TW570961B - Metal complex dyes based on Bucherered naphthols - Google Patents
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Description
570961 A7 B7 五、發明説明(1 ) 描述 以布崔爾式萘酚爲基礎之金屬錯合物染料 本發明係關於新穎的反應性染料,其製備之方法及其 在染色或印花紡織纖維材料之應用。 反應性染料係用於染色或印花內含羥基及/或甲醯胺 基的材料,此類染料必須結合良好的一般的不褪色性質與 未固定部分良好的沖刷性。針對目前可得到的染料,尙有 相當的改良空間。 本發明目的之一在提供新穎的,改進的反應性染料而 用於內含羥基及/或甲醯胺基的材料之染色及印花,特別 爲纖維材料,彼結合良好的一般的不褪色性質,特別地高 耐光性,與未固定部分良好的沖刷。 經由依據本發明的以下記述之染料,可出人意外地達 成此目的。 本發明據此提供通式(1 )之反應性銅、鈷或鉻之錯 合物化合物 (請先閱讀背面之注意事項再頁j 、=口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (S〇3M)k
-(SO〆)丨 ⑴ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -4- 570961 A7 B7 五、發明説明(2 ) 其中 B 爲直接鍵結或一橋成員; X 爲纖維反應性的結構單元; W1爲乙烯基或一 CH2—CH2 — V之基團式,其中 v爲鹼可脫去的基團; R1、!^2係獨立爲氫、氯、1 一 4個碳原子的烷基, 如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基' 異丁基、第三 一丁基、1一4個碳原的烷氧基,如甲氧基、乙氧基、正 丙基氧基、異丙基氧基、羧基或胺磺醢基、氫、經基或擴 基,較佳者爲氫; R 3爲氫、羥基、羧基或磺基; R 4爲氫或磺基; R 5爲氫、1至4個碳原子的烷基而彼可經取代以鹵 素、羥基、氰基、1至4個碳原子的烷氧基、2至5個碳 原子的烷氧基羰基、羧基、磺基或硫酸基; ]1、]^、1、111係獨立爲〇或1; M e爲銅、鈷或鉻,較佳者銅及鈷且特別較佳者爲銅 Μ 爲氫或驗金屬,如鈉、鉀或鋰,或驗土金屬的莫 耳相當者,如鈣,且較佳者爲氫或鹼金屬。 適合的纖維反應性的基團X,即,那些彼可於染色條 件之下與纖維的〇Η或Ν Η基團反應,以形成共價鍵鍵結 者,例如一S〇2CH=CH2 或一S〇2CH2CH2V, 其中V基團,彼可經由鹼之作用而脫去,尤其代表式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(210X29?公釐) (請先閱讀背面之注意事項再頁) _裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 570961 A7 B7 五、發明説明(3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一〇s〇3M之基團,式一 s S〇3M之硫代硫酸基,式 一 OCOCH3之乙醯基氧基,式一〇P〇(〇M) 2之磷 酸橋及氯、溴,式一〇c〇c6H5之苄氧基,式—s〇2 - c 6 Η 5或嘧錠之苯基磺醯氧基,彼可經取代,例如經由 1 - 4個碳原子的烷基、羧基、磺基、氰基或胺甲醯基, 其中Μ之定義如上,或爲纖維反應性的基團χ,特別爲那 些其中至少含有一個反應性的取代基接至5 一或6員的芳 曰方矢雜環’例如接至單氮嗪、雙氮嗪或三嗪環,特別爲吼 啶、嘧啶、噠嗪、吡畊、硫氮二烯陸圜、鳄嗪或非對稱的 或對稱二嗪環’或接至一環系統而彼包含一或更多融合的 在方香族碳環,例如喹啉、呔啡、咩啉、喹唑啉、喹喏啉 、吖啶、啡啡或啡啶環系統。 選自嘧啶或三嗪的纖維反應性的基團係特別適合的。 在雜環系上反應性的取代基之實施例包含鹵素(C 1 ' B r或F ),銨而彼包括妍、嘧錠、皮考啉離子、羧基 喷錠、毓、磺醯基' 疊氮基(Ν 3 )、氰基硫、亞磺酸及磺 酸。 據此X可尤其是 vA Hal 其中 H a 1 = c 1、F 及 A 爲胺A H之基團彼可以爲未取代的或經取代以一 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝·
、1T if 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 - 570961 A7 五、發明説明(4 ) 或二個C i 一 C 6烷基基團,彼可獨立經取代以羥基、◦ 1 - C2焼氧基基團、硫酸基、苯基或爽其炉 4匕悬叛基,或經取代以 苯基基團而彼係未取代的或經取代以一或〜 τ狀〜以 驭〜個取代基,而 此取代基係条自一類群而此類群係由下列所組成:c i 一 c2 —烷基、Cl — C2 —烷氧基、Ci — C2—烷氧基烷基 、Ci 一 C2-烷氧基烷氧基、氨基、羥基、氯、磺基、磺 基甲基、磺胺、羧基、羧醯胺、羧酯、腈、氨基羧醯胺及 氧雑氧基’或經取代以萘基基團而彼係未取代的或經取代 以一、一、或二個磺基基團或牛酸、N[-曱基牛磺酸、 甲氨基甲烷磺酸、吡咯啶、六氫吡啶、1〜甲基哌嗪、嗎 福啉。 較佳的A Η化合物包含例如氨、甲胺、乙胺、正丙醇 胺、異丙醇胺、正丁胺、異丁胺、第三一丁胺、正戊胺、
(請先閱讀背面之注意事項再本百C _裝 正己胺、環己胺、二甲 胺、甲基乙胺、乙醇胺 -乙氧基乙胺、硫酸基 乙 醇胺、2 正丙胺、 甲氧基乙 Ν —曱氨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、牛磺酸、Ν —甲基牛磺酸、甲氨基甲烷磺酸、吡 六氫11比D定、1 一甲基哌嗪、氰胺、嗎福啉、;胺、 基乙胺、Ν —甲苄胺、二苄胺、苯胺、1—氨基一 3 —或4 一甲基苯、1—氨基—3,4 —或3 ,5 基苯、1—氨基—2 —、3 -或4 —乙基苯、1一 2 -、3 -或4 —甲氧基苯、1—氨基一 4 —乙氧 1 一氨基—2 —、3 —或4 一(2 -經基乙氧基) 一氨基—2-、3 -或4 — (2 -甲氧基乙氧基) 二異丙 胺、2 基乙酸 咯啶、 /5 —苯 2 -、 -二甲 氨基、 基苯、 苯、1 苯、1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇χ297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — 氨 基 — 2 — Λ 3 — 或 4 — 氯 苯 Λ 2 — 3 — 或 4 — 氨 基 苯 基 甲 院 磺 酸 Λ 2 — 氨 基 苯 磺 酸 Λ 3 — 氨 基 苯 磺 酸 、 4 — 氨 基 苯 — 磺 酸 Λ 5 — 氨 基 苯 — 1 , 3 — 或 1 4 — 二 磺 酸 、 4 — 氨 基 苯 — 1 7 2 — 或 1 3 — 二 磺 酸 > 2 — Λ 3 — 或 4 — 氨 基 苯 磺 胺 Λ 2 — > 3 — 或 4 — 氨 基 苯 — Ν — 甲 基 磺 胺 2 — Λ 3 — 或 4 — 氨 基 苯 — Ν — 二 曱 基 磺 胺 Λ 2 — Λ 3 — 或 4 — 氨 基 苯 — Ν — ( 2 — 羥 乙 基 ) 磺 胺 、 5 — 氨 基 苯 — 1 3 — 一. 羧 酸 Λ 2 — Λ 3 — 或 4 — 氨 基 苯 甲 酸 2 — Λ 3 — 或 4 — 氨 基 苯 甲 醯 胺 Λ 甲 基 或 乙 基 2 — Λ 3 — 或 4 — 氨 基 苯 甲 酸 鹽 Λ 2 — Λ 3 — 4 — 氨 基 苯 基 腈 Λ 3 — 氨 基 — ( Ν — 苯 基 磺 醯 基 ) 苯 磺 胺 Λ 2 — > 3 — 或 4 — 氨 基 酚 Λ 5 — 氨 基 — 2 — 羥 基 苯 磺 酸 Λ 4 — 氨 基 — 2 — 羥 基 — 苯 磺 酸 5 — 氨 基 — 2 — 乙 氧 基 苯 磺 酸 Λ 1 — 乙 醯 基 氨 基 — 2 — 或 4 — 氨 基 苯 、 1 — 氨 基 — 3 — 或 4 — ( 羥 基 乙 醯 基 ) 氨 基 苯 Λ 1 — 氨 基 — 4 — ( 磺 基 乙 醯 基 ) 氨 基 苯 Λ 3 — 或 4 — 氨 基 苯 基 尿 素 Λ Ν — ( 3 — 氨 基 苯 基 ) — Ν — ( 2 — 羥 乙 基 ) 尿 素 3 — 或 4 — 氨 基 苯 基 草 氨 酸 Λ 1 — 甲 氨 基 — 3 — 或 — 4 — 甲 基 苯 Λ 1 — 乙 氨 基 — 4 — 氯 苯 Λ 2 一 氨 基 — 5 — 甲 基 酚 磺 酸 Λ 3 — 氨 基 — 4 — 曱 氧 基 — 苯 磺 酸 > 1 — 乙 氨 基 — 3 — 或 — 4 — 甲 基 苯 Λ Ν — ( 2 — 羥 乙 基 ) — 苯 胺 Λ 1 — ( 2 — 羥 乙 基 ) 氨 基 — 3 — 曱 基 苯 Λ 3 — 或 4 — 甲 氨 基 苯 甲 酸 4 — 甲 氨 基 苯 磺 酸 5 — 氨 基 一 2 — 氧 雜 氨 基 苯 擴 酸 > 2 —— 氨 基 萘 — 1 — 磺 酸 4 — (請先閱讀背面之注意事項再IgUp本頁) 氨基萘一 1 一磺酸、5 -氨基萘一 1 一磺酸、6 -氨基萘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -8- 570961 A7 B7 五、發明説明(6 ) 一 1 一磺酸、7 -氨基萘一 1 一磺酸、8 -氨基萘一 1 一 礦酸、1 一氨基蔡一 2 -礦酸、4 一氨基蔡一 2 -礦酸、 5 -氨基萘一 2 -磺酸、6 -氨基萘一 2 -磺酸、7 -氨 基萘一 2 -磺酸、7 -甲氨基萘一 2 -磺酸、7 — 丁基氨 基萘一 2 -磺酸、7 -異丁基氨基萘一 2 -磺酸、8 -氨 基萘一 2 -磺酸、4 一氨基萘—1 ,3 -二磺酸、5 -氨 基萘一 1 ,3 -二磺酸、6 -氨基萘一 1 ,3 -二磺酸、 _裝· 7 —氨基蔡—1,3 — 一石黃酉爱、8 —氨基蔡—1,3- 一 磺酸、2 -氨基萘一 1,5 -二磺酸、3 -氨基萘一 1, 5 -二磺酸、4 —氨基萘一 1 ,5 —二磺酸、4 一氨基萘 一 1 ,6 -二磺酸、8 -氨基萘—1 ,6 -二磺酸、4 一 訂 氨基萘一 1 ,7 -一礦酸、3 -氨基蔡一 2,6 - —^礦酸 、4 一氨基萘一 2,6 —二磺酸、3 -氨基萘一 2,7 -一礦酸、4 一氨基蔡一 2,7 -一礦酸、6 -氨基蔡—1 ,3,5 -三磺酸、7 -氨基萘一 1 ,3,5 -三磺酸、 8 - 氨基蔡—1 ,3,5 —三 磺酸 、4 一氨基蔡一 1 ,6 一三磺酸、 7 -氨基蔡- 1, 3, 6 -三磺酸、 氨基 —萘—1, 3,6 —三磺 酸、 4 一 氨基萘一 1, 7 - 三磺酸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此X基團進一步較佳者爲鹵素三畊基基團而彼可鍵結 至第二鹵素三畊基基團,或鍵結至鹵素二啡基基團,或直 接的或經由下式橋成員而鍵結至一或更多乙烯基磺醯基或 硫酸基乙基磺醯基基團 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -9- 570961 A7 B7
-HN
(S〇3H)o-2
五、發明説明( NH-f C2-C4-伸烷基-NH- H,C1-C4-,基 /~~\ 伸烷基 _N_
w I H,CrC4_ 烷基 或當硫酸基乙基磺醯基或乙烯基磺醯基基團彼係經由 下列橋成員而鍵結 (鹵素,Crc4-院基,CrQ烷氧基V2 -N 1 I----— 裝 — (請先閲讀背面之注意事項再本頁) Η,(ν〇4-烷基 H, CrC4-alkyl
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中烷基基團可依次經取代以S 0 3 Η、C〇〇Η 〇Η、〇S〇3H基團。該X基團之實施例爲:
CI Ν'
HO.S ΝΗ
又 NH, "N NH
Cl N人N
SO,H 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -10- 570961 A7 B7 五、發明説明(8 )
CI (請先閲讀背面之注意事項再頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 570961 A7 B7 五、發明説明(9 )
CI
(請先閲讀背面之注意事項再頁) I裝· 訂 L· 其它X的實施例爲= 2,4 —二氯一1 ,3,5 —三畊—6 —基、2,4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —二氯嘧啶—6 -基、2,4,5 -三氯嘧啶一 6 —基、 2 ,4 —二氯一 5 —硝基一或一 5 —甲基或一 5 —羧基甲 基一或一 5 -羧基一或一 5 -氰基一或一 5 —乙烯基一或 一 5 -磺基一或一 5 —單一、—二一或—三氯甲基一或— 5 -烷酯基嘧碇—6 -基、2,6 -二氯嘧啶一 4 —羰基 、2,4 一二氯一嘧啶—5 —羰基、2 —氯—4 一甲基嚼 口定一 5 —簾基、2 —甲基一 4 一氯一嚼陡一 5 -鑛基、2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 12- 570961 A7 B7 五、發明説明(10) 一甲基硫一 4 一氟嘧啶—5 -羰基、6 —甲基一 2 ,4 一 二一氯嘧啶一 5 -羰基、2,4,6 -三氯嘧啶一 5 -羰 基、2,4 一二氯一嘧啶一 5 -磺醯基、2 -氯喹喏啉一 3 -羰基、2 -或3 -單氯一喹喏啉一 6 -羰基、2 -或 3 -單氯喹喏啉一 6 -磺醯基、2,3 -二氯一喹喏啉一 5或一 6 -羰基、2,3 -二氯喹喏啉—5 -或一 6 -磺 醯基、1 ,4 一二氯呔啡一 6 -磺醯基或一 6 -羰基、2 ,4 一二氯喹唑啉一 7 —或一 6 -磺醯基或一羰基、2 -或 3 —或 4— (4, ,5,—二氯噠嗪一 6,—酮—1’ 一基)一苯基磺醯基或一羰基、/3 -(4’ ,5’ 一二氯 噠嗉一 6’ 一酮—1’ —基)乙基羰基、N —甲基一 N — (2,3 -二氯喹喏啉一 6 -磺醯基)氨基乙醯基、N -甲基一 N -(2 ,3 - —^氯喹卩若琳一 6 -簾基)氨基乙釀 基、及上述的氯-經取代雜環基基團之對應的溴及氟之衍 生物,且在此類之中例如有2 -氟一 4 一嘧啶基、2,6 一二氟一 4 一嘧啶基、2,6 -二氟一5-氯一 4 —嘧口定 基、4,6 -二氟一 2 -嘧啶基、2 -氟一 5 ,6 -二氯 一 4 一嘧啶基、2,6 —二氟—5 —甲基—4 —嘧啶基、 2 -氟一 5 -甲基—6 -氯—4 一喃陡基、2 -氟一 5 — 硝基一 6 -氯一 4 一嘧啶基、5 -溴一 2 -氟一 4 —嘧陡 基、2 —氯—5 —氯基—4 一喃陡基、2 —赢一 5 -甲基 一 4 一嘧啶基、2,5,6 -三氟一 4 一嘧啶基、5 —氯 一 6 -氯甲基一 2 —氟—4 一嘧啶基、5 —氯一 6 —二氯 甲基一 2 —氟—4 一嘧啶基、5 -氯一 6 -三氯甲基一 2 (請先閲讀背面之注意事項再頁)
