JP2001259509A - 水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材および表面処理膜の形成方法 - Google Patents
水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材および表面処理膜の形成方法Info
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- JP2001259509A JP2001259509A JP2000072412A JP2000072412A JP2001259509A JP 2001259509 A JP2001259509 A JP 2001259509A JP 2000072412 A JP2000072412 A JP 2000072412A JP 2000072412 A JP2000072412 A JP 2000072412A JP 2001259509 A JP2001259509 A JP 2001259509A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた水滴滑落性を備え、耐久性にも優れた
膜形成用表面処理材およびこのような表面処理膜の形成
方法を提供する。 【解決手段】 第１層として、２種類のイソシアネート
シラン、すなわちテトライソシアネートシランと、１な
いし３個のアルキル基がＳｉに結合しているイソシアネ
ートシランとを用いてシリカ膜を形成し、このシリカ膜
上に末端に加水分解性官能基を備えたシリコーン化合物
やその加水分解物を含む塗布液を塗布して第２層を形成
し、水滴滑落性および耐久性耐に優れた表面処理膜を得
る。
膜形成用表面処理材およびこのような表面処理膜の形成
方法を提供する。 【解決手段】 第１層として、２種類のイソシアネート
シラン、すなわちテトライソシアネートシランと、１な
いし３個のアルキル基がＳｉに結合しているイソシアネ
ートシランとを用いてシリカ膜を形成し、このシリカ膜
上に末端に加水分解性官能基を備えたシリコーン化合物
やその加水分解物を含む塗布液を塗布して第２層を形成
し、水滴滑落性および耐久性耐に優れた表面処理膜を得
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスなどの基材
表面に水滴滑落性被膜を形成するための表面処理技術に
係わり、例えば車両用，船舶用，航空機用のウインドウ
ガラスやミラーなどに水滴滑落性に優れた膜を形成する
ための表面処理材、およびこのような表面処理膜の形成
方法に関するものである。
表面に水滴滑落性被膜を形成するための表面処理技術に
係わり、例えば車両用，船舶用，航空機用のウインドウ
ガラスやミラーなどに水滴滑落性に優れた膜を形成する
ための表面処理材、およびこのような表面処理膜の形成
方法に関するものである。
【０００２】なお、本発明において、水滴滑落性とは、
表面に付着した水滴が表面の傾きによって受ける重力や
風による抗力によって移動する性能を言い、水滴の移動
速度が大きいほど、また、より小さな水滴が移動可能で
あるほど、水滴滑落性が優れていることになる。
表面に付着した水滴が表面の傾きによって受ける重力や
風による抗力によって移動する性能を言い、水滴の移動
速度が大きいほど、また、より小さな水滴が移動可能で
あるほど、水滴滑落性が優れていることになる。
【０００３】
【従来の技術】各種材料の表面に付着した水滴の除去を
目的として、基材表面の撥水性を高めるための試みが盛
んに行われており、その代表例として、撥水ガラスなど
の開発を挙げることができる。
目的として、基材表面の撥水性を高めるための試みが盛
んに行われており、その代表例として、撥水ガラスなど
の開発を挙げることができる。
【０００４】基材の撥水性を高めるため、接触角を高く
誘導する化合物としてフルオロアルキル基含有化合物や
ジメチルシロキサンなどの化合物に代表される疎水性化
合物を基材表面に塗布する試みがなされている。例え
ば、特開昭５８−１２２９７９号、特開昭５８−１２９
０８２号、特開昭５８−１４２９５８号、特開昭５８−
１４７４８３号、特開昭５８−１７２２４２号、特開昭
５８−１７２２４４号、特開昭５８−１７２２４５号、
特開昭５８−１７２２４６号、特開昭５８−１９０８４
０号、および特開昭５８−２２３６３４号公報には、ガ
ラスなどの素材上に、ポリフルオロアルキル基を含有す
る有機けい素化合物による処理を施すことにより高い撥
水性を付与された各種の処理基板が提案されている。
誘導する化合物としてフルオロアルキル基含有化合物や
ジメチルシロキサンなどの化合物に代表される疎水性化
合物を基材表面に塗布する試みがなされている。例え
ば、特開昭５８−１２２９７９号、特開昭５８−１２９
０８２号、特開昭５８−１４２９５８号、特開昭５８−
１４７４８３号、特開昭５８−１７２２４２号、特開昭
５８−１７２２４４号、特開昭５８−１７２２４５号、
特開昭５８−１７２２４６号、特開昭５８−１９０８４
０号、および特開昭５８−２２３６３４号公報には、ガ
ラスなどの素材上に、ポリフルオロアルキル基を含有す
る有機けい素化合物による処理を施すことにより高い撥
水性を付与された各種の処理基板が提案されている。
【０００５】また、特開平６−１６４５５号、特開平６
−３４０４５１号、特開平７−１３８０４６号、特開平
７−１３８０４７号、特開平７−１３８０５０号、特開
平７−２６７６８４号、および特開平８−４０７４８号
公報には、撥水性を向上させるため、ゾルゲル法などを
用いて基材表面に微細な凹凸構造を設ける試みが行われ
ている。
−３４０４５１号、特開平７−１３８０４６号、特開平
７−１３８０４７号、特開平７−１３８０５０号、特開
平７−２６７６８４号、および特開平８−４０７４８号
公報には、撥水性を向上させるため、ゾルゲル法などを
用いて基材表面に微細な凹凸構造を設ける試みが行われ
ている。
【０００６】特開平１０−１８０９３７号公報において
は、ガラスの上にテトライソシアネートシランを用いて
ＳｉＯ2 膜を形成し、その上に撥水処理を施すことによ
って高い撥水性を得るようにしている。また、テトライ
ソシアネートシランに撥水性を有する非反応性基を含む
Ｓｉ化合物を添加したものを下地のコーティング液とす
ることによって、撥水性能と耐久性を改善するようにし
ている。
は、ガラスの上にテトライソシアネートシランを用いて
ＳｉＯ2 膜を形成し、その上に撥水処理を施すことによ
って高い撥水性を得るようにしている。また、テトライ
ソシアネートシランに撥水性を有する非反応性基を含む
Ｓｉ化合物を添加したものを下地のコーティング液とす
ることによって、撥水性能と耐久性を改善するようにし
ている。
【０００７】一方、ジメチルシロキサンなどの化合物を
基板に塗布すると、優れた水滴滑落性が得られるもの
の、単に塗布しただけでは基材表面に対する結合力が弱
く、撥水性および水滴滑落性を長期にわたって良好に維
持することが困難であったが、例えば特開平１１−６１
１０９号、特開平１１−１１６８０９号、特開平９−４
０９１０号、特開平８−２０９１１８号公報などには、
ジメチルシロキサンの化合物に加水分解性の官能基を付
加し、基材表面との結合性を持たせ、これによって耐久
性向上を図る試みが記載されている。
基板に塗布すると、優れた水滴滑落性が得られるもの
の、単に塗布しただけでは基材表面に対する結合力が弱
く、撥水性および水滴滑落性を長期にわたって良好に維
持することが困難であったが、例えば特開平１１−６１
１０９号、特開平１１−１１６８０９号、特開平９−４
０９１０号、特開平８−２０９１１８号公報などには、
ジメチルシロキサンの化合物に加水分解性の官能基を付
加し、基材表面との結合性を持たせ、これによって耐久
性向上を図る試みが記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記各
公報に記載された従来技術のうち、特開昭５８−１２２
９７９号や特開昭５８−１２９０８２号公報などに記載
されたフルオロアルキル基含有有機化合物による処理で
は、ふっ素原子の導入によって表面エネルギーが小さく
なり、表面の水滴接触角が大きくなって撥水性は向上す
るものの、その水滴は滑落しにくく、水滴サイズが微小
な場合や、基材表面の傾き角度が小さい場合、また風力
が弱い場合には、多くの水滴が残ってしまうという問題
があった。これは、水滴とフルオロアルキル基含有有機
化合物の間に相互作用が強く働くことによるものと考え
られている。
公報に記載された従来技術のうち、特開昭５８−１２２
９７９号や特開昭５８−１２９０８２号公報などに記載
されたフルオロアルキル基含有有機化合物による処理で
は、ふっ素原子の導入によって表面エネルギーが小さく
なり、表面の水滴接触角が大きくなって撥水性は向上す
るものの、その水滴は滑落しにくく、水滴サイズが微小
な場合や、基材表面の傾き角度が小さい場合、また風力
が弱い場合には、多くの水滴が残ってしまうという問題
があった。これは、水滴とフルオロアルキル基含有有機
化合物の間に相互作用が強く働くことによるものと考え
られている。
【０００９】また、特開平６−１６４５５号や特開平６
−３４０４５１号公報などに記載された表面に微細な凹
凸構造を設けたものにおいては、撥水性は向上しても、
水滴滑落性、すなわち基材表面における水滴の移動のし
易さについては大きな変化が認められず、むしろ微細表
面構造の影響によって水滴滑落性が劣化することがあり
得るという問題があった。
−３４０４５１号公報などに記載された表面に微細な凹
凸構造を設けたものにおいては、撥水性は向上しても、
水滴滑落性、すなわち基材表面における水滴の移動のし
易さについては大きな変化が認められず、むしろ微細表
面構造の影響によって水滴滑落性が劣化することがあり
得るという問題があった。
【００１０】特開平１０−１８０９３７号公報に記載さ
れたテトライソシアネートシランを用いてＳｉＯ2 膜を
形成したものにおいては、主にふっ素によって撥水性能
を発現しているため、微小水滴の滑落性は必ずしも良く
なく、水滴の除去性（移動性）については改良されてい
ない。
れたテトライソシアネートシランを用いてＳｉＯ2 膜を
形成したものにおいては、主にふっ素によって撥水性能
を発現しているため、微小水滴の滑落性は必ずしも良く
なく、水滴の除去性（移動性）については改良されてい
ない。
【００１１】さらに、特開平１１−６１１０９号や特開
平１１−１１６８０９号公報などに記載されたように、
加水分解性の官能基を付加することによって、ジメチル
シロキサンの結合性を向上させると、加水分解性官能基
が付加されていないジメチルシロキサン化合物ほどの水
滴滑落性が得られなかったり、基板との反応性が低かっ
たりして、思ったように耐久性を向上することができな
いという問題があった。
平１１−１１６８０９号公報などに記載されたように、
加水分解性の官能基を付加することによって、ジメチル
シロキサンの結合性を向上させると、加水分解性官能基
が付加されていないジメチルシロキサン化合物ほどの水
滴滑落性が得られなかったり、基板との反応性が低かっ
たりして、思ったように耐久性を向上することができな
いという問題があった。
【００１２】このように、撥水性の向上は、必ずしも水
滴滑落性の向上とは一致せず、上記した従来技術では、
ふっ素化合物を利用して基材の撥水性を高め、付着水滴
の接触角を高くしていたので、水滴滑落性が悪く、水滴
除去性能はすべての状況で良いとは必ずしも言えなかっ
た。また、ジメチルシロキサン化合物による処理膜につ
いても、水滴滑落性と耐久性の両立という点においては
不十分なものであり、このような問題点の解消が課題と
なっていた。
滴滑落性の向上とは一致せず、上記した従来技術では、
ふっ素化合物を利用して基材の撥水性を高め、付着水滴
の接触角を高くしていたので、水滴滑落性が悪く、水滴
除去性能はすべての状況で良いとは必ずしも言えなかっ
た。また、ジメチルシロキサン化合物による処理膜につ
いても、水滴滑落性と耐久性の両立という点においては
不十分なものであり、このような問題点の解消が課題と
なっていた。
【００１３】
【発明の目的】本発明は、材料表面に付着した水滴の除
去を目的とする従来の表面処理技術における上記課題に
着目してなされたものであって、従来の技術では到達し
得なかった優れた水滴滑落性を実現することができ、し
かも耐久性にも優れた膜を形成するための表面処理材
と、このような表面処理膜の形成方法を提供することを
目的としている。
去を目的とする従来の表面処理技術における上記課題に
着目してなされたものであって、従来の技術では到達し
得なかった優れた水滴滑落性を実現することができ、し
かも耐久性にも優れた膜を形成するための表面処理材
と、このような表面処理膜の形成方法を提供することを
目的としている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
の達成に向けて鋭意検討を重ねた結果、水滴滑落膜を２
層構造とし、第１層の塗布液を２種類のイソシアネート
シランの混合組成とし、第２層におけるシリコーン化合
物の第１層表面への導入量を増加させると共に、該シリ
コーン化合物として特定の構造・組成をとることによっ
て、水滴滑落性を大きく向上させることができることを
見出だすに至った。
の達成に向けて鋭意検討を重ねた結果、水滴滑落膜を２
層構造とし、第１層の塗布液を２種類のイソシアネート
シランの混合組成とし、第２層におけるシリコーン化合
物の第１層表面への導入量を増加させると共に、該シリ
コーン化合物として特定の構造・組成をとることによっ
て、水滴滑落性を大きく向上させることができることを
見出だすに至った。
【００１５】本発明はこのような知見に基づくものであ
って、本発明の請求項１に係わる水滴滑落性に優れた膜
形成用表面処理材は、基材表面への第１層を構成しかつ
Ｓｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａ（ＲはＣＨ
3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の２成分を、これらＳ
ｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比が９
９．８：０．２〜９２．０：８．０となる量で含むとと
もに希釈溶媒を含有する塗布液と、前記第１層の上で第
２層を構成しかつ末端に加水分解性基を持つシリコーン
化合物および／または該シリコーン化合物の加水分解物
と希釈溶媒を含む塗布液とをそなえた構成とし、膜形成
用表面処理材におけるこのような構成を前述した従来の
課題を解決するための手段としたことを特徴としてい
る。
って、本発明の請求項１に係わる水滴滑落性に優れた膜
形成用表面処理材は、基材表面への第１層を構成しかつ
Ｓｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａ（ＲはＣＨ
3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の２成分を、これらＳ
ｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比が９
９．８：０．２〜９２．０：８．０となる量で含むとと
もに希釈溶媒を含有する塗布液と、前記第１層の上で第
２層を構成しかつ末端に加水分解性基を持つシリコーン
化合物および／または該シリコーン化合物の加水分解物
と希釈溶媒を含む塗布液とをそなえた構成とし、膜形成
用表面処理材におけるこのような構成を前述した従来の
課題を解決するための手段としたことを特徴としてい
る。
【００１６】本発明の請求項２に係わる膜形成用表面処
理材においては、第１層の塗布液に含まれているＳｉ
（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比を９
９．５：０．５〜９７．０：３．０の範囲とすることが
でき、請求項３に係わる膜形成用表面処理材において
は、第２層の塗布液に含まれているシリコーン化合物と
して、（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表されるジメ
チルシロキサン基を有し、当該ジメチルシロキサン部分
の分子量が１０００以上のものを用いることができ、ま
た、請求項４に係わる膜形成用表面処理材においては、
同じくシリコーン化合物として、同一分子内にフルオロ
アルキル基を含むものを用いることができ、さらに請求
項５に係わる膜形成用表面処理材においては、末端の加
水分解性基がアルコキシシリル基であるシリコーン化合
物を用いることができる。
理材においては、第１層の塗布液に含まれているＳｉ
（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比を９
９．５：０．５〜９７．０：３．０の範囲とすることが
でき、請求項３に係わる膜形成用表面処理材において
は、第２層の塗布液に含まれているシリコーン化合物と
して、（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表されるジメ
チルシロキサン基を有し、当該ジメチルシロキサン部分
の分子量が１０００以上のものを用いることができ、ま
た、請求項４に係わる膜形成用表面処理材においては、
同じくシリコーン化合物として、同一分子内にフルオロ
アルキル基を含むものを用いることができ、さらに請求
項５に係わる膜形成用表面処理材においては、末端の加
水分解性基がアルコキシシリル基であるシリコーン化合
物を用いることができる。
【００１７】また、請求項６に係わる膜形成用表面処理
材においては、第２層の塗布液として、上記に加えて、
さらに末端に加水分解性基を持つフルオロアルキルシラ
ン化合物および／または該フルオロアルキルシラン化合
物の加水分解物を含んだものを用いることができ、この
フルオロアルキルシラン化合物としては、請求項７に記
載しているように、その末端の加水分解性基がアルコキ
シシリル基であるものを用いることができる。
材においては、第２層の塗布液として、上記に加えて、
さらに末端に加水分解性基を持つフルオロアルキルシラ
ン化合物および／または該フルオロアルキルシラン化合
物の加水分解物を含んだものを用いることができ、この
フルオロアルキルシラン化合物としては、請求項７に記
載しているように、その末端の加水分解性基がアルコキ
シシリル基であるものを用いることができる。
【００１８】さらに、本発明の請求項８に係わる膜形成
用表面処理材においては、第２層の塗布液として、Ｓｉ
Ｏ2 前駆体が、塗布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換
算で０．１〜５重量％含まれているものを使用すること
ができ、請求項９に係わる膜形成用表面処理材において
は、第１層の膜厚が乾燥状態で２０〜１００ｎｍである
構成とし、請求項１０に係わる膜形成用表面処理材にお
いては、基材がガラスである構成としたことを特徴とし
ている。
用表面処理材においては、第２層の塗布液として、Ｓｉ
Ｏ2 前駆体が、塗布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換
算で０．１〜５重量％含まれているものを使用すること
ができ、請求項９に係わる膜形成用表面処理材において
は、第１層の膜厚が乾燥状態で２０〜１００ｎｍである
構成とし、請求項１０に係わる膜形成用表面処理材にお
いては、基材がガラスである構成としたことを特徴とし
ている。
【００１９】本発明の請求項１１に係わる水滴滑落性に
優れた表面処理膜の形成方法は、基材表面に、Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａ（ＲはＣＨ3 または
Ｃ2Ｈ5 、ａは１〜３）の２成分と希釈溶媒を含有し、
これらＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重
量比が９９．８：０．２〜９２．０：８．０の範囲であ
る塗布液を第１層として塗布したのち常温で乾燥し、さ
らに当該第１層の上に、末端に加水分解性基を持つシリ
コーン化合物および／または該シリコーン化合物の加水
分解物と希釈溶媒を含有する塗布液を第２層として塗布
したのち乾燥する構成としたことを特徴としており、表
面処理膜の形成方法におけるこのような構成を前述した
従来の課題を解決するための手段としている。
