TW572967B

TW572967B - Fluorine-containing organic silicon compound, water repellent composition containing it, and surface-treated substrate and process for its production

Info

Publication number: TW572967B
Application number: TW90125123A
Authority: TW
Inventors: Takashige Yoneda; Tadashi Hamano; Fumiaki Gunji
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2001-10-11
Publication date: 2004-01-21
Also published as: US20020076563A1; EP1197526A3; JP2002121286A; KR20020029315A; ATE319779T1; EP1197526A2; US6599634B2; DE60117655D1; EP1197526B1; DE60117655T2

Description

572967 A7 _B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明有關一種含氟之有機矽化合物，含有該化合物之防水組合物，以及經過表面處理之基材與其製法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由於含氟之有機矽化合在潤滑性質、防水及防油、抗油性及抗化性等方面具優異性質，已被應用於各種工業領域，例如，當此種含氟之有機矽化合物用作爲表面處理劑或作爲樹脂添加劑時，可賦予基材表面或樹脂模製產品具有上述各種性質。另一方面，具經表面處理之層的各種基材可被應用於多項領域，然而水對它們表面之反效果尙未能解決，例如，汽車的前面玻璃（作爲運輸用設備）由於例如雨滴的沉積等而有諸如透明性或視透性質降低之問題。再而，不僅是對運輸用設備且是對各種領域用設備，如建築結構用設備及電氣或電子儀器用裝飾或設備等，由水產生的反效果仍未能解決。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依此，極需要賦予產品一特性，藉此水滴將難以在基材表面上沉積或已沉積的水滴能夠容易地被移除（下文簡稱爲”水淌移除性質”)。爲了賦予該表面之水滴移除性質，曾建議使用表面處理劑處理基材表面，例如，該處理劑可爲曾被述及的由矽酮蠟或有機聚矽氧烷製成的矽酮油、或界面活性劑。 J P — A — 7 — 2 5 247 2揭示一種用於防水之含有含全氟烷基之有機矽化合物與含可水解基之甲基聚砂氧烷的共水解酯之處理劑，然而，當該用於防水之處理劑塗覆於基材上時，在完全乾燥之前，具低表面能的含全氟烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ 210X 297公釐）' " " 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（2 ) 基之有機矽化合物傾向將具高表面能之含可水解基之甲基具砂氧院移除在外，依此已無法獲得所需要的水滴落下性質。再者，許多情形中，習用的表面處理在塗覆前需要先預處理，亦且在塗覆期間可能產生有塗覆不規則性之問題。又再，對處理劑本身之基材的黏著性爲低的，因此在許多情況中水滴移除性質無法持續，也因此應用上受到限制〇另外，希望的是表面處理不僅能夠應用於將來再製成各種基材，且是希望能夠應用於各種使用中的基材。亦即 ’希望的是水滴移除性質能夠容易地藉在室溫下直接塗覆一表面處理劑而賦予，例如，當使用中的汽車之前方玻璃被處理而具有被賦予的水滴落下性質時，其實際上是不可能取代前方玻璃或是在表面處理後進行煅燒。本發明之第一目的爲提供一種新穎的含氟之有機矽化合物，其係作爲防水組合物之主要成分。本發明之第二目的爲提供一種防水組合物，其含有該種新穎的含氟之有機矽化合物作爲主要成分，及當塗覆在用於表面處理之各種基材上時，其對基材表面能夠賦予水滴移除性質與提供優異的耐磨鈾性、耐候性、耐沸性和耐化學性，藉此該水滴移除性質可維持一段相當長的時間。本發明之第三目的爲提供一種經表面處理之基材及其製造方法，其具有水滴移除性質及具有優異的耐磨蝕性、耐候性、耐沸性和耐化學性，藉此該等性質可半永久性地 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 572967 A7 B7 五、發明説明（3 ) 維持。本發明之第四目的爲提供一種用於運輸之設備，其具有水滴移除性質，及由於此種性質可持續一段長時間，其並沒有類如由水沉積所引起的功能變差之問題發生。本發明人已發現一種新穎的含氟之有機矽化合物，及已發現含有該種含氟之有機矽化合物作爲主要成分之組合物能有效地作爲表面處理劑，而當將其施用於各種基材時，可提供一段長時間之優異的水滴移除性質（水滴落下性質和防水性）。另外，發明人亦發現該表面處理可容易地被進行，及具有已施予表面處理的各種基材非常適合作爲具有水滴移除性質之經表面處理的基材，尤其是作爲用於運輸設備之基材。基於上述發現，本發明已被完成。亦即，本發明提供一種下式（1 )之含氟的有機矽化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ch3 -X1—和一〇 CH, CH3 I J Si~〇-CH〇；R)p -SL (1)

^3-P 經濟部智慧財產局D貝工消費合作社印製其中，1^爲含氟之Cl-2。單價有機基，X1爲烷撐基， η爲〇至1 〇〇之整數，尺爲（：1-5單價烴基，X爲可水解基，及ρ爲〇、1或2。 R f較佳爲單價聚氟烴基，該”單價聚氟烴基”係一在單價烴基中具有至少二個氫原子經氟原子取代之基團，該 1^的碳數爲1至20，較佳爲4至1 6，特佳爲4至1 2 。R f較佳爲聚氟烷基。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（4) 如（聚氟烴基中的氟原子數）/(在作爲聚氟烴基之具有相同碳數之對應的烴基中的氫原子數）X 1 0 0 ( % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )所表示者，在Rf中的氟原子數較佳爲至少6 0%，特佳爲至少8 0 %。R f較佳爲全氟烴基（在烴基中的全部氫原子經氟原子取代之基團），其特佳爲全氟烷基。 R f的結構可爲線性結構或分支結構，而以線性結構爲較佳。在分支結構的情形下，較佳爲分支部分係具有約1 至3個碳數的短鏈，及分支部分係位在R f之終端附近。 R f之特定實例如下所示，下述實例包括具有相同分子式之結構性異構基團，此處s爲1至1 7之整數。 C 4 F 9 -(例如 F ( C F 2 ) 4 一， (CF3)2CFCF2 —，（CF3)3C-，或 C F a C F 2 C F ( C F 3 ) 一），C 5 F 1 1 -(例如 F(CF2)5-，（CF3)2CF(CF2)2 —， (CF3) 3CCF2 -，或 CF3 (CF2) 2CF (cf3 )—)，C6Fl3 —，C8Fl7 —，Cl〇F2l —， C 1 2 F 2 5 -，C 1 4 F 2 9 —，C 1 6 F 3 3 ~ ’ C 1 8 F 3 7 ~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’ C 2 0 F 4 1~，及（CF3) 2 C F ( C F 2 ) S —。 X1較佳爲一（CH2) a —(其中a爲至少2之整數 )’及a較佳爲2至6之整數，及特佳爲2或3。亦即， X1 特佳爲—CH2CH2 —或—CH2CH2CH2 -。η 爲〇至100之整數，較佳爲1至5〇，特佳爲2至30 〇 R爲C i - 5單價烴基，R較佳爲C i - 5烷基，例如甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7 · 572967 A7 ______ B7 五、發明説明（5) 基、乙基、η —丙基、異丙基、η -丁基、異丁基或S -丁基。 X爲可水解基，較佳可爲例如〇r a (其中r a爲 Ci-6單價烴基）、氯原子 '一氧化碳、、或醯氧基。〇Ra V較佳爲例如甲氧基、乙氧基、；Q -丙氧基、異丙氧、異丙燃氧基、η -丁氧基或乙醯氧基。 R’ s之ρ數可爲相同或相異，及X’ s之（3_ρ )數可爲相同或相異。符號Ρ爲0、1或2，及在經表面處理之基材製造中，如下文所述，由對第一層與第二層之黏著性觀點來看， ρ較佳爲〇或1。下列化合物可被述及爲本發明之含氟的有機矽化合物之較佳的特定實例。下列特定實例包括結構性異構基團。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ch3 1 J · /-N ch3 I ^ 1 Si一 0 1 ?丨〇 ch3 .ch3 J 9 ch3 * ch3 -Si-0- —Si-0 1 ch3 L CH3 J 1B ch3 "ch3 ’ 一 0_ —Si-o 1 CH3 L 〇h3 · 30 9H3 ch3 . -Si—〇— 一Si—〇 | ch3 48 och3 Si - OCH3 och3 OCH3 Si"~OCH3 OCH3 OCH. -Si-〇CH3 OCH3 OCH3 -Si-〇C2H5 OCH3 (a-1) (a-2) (a-3) (a-4) -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（6 CH3 〇^17〇2比一¥ 一 0- ch3 CH3 C8F17C2HA-Si-〇- CH3 ch3 CBF17C2Hr?*r〇- CH3 ch3 •Sr〇- ch3 ch3 -Si-0' CH3 ch3 -Si-〇- ch3 12