、1T L» 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^ 570961 A7 B7 五、發明説明(U) 一氟一 4 一嘧啶基、5 —氯—2 -氯甲基一 6 -氟一 4 一 嘧啶基、5 -氯一 2 -二氯甲基一 6 -氟一 4 一嘧啶基、 5 -氯—2 -三氯甲基一 6 -氟一 4 一嘧啶基、5 -氯一 2 - M — 一氣曱基一 6 -氟一 4 一嚼B定基、2 ,6 -一氟 一 5 -溴一 4 一嘧啶基、2 —氟一 5 —溴一 6 —甲基—4 一嘧啶基、2 —氟一 5 -溴一 6 -氯曱基一 4 一嘧啶基、 2 ,6 —二氟一 5 -氯甲基—4 一嘧啶基、2 ,6 -二氟 —5 —硝基—4 —嘧啶基、2 —氟—6 —甲基一 4 —嘧啶 基、2 -氟—5 -氯—6 -甲基—4 一嘧啶基、2 —氟一 6 -氯一 4 一嘧啶基、6 -三氟甲基—5 -氯一 2 -氟一 4 一嘧啶基、6 -三氟甲基—2 —氟一 4 一嘧啶基、2 - 氟一 5 -三氟甲基一 4 一嘧啶基、2 —氟一 5 —苯基一或 一 5 -甲基磺醯基一 4 一嘧啶基、2 —氟一 5 -曱醯胺基 一 4 一嘧啶基、2 —氟一 5 -曱氧羰基、2 —氟一 5 -溴 一 6 -三氟甲基一 4 一嘧啶基、2 -氟一 6 —甲醯胺基一 4 一嘧啶基、2 -氟—6 -甲氧羰基一 4 一嘧啶基、2 - 氟一 6 -苯基一 4 一嘧啶基、2 -氟一 6 -氰基一 4 一嘧 啶基、5 -氯—6 -氟一 2 —甲基一 4 一嘧啶基、5 ,6 一二氟一 4 一嘧啶基、5 -氯一 6 -氟一 2 -二氯氟甲基 一 4 一嘧啶基、2 -氟一 5 -氯嘧啶一 4 一基、2 —甲基 一 4 一氟一 5 —甲基磺醯基嘧啶一 6 —基、2 ,6 -二氟 —5 -甲基一磺醯基一 4 一嘧啶基、2,6 -二氯一 5 -甲基磺醯基一 4 一嘧啶基、2 -氟一 5 -磺醯胺基一 4 一 嘧啶基、2 -氟一 5 -氯一 6 -甲氧羰基一 4 一嘧啶基、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) •裝-- (請先閲讀背面之注意事項再my本頁) 訂
LP 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 570961 A7 B7 五、發明説明(12) 2 ,6 -二氟一 5 —三氟甲基一 4 一嘧啶基;其中內含磺 醯基基團的三嗪基團,如2,4 一雙一(苯基磺醯基)-二哄一 6 -基、2 -(3’ 一竣基苯基)礦釀基一 4 一氣 三畊一 6 -基、2 -(3’ 一磺基苯基)磺醯基一 4 一氯 三畊一 6 -基、2,4 一雙(3’ 一羧基苯基磺醯基)三 畊- 6 -基;其中內含磺醯基基團的嘧啶基團,如2 -羧 基甲基磺醯基嘧啶一 4 一基、2 -甲基磺醯基一 6 -甲基 一嘧啶一 4 一基、2 -甲基磺醯基一 6 -乙基一嘧啶一 4 一基、2 -苯基礦釀基一 5 -氯一 6 -甲基一喃B定一 4 一 基、2,6 —雙一甲基磺醯基一嘧啶一 4 一基、2,6 -雙一甲基磺醯基一 5 -氯一嘧啶一 4 一基、2 ,4 一雙一 甲基磺醯基一嘧啶一 5 -磺醯基、2 -甲基磺醯基一嘧陡 一 4 一基、2 -苯基磺醯基嘧啶一 4 一基、2 -三氯甲基 磺醯基一 6 -甲基一嘧啶一 4 一基、2 -甲基磺醯基一 5 一氯一 6 -甲基嘧啶一 4 一基、2 -甲基磺醯基一 5 -溴 一 6 —甲基嘧啶一 4 —基、2 —甲基磺醯基一 5 —氯一 6 一乙基嘧啶—4 —基、2 —甲基磺醯基—5 —氯—6 -氯 甲基嘧啶一 4 一基、2 -甲基磺醯基一 4 一氯一 6 —曱基 嘧啶一 5 -磺醯基、2 -甲基磺醯基一 5 -硝基一 6 -甲 基嘧啶一 4 一基、2,5 ,6 -三甲基磺醯基嘧啶一 4 一 基、2 -甲基磺醯基一 5 ,6 -二曱基嘧啶一 4 一基、2 一乙基磺醯基一 5 —氯一 6 —甲基嘧啶一 4 一基、2 -甲 基磺醯基一 6 -氯一嘧啶一 4 一基、2,6 -雙甲基磺醯 基一 5 -氯嘧啶一 4 一基、2 -甲基磺醯基一 6 -羧基嚼 (請先閱讀背面之注意事項再頁) 訂 -L· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -15- 570961 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(13 ) 口定 — 4 — 基 Λ 2 — 曱 基 磺 醯 基 — 5 — 磺 基 嘧 口定 — 4 — 基 Λ 2 — 甲 基 磺 醯 基 — 6 — 甲 氧 Μ 基 嘧 Β定 — 4 — 基 Λ 2 — 曱 基 磺 醯 基 — 5 一 羧 基 嘧 B定 — 4 — 基 > 2 — 甲 基 — 磺 醯 基 — 5 — 氰 基 — 6 — 甲 氧 基 嘧 啶 — 4 — 基 Λ 2 — 甲 基 磺 醯 基 — 5 一 氯 口密 口定 — 4 — 基 > 2 — β — 磺 基 乙 基 磺 醯 基 一 6 — 甲 基 口密 口定 — 4 — 基 > 2 — 甲 基 磺 醯 基 — 5 — 溴 嘧 啶 — 4 — 基 Λ 2 — 苯 基 磺 醯 基 — 5 — 氯 嘧 啶 — 4 — 基 2 — 甲 基 擴 醯 基 — 6 — 氯 — 嘧 口定 — 4 — 及 — 5 — Υν山 振 基 、 2 ? 6 — 雙 ( 甲 基 磺 醯 基 ) 嘧 口定 — 4 — 或 — 5 — m 基 Λ 2 — 乙 基 磺 醯 基 — 6 — 氯 口密 口定 — 5 — 狠 基 Λ 2 5 4 — 雙 ( 甲 基 磺 醯 基 ) 嘧、 陡 — 5 — 磺 醯 基 > 2 — 甲 基 擴 醯 基 — 4 — 氯 — 6 — 甲 基 嘧 啶 — 5 — 磺 醯 基 或 — 振 基 , 2 — 氯 苯 并 噻 唑 — 5 — 或 — 6 — Μ 基 或 — 5 — 或 — 6 — 磺 醯 基 Λ 2 — 芳 基 磺 醯 基 — 或 — 院 基 磺 醯 基 苯 并 噻 唑 — 5 — 或 — 6 — Υν山 振 基 或 — 5 — 或 — 6 — 磺 醯 基 5 如 2 — 甲 基 — 磺 醯 基 — 或 2 — 乙 基 磺 醯 基 苯 并 噻 唑 — 5 — 或 — 6 — 磺 醯 基 或 振 基 、 2 — 苯 基 — 磺 醯 基 苯 并 噻 唑 — 5 — 或 — 6 — 磺 醯 基 或 — m 基 及 對 應 的 2 — 磺 醯 基 苯 并 噻 唑 — 5 — 或 — 6 — m 基 或 — 磺 醯 基 其 衍 生 物 中 內 含 磺 基 基 團 在 融 合 的 苯 rm 垣 上 5 2 — 氯 苯 并 口咢 唑 — 5 — 或 — 6 — Μ 基 或 — 磺 醯 基 - 2 — 氯 苯 咪 唑 — 5 — 或 — 6 — Μ 基 或 — 磺 醯 基 、 2 — 氯 — 1 — 甲 基 苯 咪 唑 — 5 — 或 — 6 — 狠 基 或 一 磺 醯 基 Λ 2 — 氯 — 4 — 甲 基 — 1 , 3 — 噻 唑 一 5 — 狠 基 或 — 4 — 或 一 5 —— 磺 醯 基 及 4 — 氯 — 或 4 — 硝 基 喹 啉 — 5 (請先閲讀背面之注意事項再jgy本頁) 一羰基之N -氧化物。 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -16- 570961 A7 B7
五、發明説明(14 ) X特別較佳者爲 M, F, CI
H, Cl 有用的橋成員 B包含例如那些 如下通式< ★—N—Aik-- I R *—CO—N—-Aik- * 〜 R SOj—N—Aik —— R (a) (b) (c) * 一〇一 Aik- *—N—CO——Aik-- R * 一CO—N一Ar一 1 R (d) (e) (f) *—SO厂 -Ν—Ar—— I *-CO—Alk —Aik- 1 R (g) (h) (i) *—SOj (j) —Aik - ★—n—c〇—Ar-- 1 R (k) *—Aik —Ar- (l) ——N—CO—N ——Alk-I I R R 至(m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (m) 其中星號係標明發色基的接合點; R 爲氫或含1至6個碳原子的烷基,較佳者爲1至 4個碳原子的烷基,如乙基及甲基,彼可經取代, 由一取代基所取代,而此取代基係選自由鹵素、 例如經 基、磺基及硫酸基所組成之類群,且彼較佳智爲_ 、 羧 及乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- 570961 A7 __B7 五、發明説明(15) 基,且特別地爲氫; (請先閲讀背面之注意事項再頁)
Aik 爲含1至6個碳原子的伸烷基或含2至8個 碳原子的伸烷基,較佳者爲2至6個碳原子,彼係插入1 或2個雜基團,如n Η、N、◦或S,或經間隔以1或2 個基團而其中內含1、2或3個雜基團; A r爲伸苯基或伸萘基或聯苯或氐的基團,各個此類 A r基團可經取代,例如經取代以一取代基,而此取代基 係選自一類群而此類群係由下列所組成:氟、氯、溴、1 至4個碳原子的烷基、1至4個碳原子的烷氧基、羧基及 磺基。 依據本發明通式(1 )的反應性染料可帶有相同發色 基但有不同的纖維反應性的基團W 1。更特別地,當有相同 發色基、一S02W1可首先爲一8〇2〇11=(:^12且其次 爲一 S〇2 C Η 2 C Η 2 V,特別較佳者爲/3 —硫酸基一乙 基磺醯基。在乙烯基磺醯基形式中染料之分率可至高達約 3 0莫耳%,此係基於相應的染料發色基。較佳者乙烯基 磺醯基染料對沒-乙基-經取代染料之分率在介於5 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 5與3 0 : 7〇莫耳比之間。 在以上通式及在以下通式中指出的個別符號,在任何 一項通式之中無論有不同或相同之指定,可帶有於彼定義 之下相同或不同之意義。 較佳的依據本發明通式(1 )的反應性染料爲那些通 式(1 一 1 )者 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(16 )
/ (M〇3S)m 其中 X 爲一S〇2CH=CH2 或一S〇2CH2CH2V 及 V、Ri、R2、R3、R4、wi、M、Me、k、i 、m係各自如上所定義者。 依據本發明特別較佳的反應性染料爲那些通式(1 -1 a )及(1 — 1 b )者 I--------•裝 11 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 RW(s〇3M)k vch2ch2s〇2~[·| H I N I I | — (M〇3S)m
R2 —(S〇2W1)丨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(17 RV ,(S〇3M)k vch2ch2s〇2
Me N. \ H 〇
_(S〇2W2)丨 其中 k、 1'm'Wi'V'Me及Μ係各自如上所定義者 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) -裝· R 3爲羥基, R 4 爲磺基及 R1及R2係各自爲氫。 非常特別較佳的依據本發明通式(1 )的反應性染料 爲那些其中X爲式團(2)之基團
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
N
且Q爲
H—N
(2) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(18 )
及 W 1 ’ 爲 W 1, R 6 , 爲氫、羥基或磺基, R 7 ’ 爲氫或磺基, x、y、z 係各自爲0或1, h 爲1及 R8’ 、R9’ 係獨立爲氫、氯、1一4個碳原子的烷 基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 第三-丁基、1-4個碳原的烷氧基,如甲氧基、乙氧基 、正丙基氧基、異丙基氧基、殘基或胺磺醯基、磺基,較 佳者爲氫; RA、R1Q、R11、R12係獨立爲氫、經取代或未取 代的1 - 4個碳原子的烷基,較佳的取代基爲鹵素、經基 、駿基、擴基或硫酸基; B 1尤其是1,2 —伸乙基、1,3 —丙烯、I’4 —伸丁基、1 ,2 -丙烯、1 ,3 - 丁烯,2至6個碳原 子的直鏈伸烷基及3至6個碳原子的分枝的伸燒$ ® # 自間隔以1或2個雜基團而此雜基團係選自下列類群:# —〇一、一C〇一、一S〇2 — 、一 NH — 、一 N (RA) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ί-- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570961 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(19) 〜、一 NH — C〇 一、一c〇一Nti — 、一 S〇2 — NH~-及一 N Η - S ◦ 2 -、伸苯基,彼可經取代以1或2個取代 基’而此取代基係選自一類群而此類群係由下列所組成: 磺基、羧基、甲基、乙基、甲氧基及乙氧基,例如伸苯-1’ 3 -基、伸苯一 1,4 一基' 6 -礎基伸苯一 1,3 一基、6 -磺基伸苯一 1 ,4 一基、3,6 -二磺基伸苯 —1 ,4 一基、6 —甲氧基伸苯一 1 ,3 —基或亞苄基, 彼可經取代以1或2個取代基,而此取代基係選自一類群 而此類群係由下列所組成:磺基、羧基、甲基、乙基、甲 氧基及乙氧基,例如1 ,4 一亞苄基、1 ,3 -亞苄基、 2 -磺基伸苯一 1基一 4 一亞甲基、及2 -甲氧基伸苯一 1基—4 一亞甲基,亦可爲1 ,1 一聯苯基一 4,4,— 基之基團而彼可在各伸苯基基團經取代以甲基、甲氧基或 磺基、或1 ,1’ 一氐一 4,4, 一基基團彼可在每一伸 苯基基團上經取代以甲基、甲氧基或磺基、或帶有5至8 個碳原子的環伸烷基,或爲通式a 1 k - Β3、Β3 -a lk、a lk — B3— a lk 之基團或 Phen — G — phen,其中各個a lk爲2至4個碳原子的伸烷基, 如1 ,2 -伸乙基、1 ,3 -丙烯及1 ,4 一伸丁基、或 2至10個碳原子的伸烷基,較佳者爲4至6個碳原子, 彼係插入1或2,較佳者一個雜基團而此雜基團係選自一 類群而此類群係由下列所組成:一〇一及一 N Η -,爲B 3 -伸苯基’彼可經取代以1或2個取代基,而此取代基係 選自一類群而此類群係由下列所組成:磺基、竣基、甲基 (請先閲讀背面之注意事項再頁) ▼裝· 、1Τ it 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -22- 570961 A7 _________ B7五、發明説明(2〇) 、乙氧基、甲氧基、乙氧基、氯及溴,或帶有5至8個碳 原子的環伸烷基或爲飽和5至8員的雜環系的二價基團而 其中含有二個原子,例如1 ,4 -哌嗪基基團經由一或兩 個氮原子而鍵結至各a 1 k基團或a 1 k及三嗉基團的碳 原子’ p h e n爲伸苯基基團彼可經取代以1或2個取代 基’而此取代基係選自一類群而此類群係由下列所組成: 羧基、5寅基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氯及溴,且 G爲直接鍵結或式一 c H = C Η -之基團或帶有5至8個 碳原子的環伸烷基,如伸環己基、或 基團—N (Ri2) - Bi — N (R11)—爲飽和 5至 8員的雜環系的二價基團而其中含有二個氮原子且彼氮原 子鍵結至三嗪基團的碳原子,或爲Ν -( 2〜氨基乙基) 哌嗪; Hal ,H a 的嘧錠基團。 非常特別的優先係給予依據本發明式 其中X爲下式的基團: (請先閲讀背面之注意事項再頁)