優れた表面処理膜の形成方法は、基材表面に、Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａ（ＲはＣＨ3 または
Ｃ2Ｈ5 、ａは１〜３）の２成分と希釈溶媒を含有し、
これらＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重
量比が９９．８：０．２〜９２．０：８．０の範囲であ
る塗布液を第１層として塗布したのち常温で乾燥し、さ
らに当該第１層の上に、末端に加水分解性基を持つシリ
コーン化合物および／または該シリコーン化合物の加水
分解物と希釈溶媒を含有する塗布液を第２層として塗布
したのち乾燥する構成としたことを特徴としており、表
面処理膜の形成方法におけるこのような構成を前述した
従来の課題を解決するための手段としている。
【００２０】本発明の請求項１２に係わる表面処理膜の
形成方法においては、第１層の塗布液に含まれているＳ
ｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比を９
９．５：０．５〜９７．０：３．０の範囲とすることが
できる。
形成方法においては、第１層の塗布液に含まれているＳ
ｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比を９
９．５：０．５〜９７．０：３．０の範囲とすることが
できる。
【００２１】本発明に係わる水滴滑落性に優れた表面処
理膜の形成方法材において、第２層の塗布液に含まれて
いるシリコーン化合物としては、請求項１３に記載して
いるように、（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表され
るジメチルシロキサン基を有し、当該ジメチルシロキサ
ン部分の分子量が１０００以上のものを用いることがで
き、また、請求項１４に記載しているように、同一分子
内にフルオロアルキル基を含むものを用いることがで
き、さらに請求項１５に記載しているように、末端の加
水分解性基がアルコキシシリル基であるものを用いるこ
とができる。
理膜の形成方法材において、第２層の塗布液に含まれて
いるシリコーン化合物としては、請求項１３に記載して
いるように、（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表され
るジメチルシロキサン基を有し、当該ジメチルシロキサ
ン部分の分子量が１０００以上のものを用いることがで
き、また、請求項１４に記載しているように、同一分子
内にフルオロアルキル基を含むものを用いることがで
き、さらに請求項１５に記載しているように、末端の加
水分解性基がアルコキシシリル基であるものを用いるこ
とができる。
【００２２】また、第２層の塗布液としては、請求項１
６に記載しているように、上記に加えて、さらに末端に
加水分解性基を持つフルオロアルキルシラン化合物およ
び／または該フルオロアルキルシラン化合物の加水分解
物を含んだものを用いることができ、このフルオロアル
キルシラン化合物としては、請求項１７に記載している
ように、その末端の加水分解性基がアルコキシシリル基
であるものを用いることができる。
６に記載しているように、上記に加えて、さらに末端に
加水分解性基を持つフルオロアルキルシラン化合物およ
び／または該フルオロアルキルシラン化合物の加水分解
物を含んだものを用いることができ、このフルオロアル
キルシラン化合物としては、請求項１７に記載している
ように、その末端の加水分解性基がアルコキシシリル基
であるものを用いることができる。
【００２３】さらに、本発明に係わる水滴滑落性に優れ
た表面処理材の製造方法において、第２層の塗布液とし
ては、請求項１８に記載しているように、ＳｉＯ2 前駆
体が、塗布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．
１〜５重量％含まれているものを使用することができ、
第１層の膜厚としては、請求項１９に記載しているよう
に、乾燥状態で２０〜１００ｎｍとなるように塗布する
ことが望ましく、基材としては、請求項２０に記載して
いるように、ガラスを用いることができる。
た表面処理材の製造方法において、第２層の塗布液とし
ては、請求項１８に記載しているように、ＳｉＯ2 前駆
体が、塗布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．
１〜５重量％含まれているものを使用することができ、
第１層の膜厚としては、請求項１９に記載しているよう
に、乾燥状態で２０〜１００ｎｍとなるように塗布する
ことが望ましく、基材としては、請求項２０に記載して
いるように、ガラスを用いることができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明において、水滴滑落性に優
れた表面処理膜は、例えば、ガラスのような基材の表面
に、まず第１層を塗布して乾燥し、次いで、その上に第
２層を塗布し、乾燥することによって形成される。第１
層は、ベース膜として第２層を基材表面に強固に結合す
るために形成され、第２層は水滴滑落性に優れた処理膜
となる。
れた表面処理膜は、例えば、ガラスのような基材の表面
に、まず第１層を塗布して乾燥し、次いで、その上に第
２層を塗布し、乾燥することによって形成される。第１
層は、ベース膜として第２層を基材表面に強固に結合す
るために形成され、第２層は水滴滑落性に優れた処理膜
となる。
【００２５】第１層の塗布液は、２種類のイソシアネー
トシラン、つまりＳｉ（ＮＣＯ）4とＲａＳｉ（ＮＣ
Ｏ）4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の
２成分を希釈溶媒に加え、攪拌することによって得られ
る。希釈溶媒としては、上記したＳｉ（ＮＣＯ）4 およ
びＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの２成分を溶解できるもので
あれば何でも用いることができ、例えば酢酸エチルや酢
酸ブチルなどを挙げることができる。
トシラン、つまりＳｉ（ＮＣＯ）4とＲａＳｉ（ＮＣ
Ｏ）4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の
２成分を希釈溶媒に加え、攪拌することによって得られ
る。希釈溶媒としては、上記したＳｉ（ＮＣＯ）4 およ
びＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの２成分を溶解できるもので
あれば何でも用いることができ、例えば酢酸エチルや酢
酸ブチルなどを挙げることができる。
【００２６】イソシアネートシランは、基材表面に塗布
されると、室温で空気中の水分によって加水分解を起
し、乾燥後はシリカ（ＳｉＯ2 ）の膜となる。この表面
には多くのＳｉ−ＯＨ基が存在し、基材がガラスの場合
にはこのシリカ膜がシロキサン結合によってガラスと強
固に結合する。
されると、室温で空気中の水分によって加水分解を起
し、乾燥後はシリカ（ＳｉＯ2 ）の膜となる。この表面
には多くのＳｉ−ＯＨ基が存在し、基材がガラスの場合
にはこのシリカ膜がシロキサン結合によってガラスと強
固に結合する。
【００２７】第２層を構成する末端に加水分解性基を持
つシリコーン化合物やその加水分解物は、形成されたシ
リカ膜上のＳｉ−ＯＨ基と結合して基材表面に固定され
る。基材がガラスの場合にはその表面にもＳｉ−ＯＨ基
が存在するが、イソシアネートシランを用いて形成され
たＳｉＯ2 膜表面にはより多くのＳｉ−ＯＨ基が存在す
るため、上記シリコーン化合物はより多くのサイトで反
応することが可能となる。そしてシリコーンの導入量が
増えるため、水滴滑落性能や耐久性能に優れた膜とな
る。
つシリコーン化合物やその加水分解物は、形成されたシ
リカ膜上のＳｉ−ＯＨ基と結合して基材表面に固定され
る。基材がガラスの場合にはその表面にもＳｉ−ＯＨ基
が存在するが、イソシアネートシランを用いて形成され
たＳｉＯ2 膜表面にはより多くのＳｉ−ＯＨ基が存在す
るため、上記シリコーン化合物はより多くのサイトで反
応することが可能となる。そしてシリコーンの導入量が
増えるため、水滴滑落性能や耐久性能に優れた膜とな
る。
【００２８】上記シリカ膜を形成するイソシアネートシ
ランとしては、緻密な膜を形成し表面に多くのＳｉ−Ｏ
Ｈ基を作るために、通常Ｓｉ（ＮＣＯ）4 （テトライソ
シアネートシラン）が用いられる。しかし本発明におい
ては、このＳｉ（ＮＣＯ）4と、ＲａＳｉ（ＮＣＯ）
4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の混合
組成とすることによって、これまで得られなかった高い
水滴滑落性と耐久性が実現した。第１層塗膜中のイソシ
アネートシランの組成比は、Ｓｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳ
ｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比を９９．８：０．２〜９２．
０：８．０の範囲とすることが必要となる。すなわち、
ＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａが０．２重量％よりも少ない
と、上記のような性能向上の効果が得られず、また、
８．０重量％よりも多くなると、逆に性能が劣化する。
なお、これらＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）
4-ａのさらに効果的な組成範囲は、９９．５：０．５：
〜９７．０：３．０の範囲である。
ランとしては、緻密な膜を形成し表面に多くのＳｉ−Ｏ
Ｈ基を作るために、通常Ｓｉ（ＮＣＯ）4 （テトライソ
シアネートシラン）が用いられる。しかし本発明におい
ては、このＳｉ（ＮＣＯ）4と、ＲａＳｉ（ＮＣＯ）
4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の混合
組成とすることによって、これまで得られなかった高い
水滴滑落性と耐久性が実現した。第１層塗膜中のイソシ
アネートシランの組成比は、Ｓｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳ
ｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比を９９．８：０．２〜９２．
０：８．０の範囲とすることが必要となる。すなわち、
ＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａが０．２重量％よりも少ない
と、上記のような性能向上の効果が得られず、また、
８．０重量％よりも多くなると、逆に性能が劣化する。
なお、これらＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）
4-ａのさらに効果的な組成範囲は、９９．５：０．５：
〜９７．０：３．０の範囲である。
【００２９】ＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの添加による性能
改善の機構については、必ずしも明確ではないが、この
添加によって第１層表面が超微細凹凸形状となること
や、未反応部分であるＲが表面に露出することによって
水滴滑落性能に何らかの影響を及ぼしているものと考え
られている。
改善の機構については、必ずしも明確ではないが、この
添加によって第１層表面が超微細凹凸形状となること
や、未反応部分であるＲが表面に露出することによって
水滴滑落性能に何らかの影響を及ぼしているものと考え
られている。
【００３０】第１層の塗布方法としては、一般に用いら
れている塗布手段、例えば浸漬引き上げ法（ディッピン
グ法），スプレー法，フローコート法，スピンコート
法，ロールコート法、さらにはブレードコーターやバー
コーターなどを用いた方法を適宜採用することができ
る。塗布された第１層の塗膜は、室温程度の温度条件の
もとで乾燥し、そのまま放置することによって、空気中
の水分で加水分解が進み、ＳｉＯ2 膜が得られる。
れている塗布手段、例えば浸漬引き上げ法（ディッピン
グ法），スプレー法，フローコート法，スピンコート
法，ロールコート法、さらにはブレードコーターやバー
コーターなどを用いた方法を適宜採用することができ
る。塗布された第１層の塗膜は、室温程度の温度条件の
もとで乾燥し、そのまま放置することによって、空気中
の水分で加水分解が進み、ＳｉＯ2 膜が得られる。
【００３１】このようにして形成されたＳｉＯ2 膜の厚
さとしては、２０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であること
が望ましい。すなわち、ＳｉＯ2 膜の厚さが２０ｎｍ未
満では連続した塗膜が形成され難く、十分なＳｉ−ＯＨ
基の数が得られず、目的としている第２層との強固な結
合を達成することができず、逆に膜厚が１００ｎｍを超
えた場合には膜の透明性が損なわれると共に、処理層の
強度も低下する傾向があるため好ましくない。
さとしては、２０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であること
が望ましい。すなわち、ＳｉＯ2 膜の厚さが２０ｎｍ未
満では連続した塗膜が形成され難く、十分なＳｉ−ＯＨ
基の数が得られず、目的としている第２層との強固な結
合を達成することができず、逆に膜厚が１００ｎｍを超
えた場合には膜の透明性が損なわれると共に、処理層の
強度も低下する傾向があるため好ましくない。
【００３２】そして、上記のように塗布され、乾燥され
た第１層の上に、末端に加水分解性基を持つシリコーン
化合物やその加水分解物と、希釈溶媒からなる第２の塗
布液を塗布し、第２層を形成する。
た第１層の上に、末端に加水分解性基を持つシリコーン
化合物やその加水分解物と、希釈溶媒からなる第２の塗
布液を塗布し、第２層を形成する。
【００３３】シリコーン化合物としては、（−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表されるシリコーン部分の分子量
が小さ過ぎると十分な水滴滑落性が得られなくなる傾向
があることから、当該部分の分子量が１０００以上であ
ることが望ましい。また、シリコーン化合物の加水分解
性基が側鎖部分に導入された構造では、水滴滑落性が悪
くなるので、末端に導入されていることが必要である。
この原因は解明されていないが、基板に固定される位置
によってシリコーンの配置が異なることや、シリコーン
の主鎖の運動性が異なることなどが理由と考えられる。
Ｈ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表されるシリコーン部分の分子量
が小さ過ぎると十分な水滴滑落性が得られなくなる傾向
があることから、当該部分の分子量が１０００以上であ
ることが望ましい。また、シリコーン化合物の加水分解
性基が側鎖部分に導入された構造では、水滴滑落性が悪
くなるので、末端に導入されていることが必要である。
この原因は解明されていないが、基板に固定される位置
によってシリコーンの配置が異なることや、シリコーン
の主鎖の運動性が異なることなどが理由と考えられる。
【００３４】シリコーン化合物の加水分解性基として
は、アルコキシシリル基，クロロシリル基，アシロキシ
シリル基およびイソシアネートシリル基からなる群から
適宜選択して用いることができ、特に、反応の安定性が
良く、取り扱いやすいことからアルコキシシリル基の使
用が望ましい。
は、アルコキシシリル基，クロロシリル基，アシロキシ
シリル基およびイソシアネートシリル基からなる群から
適宜選択して用いることができ、特に、反応の安定性が
良く、取り扱いやすいことからアルコキシシリル基の使
用が望ましい。
【００３５】このようなシリコーン化合物としては、Ｃ
Ｈ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2
ＯＣＨ3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
Ｏ）ｎ−ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 （ｎ＞８），ＣＨ3
−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
（ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓ
ｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＯＣＨ3 ）3 ＯＣ
Ｈ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 （ｎ＞８），（ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3）2 （ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ）２Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ 3 ）3
（ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 Ｃｌ2 （ｎ＞
８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−ＳｉＣｌ
3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−
Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ3 ）3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＮＣＯ） 3 （ｎ＞８），
ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 （ＣＨ 2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＯＣＯＮＨＳｉ（ＮＣ
Ｏ）3 （ｎ＞８）のようなものを例示することができ
る。
Ｈ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2
ＯＣＨ3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
Ｏ）ｎ−ＳｉＣＨ3 （ＯＣＨ3 ）2 （ｎ＞８），ＣＨ3
−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
（ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓ
ｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＯＣＨ3 ）3 ＯＣ
Ｈ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 （ｎ＞８），（ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3）2 （ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ）２Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ 3 ）3
（ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣＨ3 Ｃｌ2 （ｎ＞
８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−ＳｉＣｌ
3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−
Ｓｉ（ＯＣＯＣＨ3 ）3 （ｎ＞８），ＣＨ3 −（Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＮＣＯ） 3 （ｎ＞８），
ＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）
2 （ＣＨ 2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＯＣＯＮＨＳｉ（ＮＣ
Ｏ）3 （ｎ＞８）のようなものを例示することができ
る。