Cl -Si-Cl Cl (a-5) 24

NCO -Si—NCO NCO (a-6) 36

Cl -Si-Cl \ Cl (a-13) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局α貝工消費合作社印製本發明的含氟之有機矽化合物可藉例如一方法包含反應含氟之烷基二甲基矽烷醇與六甲基環三矽氧烷（其係在院基鋰化合物存在下進行活性聚合反應），及然後反應其上的含可水解基之氯矽烷而製得者。本發明之防水組合物可含有一種或多種的上式（1 ) 含氟之有機矽化合物。該防水組合物爲一種含有上述含氟之有機矽化合物作爲主要成分的組合物，及其可單獨含有含氟之有機矽化合物，或其可含有與其它成分一起混合的含氟之有機矽化合物，其較佳爲含有例如其它成分、含氟之反應性矽烷化合物（I I )及/或不含氟之反應性矽烷化合物（I I I ) ，其具有與水接觸之角度爲至少1 0 〇 ° 。另外，防水組合物可含有溶劑。含赢之反應性砂院化合物（I I )爲一具有含氟之有機基的反應性矽烷化合物，及爲能夠形成具有與水接觸之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 572967 經濟部智慧財產局B(工消費合作社印製

Μ Β7五、發明説明（7 ) 角度爲至少1 0 0 °的表面之化合物。此處，”能夠形成具有與水接觸之角度爲至少1 0 0 °的表面之化合物”爲一化合物，其當基材表面以該化合物處理時，該表面係以該化合物完全地覆蓋而不會外露，該表面在處理之後具有與水接觸之角度爲至少100° 。化合物（I I )具有一結構其中反應性基團係直接結合至矽原子。該類反應性基團可爲例如曾述及之異氰酸酯基、鹵素原子、烷氧基、醯氧基、經烷氧基取代的烷氧基、胺氧基、醯胺基、酸醯胺基或酮肟酯（ketoximate )基，之中以C 1-4院氧基、釀氧基、異氰酸醋基或氯原子爲較佳。由對經表面處理的層或基材的結合性質觀點來看，較佳爲二種或多種反應性基團係結合至一個矽原子。考慮藉該反應性基之反應性，化合物（I I )提供優異的性質例如水滴移除性質、耐磨蝕性、耐化學性與耐候性，又如下文所述，藉選擇有機基，該等性質可進一步被改良。化合物（I I )可以可水解產物形式或在可水解產物中的形式使用。該化合物（I I )之可水解產物爲具有例如藉由在水、酸性水溶液或鹼性水溶液中之化合物（I I )的一些或全部反應性基之水解所形成的矽烷醇基之化合物，或爲具有藉由該矽烷醇基反應縮合的二個或多個分子之化合物。其可使用例如氫氯酸、乙酸、硫酸、磷酸、磺酸或甲烷磺酸之水溶液作爲酸性水溶液。化合物（I I )較佳爲至少一員係選自下式（I I A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 572967 A7 B7____ 五、發明説明（8 ) )或（I I B )之化合物（下文亦稱爲化合物（I I a ) 與（I I B )):

Rl Rd zla-b- Si-γ- Si—Z3.c.d (IIA)

Rb R〇

Re R9~Si—Z?.(e+g+h) (IIB)

Ri 在式（I IA)中，各個Ri、R2、R3與R4爲氫原子或C i - 2 i單價有機基，γ爲雙價有機基，其條件限制 R 1、R2、R3、R4與Υ之至少一者爲含氟之有機基，及各個Ζ 1與Ζ2爲異氰酸酯基或可水解基，各個a與^)爲〇、1或2 ，其條件限制爲〇 $ a + b S 2，各個c及d爲 0、1或2，其條件限制爲〇$ c + d € 2。 Z1’ s 之（3 — a — b)數與 Z2， s 之（3 — c — d)數可爲相同或相異。從對第一層與對之後述及的第三層或基材之黏著性觀點來看’各個a與b較佳爲1或1以下，更佳爲〇。相同理由下，各個c與d較佳爲〇。在式（I IB)中，各個r5、r6及R7爲氫原子或 C i - 2〗單價有機基，其條件限制爲R 5、R 6與R 7之至少一者爲含氟之有機基，Z 3爲異氰酸酯基或可水解基，各個 e、g及h爲〇、1或2 ，其條件限制爲1 ^ ( e + g + h)S3。！^， s$e 數、R6， 3之忌數與117, 3之 h數可爲相同或相異。e數之r5， 8、2數之尺6’ s與 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 訂經濟部智您財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 572967 A7 _ B7 五、發明説明（9 ) h數之R7’ s之至少一者爲含氟之有機基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含氟之有機基較佳爲一種其中不含氟原子的碳原子（例如甲撐基、乙撐基或丙撐基之碳原子）係結合至矽原子之基團。當Y爲雙價含氟之有機基時，Y較佳爲聚氟烷撐基、聚氟氧烷撐基（一種基團其中在烷撐基之碳鏈上存在至少一個醚鍵）、或聚氟噻噁烷-烷撐基（一種基團其中在烷撐基之碳鏈上存在至少一個硫醚鍵）。特佳者爲一種基團其中在兩邊結合至矽原子的部分爲聚甲撐基（特別是二甲撐基）及中間部分爲全氟烷撐基或全氟氧烷撐基。在此情形下，Y之碳數較佳爲2至30，更佳爲4至16。當Y不爲雙價含氟之有機基時，其較佳爲烷撐基、氧烷撐基或硫氧代烷撐基。在此情形下，γ之碳數較佳爲2 至30，更佳爲2至12。經濟部智慈財產局Β工消費合作社印製在數i之R 1， s與數立_之R2， s中任一者爲單價含氟之有機基例中及在數i之R 3 ’ s與數1之R 4， s中任一者爲單價含氟之有機基例中，該有機基較佳爲聚氟烷基、聚氟氧烷基或聚氟硫氧代烷基，或者，其較佳有機基爲其中該類基團與烴基（例如烷撐基）之任一者係藉由連接鍵（例如酯鍵、醚鍵、硫醚鍵、亞胺鍵、醯胺鍵、脲烷鍵或其匕鍵）結合。聚氟ί院基與聚氟氧院基較佳爲末端結合至矽原子或其附近係爲烷撐基（特別是二甲撐基），及其它部分爲全氟烷撐基等。特佳爲具有至少3個碳原子之全氟烷基、具有至少3個碳原子之全氟氧烷基或具有至少3 本紙張尺度適财關家標準（CNS ) Α4規格（21GX297公董)ΤγΓ. ' 572967 A7 B7 五、發明説明（1〇) 個碳原子之全氟硫氧代烷基。最佳爲具有3至1 6個碳原子之全氟烷基。在有機基不含氟原子之情形中，存在於化合物（ I I A )與化合物（I I B )中之該類有機基較佳爲烴基例如烷基、烯基、環烷基或芳基；經鹵化的烴基例如氯烷基；具有羥基、環氧基、胺基、氫硫基、羧基或其它官能基之（鹵化）烴基；或具有它的碳鏈、酯鍵、醚鍵、硫醚鍵、亞胺鍵、醯胺鍵、脲烷鍵或其它連接鍵之（鹵化）烴基。彼等中以甲基或長鏈烴基爲較佳。作爲該長鏈烴基又以C 4 - 2 Q烷基爲較佳。現在，化合物（I I A )與化合物（I I B )之特定實將如下所示，在下式中，Rx代表C3-16聚氟烷基’及其它符號爲具有與上述相同之定義。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慈財產局P貝工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 572967 A7 B7 五、發明説明（11) Z1 F F Z2 Z1-幸 i- C2H4- 〒十 CF2)^_ C2H4-Z1 CF, CF3

Si—Z2 (HA-1) Z1 F F Z1— Si— C2H4- 〇~f 9"~ ^2^4' R2 CF3 CF3 Z2 Si-Z2 (ΠΑ-2) z1

C2I z1丨rN

c十F3 FICIC

Flo— oHr C2 z—s— z I z1 F2F2c c

2c 3 I F FICIC

FICIC -3) (1IA- z2 z2丨si-丨R3 z2 H4~ 2 CF5 2 IA- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) FICIC Hr C2 1— .l-CM z—stRIz1 F5 2 Flo— o C2 c-丨 2c -5) IA- z2 Z2*si-,R3 訂 FICIC Hr z1-silz1Iz1

