JPH08283594A - アンカーとしてのベンゼン環で縮合環化された複素環式化合物を有する反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高い着色力、高い湿潤強度および光輝性の着
色によって顕著な新規の反応性染料。 【解決手段】 本発明による反応性染料は、式Ｉ： 具体的には、例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化５】

【０００３】〔式中、ａは、１または２であり、ｂは、
０または１であり、Ｚ¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アル
キル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基またはＣ₁〜
Ｃ₆−モノジアルキルカルバモイル基またはジアルキル
カルバモイル基であり、Ａは、メチレン基、カルボニル
基、スルホニル基または式：ＣＨ₂−ＣＯまたはＣＨ₂−
ＳＯ₂（但し、メチレン基は、それぞれ、ベンゾール環
に接続されている）で示される基であり、Ｘは、１つの
直接結合、エーテル官能基中で酸素原子１〜３個によっ
てか、イミノ基１〜３個によってかまたはＣ₁〜Ｃ₄−ア
ルキルイミノ基１〜３個によって中断されているかまた
は中断されていないＣ₁〜Ｃ₈−アルキレン基あるいは
式：Ｌ³−ＣＯ−ＮＺ²−Ｌ⁴（但し、Ｌ³およびＬ⁴は、
互いに独立にそれぞれＣ₁〜Ｃ₄−アルキレン基を表し、
Ｚ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルキル基またはフェニ
ル基を表す）で示される基を表し、Ｙ¹は、ビニル基ま
たは式：Ｃ₂Ｈ₄Ｑ（但し、Ｑは、アルカリ性の反応条件
下に脱離可能な基を表す）で示される基を表し、Ｗは、
１）の場合には、場合によっては他の反応性の基を有
し、場合によっては金属化されたモノアゾ染料またはジ
アゾ染料、トリフェンジオキサジン、アントラキノン、
金属化されたホルマザンまたは金属化されたフタロシア
ニンから誘導される発色団の基を表すかまたは２）の場
合には、場合によっては付加的にジアゾ成分の基がアゾ
架橋成分を介して結合されており、かつ場合によっては
付加的な反応性基を有するカップリング成分の基を表
し、Ｌ¹は、１）の場合には、式：Ｏ₂Ｓ−ＮＺ³、ＯＣ
−ＮＺ³、Ｚ³−Ｎ−Ｏ₂Ｓ、Ｚ³Ｎ−ＯＣ、Ｚ³Ｎ−ＯＣ
−ＮＺ⁴、ＮＺ³または

【０００４】

【化６】

【０００５】（但し、Ｚ³およびＺ⁴は、互いに独立に、
それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはフェニ
ル基を表し、Ｈａｌは、フッ素原子、塩素原子または臭
素原子を表すかあるいはまたＮＺ³またはＮＺ⁴は、ピペ
ラジン−１，３−ジイル基を表す）で示される橋成分を
表すかまたは２）の場合には、アゾ架橋成分を表し、Ｌ
²は、式：

【０００６】

【化７】

【０００７】（但し、Ｚ⁵、Ｚ⁶、Ｚ⁷およびＺ⁸は、互い
に独立に、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基ま
たはフェニル基を表し、Ｌ⁵は、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルキレン
基を表すかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
コキシまたはヒドロキシスルホニルによって置換されて
いるかまたは置換されていないフェニル基を表し、Ｈａ
ｌは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基を表
す〕で示される新規反応性染料、該反応性染料の中間生
成物並びに新規染料を用いてヒドロキシ基または窒素原
子を有する支持体を着色または印刷する方法に関するも
のである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有利
な使用技術的性質を有する新規の反応性染料を提供する
ことであった。この新規の染料は、殊に、エキゾースト
法（Ausziehverfahren）およびコールド・パジング・バ
ッチ法（Kaltverweilverfahren）に適するものであり、
就中、高い着色力、高い湿潤強度および光輝性の着色に
よって顕著でなければならない。更に、繊維の上に定着
しない含量を容易に洗い落とすことができなければなら
ない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】従って、冒頭で詳細に記
載された式Ｉの反応性染料が見出された。

【００１０】上記の式中に記載されている全てのアルキ
ル基およびアルキレン基は、直鎖状でも分枝鎖状であっ
てもよい。

【００１１】基Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁴、Ｚ⁵、Ｚ⁶、Ｚ⁷お
よびＺ⁸は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第二ブチル
基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオ
ペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基または２−メ
チルペンチル基である。

【００１２】更に、基Ｚ¹は、例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、イソブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ
基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペ
ンチルオキシ基、第三ペンチルオキシ基、ヘキシルオキ
シ基、２−メチルペンチルオキシ基、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカル
ボニル基、第二ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシ
カルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオ
ペンチルオキシカルボニル基、第三ペンチルオキシカル
ボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、モノメチルカ
ルバモイル基またはジメチルカルバモイル基、モノエチ
ルカルバモイル基またはジエチルカルバモイル基、モノ
プロピルカルバモイル基またはジプロピルカルバモイル
基、モノイソプロピルカルバモイル基またはジイソプロ
ピルカルバモイル基、モノブチルカルバモイル基または
ジブチルカルバモイル基、モノペンチルカルバモイル基
またはジペンチルカルバモイル基、モノヘキシルカルバ
モイル基またはジヘキシルカルバモイル基またはＮ−メ
チル−Ｎ−エチルカルバモイル基である。

【００１３】基Ｘ、Ｌ³、Ｌ⁴およびＬ⁵は、例えば（Ｃ
Ｈ₂）₂、（ＣＨ₂）₃、（ＣＨ₂）₄、ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂
またはＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）である。

【００１４】更に、基ＸおよびＬ⁵は、例えば（ＣＨ₂）
₅、（ＣＨ₂）₆、（ＣＨ₂）₇または（ＣＨ₂）₈である。

【００１５】更に、基Ｘ、Ｌ³およびＬ⁴は、例えばメチ
レン基である。

【００１６】更に、基Ｌ⁵は、例えばそれぞれメチル、
メトキシまたはヒドロキシスルホニルによって１回また
は２回置換されていてもよい１，２−フェニレン、１，
３−フェニレンまたは１，４−フェニレンである。

【００１７】更に、基Ｘは、例えばＣ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ
₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−
Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ
Ｈ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂
Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ
（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄
−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−
ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−
ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₂Ｈ₄、
Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄、Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ
₃Ｈ₆、Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆またはＣ₃Ｈ₆−ＣＯ
−Ｎ（ＣＨ₃）−Ｃ₃Ｈ₆である。

【００１８】基Ｑは、アルカリ性の反応条件下に脱離可
能な基である。この種の基は、塩素原子、臭素原子、Ｃ
₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、ＯＳＯ₃Ｈ、ＳＳＯ₃Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）₂、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホ
ニルオキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄−ジアルキルアミノ基または式：

【００１９】

【化８】

【００２０】〔式中、Ｚ⁹、Ｚ¹⁰およびＺ¹¹は、同一か
または異なっており、かつ互いに独立にそれぞれＣ₁〜
Ｃ₄−アルキル基またはベンジル基であり、Ａｎ^-は、そ
れぞれ、陰イオンの当量の意味を有する〕で示される基
である。この場合、陰イオンとしては、例えばフッ化
物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、モノクロロアセテー
ト、ジクロロアセテートまたはトリクロロアセテート、
メチルスルホナート、フェニルスルホナートまたは２−
メチルフェニルスルホナートまたは４−メチルフェニル
スルホナートが該当する。

【００２１】ａが２を表す場合には、基：

【００２２】

【化９】

【００２３】は、同一かまたは異なっていてもよい。

【００２４】ｂが１を表す場合には、同様に、基Ｗは、
同一かまたは異なっていてもよい。

【００２５】式ＩＩ：

【００２６】

【化１０】

【００２７】〔式中、Ａ、Ｘ、Ｙ¹およびＺ¹は、それぞ
れ上記の意味を有する〕で示される繊維反応性のアンカ
ー基は、以下に符号“Ｅ”として表記される。

【００２８】Ａがメチレン基、カルボニル基または式：
ＣＨ₂−ＣＯで示される基、殊にメチレン基を表す式Ｉ
の反応性染料は、有利である。

【００２９】更に、Ｘが、場合によってはエーテル官能
基中で酸素原子１〜３個によって中断されているＣ₁〜
Ｃ₈−アルキレン基を表す式Ｉの反応性染料は有利であ
り、この場合、ＸがＣ₂〜Ｃ₄−アルキレン基または式：
Ｘ¹−Ｏ−Ｘ²（但し、Ｘ¹およびＸ²は、互いに独立に、
それぞれＣ₂−アルキル基またはＣ₃アルキル基を表す）
で示される基を表すような式Ｉの反応性染料は、特に重
要である。

【００３０】更に、Ｚ¹が水素原子を表す式Ｉの反応性
染料は、有利である。

【００３１】アンカー系Ｅとともに、基Ｗは、更に他の
繊維反応性基を有していてもよい。この種の基は、例え
ば複素環式アンカー基または脂肪族系からのアンカー基
である。

【００３２】複素環式アンカー基は、例えばハロゲン原
子を有する基であり、以下の複素環式の基礎物質から誘
導される：１，３，５−トリアジン、キノキサリン、フ
タラジン、ピリミジンまたはピリダジンあるいは２−ア
ルキルスルホニルベンズチアゾール。