【００３６】また、上記シリコーン化合物は、Ｒｆ−
（ＣＨ2 ）2 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 （ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＮＨ
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ｎ＞８，Ｒｆ：フルオロアルキル
基）や、（Ｒｆ−（ＣＨ2 ）2−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
（ｎ＞８）のように、同一分子内にフルオロアルキル基
を含むものであってもよい。（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2−
Ｏ）ｎ−に対するフルオロアルキル基の比率が大きすぎ
ると水滴の滑落性能が低下する傾向が認められる一方、
処理表面に（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−とフルオロ
アルキル基が適度に分散された状態になっていると、シ
リコーンの単一系よりも優れた水滴滑落性能が得られ
る。（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−に対するフルオロ
アルキル基の比率としては、重量比で５０％以下が望ま
しい。
（ＣＨ2 ）2 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）2 （ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＮＨ
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ｎ＞８，Ｒｆ：フルオロアルキル
基）や、（Ｒｆ−（ＣＨ2 ）2−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −
Ｏ）ｎ−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 ）2 Ｎ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
（ｎ＞８）のように、同一分子内にフルオロアルキル基
を含むものであってもよい。（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2−
Ｏ）ｎ−に対するフルオロアルキル基の比率が大きすぎ
ると水滴の滑落性能が低下する傾向が認められる一方、
処理表面に（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−とフルオロ
アルキル基が適度に分散された状態になっていると、シ
リコーンの単一系よりも優れた水滴滑落性能が得られ
る。（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−に対するフルオロ
アルキル基の比率としては、重量比で５０％以下が望ま
しい。
【００３７】フルオロアルキル基は、別の化合物として
塗布液に混合し処理表面に導入することもできる。この
ようなフルオロアルキル基を含む化合物としては、末端
に加水分解性基を持つフルオロアルキルシランなどが挙
げられる。この場合の添加量は、シリコーン化合物とフ
ルオロアルキルシランの合計を１００重量％とした場
合、フルオロアルキルシランの比率が５０重量％以下で
あることが望ましい。フルオロアルキルシラン化合物の
加水分解性基としては、アルコキシシリル基，クロロシ
リル基，アシロキシシリル基およびイソシアネートシリ
ル基からなる群から適宜選択して用いることができ、特
に、アルコキシシリル基が反応の安定性が良く取り扱い
やすいことから望ましい。
塗布液に混合し処理表面に導入することもできる。この
ようなフルオロアルキル基を含む化合物としては、末端
に加水分解性基を持つフルオロアルキルシランなどが挙
げられる。この場合の添加量は、シリコーン化合物とフ
ルオロアルキルシランの合計を１００重量％とした場
合、フルオロアルキルシランの比率が５０重量％以下で
あることが望ましい。フルオロアルキルシラン化合物の
加水分解性基としては、アルコキシシリル基，クロロシ
リル基，アシロキシシリル基およびイソシアネートシリ
ル基からなる群から適宜選択して用いることができ、特
に、アルコキシシリル基が反応の安定性が良く取り扱い
やすいことから望ましい。
【００３８】このようなフルオロアルキルシラン化合物
としては、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ［商
品名：ＴＳＬ８２６２ 東芝シリコーン（株）製］，Ｃ
Ｆ3ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣｌ3 ［商品名：ＴＳＬ８２６１
東芝シリコーン（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2
ＣＨ2 ＳｉＣｌ3 ［商品名：ＴＳＬ８２５６ 東芝シ
リコーン（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ［商品名：ＴＳＬ８２５７ 東芝シ
リコーン（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ 2 ＣＨ2
ＳｉＣｌ3 ［商品名：ＴＳＬ８２３２ 東芝シリコーン
（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 ［商品名：ＴＳＬ８２３３東芝シリコーン
（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ
3 Ｃｌ2［商品名：ＴＳＬ８２２９ 東芝シリコーン
（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ
3 （ＯＣＨ3 ）2 ［商品名：ＴＳＬ８２３１ 東芝シリ
コーン（株）製］などを例示することができる。
としては、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ［商
品名：ＴＳＬ８２６２ 東芝シリコーン（株）製］，Ｃ
Ｆ3ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣｌ3 ［商品名：ＴＳＬ８２６１
東芝シリコーン（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2
ＣＨ2 ＳｉＣｌ3 ［商品名：ＴＳＬ８２５６ 東芝シ
リコーン（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2 ＣＨ2
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ［商品名：ＴＳＬ８２５７ 東芝シ
リコーン（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ 2 ＣＨ2
ＳｉＣｌ3 ［商品名：ＴＳＬ８２３２ 東芝シリコーン
（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）3 ［商品名：ＴＳＬ８２３３東芝シリコーン
（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ
3 Ｃｌ2［商品名：ＴＳＬ８２２９ 東芝シリコーン
（株）製］，ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2 ＣＨ2 ＳｉＣＨ
3 （ＯＣＨ3 ）2 ［商品名：ＴＳＬ８２３１ 東芝シリ
コーン（株）製］などを例示することができる。
【００３９】上記のような第２層塗布液に含まれる化合
物の加水分解を促進するために、希釈溶媒中に水と酸を
加えることも効果的である。この場合の酸としては、無
機酸、有機酸のいずれにも限定することなく使用する溶
媒に応じて選択することができる。また、さらに加水分
解を促進するために、還流を行ってもよい。
物の加水分解を促進するために、希釈溶媒中に水と酸を
加えることも効果的である。この場合の酸としては、無
機酸、有機酸のいずれにも限定することなく使用する溶
媒に応じて選択することができる。また、さらに加水分
解を促進するために、還流を行ってもよい。
【００４０】このとき、シリコーン分子は、強酸あるい
は強アルカリの存在下においてシキロサン結合の分解反
応を生じることから、酸の添加量としては、分解反応を
抑制するため、官能基の十分な加水分解性を確保するこ
とができる範囲内で、できるだけ低い濃度で使用するこ
とが望ましい。
は強アルカリの存在下においてシキロサン結合の分解反
応を生じることから、酸の添加量としては、分解反応を
抑制するため、官能基の十分な加水分解性を確保するこ
とができる範囲内で、できるだけ低い濃度で使用するこ
とが望ましい。
【００４１】さらに、第２層用塗布液に、微量のＳｉＯ
2 前駆体を添加すると、水滴滑落性の耐久性が向上す
る。この理由としては、ＳｉＯ2 前駆体には多くの官能
基が存在し、基材表面とも、シリコーン化合物の官能基
とも反応可能なために、シリコーン化合物の基材表面へ
の導入量を増加させ、より強固に結合するためと考えら
れる。ＳｉＯ2 前駆体の添加量としては、シリコーン化
合物の固形分に対して、ＳｉＯ2 換算で０．１〜５重量
％の範囲とすることが好ましい。すなわち０．１重量％
に満たない場合には添加による効果が現れず、５重量％
を超えて添加した場合には、水滴滑落性能が大きく低下
する。なお、特に、０．５〜２重量％の範囲において、
優れた効果が得られる。
2 前駆体を添加すると、水滴滑落性の耐久性が向上す
る。この理由としては、ＳｉＯ2 前駆体には多くの官能
基が存在し、基材表面とも、シリコーン化合物の官能基
とも反応可能なために、シリコーン化合物の基材表面へ
の導入量を増加させ、より強固に結合するためと考えら
れる。ＳｉＯ2 前駆体の添加量としては、シリコーン化
合物の固形分に対して、ＳｉＯ2 換算で０．１〜５重量
％の範囲とすることが好ましい。すなわち０．１重量％
に満たない場合には添加による効果が現れず、５重量％
を超えて添加した場合には、水滴滑落性能が大きく低下
する。なお、特に、０．５〜２重量％の範囲において、
優れた効果が得られる。
【００４２】このようなＳｉＯ2 前駆体としては、例え
ばアルキルシラン化合物やこれを原料として合成したも
の、さらには市販されている各種のシリカゾルを用いる
ことができる。市販品の商品名としては、例えばスーパ
ーセラ（大八化学工業所製），セラミカ（日板研究所
製），ＨＡＳ（コルコート社製），アトロンＳｉＮ−５
００（日本曹達（株）製），リクソンコートＣＧＤ−Ｄ
１−０６００（チッソ（株）製），コルコートＰ（日本
コルコート社製），コルコート６Ｐ（日本コルコート社
製）などが挙げられる。
ばアルキルシラン化合物やこれを原料として合成したも
の、さらには市販されている各種のシリカゾルを用いる
ことができる。市販品の商品名としては、例えばスーパ
ーセラ（大八化学工業所製），セラミカ（日板研究所
製），ＨＡＳ（コルコート社製），アトロンＳｉＮ−５
００（日本曹達（株）製），リクソンコートＣＧＤ−Ｄ
１−０６００（チッソ（株）製），コルコートＰ（日本
コルコート社製），コルコート６Ｐ（日本コルコート社
製）などが挙げられる。
【００４３】第２層の塗布液に用いる希釈溶媒として
は、上記シリコーン化合物やフルオロアルキルシラン化
合物が溶解するものであれば用いることができる。例え
ば、メタノール，エタノール，プロピルアルコール，イ
ソプロピルアルコール，ブタノールなどのアルコール
類、アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類、エ
ーテル類、クロロホルム、ペンタン，ヘキサン，シクロ
ヘキサンなどの脂肪族，芳香族，脂環式炭化水素などの
一般的な溶媒を挙げることができ、これらを単独で、あ
るいは混合して使用することができる。また、ベンゼ
ン，トルエン，キシレンといった無極性溶媒も極性溶媒
と任意の割合で混合して利用することができる。これら
のうち、溶解性、塗布後の蒸発速度などの観点から、特
に望ましいものとして、エタノール，プロピルアルコー
ル，イソプロピルアルコール，ブタノールなどのアルコ
ール類が挙げられる。
は、上記シリコーン化合物やフルオロアルキルシラン化
合物が溶解するものであれば用いることができる。例え
ば、メタノール，エタノール，プロピルアルコール，イ
ソプロピルアルコール，ブタノールなどのアルコール
類、アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン類、エ
ーテル類、クロロホルム、ペンタン，ヘキサン，シクロ
ヘキサンなどの脂肪族，芳香族，脂環式炭化水素などの
一般的な溶媒を挙げることができ、これらを単独で、あ
るいは混合して使用することができる。また、ベンゼ
ン，トルエン，キシレンといった無極性溶媒も極性溶媒
と任意の割合で混合して利用することができる。これら
のうち、溶解性、塗布後の蒸発速度などの観点から、特
に望ましいものとして、エタノール，プロピルアルコー
ル，イソプロピルアルコール，ブタノールなどのアルコ
ール類が挙げられる。
【００４４】第２層塗膜の第１層表面への塗布方法とし
ては、一般に用いられている塗布手段を用いることがで
き、例えば浸漬引き上げ法（ディッピング法），スプレ
ー法，フローコート法，スピンコート法，ロールコート
法、さらにはブレードコーターやバーコーターなどを用
いた方法を適宜採用できる。また、簡便には、綿布に塗
布液を含ませて塗り拡げる方法を用いることもできる。
ては、一般に用いられている塗布手段を用いることがで
き、例えば浸漬引き上げ法（ディッピング法），スプレ
ー法，フローコート法，スピンコート法，ロールコート
法、さらにはブレードコーターやバーコーターなどを用
いた方法を適宜採用できる。また、簡便には、綿布に塗
布液を含ませて塗り拡げる方法を用いることもできる。
【００４５】第２層を塗布・乾燥した後、室温から組成
物の分解温度以下の温度範囲で処理し、これによって第
１層表面に存在するＳｉ−ＯＨ基と、第２層中のシリコ
ーン化合物やフルオロアルキルシラン末端の加水分解性
基やその加水分解物との間にシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓ
ｉ）結合が形成され、第１層と第２層の間に強固な結合
が達成される。
物の分解温度以下の温度範囲で処理し、これによって第
１層表面に存在するＳｉ−ＯＨ基と、第２層中のシリコ
ーン化合物やフルオロアルキルシラン末端の加水分解性
基やその加水分解物との間にシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓ
ｉ）結合が形成され、第１層と第２層の間に強固な結合
が達成される。
【００４６】以上の処理によって、水滴滑落性に優れた
表面処理膜が完成されるが、第２層が過剰に塗布されて
いる場合は、溶剤によって過剰分を拭き取ることができ
る。拭き取り用の溶剤としては、第２層塗布液の希釈液
として使用したものの中から、第１層に結合させたシリ
コーン化合物までも溶解することのない適度な溶解性を
備えたものを選ぶことが望ましい。
表面処理膜が完成されるが、第２層が過剰に塗布されて
いる場合は、溶剤によって過剰分を拭き取ることができ
る。拭き取り用の溶剤としては、第２層塗布液の希釈液
として使用したものの中から、第１層に結合させたシリ
コーン化合物までも溶解することのない適度な溶解性を
備えたものを選ぶことが望ましい。
【００４７】本発明に用いる基材としては、無機ガラ
ス，プラスチック，金属，樹脂など挙げることができる
が、特に、無機ガラスが好適であり、建造物や乗り物用
の窓ガラスやミラーなどに用いることができる。
ス，プラスチック，金属，樹脂など挙げることができる
が、特に、無機ガラスが好適であり、建造物や乗り物用
の窓ガラスやミラーなどに用いることができる。
【００４８】
【発明の効果】本発明の請求項１に係わる水滴滑落性に
優れた膜形成用表面処理材は、２種類のイソシアネート
シラン、すなわちＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣ
Ｏ）4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）と
希釈溶媒を含み、Ｓｉ（ＮＣＯ） 4 とＲａＳｉ（ＮＣ
Ｏ）4-ａの重量比が９９．８：０．２〜９２．０：８．
０である第１層塗布液と、末端に加水分解性基を持つシ
リコーン化合物やその加水分解物と希釈溶媒を含む第２
層塗布液からなるものであるから、例えばガラスなどの
基材上に、表面水滴滑落性能および耐久性能共に優れた
表面処理膜を得ることができるという極めて優れた効果
をもたらすものである。
優れた膜形成用表面処理材は、２種類のイソシアネート
シラン、すなわちＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣ
Ｏ）4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）と
希釈溶媒を含み、Ｓｉ（ＮＣＯ） 4 とＲａＳｉ（ＮＣ
Ｏ）4-ａの重量比が９９．８：０．２〜９２．０：８．
０である第１層塗布液と、末端に加水分解性基を持つシ
リコーン化合物やその加水分解物と希釈溶媒を含む第２
層塗布液からなるものであるから、例えばガラスなどの
基材上に、表面水滴滑落性能および耐久性能共に優れた
表面処理膜を得ることができるという極めて優れた効果
をもたらすものである。
【００４９】本発明の請求項２に係わる膜形成用表面処
理材においては、第１層塗布液中に含まれる前記２種類
のイソシアネートシランの重量比を９９．５：０．５〜
９７．０：３．０の範囲とにしているので、Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）4 にＲａＳｉ（ＮＣＯ） 4-ａを併用する効果を最大
限のものとして、水滴滑落性および耐久性を確実に向上
させることができ、請求項３に係わる膜形成用表面処理
材においては、第２層塗布液に含まれるシリコーン化合
物の（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表されるシリコ
ーン部分の分子量が１０００以上であるから、表面処理
膜の水滴滑落性能をより向上させることができ、請求項
４に係わる膜形成用表面処理材においては、第２層塗布
液中のシリコーン化合物が同一分子内にフルオロアルキ
ル基を含んでいるので、シリコーン部分とフルオロアル
キル部分が適度に分散し、シリコーン単一系よりも優れ
た水滴滑落性能を得ることができ、請求項５に係わる膜
形成用表面処理材においては、第２層塗布液中のシリコ
ーン化合物末端の加水分解性基がアルコキシシリル基で
あるから、加水分解反応の安定性を向上させることがで
き、水滴滑落性および耐久性に優れた表面処理膜をより
確実に得ることができ、本発明の請求項６に係わる膜形
成用表面処理材においては、第２層塗布液として、上記
シリコーン化合物やその加水分解物に加えて、末端に加
水分解性基を持つフルオロアルキルシラン化合物やその
化合物の加水分解物を含んだものを使用するようにして
いるので、請求項４に係わる表面処理材と同様に、シリ
コーン単一系よりも優れた水滴滑落性能を得ることがで
き、さらに請求項７に係わる膜形成用表面処理材におい
ては、上記フルオロアルキルシラン化合物の加水分解性
基がアルコキシシリル基であるから、請求項５に係わる
表面処理材と同様に、加水分解反応の安定性を向上させ
ることができるという優れた効果がもたらされる。
理材においては、第１層塗布液中に含まれる前記２種類
のイソシアネートシランの重量比を９９．５：０．５〜
９７．０：３．０の範囲とにしているので、Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）4 にＲａＳｉ（ＮＣＯ） 4-ａを併用する効果を最大
限のものとして、水滴滑落性および耐久性を確実に向上
させることができ、請求項３に係わる膜形成用表面処理
材においては、第２層塗布液に含まれるシリコーン化合
物の（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表されるシリコ