F5 2 FICIC C2 1 6— t 2 Fc z2 z2—si丨R3 c of F2- c 3 I F FICIC H4- c2 1 z1丨si—z1Iz1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 cof ^ 3 -F FICIC H4-1— •广 Z—SIR Iz1 ^.v- 2 z ζ2έ·ι-丨z2 H4- 2c 3 l F FICICc I o z2 21-3 Z—SIR Hr 2c 3 I F F丨 CIC F2-c I 〇 2z z2«siir3Hr 2c 3 I F FICIC F2-c 1 〇 2cof F2- CF3 1 F LLf C3 丨 H4- 2c L1 / 丨silz Iz1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 4 (IIA-7) (IIA-8) (ΠΑ - 9) 572967 A7 B7 五、發明説明（12) Z1 z2 Z1-Si-C2H4-fCF2Vc2HrSi-Z2 Z1 Z2 (II A-10)

1Z

1· · 1 2 Z—SIR V 2 c 5 C2 V 2 c 4* C2H41rc Z—SIZ Iz1

2 .Γ 3 2 .Γ 3 Z—SIR Z—SIR 44 Η H z2

2 zI (IIA-12) 2 c 3 I F FICIC irn F2 c 4F3 FICIC Hr C2 1 .广 K Z—SIR Iz1

2 z 2 ,1—x Z—SIR (IIA-13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) z2X1-3 R丨 SIR H4- 2 ?F3 FICIC t 2 c 4F3 FICIC H4-C2X1-2 R丨 SIR Iz1 (HA-14) C2I 1. ，广 X Z—SIR Iz1

c-fA FICIC

如F5 FICIC -4 C2H X •广2 RISIR I 1Z

VV 2 2 F F

2 z2 •广 X Z—SIR H4- 2?F: FICIC

?2F5 FICIC

X ·Γ 3 RISIR z2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Rx F F Rx Z1 — 参卜 C2H4_ CFf 0"(CF2七。一CF2-·C一C2H4 — Si-Z2 (IIA-17) Z1 CF3 CF3 Z2 Rx F F Rx z1—έί一c2h4— i—cf2-〇·( CF21 〇-cf2-i—C2H4-&一Z2 (IIA-18) R2 CF3 CF3 R3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 15- 572967 A7 B7 五、發明説明（13)

Rx Rx Z1-Si-C2H4-fCF2^C2H-Si-Z2 Z1 Z2 (I1A -19) RX RX Z1- Si- C2H4-f C F2-)- C2H4- Si-Z2 (IIA-20) R2 0 R3 Rx F F Z2 Z1- Si- C2H4~ Cf CF2-)^ C- C2H4- Si—Z2 (IIA-21) Z1 CF3 CF3 Z2 Z1 F F Z2 Z1- Si- C2H4- 〇i CF2-^ C- C2H4- Si—Z2 (HA-22) R2 CF, CF, R3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· Z1 F F Z2 Z1- Si- C2H4- 〇{ CF2-^ C~ C2H4- Si—Z2 (IIA-23) z1 c2f5 c2f5 rx z1 f _ f Rx Z1—爷 i—C2H4—(p*(CF2-^p—C2H4—^i—Z2 (IIA-24) R2 C2F5 C2Fs R3 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Z1 F F Rx Z1—和一 C2H4—C{CFV^—C2H4—和一Z2 (IIA - 25) ^ CF3 CF3 ^ R2 R3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（14) Z1

F

Rx z1- Si- C2H4- c- CF2- 〇i CF2^0- CF2- c- C2H4~ Si—Z2 (IIA-26) Z1 CF3 cf3 Z2 z1 F F Rx Z1-Si-C2H4-C-CF2-〇*{CF2-^〇-CF2--C-C2H4-Si—Z2 (IIA-27) R2 CF3 CF3 R3 Z1 Rx Z1-Si~C2H4*fCF2^C2H4~Si—Z2 z1 n Z2 Z1 Rx Z1-早 i—C2H4~f CF2 七〇2Η4-亨 i一Z2 R2 Π R3 (IIA-28) (IIA-29) Z1 F F Rx Z1 ~ Si- C2H4~ Cf CF2·^ C- C2H4~ Si—Z2 (IIA-30) Z1 CF3 nCF3 R3 Z1 F F Rx Z1—和一 C2H4— CF2七♦一 C2H4—和一 Z2 (IIA-31) R2 CF3 nCF3 Z2 Z1 F F R3 Z1~Si~C2H4-CfCF2^C-C2H4~Si-Z2 (IIA-32) Z1 C2F5 nC2F5 Rx Z1 F F Rx Z1~ Si - C2H4~ Cf C F2^ C- C2H4- Si—Z2 (IIA-33) R2 C2F5 nC2F5 Z2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -17- ---------·裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T •4 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（15)

F Rx Z1 ^ , v ^ rc -r-C〇HA-Si—z2 (1IA-34) z1_^C2H4-C-〇F2-〇^F2-fc〇-CF2 9f〇2H4，3 Z1 CF3 」 . F T R2Z1 - &rC2H4+CF2 七 Q Z1 z1 I Zi|cMcF2V2H4f R2 Z Z1 Z2 Z4rC2HrM (_) k Rx Z1 Z2 Z1-Si-C2H-Si-Z2 (HA-39) ^ Z2 2 Ζ? Z1-&-C2Hf_-Z2 ”） Rx Z2 Z1- Si- C2H ^ Si-Z2 A"41} Rx Z2 cf3 Rx 1 〇 Si—Z2 (HA-36) R3 Rx 1 ο •Si—z2 (11A-37) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝- 訂 -1¾ z1 ? 2 Z1—Si — C2H4—亨丨一 Z Rx Z2 (11A - 42) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 572967 A7 B7 五、發明説明（16)

Rx Rx Z1-SiO2H4-Sr-Z2 (ΠΑ-43)

Rx Rx Z1-Si-C2H4-Si-Z2 (HA-44) R2 Z2 Z1 f z1 - έί_ C2Hr 0- C2H4-》一z2 (I1A-45) k Rx z1 f2 Z1—&一 C2H4 —。一 C2H4一 z2 (HA - 46)

Rx Z2 R2 Z2 Z1- Si- C2H4- C2H4- Si—Z2 (IIA-47)

Rx Z2 (ΠΑ - 48) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 R3 z1 - c2h4_ 〇 - c2h4— ?—z2

Rx Z2 z1 R3 Z1-Si-C2H4-〇-C2H4-Si—Z2 (HA-49) Rx Z2 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製

Rx Rx Z1—和一 C2H4 — 〇一 C2H4— g — Z2 Rx Rx Z1—Si—C2H 4— ◦- C2H4一尹一Z R2 Z2 (ΠΑ - 50) (I1A-51) -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（17) Z1 Z2 Z1- Si-C2H4-S- C2H4- Si—Z2 (IIA-52) Rx Rx Z1 z2 Z1-Si-C2H4-S~C2H4-Si-Z2 (IIA-53) Rx Z2 f^2 22 Z1- Si- C2H4- S- C2H4- Si—Z2 (IIA-54) Rx Z2 f R3 Z - Si- C2H4- S- C2H4- Si—Z2 (IIA-55) Rx 22 Z1 R3 Z1—έ 卜 C2H4— S - C2H4— έί—ζ2 (1IA - 56) Rx Z2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :辦衣------ 、-50

Rx Rx Z1- Si- C2H4- S- C2H4- Si—Z2 R2 R3 (1IA-57) 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

C2 Rxsi-,R2 I 1Z

Σ2 Rx-si丨Z2H4- 02 I S (1IA-58) 尽紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -20 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（18)

Z1 ?2一 2 Ζι - &rC2H4-。-。八-〇-Rx R Z1 ? 2 z1-!i - 〇#4- ◦- 〇2h「〇-。外- !rz2 Rx 2 ?2 2Z14i - c2H4-。-c2h4-〇 - c2H4-|- z2 Rx r2 b3 ζ1·4·ι - c2h4-〇- c2h4-〇- C2H4-z2 Rx Z1 € 2 Z1 -1 - C2H4-〇-。2〜-〇-讲-『2 Rx x Rx 2 zi4i - 〇办-〇-。八-〇-。办一『2 R2 Rx ί 2 z1 - έί- C2Hf 〇-C2H4-〇-C2H4一!'2 Z 厶2 L (11A-59) (IiA-60) (IlA-62) (IIA - 63) (IlA-64) (11A-65) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（19) z1 z2 Z1 - Si—C2H4— S_C2H4_S - C2H4—令 i—Z2 Rx Rx Z1 z2 Z1- Si- C2H4- S- C2H4- S- C2H4- Si—22 Rx Z2 (IIA-66) (IIA-67) R2 f 21- Si- C2H4- S- C2H4- S- C2H4- Si—Z2 (ΠΑ-68) k Z2 R2 R3 Z1—Si- C2H4— S~ C2H4— S~ C2H4— Si 一Z2 (1IA-69) Rx Z2 1 ?1 2 Z1 - Si- C2H4- s- C2H4- s- C2H4- Si—Z2 Rx Z2 ,? ^ 2 Z1- Si- C2H4- S- C2H4- S- C2H4- Si—Z2 R2 R3