【００３３】特に、以下の複素環式基が挙げられる：

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】式中、Ｚ²およびＨａｌは、それぞれ上記
の意味を有し、Ｕ¹は、水素原子またはニトロ基を表
し、Ｕ²およびＵ³は、互いに独立に、それぞれ水素原子
を表すか、ヒドロキシ、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロ
キシスルホニルまたは式：−ＳＯ₂−Ｙ¹（但し、Ｙ
¹は、上記の意味を有する）で示される基によって置換
されているかまたは置換されておらず、かつそれぞれエ
ーテル官能基中で酸素原子１〜２個によってか、イミノ
基によってかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基によっ
て中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基を表すか
またはＵ²およびＵ³は、これらと結合している窒素原子
と一緒になって、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モ
ルホリニル基、ピペラジニル基またはＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルキル）ピペラジニル基を表すかあるいはまたＵ
²は、式：

【００３７】

【化１３】

【００３８】〔但し、環Ｂ¹およびＢ²は、それぞれ、ヒ
ドロキシスルホニルによって１回または２回置換され、
かつベンゼン環で縮合環化されていてもよく、環Ｂ
²は、これとは独立に、塩素、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
キル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、シアノ、カルボキシル、
アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニルメチルまたは
式：ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｙ¹、ＳＯ₂−Ｙ¹、ＮＨ−ＣＯ−Ｙ¹
またはＮＵ²−ＣＯ−ＮＵ²−Ｌ⁰−ＳＯ₂−Ｙ¹（但し、
Ｙ¹およびＵ²は、それぞれ上記の意味を有し、Ｌ⁰は、
ヒドロキシ、塩素、シアノ、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ
またはスルファートによって置換されているかまたは置
換されておらず、エーテル官能基中で酸素原子それぞれ
１〜２個によってか、イミノ基によってかまたはＣ₁〜
Ｃ₄−アルキルイミノ基によって置換されていてもよい
Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレン基を表す）を表す〕で示される基
を表す。

【００３９】脂肪族系からのアンカー基は、例えばアク
リロイル基、モノクロロアクリロイル基、ジクロロアク
リロイル基またはトリクロロアクリロイル基、モノブロ
ムアクリロイル基、ジブロムアクリロイル基またはトリ
ブロムアクリロイル基、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、２−クロロプロ
ピオニル基、１，２−ジクロロプロピオニル基、１，２
−ジブロムプロピオニル基、３−フェニルスルホニルプ
ロピオニル基、３−メチルスルホニルプロピオニル基、
２−スルファートエチルアミノスルホニル基、２−クロ
ロ−２，３，３−トリフルオロシクロブチルカルボニル
基、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチルカル
ボニル基、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチ
ルスルホニル基、２−（２，２，３，３−テトラフルオ
ロシクロブチル）アクリロイル基、１−アルキルスルホ
ニルアクリロイルまたは２−アルキルスルホニルアクリ
ロイル基または１−アリールスルホニルアクリロイル基
または２−アリールスルホニルアクリロイル基、例えば
１−メチルスルホニルアクリロイル基または２−メチル
スルホニルアクリロイル基または式：ＳＯ₂−Ｙ¹、ＣＯ
ＮＨ−Ｌ⁶−ＳＯ₂−Ｙ¹またはＮＨＣＯＮＨ−Ｌ⁶−ＳＯ
₂−Ｙ¹（但し、Ｙ¹は、上記の意味を有し、Ｌ⁶は、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルキレンまたはフェニレン基を表す）であ
る。

【００４０】式Ｉ中のＷは、例えば場合によっては付加
的に、ジアゾ成分の基がアゾ架橋成分を介して結合され
ており、かつ場合によっては付加的な反応性基を有する
カップリング成分の基を表す。前記の場合、アンカー基
Ｅは、アゾ架橋成分（−Ｎ＝Ｎ−）を介して基Ｗに結合
されている。

【００４１】この種の染料は、式ＩＩＩａまたはＩＩＩ
ｂ： （Ｅ−Ｎ＝Ｎ−）_aＫ （ＩＩＩ
ａ）、 Ｅ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ （ＩＩＩｂ） 〔式中、Ｋは、カップリング成分の基を表し、Ｄは、ジ
アゾ成分の基を表し、ａは、１または２を表し、Ｅは、
上記の意味を有する〕で示されるものである。式ＩＩＩ
ａ中で基Ｅが２度現れる場合（ａ＝２）、基Ｅは、互い
に同一かまたは異なっていてもよい。

【００４２】この種の重要な染料は、例えばヒドロキシ
スルホニル基および／またはカルボキシル基を有する水
溶性アゾ染料、殊に式ＩＩＩａ（ａ＝１）のモノアゾ染
料または式ＩＩＩａ（ａ＝２）またはＩＩＩｂのジアゾ
染料である。

【００４３】重要なカップリング成分ＨＫは、例えばベ
ンゾール系、ナフタリン系、ピラゾール系、ピリジン
系、ピリミジン系、インドール系またはＮ−アリールア
セトアセトアミド系からの化合物から誘導される。

【００４４】重要なジアゾ成分Ｄ−ＮＨ₂は、例えばア
ニリン系またはアミノナフタリン系からの化合物から誘
導される。

【００４５】式ＩＶ： Ｅ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ¹ （ＩＶ） 〔式中、Ｅは、上記の意味を有し、Ｋ¹は、場合によっ
ては他の繊維反応性の基、殊に基Ｅ、式：ＳＯ₂−Ｙ
¹（但し、Ｙ¹は、上記の意味を有する）で示される基ま
たはハロゲン化トリアジン系の基を有するベンゾール
系、ナフタリン系、ピラゾール系またはピリジン系のカ
ップリング成分の基を表す〕で示される染料は、特に有
利である。

【００４６】更に、式Ｖ：

【００４７】

【化１４】

【００４８】〔式中、基Ｇ¹およびＧ²の双方のうちの１
つは、基Ｅ（但し、これは上記の意味を有する）を表
し、もう１つは、基Ｄ¹（但し、これはアニリン系また
はナフタリン系のジアゾ成分の基の意味を有し、場合に
よっては他の繊維反応性の基、殊に基Ｅ、式：ＳＯ₂−
Ｙ¹（但し、Ｙ¹は、上記の意味を有する）で示される基
またはハロゲン化トリアジン系の基を有し、Ｇ³は、環
の５位または６位でのヒドロキシスルホニルを表す〕で
示される染料は、特に有利である。

【００４９】更に、式Ｉ中のＷは、例えばアゾ染料の場
合によっては金属化された基を表す。この種の基が誘導
される適当なアゾ染料は、自体公知であり、例えばK.Ve
nkataraman“The Chemistry of Synthetic Dyes”、第
ＶＩ巻、Academic Press、NewYork、London、１９７２
年中に多数記載されている。これらのアゾ染料は、式Ｖ
Ｉ： Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（−Ｎ＝Ｎ−Ｄ）₁ （ＶＩ） 〔式中、Ｄは、ジアゾ成分の基を表し、Ｋは、カップリ
ング成分の基を表し、ｌは、０または１を表し、但し、
ｌが１である場合には、基Ｄは、互いに同一かまたは異
なっている〕で示されるものである。

【００５０】基Ｗが誘導される重要な染料は、例えば水
溶性アゾ染料、殊にヒドロキシスルホニル基および／ま
たはカルボキシル基を有していてもよい式ＶＩ（ｌ＝
０）のモノアゾ染料である。

【００５１】有利に、基Ｗは、金属化されていないアゾ
染料、殊にスルホン酸および／またはカルボキシル基を
有しているもの（但し、スルホン酸基１〜６個を有する
ものが特に傑出している）から誘導される。

【００５２】基Ｗが誘導される重要なアゾ染料は、例え
ばフェニル−アゾ−ナフタリン系、フェニル−アゾ−１
−フェニルピラゾール−５−オン系、フェニル−アゾ−
ベンゾール系、ナフチル−アゾ−ベンゾール系、フェニ
ル−アゾ−アミノナフタリン系、ナフチル−アゾ−ナフ
タリン系、ナフチル−アゾ−１−フェニルピラゾール−
５−オン系、フェニル−アゾ−ピリドン系、フェニル−
アゾ−アミノピリジン系、ナフチル−アゾ−ピリドン
系、ナフチル−アゾ−アミノピリジン系またはスチルビ
ル−アゾ−ベンゾール系のものである。

【００５３】式ＶＩＩ：

【００５４】

【化１５】

【００５５】〔式中、ＥおよびＫ¹は、それぞれ上記の
意味を有し、Ｌ⁷は、式：Ｏ₂Ｓ−ＮＺ³、ＯＣ−ＮＺ³、
Ｚ³Ｎ−Ｏ₂Ｓ、Ｚ³Ｎ−ＯＣ、Ｚ³Ｎ−ＯＣ−ＮＺ⁴、Ｎ
Ｚ³または

【００５６】

【化１６】

【００５７】（但し、Ｚ³、Ｚ⁴およびＨａｌは、上記の
意味を有し、Ｇ⁴は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、塩素原子またはヒドロキ
シスルホニル基を表す〕で示される反応性染料は特に有
利である。