ーン部分の分子量が１０００以上であるから、表面処理
膜の水滴滑落性能をより向上させることができ、請求項
４に係わる膜形成用表面処理材においては、第２層塗布
液中のシリコーン化合物が同一分子内にフルオロアルキ
ル基を含んでいるので、シリコーン部分とフルオロアル
キル部分が適度に分散し、シリコーン単一系よりも優れ
た水滴滑落性能を得ることができ、請求項５に係わる膜
形成用表面処理材においては、第２層塗布液中のシリコ
ーン化合物末端の加水分解性基がアルコキシシリル基で
あるから、加水分解反応の安定性を向上させることがで
き、水滴滑落性および耐久性に優れた表面処理膜をより
確実に得ることができ、本発明の請求項６に係わる膜形
成用表面処理材においては、第２層塗布液として、上記
シリコーン化合物やその加水分解物に加えて、末端に加
水分解性基を持つフルオロアルキルシラン化合物やその
化合物の加水分解物を含んだものを使用するようにして
いるので、請求項４に係わる表面処理材と同様に、シリ
コーン単一系よりも優れた水滴滑落性能を得ることがで
き、さらに請求項７に係わる膜形成用表面処理材におい
ては、上記フルオロアルキルシラン化合物の加水分解性
基がアルコキシシリル基であるから、請求項５に係わる
表面処理材と同様に、加水分解反応の安定性を向上させ
ることができるという優れた効果がもたらされる。
【００５０】また、本発明の請求項８に係わる膜形成用
表面処理材においては、第２層の塗布液中に、塗布液中
の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．１〜５重量％の
ＳｉＯ2 前駆体が含まれているので、水滴滑落性の耐久
性をさらに向上させることができ、請求項９に係わる膜
形成用表面処理材においては、第１層の膜厚が乾燥状態
で２０〜１００ｎｍであるから、透明性を損なうことな
く、第２層との強固な結合状態を得ることができ、請求
項１０に係わる膜形成用表面処理材においては、基材が
ガラスであるから、その表面に強固に密着させることが
でき、建造物，車両，船舶，航空機などの窓ガラスやミ
ラーなどに広く適用することができるという優れた効果
が得られる。
表面処理材においては、第２層の塗布液中に、塗布液中
の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．１〜５重量％の
ＳｉＯ2 前駆体が含まれているので、水滴滑落性の耐久
性をさらに向上させることができ、請求項９に係わる膜
形成用表面処理材においては、第１層の膜厚が乾燥状態
で２０〜１００ｎｍであるから、透明性を損なうことな
く、第２層との強固な結合状態を得ることができ、請求
項１０に係わる膜形成用表面処理材においては、基材が
ガラスであるから、その表面に強固に密着させることが
でき、建造物，車両，船舶，航空機などの窓ガラスやミ
ラーなどに広く適用することができるという優れた効果
が得られる。
【００５１】本発明の請求項１１に係わる水滴滑落性に
優れた表面処理膜の形成方法においては、イソシアネー
トシランとしてＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）
4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の２種
類を含み、これらの重量比が９９．８：０．２〜９２．
０：８．０の範囲である第１層塗布液を塗布して乾燥し
たのち、この上に、末端に加水分解性基を持つシリコー
ン化合物やその加水分解物を含む第２層塗布液を塗布し
て乾燥するようにしているので、シリコーンの導入量が
増し、水滴滑落性能および耐久性能に優れた表面処理材
を得ることができるという極めて優れた効果がもたらさ
れる。
優れた表面処理膜の形成方法においては、イソシアネー
トシランとしてＳｉ（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）
4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の２種
類を含み、これらの重量比が９９．８：０．２〜９２．
０：８．０の範囲である第１層塗布液を塗布して乾燥し
たのち、この上に、末端に加水分解性基を持つシリコー
ン化合物やその加水分解物を含む第２層塗布液を塗布し
て乾燥するようにしているので、シリコーンの導入量が
増し、水滴滑落性能および耐久性能に優れた表面処理材
を得ることができるという極めて優れた効果がもたらさ
れる。
【００５２】本発明の請求項１２に係わる表面処理膜の
形成方法においては、第１層塗布液中に含まれる２種類
のイソシアネートシランの重量比を９９．５：０．５〜
９７．０：３．０の範囲とにしているので、ＲａＳｉ
（ＮＣＯ）4-ａの併用効果を最大限に発揮させて、水滴
滑落性および耐久性の向上を確実なものとすることがで
きる。
形成方法においては、第１層塗布液中に含まれる２種類
のイソシアネートシランの重量比を９９．５：０．５〜
９７．０：３．０の範囲とにしているので、ＲａＳｉ
（ＮＣＯ）4-ａの併用効果を最大限に発揮させて、水滴
滑落性および耐久性の向上を確実なものとすることがで
きる。
【００５３】本発明の請求項１３に係わる表面処理膜の
形成方法においては、第２層塗布液に含まれるシリコー
ン化合物におけるジメチルシロキサン部分の分子量が１
０００以上であるから、当該表面処理膜の水滴滑落性能
をより向上させることができ、請求項１４に係わる表面
処理膜の形成方法においては、第２層塗布液中のシリコ
ーン化合物が同一分子内にフルオロアルキル基を含んで
いるので、シリコーン部分とフルオロアルキル部分が適
度に分散することによって、シリコーン単一系の塗布液
を用いた場合よりも優れた水滴滑落性能が得られ、請求
項１５に係わる表面処理膜の形成方法においては、第２
層塗布液中のシリコーン化合物末端の加水分解性基がア
ルコキシシリル基であるから、加水分解反応の安定性を
向上させることができる。
形成方法においては、第２層塗布液に含まれるシリコー
ン化合物におけるジメチルシロキサン部分の分子量が１
０００以上であるから、当該表面処理膜の水滴滑落性能
をより向上させることができ、請求項１４に係わる表面
処理膜の形成方法においては、第２層塗布液中のシリコ
ーン化合物が同一分子内にフルオロアルキル基を含んで
いるので、シリコーン部分とフルオロアルキル部分が適
度に分散することによって、シリコーン単一系の塗布液
を用いた場合よりも優れた水滴滑落性能が得られ、請求
項１５に係わる表面処理膜の形成方法においては、第２
層塗布液中のシリコーン化合物末端の加水分解性基がア
ルコキシシリル基であるから、加水分解反応の安定性を
向上させることができる。
【００５４】また、本発明の請求項１６に係わる表面処
理膜の形成方法においては、第２層塗布液として、上記
シリコーン化合物やその加水分解物に加えて、末端に加
水分解性基を持つフルオロアルキルシラン化合物やその
化合物の加水分解物を含んだものを使用するようにして
いるので、請求項１４に係わる形成方法と同様に、シリ
コーン単一系よりも優れた水滴滑落性能を得ることがで
き、請求項１７に係わる表面処理膜の形成方法において
は、上記フルオロアルキルシラン化合物の加水分解性基
がアルコキシシリル基であるから、請求項１５に係わる
形成方法と同様に、加水分解反応の安定性を向上させる
ことができるという効果がもたらされる。
理膜の形成方法においては、第２層塗布液として、上記
シリコーン化合物やその加水分解物に加えて、末端に加
水分解性基を持つフルオロアルキルシラン化合物やその
化合物の加水分解物を含んだものを使用するようにして
いるので、請求項１４に係わる形成方法と同様に、シリ
コーン単一系よりも優れた水滴滑落性能を得ることがで
き、請求項１７に係わる表面処理膜の形成方法において
は、上記フルオロアルキルシラン化合物の加水分解性基
がアルコキシシリル基であるから、請求項１５に係わる
形成方法と同様に、加水分解反応の安定性を向上させる
ことができるという効果がもたらされる。
【００５５】さらに、本発明の請求項１８に係わる表面
処理膜の形成方法においては、第２層の塗布液中に、塗
布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．１〜５重
量％のＳｉＯ2 前駆体が含まれているので、水滴滑落性
の耐久性をさらに向上させることができ、請求項１９に
係わる表面処理膜の形成方法においては、第１層をその
膜厚が乾燥状態で２０〜１００ｎｍとなるように塗布す
るようにしているので、透明性を損なうことなく、第２
層との強固な結合状態を得ることができ、請求項２０に
係わる表面処理膜の形成方法材においては、被処理基材
としてガラスを用いるようにしているので、例えば建造
物，車両，船舶，航空機などの窓ガラスやミラーなどに
広く適用することができる。
処理膜の形成方法においては、第２層の塗布液中に、塗
布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．１〜５重
量％のＳｉＯ2 前駆体が含まれているので、水滴滑落性
の耐久性をさらに向上させることができ、請求項１９に
係わる表面処理膜の形成方法においては、第１層をその
膜厚が乾燥状態で２０〜１００ｎｍとなるように塗布す
るようにしているので、透明性を損なうことなく、第２
層との強固な結合状態を得ることができ、請求項２０に
係わる表面処理膜の形成方法材においては、被処理基材
としてガラスを用いるようにしているので、例えば建造
物，車両，船舶，航空機などの窓ガラスやミラーなどに
広く適用することができる。
【００５６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて、さらに具
体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。
体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。
【００５７】各実施例においては、得られた表面処理膜
の表面特性を水滴滑落性および撥水性について評価し、
以下に詳述する試験方法に基づいて、水滴滑落性は水滴
滑落速度および実車走行試験により、撥水性は水滴接触
角を測定することによってそれぞれ評価した。
の表面特性を水滴滑落性および撥水性について評価し、
以下に詳述する試験方法に基づいて、水滴滑落性は水滴
滑落速度および実車走行試験により、撥水性は水滴接触
角を測定することによってそれぞれ評価した。
【００５８】［試験方法］ １．水滴接触角：測定装置として、協和界面科学（株）
製全自動接触角計（ＣＡ−Ｘ型）、あるいは同社製接触
角計（ＣＡ−Ｄ型）を使用し、表面処理膜を形成した試
験片上に滴下した水滴の接触角を液滴法により測定し
た。 ２．水滴滑落速度：試験片を水平面に対して３０°傾け
て固定し、５〜３０μＬの水滴を滴下し、該水滴が４ｃ
ｍの距離を移動するのに要する時間を測定し、この結果
に基づいて移動速度を算出し、水滴滑落速度とした。 ３．実車走行試験：試験片を自動車のウインドシールド
の前面に貼り付け、雨天走行したときの走行速度と試験
片に付着した雨滴の転がり状況の関係を調べ、時速３０
ｋｍで雨滴が移動する場合を◎、時速４０ｋｍで雨滴が
移動する場合を○、時速６０ｋｍで雨滴が移動する場合
を△、時速６０ｋｍでも雨滴が移動しない場合を×で評
価した。 ４．耐久試験：水を含ませた綿布を用いて、手作業によ
って力を加えながら試験片の表面を都合５０回払拭した
のち、上記方法に基づいて水滴接触角および水滴滑落速
度を測定した。なお、綿布は１０回の払拭ごとに新しい
ものに交換した。
製全自動接触角計（ＣＡ−Ｘ型）、あるいは同社製接触
角計（ＣＡ−Ｄ型）を使用し、表面処理膜を形成した試
験片上に滴下した水滴の接触角を液滴法により測定し
た。 ２．水滴滑落速度：試験片を水平面に対して３０°傾け
て固定し、５〜３０μＬの水滴を滴下し、該水滴が４ｃ
ｍの距離を移動するのに要する時間を測定し、この結果
に基づいて移動速度を算出し、水滴滑落速度とした。 ３．実車走行試験：試験片を自動車のウインドシールド
の前面に貼り付け、雨天走行したときの走行速度と試験
片に付着した雨滴の転がり状況の関係を調べ、時速３０
ｋｍで雨滴が移動する場合を◎、時速４０ｋｍで雨滴が
移動する場合を○、時速６０ｋｍで雨滴が移動する場合
を△、時速６０ｋｍでも雨滴が移動しない場合を×で評
価した。 ４．耐久試験：水を含ませた綿布を用いて、手作業によ
って力を加えながら試験片の表面を都合５０回払拭した
のち、上記方法に基づいて水滴接触角および水滴滑落速
度を測定した。なお、綿布は１０回の払拭ごとに新しい
ものに交換した。
【００５９】実施例１ 酢酸ブチル４９ｇに、０．９９ｇのＳｉ（ＮＣＯ）
4 と、０．０１ｇのＣＨ3Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を添加した
のち、室温にてマグネチックスターラーで５分間攪拌す
ることによって、第１層用の塗布液を準備した。
4 と、０．０１ｇのＣＨ3Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を添加した
のち、室温にてマグネチックスターラーで５分間攪拌す
ることによって、第１層用の塗布液を準備した。
【００６０】一方、ジメチルシロキサン部分の分子量が
約４６００であって、末端にエポキシ基を有する分子量
５０００のシリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１
チッソ（株）製）と、アミノ基を有するシランカップ
ラー（構造式：ＮＨ2 ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3
）3 商品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）
製）とを反応させて、末端に加水分解可能な官能基であ
るトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化合物を得
た。次に、得られたシリコーン化合物をシリコーンの固
形分濃度が２重量％となるようにイソプロパノールに溶
解し、これに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍
（重量比）に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が
０．００４８重量％となるようにした。そして、この混
合液を５０℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた
溶液に、ＳｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−
Ｄ１−０６００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシ
リコーン化合物の１重量％となるように添加し、第２層
用の塗布液とした。
約４６００であって、末端にエポキシ基を有する分子量
５０００のシリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１
チッソ（株）製）と、アミノ基を有するシランカップ
ラー（構造式：ＮＨ2 ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3
）3 商品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）
製）とを反応させて、末端に加水分解可能な官能基であ
るトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化合物を得
た。次に、得られたシリコーン化合物をシリコーンの固
形分濃度が２重量％となるようにイソプロパノールに溶
解し、これに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍
（重量比）に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が
０．００４８重量％となるようにした。そして、この混
合液を５０℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた
溶液に、ＳｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−
Ｄ１−０６００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシ
リコーン化合物の１重量％となるように添加し、第２層
用の塗布液とした。
【００６１】基板としては、１００ｍｍ×１００ｍｍの
ソーダライムガラスを用い、ガラス用アルカリ洗浄液中
に１時間以上浸漬した後、水で洗浄して乾燥させた。
ソーダライムガラスを用い、ガラス用アルカリ洗浄液中
に１時間以上浸漬した後、水で洗浄して乾燥させた。
【００６２】このように準備したガラス上に、第１層塗
布液（２ｍＬ）をスピンコーティング法により、回転速
度２００ｒｐｍ，回転時間５０秒の条件で塗布したの
ち、室内で２時間そのまま放置し、ＳｉＯ2 膜を形成さ
せた。
布液（２ｍＬ）をスピンコーティング法により、回転速
度２００ｒｐｍ，回転時間５０秒の条件で塗布したの
ち、室内で２時間そのまま放置し、ＳｉＯ2 膜を形成さ
せた。
【００６３】次いで、上記ＳｉＯ2 膜（第１層）の上
に、第２層塗布液を０．５ｍＬ滴下し、綿布により前面
に塗り拡げるようにして塗布した。その後、そのまま室
温に５時間放置し、第１層と第２層の間の反応を進ませ
た。このようにして得られた処理膜には、第２層に塗り
むらが認められたが、アセトンとイソプロピルアルコー
ルの１：１の混合溶液で過剰の薬剤を拭き取ることによ
って透明な処理膜となった。処理膜の断面をＳＥＭ（走
査型電子顕微鏡）で観察したところ、第１層の厚さは約
６０ｎｍであったが、第２層は観察できるレベルの厚み
を持っていなかった。
に、第２層塗布液を０．５ｍＬ滴下し、綿布により前面
に塗り拡げるようにして塗布した。その後、そのまま室
温に５時間放置し、第１層と第２層の間の反応を進ませ
た。このようにして得られた処理膜には、第２層に塗り
むらが認められたが、アセトンとイソプロピルアルコー
ルの１：１の混合溶液で過剰の薬剤を拭き取ることによ
って透明な処理膜となった。処理膜の断面をＳＥＭ（走
査型電子顕微鏡）で観察したところ、第１層の厚さは約
６０ｎｍであったが、第２層は観察できるレベルの厚み
を持っていなかった。
【００６４】このようにして得られた表面処理膜の形成
直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表
２に示すとおりで、処理膜は水滴滑落性に優れ、自動車
のウインドシールドに挿着した場合にも、通常の走行速
度で雨滴が除去できる程度の性能を示すと共に、耐久試
験後においても性能に劣化は認められなかった。
直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表
２に示すとおりで、処理膜は水滴滑落性に優れ、自動車
のウインドシールドに挿着した場合にも、通常の走行速
度で雨滴が除去できる程度の性能を示すと共に、耐久試
験後においても性能に劣化は認められなかった。
【００６５】実施例２ 第１層用の塗布液の準備に際して、Ｓｉ（ＮＣＯ）4 を
０．９９８ｇ、ＣＨ3Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を０．００２ｇ
としたことを除いて、実施例１と同様の手順によって同
一ガラス基板上に表面処理膜を形成した。
０．９９８ｇ、ＣＨ3Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を０．００２ｇ
としたことを除いて、実施例１と同様の手順によって同
一ガラス基板上に表面処理膜を形成した。
【００６６】処理膜の断面をＳＥＭで観察した結果、第
１層の厚さは、実施例１と同様に、約６０ｎｍであり、
第２層は観察できるレベルではなかった。
１層の厚さは、実施例１と同様に、約６０ｎｍであり、
第２層は観察できるレベルではなかった。
【００６７】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、実施例１に係わる表面処理材とほぼ同様の表面特