Rx Rx Z1—Si — 〇2^14— S - C2H4— S - C2H4— — R2 Z2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (HA - 70) (IIA-71) Z2 (IIA-72) -22- 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（20) Ζ3 Rx-C2H4-Si—Ζ3 (ΙΙΒ-1) Ζ3 Rx-C2Ha-S\-^ (ΗΒ - 2) R5 Ζ3 Rx - C2H4-和一Ζ3 ΟΙΒ-3)C2H4 - Rx Ζ3 Rx~ C2H4- Si- C2H4- Rx (HB-4) c2h4-rx

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-8 IB -9) B z3 TSJsi-丨z3 I H3c I HIN 1one o ch3 ο η ζ3 Rx- C - Ν_ C2H「Ν - CH3— Si—Z3 (IIB-10) R5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 572967 A7 B7 五、發明説明（21 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇 . Rx_C2H4-〇-c{CH2tSfCH未 |一 ^ (IIB-11) Rx-C2H4-〇-cfCH2^SfCH2^|i-Z3 (I1B-12) 0 Η Ζ3 Rx - 〇屮4-0-&-心細247卩一/ Ζ3 (IIB-13) 0 Η Ζ3 Rx-C2H4-〇-C-N{CH2-)7Si-Z3 R5 (IIB-14) Η f Rx-C2H4-N{CH2-)7Si-Z3 Ζ3 (IIB-15) Η Ζ3 R^GaH^N^CHa-^Si-Z3 R5 (IIB-16) F 0 Η Ζ3 F3C - C2F4-〇扣FCF2〇七^各啡卜命^-23 (11日一17) cf3 cf3 f:3OC2F4-〇{(pFCF2〇七卜卜⑽一18) cf3 cf3 r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24- 572967 A7 ____ _B7 _ 五、發明説明（22 ) 本發明之防水組合物可含有單一的化合物（I I )、或二種或多種化合物（I I )。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 不含氟之反應性矽烷化合物（I I I )係不具有氟原子之反應性矽烷化合物。化合物（I I I )具有其中反應性基團係直接結合至矽原子之結構。每個矽原子之直接結合至矽原子的反應性基團之數目應以大者爲較佳，化合物（I I I )較佳爲以 s i Q4 (其中Q爲異氰酸酯基或可水解基，及四個Q可爲相同或相異）表示的化合物，詳言之，以四氯矽烷、四異氰酸酯矽烷或四烷氧基矽烷爲較佳。藉由該反應性基團之反應性，化合物（I I I )可穩固地結合至第二層與基質，及因而有助於耐用性之改良。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製化合物（I I I )可以是藉由水解獲得的水解鹽或以在該水解鹽中之形式被使用，該化合物（I I I )之水解鹽爲一具有例如藉由化合物I之一些或全部反應性基團，在水、酸性水溶液或鹼性水溶液中水解形成的砂烷醇基化合物，或爲一具有藉由該矽烷醇之反應縮合而得的二個或多個分子之化合物。上述酸性水溶液可爲例如氫氯酸、乙酸、硫酸、磷酸、磺酸或甲烷磺酸之水溶液。本發明之防水組合物可含有單一化合物（I I I )、或二種或多種化合物（I I I )。當本發明之防水組合物含有化合物（I I )及/或化合物（I I I )時，每1 0 0質量份的含氟之有機矽化合物，該化合物含量以1至5 0質量份爲較佳，又以1至 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（23 ) 2 0質量份爲特佳。此外，當防水組合物使用化合物（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I )及化合物（I I I )之組合時，化合物（I I ) / 化合物（I I I )之含量比例較佳爲9 / 1至4 / 6。除了含氟之有機矽化合物與化合物（I I )或化合物 (I I I )之外，本發明之防水組合物較佳爲含有酸（B )與有機溶劑（C )作爲其它成分。酸（B )不特別受限制及可依特殊目的來決定而適當地選擇。該酸（B )可爲例如，無機酸例如硫酸、氫氯酸、硝酸或磷酸，或有機酸例如乙酸、甲酸、P -甲苯磺酸或曱烷磺酸。該酸（B )本身可加入組合物中，或可形成水溶液然後再加入，其依特殊目的而決定，例如反應之加速作用。該酸（B )或其水溶液可在任一時間被加入。在防水組合物中的酸（B )含量較佳爲每1 0 0質量份化合物（I)爲0·01至10質量份。當含量爲至少〇· 0 1重量份時，可獲得適當的添加效果，及當含量爲至多1 0質量份時，該液體具有優異安定性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸（B)有助於加速反應及可改善具有第一層與第二層之經表面處理之基材的黏著性。其將於下文中說明。防水組合物本身可直接被使用，然而，考慮操作效率與形成的膜厚度，如有需要，其較佳爲以有機溶劑（C ) 稀釋。該有機溶劑（c )不特別受限制，較佳可使用例如醇、酮、芳族烴、或石蠟型烴，以低級醇例如乙醇或異丙醇、或石蠟型烴爲特佳。該有機溶劑（C )可不受限於一種 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 _ B7____ 五、發明説明（24) 類型，及其可以與例如在極性或蒸發速度方面不同之二種或多種類型之混合形式使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在防水組合物中的有機溶劑（C )含量較佳爲每 100質量份含氟之有機矽化合物爲至多100，〇〇〇質量份，又特佳爲至多10，〇〇〇質量份。當含量爲至多100 ，000質量份時，可易於形成均勻塗覆膜，及可穩定地獲得水滴移除性質。除了上述的成分之外，在不損及本發明目的之範圍內，防水組合物可含有添加劑，例如各種金屬氧化物、各種樹脂、染料、顏料、紫外線吸收劑或抗氧化劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之經表面處理的基材爲一具有至少一個經表面處理層之基材，其爲一種經表面處理之基材，其中在該經表面處理之基材的最外層爲藉由本發明防水組合物形成的層。在具有至少二個經表面處理之層的基材實例中，較佳爲一經表面處理之基材其中在經表面處理的層中係作爲最外層的第一層係由本發明防水組合物形成的層，及在與第一層內面接觸之第二層係由含有含氟之矽烷反應性化合物 (I I )之組合物（I I )或含有不含氟之反應性矽烷化合物（I I I )之組合物（I I I )所形成之層。此處，由組合物（I I )形成的層具有與水接觸之角度爲至少 1 0 0 °之表面。又，在具有至少三個經表面處理之層的基材實例中，較佳爲一經表面處理之基材，其中在經表面處理的層中作爲最外層的第一層係由本發明防水組合物形成的層，在與 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（25 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第一層內面接觸之第二層係由含有含氟之反應性矽烷化合物（I I )之組合物（I I )形成之層及具有與水接觸之角度爲至少1 0 0°之表面，及與第二層內面接觸之第三層係由含有不含氟之反應性矽烷化合物（I I I )之組合物（I I I)形成之層。藉由以本發明之防水組合物處理基材，作爲防水組合物之主要成分的含氟之有機矽化合物將化學性及/或物理性地結合至基材或與最外層內面接觸的第二層之表面。該含氟之有機矽化合物爲在其分子中具有至少一個可水解基之化合物，及被視爲主要藉由化學反應結合至基材或第二層之表面的化合物。另外，當防水組合物含有含氟之反應性矽烷化合物（I I )及/或不含氟之反應性矽烷化合物 (I I I )時，可形成具有優異耐用性之層。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在將防水組合物施用於基材或第二層之表面則’其並不需要特別的預處理。較佳地，在如下文所述之形成第二層後，作爲最外層的第一層立即被形成。該第一層可藉由習用方法（例如刷塗、鑄塗、轉塗、浸塗、壓塗、噴塗或手動塗覆）在表面塗覆防水組合物，接著在空氣中或氮氣流中乾燥而形成第一層。視所用處理方法而定，可能形成過量的組成及損及外觀品質，在此情形下，外觀可藉由以例如溶劑擦拭或以乾布擦拭以移除過量的成分來控制。藉由表面處理形成的第一層厚度不特別受限制，然而，由經濟效益觀點來看，較佳爲至多1 0 〇 n m，較低限度爲該單分子層之厚度。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；297公釐） 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製五、發明説明（26 ) 本發明之經表面處理之基材中，第二層爲藉由以含有含氟之反應性矽烷化合物（I I )之組合物（I I )或以含有不含氟之反應性矽烷化合物（I I I )之組合物（ I I I )處理所獲得之層。