【００５８】更に、式ＶＩＩＩ：

【００５９】

【化１７】

【００６０】〔式中、ＥおよびＬ⁷は、それぞれ上記の
意味を有し、Ｇ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイル基、カル
バモイル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−モノアルキルカルバモイル基ま
たはジアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基またはシクロヘキシルカルバモイル基を表し、Ｇ
⁶は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア
ルコキシ基、ヒドロキシスルホニル基または塩素原子を
表し、Ｄ²は、他の繊維反応性の基を有していないアニ
リン系またはナフタリン系のジアゾ成分の基を表す〕で
示される反応性染料は特に有利である。

【００６１】更に、式ＩＸ：

【００６２】

【化１８】

【００６３】〔式中、Ｄ¹、ＥおよびＬ⁷は、それぞれ上
記の意味を有し、Ｇ³は、環の５位または６位でのヒド
ロキシスルホニルを表す〕で示される反応性染料は特に
有利である。

【００６４】更に、式Ｘ：

【００６５】

【化１９】

【００６６】〔式中、Ｄ¹、ＥおよびＬ⁷は、それぞれ上
記の意味を有し、基−Ｌ⁷−Ｅは、環の６位または７位
に存在する〕で示される反応性染料は特に有利である。

【００６７】更に、重要な化合物は、式ＸＩ：

【００６８】

【化２０】

【００６９】〔式中、Ｄ²、ＥおよびＬ⁷は、それぞれ上
記の意味を有し、ｐおよびｒは、互いに独立に、０．１
または２を表す〕で示されるものである。

【００７０】更に、重要な化合物は、式ＸＩＩ：

【００７１】

【化２１】

【００７２】〔式中、Ｇ³は、上記の意味を有し、Ｇ⁷お
よびＧ⁸の双方の基のうちの１つは、基Ｄ¹（但し、これ
は上記の意味を有する）を表し、もう１つは、基：

【００７３】

【化２２】

【００７４】を表すかあるいはまたＧ⁷およびＧ⁸の双方
の基は、基：

【００７５】

【化２３】

【００７６】（但し、Ｌ⁷およびＥは、それぞれ上記の
意味を有する〕で示されるものである。

【００７７】繊維反応性の基を有していないアニリン系
またはアミノナフタリン系のジアゾ成分のこの種の芳香
族基Ｄ¹およびＤ²は、例えば式ＸＩＩＩａ〜ｆ：

【００７８】

【化２４】

【００７９】〔式中、ｍは、０、１、２または３であ
り、ｐは、０、１または２であり、ｑは、０または１で
あり、Ｒ¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₄−アルコキシ基、アセチル基、シアノ基、カルボキ
シル基、ヒドロキシスルホニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキ
シカルボニル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、Ｃ₁
〜Ｃ₄−モノアルキルカルバモイル基またはジアルキル
カルバモイル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子また
はトリフルオロメチル基を表し、Ｒ²は、水素原子、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、シアノ
基、カルボキシル基、ヒドロキシスルホニル基、アセチ
ルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−モノアルキルカルバモイル基ま
たはジアルキルカルバモイル基、フッ素原子、塩素原
子、ニトロ基、スルファモイル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−モノアル
キルスルファモイル基またはジアルキルスルファモイル
基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基またはフェノキシ基を表し、Ｆ¹は、１つの直接
結合、酸素原子、硫黄原子を表すかまたは式：−ＮＨＣ
Ｏ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−
ＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−、−ＮＨ−または
−Ｎ＝Ｎ−で示される基を表す〕で示されるアミンから
誘導される。

【００８０】この場合、Ｒ¹が水素原子、メチル基、メ
トキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシスルホニル基、
ヒドロキシ基または塩素原子を表し、Ｒ²が水素原子、
メチル基、メトキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシス
ルホニル基、アセチルアミノ基または塩素原子を表し、
Ｆ¹が式：−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または−Ｎ＝Ｎ−で示される
基を表すような成分は、有利である。

【００８１】ジアゾ成分として適しており、式ＸＩＩＩ
ａ、ＸＩＩＩｂ、ＸＩＩＩｃまたはＸＩＩＩｄに相応す
る芳香族アミンは、例えばアニリン、２−メトキシアニ
リン、２−メチルアニリン、４−クロロ−２−アミノア
ニゾール、４−メチルアニリン、４−メトキシアニリ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２，５−ジメ
トキシアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，４−
ジメチルアニリン、２，５−ジエトキシアニリン、２−
クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニ
リン、２，５−ジクロロアニリン、４−クロロ−２−ニ
トロアニリン、４−クロロ−２−メチルアニリン、３−
クロロ−２−メチルアニリン、４−クロロ−２−アミノ
トルオール、４−フェニルスルホニルアニリン、２−エ
トキシ−１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミン、２
−ナフチルアミン、４−メチルスルホニルアニリン、
２，４−ジクロロアニリン−５−カルボン酸、２−アミ
ノ安息香酸、４−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香
酸、３−クロロアニリン−６−カルボン酸、アニリン−
２−スルホン酸、アニリン−３−スルホン酸またはアニ
リン−４−スルホン酸、アニリン−２，５−ジスルホン
酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−３，
５−ジスルホン酸、２−アミノトルオール−４−スルホ
ン酸、２−アミノアニゾール−４−スルホン酸、２−エ
トキシアニリン−５−スルホン酸、２−エトキシアニリ
ン−４−スルホン酸、４−ヒドロキシスルホニル−２−
アミノ安息香酸、２，５−ジメトキシアニリン−４−ス
ルホン酸、２，４−ジメトキシアニリン−５−スルホン
酸、２−メトキシ−５−メチルアニリン−４−スルホン
酸、４−アミノアニゾール−３−スルホン酸、４−アミ
ノトルオール−３−スルホン酸、２−アミノトルオール
−５−スルホン酸、２−クロロアニリン−４−スルホン
酸、２−クロロアニリン−５−スルホン酸、２−ブロム
アニリン−４−スルホン酸、２，６−ジクロロアニリン
−４−スルホン酸、２，６−ジメチルアニリン−３−ス
ルホン酸または２，６−ジメチルアニリン−４−スルホ
ン酸、３−アセチルアミノアニリン−６−スルホン酸、
４−アセチルアミノアニリン−２−スルホン酸、１−ア
ミノナフタリン−４−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−３−スルホン酸、１−アミノナフタリン−５−スル
ホン酸１−アミノナフタリン−６−スルホン酸、１−ア
ミノナフタリン−７−スルホン酸、１−アミノナフタリ
ン−３，７−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−
３，６，８−トリスルホン酸、１−アミノナフタリン−
４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミン−５
−スルホン酸または２−ナフチルアミン−６−スルホン
酸または２−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−ア
ミノナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸、２−ア
ミノナフタリン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタリン−１，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタリ
ン−１−スルホン酸、２−アミノナフタリン−１，５−
ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−４，８−ジスルホン
酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、２−アミ
ノフェノール−５−スルホン酸、３−アミノフェノール
−６−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノナフタ
リン−５，８−ジスルホン酸または１−ヒドロキシ−２
−アミノナフタリン−４，６−ジスルホン酸、４−アミ
ノジフェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシジフ
ェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシジフェニル
アミン−３−スルホン酸、４−（２′−メチルフェニル
アゾ）−２−メチルアニリン、４−アミノアゾベンゾー
ル、４′−ニトロフェニルアゾ−１−アミノナフタリ
ン、４−（６′−ヒドロキシスルホニルナフチルアゾ）
−１−アミノナフタリン、４−（２′，５′−ジヒドロ
キシスルホニルフェニルアゾ）−１−アミノナフタリ
ン、４′−アミノ−３′−メチル−３−ニトロベンゾフ
ェノン、４−アミノベンゾフェノン、４−（４′−アミ
ノフェニルアゾ）ベンゾールスルホン酸、４−（４′−
アミノ−３′−メトキシフェニルアゾ）ベンゾールスル
ホン酸または２−エトキシ−１−ナフチルアミン−６−
スルホン酸である。