性を備えていることが確認された。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、実施例１に係わる表面処理材とほぼ同様の表面特
性を備えていることが確認された。
【００６８】実施例３ Ｓｉ（ＮＣＯ）4 を０．９２ｇ、ＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）
3 を０．０８ｇとして第１層用の塗布液を準備したこと
以外は、実施例１と同様の手順によって表面処理膜を形
成した。
3 を０．０８ｇとして第１層用の塗布液を準備したこと
以外は、実施例１と同様の手順によって表面処理膜を形
成した。
【００６９】処理膜の断面をＳＥＭで観察した結果、同
様に、第１層の厚さは約６０ｎｍであり、第２層は観察
できるレベルではなかった。
様に、第１層の厚さは約６０ｎｍであり、第２層は観察
できるレベルではなかった。
【００７０】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走行試験
においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除去で
きる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化は認
められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走行試験
においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除去で
きる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化は認
められなかった。
【００７１】実施例４ 第１層用の塗布液の準備に際して、Ｓｉ（ＮＣＯ）4 を
０．９９５ｇ、ＣＨ3Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を０．００５ｇ
としたことを除いて、実施例１と同様の手順によって表
面処理膜を形成した。このようにして得られた処理膜の
ＳＥＭ観察の結果では、同様に、第１層の厚さは約６０
ｎｍであり、第２層は観察できるレベルではなかった。
０．９９５ｇ、ＣＨ3Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を０．００５ｇ
としたことを除いて、実施例１と同様の手順によって表
面処理膜を形成した。このようにして得られた処理膜の
ＳＥＭ観察の結果では、同様に、第１層の厚さは約６０
ｎｍであり、第２層は観察できるレベルではなかった。
【００７２】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を有
し、実車走行試験においても低速走行でも雨滴が除去で
きる優れた性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を有
し、実車走行試験においても低速走行でも雨滴が除去で
きる優れた性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
【００７３】実施例５ Ｓｉ（ＮＣＯ）4 を０．９８ｇ、ＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）
3 を０．０２ｇとして第１層用の塗布液を準備したこと
を除いて、実施例１と同様の手順によって表面処理膜を
形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観察結果によれば、
同様に、第１層の厚さは約６０ｎｍであり、第２層は観
察できるレベルの厚みを持っていなかった。
3 を０．０２ｇとして第１層用の塗布液を準備したこと
を除いて、実施例１と同様の手順によって表面処理膜を
形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観察結果によれば、
同様に、第１層の厚さは約６０ｎｍであり、第２層は観
察できるレベルの厚みを持っていなかった。
【００７４】また、当該表面処理膜の形成直後および耐
久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示
すとおりで、処理膜は極めて優れた水滴滑落性を有し、
実施例４に係わる表面処理材とほぼ同様の表面特性を備
えていることが確認され、耐久試験後においても性能の
劣化は認められなかった。
久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示
すとおりで、処理膜は極めて優れた水滴滑落性を有し、
実施例４に係わる表面処理材とほぼ同様の表面特性を備
えていることが確認され、耐久試験後においても性能の
劣化は認められなかった。
【００７５】実施例６ 酢酸ブチル４９ｇに、０．９８ｇのＳｉ（ＮＣＯ）
4 と、０．０２ｇのＣ2 Ｈ 5 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 をそれぞ
れ添加したのち、室温にてマグネチックスターラーで５
分間攪拌することによって、第１層用の塗布液を準備し
た。
4 と、０．０２ｇのＣ2 Ｈ 5 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 をそれぞ
れ添加したのち、室温にてマグネチックスターラーで５
分間攪拌することによって、第１層用の塗布液を準備し
た。
【００７６】一方、第２層用の塗布液としては、シリコ
ーン化合物としてＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）25
−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキサン部分の分子
量約１８５０）を用い、シリコーンの固形分濃度が２重
量％となるようにイソプロピルアルコールに溶解し、こ
れに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍（重量比）
に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が０．００４
８重量％となるようにした。そして、この混合液を５０
℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた溶液に、Ｓ
ｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６
００（チッソ（株）製）をＳｉＯ２換算でシリコーン化
合物の１重量％となるように添加した。
ーン化合物としてＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）25
−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキサン部分の分子
量約１８５０）を用い、シリコーンの固形分濃度が２重
量％となるようにイソプロピルアルコールに溶解し、こ
れに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍（重量比）
に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が０．００４
８重量％となるようにした。そして、この混合液を５０
℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた溶液に、Ｓ
ｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６
００（チッソ（株）製）をＳｉＯ２換算でシリコーン化
合物の１重量％となるように添加した。
【００７７】これ以外は、実施例１と同様の手順によっ
て前記ガラス基板上に表面処理膜を形成した。得られた
処理膜のＳＥＭ観察によれば、第１層の厚さは約６０ｎ
ｍであり、第２層は観察できるレベルではなかった。
て前記ガラス基板上に表面処理膜を形成した。得られた
処理膜のＳＥＭ観察によれば、第１層の厚さは約６０ｎ
ｍであり、第２層は観察できるレベルではなかった。
【００７８】このようにして形成された表面処理膜の形
成直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、
表２に併せて示すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性
を備え、実車走行試験においては、速めの通常走行程度
の車速で雨滴が除去できる性能を示し、耐久試験後にお
いても性能の劣化は認められなかった。
成直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、
表２に併せて示すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性
を備え、実車走行試験においては、速めの通常走行程度
の車速で雨滴が除去できる性能を示し、耐久試験後にお
いても性能の劣化は認められなかった。
【００７９】実施例７ 酢酸ブチル４９ｇに、０．９８ｇのＳｉ（ＮＣＯ）4
と、０．０２ｇの（Ｃ2Ｈ5 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 をそ
れぞれ添加したのち、室温にてマグネチックスターラー
で５分間攪拌することによって、第１層用の塗布液を準
備した。
と、０．０２ｇの（Ｃ2Ｈ5 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）2 をそ
れぞれ添加したのち、室温にてマグネチックスターラー
で５分間攪拌することによって、第１層用の塗布液を準
備した。
【００８０】これ以外は、実施例６と同様の手順によっ
て表面処理膜を形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観察
結果によれば、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであ
り、第２層は観察できるレベルにはなかった。
て表面処理膜を形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観察
結果によれば、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであ
り、第２層は観察できるレベルにはなかった。
【００８１】このようにして得られた表面処理膜の形成
直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表
２に併せて示すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性を
備え、実施例６に係わる表面処理膜とほぼ同様の表面特
性を備えていることが確認され、耐久試験後においても
性能の劣化は認められなかった。
直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表
２に併せて示すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性を
備え、実施例６に係わる表面処理膜とほぼ同様の表面特
性を備えていることが確認され、耐久試験後においても
性能の劣化は認められなかった。
【００８２】実施例８ 酢酸ブチル４９ｇに、０．９９８ｇのＳｉ（ＮＣＯ）4
と、０．００２ｇの（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ｓｉ（ＮＣＯ）をそ
れぞれ添加し、室温にてマグネチックスターラーで５分
間攪拌することによって、第１層用の塗布液を得た。
と、０．００２ｇの（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ｓｉ（ＮＣＯ）をそ
れぞれ添加し、室温にてマグネチックスターラーで５分
間攪拌することによって、第１層用の塗布液を得た。
【００８３】これ以外は、実施例６と同様の手順によっ
て表面処理膜を形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観察
結果によれば、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであ
り、第２層は観察できるレベルにはなかった。
て表面処理膜を形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観察
結果によれば、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであ
り、第２層は観察できるレベルにはなかった。
【００８４】このようにして形成された表面処理膜の形
成直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、
表２に併せて示すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性
を備え、実施例６に係わる表面処理膜とほぼ同様の表面
特性を備え、耐久試験後においても性能の劣化は認めら
れなかった。
成直後および耐久試験後の水滴滑落性および撥水性は、
表２に併せて示すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性
を備え、実施例６に係わる表面処理膜とほぼ同様の表面
特性を備え、耐久試験後においても性能の劣化は認めら
れなかった。
【００８５】実施例９ 実施例５と同様に、酢酸ブチル４９ｇに、０．９８ｇの
Ｓｉ（ＮＣＯ）4 と、０．０２ｇのＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）3 をそれぞれ添加したのち、室温にてマグネチック
スターラーで５分間攪拌することによって、第１層用の
塗布液を準備した。
Ｓｉ（ＮＣＯ）4 と、０．０２ｇのＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）3 をそれぞれ添加したのち、室温にてマグネチック
スターラーで５分間攪拌することによって、第１層用の
塗布液を準備した。
【００８６】一方、第２層用の塗布液としては、シリコ
ーン化合物としてＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）20
−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキサン部分の分子
量約１５００）を用い、シリコーンの固形分濃度が２重
量％となるようにイソプロピルアルコールに溶解し、こ
れに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍（重量比）
に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が０．００４
８重量％となるようにした。そして、この混合液を５０
℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた溶液に、Ｓ
ｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６
００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化
合物の１重量％となるように添加した。これ以外は、上
記実施例と同様の手順によって表面処理膜を形成した。
得られた処理膜のＳＥＭ観察によれば、第１層の厚さは
約６０ｎｍであり、第２層は観察できるレベルではなか
った。
ーン化合物としてＣＨ3 −（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）20
−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキサン部分の分子
量約１５００）を用い、シリコーンの固形分濃度が２重
量％となるようにイソプロピルアルコールに溶解し、こ
れに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍（重量比）
に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が０．００４
８重量％となるようにした。そして、この混合液を５０
℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた溶液に、Ｓ
ｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６
００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化
合物の１重量％となるように添加した。これ以外は、上
記実施例と同様の手順によって表面処理膜を形成した。
得られた処理膜のＳＥＭ観察によれば、第１層の厚さは
約６０ｎｍであり、第２層は観察できるレベルではなか
った。
【００８７】形成された表面処理膜の形成直後および耐
久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示
すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が
除去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示
すとおりで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が
除去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
【００８８】実施例１０ 第１層用として、実施例５と同様の塗布液を準備した。
【００８９】一方、ジメチルシロキサン部分の分子量が
約９６００であって、末端にエポキシ基を有する分子量
９９１８のシリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２５
チッソ（株）製）と、アミノ基を有するシランカップ
ラー（構造式：ＮＨ2 ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3
）3 商品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）
製）とを反応させて、末端に加水分解可能な官能基であ
るトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化合物を得
た。次に、得られたシリコーン化合物をシリコーンの固
形分濃度が２重量％となるようにイソプロパノールに溶
解し、これに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍
（重量比）に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が
０．００４８重量％となるようにした。そして、この混
合液を５０℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた
溶液に、ＳｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−
Ｄ１−０６００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシ
リコーン化合物の１重量％となるように添加し、第２層
用の塗布液を準備した。
約９６００であって、末端にエポキシ基を有する分子量
９９１８のシリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２５
チッソ（株）製）と、アミノ基を有するシランカップ
ラー（構造式：ＮＨ2 ＣＨ2ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3
）3 商品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）
製）とを反応させて、末端に加水分解可能な官能基であ
るトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化合物を得
た。次に、得られたシリコーン化合物をシリコーンの固
形分濃度が２重量％となるようにイソプロパノールに溶