、1T 1 係獨立爲氯、氟或經取代或未取 的染料 代 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(B^-SO.-W 其中 W 爲 W 1 ; η 爲0至3 ; -23- 570961 A7 _ _ B7 五、發明説明(21 ) ρ 爲0或1 ; B 2 爲式一(C Η 2 ) S — ( ( C Η 2 ) 2 —〇一( c Η 2 ) 2 ) t的基團; (請先閎讀背面之注意事項再t本頁) S 爲0至6 ; T 爲0或1 ; H a 1 2 爲 C 1、F 及 R”爲苯基、氫或含1至6個碳原子的院基,較佳省 爲1至4個碳原子的院基,如乙基及甲基,彼可經取代, 例如經由一取代基所取代’而此取代基係選自由鹵素、經 基、竣基、磺基及硫酸基所組成之類群,且彼較佳者爲甲 基或乙基或特別地爲氫,或 R爲苯基及n = 〇;P = 〇;s = 2或3 ; t=〇 或 R 爲Η及n = 0;p = l ; s = i ,七二〇其中苯 基環介於 • N 一 及 s: •s〇2w
R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與 之間爲爲鄰位取代的,_ R 爲 Ηΐη^Οΐρ^Ο;^^: R” 爲甲基;η = 〇;ρ = 〇; R 爲 H;n = 〇;p = l;s 苯基環介於 0或 =0或 二0其中伸 •N·
R 及 -s〇2w 本紙張尺度適用中周國家檩準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) -24- 570961 A7 B7 五、發明説明(22) 與- S 0 2 W之間爲鄰位、間位或對位取代的,或 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R ” 爲Η ; η =0 P =0 ; s = =0 ; t =1或 R ” 爲Η ; η =2 P =0 ; s = :〇; t =〇。 非 常 特別的優 先係 進 — -步的給予: 通式 ( 1 )的染料 其 中 B如 定 義於通式 (b ) - (c )、 (e ) ' (f ) Λ ( g )^ ( k )、 及 (m〕 } , h爲〇且X 爲S 〇 2 W 1 ° 較 佳 的基團 X — (N - R 5 ) h 一 B — (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 其中h = 〇包含例如
▼裝· 、11
Lt 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -25- 570961 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(23) 依據本發明通式(1 )的反應性染料一般展現爲製備 呈固體或液體(溶解)形式。在固體形式中,彼一般含有 慣常的水溶性且特別地在纖維反應性染料中的電解鹽類, 如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉,且可進一步的含有一般在商 業染料中的輔助劑’如緩衝溶液物質彼能設定水溶液p Η 介於3與7之間,如乙酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二 氣鈉、三檸檬酸鈉及磷酸二鈉氫、或小量的乾燥劑,或若 彼存在液體之中,水溶液(包含存在在印花糊中一般類型 的黏稠劑),彼亦可包含針對此類製劑確保長壽命的物質 ,例如模製防護劑。 依據本發明通式(1 )的反應性染料較佳者呈現染料 粉末或呈現爲粒狀的染料而其中內含1 〇至8 〇%重量比 (此係基於粉末或顆粒)的電解鹽其亦已知爲標準劑。此 顆粒之粒度尤其是在5 0至5 0 0 /zm。此類固體製劑可 進一步的含有上述的緩衝溶液物質其總量至高達1 〇 %重 量比’此係基於製劑。當染料存在水溶液中,在此類水溶 液中總染料含量至高達約5 〇 %重量比,例如介於5與 5 0 %重量比之間,自在此類水溶液中電解鹽含量較佳者 低於1 0 %重量比,此係基於水溶液。此水溶液(液體製 劑)可含有上述的緩衝溶液物質一般用量在至高達1 〇 % 重量比’較佳者至高達2 %重量比。 本發明進一步提供依據本發明通式(1 )的反應性染 料的製備方法。 例如,依據本發明通式(1 - 1 )的染料可得自通式 (請先閲讀背面之注意事項再頁)
C 訂 L» 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) -26- 570961 Α7 Β7 五、發明説明(24) 1 一 2 )之氨基化合物
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Η C Μ
R , 基 羥 或〇 基 S 氧或甲1W Λ«1 爲 V k :及 且 化 基 氮 重 或 由 2 及經 Η ,, C 上者 一一如義 義定 e定所 2 之上 I--------•裝-- (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 至 合 親
Μ 〇 -3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中1^2、113、尺4、界1、1及111係各自如上所定義 者,在介於0 °C及5 0 t之間的溫度,較佳者介於1 0 t 及4 0 °C之間且p Η在少於6,較佳者介於0 . 5及 4 · 0之間,及後續的與銅、鈷或鉻供體之反應係相同於 已知合成金屬錯合物的方法。 在本發明方法中使用作爲重氮基成分的通式(1 - 2 )之胺例如3 -或4 一( /3 -硫酸基乙基磺醯基)苯胺、 2 —氨基一 4 一 (万一硫酸基乙基磺醯基)苯甲醚、2 -氨基一 5 -(( 3 —硫酸基乙基磺醯基)苯甲醚、2 —曱 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27- 570961 A7 B7 五、 發明説明(25) 氧 基 — 5 — 曱 基一 4 — ( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 苯 胺 2 5 — 二 甲 氧基 — 4 — ( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 苯 胺 Λ 2 5 4 — 二 甲氧 基 一 5 — ( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 苯 胺 、 4 — 氨 基 -3 — ( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 苯 甲 醚 Λ 4 基 — 3 -( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 甲 苯 4 — ( β 硫 酸 基 乙 基磺 醯 基 ) 苯 胺 — 2 — 磺 酸 、 2 一 氯 — 或 2 ~~ 溴 — 4 — ( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 苯 胺 Λ 2 一 氨 基 — 4 — 或 — 5 — (β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 酚 Λ 6 — 氯 — Λ 6 — 溴 — 或 6 一硝 基 — 4 — ( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 酚 Λ 2 — 氨 基 — 4 - ( β — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 酚 — 6 — 磺 酸 Λ 2 — 氨 基 一 4 — 甲 基 — 5 — ( β — 硫 酸 基 一 乙 基 磺 醯 基 ) 酚 Λ 2 — 氨基 — 4 — 甲 氧 基 — 5 — ( β — 硫 酸 基 乙 基 石黃 醯 基 ) 酚 及 其對 應 的 乙 烯 基 磺 醯 基 β — 硫 代 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 及 β -氯乙基- -磺醯基化合 ‘物 f 〇 依 據 本 發 明通 式 ( 1 — 3 ) 親 合 之 成 分 較 佳 者 其 製 備 可 經 由 Bucherer反應, 使用對 f應 :的 萘 酚 或 萘 基 胺 類 與 通 式 ( (請先閱讀背面之注意事項再頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1 — 5)的2 -氨基酚反應 0H H.N
(S〇2-W1)丨 (1-5) (M〇3S)f^ 其中Μ、R2、W1、m及1係各自如上所定義者。 Bucherer反應之條件係已知的本身,例如見於G B 一 A —230457及CS 155758 ;彼較佳者在水中 於8 0 t:及1 3 0 °C執行,特別較佳者介於1 〇 〇 °c及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) -28- 570961 A7 __ Β7 五、發明説明(26) 1 3 〇 °C之間。 針對Bucherer反應的起始化合物例如有1 __經基—了 氨 基 萘 3 — 擴 酸 Λ 1 5 7 — 二 羥 基 萘 — 3 — 磺 酸 > 2 — 氨 基 萘 6 — 石黃 酸 Λ 2 — 氨 基 萘 — 5 — 磺 酸 Λ 2 — 羥 基 蔡 — 6 — 磺 酸 2 — 羥 基 萘 — 5 — 磺 酸 Λ 1 ? 6 — 二 羥 基 萘 3 — 磺 酸 Λ 2 — 羥 基 萘 — 7 — 磺 酸 Λ 2 — 氨 基 萘 — 7 — 磺 酸 Λ 1 — 羥 基 — 6 — 氨 基 萘 — 3 — 磺 酸 Λ 2 — 氨 基 萘 — 5 3 7 — 一 擴 酸 Λ 2 羥 基 萘 — 5 7 — — 磺 酸 及 2 — 氨 基 酚 2 — 氨 基 酚 — 4 — 磺 酸 Λ 2 — 氨 基 酚 — 6 — 磺 酸 、 2 — 氨 基 — 4 — 甲 氧 基 苯 Λ 3 — 氨 基 — 4 — 羥 基 苯 甲 酸 3 — 氨 基 — 4 — 羥 基 苯 甲 酸 Λ 3 — 氨 基 — 2 — 羥 基 苯 甲 酸 Λ 4 — 氨 基 — 3 — 羥 基 苯 甲 酸 Λ 2 — 氨 基 — 4 — ( ( 3 — 硫 酸 基 乙 基 磺 醯 基 ) 酚 2 — 氨 基 — 4 — ( ( 3 — 羥 乙 (請先閲讀背面之注意事項再頁) _裝· 訂 基磺醯基)酚一6-磺酸。 在本發明製備方法較佳的具體實施例之中,Bucherer反 應之執行係使用通式(1 - 5 )之氨基酚其中W 2爲羥乙基 且1爲1。例如,通式(1 一 4 )之化合物 (1-4) 其中R3及R4係各自如.上所定義者且R ,在水中及3 9 %亞硫酸氫鈉水溶液使用3 氧化鈉溶液合倂以通式(1 - 5 )之化合物 5.7 # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
經基或氨基 %水溶性氫 將P Η調至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29- 570961 A7 B7 五、發明説明(27
H.N
(so〆), (1-5) (M03S)T^ 其中Μ、R2、W1、m及1係各自如上所定義者。若 合適的,加入氯化鈉接著於1 0 0 °c至1 1 0 °c將反應混 合物回流2 0小時。於冷卻至室溫之後’分離式(1 - 3 )之產物 H OH 2 (1-3)
-(S〇2W1)丨 I--------•批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R2、R3、R4及m係各自如上所定義者,W1羥 乙基且1爲1,採用飽和氯化鈉溶液清洗且乾燥。 所生成的之化合物通式(1 一 3)其中W1爲羥乙基且 1及m係各自1 ,接著經由一般的方法,例如使用無水硫 酸如敘述於E P - A - 0 5 6 8 8 7 6者,轉化爲對應的 硫酸酯,即,轉化爲通式(1 一 3 )之化合物,其中W 1爲 /5 —硫酸基乙基。 通式(1 一 2 )之化合物的重氮基化以及通式(1 - 3 )的耦合反應係本身已知的於熟悉此技藝的專業人士, 且可用一般的方式執行而彼係廣泛地敘述於有關的文獻。 如此可得到通式(1 - 6 )的單偶氮基之化合物
LP 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 570961 A7 _____B7 五、發明説明(28)
ν^ν Η OH ο (1~6)