【００８２】テトラアゾ成分あるいはまた２倍にする
（例えば、塩化シアヌルを用いて）のに適し、かつ式Ｘ
ＩＩＩｅまたはＸＩＩＩｆに相応する芳香族ジアミン
は、例えば１，３−ジアミノベンゾール、１，３−ジア
ミノベンゾール−４−スルホン酸、１，４−ジアミノベ
ンゾール、１，４−ジアミノベンゾール−２−スルホン
酸、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゾール、１，４
−ジアミノ−２−メトキシベンゾール、１，３−ジアミ
ノ−４−メチルベンゾール、１，３−ジアミノベンゾー
ル−５−スルホン酸、１，３−ジアミノ−５−メチルベ
ンゾール、１，６−ジアミノナフタリン−４−スルホン
酸、２，６−ジアミノナフタリン−４，８−ジスルホン
酸、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸、２，２−ジアミノ
ジフェニルスルホン、２，２′−ジアミノジフェニルス
ルホン−４，５−ジスルホン酸、４，４′−ジアミノベ
ンゾフェノン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジニト
ロベンゾフェノン、３，３′−ジアミノ−４，４′−ジ
クロロベンゾフェノン、４，４′−ジアミノジフェニル
または３，３′−ジアミノジフェニル、４，４′−ジア
ミノ−３，３′−ジクロロジフェニル、４，４′−ジア
ミノ−３，３′−ジメトキシジフェニルまたは４，４′
−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニルまたは４，
４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルジフェニルまたは
４，４′−ジアミノ−２，２′−ジクロロジフェニルま
たは４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエトキシジフェ
ニル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−６，
６′−ジニトロジフェニル、４，４′−ジアミノジフェ
ニル−２，２′−ジスルホン酸または４，４′−ジアミ
ノジフェニル−３，３′−ジスルホン酸、４，４′−ジ
アミノ−３，３′−ジメチルジフェニル−６，６′−ジ
スルホン酸または４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメ
トキシジフェニル−６，６′−ジスルホン酸または４，
４′−ジアミノ−２，２′ジメトキシジフェニル−６，
６′−ジスルホン酸、４，４′−ジアミノ−２，２′，
５，５′−テトラクロロジフェニル、４，４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジニトロジフェニル、４，４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジクロロ−５，５′−ジメトキシジフェ
ニル、４，４′−ジアミノジフェニル−２，２′−ジカ
ルボン酸または４，４′−ジアミノジフェニル−３，
３′−ジカルボン酸、４，４′−ジアミノ−３，３′ジ
メチルジフェニル−５，５′−ジスルホン酸、４，４′
−ジアミノ−２−ニトロジフェニル、４，４′−ジアミ
ノ−３−エトキシスルホニルジフェニルまたは４，４′
−ジアミノ−３−ヒドロキシスルホニルジフェニル、
４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニル−
５−スルホン酸、４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン、４，４′−ジアミノ−２，２′，３，３′−
テトラメチルジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジ
フェニルエタン、４，４′−ジアミノスチルベンまたは
４，４′−ジアミノジフェニルメタン−３，３′−ジカ
ルボン酸である。

【００８３】他の繊維反応性の基を有していてもよいア
ニリン系またはアミノナフタリン系からのジアゾ成分の
この種の芳香族基Ｄ¹は、例えば式ＸＩＶａ〜ｃ：

【００８４】

【化２５】

【００８５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｐ、ｑおよびＦ¹は、
それぞれ上記の意味を有し、ｅおよびｆは、同一かまた
は異なっており、かつ互いに独立に、それぞれ０または
１であり、Ｖは、繊維反応性の基を表す〕で示されるア
ミンから誘導される。

【００８６】繊維反応性の基Ｖは、例えば基Ｅから誘導
されるかまたは既に上記のように複素環式アンカー基ま
たは脂肪族系からのアンカー基である。

【００８７】繊維反応性の基Ｖを有する式ＸＩＶａ、Ｘ
ＩＶｂまたはＸＩＶｃの誘導体を基礎とする芳香族アミ
ンは、例えば１，３−ジアミノベンゾール、１，３−ジ
アミノベンゾール−４−スルホン酸、１，３−ジアミノ
ベンゾール−４，６−ジスルホン酸、１，４−ジアミノ
ベンゾール、１，４−ジアミノベンゾール−２−スルホ
ン酸、１，４−ジアミノベンゾール−２，５−ジスルホ
ン酸、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゾール、１，
４−ジアミノ−２−メトキシベンゾール、１，３−ジア
ミノ−４−メチルベンゾール、１，４−ジアミノベンゾ
ール−２，６−ジスルホン酸、１，５−ジアミノ−４−
メチルベンゾール−２−スルホン酸、１，５−ジアミノ
−４−メトキシベンゾール−２−スルホン酸、１，６−
ジアミノナフト−２−オール−４−スルホン酸、１，６
−ジアミノナフタリン−４−スルホン酸、２，６−ジア
ミノナフタリン−４，８−ジスルホン酸、２，６−ジア
ミノナフト−１−オール−４，８−ジスルホン酸、１，
３−ジアミノベンゾール−５−スルホン酸、１，３−ジ
アミノ−５−メチルベンゾール、２，６−ジアミノフェ
ノール−４−スルホン酸、５−アミノメチル−２−アミ
ノナフタリン−１−スルホン酸、５−（Ｎ−メチルアミ
ノメチル）−２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、
４，４−ジアミノスチルベン−３，３−ジカルボン酸、
４−（Ｎ−メチルアミノメチル）アニリン−２−スルホ
ン酸または３−（Ｎ−メチルアミノメチル）−アニリン
−６−スルホン酸である。

【００８８】カップリング成分の基Ｋは、好ましくはベ
ンゾール系、ナフタリン系、ピラゾール系、ピリジン
系、ピリミジン系、インドール系またはＮ−アリールア
セトアセトアミド系に由来するものであり、かつ繊維反
応性の基を有していてもよい。

【００８９】アニリン系またはナフタリン系の繊維反応
性基不含のカップリング成分は、例えば式ＸＶａ〜ｇ：

【００９０】

【化２６】

【００９１】〔式中、Ｒ³は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄
−アルキル基を表し、Ｒ⁴は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア
ルキル基を表すかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄
−アルコキシ、塩素原子、臭素原子またはヒドロキシス
ルホニルによって１回または２回置換されていてもよい
フェニル基を表し、Ｒ⁵は、水素原子を表すかまたはヒ
ドロキシ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシスルホニ
ル、スルファート、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニルまたはアセトキシによって置換されていてもよい
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基を表し、Ｒ⁶は、水素原子を表す
かまたはヒドロキシ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキ
シスルホニル、スルファート、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニルまたはアセトキシによって置換されて
いてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基、ベンジル基を表すか
またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、塩
素原子またはヒドロキシスルホニルによって置換されて
いてもよいフェニル基を表し、Ｒ⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アル
キルウレイド基を表すか、塩素原子、メチル、メトキ
シ、ニトロ、ヒドロキシスルホニルまたはカルボキシル
によって置換されていてもよいフェニルウレイド基を表
すか、ヒドロキシスルホニルまたは塩素原子によって置
換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ基、
シクロヘキサンカルボニルアミノ基を表すか、塩素原
子、メチル、メト寄進、ニトロ、ヒドロキシスルホニル
またはカルボキシルによって置換されていてもよいベン
ゾイルアミノ基を表すかまたはヒドロキシ基を表し、Ｒ
⁸は、水素原子を表すか、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、殊に
それぞれフェニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、ヒドロキ
シ、フェノキシまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシに
よって置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基、Ｃ
₅〜Ｃ₇−シクロアルキル基、ヒドロキシスルホニルフェ
ニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイル基、カルバモイル基、
Ｃ₁〜Ｃ₄−モノアルキルカルバモイル基またはジアルキ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基またはシク
ロヘキシルカルバモイル基を表し、Ｒ⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルコキシ基、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシスルホ
ニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルアミノ基、アミノ基、
ウレイド基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホ
ニルアミノ基、ジメチルアミノスルホニルアミノ基、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基また
はジエチルアミノ基を表し、Ｒ¹⁰は、水素原子、Ｃ₁〜
Ｃ₄−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ基、ヒドロキ
シスルホニル基、塩素原子または臭素原子を表し、ｐお
よびｍは、それぞれ上記の意味を有する〕で示される化
合物に相応する。

【００９２】ナフトールスルホン酸は、例えば１−ナフ
トール−３−スルホン酸、１−ナフトール−４−スルホ
ン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−ナフトー
ル−８−スルホン酸、１−ナフトール−３，６−ジスル
ホン酸、１−ナフトール−３，８−ジスルホン酸、２−
ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール−６−ス
ルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−ナフ
トール−８−スルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸、２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、
２−ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸、１，８
−ジヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、
２，６−ジヒドロキシナフタリン−８−スルホン酸また
は２，８−ジヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸で
ある。

【００９３】更に、例えば１−ナフチルアミン、Ｎ−フ
ェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−エチル−１−ナフチ
ルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、１−ナ
フトール、２−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフ
タリン、１，６−ジヒドロキシナフタリン、１，７−ジ
ヒドロキシナフタリンまたは２，７−ジヒドロキシナフ
タリンが挙げられる。

【００９４】アミノナフタリンスルホン酸は、例えば１
−ナフチルアミン−６−スルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−７−スルホン酸、１−ナフチルアミン−８−スルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−３，６−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸または２−ナ
フチルアミン−６，８−ジスルホン酸である。

【００９５】アミノナフトールスルホン酸としては、例
えば１−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スル
ホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、２−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、
２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−
１，７−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−ベンゾ
イルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−４，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、１
−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−６−スルホン酸または２−（３′−ヒドロキシスル
ホニルフェニルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸または２−（４′−ヒドロキシスルホニ
ルフェニルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸が挙げられる。

【００９６】スルホン酸基および／またはカルボキシル
基を有し、オルト位またはパラ位でヒドロキシ基および
／またはアミノ基に結合しているカップリング成分は特
に重要である。

【００９７】この種のカップリング成分の例としては、
２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−
スルホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸、１−ベン
ゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−４，６−ジスルホン酸または１−ベンゾイルア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン
酸が挙げられる。

【００９８】他の系のカップリング成分は、例えばピラ
ゾロン、アミノピラゾール、２，６−ジアミノピリジ
ン、ピリドン、ヒドロキシ−またはアミノピリミジン、
インドールまたはＮ−アリールアセトアセトアミドであ
る。