解し、これに濃硝酸（比重１．３８）を水で２００倍
（重量比）に希釈した硝酸水溶液を添加して硝酸濃度が
０．００４８重量％となるようにした。そして、この混
合液を５０℃に加温した状態で１時間攪拌し、得られた
溶液に、ＳｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−
Ｄ１−０６００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシ
リコーン化合物の１重量％となるように添加し、第２層
用の塗布液を準備した。
【００９０】これ以外は、上記実施例と同様の手順によ
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
【００９１】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を示
し、実車走行試験においては、低速走行でも雨滴が除去
できる程度の優れた性能を備えていることが確認され、
耐久試験後も性能の劣化は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を示
し、実車走行試験においては、低速走行でも雨滴が除去
できる程度の優れた性能を備えていることが確認され、
耐久試験後も性能の劣化は認められなかった。
【００９２】実施例１１ 第１層用として、実施例５と同様の塗布液を準備した。
【００９３】一方、ジメチルシロキサン部分の分子量が
約６００であって、末端にエポキシ基を有する分子量８
７１のシリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２５ チ
ッソ（株）製）と、上記のシランカップラー（商品名：
ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）製）とを反応させ
て、末端に加水分解可能な官能基であるトリメトキシシ
リル基を備えたシリコーン化合物を得た。そして、同様
にイソプロパノールに溶解すると共に、硝酸濃度が０．
００４８重量％となるように硝酸水溶液を添加し、加温
および攪拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前
駆体を同様に添加し、第２層用の塗布液を得た。
約６００であって、末端にエポキシ基を有する分子量８
７１のシリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２５ チ
ッソ（株）製）と、上記のシランカップラー（商品名：
ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）製）とを反応させ
て、末端に加水分解可能な官能基であるトリメトキシシ
リル基を備えたシリコーン化合物を得た。そして、同様
にイソプロパノールに溶解すると共に、硝酸濃度が０．
００４８重量％となるように硝酸水溶液を添加し、加温
および攪拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前
駆体を同様に添加し、第２層用の塗布液を得た。
【００９４】これ以外は、上記実施例と同様の手順によ
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
【００９５】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走行試験
においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除去で
きる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化は認
められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走行試験
においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除去で
きる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化は認
められなかった。
【００９６】実施例１２ 実施例５と同様の塗布液を第１層用として準備した。
【００９７】一方、ジメチルシロキサン部分の分子量が
約３７００であって、末端にエポキシ基を有し、他端に
フルオロアルキル基として−Ｃ8 Ｆ17を有する分子量４
４４０のシリコーン化合物（商品名：ＸＰ−１０４４
チッソ（株）製）と、アミノ基を有する上記シランカッ
プラー（商品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）
製）とを反応させて、末端に加水分解可能な官能基であ
るトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化合物を得
た。そして、同様にイソプロパノールに溶解すると共
に、硝酸濃度が０．００４８重量％となるように硝酸水
溶液を添加し、加温および攪拌ののち、得られた溶液
に、同様のＳｉＯ2 前駆体を同様に添加し、第２層用の
塗布液とした。
約３７００であって、末端にエポキシ基を有し、他端に
フルオロアルキル基として−Ｃ8 Ｆ17を有する分子量４
４４０のシリコーン化合物（商品名：ＸＰ−１０４４
チッソ（株）製）と、アミノ基を有する上記シランカッ
プラー（商品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）
製）とを反応させて、末端に加水分解可能な官能基であ
るトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化合物を得
た。そして、同様にイソプロパノールに溶解すると共
に、硝酸濃度が０．００４８重量％となるように硝酸水
溶液を添加し、加温および攪拌ののち、得られた溶液
に、同様のＳｉＯ2 前駆体を同様に添加し、第２層用の
塗布液とした。
【００９８】これ以外は、上記実施例と同様の手順によ
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
【００９９】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性
を示し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性
能を有し、耐久試験後の性能劣化も認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性
を示し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性
能を有し、耐久試験後の性能劣化も認められなかった。
【０１００】実施例１３ 実施例５と同様の塗布液を第１層用として準備した。
【０１０１】一方、シリコーン化合物としてＣ8 Ｆ17−
（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）25−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジ
メチルシロキサン部分の分子量約１８５０）を用い、こ
のシリコーン化合物を上記実施例と同様にイソプロピル
アルコールに溶解すると共に、硝酸濃度が０．００４８
重量％となるように硝酸水溶液を添加し、加温および攪
拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前駆体を同
様に添加し、第２層用の塗布液とした。
（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）25−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジ
メチルシロキサン部分の分子量約１８５０）を用い、こ
のシリコーン化合物を上記実施例と同様にイソプロピル
アルコールに溶解すると共に、硝酸濃度が０．００４８
重量％となるように硝酸水溶液を添加し、加温および攪
拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前駆体を同
様に添加し、第２層用の塗布液とした。
【０１０２】これ以外は、上記実施例と同様の手順によ
って表面処理膜を形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観
察によれば、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できる厚さレベルにはなかった。
って表面処理膜を形成した。得られた処理膜のＳＥＭ観
察によれば、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できる厚さレベルにはなかった。
【０１０３】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は水滴滑落性に優れ、実車走行試験
においては、通常の走行速度で雨滴が除去できる程度の
性能を示すと共に、耐久試験後においても性能の劣化は
認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は水滴滑落性に優れ、実車走行試験
においては、通常の走行速度で雨滴が除去できる程度の
性能を示すと共に、耐久試験後においても性能の劣化は
認められなかった。
【０１０４】実施例１４ 実施例５と同様の塗布液を第１層用として準備する一
方、シリコーン化合物としてＣ8 Ｆ17−（Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 −Ｏ）20−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキ
サン部分の分子量約１５００）を用い、このシリコーン
化合物を上記実施例と同様にイソプロピルアルコールに
溶解すると共に、硝酸水溶液を同様に添加し、加温およ
び攪拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前駆体
を同様に添加することによって、第２層用の塗布液を得
た。
方、シリコーン化合物としてＣ8 Ｆ17−（Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 −Ｏ）20−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキ
サン部分の分子量約１５００）を用い、このシリコーン
化合物を上記実施例と同様にイソプロピルアルコールに
溶解すると共に、硝酸水溶液を同様に添加し、加温およ
び攪拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前駆体
を同様に添加することによって、第２層用の塗布液を得
た。
【０１０５】これ以外は、上記実施例と同様の手順によ
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
【０１０６】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は水滴滑落性に優れ、上記実施例１３と同
等の水滴滑落性および耐久性を示すことが確認された。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は水滴滑落性に優れ、上記実施例１３と同
等の水滴滑落性および耐久性を示すことが確認された。
【０１０７】実施例１５ 実施例５と同様の塗布液を第１層用として準備した。
【０１０８】そして、シリコーン化合物として、Ｃ8 Ｆ
17−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）130−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
（ジメチルシロキサン部分の分子量約９６００）を用
い、このシリコーン化合物を上記実施例と同様にイソプ
ロピルアルコールに溶解すると共に、硝酸水溶液を同様
に添加し、加温および攪拌ののち、得られた溶液に、同
様のＳｉＯ2 前駆体を同様に添加することによって、第
２層用の塗布液を得た。
17−（Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）130−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3
（ジメチルシロキサン部分の分子量約９６００）を用
い、このシリコーン化合物を上記実施例と同様にイソプ
ロピルアルコールに溶解すると共に、硝酸水溶液を同様
に添加し、加温および攪拌ののち、得られた溶液に、同
様のＳｉＯ2 前駆体を同様に添加することによって、第
２層用の塗布液を得た。
【０１０９】これ以外は、上記実施例と同様の手順によ
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
した結果、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであり、第
２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
した結果、同様に第１層の厚さは約６０ｎｍであり、第
２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
【０１１０】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性
を示し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性
能が確認され、耐久試験後においても性能劣化は認めら
れなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性
を示し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性
能が確認され、耐久試験後においても性能劣化は認めら
れなかった。
【０１１１】実施例１６ 実施例５と同様の塗布液を第１層用として準備する一
方、シリコーン化合物としてＣ8 Ｆ17−（Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 −Ｏ）10−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキ
サン部分の分子量約７４０）を用い、このシリコーン化
合物を上記実施例と同様にイソプロピルアルコールに溶
解すると共に、硝酸水溶液を同様に添加し、加温および
攪拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前駆体を
同様に添加することによって、第２層用の塗布液を得
た。
方、シリコーン化合物としてＣ8 Ｆ17−（Ｓｉ（ＣＨ
3 ）2 −Ｏ）10−Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （ジメチルシロキ
サン部分の分子量約７４０）を用い、このシリコーン化
合物を上記実施例と同様にイソプロピルアルコールに溶
解すると共に、硝酸水溶液を同様に添加し、加温および
攪拌ののち、得られた溶液に、同様のＳｉＯ2 前駆体を
同様に添加することによって、第２層用の塗布液を得
た。
【０１１２】これ以外は、上記実施例と同様の手順によ
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
って表面処理膜を形成し、得られた処理膜をＳＥＭ観察
したところ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはなかった。
【０１１３】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走行試験
においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除去で
きる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化は認
められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走行試験
においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除去で
きる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化は認
められなかった。
【０１１４】実施例１７ 実施例５と同様の塗布液を第１層用として準備した。
【０１１５】第２層用の塗布液としては、実施例１で用
いたジメチルシロキサン部分の分子量が約４６００のシ
リコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１ チッソ
（株）製）と、アミノ基を有するシランカップラー（商
品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）製）とを反応
させて得たトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化
合物と、フルオロアルキルシラン化合物としてＣ8 Ｆ17
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ 3 ）3 （商品名：ＴＳＬ８２
３３ ＧＥ東芝シリコーン（株）製）を用い、これらを
前記シリコーン化合物とフルオロアルキルシラン化合物
の重量比率が８０：２０であって、これら化合物の固形
分濃度の合計が２重量％となるようにイソプロピルアル
コールに溶解したのち、室温で２時間攪拌し、さらにＳ
ｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６
００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化
合物の１重量％となるように添加することによって準備
した。
いたジメチルシロキサン部分の分子量が約４６００のシ
リコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１ チッソ
（株）製）と、アミノ基を有するシランカップラー（商
品名：ＫＢＭ９０３ 信越化学工業（株）製）とを反応
させて得たトリメトキシシリル基を備えたシリコーン化
合物と、フルオロアルキルシラン化合物としてＣ8 Ｆ17
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ 3 ）3 （商品名：ＴＳＬ８２
３３ ＧＥ東芝シリコーン（株）製）を用い、これらを
前記シリコーン化合物とフルオロアルキルシラン化合物
の重量比率が８０：２０であって、これら化合物の固形
分濃度の合計が２重量％となるようにイソプロピルアル
コールに溶解したのち、室温で２時間攪拌し、さらにＳ
ｉＯ2 前駆体としてリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６
００（チッソ（株）製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化
合物の１重量％となるように添加することによって準備
した。
【０１１６】そして、これ以外は上記実施例と同様の手
順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜をＳ
ＥＭ観察し、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはないことを確認し
た。
順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜をＳ
ＥＭ観察し、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、
第２層の厚さは測定できるレベルにはないことを確認し
た。
【０１１７】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を示
し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性能が
得られ、耐久試験後においても性能劣化は認められなか