(請先閱讀背面之注意事項再頁) ), (M〇3S)m 其中 h 爲0 ; B 爲直接鍵結及 X 爲 SOsW1 及一 、R 5 ’ 、W 1、1 、m及k係各自如以上定義者,且係新 的且同樣地形成本發明物質的部分。 將依據本發明通式(1 - 6 )之化合物處理以銅、銘 或鉻供體在氧化劑存在下或無氧化劑存在下或在去甲基化 劑存在下或無去甲基化劑存在下。此與銅、鈷或鉻供體反 應之執行係相同於已知的合成金屬錯合物之方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通式(1 - 6 )之單偶氮基化合物較佳者僅處理以金 屬供體,在水溶性介質之中,在介於0與1 3 0 °C之間的 溫度。若合適的經由回流或在一封閉容器之中在超過一大 氣壓下。當金屬錯合物形成係如氧化銅化執行,即,當在 式(1 一 6 )化合物中R 5 ’爲氫原子,加入一般的氧化劑 〇 使用於依據本發明的金屬錯合物形成方法中之金屬供 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 - 570961 A7 B7 五、發明説明(29) (請先閱讀背面之注意事項再頁) 體例如爲銅、鈷之鹽類及鉻之鹽類而彼能提供相應的呈陽 離子形式的金屬予錯合物彼可在式(1 - 1 )之化合物中 形成羥基基團,彼可變得形成氧化或去烷基化的金屬化’ 例如硫酸銅、碳酸銅、硫酸鈷、乙酸鈷及硫酸鉻;該化合 物用作金屬錯合物形成物亦包含羥基羧酸或二羧酸而其中 含有金屬結合在錯合的形式之中,例如脂肪族的氫羧酸或 脂肪族的二羧酸之錯合物鈷或鉻化合物,特別爲2至6個 碳原子的烷,或芳香族鄰-羥基羧酸之鉻錯合物化合物, 例如水楊酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸或酒石酸之鉻或鈷錯 合物化合物。 依據本發明通式(1 - 1 )之單偶氮基化合物可分離 ,且分離自依據一般已知的水溶性化合物方法的水溶性合 成溶液,例如經由沈澱自反應介質而呈電解質,例如氯化 鈉或氯化鉀’或經由揮發反應溶液本身,例如經由噴霧乾 燥。當選擇後者分離形式,宜在揮發前先經由沈澱而去除 任何存在於溶液中的硫酸鹽如硫酸鈣,且經由過濾或壓力 透過而移除。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進一步可得到依據本發明通式(1 )的染料,例如經 由反應等量的通式(3 a )及(3b)之氨基化合物與通 式(4 )之化合物 -32- 本紙張尺度適财關家縣(CNS) A4規格(21Gx297公董) 570961 A7 B7 五、發明説明(31 應 6 反 C 物物 合合 化化 之的 } 量 5 之 C 量 式計 通學 與化 物與 合著 化接 之物 } 合 b 化 3 的 C到 式得應 通此反 將如互 及將相 Η B 〆
2 NL.R ⑹ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R11、R12、B1係各自如上所定義者。 特別較佳的通式(5 )之化合物爲2,4,6 -三氟 1,3,5-三嗪及2,4,6-三氯—1,3,5—三 嗪。 通式(6 )之二氨基起始化合物包含例如1 ,2 -二 氨基乙焼、1 ,3 - ^氨基丙院、1 ,4 一 一氨基丁院、 1 ,6 - 一氨基己院、1 ,4 一一氨基環己院、1 ,3 - —氨基環己院、4 一甲氨基苯胺、1 ,3 -—氨基苯一 4 一礦酸、1 ,4 一一氨基苯一 3 —礦酸、1 ’ 3 - 一氨基 苯一 4,6 -二磺酸、對一氨基苯甲胺、對一伸苯基二胺 、間一伸苯基二胺、氨基乙基哌嗪、鄰-伸苯基二胺、間 一甲苯二胺、2 ,4 一二氨基苯甲醚、哌嗪、1 ,1 一雙 一(4’ 一氨基苯基)環己烷、對二胺基聯苯、4,4’ 一二氨基一 3 ,3’ 一二甲氧基聯苯一 6 ,6’ 一二磺酸 、3,3’ —二甲基—4,4’ —二氨基聯苯一 6,6’ 一一礦酸、1 ,5 - 一氨基戊院、N -(2 -氨基乙基) 哌嗪、雙(2 -氨基乙基)醚、1 ,5 -二氨基萘、1 , 8 —二氨基萘、2,6 -二氨基萘—4,8 -二磺酸、1 (請先閲讀背面之注意事項再頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34- 570961 A7 B7 五、發明説明(32 ) 6 氨基萘一 4,8 - 4 一( 4,—氨基
苯鑛基氨基)苯胺及3 -( 4’ -氨基苯羰基氨基)苯胺 ,其中宜爲1 ,4 一二氨基苯一 3 -磺酸及]_,3 一二氨 基苯一 4,6 -二磺酸且特別地宜爲1 ,2〜二氨基乙院、1 ,3 —二氨基一丙烷、1 ,6 -二氨基己院、哌嗪、 1,3 -伸苯基二胺及1 ,4 一伸苯基二胺、4 —氨基; 基甲胺、3 —氨基苄基甲胺。 其它有用的通式(1 )之染料係得自將通式(3 a ) { 之化合物與通式X - H a 1之化合物反應,其中X及 H a 1係各自如上所定義者。在一特別的具體實施例中, 由慣常的方式將通式(3 a )之化合物與如下通式化合物 反應。 F,CI
AH
N 或 (請先閲讀背面之注意事Γ-卜my-、·丨^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Hal’ N ^Hal 供選擇地,將通式 物反應 Hal N人NΛ X.
H, Cl a )之化合物首先與下 式化合 (5) 較佳者爲三聚氰醯氯或氰尿酸氟化物,且然後 AH之胺類反應,其中AH之定義如上。 所記述方法之步驟係包含在先前技藝中。 與通式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 570961 A7 B7 五、發明説明(33) 本發明進一步提供製備通式(3 )化合物之方法
,\1 ——D_ r5/ /(S〇3M)k
(S〇2W1), (M〇3S)m (3) 其中 R1 至 R5、Me 及 B、k、1 'm'Wi'M 係 各自如上所定義者。通式(3 )之化合物爲新的且同樣地 形本發明的一部分。彼可得自由通式(8 a )或(8 b ) 之氨基化合物起始 (請先閲讀背面之注意y I-卜一丨·〆 _裝. 訂
H.N
B-NR5-L (8a)
(Μ〇38)Γ^ (8b) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中L爲可水解的保護基團,例如甲醯基、C i 一 C 4 -烷基-羰基或Ci — Ca -烷氧基羰基,特別爲乙醯基, 且Μ、B、R1及R5以及k係各自如上所定義者,經由重 氮基化且耦合至式(1 - 3 )之化合物
Η OH R
-(S〇2W1), R R 4、W I乙 (1-3)
其中R 1及m係各自如上所定義 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -36- 570961 A7 __ B7 五、發明説明(34 ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 者,在介於0 °C與5 0 °C之間的溫度,較佳者介於1 〇艺 與4 0 °C之間,及在少於6之p Η,較佳者介於〇.5與 4 _ 〇之間,且後續與銅、鈷或鉻供體反應彼係相同於常 見的合成金屬錯合物之方法,且後續由慣常的方式還原硝 基基團或將經保護的氨基水解,較佳者鹼性的水解,相同 於已知的方法。 在依據本發明方法中使用作爲重氮基成分的通式( 8 a )及(8 b )之胺包含例如:6 -乙醯基氨基—2 — 氨基酚一 4 一磺酸、2 -氨基一 6 -硝基酚一 4 一磺酸、 4 一硝基一 2 -氨基酚一 6 -磺酸、2 —氨基一 6 -氯酚 一 4 — N -羥乙基磺胺、4 一硝基一 2 —氨基酚,5 -硝 基—2 -氨基酣、4 一氯—6 -硝基一 2 -氨基酣' 4 一 热一 6 —硝基一 2 -氨基酣、4 —氯—5 -硝基一 2 -氨 基酚、6 -氯一 4 一硝基一 2 —氨基酚、2 —氨基酚—4 一磺胺、4 一乙醯基氨基一 6 -氨基酚一 2 -磺酸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依據本發明通式(1 )的反應性染料具有有用的應用 性質。彼可用於染色及印花內含羥基及/或羧醯胺的材料 ’例如呈類似薄片結構形式者,如紙及皮革,或呈膜形式 者,例如聚醯胺,或呈整塊式者,如聚醯胺及聚氨基甲酸 酯’但特別地呈上述纖維材料形式者。較佳者彼用於染色 及印花纖維素的纖維之材料可爲任何種類。彼亦用於染色 及印花內含羥基的纖維而彼係存在於摻合織物中,例如棉 線與聚酯纖維或聚醯胺纖維之摻合物。彼亦可能經由噴墨 方法而使用於印花紡織品或紙。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(35 ) (請先閲讀背面之注意事項再頁) 本發明據此亦提供將依據本發明通式(1 )的反應性 染料使用於染色或印花如上提及的材料,及由慣常的方式 經由使用一或更多依據本發明通式(i)的反應性染料作 爲染色劑染色或印花該材料之方法。針對此,此項如合成 所得依據本發明通式(1 )的反應性染料之溶液可直接使 用作爲用以染色液體製劑,若適合於加入緩衝溶液物質之 後,且同樣地若合適於濃縮之後。 內含經基的材料爲那些天然的或合成的來源,例如纖 維素纖維材料或其再生產物及聚乙烯醇。纖維素纖維材料 較佳者爲棉線’以及其它植物纖維,如亞麻、大麻、黃麻 及苧麻纖維。再生的纖維素纖維例如人造短纖黏膠纖維及 長絲黏膠纖維。 內含甲醯胺基的材料例如合成的及天然的聚醯胺及聚 氨基甲酸酯’特別地呈纖維的形式,例如毛線及其它動物 毛髮、絲、皮革一尼龍一 6,6、尼龍一 6、尼龍一 1 1 及尼龍—4 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此纖維材料亦可作加工及染色而呈相互摻合物或含有 不同化學本質的纖維材料之摻合物,如聚酯纖維。其實施 例爲纖維素纖維與聚酯纖維之摻合織物,以及又纖維素纖 維與聚醯胺纖維之摻合織物。 依據本發明的染料可施用於且固定在如上提及的基材 上,特別爲如上提及的纖維材料,經由應用在水溶性,纖 維反應性染料之中已知的技藝,依據使用本發明,例如經 由將通式(1 )之化合物呈溶解形式施用入基材中,或將 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(36) (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 彼加入之其中且固定在其上’或於其中經由加熱或經由驗 性藥劑之作用或經由兩者方法。該染色及固定方法係廣泛 地敘述於各文獻中,例如在EP - A— 〇 1 8 1 5 85。 如此化合物(1 )係有用的不僅可用於浸染染色方法 可經由軋染染色方法用於染色,從而將材料含浸以依據本 發明的染料之水溶液,彼可含有電解鹽,且以方法上述的 固定在材料上。依據本發明通式(1 )之化合物特別地用 於冷軋染批式方法,從而在軋布機上軋染,將染料合倂以 鹼而施用於纖維材料上,且經由貯存在室溫下針對數小時 而固定。於固定之後,將得到的染色及印花採用冷的及熱 水徹底淸淸,若適合可在一藥劑存在下而彼帶有分散作用 且促進未固定部分之擴散。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通式(1 )之化合物顯著之處在於高反應性、良好的 撓曲性及良好的堆積容量。彼可因此用於浸染法染色在低 染色溫度下,且在軋染蒸汽方法中僅須要短的蒸汽處理時 間。此固定產率高,且未固定部分可立即洗除,利用介於 浸染程度與固定程度之間的差異明顯地小,即,經由水解 的損失係非常小。通式(1 )之化合物亦特別地可用於紡 織品印花方法,特別地用於纖維素纖維材料,如棉線,以 及用於印花內含竣醯胺的纖維材料,例如毛線及絲,或其 中內含毛線或絲的摻合織物。彼係同樣地非常有用於拔染 印花及防染印花方法。 使用依據本發明通式(1 )之化合物製備染色及印花 ,尤其是在纖維素纖維材料上,不僅在酸性的範圍且在驗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- 570961 A7 ____ _B7_____ 五、發明説明(37) (請先閲讀背面之注意事項再頁) 性的範圍’有高色彩強度及高纖維染料黏合穩定性,亦有 良好的耐光性,包含非常良好的溼耐光性,以及一般良好 的耐溼性’如良好的淸洗不褪色性、水、海水,交叉染色 及汗水’以及非常良好的汗水耐光性,進一步對摺疊且乾 燥加熱設定及摩擦的良好不褪色性。 其接著由實施例闡明本發明。 敘述於實施例中經由分子式指出的化合物係呈自由酸 的形式;一般彼製備及分離係呈其鹼金屬鹽類的形式,如 鋰'鈉或鉀鹽類,且用於染色時呈其鹽類的形式。同樣地 ’在以下實施例中提及的起始化合物及成分,特別爲表中 實施例,呈自由酸開形式可使用於合成如或呈其鹽類形式 ,較佳者爲鹼金屬鹽。 針對本發明化合物其在水溶液中的鹼金屬鹽作測定, 報導在可見光區域最大吸收(λ m a X )。實施例表中報 告λ m a X値在方括弧中而此係接在色調之後;波長之單 位爲n m 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備依據本發明通式(1 - 1 )的的染料 1 · 經由Bucherer反應製備親合成分 a .) 取0 _ 474莫耳的1,7 —二羥基萘—3 一磺酸、0 . 57莫耳的2 -氨基酚、3 8 0毫升的水及 8 7 3毫升的3 9 %亞硫酸氫鈉溶液,使用3 3 %水溶性 氫氧化鈉溶液將p Η調至5 · 7。於加入1 5 0 g的氯化 鈉之後,在1 〇 7 °C將反應混合物回流2 0小時。於冷卻 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 40- 570961 A7 B7 五、發明説明(38 ) 至室溫之後,將式 之產物分離,採用飽和氯化
鈉溶液淸洗且乾燥。 OH
(3.1) b.) 取0·495莫耳的2-萘酚一7-磺酸、 0 · 69·4莫耳的2 -氨基酣一 4 一磺酸、4 0 0毫升的 水及9 2 1毫升的3 9 %亞硫酸氫鈉溶液,使用3 3 %水 溶性鈉氫氧化物溶液將Ρ Η調至5 · 8。於加入2 0 0 g 的氯化鈉之後,將此反應混合物回流2 0小時。 於冷卻至室溫之後,分離出式(3 . 2 )之產物 (請先閲讀背面之注意事Γ.卜-ί〆
OH H0oS
s〇3m (3.2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,採用飽和氯化鈉溶液淸洗且乾燥。 c ·) 取0 . 474莫耳的1,7 -二羥基萘一 3 一磺酸、0 . 57莫耳的2 -羥基一 3 -磺基一 5 — (P -羥乙基磺醯基)苯胺、3 8 0毫升的水及8 7 3毫升的 3 9 %亞硫酸氫鈉,使用3 3 %水溶性氫氧化鈉溶液將溶 液調整ρ Η至5 . 7。於加入3 0 0 g的氯化鈉之後’將 反應混合物回流2 0小時。於冷卻至室溫之後’分離式( 3.3)之產物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 41 - 570961 A7 B7
Η〇γ s〇2ch2ch2〇h ,採用飽和氯化鈉溶液淸洗且乾燥。然後在室溫下將 產物引入5 3 0 g的1 0 0 %硫酸且接著攪拌5小時。反 應溶液排入1 0 0 0 g的冰中。於以2 0 0 g的氯化鉀鹽 析之後,分離出產物(3 . 4 )。 OH Η OH (3.4)