【００９９】前記の系の繊維反応性基不含のカップリン
グ成分は、例えば式ＸＶＩａ〜ｆ：

【０１００】

【化２７】

【０１０１】〔式中、Ｔは、ベンゾール環またはナフタ
リン環の基を表し、Ｔ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基を表すかまたはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、メトキシ、ニトロ、ヒドロキ
シスルホニル、カルボキシル、アセチル、アセチルアミ
ノ、メチルスルホニル、スルファモイルまたはカルバモ
イルによって１回または３回置換されているフェニル基
を表し、Ｒ¹¹は、メチル基、カルボキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₄
−アルコキシカルボニル基またはフェニル基を表し、Ｒ
¹²は、水素原子を表すか、メトキシ、エトキシまたはシ
アノによって置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルキル
基を表し、Ｒ¹³は、水素原子、メチル基、ヒドロキシス
ルホニルメチル基、ヒドロキシスルホニル基、シアノ基
またはカルバモイル基を表し、Ｒ¹⁴は、水素原子を表す
か、フェニル、ヒドロキシスルホニルフェニル、ヒドロ
キシ、アミノ、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、ヒ
ドロキシスルホニル、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノまたはシアノによって置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄
−アルキル基を表すか、シクロヘキシル基を表すか、カ
ルボキシル、ヒドロキシスルホニル、ベンゾイルアミ
ノ、アセチルアミノ、メチル、メトキシ、シアノまたは
塩素原子によって置換されているかまたは置換されてい
ないフェニル基を表すかまたはフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア
ルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルまたはベンゾイルによ
って置換されているアミノ基を表し、Ｒ¹⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₄
−アルキル基、フェニル基、ヒドロキシ基、シアノ基、
アセチル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、メトキシ
カルボニル基、カルバモイル基またはヒドロキシスルホ
ニルメチル基を表し、Ｒ¹⁶は、水素原子、塩素原子、臭
素原子、アセチルアミノ基、アミノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシスルホニル基、スルファモイル基、メチルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、カルボキシル基、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノ
イル基、ベンゾイル基、カルバモイル基、シアノ基また
はヒドロキシスルホニルメチル基を表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
⁵、Ｒ⁶およびｍは、それぞれ上記の意味を有する〕で示
されるものに相応する。

【０１０２】ピラゾロン−カップリング成分としては、
例えば３−メチル−ピラゾール−５−オン、３−カルボ
キシ−ピラゾール−５−オンまたは３−（Ｃ₁〜Ｃ₄−ア
ルコキシカルボニル）ピラゾール−５−オンが挙げら
れ、これらは、１位で、水素原子か、メチル、エチル、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチ
ル、メトキシ、エトキシ、シアノ、フェノキシ、フェニ
ルスルホニル、メチルスルホニル、ヒドロキシスルホニ
ル、アセチルアミノ、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキ
シル、カルバモイルまたはスルファモイルによって置換
されているかまたは置換されていないフェニル基かある
いはヒドロキシスルホニルによって置換されている１−
ナフチル基または２−ナフチル基を有していてもよい。
例えば、１−フェニル−３−カルボキシルピラゾール−
５−オン、１−（２′−クロロフェニル）−３−カルボ
キシルピラゾール−５−オン、１−（２′−メトキシフ
ェニル）−３−カルボキシルピラゾール−５−オン、１
−（２′−メチルフェニル）−３−カルボキシルピラゾ
ール−５−オン、１−（１′，５′−ジクロロフェニ
ル）−３−カルボキシルピラゾール−５−オン、１−
（２′，６′−ジクロロフェニル）−３−カルボキシル
ピラゾール−５−オン、１−（２′−メチル−６′−ク
ロロフェニル）−３−カルボキシルピラゾール−５−オ
ン、１−（２′−メトキシ−５′−メチルフェニル）−
３−カルボキシルピラゾール−５−オン、１−（２′−
メトキシ−５′−ヒドロキシスルホニルフェニル）−３
−カルボキシルピラゾール−５−オン、１−（２′，
５′−ジクロロ−４′−ヒドロキシスルホニルフェニ
ル）−３−カルボキシルピラゾール−５−オン、１−
（２′，５′−ジヒドロキシスルホニルフェニル）−３
−カルボキシルピラゾール−５−オン、１−（２′−カ
ルボキシフェニル）−３−カルボキシルピラゾール−５
−オン、１−（３−ヒドロキシスルホニルフェニル）−
３−カルボキシルピラゾール−５−オン、１−（４′−
ヒドロキシスルホニルフェニル）−３−カルボキシルピ
ラゾール−５−オンまたは１−（３′−スルファモイル
フェニル）−３−カルボキシルピラゾール−５−オン、
１−（３′−ヒドロキシスルホニルフェニル）−３−メ
チルピラゾール−５−オンまたは１−（４′−ヒドロキ
シスルホニルフェニル）−３−メチルピラゾール−５−
オン、１−（２′−クロロ−４′−ヒドロキシスルホニ
ルフェニル）−３−メチルピラゾール−５−オンまたは
１−（２′−クロロ−５′−ヒドロキシスルホニルフェ
ニル）−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（２′
−メチル−４′−ヒドロキシスルホニルフェニル）−３
−メチルピラゾール−５−オン、１−（２′，５′−ジ
クロロフェニル）−３−メチルピラゾール−５−オン、
１−（４′，８′−ジヒドロキシスルホニル−１−ナフ
チル）−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（６′
−ヒドロキシスルホニル−１−ナフチル）−３−メチル
ピラゾール−５−オン、１−フェニル−ピラゾール−５
−オン−３−カルボン酸エチルエステル、ピラゾール−
５−オン−３−カルボン酸エチルエステルまたはピラゾ
ール−５−オン−３−カルボン酸が挙げられる。

【０１０３】ピラゾール系に由来する別のカップリング
成分は、例えば１−メチル−５−アミノピラゾール、１
−エチル−５−アミノピラゾール、１−プロピル−５−
アミノピラゾール、１−ブチル−５−アミノピラゾー
ル、１−シクロヘキシル−５−アミノピラゾール、１−
ベンジル−５−アミノピラゾールまたは１−フェニル−
５−アミノピラゾール、１−（４′−クロロフェニル）
−５−アミノピラゾール、１−（４′−メチルフェニ
ル）−５−アミノピラゾールまたは１−フェニル−３−
メチル−５−アミノピラゾールである。

【０１０４】アセトアセトアニリドは、就中、アセト酢
酸アニリドまたはそのフェニル核中で塩素原子、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ヒ
ドロキシスルホニル、カルボキシル、カルバモイルまた
はスルファモイルによって１回または数回置換された誘
導体である。

【０１０５】ピリジンから誘導されるカップリング成分
は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２２６０８
２７号明細書に記載されている誘導体である。

【０１０６】ピリミジンカップリング成分としては、例
えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２２０２８２０号
明細書、同第２３０８６６３号明細書または同第３１１
９３４９号明細書に記載されている化合物が適してい
る。更に、バルビツール酸およびそのＮ−置換生成物が
挙げられる。この場合、Ｎ−置換基としては、殊にＣ₁
〜Ｃ₄−アルキル基またはフェニル基が該当する。

【０１０７】インドールカップリング成分としては、例
えば２−メチルインドール、２−フェニルインドール、
２−フェニルインドール−５−スルホン酸、１−メチル
−２−フェニルインドール、１−（２′−ヒドロキシエ
チル）−２−メチルインドールまたは１−（２′−ヒド
ロキシエチル）−２−フェニルインドール、１−（２′
−カルボキシエチル）−２−メチルインドールまたは１
−（２′−カルボキシエチル）−２−フェニルインドー
ル、１−（２′−カルバモイルエチル）−２−メチルイ
ンドールまたは１−（２′−カルバモイルエチル）−２
−フェニルインドールが挙げられる。

【０１０８】ピリドンカップリング成分としては、例え
ば１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カル
バモイルピリド−６−オン、１−（２′−ヒドロキシエ
チル）−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルバモイ
ルピリド−６−オン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−
４−メチル−５−カルバモイルピリド−６−オン、１−
エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノピリ
ド−６−オン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチ
ル−５−ヒドロキシスルホニルメチルピリド−６−オ
ン、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シ
アノピリド−６−オン、１−メチル−２−ヒドロキシ−
５−アセチルピリド−６−オン、１，４−ジメチル−２
−ヒドロキシ−５−シアノピリド−６−オン、１，４−
ジメチル−５−カルバモイルピリド−６−オン、２，６
−ジヒドロキシ−４−エチル−５−シアノピリジン、２
−ヒドロキシ−４−エチル−５−カルバモイルピリド−
６−オン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−
５−ヒドロキシスルホニルメチルピリド−６−オン、１
−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−メチルス
ルホニルピリド−６−オンまたは１−カルボキシメチル
−２−ヒドロキシ−４−エチル−５−フェニルスルホニ
ルピリド−６−オンが挙げられる。

【０１０９】ベンゾール系またはナフタリン系の繊維反
応性基を有するカップリング成分Ｋは、例えば式ＸＶＩ
Ｉａ〜ｆ：

【０１１０】

【化２８】

【０１１１】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、
Ｒ¹⁰、Ｖおよびｐは、それぞれ上記の意味を有する〕で
示される化合物である。