った。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を示
し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性能が
得られ、耐久試験後においても性能劣化は認められなか
った。
【０１１８】実施例１８ 実施例５と同様の塗布液を第１層用として準備すると共
に、第２層用の塗布液として、実施例１７と同様に、前
記シリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シ
ランカップラー（商品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させ
たシリコーン化合物と、前記フルオロアルキルシラン化
合物（商品名：ＴＳＬ８２３３）を用い、これら化合物
をその重量比が６０：４０であって、固形分濃度の合計
が２重量％となるようにイソプロピルアルコールに溶解
すると共に、室温で２時間攪拌したのち、ＳｉＯ2 前駆
体としてのリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チ
ッソ（株）製）を同様に添加したものを準備した。
に、第２層用の塗布液として、実施例１７と同様に、前
記シリコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シ
ランカップラー（商品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させ
たシリコーン化合物と、前記フルオロアルキルシラン化
合物（商品名：ＴＳＬ８２３３）を用い、これら化合物
をその重量比が６０：４０であって、固形分濃度の合計
が２重量％となるようにイソプロピルアルコールに溶解
すると共に、室温で２時間攪拌したのち、ＳｉＯ2 前駆
体としてのリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チ
ッソ（株）製）を同様に添加したものを準備した。
【０１１９】そして、これ以外は上記実施例と同様の手
順に基づいて表面処理膜を形成した。得られた処理膜
は、ＳＥＭ観察の結果、第１層の厚さは同様に約６０ｎ
ｍであり、第２層の厚さは測定できるレベルにはないこ
とが確認された。
順に基づいて表面処理膜を形成した。得られた処理膜
は、ＳＥＭ観察の結果、第１層の厚さは同様に約６０ｎ
ｍであり、第２層の厚さは測定できるレベルにはないこ
とが確認された。
【０１２０】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を示
し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性能が
得られ、耐久試験後においても性能劣化は認められなか
った。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性を示
し、低速走行でも雨滴が除去できる程度の優れた性能が
得られ、耐久試験後においても性能劣化は認められなか
った。
【０１２１】実施例１９ 第２層用の塗布液の調整に際して、前記シリコーン化合
物（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シランカップラー
（商品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させたシリコーン化
合物と、前記フルオロアルキルシラン化合物（商品名：
ＴＳＬ８２３３）の重量比を４０：６０としたことを除
いて、上記実施例１７および１８と同様の手順によって
表面処理膜を形成した。
物（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シランカップラー
（商品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させたシリコーン化
合物と、前記フルオロアルキルシラン化合物（商品名：
ＴＳＬ８２３３）の重量比を４０：６０としたことを除
いて、上記実施例１７および１８と同様の手順によって
表面処理膜を形成した。
【０１２２】得られた処理膜は、ＳＥＭ観察の結果、同
様に第１層の厚さが約６０ｎｍであり、第２層の厚さは
測定できるレベルにはないことが判明した。
様に第１層の厚さが約６０ｎｍであり、第２層の厚さは
測定できるレベルにはないことが判明した。
【０１２３】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は水滴滑落性に優れ、実車走行試
験において、通常の走行速度で雨滴が除去できる程度の
性能を示すと共に、耐久試験後においても性能の劣化は
認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、得られた処理膜は水滴滑落性に優れ、実車走行試
験において、通常の走行速度で雨滴が除去できる程度の
性能を示すと共に、耐久試験後においても性能の劣化は
認められなかった。
【０１２４】実施例２０ 第１層用として、実施例５と同様の塗布液を使用すると
共に、第２層用の塗布液としては、ＳｉＯ2 前駆体を添
加することなく、実施例１で使用したシリコーン化合物
（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シランカップラー（商
品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させて得たシリコーン化
合物を用いた塗布液を使用し、これ以外は、上記実施例
１ないし５と同様の手順によって表面処理膜を形成し
た。得られた処理膜の断面をＳＥＭで観察した結果、第
１層の厚さは、同様に約６０ｎｍであり、第２層はＳＥ
Ｍで観察できるレベルにはなかった。
共に、第２層用の塗布液としては、ＳｉＯ2 前駆体を添
加することなく、実施例１で使用したシリコーン化合物
（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シランカップラー（商
品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させて得たシリコーン化
合物を用いた塗布液を使用し、これ以外は、上記実施例
１ないし５と同様の手順によって表面処理膜を形成し
た。得られた処理膜の断面をＳＥＭで観察した結果、第
１層の厚さは、同様に約６０ｎｍであり、第２層はＳＥ
Ｍで観察できるレベルにはなかった。
【０１２５】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表１に併せて示すとお
りであって、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性
を示し、低速走行時にも雨滴が除去できる程度であっ
た。また、耐久試験後においては、性能の若干の劣化が
認められるものの、比較的良好な水滴滑落性を備えてい
ることが確認された。
後の水滴滑落性および撥水性は、表１に併せて示すとお
りであって、得られた処理膜は極めて優れた水滴滑落性
を示し、低速走行時にも雨滴が除去できる程度であっ
た。また、耐久試験後においては、性能の若干の劣化が
認められるものの、比較的良好な水滴滑落性を備えてい
ることが確認された。
【０１２６】実施例２１ 第１層用としては実施例５と同様の塗布液を使用すると
共に、第２層用の塗布液として、実施例１と同様に、シ
リコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シラン
カップラー（商品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させて得
たシリコーン化合物を用い、これにＳｉＯ2 前駆体とし
てのリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ
（株）製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の０．１
重量％となるように添加した塗布液を使用し、これ以外
は上記実施例１ないし５と同様の手順によって表面処理
膜を形成した。得られた処理膜における第１層の厚さ
は、ＳＥＭ観察の結果、約６０ｎｍであり、第２層はＳ
ＥＭによる測定レベルにはないことが判明した。
共に、第２層用の塗布液として、実施例１と同様に、シ
リコーン化合物（商品名：ＦＭ−０５２１）と、シラン
カップラー（商品名：ＫＢＭ９０３）とを反応させて得
たシリコーン化合物を用い、これにＳｉＯ2 前駆体とし
てのリクソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ
（株）製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の０．１
重量％となるように添加した塗布液を使用し、これ以外
は上記実施例１ないし５と同様の手順によって表面処理
膜を形成した。得られた処理膜における第１層の厚さ
は、ＳＥＭ観察の結果、約６０ｎｍであり、第２層はＳ
ＥＭによる測定レベルにはないことが判明した。
【０１２７】この表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を示し、実車走行試験においては低速走行時に
も雨滴が除去される程度の性能が得られた。また、耐久
試験後においては、若干の性能劣化が認められるもの
の、十分な水滴滑落性を備えていることが確認された。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を示し、実車走行試験においては低速走行時に
も雨滴が除去される程度の性能が得られた。また、耐久
試験後においては、若干の性能劣化が認められるもの
の、十分な水滴滑落性を備えていることが確認された。
【０１２８】実施例２２ 第２層用の塗布液に添加するＳｉＯ2 前駆体として、リ
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の０．５重量％
となるように添加したこと以外は、上記実施例２１と同
様の手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理
膜の断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同
様に約６０ｎｍであり、第２層はＳＥＭで観察できるレ
ベルにはなかった。
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の０．５重量％
となるように添加したこと以外は、上記実施例２１と同
様の手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理
膜の断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同
様に約６０ｎｍであり、第２層はＳＥＭで観察できるレ
ベルにはなかった。
【０１２９】また、この表面処理膜の形成直後および耐
久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表１に併せて示
すとおりであって、表面に形成された処理膜は極めて優
れた水滴滑落性を示した。耐久試験後においては、若干
の性能劣化が認められるものの、十分な水滴滑落性を備
えていることが確認された。
久試験後の水滴滑落性および撥水性は、表１に併せて示
すとおりであって、表面に形成された処理膜は極めて優
れた水滴滑落性を示した。耐久試験後においては、若干
の性能劣化が認められるものの、十分な水滴滑落性を備
えていることが確認された。
【０１３０】実施例２３ 第２層用の塗布液に添加するＳｉＯ2 前駆体として、リ
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の３重量％とな
るように添加したこと以外は、上記実施例２１と同様の
手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜の
断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同様に
約６０ｎｍであり、第２層はＳＥＭで観察できるレベル
の厚さはなかった。
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の３重量％とな
るように添加したこと以外は、上記実施例２１と同様の
手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜の
断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同様に
約６０ｎｍであり、第２層はＳＥＭで観察できるレベル
の厚さはなかった。
【０１３１】この表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を示した。また、耐久試験後においても性能劣
化は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を示した。また、耐久試験後においても性能劣
化は認められなかった。
【０１３２】実施例２４ 第２層用の塗布液に添加するＳｉＯ2 前駆体として、リ
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の５重量％とな
るように添加したことを除いて、上記実施例２１と同様
の手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜
の断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同様
に約６０ｎｍであり、第２層についてはＳＥＭで観察で
きるレベルの厚さはなかった。
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の５重量％とな
るように添加したことを除いて、上記実施例２１と同様
の手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜
の断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同様
に約６０ｎｍであり、第２層についてはＳＥＭで観察で
きるレベルの厚さはなかった。
【０１３３】この表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は水滴滑落性に優
れ、実車走行試験においては、通常の走行速度で雨滴が
除去できる程度の性能を示すと共に、耐久試験後におい
ても性能の劣化は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は水滴滑落性に優
れ、実車走行試験においては、通常の走行速度で雨滴が
除去できる程度の性能を示すと共に、耐久試験後におい
ても性能の劣化は認められなかった。
【０１３４】実施例２５ 第２層用の塗布液に添加するＳｉＯ2 前駆体として、リ
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の８重量％とな
るように添加したこと以外は、上記実施例２１と同様の
手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜の
断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同様に
約６０ｎｍであり、第２層はＳＥＭで観察できるレベル
にはなかった。
クソンコートＣＧＳ−Ｄ１−０６００（チッソ（株）
製）をＳｉＯ2 換算でシリコーン化合物の８重量％とな
るように添加したこと以外は、上記実施例２１と同様の
手順によって表面処理膜を形成した。得られた処理膜の
断面をＳＥＭで観察した結果、第１層の厚さは、同様に
約６０ｎｍであり、第２層はＳＥＭで観察できるレベル
にはなかった。
【０１３５】この表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が
除去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が
除去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
【０１３６】実施例２６ 第１層の塗装に際して、実施例５と同様の塗布液を使用
し、スピンコーティング法に替えて、塗布液を綿布に含
ませて塗り拡げたのち風乾する方法を採用したこと以外
は、実施例１ないし５と同様の手順によって表面処理膜
を形成した。
し、スピンコーティング法に替えて、塗布液を綿布に含
ませて塗り拡げたのち風乾する方法を採用したこと以外
は、実施例１ないし５と同様の手順によって表面処理膜
を形成した。
【０１３７】得られた処理膜の断面をＳＥＭ観察したと
ころ、第１層の厚さは約１５ｎｍであり、第２層はＳＥ
Ｍにより観察できるレベルの厚さを備えていなかった。
ころ、第１層の厚さは約１５ｎｍであり、第２層はＳＥ
Ｍにより観察できるレベルの厚さを備えていなかった。
【０１３８】この表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が
除去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験においては、速めの通常走行程度の車速で雨滴が
除去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣
化は認められなかった。
【０１３９】実施例２７ 第１層の塗装液の固形分濃度を１重量％（酢酸ブチル４
９．５ｇに、０．４９ｇのＳｉ（ＮＣＯ）4 と、０．０
１ｇのＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を添加）となるようにし
たことを除いて、実施例５と同様の方法によって表面処
理膜を形成した。処理膜の断面をＳＥＭ観察したとこ
ろ、第１層の厚さは約３０ｎｍ、第２層はＳＥＭにより
観察できるレベルの厚さを備えていなかった。
９．５ｇに、０．４９ｇのＳｉ（ＮＣＯ）4 と、０．０
１ｇのＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を添加）となるようにし
たことを除いて、実施例５と同様の方法によって表面処
理膜を形成した。処理膜の断面をＳＥＭ観察したとこ
ろ、第１層の厚さは約３０ｎｍ、第２層はＳＥＭにより
観察できるレベルの厚さを備えていなかった。
【０１４０】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験において、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除
去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化
は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜は良好な水滴滑落性を備え、実車走
行試験において、速めの通常走行程度の車速で雨滴が除
去できる性能を示し、耐久試験後においても性能の劣化
は認められなかった。
【０１４１】実施例２８ 第１層の塗装に際して、回転速度１００ｒｐｍで５０秒
間スピンコートしたこと以外は、実施例５と同様の方法
によって前記ガラス基材上に表面処理膜を形成した。
間スピンコートしたこと以外は、実施例５と同様の方法
によって前記ガラス基材上に表面処理膜を形成した。
【０１４２】得られた処理膜の断面をＳＥＭ観察したと
ころ、第１層の厚さは約８０ｎｍであり、第２層はＳＥ
Ｍにより観察できるレベルの厚さを備えていなかった。
ころ、第１層の厚さは約８０ｎｍであり、第２層はＳＥ
Ｍにより観察できるレベルの厚さを備えていなかった。
【０１４３】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を示し、耐久試験後においても性能劣化は認め
られなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を示し、耐久試験後においても性能劣化は認め
られなかった。
【０１４４】実施例２９ 第１層の塗装に際して、最初のスピンコートを行って風
乾した後に、再度同じ条件でスピンコートを行う２度塗