S〇2CH2CH2〇S〇: Ή (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 2 . 製備通式 的染料 實施例1 將在400g水中的0.1莫耳的2-羥基一5—( 3 -硫酸基乙基礦釀基)苯胺,使用3 5 g的3 1%鹽 酸及2 0 毫升的亞硝酸鈉溶液(3 4 5 g / 1 〇 〇 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 毫升)於0 - 5 °C作重氮基化1 h。 然後以醯胺基磺酸將過量的亞硝酸破壞,且將重氮鏺 鹽懸浮液混合以0 · 0 9 7莫耳的6 — ( 6 -羥基—3 — 磺基苯胺基)一 4 一翔基萘一 2 -磺酸。使用2 0%碳酸 〇 且維持於此。於2 0至 鈉溶液將P Η調至1 2 5 °C執行親合。 於耦合已結束之後,使用2 0 %碳酸鈉溶液p Η値調 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格〈210X297公釐) -42- 570961 A7 B7 五、發明説明(40 ) 至5 _ 0 - 5 . 5。於加入2 5 g的硫酸銅五水合物之後 ,將p Η値調至5 _ 0 - 5 · 5且維持於此。於銅化結束 之後,經由用氯化鉀鹽析分離出此創新的式(A )的銅錯 合物染料。
HO.S
HO,S
、Cu (請先閲讀背面之注意事項再頁)
/^^0S〇3H (A) Xmax = 608.5 nm 用此染料將棉線染色爲呈藍色色澤而彼具有良好的不 褪色性質,其中特別地値得注意的爲良好的耐光性。 實施例2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將敘述於實施例1的重氮鏺鹽懸浮液混合以〇 . 9 5 莫耳的6 -〔 6 —經基一 3 -(石一硫酸基乙基磺醯基) 苯胺基〕一 4 一羥基萘—2 -磺酸(式(3 . 4)之化合 物)。於實施例1中提及的條件之下執行耦合。於耦合已 結束之後,於加入乙醇之後可分離出式(B )的紅色染料 ,若須要則加以純化。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43- 570961 A7 B7 五、發明説明(41 )
H〇3S〇 (B) 在室溫下將此分離產物溶1 0 0 0毫升中。於加入 2 5 g的硫酸銅五水合物之後,執行如敘述於實施例1的 銅化。於銅化結束之後,未結合在錯合物中的過量的銅將 經由加入少量硫化鈉以硫化銅沈澱且過濾。 經由揮發染料溶液,分離出如式(C )新穎的銅錯合 物染料 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
H〇,S HO,SO
H〇3S〇 調整P H至5 . 0 (C) Xmax 606.5 nm 此係於減壓之下或經由 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) 570961 Α7 Β7 五、發明説明(42 ) 噴霧乾燥此溶液。用此染料將棉線染色爲海軍藍彼具有非 常良好的耐光性及耐溼性。 (請先閱讀背面之注意事項再頁) 實施例3 將在2 5 0毫升中的0 · 1莫耳的2 -羥基一 3 -磺 基一 5 -一硫酸基乙基磺醯基)苯胺,於0 - 5 t使 用3 5 g的3 1 %鹽酸及2 〇 _ 5毫升的亞硝酸鈉溶液( 3 4 5 g/l 0 0 0毫升)作重氮基化1 h。然後如一般 使用將過量的亞硝酸破壞醯胺基磺酸,且然後加入 0 _ 95莫耳的7 -(2 -羥基苯胺基)萘一 2 -磺酸。 使用2 0 %碳酸鈉溶液將P Η調至1 · 3且維持在此値。 於3 5 - 4 0 °C執行耦合。於耦合已結束之後,分離此沈 澱如式(D )之染料
SOM HO,SO
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且懸浮於4 0 0毫升中。於加入2 5 g的硫酸銅五水 合物之後,使用2 0 %碳酸鈉溶液將P Η値調至5 . 0 -5 . 5,且維持在此値。於銅化結束之後,經由用氯化鉀 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(43) 鹽析而分離出此創新的銅錯合物如式(E )之染料。 ——
(Ε) ^max 606.5 nm) 經由在此技藝中已知的印花及染色方法,用此染料将 棉線染色爲微綠藍色,彼具有卓越的耐光性與耐溼性。 請 閱 磧 背 面 % 意 事 項 I 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 取 在3 0 2 0 . )作重 破壞。 2 -羥 碳酸鈉 1 0至 的硫酸 %碳酸 3 0。。 的3 0 4 0 · 1莫 0毫升中,於0 -5毫升的亞硝酸鈉 氮基化一小時。然 接著將反 基苯胺基 溶液將P 2 0 t執 銅五水合 鈉溶液將 及P Η 5 %過氧化 耳的4 一 (点一硫酸基乙基磺 5 t:使用3 5 g的3 溶液(3 4 5 g / 1 後以醯胺基磺酸將過 混合以0 . 0 9 7莫 經基蔡一 2 -礦酸。 .1 — 1 . 3且維持 於耦合已結束之後, 加入4 0 g的乙酸鈉 5 .〇至5 . 2 。然 .2在2小時內逐滴 接著後續攪拌二小時 應混合物 )-4-H調至1 行耦合。 物,接著 P Η調至 .0-5 氫溶液。 釀基)苯月安 1 %鹽酸及 〇 〇 〇毫升 星的亞硝酉妾 耳的6〜( 使用2 〇 % 在此値。於 加入3 0 g 。使用2 0 後於2 0 -加入2 7 g ,經由加入 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46- 570961
A7 B7 五、發明説明(44) 寅式鹽使染料溶液澄淸。經由用氯化鉀鹽析而分離所生成 的如式(F )之染料。
HO.S (F) Xmax =605 nm 此染料產生藍染色而具有非常良好的耐光性在棉線上 〇 如下表1敘述其它金屬錯合物染料彼係可以相同於實 施例1 - 4中敘述方法製備的。 (請先閲讀背面之注意事項再頁) _裝_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -47- 570961 A7 B7 五、發明説明(45) 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 耦合的成分 金屬 色調 5 2-羥基-5-( /3 -硫 酸基乙基-礦釀基) 苯胺 7-(2-羥基苯胺基 )-蔡-2 - fe酸 Cu 微綠藍色 6 2-羥基-3-磺基-5-( 乙烯基-磺醯基)苯 胺 同上 Cu 微綠藍色 7 2-甲氧基-5-((3-硫 酸基乙基-磺醯基) 苯胺 同上 Cu 微綠藍色 8 2-羥基-3-磺基-5- (R-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 6-(2-羥基苯胺基 )-4-羥基萘-2-磺 酸 Cu 藍色 (請先閱讀背面之注意事項再頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -48- 570961 A7 B7 五、發明説明(46) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 耦合的成分 金屬 色調 9 同上 同上 Co 藍色 10 2-甲氧基-5-( B - 硫酸基乙基-磺醯 基)苯胺 同上 Cu 藍色 11 2-羥基-5-( B -硫 酸基乙基-磺醯基) 苯胺 同上 Cu 藍色 12 2-羥基-5-(P-氯乙 基-磺醢基)苯胺 同上 Cu 藍色 13 2-羥基-5-(乙烯基 擴醯基)-苯胺 同上 Cu 藍色 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -49- 570961 A7 B7 五、發明説明(47 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 耦合的成分 金屬 色調 14 2,5-二甲氧基-4-((3-硫酸基-乙基 磺醯基)苯胺 同上 Cu 藍色 15 2-曱氧基-5-甲基-4-((3-硫酸基乙基 擴醯基)苯胺 同上 Cu 藍色 16 2-羥基-3-磺基-5- (a-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 6-(3-氯-6-羥基-苯 胺)-4-羥基萘-2-磺酸 Cu 藍色 17 2-羥基-5-((3-硫酸 基乙基-磺醯基)苯 胺 7-(2-羥基苯胺基 )-萘-2,4-二磺酸 Cu 海軍藍 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - 50- 570961 A7 B7 五、發明説明(48) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 耦合的成分 金屬 色調 18 2-甲氧基- 5- ((3 -硫 酸基乙基-磺醯基 苯胺 同上 Cu 海軍藍 19 2_羥基-3-磺基-5-(P-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 同上 Cu 海軍藍 20 同上 7-(3-氯-6-羥基苯 胺基)萘-2,4-二磺 酸 Cu 海軍藍 21 同上 7-(2-羥基-4-曱基-苯胺基)萘-2 -擴酸 Cu 海軍藍 22 2-羥基-3-磺基-5-((3-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 7-(6-羥基-3-磺基 苯胺基)-萘-2 -磺 酸 Cu 微綠藍色 (請先閲讀背面之注意事項再頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(49) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 耦合的成分 金屬 色調 23 2-經基-5-((3-硫酸 基乙基-磺醯基)苯 胺 同上 Cu 微綠藍色 24 2-羥基-5-(乙烯基 磺醯基)-苯胺 同上 Cu 微綠藍色 25 2,5-二甲氧基-4-((3-硫酸基-乙基 磺醯基)苯胺 同上 Cu 微綠藍色 26 2-羥基-5-((3-硫酸 基乙基-磺醯基)苯 胺 7-(2-羥基-4-甲基- 苯胺基)萘-2-磺酸 Cu 微綠藍色 27 同上 7-(2-羥基-5-羧基- 苯胺基)萘-2-磺酸 Cu 微綠藍色 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -52- 570961 A7 B7 五、發明説明(50 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 親合的成分 金屬 色調 28 2-羥基-3-磺基-5-((3-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 6-(2-羥基苯胺基 )-萘-2-磺酸 Cu 帶藍色的 黑色 29 同上 6-(3-氯-6-羥基-苯 胺基)-萘-2-磺酸 Cu 帶藍色的 黑色 30 2-羥基-3-磺基-5-((3-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 同上 Cu 帶藍色的 黑色 31 同上 同上 Co 黑色 32 同上 6-(2-羥基苯胺基 )-萘-2-磺酸 Cu 帶藍色的 黑色 33 同上 6-(6- @基-3-礦基 苯胺基)-2-磺酸 Cu 微綠藍色 (請先閱讀背面之注意事項再頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -53- 570961 A7 B7 五、發明説明(51 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 親合的成分 金屬 色調 34 2-羥基-3-磺基-5-(D-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 同上 Cu 微綠藍色 35 2-羥基-5-((3-硫酸 基乙某-石着釀某)苯 胺 7-(2-羥基苯胺基 )-4-羥基萘-2-磺 酸 Cu 黑色 36 2-羥基-3-磺基-5-((3-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 同上 Cu 黑色 37 同上 7-(3-氯-6-羥基-苯 胺基)-4-羥基萘-2-磺酸 Cu 帶藍色的 黑色 I--------·1-- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂
LP 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -54- 570961 A7 B7 五、發明説明(52 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 重氮基成分 耦合的成分 金屬 色調 38 2-羥基-3-磺基-5-( 乙燦基磺醯基)苯 胺 7-(2-羥基苯胺基 )-4-羥基萘-2-磺 酸 Cu 黑色 39 同上 7-(6-羥基-3-磺基 苯胺基)-4-羥基 萘-2-磺酸 Cu 黑色 40 2-羥基-5-((3-硫酸 基乙基-磺醯基)苯 胺 同上 Cu 黑色 41 同上 同上 Cu 淡紅海黑 色 42 2-羥基-3-磺基-5-((3-硫酸基乙基磺 醯基)苯胺 同上 Cu 黑色 — „ ·1-- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 製備依據本發明通式(1 )的染料 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -55- 570961 Α7 Β7 五、發明说明(53) 實施例4 3 使用2 . 8 g的9 6 %硫酸及2 〇 . 5毫升的亞硝酸 鈉溶液(3 4 5 g / 1 0 0 0毫升),於5 — 1 0 °C,將 在2 5 0 g水中的〇 _ 1莫耳的6〜乙醯基氨基一 2一氨 基酚- 4 -磺酸作重氮基化1小時。P Η値不應升至 1 · 5以上。然後以醯胺基磺酸將過量的亞硝酸破壞,且 將重氮鑰鹽懸浮液混合以〇 · 1莫耳的6 -( 6 -羥基- 3 -擴基苯胺基)一 4 一羥基萘—2〜擴酸。於pH在 1 · 3 — 1 · 4及4 0 °C之溫度執行耦合。於耦合已結束 之後,經由用氯化鉀鹽析而分離式(G )之化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再頁)
訂 L· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分離式之化合物(G )懸浮於1 〇 〇 〇 g的水中。將 2 0 %碳酸鈉溶液用以調整P Η値至5 · 0 - 5 . 5。於 加入2 5 g的硫酸銅五水合物之後,將ρ Η値再一次調至 5 . 0 - 5 . 5且維持在此値。於銅化結束之後,將 1 5 0 g的3 3 %水溶性過氧化鈉溶液加入。將反應溶液 回流5小時且然後過濾,使用3 3 %鹽酸將瀘液Ρ Η調整 至7,且經由用氯化鉀鹽析而分離式(Η )之化合物且然 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -56- 570961 A7 B7 五、發明説明(54 ) 後乾;。且在任何進一步的反應之前測定化合物之純度。Has ,,
Ho
Η