【０１１２】ピラゾロン−、アミノピラゾール−、２，
６−ジアミノピリジン−、ピリドン−、ヒドロキシ−ま
たはアミノピリミジン−、インドール−またはＮ−アリ
ールアセトアセトアミドの繊維反応性基を有するカップ
リング成分は、例えば式ＸＶＩＩＩａ〜ｆ：

【０１１３】

【化２９】

【０１１４】〔式中、Ｔ²は、ベンゾール環またはナフ
タリン環の基を表し、Ｒ¹⁷は、メチル基、カルボキシル
基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル基またはフェニル
基を表し、Ｒ¹⁸は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン基を表し、Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、ｐおよび
Ｖは、それぞれ上記の意味を有する〕で示されるものに
相応する。

【０１１５】繊維反応性の基Ｖを有するピラゾロンカッ
プリング成分は、例えば以下のピラゾロンから誘導され
る：１−（３′−または４′−アミノフェニル）−、１
−（２′−ヒドロキシスルホニル−５′−アミノフェニ
ル）−または１−（２′−メトキシ−５′−アミノフェ
ニル）−３−カルボキシルピラゾール−５−オン、１−
（３′−または４′−アミノフェニル）−または１−
（６′−アミノ−４′，８′−ジヒドロキシスルホニル
ナフト−２′−イル）−３−カルボキシルピラゾール−
５−オン。

【０１１６】アゾ染料基の代わりに、式Ｉの染料は、相
応する金属錯体アゾ染料基を含有していてもよい。この
場合、錯体化する金属は、殊に銅、コバルト、クロム、
ニッケルまたは鉄が該当し、この場合、銅、コバルトま
たはクロムが有利である。

【０１１７】この場合、金属化した基は、好ましくは、
それぞれアゾ基に対してオルト位で、例えばｏ，ｏ′−
ジヒドロキシアゾ基、ｏ−ヒドロキシ−ｏ′−カルボキ
シ基、ｏ−カルボキシ−ｏ′−アミノ基またはｏ−ヒド
ロキシ−ｏ′−アミノ−アゾ基の形で存在している。

【０１１８】更に、式Ｉ中のＷは、金属化したホルマザ
ン染料の基を表し、この場合、殊に銅ホルマザンが挙げ
られる。銅ホルマザンは、自体公知であり、例えばK.Ve
nkataraman“The Chmistry of Synthetic Dyes”、第Ｉ
ＩＩ巻、Academic Press、New York、London、１９７０
年中に記載されている。

【０１１９】式ＸＩＸ：

【０１２０】

【化３０】

【０１２１】〔式中、Ｋａｔ⁺は、陽イオンの当量であ
り、Ｇ⁹、Ｇ¹⁰およびＧ¹¹は、同一かまたは異なってお
り、かつ互いに独立にそれぞれ水素原子またはヒドロキ
シスルホニル基を表し、ｎは、０または１であり、ｗ
は、０または１であり、ＥおよびＬ⁷は、それぞれ上記
の意味を有し、但し、ｎおよびｗは、同時に０を表さな
いものとする〕で示される銅−ホルマザン染料は特に有
利である。

【０１２２】式ＸＩＸ中のＫａｔ⁺は、陽イオンの当量
を表すものである。これは、プロトンを表すかまたは金
属イオンまたはアンモニウムイオンから誘導されるもの
である。金属イオンは、殊にリチウムイオン、ナトリウ
ムイオンまたはカリウムイオンである。本発明の範囲内
でのアンモニウム陽イオンとは、非置換または置換され
たアンモニウムイオンのことである。置換されたアンモ
ニウム陽イオンは、例えばモノアルキルアンモニウム陽
イオン、ジアルキルアンモニウム陽イオン、トリアルキ
ルアンモニウム陽イオン、テトラアルキルアンモニウム
陽イオンまたはベンジルトリアルキルアンモニウム陽イ
オンまたは窒素含有の５員または６員の飽和複素環式化
合物から誘導されるような陽イオン、例えばピロリジニ
ウム陽イオン、ピペリジニウム陽イオン、モルホリニウ
ム陽イオンまたはピペラジニウム陽イオンあるいはこれ
らのＮ−モノアルキル置換生成物またはＮ，Ｎ−ジアル
キル置換生成物である。この場合、アルキル基とは、一
般に、ヒドロキシル基１個または２個によって置換され
ていてもよいおよび／またはエーテル官能基中で酸素原
子１〜４個によって置換されていてもよい直鎖状または
分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基のことである。

【０１２３】陽イオンとして特に強調されるのは、プロ
トンまたはリチウムイオン、ナトリウムイオンまたはカ
リウムイオンであり、この場合、記載された金属陽イオ
ンは、反応性染料ＸＩＸが塩の形で存在する場合には有
利な陽イオンでもある。

【０１２４】前記染料を基礎とするホルマザンの製造法
は、例えば欧州特許出願公開第３１５０４６号明細書に
記載されている。

【０１２５】更に、式Ｉ中のＷは、例えばアントラキノ
ン染料の基を表すものである。アントラキノンは、自体
公知であり、例えばK.Venkataraman“The Chemistry of
Synthetic Dyes ”、第ＩＩ巻、Academic Press、New
York、London、１９５２年中に記載されている。

【０１２６】式ＸＸ：

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】〔式中、ＥおよびＬ⁷は、それぞれ上記の
意味を有し、ｂは、０または１を表し、Ｆ²およびＦ
³は、互いに独立に、それぞれ水素原子またはメチル基
を表し、Ｆ⁴およびＦ⁵の双方の基のうちの１つは、水素
原子またはメチル基を表し、もう１つは、ヒドロキシス
ルホニル基を表す〕で示されるアントラキノン染料は特
に有利である。

【０１２９】更に、式Ｉ中のＷは、トリフェンジオキサ
ジン染料の基を表すものである。トリフェンジオキサジ
ンは、自体公知であり、例えば欧州特許出願公開第１４
１３５９号明細書または同第３１１９６９号明細書に記
載されている。

【０１３０】式ＸＸＩ：

【０１３１】

【化３２】

【０１３２】〔式中、ＥおよびＬ⁷は、それぞれ上記の
意味を有し、Ｇ¹²は、ヒドロキシスルホニル基または
基：ＳＯ₂−Ｃ₂Ｈ₄−ＳＯ₃Ｈを表し、Ｆ⁷は、酸素原
子、イミノ基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基を表
し、Ｆ⁶は、Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキレン基またはフェニレン
基を表す〕で示されるトリフェンジオキサジン染料は特
に有利である。

【０１３３】更に、式Ｉ中のＷは、例えば金属化された
フタロシアニン染料の基を表すものである。フタロシア
ニンは、自体公知であり、例えばF.H.Moser、D.L.Thoma
s“The Phthalocyanines”、第ＩＩ巻、CRC Press、Boc
a Raton、Florida、１９８３年中に記載されている。

【０１３４】式ＸＸＩＩ：

【０１３５】

【化３３】

【０１３６】〔式中、Ｐｃは、フタロシアニン基を表
し、Ｇ¹³およびＧ¹⁴は、互いに独立に、それぞれ水素原
子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を表し、Ｆ⁸は、イミノ
基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基を表し、Ｍｅは、
銅またはニッケルを表し、ｇは、０、１または２を表
し、ｈは、０、１または２を表し、ｉは、１または２を
表し、Ｅは、上記の意味を表す〕で示されるフタロシア
ニン染料は特に有利である。

【０１３７】式Ｉの新規の反応性染料の製造は、自体公
知の方法により行われる。

【０１３８】例えば、式ＸＸＩＩＩ： Ｗ¹−Ｇ¹⁵ （ＸＸＩＩＩ） 〔式中、Ｗ¹は、場合によっては他の反応性の基を有
し、かつ場合によっては金属化されたものアゾ染料また
はジアゾ染料、トリフェンジオキサジン、アントラキノ
ン、金属化されたホルマザンまたは金属化されたフタロ
シアニンから誘導される発色団の基を表し、Ｇ¹⁵は、
式：ＮＨＺ³、ＣＯＨａｌまたはＳＯ₂Ｈａｌ（但し、Ｚ
³およびＨａｌは、それぞれ上記の意味を有する）で示
される基を表す〕で示される適当な染料を、式ＸＸＩ
Ｖ： Ｇ¹⁵−Ｅ （ＸＸＩＶ） 〔式中、Ｇ¹⁵およびＥは、それぞれ上記の意味を有す
る〕で示される繊維反応性の化合物と反応させることが
できる。

【０１３９】Ｌ¹（１の場合）が尿素架橋成分またはト
リアジン基を表す場合には、前記の物質の種類の場合に
常用の合成工程が挿入される。

【０１４０】まだ発色団を有していない式ＸＸＩＩＩの
化合物の中間生成物から出発し、前記中間生成物を、ま
ず、繊維反応性の化合物ＸＸＩＶと反応させ、引き続き
発色団基Ｗ¹を構成させることも可能である。

【０１４１】基Ｗがカップリング成分を表す場合には、
例えば式ＸＸＶ： Ｈ₂Ｎ−Ｅ （ＸＸＶ） 〔式中、Ｅは、上記の意味を有する〕で示される繊維反
応性の化合物を、自体公知の方法でジアゾ化し、式ＸＸ
ＶＩ： Ｗ²−Ｈ （ＸＸＶＩ） 〔式中、Ｗ²は、場合によっては付加的にジアゾ成分の
基がアゾ架橋成分を介して結合されており、かつ場合に
よっては付加的に反応性の基を有するカップリング成分
の基を表す〕で示されるカップリング成分と結合させる
ことによって本発明による染料を得ることができる。