以組合物（I I )處理所獲得的層，據信藉由化合物 (I I )之反應性基團的反應性可展現出優異性質，例如水滴移除性質、耐磨蝕性、耐化學性及耐候性。又如下文所述，該等性質藉由選擇有機基可進一步被改良。除了含氟之反應性矽烷化合物（I I )之外，依特殊目的而定，組合物（I I )可含有其它化合物或添加劑。該添加劑等可考量與個別組成之反應性與相容性而選擇，較佳爲例如：不含氟之防水物質，例如兩末端反應性聚二甲基矽氧烷；各種金屬氧化物之超細顆粒，例如二氧化砂、氧化鋁、氧化鍩與氧化鈦；及各種樹脂。此外，若需要著色，亦可使用染料、顏料等。添加劑等的含量較佳爲每 100質量份的化合物（I I)爲0 _ 01至20質量份。若彼等添加物添加過量，則水滴移除性質、耐磨蝕性等傾向受損，此爲不希望的結果。若需要，可考慮操作效益 '第二層所需厚度等因素，可使用組合物（I I )本身或可使用有機溶劑稀釋者。用於組合物（I I )之有機溶劑可爲例如乙酸酯、芳族烴、鹵化烴、酮、醚或醇。然而，在化合物（1 1 )具有非常高反應性之基團的情形下，例如異氰酸酯基或氯原子，並不希望具有活性氫原子之溶劑（例如羥基）存在。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29- 572967 經濟部智慈財產局g(工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（27 ) 有機溶劑可不限於任何一種，及可使用在極性、蒸發速度等不同之二種或多種類型之溶劑混合物。在組合物（I I )中的有機溶劑含量較佳爲每1 〇〇質量份的化合物（I I )爲至多1 00，00 0質量份。當含量爲至多100，000質量份時，可容易地形成均勻的塗膜。考慮膜形成性質、操作效率、安定性、膜厚度、經濟效益等因素，可適當地決定有機溶劑的含量。藉由組合物（I I )的處理，含於組合物（I I )中的化合物（I I )將化學性及/或物理性地結合至基材表面或結合至與第二層接觸之下層的第三層表面。該化合物 (II)爲在分子中具有至少一個異氰酸酯基或可水解基作爲反應性基團之化合物，及該化合物（I I )據信係主要藉化學反應結合至基材表面或結合至第三層表面。在將化合物（I I )施用於基材表面或於第三層表面之前，並不需特別的預處理。以組合物（I I )處理之第二層的形成作用可藉由已知方法（例如刷塗、鑄塗、轉塗、浸塗、壓塗、噴塗或手動塗覆等）在表面上塗覆化合物 (II)，然後在空氣中或在氮氣流中乾燥而完成。藉由該表面處理所形成的第二層厚度不特別受限制，然而，從經濟效益的觀點來看，較佳爲至多5 0 n m，低限度爲單分子層的厚度。在本發明之經表面處理的基材中，以組合物（I I I )處理所獲得的層主要藉由該化合物（I I I )之反應性基團的反應性穩固地藉結至基材，及藉此有助於改善耐用 ^氏張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） _3〇: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（28) 性。該組合物（I I I )可含有單獨化合物（I I I )或可含有二種或多種不同的化合物（I I I )。除了化合物（I I I )之外，依特殊目的而定，組合物（I I I )可含有其它化合物或添加劑。添加劑等可以與各組成之反應性及相容性爲考量而選擇，及彼等用量相似於在組合物（I I )者可使用的含量。可使用組合物（I I I )本身或較佳使用有機溶劑稀釋者。該有機溶劑可爲相似於在組合物（I I )中所使用者。藉由以組合物（I I I )處理，含於組合物中的化合物（I I I )係化學性及/或物理性地結合至基材表面。該化合物（I I I )可提供顯著地改良第一層與第二層之耐用性及同時改良對基材的黏著性。在組合物（I I I )施用於基材表面之前並不需特別的預處理，然而，依特殊的目的而定，可進行預處理，例如以稀釋的氫氟酸、硫酸、氫氯酸等進行酸處理，以氫氧化鈉水溶液等進行鹼處理，或以電漿照射、電暈放電照射或電子照射進行放電處理。以組合物（I I I )處理之第三層的形成作用可藉由已知方法（在例如刷塗、鑄塗、轉塗、浸塗、壓塗、噴塗或手動塗覆等）在表面上塗覆化合物（I I I )，然後在空氣中或在氮氣流中乾燥而完成。該乾燥步驟在室溫下即可被完成。然而，當進行加熱乾燥時，可以基材之耐熱性爲考量而設定溫度與時間。經表面處理形成的第三層厚度不特別受限制，然而，當在基材爲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 572967 A7 B7 五、發明説明（29 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苛性鹼玻璃等之情況時，爲了防止鈉離子釋出之目的，其厚度可爲至少1 0 0 nm，較佳爲至多5 0 0 nm，依此刮痕記號就不會那麼淸晰可見。此外，其可爲極薄之厚度及其低限度爲單分子層的厚度。本發明之經表面處理的基材具有至少一作爲最外層的第一層，而較佳爲具有與第一層內面接觸之第二層，及與第二層內面接觸之第三層。特佳爲第三層係藉由以含有不含氟之反應性矽烷化合物（I I I )之組合物（I I I ) 處理所獲得的層。化合物（I I I )主要藉由在分子中的反應性基團之反應性穩固地結合至第二層與基材上，及因而提供改良耐用性。此外，除了二氧化矽之外的金屬氧化物或其先質化合物可添加至化合物（I I I )中，因此可獲得作爲第三層之金屬氧化物層或複合氧化物層。組合物（I I I )可含有單一化合物（I I I )或可含有至少二種化合物（I I I.)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在本發明之經表面處理的基材中，形成的各層之厚度可藉由組合物之濃度、塗覆條件、加熱條件等而適當地控制，而各層的厚度分別爲如上所述。然而亦考慮經濟上效益，全部經表面處理之層的厚度較佳爲至多1 ，OOOnrn 〇本發明中，基材並不特別受限制，例如，較佳爲述及之無機材料例如金屬、塑性材料、坡璃或陶瓷，有機材料 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（3〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} ，或其組合（例如複合材料或層製材料）。又，基材可具有藉由例如濕式法在表面（例如金屬）上製得例如蒸氣殿積膜、噴鍍膜或各種膜之層，較佳可爲具有述及之例如經塗覆的金屬片板之層或具有經表面處理之層，例如經表面處理的玻璃。在其中特佳者爲由透明材料（例如玻璃或塑性材料）製成的基材，由是本發明之效果會特別顯著。在所形成的經表面處理之基材上的基材形狀不限於平板，可依特殊目的而選擇其形狀，例如具有部分或全部彎曲之形狀。用於製造本發明之經表面處理的基材之方法並不特別受限制。然而，較佳之方法可爲曾被述及之方法，其包含以組合物（I I )或組合物（I I I )處理基材以形成第二層之步驟，及以防水組合物處理該第二層表面以形成第一層之步驟。以組合物（I I )或組合物（I I I )處理基材以形成第二層之步驟或以防水組合物處理該第二層表面以形成桌一層之步驟’其較佳爲藉由已被述及之方法進行。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又’較佳爲包含在形成第一層之後的乾燥步驟。該乾燥步驟可在室溫下或藉由在溫度8 0至3 0 0 t下加熱持續1至6 0分鐘下進行。室溫乾燥或加熱乾燥依特殊目的等而選擇。由於不需要特別的配置設備，室溫乾燥具有經濟上的優點。尤其是當被處理的物品倂入分離的物件（例如在汽車中倂入玻璃）時，其不容易進行加熱乾燥，而可選擇室溫乾燥。另一方面，加熱乾燥有一功能即乾燥速度 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（31 ) 快’或者其可使產品具有優異的耐用性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明之經表面處理的基材具有與第二層內面接觸之第三層的情況中，較佳的施用方法爲包含以組合物（ I I I )處理基材表面之步驟以形成第三層之步驟，以組合物（I I )處理第三層表面以形成第二層之步驟，及以防水組合物處理第二層表面以形成第一層之步驟。用於形成各個層之方法較佳爲藉由上述提及之方法進行。另外，可在形成第三層之後與形成第二層之前施以加熱步驟。在該情形下，適合在至少4 0 0 °C溫度下進行加熱，較佳爲500至700 °C，其加熱持續1至60分鐘。藉由加熱處理有其優點，即第三層與基材之黏著性及第三層之密度可獲得改良，且耐用性亦能獲得改良。本發明經表面處理之基材具有三個經表面處理的層，藉以防水組合物處理所獲得的第一層有助於增進優異的水滴落下性質，藉以組合物（I I )處理所獲得的第二層有助於增進優異的防水耐用性，藉以組合物（I I I )處理所獲得的第三層可提供基材與第二層之穩固結合。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製當具有不同功能的材料被層壓時，本發明可提供超過所預期效果之功效，亦即，藉以防水組合物處理所獲得之第一層係一含有該含氟之有機矽化合物作爲主要組成之塗膜，及藉以組合物（I I )處理所獲得之第二層係一含氟之矽塗膜。而根據習知技術，一般在具有低表面能量之含氟的矽塗膜的表面上，將很難形成具有高表面能量之矽塗膜0 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 B7 五、發明説明（32) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，藉由本發明之材料構成，該種形成作用是可行的。