りとしたこと以外は、実施例５と同様の方法によって表
面処理膜を形成した。得られた処理膜は、その透過光を
見た時にややヘイズが感じられるものであった。また、
その断面のＳＥＭ観察の結果、第１層の厚さは約１２０
ｎｍであり、第２層はＳＥＭにより観察できるレベルの
厚さを備えていないことが判明した。
乾した後に、再度同じ条件でスピンコートを行う２度塗
りとしたこと以外は、実施例５と同様の方法によって表
面処理膜を形成した。得られた処理膜は、その透過光を
見た時にややヘイズが感じられるものであった。また、
その断面のＳＥＭ観察の結果、第１層の厚さは約１２０
ｎｍであり、第２層はＳＥＭにより観察できるレベルの
厚さを備えていないことが判明した。
【０１４５】この表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を有し、実車走行試験においては低速走行時に
も雨滴が除去される程度の優れた性能を示した。また、
耐久試験後においても性能の劣化は認められなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、表面に形成された処理膜は極めて優れた水
滴滑落性を有し、実車走行試験においては低速走行時に
も雨滴が除去される程度の優れた性能を示した。また、
耐久試験後においても性能の劣化は認められなかった。
【０１４６】比較例１ 第１層の塗布を行うことなく、実施例１において第２層
用として用いた塗布液を前記ソーダライムガラス基板上
に直接塗布し、これ以外は実施例１と同様の条件のもと
に表面処理膜を形成した。
用として用いた塗布液を前記ソーダライムガラス基板上
に直接塗布し、これ以外は実施例１と同様の条件のもと
に表面処理膜を形成した。
【０１４７】このようにして得られた表面処理膜の水滴
滑落性および撥水性は、表１に併せて示すとおりであっ
て、形成された処理膜は水滴接触角は高いものの、水滴
滑落性に劣り、自動車のウインドシールドに装着した場
合もかなりの高速走行をしないと付着した雨滴を除去す
ることはできなかった。
滑落性および撥水性は、表１に併せて示すとおりであっ
て、形成された処理膜は水滴接触角は高いものの、水滴
滑落性に劣り、自動車のウインドシールドに装着した場
合もかなりの高速走行をしないと付着した雨滴を除去す
ることはできなかった。
【０１４８】比較例２ 第１層用の塗布液の準備に際して、ＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）3 を添加することなく、酢酸ブチル４９ｇに、Ｓｉ
（ＮＣＯ）4 のみを１ｇ添加して第１層用の塗布液を得
た。これ以外は実施例１と同様の条件で表面処理膜を形
成した。
Ｏ）3 を添加することなく、酢酸ブチル４９ｇに、Ｓｉ
（ＮＣＯ）4 のみを１ｇ添加して第１層用の塗布液を得
た。これ以外は実施例１と同様の条件で表面処理膜を形
成した。
【０１４９】処理膜の断面をＳＥＭで観察した結果、第
１層の厚さは、実施例１と同様に、約６０ｎｍであり、
第２層は観察できるレベルの厚さではなかった。
１層の厚さは、実施例１と同様に、約６０ｎｍであり、
第２層は観察できるレベルの厚さではなかった。
【０１５０】当該表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、若干の水滴滑落性は認められるものの十分ではな
く、自動車のウインドシールドに装着した場合も、比較
例１と同様に、かなりの高速走行をしないと付着した雨
滴を除去することはできなかった。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りで、若干の水滴滑落性は認められるものの十分ではな
く、自動車のウインドシールドに装着した場合も、比較
例１と同様に、かなりの高速走行をしないと付着した雨
滴を除去することはできなかった。
【０１５１】比較例３ 酢酸ブチル４９ｇに、０．９ｇのＳｉ（ＮＣＯ）4 と、
０．１ｇのＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を添加し、マグネチ
ックスターラーにより室温で５分間攪拌することによっ
て第１層用の塗布液を調整した。
０．１ｇのＣＨ3 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 を添加し、マグネチ
ックスターラーにより室温で５分間攪拌することによっ
て第１層用の塗布液を調整した。
【０１５２】このような塗布液を用いて第１層を形成し
たこと以外は、実施例１と同様の条件で表面処理膜を形
成した。得られた処理膜の断面をＳＥＭで観察したとこ
ろ、第１層の厚さは、同様に約６０ｎｍであり、第２層
は観察できるレベルの厚さではなかった。
たこと以外は、実施例１と同様の条件で表面処理膜を形
成した。得られた処理膜の断面をＳＥＭで観察したとこ
ろ、第１層の厚さは、同様に約６０ｎｍであり、第２層
は観察できるレベルの厚さではなかった。
【０１５３】当該表面処理膜の水滴滑落性および撥水性
は、表２に併せて示すとおりで、基材表面に形成された
処理膜は、水滴滑落性が劣り、実車走行試験においても
かなりの高速走行をしない限り付着した雨滴は除去され
なかった。
は、表２に併せて示すとおりで、基材表面に形成された
処理膜は、水滴滑落性が劣り、実車走行試験においても
かなりの高速走行をしない限り付着した雨滴は除去され
なかった。
【０１５４】比較例４ 実施例５と同様の塗布液を用いて第１層を形成したの
ち、第２層用の塗布液として、シリコーン化合物を添加
することなく、フルオロアルキルシラン化合物であるＣ
8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （商品名：ＴＳ
Ｌ８２３３）の単独組成とした塗布液を調整した。
ち、第２層用の塗布液として、シリコーン化合物を添加
することなく、フルオロアルキルシラン化合物であるＣ
8 Ｆ17（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 （商品名：ＴＳ
Ｌ８２３３）の単独組成とした塗布液を調整した。
【０１５５】このような塗布液を用いて第２層を形成し
たこと以外は、上記実施例と同様の手順によって表面処
理膜を形成した。得られた処理膜をＳＥＭ観察したとこ
ろ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、第２層の
厚さは測定できるレベルにはなかった。
たこと以外は、上記実施例と同様の手順によって表面処
理膜を形成した。得られた処理膜をＳＥＭ観察したとこ
ろ、第１層の厚さは同様に約６０ｎｍであり、第２層の
厚さは測定できるレベルにはなかった。
【０１５６】当該表面処理膜の水滴滑落性および撥水性
は、表２に併せて示すとおりで、処理膜は水滴接触角は
非常に高かったが、水滴滑落性が極めて悪く、実車走行
試験においても相当な高速走行でない限り、付着した雨
滴を除去することはできなかった。
は、表２に併せて示すとおりで、処理膜は水滴接触角は
非常に高かったが、水滴滑落性が極めて悪く、実車走行
試験においても相当な高速走行でない限り、付着した雨
滴を除去することはできなかった。
【０１５７】比較例５ 実施例５と同様の塗布液を用いて、同様の条件で第１層
を形成したのち、その上に、市販の雨滴除去剤（商品
名：ＳＵＰＥＲ ｒａｉｎＸ （株）錦之堂販売）を記
載の塗布方法に従って塗布した。
を形成したのち、その上に、市販の雨滴除去剤（商品
名：ＳＵＰＥＲ ｒａｉｎＸ （株）錦之堂販売）を記
載の塗布方法に従って塗布した。
【０１５８】このようにして得られた処理膜の断面をＳ
ＥＭで観察したところ、第１層の厚さは約６０ｎｍ、第
２層の厚さは測定できるレベルにはないことが判明し
た。
ＥＭで観察したところ、第１層の厚さは約６０ｎｍ、第
２層の厚さは測定できるレベルにはないことが判明し
た。
【０１５９】この表面処理膜の形成直後および耐久試験
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜の水滴滑落性は比較的良好であり、
実車走行試験において、速めの車速で雨滴が除去できる
程度の性能を示したが、耐久試験後の水滴滑落性が著し
く劣化することが確認された。
後の水滴滑落性および撥水性は、表２に併せて示すとお
りであって、処理膜の水滴滑落性は比較的良好であり、
実車走行試験において、速めの車速で雨滴が除去できる
程度の性能を示したが、耐久試験後の水滴滑落性が著し
く劣化することが確認された。
【０１６０】
【表１】
【０１６１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｙ Ｃ０３Ｃ 17/34 Ｃ０３Ｃ 17/34 Ａ Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 183/04 183/04 183/08 183/08 (72)発明者 甲 斐 康 朗 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA36 CA39 DA06 DB13 DC08 DC13 EB02 EB43 4G059 AA01 AC22 FA05 FA22 FB05 GA01 GA04 GA11 4J038 DL031 DL071 DL081 KA06 NA07 PB07 PC03
Claims (20)
- 【請求項１】 基材表面への第１層を構成しかつＳｉ
（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａ（ＲはＣＨ3 ま
たはＣ2 Ｈ5 、ａは１〜３）の２成分を、これらＳｉ
（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比が９
９．８：０．２〜９２．０：８．０となる量で含むとと
もに希釈溶媒を含有する塗布液と、前記第１層の上で第
２層を構成しかつ末端に加水分解性基を持つシリコーン
化合物および／または該シリコーン化合物の加水分解物
と希釈溶媒を含む塗布液とをそなえたことを特徴とする
水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材。 - 【請求項２】 第１層の塗布液に含まれているＳｉ（Ｎ
ＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比が９９．
５：０．５〜９７．０：３．０の範囲であることを特徴
とする請求項１記載の水滴滑落性に優れた膜形成用表面
処理材。 - 【請求項３】 第２層の塗布液に含まれているシリコー
ン化合物が（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表される
ジメチルシロキサン基を有し、当該ジメチルシロキサン
部分の分子量が１０００以上であることを特徴とする請
求項１または請求項２記載の水滴滑落性に優れた膜形成
用表面処理材。 - 【請求項４】 第２層の塗布液に含まれているシリコー
ン化合物が同一分子内にフルオロアルキル基を含むこと
を特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載
の水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材。 - 【請求項５】 第２層の塗布液に含まれているシリコー
ン化合物の末端の加水分解性基がアルコキシシリル基で
あることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれ
かに記載の水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材。 - 【請求項６】 第２層の塗布液が、末端に加水分解性基
を持つフルオロアルキルシラン化合物および／または該
フルオロアルキルシラン化合物の加水分解物をさらに含
んでいることを特徴とする請求項１ないし請求項５のい
ずれかに記載の水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理
材。 - 【請求項７】 第２層の塗布液に含まれているフルオロ
アルキルシラン化合物の末端の加水分解性基がアルコキ
シシリル基であることを特徴とする請求項６記載の水滴
滑落性に優れた膜形成用表面処理材。 - 【請求項８】 第２層の塗布液に、ＳｉＯ2 前駆体が、
塗布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．１〜５
重量％含まれていることを特徴とする請求項１ないし請
求項７のいずれかに記載の水滴滑落性に優れた膜形成用
表面処理材。 - 【請求項９】 第１層の膜厚が乾燥状態で２０〜１００
ｎｍであることを特徴とする請求項１ないし請求項８の
いずれかに記載の水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理
材。 - 【請求項１０】 基材がガラスであることを特徴とする
請求項１ないし請求項９のいずれかに記載の水滴滑落性
に優れた膜形成用表面処理材。 - 【請求項１１】 基材表面に、Ｓｉ（ＮＣＯ）4 とＲａ
Ｓｉ（ＮＣＯ）4-ａ（ＲはＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 、ａは
１〜３）の２成分と希釈溶媒を含有し、これらＳｉ（Ｎ
ＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比が９９．
８：０．２〜９２．０：８．０の範囲である塗布液を第
１層として塗布したのち常温で乾燥し、さらに当該第１
層の上に、末端に加水分解性基を持つシリコーン化合物
および／または該シリコーン化合物の加水分解物と希釈
溶媒を含有する塗布液を第２層として塗布したのち乾燥
することを特徴とする水滴滑落性に優れた表面処理膜の
形成方法。 - 【請求項１２】 第１層の塗布液に含まれているＳｉ
（ＮＣＯ）4 とＲａＳｉ（ＮＣＯ）4-ａの重量比が９
９．５：０．５〜９７．０：３．０の範囲であることを
特徴とする請求項１１記載の水滴滑落性に優れた表面処
理膜の形成方法。 - 【請求項１３】 第２層の塗布液に含まれているシリコ
ーン化合物が（−Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ）ｎ−で表され
るジメチルシロキサン基を有し、当該ジメチルシロキサ
ン部分の分子量が１０００以上であることを特徴とする
請求項１１または請求項１２記載の水滴滑落性に優れた
表面処理膜の形成方法。 - 【請求項１４】 第２層の塗布液に含まれているシリコ
ーン化合物が同一分子内にフルオロアルキル基を含むこ
とを特徴とする請求項１１ないし請求項１３のいずれか
に記載の水滴滑落性に優れた表面処理膜の形成方法。 - 【請求項１５】 第２層の塗布液に含まれているシリコ
ーン化合物の末端の加水分解性基がアルコキシシリル基
であることを特徴とする請求項１１ないし請求項１４の
いずれかに記載の水滴滑落性に優れた表面処理膜の形成
方法。 - 【請求項１６】 第２層の塗布液が、末端に加水分解性
基を持つフルオロアルキルシラン化合物および／または
該フルオロアルキルシラン化合物の加水分解物をさらに
含んでいることを特徴とする請求項１１ないし請求項１
５のいずれかに記載の水滴滑落性に優れた表面処理膜の
形成方法。 - 【請求項１７】 第２層の塗布液に含まれているフルオ
ロアルキルシラン化合物の末端の加水分解性基がアルコ
キシシリル基であることを特徴とする請求項１６記載の
水滴滑落性に優れた表面処理膜の形成方法。 - 【請求項１８】 第２層の塗布液に、ＳｉＯ2 前駆体
が、塗布液中の全固形分に対してＳｉＯ2 換算で０．１
〜５重量％含まれていることを特徴とする請求項１１な
いし請求項１７のいずれかに記載の水滴滑落性に優れた
表面処理膜の形成方法。 - 【請求項１９】 第１層の膜厚が乾燥状態で２０〜１０
０ｎｍとなるように塗布することを特徴とする請求項１
１ないし請求項１８のいずれかに記載の水滴滑落性に優
れた表面処理膜の形成方法。 - 【請求項２０】 基材がガラスであることを特徴とする
請求項１１ないし請求項１９のいずれかに記載の水滴滑
落性に優れた表面処理膜の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000072412A JP2001259509A (ja) | 2000-03-15 | 2000-03-15 | 水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材および表面処理膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000072412A JP2001259509A (ja) | 2000-03-15 | 2000-03-15 | 水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材および表面処理膜の形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001259509A true JP2001259509A (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=18590828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000072412A Pending JP2001259509A (ja) | 2000-03-15 | 2000-03-15 | 水滴滑落性に優れた膜形成用表面処理材および表面処理膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001259509A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097192A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-04-02 | Asahi Glass Co Ltd | 表面処理剤用化合物、表面処理剤、機能性ガラス及びその製造方法 |
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| JP2006078477A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-03-23 | Kanagawa Acad Of Sci & Technol | 液滴移動挙動の測定方法および装置 |
| JP2006290923A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Central Glass Co Ltd | 滑水性物品の製法 |
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| JP2010259972A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Konica Minolta Holdings Inc | 撥水性物品の製造方法 |
| JP2020500964A (ja) * | 2016-11-18 | 2020-01-16 | ザ・ペン・ステート・リサーチ・ファンデーション | 撥液性、粘弾性物質撥性、および生物付着防止性のコーティング |
-
2000
- 2000-03-15 JP JP2000072412A patent/JP2001259509A/ja active Pending
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| US11485863B2 (en) | 2016-11-18 | 2022-11-01 | The Penn State Research Foundation | Liquids and viscoelastic material repellent and anti-biofouling coatings |
| JP7199350B2 (ja) | 2016-11-18 | 2023-01-05 | ザ・ペン・ステート・リサーチ・ファンデーション | 撥液性、粘弾性物質撥性、および生物付着防止性のコーティング |
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