【０１４２】式Ｉ中のｂが値１を表す場合には、例えば
完成単独発色団を２倍にするかあるいはまた、まず、適
当な中間生成物を２倍にし、次に、それぞれの発色団系
を構成させる方法で、２倍にされた発色団を得ることが
できる。

【０１４３】式ＸＸＩおよびＶＸＸＶの繊維反応性の化
合物の製造は、自体公知であり、かつ欧州特許出願公開
第６８０９５１号明細書に記載されている。

【０１４４】本発明のもう１つの対象は、式ＸＸＶＩ
Ｉ：

【０１４５】

【化３４】

【０１４６】〔式中、基Ｚ¹は、互いに独立に、それぞ
れ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ_６ −アル
コキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロ
キシスルホニル基、Ｃ_１〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基またはＣ₁ 〜Ｃ₆−モノアルキルカル
バモイル基またはジアルキルカルバモイル基であり、Ａ
は、メチレン基、カルボニル基、スルホニル基または
式：ＣＨ₂−ＣＯまたはＣＨ₂−ＳＯ₂で示される基であ
り、この場合、メチレン基は、それぞれベンゾール環に
結合されており、Ｘ¹およびＸ²は、互いに独立に、それ
ぞれＣ₂〜Ｃ₄−アルキレン基であり、Ｙは、ビニル基ま
たは式：Ｃ₂Ｈ₄ＯＨまたはＣ₂Ｈ₄Ｑ（但し、Ｑは、アル
カリ性の反応条件下に脱離可能な基である）で示される
基である〕で示される硫黄化合物である。

【０１４７】Ａがメチレン基、カルボニル基または式：
ＣＨ₂−ＣＯで示される基を表す式ＸＸＶＩＩの硫黄化
合物は、有利である。

【０１４８】更に、Ｘ¹およびＸ²が、それぞれＣ₂−ア
ルキレン基またはＣ₃−アルキレン基、殊にそれぞれＣ₂
−アルキレン基を表す式ＸＸＶＩＩの硫黄化合物は、有
利である。

【０１４９】更に、１つの基Ｚ¹が水素原子またはアミ
ノ基を表し、もう１つが水素原子を表す式ＸＸＶＩＩの
硫黄化合物は、特に有利である。

【０１５０】更に、Ａがメチレン基を表す式ＸＸＶＩＩ
の硫黄化合物は、特に有利である。

【０１５１】式ＸＸＶＩＩの新規の硫黄化合物は、自体
公知の方法で得ることができる。例えば、式ＸＸＶＩＩ
Ｉ：

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】〔式中、Ｚ¹およびＡは、それぞれ上記の
意味を有する〕で示されるベンゾール誘導体を、式ＸＸ
ＩＸ： Ｈ₂Ｎ−Ｘ¹−Ｏ−Ｘ−ＳＯ₂−Ｙ （ＸＸＩ
Ｘ） 〔式中、Ｘ¹およびＸ²およびＹは、それぞれ上記の意味
を有する〕で示されるアミンと反応させることができ
る。

【０１５４】式ＸＸＶＩＩＩのベンゾール誘導体を、ま
ず、式ＸＸＩＸａ： Ｈ₂Ｎ−Ｘ¹−Ｏ−Ｘ²−Ｓ−Ｙ （ＸＸＩＸ
ａ） 〔式中、Ｘ¹、Ｘ²およびＹは、それぞれ上記の意味を有
する〕で示されるチオエーテルと反応させ、引き続き、
硫化物を、例えば過酸化水素を用いて酸化させてスルホ
ニル基にすることは有利である。

【０１５５】基Ｚ1は、水素原子とは異なる場合には、
自体公知の方法で、事後にベンゾール環の中に導入する
こともできる。殊に、引き続きアミノ基に還元すること
ができるヒドロキシル基またはニトロ基の導入の際に
は、前記の方法が有利である。

【０１５６】式ＸＸＶＩＩの新規の硫黄化合物は、染
料、殊に、本明細書中で詳細に説明された反応性染料の
製造のための重要な中間生成物である。

【０１５７】式Ｉの新規の反応性染料は、有利な方法
で、ヒドロキシ基または窒素原子を有する有機支持体の
着色または印刷に適している。この種の支持体は、例え
ば皮革または繊維材料であり、主として天然または合成
ポリアミドまたは天然または再生セルロースを含有して
いるものである。好ましくは、この新規染料は、羊毛ま
たは殊に木綿を基礎とする編織布材料の着色および印刷
に適している。

【０１５８】殊に、セルロースを基礎とする支持体の上
に、極めて高い定着率で、極めて良好な耐光堅牢度並び
に有利な湿潤強度、例えば洗浄堅牢度、塩素漂白堅牢
度、過酸化物漂白堅牢度、アルカリ堅牢度、海水堅牢度
または汗に対する堅牢度を有する色の濃い着色が得られ
る。

【０１５９】

【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。

【０１６０】例１ （ａ）塩化シアヌル９４ｇを氷水４００ｍｌ、３０重量
％塩酸１ｍｌおよび分散剤０．５ｇからなる混合物中で
分散させ、０〜５℃で水２５０ｍｌおよび５０重量％水
酸化ナトリウム３５ｍｌ中のアニリン−２，５−ジスル
ホン酸１２６ｇの溶液を加えた。０〜５℃および炭酸水
素ナトリウム４７ｇを加えて維持したｐＨ値４〜５で４
時間撹拌した後で反応を終了させ、反応混合物を濾過し
た。

【０１６１】濾液に水５００ｍｌおよび５０重量％水酸
化ナトリウム２５ｍｌ中の１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸（モノナトリウム
塩）１７０ｇの溶液を注ぎ、その際更に冷却せずに炭酸
水素ナトリウムを加えてｐＨ値４．５〜５を維持した。
室温で夜通し撹拌した後で凝縮液を食塩６００ｇで沈殿
させ、吸引濾過し、２０重量％食塩水溶液で洗浄し、減
圧下５０℃で乾燥した。

【０１６２】（ｂ）式：

【０１６３】

【化３６】

【０１６４】のアンカー化合物１８．２ｇに炭酸水素ナ
トリウム４ｇを加えてｐＨ値４．４で水２００ｍｌに溶
解した。氷１５０ｇで冷却した後で３０重量％塩酸１８
ｍｌを添加し、３．３３Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液１
５ｍｌを滴加することによりジアゾ化した。０〜５℃で
３０分撹拌した後で僅かに過剰量のの亜硝酸塩をアミド
スルホン酸で除去し、反応混合物に水２００ｍｌ中の
（ａ）に記載した化合物（純度９５％、食塩含量２０
％）５２ｇの溶液を加えた。ｐＨ値５まで酢酸ナトリウ
ム水溶液を滴加することによりカップリングを実施し
た。

【０１６５】塩化カリウム２００ｇで沈殿させ、吸引濾
過し、乾燥することにより式：

【０１６６】

【化３７】

【０１６７】の染料をペンタナトリウム塩として単離し
た。綿布を４０〜６０℃で抽出法によりまたは室温で冷
間パジング法（cold pad-batch dyeing）により青味が
かった赤に着色した。着色はきわめて良好な使用堅牢度
および高い定着度により際立っており、色温度変動に対
してきわめて変化しにくかった。

【０１６８】同様にして以下の第１表に記載の染料が得
られた。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】

【表２】

【０１７１】

【表３】

【０１７２】

【表４】

【０１７３】

【表５】

【０１７４】

【表６】

【０１７５】

【表７】

【０１７６】

【表８】

【０１７７】

【表９】

【０１７８】例２８ 例１（ｂ）に記載のアンカー化合物をそこに記載の条件
により予め水溶液中でＨ酸および無水酢酸から調製した
Ｎ−アシル−Ｈ酸とカップリングさせた。

【０１７９】式：

【０１８０】

【化３８】

【０１８１】の食塩で塩析することにより得られた染料
は綿布を良好な堅牢特性を有する青味がかった赤の澄ん
だ色調に着色した。

【０１８２】以下の第２表に記載の染料は匹敵する特性
を有した。

【０１８３】

【表１０】

【０１８４】

【表１１】

【０１８５】

【表１２】

【０１８６】例５２ （ａ）塩化シアヌル１８．５ｇを氷水６０ｍｌ、３０重
量％塩酸１ｍｌおよび分散剤０．５ｇからなる混合物６
０ｍｌ中で分散させた。５〜１０℃でジナトリウムホス
フェート１ｇを含有するＨ酸−ジナトリウム塩２６．３
ｇの溶液を添加することにより強い酸性のｐＨ領域で完
全に反応させた。生じた反応混合物に水２００ｍｌおよ
び１０重量％炭酸水素ナトリウム水溶液８０ｍｌ中の
式：