Η 3 〇 \—/ 的, s 4 ο , ο 2 5 的 於耳 溶莫 \»7 CO Β ο ( . 物 ο 么口 將 化下 之溫 式室 的及 耳 5 莫 · 5 6 ο Η • Ρ ο 在 將。 中 水 (請先閲讀背面之注意事項再頁) 値之料 Η 束染 Ρ 結 } 持已 J 維應 C 以反式 用於明 液。發 溶 Ρ 本 鈉 5 據 酸 3 依 碳 I 如 %°c離 ο ο 分 2 3 而 取至析 。 升鹽 入上鉀 加度化 啶溫氯 喷。以 氟 5 由 三.經 I 6 , 6 在後 SC a Η 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇 Η
F (λ max = 611 nm)(J) 用此染料將棉線染色爲藍色shades彼具有良好的不褪色 性質,其中可強調特別良好的耐光性。
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 570961 Α7 Β7 五、發明説明(55) 實施例4 4 於0 °C及ρ Η 6 · 5將0 · 1莫耳的4 一( /3 -硫酸 基乙基磺醯基)苯胺溶於1 0 0 g的水中。於加入4 . 5 g的氟化鈉之後,於0 t非常快速加入0 , 1 1莫耳的2 ,4,Θ -三—氟一 1 , 3,5 -三嗪。溫度必須不可升 至0 t以上。然後使用2 0 %碳酸鈉溶液將p η調至 6 · 5。將此懸浮液混合以0 . 9莫耳的敘述於實施例 4 3中式(Η )之化合物在1 〇 〇 〇 g的水之溶液中。允 許將此反應混合物加熱至室溫且將P Η値維持於6 . 〇 -6 · 5。經由以氯化鉀鹽析而分離出如依據本發明式(κ )之染料。 Η〇3\ (Κ) Jr~\—OW ____
5^〇s〇3h (λ max = 604 nm) 此染料將產生藍染色而具有非常良好的耐光性在棉線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上。 實施例4 5 依據在實施例4 3中指示將〇 · 1莫耳的6 -乙醯基 氨基- 2 -氨基酚- 4 -磺酸作重氮基化。將此重氮鑰鹽 溶液混合以〇 . 〇 9 5莫耳的7 -( 2 -羥基苯胺基)萘 一 2 —磺酸在約3 0 0 g的水中之溶液。於P Η在1 . 3 -58- (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇χ297公董) 570961 Α7 Β7 五、發明説明(56 ) - 1 · 5於4 CTC執行耦合。於耦合已結束之後,加入 2 5 g的硫酸銅五水合物。使用2 0 %碳酸鈉溶液以設定 P Η値在5 . 0 - 5 . 5且維持於此値。於銅化結束之後 ’加入1 5 0 g的3 3 %水溶性氫氧化鈉溶液。將反應混 合物回流。於水解已結束之後,使用3 3 %鈉鹽酸將反應 溶液調整p Η至7且過濾,且經由鹽析以氯化鈉而分離式 (L )之化合物。 .qn η
取Ο · Ο 5莫耳的式(L )之化合物然後溶於4 Ο Ο g的乎中,在ρ Η 6 _ 5 — 7 · 0且冷卻至低〇 °C。於 0 °C在10分鐘內將1〇 · 075莫耳的2,4,6 —三 氟一 1 ’ 3 ,5 -三嗪加入。於加入期間,使用2 0 %碳 酸鈉溶液將p Η値維持於6 _ 5 - 7 · 0。然後使用1 5 %鹽酸將Ρ Η調至3 . 0,且於〇 °c將此批攪拌1 〇分鐘 。接著加入0 · 0 5 3莫耳的嗎福啉。 取2 0 %碳酸鈉溶液用以維持ρ η在7 . 0 — 7 · 5 。反應溫度允許上升至1 〇 一 1 5 °C。於反應已結束之後 ,經由以氯化鈉鹽析而分離出如依據本發明式(Μ )銅錯 合物染料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公酱) ---------^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 L· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 59 - 570961 A7 B7
五、發明説明(57 (λ max = 581 nm) (Μ) 經由在此技藝中已知的印花及染色方法,用此染料將 棉線染色爲微綠藍色。 如下表2敘述其它金屬錯合物通式(I )的染料,彼 係可由敘述於實施例4 3 - 4 5的相同實驗所製備。 (請先閱讀背面之注意事項再頁)
Ή 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 60- 570961 A7 B7 五、發明説明(58 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 實施例 -X 色調 46 Vyf N^N 淡紅海軍藍 47 ΎΝΥΝνΐ ΝγΝ F 淡紅海軍藍 48 ch3 ! Ύ 丫〜p ΝγΝ \ F 0S03H 淡紅海軍藍 49 Wu N\^N ^^^so2^\^〇so3h Cl 淡紅海軍藍 5 0 Cl Vyf NWN 淡紅海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -61 - 570961 A7 B7 五、發明説明(59 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 51 Η 广 \γΝ 丫 Ν丫Ν F 淡紅海軍藍 51 A ύντΗνυ\ ΝγΝ L^3〇2X_〇s〇3h hacn 淡紅海軍藍 52 V 、i 丫…严 N^N F 淡紅海軍藍 53 9 YYN、c2h5 ΝγΝ F 淡紅海軍藍 54 H S〇3H yny'yS N 丫N Cl 淡紅海軍藍 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 62- 570961 A7 B7 五、發明説明(60) 實施例 -X 色調 55 淡紅海軍藍 56 ΎνΥΗΤ1 Ν 丫N、As〇3H C 丨 Η-Νγ^γΡ N 丫N F 淡紅海軍藍 57 Cl Vyf N丫N F 淡紅海軍藍 5 8 CN ACI N 丫N Cl 淡紅海軍藍 59 Cl 0 广 0S〇3H 淡紅海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如下表3敘述其它金屬錯合物通式(I I )的染料, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -63- 570961 A7 B7 五、發明説明(61 ) 彼係可由敘述於實施例4 3 - 4 5的相同實驗所製備。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 60 海軍藍 61 Cl Vyf N 丫N F 海軍藍 62 osoh Cl 海軍藍 63 F 海軍藍 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再本頁) -64- 570961 A7 B7 五、發明説明(62 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 64 ΎΥΝΗγγ〇3Η Ν丫Ν ^ F 海軍藍 65 PH Ν 丫Ν F / 海軍藍 66 F hn4° 海軍藍 67 F 海軍藍 68 VyhY^j N 丫N Cl S〇2\-/^〇S03H 海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝- it 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -65- 570961 A7 B7 五、發明説明(63 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 69 CN Wc, N丫 N CI 海軍藍 70 Cl H03S-^f W Η / F 海軍藍 71 ΎΥα N 丫N Cl 海軍藍 72 ΎνΥΜ"ιΠ 丫 ^^5〇2Λ_〇δ〇3Η HN、CN 海軍藍 I-------—— (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 如下表4敘述其它金屬錯合物通式
I I I 的染料 彼係可由敘述於實施例4 3 - 4 5的相同實驗所製備
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -66 - 570961 A7 B7 五、發明説明(64)
S0oH
〇 S
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 7 3 a 微綠海軍藍 N 丫N F 74 Η Λτρ 微綠海軍藍 Ν^Ν 'F 75 Cl Vyf 微綠海軍藍 Ν 丫Ν Η 76 ^αχ 微綠海軍藍 本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項 -裝· —0, -67- 570961 A7 B7 五、發明説明(65 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 Μ、 丫丫 CN Ν丫Ν CI 微綠海軍藍 7 8 ?η3 Ν^Ν S02X^0S03H F 微綠海軍藍 79 ύνυηύ\ ΝγΝ ^^δ02Χ_〇δ〇3Η F 微綠海軍藍 80 、^丫 H〜^〇v^s〇rv^a ΝγΝ F 微綠海軍藍 81 c2h5 Ν 丫Ν \^S02X^〇S03H F 微綠海軍藍 I-------^裝-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210'乂297公釐) -68- 570961 A7 B7 五、發明説明(66 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 82 ΎΝΎΗΤ1 Ν 丫Ν S〇3H Cl 微綠海軍藍 83 Ο0 ύνυ° Ν 丫Ν F 微綠海軍藍 84 CN Vyc, ΝγΝ Cl 微綠海軍藍 8 5 Ύγι ΝγΝ Cl 微綠海軍藍 86 ΎνΗΤ\ YN ^3〇2^〇3〇3η HN'CN 微綠海軍藍 丨 ^批衣-- (請先閲讀背面之注意事項^^寫本頁) 訂 -Φ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -69 - 570961 A7 B7 五、發明説明(67 ) 如下表5敘述其它金屬錯合物通式的染料(I V ), 彼係可由敘述於實施例4 3 - 4 5的相同實驗所製備。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項本頁)
ItL 、ν" Γ
II 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 70- 570961 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(68 ) 實施例 -X 色調 90 CI N 丫N Η 微綠海軍藍 91 ΎΝΥ^ Ν 丫ΝS〇2X_〇s〇3H F 微綠海軍藍 92 ?2h2 ΎνΎνΎ^) N 丫N ^ F s〇rV-OS〇3H 微綠海軍藍 (請先閲讀背面之注意事項馬本頁) 如下表6敘述其它金屬錯合物通式的染料(λπ ),彼 係可由敘述於實施例4 3 - 4 5的相同實驗所製備。 Η s
Η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ _ 570961 A7 B7 五、發明説明(69 ) 表6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 9 3 CI •WF N 丫N F 黑色 94 -Af n^n F 黑色 9 5 Ac, N 丫N Cl 黑色 96 N^N ^^so^v^〇so3h F 黑色 97 ΎΥα ΝγΝ τ · w /n^^so2X^oso3h m3。 黑色 如下表7敘述其它金屬錯合物通式的染料(λΓ I ), --------φ·^ —丨 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(7〇 ) 彼係可由敘述於實施例4 3 - 4 5的相同實驗所製備。 Η so
(V
I--------9^—— (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 73 _ 570961 A7 B7
五、發明説明(71 ) 實施例 -X 色調 101 Cl F ΝΛ5Ν〇3Ηγ^ J-n ΛΛν^Λ-Λρ Η Η 里角 > 丨 '» '、 i-i 102 ch3 丫丫 A^^S(5^〇S〇3H N 丫N Cl 黑色 103 F 0 黑色 104 ΎΥα N丫N 'HN、 CN 黑色 (請先閱讀背面之注意事項 本百C -裝. 訂 Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如下表9敘述其它金屬錯合物通式的染料(V I I ) ,彼係可由敘述於實施例4 3 — 4 5的相同實驗所製備。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) _ 74 - 570961 A7 B7 五、發明説明(72 Η s
(VI 表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 -X 色調 105 Vyf N^N F 海軍藍 106 Cl ύΥ N 丫N F 海軍藍 107 ΎΥ — N 丫N 海軍藍 108 ΎΥ N、汐N 丫 scT^〇S〇3H H 海軍藍 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ 75 丨 裝-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) Φ 570961 A7 B7 五、發明説明(73 ) 實施例 -X 色調 109 ΎΥ CN N 丫N ΗΤι ^^SC^〇S〇3H 海軍藍 如下表8敘述其它金屬錯合物通式的染料(V I I I ),彼係可由敘述於實施例4 3 - 4 5的相同實驗所製備 (請先閲讀背面之注意事項\^|寫本頁)
、1T # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(VI 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -76- 570961 A7 B7 五、發明説明(74 ) 表9 實施例 -X 色調 110 ^rF F 海軍藍 111 Cl vVF 丫 F 海軍藍 112 ύνυρ N 丫N HNt> "、s〇r\/〇S〇3H 海軍藍 I-------0^|丨 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁)