其機制的詳細內容尙未知，但考慮選自本發明組合物之組合，至今已不被預期的分子間強力互相作用將會在形成第一層之材料與形成第二層之材料間發生。該種互相作用之一部分可視爲用於形成第一層之材料與用於形成第二層之材料間的一種混合形式（互相分布）作用。本發明中，將防水組合物施用於第二層表面的情形下，與例如將防水組合物直接施用於玻璃表面之情形相較下，與最外層之表面的水接觸之角度係較大的，其可歸因於在最外層之形成期間，用於作爲形成具有大接觸角度之第二層材料的含氟之反應性矽烷化合物（I I )，其具有在最外層分布之事實，及其一部份會在最外層之表面曝露。又，單獨的最外層無法顯現高的防水耐用性，但當其在第二層表面上形成時，其可展現優異的耐用性。因此，需考量最外層與第二層間之至今已不被預期的協合效果。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製亦即’本發明中的層組原理爲各個層可巨觀地區分，但在微觀上，它們的界線並不是很淸楚，及在界面中各個鄰接層爲部分或全部地互相混合。本發明具有該種層的結構’藉此最外層具有優異的水滴落下性質與防水耐用性，而其不僅是衍生自防水組合物之水滴落下性質，且是衍生自形成第二層的含氟之反應性矽烷化合物（I I )之防水耐用性。本發明之經表面處理的基材之應用不特別受限制，但其特別適用於運輸用設備。該運輸用設備係指用於例如電 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（33 ) 軌車、公共汽車、卡車、汽車、船、飛機等運輸工具之窗戶玻璃（例如前面玻璃，側邊玻璃或後面玻璃）、鏡子、顯示儀器之表面板條、測量儀器之表面板條及其它構成組件（例如本體或保險桿）。用於運輸工具之設備可由獨一的本發明之經表面處理的基材所組成或可由一種其中合倂有經表面處理的基材之裝置所組成，例如，前者可爲汽車用的窗戶玻璃，及後者可爲汽車用的後視鏡，其中鏡子爲經組合的。用於運輸工具之經表面處理的基材或設備，在表面上的水滴沉積係藉由水滴移除性質而被排除，尤其是當運輸工具爲正在移動時，藉由風壓力使水滴在表面上快速地移動而不會以水滴方式停留，依此由水所引起的各種反效果將可被避免。尤其是在視透部分的應用上，例如窗戶玻璃，藉由水滴之散逸作用而可容易地穩定淸晰度。亦即，本發明之用於運輸工具的經表面處理的基材或設備，不僅具有優異的水滴落下性質，且具有優異的防水性。依此，當雨滴等物在表面上沉積時，它們以水滴形式流下。另一方面，在習用之防水性差的表面上，水係以膜的狀態流下，藉此很難有穩定的淸晰度。又，本發明之經表面處理的基材藉由最外層、第二層與第三層之組合，不僅有優異的初始水滴落下性質與防水性，且亦具有優異的耐磨蝕性、耐候性與耐沸性。再者，其亦具有優異的耐化學性，藉此其可在沿著海岸或在基材 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） -36- 572967 A7 B7 五、發明説明（34 ) 直接與海水接觸之區域中使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當本發明之經表面處理之基材具有第三層時，特別具有優異的耐用性，例如，當用於汽車之前面玻璃時，最外層與第二層可保有它們的性質持續3至5年而不會有剝離或落下之情形。當本發明之經表面處理的基材不含有第三層時，有一特點，例如在修理時期，該最外層與第二層會剝離，及可容易地形成新的最外層與第二層。又，本發明之用於運輸工具之經表面處理的基材或設備具有優異的防水性，依此即使在例如低於冰點之環境中 ’水滴將不會在表面上凍結，或即使當它們輕微地凍結，其熔化亦非常迅速。再者，沒有實質的水滴沉積時，依此淸潔操作的次數可減少且容易淸潔。而由保持良好外觀之觀點來看亦是非常有利的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製現在’本發明將以相關實施例更詳細地說明，實例1 爲製備實施例，實例2至2 2爲本發明之操作實施例，及實例2 3至2 5爲比較例。在該些實施例中，各項物理性質係藉由下述方法檢測得，及其結果如表1所示（單位：度）。 1·水滴移除性質 1 一 a ) 置於樣品表面上，測得具有直徑1腿之水滴的接觸角度。測量係在表面上之五個不同的區域進行，並求得其平均値。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) ~ 572967 A7 ____ B7 五、發明説明（35 ) 1 — b ) 5 0 # 1之水滴滴在樣品表面上，該表面爲水平放置，及然後將樣品逐漸傾斜，依此測得當水滴開始落下時的樣品從水平面之角度（落下角度）。落下的角度越小，水滴移除性質越好。 2 ·耐磨蝕性樣品在下述試驗條件下進行耐磨蝕性試驗，在此測得接觸角度與落下角度。試驗機器：往返型橫放式試驗機器，由KNT公司製造。 §式驗條件：法蘭絨布，負荷：1 kg，磨触次數： 3 ，0 0〇往返。 3 ·耐候性進行2 0 0圈之耐候性試驗，每一圈包含紫外線照射持續8小時（7 0 t：)，接著曝濕持續4小時（5 〇 t：) ，然後測得接觸角度與落下角度。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ·耐沸性樣品浸漬在沸水中持續3小時，然後測得接觸角度與落下角度。 5 _樣品基材預先經淸潔的坡璃板片1 〇 C m X 1 〇 C m，具有厚 -38- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 ____ B7 五、發明説明（36 ) 度3 m m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ·樣品之製備在溫度2 5°C及溼度5 0%之環境中，將0 · 5^的處理劑滴至樣品基材上，然後在相同狀況下以相同於汽車打蠟之方式擴散’及在相同環境中維持一日，而製得樣品〇實例1 將1 3 . 8g六甲基環三矽氧烷、1 〇g十七氟辛基乙基二甲基矽烷醇與6 0 m£四氫呋喃置入配設有攪拌器之 1 0 0 m£三頸燒瓶中，及其內部溫度控制至2 0 °C。然後’將2 0 m 1之η -丁基鋰的η -己烷溶液（ 1 5質量％ )加入其中，及進行反應3小時。又，將1 0 g三甲氧基氯矽烷加入其中，接著攪拌i小時。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製藉過濾移除氯化鋰之後，揮發成分例如四氫呋喃與過量的三甲氧基氯矽烷藉由轉動式蒸發器（由Toyo Rika股份有限公司製造）在5mmHg及1 〇〇°C下從過濾物中被蒸除’而獲得2 1 · 5 g之無色透明液體。該獲得的液體經確認爲 F ( C F 2 ) 8 C Η 2 C Η 2 — S i ( C Η 2 ) 2 — (〇Si (CH3)2)9 — 〇Si — (〇CH3)3。所得液體之iH - NMR光譜、29S i - NMR光譜與I R檢測結果如下所示。〔1 Η - N M R (溶劑·· C D C 1 3 (重氯仿），單位： -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 _____五、發明説明（37 ) ppm)〕 s i _ 〇 c IL3 : 3 · 6 ’ F (CF2) 8CIL2CH2-Si : 2 · 1，F (CF2) 8CH2C U_2 — S i : 〇.8，Si— Cli_3:0 — 0.2; 〔29Si— NMR (溶劑：CDC13(重氯仿）’單位 :ppm)〕 F (CF2) 8CH2CH2 - Si— (CH3)2 - .7’ F (CF2) 8CH2CH2-S i ( C H 3 ) 2-O ( CH3)2:— 21，〇Si(CH3)2 —(〇 ( C H 3 ) 2 ) 7 - 0 S i (CH3) 2: — 22 ，一〇 ^ί—( C H 3 ) 2 - 〇 S i (〇CH3)3:— 20，一〇Si ( C H 3 ) 2-O Si (〇CH3)3:— 85; 〔I R (單位：cm - 1 )〕 -CH3: 2964，- CF2- : 1262，Si - ◦- Si :1025，1097，Si - CH3:8〇3’C F 3 : 7 0 4 0 實例2 將5 · Og下式（a - 1)之化合物（a - 1)與 9 5 · 0 g異丙醇置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 t下攪拌1 0分鐘而獲得處理液1 A °又’ 將1 0 g之P -甲苯磺酸與9 0 g異丙醇置入配設有攪拌器與溫度計之分開式玻璃容器中，及在2 5 °C下攪拌1 〇分鐘而獲得處理液1 B。 —----------·ι裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 572967 A7 B7 五、發明説明（38 ) CH, 〇8尸17〇21^4-$ 丨一〇- CH, 9H3 Si-0- CH^ OCH3 -Si-OCH, (a-1) OCH, 在混合5 0 g處理液1 A與3 g處理液1 B而獲得處理劑之後’立刻使用該處理劑製備樣品。使用該樣品進行上述之檢測。實例3至5 以實例2之相同方式製備樣品，除了其係使用化合物 (a — 2 ) 、（ a - 3 )或（a - 4 )替代實例2之化合物（a — 1 。使用該樣品進行上述之檢測