、1T 如下表1 0敘述其它金屬錯合物通式的染料(I X ) ,彼係可由敘述於實施例4 3 — 4 5的相同實驗所製備。 # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
S
IX) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) - 77- 570961 A7 B7 五、發明説明(75 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表10 實施例 -X 色調 113 F 海軍藍 114 Cl .VrF ,丫 F 海軍藍 115 ΎΎ CN N 丫N 海軍藍 116 ch3 N 丫N Cl 海軍藍 117 Vtf N 丫N ηνίπ ^^S〇rV^OS〇3H 海軍藍 I-------0^ —丨 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ 78 _ 570961 A7
五、發明説明(76 )
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 貫施例1 1 9 ^ 將0 . 1莫耳的敘述於實施例4 3的式(Η )之化口 物溶於1 ο ο 〇 g的水中。於加入3 〇 〇 g的γ水^後 ^ 1 9 G草耳的 1 5分鐘之內於0 °C及P H 6 · 5加入〇 · 1 Z 2,4,6 -三氟—1 ,3,5 —三嗪。於加入期間,使 用2 0 %碳酸鈉溶液將P H値維持於6 . 5 - 7 _ 〇 ;、 後使用1 5 %鹽酸將P H調至3 . 0。於〇 °C將此批攪拌 1 0分鐘。此接著加入〇 . 4 5莫耳的1 ,3 -二氨基丙 使用2 0 %碳酸鈉溶液以調整p H値至8 · 〇 -8 · 5且維持於此値。於2 C將此批擾拌2小時。 經由以氯化鈉鹽析而分離如依據本發明式(N )之染 料。 π寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨〇>< 297公釐) -79- 570961 A7 B7 五、發明説明(77
SO.H
(λ max = 61 2 nm) 用此染料將棉線染色爲呈藍色色澤彼具有良好的不褪 色性,其中可強調特別良好的耐光性。 (請先閱讀背面之注意事項v I裝-- 笑本頁) 實施例1 2 0 取0 · 0 4莫耳的敘述於實施例4 3中式(Η )之化 合物溶於7 00g的水中。在ρη=6 · 5 — 7 •◦及 1 0 - 1 5°C在1 5分鐘之內加入高達〇 . 〇 4 1莫耳的 2,4,Θ —二氯一1 ,3,5 —三嗉、2〇g的冰及 0 · 2 5 g的Humect〇1,由攪拌而得到一懸浮液。使用2 〇 %碳酸鈉溶液將p Η維持於6 · 5 - 7 . 0。於2 0 °C將 此反應混合物攪拌2小時。此接著於1 5分鐘內加入 0 . 02莫耳的N— (2 —氨基乙基)一哌嗪。使用2〇 %碳酸鈉溶液以調整ρ Η値至9 . 0 - 9 . 5且維持於此 値。接著在2 0 - 2 5 °C攪拌此批1小時。 經由以孰化納鹽析而分離如依據本發明式(Q ;之染 料 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
、1T 秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -80- 570961 A7 B7
五、發明説明(78 (〇) (λ max = 610 nm) 用此染料將棉線染色爲帶藍色的黑色shades而彼具有良 好的不褪色性’其中可強調特別良好的耐光性。 在以下表1 1中實施例顯示對應地製備的其它染料 (請先閱讀背面之注意事項 π本頁) -裝·
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -81 - 570961 A7 B7 五、發明説明(79) 表11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 Fb- -A- Hal 色調 121 S°3HX^WNH OH CU、〇 s〇3h 1 H 氟 海軍藍 122 同上 1 \ g x/^〇s〇3H 同上 海軍藍 123 同上 H CH3 同上 海軍藍 124 同上 ch3 同上 海軍藍 125 s〇3h S〇3H^j6 % Cu-° so3h^^^nh 1 广yH 同上 海軍藍 (請先閱讀背面之注意事項 本頁) _裝· 、11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -82- 570961 A7 B7 五、發明説明(8〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 Fb- -A- Hal 色調 126 同上 ch3 氯 海軍藍 127 1 鄉 丫^NH T ? OH N^N CU\〇 s〇3h 广f Η 同上 海軍藍 128 同上 1 Η 0η3 同上 海軍藍 129 同上 V ΗΝ\ 同上 海軍藍 130 同上 ch3 ΝΗ / 同上 海軍藍 (請先閲讀背面之注意事項 r本頁) ▼裝· 、11 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -83- 570961 A7 B7 五、發明説明(81 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 Fb- -A- Hal 色調 131 同上 Υ 〇η3 ΝΗ / 氟 海軍藍 132 同上 'ΝΗ Φ γΝΗ 氟 海軍藍 133 同上 氯 海軍藍 134 同上 i h^so,h I h〇3s 氟 海軍藍 (請先閲讀背面之注意事項 本頁) -口 i# 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -84- 570961 A7 B7 五、發明説明(82 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 Fb_ -A- Hal 色調 135 Ηε〇δ HO 氟 海軍藍 136 同上 Λ 氯 海軍藍 137 同上 Η〆 ό V ΗΝ\ 氟 海軍藍 138 同上 ΗΝχ 氯 海軍藍 I 衣-- (請先閲讀背面之注意事項頁)
、1T
LP 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -85 570961 A7 B7 五、發明説明(83) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 Fb- -A- Hal 色調 139 1 HN^WS〇3H τ ? OH N^N CU\〇 s〇3h Η 氯 海軍藍 140 同上 氟 海軍藍 141 同上 Φ HN\ 氯 海軍藍 142 同上 HN\ 氯 海軍藍 143 同上 jH 1 氯 海軍藍 (請先閲讀背面之注意事項 α本頁) ▼裝·
LP 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(84) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 Fb- -A- Hal 色調 144 同上 1 氟 海軍藍 145 1 hn^^^s〇3h OH N^N Cu-〇 \n-0NH^_〇H A 氯 海軍藍 146 同上 氟 海軍藍 147 同上 I H 氯 海軍藍 148 同上 V /N、ch3 氯 海軍藍 (請先閲讀背面之注意事項 本頁) 實施例1 5 0 _裝· 訂 # 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -87- 570961 A7 B7 五、發明説明(85 ) 在0 — 5 °C及低於1 · 5的p Η在1 h內,使用1 2 毫升的亞硝酸鈉溶液(3 4 5 g / 1 0 0 0毫升),將 0 . 0 5莫耳的式之化合物 OH ,
.OSO.H
s〇3h 作重氮基化。然後以醯胺基磺酸將過量的亞硝酸破壞 ,且將重氮鏺鹽懸浮液混合以0 · 0 5莫耳的6 -( 6 -羥基一3-磺基苯胺基)一4一羥基萘一2-磺酸。於 1 . 3 — 2 . 0之pH及之溫度3 5t:執行耦合。 於耦合已結束之後,在室溫下使用2 0 %碳酸鈉溶液 將p Η値調至5 . 0。於加入1 4 · 0 g的硫酸銅五水合 物之後,將P Η値再一次調至5 . 0 - 5 · 5且維持在此 値。於銅化結束之後,經由以氯化鉀鹽析而分離如依據本 發明的式(Ρ )之染料 (請先閲讀背面之注意事項 r本頁)
OSO.H λ max = 606 nm -88 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(86) 用此染料將棉線染色爲呈藍色色澤彼具有良好的不褪 色性質,其中可強調特別良好的耐光性。 如下實施例將顯示對應地製備的其它染料。 實施例 染料 色調 so
s〇2/^oso3h Η 海軍藍 I--------•批衣丨· (請先閲讀背面之注意事項mil^本頁) η
152 海軍藍
153 海軍藍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 s〇3h
H3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -89- 570961 A7 B7 五、發明説明(87) 實施例染料 色調 154
〇 S
SO,H
0S03H 海軍藍
(請先閲讀背面之注意事項V
6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7
海軍藍
I
海軍藍 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 570961 A7 B7 五、發明説明(88) 實施例 染料 色調 158 .so (\X^〇s〇3h 海軍藍
(請先閱讀背面之注意事項v 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 装- 訂
LP -91 -
Claims (1)
- 570961 \ d.l A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件2 : 第90 1 25 1 3 7號專利申請案 修正後無劃線之中文申請專利範圍替換本 民國92年7月30日修正 1 ·如通式(1 )之反應性銅、鈷或鉻之錯合物化合其中 B 爲直接鍵結或一通式(a )至(m )之橋成員: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 N—Alk_ I R 一CO——N-Alk-I R •S〇2—N—Alk· R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a) (b) ⑹ •O-Alk- (d) N — C〇—Alk- —C〇一N—A「- R R ⑹ (0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 N—Ar- 、1 --C〇一 Aik —Aik、 R (g) (h) 〇) —SOz—Aik- * N — CO — Ar 1 j Ha「. 0) p (K) 0) —N—CO —N—Aik-— R i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (m) 其中星號係標明發色基的接合點; R 爲氫或含1至6個碳原子的烷基,較产 考'爲1至 4個碳原子的烷基,如乙基及甲基,彼可經取 μ η,例如經 由一取代基所取代,.而此取代基係選自由鹵素、淫基、殘 基、磺基及硫酸基所組成之類群,且彼較佳者爲甲基及乙 基,且特別地爲氫; Aik 爲含1至6個碳原子的伸烷基或含2至8個 碳原子的伸烷基,彼係間隔以丨或2個雜基團,如N H ' N、◦或S ’或經插入;[或2個基團而其中內含]_ 、2戌 3個雜基團; A r爲伸苯基或伸萘基或聯苯或氐的基團,各個此简 A r基團可經取代,例如經取代以一取代基,而此取代其 係選自一類群而此類群係由下列所組成:氟、氯、溴、1 至4個碳原子的烷基、1至4個碳原子的烷氧基、羧基及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 絲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) -2- 570961 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 磺基; X 爲在染色條件下會與纖維之〇Η或Ν Η基團反應 形成共價鍵之纖維反應性結構單元; W 1 爲乙儲基或一 CH2— CH2 — V之基團式,其中 V爲鹼可脫去的基團; R 1、R 2係獨立爲氫、氯、1 — 4個碳原子的烷基、 1 - 4個碳原的烷氧基、羧基或胺磺醯基、氫、羥基或磺 基; R 3爲氫、羥基、羧基或磺基; · R 4爲氫或磺基; R 5爲氫、1至4個碳原子的烷基彼可經取代以鹵素 、羥基、氰基、1至4個碳原子的烷氧基、2至5個碳原 子的院氧基鑛基、羧基、磺基或硫酸基; h、k、1、m 係獨立爲0或1 ; M e爲銅、鈷或鉻,較佳者銅及鈷且特別較佳者爲銅 , Μ 爲氫或鹼金屬,如鈉、鉀或鋰,或鹼土金屬的莫 耳相當者。 2 ·如申請專利範圍第1項之反應性染料, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 57〇961中請專利範圍(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中B爲直接共價鍵鍵結,h爲Ο,X爲通式 〜S〇2CH=CH2或一S〇2CH2CH2V之基團且V 胃鹼可脫去的基團, R 1、R 2係獨立爲氫氯、1 一 4個碳原子的烷基、1 ~ 4個碳原的烷氧基、羧基或胺磺醯基、氫、羥基或磺基 R 3爲氫、羥基、羧基或磺基; . R 4爲氫或磺基; k、1、m 係獨立爲0或1 ; M e爲銅、鈷或鉻,較佳者銅及鈷且特別較佳者爲銅 璉濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ 爲氫或鹼金屬,如鈉、鉀或鋰,或鹼土金屬的莫 耳相當者。 3 ·如申請專利範圍第1項之反應性染料,其中X爲 以下式之三畊基基團: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -4 - 570961 A8 B8 C8 D8Hal (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 H a 1 二 C 1、F 及 A 爲胺A H之基團彼可以爲未取代的或經取代以一 或二個C i 一 C 6烷基基團,彼可獨立經取代以羥基、。丄 - C 2烷氧基基團、硫酸基、苯基或羥基羰基,或經取代以 苯基基團而彼係未取代的或經取代以一或二個取代基,而 此取代基係選自一類群而此類群係由下列所組成:C i 一 C2 —烷基、Ci— C2 —烷氧基、Cl — C2 -烷氧基烷基 、C : 一 C 2 —院氧基烷氧基、氨基、羥基、氯、磺基、磺 基甲基、磺胺、羧基、羧醯胺、羧酯、腈、氨基羧醯胺及 氧雜氨基,或經取代以萘基基團而彼係未取代的或經取代 以一、二、或三個磺基基團或牛磺酸、N 一甲基牛磺酸、 甲氨基甲烷磺酸、吡咯啶、六氫吡啶、1 一甲基哌嗪、嗎 福啉。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 ·如申請專利範圍第1項之反應性染料,其中X爲 鹵素三畊基基團而彼可鍵結至第二鹵素三畊基基團或鍵結 至鹵素二哄基基團,或直接的或經由下式橋成員而鍵結至 一*或更多乙燒基擴釀基或硫酸基乙基礦釀基基團 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 5 - 570961 ABCD 申請專利範圍 -HNNH- (S〇3H)| ,-p-C2-Cr 伸烷基-μη·, 0.2 H,Ci-CV 垸基 \ N-C2-C3-•伸烷基-N-- I Η· CrC4·院基 或當硫酸基乙基磺醯基或乙烯基磺醯基基團彼係經由 下列橋成員而鍵結 ((¾素,院氧基)〇_2(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) H,CrC4•垸基 (齒素院基,Ci-C_j院氧基)〇.經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中烷基基團可依次經取代以磺基、羧基、羥基或硫 酸基基團。 5 .如申請專利範圍第1項之反應性染料,其中X爲 Ν Ά NCl 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 - 570961 Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 6 ·如申請專利範圍第1項之反應性染料,其中X爲 下式的基團:(b2)-s〇2-w 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 W 爲 W 1 ; η 爲◦至3 ; Ρ 爲0或1 ; Β 2 爲式—(C H 2 ) s — ( ( C η 2 ) 2 —〇一( C Η 2 ) 2 ) t的基團; s 爲0至6 ; τ 爲0或1 ; H a 1 2 爲 c 1、ρ 及 R 爲苯基、氫或含1至6個碳原子的烷基,較佳者 爲1至4個碳原子的烷基,如乙基及甲基,彼可經取代 例如經由一取代基所取代,而此取代基係選自由 幽素、羚 基、羧基、磺基及硫酸基所組成之類群,且彼較佳考 " 基及乙基且特別地爲氯,或 R”爲苯基及n=〇 Ρ 〇 或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)爲甲 或 R 爲Η及η =〇;p 〇其中 苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -7 570961 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 甘措 介於 一Ν 一 1 與 —c一 H2 - s〇2w 之 間 爲爲鄰位取 的, 或 R R ” 爲Η ; η =〇 ;P = 〇;S 二 3 t = 0或 R,, 爲甲基; η = 0 ; P =0 ; s = 2 ,t =〇或 R,’ 爲Η ; η 二 0 ;P = 1 ; s 二 0 5 t = 0其中伸 介取” 環位 R 基對 苯或 或 的 N——R 位 間 位 鄰 爲 間 之 W 2 〇 S - 與 R Η Η η η 〇 2 p P 〇 〇 S S ο 〇 ο 或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 爲 X 中 其 料 染 性 應 反 之 項 IX 第 圍 A-E f 利 專 請 串 式Η—Ν 0\ Μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲 (R Q 中 其 Μw 2 〇 (2) Ν 10/ RIN -Ν •Ν al -Η 或βιν Ν a Η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公蝥) -8 - 570961 ABCD 六、申請專利範圍 及 R 6 ’ 爲氫、羥基或磺基, R 7 ’ 爲氫或磺基, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) x、y、z 係各自爲0或1 , h 爲1及 R 8 ’ 、R 9 ’係獨立爲氫、氯、1 — 4個原子碳的焼 基、1 - 4個碳原的烷氧基、羧基或胺磺醯基、碌基; R 1。、R 1 1、R 1 係獨e爲氣、經取代或未取代 的1 — 4個碳原子的烷基; H a 1 ,H a 1 1各自獨立地爲氯、氟或經取代或未取 代之吡啶鐺基團;及 B 1爲下列之橋成員:2至6個碳原子的直鏈的伸丈完 基及3至6個碳原子的分枝的伸院基,彼係各自間隔以1 或2個雜基團而此雜基團係選自下列類群:式- 〇 -、_ C 0 一 、 一 S 0 2 一 、 一 NT Η _ 、一 1M(R ) — NH — C〇一、一C〇一NH — 、一 S〇2 — NH —及一 NH — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S〇2 -、伸苯基而彼可經取代以1或2個取代基而此取代 基係選自一類群而此類群係由下列所組成:磺基、羧基、 甲基、乙基、甲氧基及乙氧基,例如伸苯—1 ,3 —基、 伸苯—1 ,4 —基、6 —磺基伸苯—1,3 —基、6 —磺 基伸苯—1 ,4 一基、3 ,6 —二磺基伸苯一 1 ,4 —基 、6 -甲氧基伸苯—1 ,3 -基或亞苄基,彼可經取代以 1或2個取代基,而此取代基係選自一類群而此類群係由 下列所組成:磺基、羧基、甲基、乙基、甲氧基及乙氧基 本紙張尺度適用中國( CNS ) A4規格(21〇χ297公釐) Tgl 〜 570961 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 ’亦可爲1 ’ 1 一聯苯基一 4,4’ 一基之基團而彼可在 各伸苯基基團經取代以甲基、甲氧基或磺基,或丨,丨, -氐- 4,4’ -基基團彼可在每一伸苯基基團上經取代 以甲基、甲氧基或磺基,或帶有5至8個碳原子的環伸火完 基,或爲下列通式之基團:a 1 k - B3、B3— a k k - B k 或 phe η — G — ph ’其中各 個a 1 k爲2至4個碳原子的伸烷基,或2至1 〇個碳原 子的伸烷基,較佳者爲4至6個碳原子,彼係插入1或2 且較佳者爲一個雜基團而此雜基團係選自一類群而此類群 係由下列所組成:一 ◦一及一 N Η -,爲B 3 -伸苯基,彼 可經取代 類群係由 基、乙氧 或爲飽和 子,例如 個a 1 k (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 伸苯基基 選自一類 、乙基、 C Η 以1或2個取代基而此取代基係選自一類群而此 下列所組成·磺基、竣基、甲基、乙氧基、甲氧 基、氯及溴,或帶有5至8個碳原子的環伸院基 5至8員的雜環系的二價基團而其中含有二個原 1 ,4 -哌嗪基基團經一或兩者氮原子鍵結至各 基團或a 1 k及三嗪基團的碳原子,p h e η爲 團彼可經取代以1或2個取代基,而此取代基係 群而此類群係由下列所組成:羧基、磺基、甲基 甲氧基、乙氧基、氯及溴,且(^爲直接鍵結或式 C Η -之基團或帶有5至8個碳原子的環伸烷基 ,如伸環己基、或基團一 N ( R -爲@包和 原子且彼 氨基乙基 )一 Β N ( R 5至8員的雜環系的二價基團而其中含有二個氮 氮原子鍵結至三嗪基團的碳原子、或Ν 一( 2 一 )哌嗪;R a爲氫、經取代或未取代的烷基或1至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公董) -10- 570961 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4個碳原子。 8 ·如申請專利範圍第1項至第7項中任何一項所申 請的反應性染料,其中M e爲銅。 9 . 一種製備如申請專利範圍第1項及第3項至第7 項中任何一項所申請的反應性染料之方法,其中包括將通 式(3 a )之化合物 3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S3 〇 (MW 2 〇 與通式X — H a 1之化合物反應, 其中 Hal 爲氟或氯; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X 爲在染色條件下會與纖維之Ο Η或N Η基團反應 形成共價鍵之纖維反應性結構單元; W 1爲乙烯基或—CH2 - CH2 — V之基團式,其中 V爲鹼可脫去的基團; R 1、R 2係獨立爲氫、氯、1 一 4個碳原子的烷基, 1 - 4個碳原的烷氧基、羧基或胺磺醯基、氫、羥基或磺 基; R 3爲氫、羥基、羧基或磺基; 本紙張I度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(il〇X297公釐) 「11 - 570961 ABCD 六、申請專利範圍 R 4爲氫或磧基; R 5爲氫、1至4個碳原子的烷基,彼可經取件f、 丨' 以_ 素、經基、戴基、1至4個原子的j:完氧基、2至^偏 二〇個碳 原子的烷氧基羰基、羧基、磺基或硫酸基; k、1 、m 係各自爲0或1。 1 0 · —種製備如申請專利範圍第2項之反應性染料 之方法,其中包含將通式(1 - 2 )之氨基化合物重氮化 X-(1-2) 其中 R5爲氫、甲氧基或羥基及M、R5、h、B、X、· R 1、k係各自如在申請專利範圍第2項中之定義,且將重 氮基化產物與式(1 - 3 )之化合物反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1T 絲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R R-(so〆)/1-3) 以得到通式(1 一 6 )之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12 - 570961 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 XΜ 3 〇 SW 2 〇 \—/ 6 I 其中 M、Ri、R2、R3、R4、RD、B、x、h、 1 、m及k係各自如上所定義者,且接著將此化合物處理 以銅、鈷或鉻供體。 1 1 . 一種製備如申請專利範圍第7項之反應性染料 之方法,其中包含通式(3a)及(3b)以及(4)之 氨基化合物相互反應 R\ /(sa风 Η Ν- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5 I 〇—-- \N H 〇 R(S〇2W1), (3a) N H 〇(3b) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13 570961 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 其中 M e 、R 1 至 R 1 ◦、1 、m、k、X、y 及 z 係各自 如上所定義者其中R11、R12、B1及Ha 1係各自如上所定義者 ,或首先將通式(3 a )之化合物與通式(5 )之化合物 反應 Hal (5) Hal Hal 且將通式(3 b )之化合物與通式(5 )之化合物反 應。接著將如此得到的化合物與化學計量之量的化合物( 6 )相互反應 H- .B1、 (6) 裝 訂 絲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R12 R” 其中R 1 1 R 種式 1 一 B 1係各自如上所定義者 )之化合物, 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 570961 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 XΜW 2 〇 S \—/ 6 E \~/ S 3 〇 (M R 甲 如 、自 "R各 、 係 k R及 、 m Μ 、 中 1 其 、 h X 義 、 定 Β 之 、 中 項 2 第 圍 、 箄 4 利 R 專 R W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物 合 化 之 3 /IV 式 匕gll 種 RΗΙΝ\—, (3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 k Β 及 e Μ 5 ο R 者 至義 1 定 R 所 中上 其如 自 各 係 Μ W 、 m 始 起 物 合 化 基 氨 之 \)x b 8 /(V 或 \)y a 8 ,/ίν 式 通 白 4 ΊΧ 法 方 的 物 合 化 之 3 Γ\ 式 通 製 備 而 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15 - 570961 A8 B8 C8 D8 六、中請專利範圍 OHB-NR5- (8a) OHNO. (8b) (MO,S) 其中L爲可水解的保護基團且Μ、B、R 1及R 5、以 及k係各自如上所定義者,經由重氮基化且耦合至式(1 一 3 )之化合物 R R_(S〇2W1: (1-3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R 2、R 3、R 4、w i、丨及m係各自如上所定義 且後I買與銅、銘或鉻供體反應及後續水解經保護的氨 或返原硝基基團。 1 5 ·如申專利範圍第1項至第7項中任何一項的 用於染色內含羥基及/或甲醯胺基的材料之反應性染料, 且此材料特別爲纖維材料。 1 6 · —種將內含經基及/或甲醯胺基的材料染色之 方法’特別爲纖維材料,此係經由將染料施用至材料上且 將染料固定在材料上而此係經由加熱或藉助於鹼性藥劑或 經由兩者方法,其中包括使用一染料而其中包含如申請專 利範圍第1項至7中一或更多項的染料。 者 基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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