CH 3 C8F17C2H4-$i — 0-CK, ch3 C8F17C2H4 一 9 一〇-

CH 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

CH 3 -Si-0- ch3 CH3 -Si-0- CH3 18 0CH3 -Si-〇CH,0CH3 (a-2) 30 0CH3 •和一〇CH: 0CH3 (a-3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH3 c8f17c2h4—和一0- 實例6 將 CH3 -Si~〇·CH, och3 'Si_OC2H5 0CH3 (a-4) 0g下式（a — 5)之化合物（a - 5)與 9 5 . 0 g乙酸乙酯置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 °C下攪拌1 0分鐘而獲得處理劑。使用所得的處理劑製備樣品。使用該樣品進行上述檢測。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 572967 A7 B7 五、發明説明（39 ) CH3 C8F17C2H4-Si-〇- CH, ch3 -Si-〇- CH, 12

Cl -Si-Cl I Cl (a-5) 實例7 以實例6之相同方式製備樣品，除了係使用下式（a 一 6 )化合物替代實例6之化合物（a - 5 )。使用該樣品進行上述之檢測。 .?H3 C0F17C2H4-Si-〇- CH3 ch3 -Si-〇- CH3 24

NCO •Si—NCO NCO (a-6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例8 一 1 將5 . 0 g化合物（ 0 · 0 g乙酸乙酯經濟部智慧財產局員工消費合作社印製與5 · 0 g硝酸水溶液（1質量％ )置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 °C下攪拌3小時，然後留置3日，而獲得處理劑。使用所得的處理劑製備樣品。使用該樣品進行上述檢測。實例9 將 3 · Og 之 F (CF2)8C2H4SiCl3 與 9 7 · 0 g乙酸乙酯置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 t下攪拌1 〇分鐘而獲得處理劑9。將5 · 〇g之化合物（a — 1)與95 · 〇g異丙醇置入配設有攪拌器與溫度計之分開式玻璃容器中，及在 2 5 °C下攪拌1 〇分鐘而獲得處理液9 A。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐） 42 572967 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明（40 ) 另外，將1 0 g之P -甲苯磺酸與9 0 g異丙醇置入配設有攪拌器與溫度計之分開式玻璃容器中，及在2 5 °C 下攪拌1 0分鐘而獲得處理液9 B。在溫度2 7°C及溼度6 0%之環境中，以0 · 5^處理劑9滴在樣品基材上，及以相同於汽車打蠟之方式擴散。又，在相同的環境中，留置1分鐘，然後在混合5 0 g 處理液9 A與3 g處理液9 B獲得處理劑9 ’之後，立刻將0 · 5 mC處理劑9 ’滴在基材上，及以相同於汽車打蠟之方式擴散。其在溫度2 5 °C及溼度5 0%之環境中留置 1日，而獲得樣品。使用該樣品進行上述檢測。實例1 0 將 4 · 0 g 之 F ( C F 2 ) 8 C 2 Η 4 S i (〇CH3) 3、92 · 0g異丙醇與4 . 0g硝酸水溶液 (1質量％ )置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 °C下攪拌3小時，然後留置3日，而獲得處理劑 1 0。以如實例9之相同方式製備樣品，除了使用處理劑 1 0替代實例9之處理劑9。使用該樣品進行上述檢測。實例1 1 將3 · 〇g之Si (NC〇）4與97 · 0g乙酸η — 丁酯置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在 2 5下攪拌1 〇分鐘而獲得處理劑1 1。以如實例9之相同方式製備樣品，除了使用處理劑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐) 「43- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572967 A7 —^_J1___ 五、發明説明（41) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 1替代實例9之處理劑9。使用該樣品進行上述檢測。實例1 2 將3.0g之Si (〇CH3)4、93.5g乙醇與 1 · 5 g硝酸水溶液（1質量％ )置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 °C下攪拌3小時，然後留置 1曰而獲得處理劑1 2。以如實例9之相同方式製備樣品，除了使用處理劑 1 2替代實例9之處理劑9。使用該樣品進行上述檢測。實例1 3 在溫度2 7°C及溼度6 0%之環境中，以〇 · 5W處理劑1 1滴在樣品基材上，以相同於汽車打蠟之方式擴散，及在相同環境中留置1分鐘。然後，在它的面上塗覆處理劑9及以相同方式擴散與留置，之後在其表面塗覆處理劑9’及以相同方式擴散與在相同環境下留置1日，而獲得樣品。使用該樣品進行上述檢測。經濟部智慈財產局員工消費合作社印製實例1 4 將1 .Og下式（a — 13)之化合物（a — 13) 、4 · Og 之 F (CF2)8C2H4SiCl3 與 95 · 〇 g乙酸η -丁酯置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器+ ，及在2 5 t下攪拌1 0分鐘而獲得處理劑1 4。使用所得的處理劑1 4製備樣品。使用該樣品進行本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） -44 - 572967

Μ Β7 發明説明（42 述檢測。 CH, C8F17C2H4-Si-〇- CH3 ch3 -Si~〇- CH3

Cl 36 -Si-Cl I Cl (a-13) 實例以如實例9之相同方式製備樣品，除了使用處理劑 4替代實例9之處理劑9 ’ 。使用該樣品進行上述檢測 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例1 6 將4 . 0 g化合物一 1

g之S 經濟部智慧財產局B工消費合作社印製 MC〇）4與9 5 . Og乙酸η — 丁酯置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 °C下攪拌1 〇分鐘而獲得處埋劑1 6。使用所得的處理劑1 6製備樣品1 6。使用該樣品進行上述檢測。實例1 7 以如實例9之相同方式製備樣品，除了使用處理劑 1 1替代實例9之處理劑9及使用處理劑1 6替代處理劑 9 ’ 。使用該樣品進行上述檢測。實例1 8 以如實例1 3之相同方式製備樣品，除了使用處理劑 1 4替代實例1 3之處理劑9 ’ 。使用該樣品進行上述檢本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45 572967 A7 B7 五、發明説明（43 ) 測。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例1 9 實例1 3中所獲得的樣品進一步在2 0 0 t加熱6 0 分鐘而獲得樣品。使用該樣品進行上述檢測。實例2 0 以如實例1 3之相同方式製備樣品，除了以在 6 5 0 °C下加熱替代實例1 3之塗覆與擴散處理劑1 1及然後留置1分鐘之步驟。使用該樣品進行上述檢測。實例2 1 將4 · Og化合物（a — 1) 、1 .〇g之

Si (〇CH3) 4、9〇.〇g異丙醇與5 · Og硝酸水溶液（1質量％ )置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，攪拌3小時及留置3日，而獲得處理劑。使用所得的處理劑製備樣品。使用該樣品進行上述檢經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製實例2 2 將1 · Og化合物（a — l) 、4 · Og之 F (CF2) 8C2H4S i (〇CH3)4、90.0g 異丙醇與5 · 0 g硝酸水溶液（1質量％ )置入配設有攪拌器與溫度計之坡璃容器中，攪拌3小時及留置3曰，而獲 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（44 ) 得處理劑。使用所得的處理劑製備樣品測。使用該樣品進行上述檢實例2 3 使用處理劑9製備樣品。使用該樣品進行上述檢測。實例2 4 將5 · Og下式（R2)之化合物與95 · Og異丙醇置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 °C 下攪拌1 0分鐘而獲得處理液R2A。 ch3 H3C—Si-O-^ CH, CH3 I J -Si-O- CH, OCH3 -Si-〇CH3 OCH, (R2) 在混合5 0 g處理劑R 2 A與3 g處理劑9而製得處理劑之後，立刻使用該處理劑製備樣品。使用該樣品進行上述檢測。聲例2 將 •Og下式（R3)之化合物與95· Og異丙，置入配設有攪拌器與溫度計之玻璃容器中，及在2 5 °C :攪拌1 0分鐘而獲得處理劑R 3 A。 ch3 c8f17c2h4—和一〇- CH, ch3 I ^ *Si-〇- CH, OCH3 •C2H4—Si~ OCH3 〇ch3 (R3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -47- 572967 A7 B7 五、發明説明（45 ) 在混合5 0 g處理劑R 3 A與3 g處理劑9而製得處理劑之後，立刻使用該處理劑製備樣品。使用該樣品進行上述檢測。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572967 7 Β 五、發明説明（46 ) 經濟部智慧財/$.局：^、工消^合作社印製表1 實例初始階段耐磨鈾性耐候性耐沸性 CA FA CA FA CA FA CA FA 2 106 5 102 8 82 27 80 26 3 107 3 104 4 88 20 82 20 4 107 3 102 8 81 25 80 24 5 104 8 102 10 90 18 90 18 6 106 5 104 6 90 16 88 18 7 106 5 104 6 90 18 88 19 8 106 6 104 7 82 25 84 20 9 110 5 108 8 98 13 98 13 10 110 5 109 6 96 13 99 13 11 106 2 105 5 95 13 95 13 12 106 4 104 6 95 13 98 12 13 110 5 108 8 102 12 104 12 14 109 6 105 9 86 16 89 16 15 109 4 106 6 98 14 98 14 16 105 3 102 5 88 18 89 18 17 106 5 102 8 96 17 95 17 18 111 5 107 7 105 11 103 12 19 110 6 108 8 105 10 107 8 20 110 6 106 8 103 11 105 9 21 106 5 103 7 86 20 85 21 22 110 9 108 10 86 15 85 15 23 110 22 106 26 102 35 106 42 24 102 5 97 8 78 35 69 36 25 105 5 102 15 66 41 80 32 CA :接觸角度 FA :落下角度 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -49- 572967 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（47 ) 如先前所述，本發明的含氟之有機矽化合物係爲一種適用於作爲防水組合物之主要成分的新穎化合物。本發明之防水組合物含有作爲主要成分之該類新穎的含氟之有機矽化合物，及當其塗覆在各種基材上時，其能夠賦予水滴移除性質及優異的耐磨蝕性、耐候性、耐沸性與耐化學性。依此，其能夠提供表面處理，而藉此該類性質可被維持一段長時間。本發明之經表面處理的基材具有水滴移除性質及優異的耐磨蝕性、耐候性、耐沸性與耐化學性，藉此該類性質可半永久性地持續。此外，根據本發明之方法，可製得該種經表面處理的基材。本發明之用於運輸工具之設備具有水滴移除性質，且該性質可維持一段長時間，藉此不會有因爲水沉積而產生之問題，例如性能變差之問題。在此，在2000年10月12日申請之日本專利申請案號2000-311829之全部揭示內容，包括說明書、申請專利範圍與槪要，其全部內容在本文中倂入參考0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -50-

Claims

572967 ； ' 半 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍種含氟之有機矽化合物，如下式（i )所示 ch3 Rf—X1—參卜〇-CH, 9H3 -Si~〇- CH, ；R)p)xL ⑴ 其中，Rf爲含氟之Cl-2Q單價有機基，χΐ爲院撐基， η爲〇至1 〇〇之整數’ R爲Ci-5單價煙基，X爲可水解基，及P爲0、1或2。 2 · —種防水組合物，係含有申請專利範圍第1項所定義的含氟之有機矽化合物。 3 ·如申請專利範圍第2項之防水組合物，其另外含有含氟之反應性政院化合物（I I )及/或不含贏之反應性矽烷化合物（I I I )，其能夠形成具有與水接觸之角度爲至少1 0 0 °的表面。 4 ·如申請專利範圍第3項之防水組合物，其中，含氟之反應性矽烷化合物（I I )係至少一員爲選自下式（ I I A )及（I I B )之反應性矽烷化合物：

經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 Z3.a.b~Si-Y-Si-Z: R2b R3c 2 3-c-d (HA) 其中，各個R1、R2、R3及R4爲氫原子或Ci-u單價有機基，Y爲雙價有機基，其條件限制爲R 1、R 2、R 3 、R4及Y之至少一者爲含氟之有機基，各個Z1及Z2爲異氰酸酯基或可水解基，各個a及b爲0、1或2，其條件限制爲0Sa+bS2，各個c及d爲0、1或2，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -51 - 572967 A8 Β8 C8 D8 Τ、申請專利範圍條件限制爲〇 $ c + d S 2 ;及Rl R 言一和一4 (e+g+h) R7h (IIB) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中，各個R5、R6及R7爲氫原子或Ci-u單價有機基 ’其條件限制爲R 5、R 6及R 7之至少一者爲含氟之有機基’ Z3爲異氰酸酯基或可水解基，各個e、g及h爲〇、 1或2，其條件限制爲1 $ ( e + g + h ) $ 3。 5 .如申請專利範圍第3項之防水組合物，·其中，含氟之有機基爲C3-21聚氟烷基或C2-16聚氟烷撐基。 6 .如申請專利範圍第3項之防水組合物，其中不含氟之矽烷化合物（I I I)係至少一員爲選自包含四異氛酸酯矽烷、四烷氧基矽烷及其水解酯類之群組。 7 · —種具至少一層經表面處理之層的經表面處理基材，其中經表面處理之層的最外層爲一藉由申請專利範圍第2項所定義的防水組合物形成的層。 8 _ —種具至少一層經表面處理之層的經表面處理基材，其中經表面處理之層的最外層爲一藉由申請專利範圍第3項所定義的防水組合物形成的層。 9 . 一種經表面處理之基材，其爲具至少三層經表面處理之層組，其中在經表面處理之層中作爲最外層的第一層係爲藉由申請專利範圍第2項所定義的防水組合物形成的層；與第一層內面接觸之第二層，係爲藉由含有含氟之反應性矽烷化合物（I I )之組合物（I I )所形成的層請先閲讀背 fi 2 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 52 572967 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍，及具有與水接觸之角度爲至少1 〇〇°的表面；及與第二層內面接觸的第三層，係爲藉由含有不含氟之反應性矽烷化合物（I I I )之組合物（I I I )所形成的層。 1 0 . —種經表面處理之基材，其爲具至少三層經表面處理之層組，其中在經表面處理之層中作爲最外層的第一層係爲藉由申請專利範圍第3項所定義的防水組合物形成的層；與第一層內面接觸之第二層，係爲藉由含有含氟之反應性矽烷化合物（I I )之組合物（I I )所形成的層，及具有與水接觸之角度爲至少1 〇 0°的表面；及與第二層內面接觸的第三層，係爲藉由含有不含氟之反應性矽烷化合物（I I I )之組合物（I I I )所形成的層。 1 1 · 一種製造申請專利範圍第9項之經表面處理之基材的方法，其包含以組合物（I I I )處理基材的表面而形成第三層之步驟，然後以組合物（I I )處理第三層· 的表面而形成第二層之步驟，以申請專利範圍第2項之防水組合物進一步處理第二層的表面而形成最外層之步驟，及最後在室溫下乾燥之步驟。 1 2 · —種製造申請專利範圍第1 0項之經表面處理之基材的方法，其包含以組合物（I I I )處理基材的表面而形成第三層之步驟，然後以組合物（I I )處理第三層的表面而形成第二層之步驟，以申請專利範圍第3項之防水組合物進一步處理第二層的表面而形成最外層之步驟，及最後在室溫下乾燥之步驟。 1 3 · —種運輸工具用設備，其包含申請專利範圍第本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -53- 572967 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製々、申請專利範圍 7項之經表面處理之基材。 1 4 . 一種運輸工具用設備，其包含申請專利範圍第 8項之經表面處理基材。 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）