【０１８７】

【化３９】

【０１８８】の化合物３７．５ｇの溶液を添加し、ｐＨ
値５を維持して室温で夜通し撹拌した。

【０１８９】式：

【０１９０】

【化４０】

【０１９１】の反応生成物を食塩２００ｇで沈殿させ、
吸引濾過し、２０重量％食塩水溶液で洗浄した。

【０１９２】（ｂ）２−アミノナフタリン−１，５−ジ
スルホン酸１７ｇを水５０ｍｌ、３０重量％塩酸６ｍｌ
および氷５０ｇからなる混合物中で撹拌し、３．３３Ｎ
の亜硝酸ナトリウム水溶液１６．５ｍｌを加えた。５〜
１０℃で１時間撹拌した後で少ない過剰の亜硝酸をアミ
ドスルホン酸で破壊し、全部の反応混合物を水３５０ｍ
ｌ中の（ａ）に記載のモノクロロトリアジンの溶液の半
分と合わせた。１５〜２０℃で反応が終了するまで炭酸
水素ナトリウムを添加することによりｐＨ値７〜８を維
持した。式：

【０１９３】

【化４１】

【０１９４】の染料を塩化カリウム２５０ｇで沈殿さ
せ、吸引濾過した。この染料は綿布をアルカリ浴から澄
んだ青味がかった赤いニュアンスにきわめて良好な使用
堅牢度で着色した。

【０１９５】同様にして以下の第３表に記載の染料が得
られた。

【０１９６】

【表１３】

【０１９７】

【表１４】

【０１９８】

【表１５】

【０１９９】

【表１６】

【０２００】

【表１７】

【０２０１】

【表１８】

【０２０２】例７２ （ａ）４−（２−スルフェートエチルスルホニル）アニ
リン−ナトリウム塩３０．３ｇを氷水５００ｍｌに溶解
し、３．３３Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加
えた。３０重量％塩酸３０ｍｌを添加し、０〜５℃で１
時間後撹拌することによりジアゾ化した。過剰の亜硝酸
をアミドスルホン酸で破壊した後で得られたジアゾニウ
ム塩の分散液を以下のように調製した１−（４，６−ジ
クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸の溶
液と合わせた。

【０２０３】水１５０ｍｌ中のＫ酸ジナトリウム塩３
６．６ｇおよびギ酸ナトリウム２５ｇの溶液を激しく撹
拌しながら塩化シアヌル１８．５ｇ、分散剤０．１ｇ、
３０重量％塩酸１ｍｌおよび氷水２００ｍｌからなる氷
冷した分散液に注ぎ、反応が終了するまで５〜１０℃お
よびｐＨ値１で２時間後撹拌した。

【０２０４】酢酸ナトリウム溶液で緩衝し（ｐＨ約
３）、１０〜１５℃で３０分後撹拌することによりカッ
プリング反応を終了した。

【０２０５】こうして得られたジクロロトリアジニルア
ゾ染料の分散液に更にＨ酸−モノナトリウム塩３４．１
ｇを添加し、炭酸水素ナトリウムを散布することにより
ｐＨ値５〜５．５に調整し、その際温度が２０℃に上昇
した。２０〜２５℃で２時間撹拌し、前記ｐＨ値を維持
した後で反応を終了し、式：

【０２０６】

【化４２】

【０２０７】の染料を塩化カリウムを用いて完全に沈殿
させ、吸引濾過し、５重量％塩化カリウム水溶液で後洗
浄した。

【０２０８】（ｂ）（ａ）に記載の染料０．０５モルに
例１（ｂ）に記載のアンカー化合物を加えた。ｐＨ値５
まで酢酸ナトリウムで緩衝することによりカップリング
反応を完了した。式：

【０２０９】

【化４３】

【０２１０】の染料を塩化カリウム１５０ｇで沈殿さ
せ、吸引濾過し、２０重量％塩化カリウム水溶液で洗浄
し、減圧下４０℃で乾燥した。

【０２１１】この染料は綿布を熱抽出法および冷間パジ
ング法によりきわめて高い色の強さおよびきわめて高い
定着度を有し、温度変動に対して変化しにくい、澄んだ
中性の赤い色調に均一に着色した。

【０２１２】例７３ 例７２（ａ）に使用されたスルフェートエチルスルホニ
ルアニリンの代りに当量の例１（ｂ）に記載のアンカー
化合物を使用し、引き続き例７２（ｂ）と同様に実施し
た。式：

【０２１３】

【化４４】

【０２１４】の染料が得られた。

【０２１５】例７２および７３と同様にして以下の染料
が得られた、式中のＹ¹はそれぞれ基Ｃ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈを
表す。

【０２１６】

【化４５】

【０２１７】

【化４６】

【０２１８】

【化４７】

【０２１９】例７８ 例１（ｂ）に記載のアンカー化合物を水１５０ｍｌ中の
Ｈ酸−モノナトリウム塩１６．５ｇの分散液と合わせ、
室温で夜通し撹拌した。

【０２２０】形成されたモノアゾ染料をほかの当量の例
１（ｂ）に記載のアンカー化合物と合わせ、酢酸ナトリ
ウムを加えてｐＨ値５でカップリングした。式：

【０２２１】

【化４８】

【０２２２】の染料をカリウム塩として沈殿し、吸引濾
過し、７０重量％水性エタノールで洗浄し、減圧下４０
℃までの温度で乾燥した。

【０２２３】この染料は綿布を使用した染色法および温
度に十分に無関係に中性の濃紺および黒の色調に着色し
た。

【０２２４】同様にして以下の第４表に記載の染料が得
られた。

【０２２５】

【表１９】

【０２２６】例８７ （ａ）式：

【０２２７】

【化４９】

【０２２８】の化合物３２ｇを水３００ｍｌおよび３０
重量％塩酸３０ｍｌ中で撹拌し、氷１００ｇで冷却後
３．３３Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌでジアゾ
化した。０〜５℃で３０分撹拌した後で少ない過剰の亜
硝酸をアミドスルホン酸で破壊し、ジアゾニウム塩溶液
を水１００ｍｌおよび３０重量％塩酸１０ｍｌ中のｍ−
トルイジン１０．７ｇの溶液と合わせた。酢酸ナトリウ
ム飽和溶液でｐＨ値１．５に調整し、室温で夜通し放置
した。式：

【０２２９】

【化５０】

【０２３０】の染料の塩化水素を吸引濾過し、塩酸水で
洗浄し、減圧下６０℃で乾燥した。

【０２３１】（ｂ）（ａ）に記載の化合物３０ｇを濃硫
酸２００ｇに導入して撹拌し、十分に硫酸エステルが生
じるまで４０℃で３時間放置した。６５％発煙硫酸９０
ｇを添加し、８０℃で２時間撹拌することによりスルホ
ン化が開始した。式：

【０２３２】

【化５１】

【０２３３】の生じた染料を氷１００ｇ上で撹拌し、吸
引濾過した。

【０２３４】（ｃ）８７ｂで製造した水性硫酸を含有す
る吸引濾過物を水１５０ｍｌ中で撹拌し、１０〜１５℃
で３．３３Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液１１ｍｌを加え
た。１０〜１５℃で３０分撹拌した後で過剰の亜硝酸を
破壊し、ジアゾニウム塩溶液に水１５０ｍｌ中の式：

【０２３５】

【化５２】

【０２３６】の化合物２４ｇの溶液を加えた。酢酸ナト
リウム水溶液でｐＨ値５まで緩衝することによりカップ
リングを実施し、式：

【０２３７】

【化５３】

【０２３８】の染料を生じ、これをナトリウム塩として
単離した。この染料は綿布を良好な堅牢特性を有する赤
れんが色の色調に着色した。

【０２３９】例８８ 塩化シアヌルとＨ酸の反応生成物（５２（ａ）に記載の
ような）の溶液を例１（ｂ）に記載のアンカー化合物と
そこに記載の条件下でカップリングした。ｐ−フェニレ
ンジアミン５．４ｇを添加後室温およびｐＨ値６で約６
時間撹拌した。

【０２４０】４０℃に加温し、ｐＨ値５で縮合が完了
し、式：

【０２４１】

【化５４】

【０２４２】の染料が得られた。染料を食塩で沈殿さ
せ、吸引濾過し、１５重量％食塩水溶液で洗浄し、減圧
下４０℃で乾燥した。この染料は綿布を見事な輝きおよ
びきわめて高い色収率を有する青味がかった赤い色調に
着色した。

【０２４３】例８９ まず例８８のカップリングにより得られた式：

【０２４４】

【化５５】

【０２４５】の染料を当量の２−メチルアミノ−４−ア
ミノベンゼンスルホン酸をｐＨ値５および２５℃で縮合
した。その後これを同じ反応条件下で例７２（ａ）に記
載の式：

【０２４６】

【化５６】

【０２４７】の染料と反応させた。式：

【０２４８】

【化５７】

【０２４９】の染料が高い収率で得られた。この染料は
中性の赤い色調に着色した。

【０２５０】同様にして以下の第５表および第６表に記
載の染料が得られた。

【０２５１】

【表２０】

【０２５２】

【表２１】

【０２５３】

【表２２】

【０２５４】

【表２３】

【０２５５】

【表２４】

【０２５６】

【表２５】

【０２５７】例１０２ 水４００ｍｌ中でブロモアミン酸４２ｇ、式：

【０２５８】

【化５８】

【０２５９】の化合物５６ｇ、塩化銅（Ｉ）３ｇおよび
炭酸水素ナトリウム２１ｇを徐々に５０℃に加温し、５
０℃で更に５時間撹拌した。引き続き５℃に冷却し、吸
引濾過し、１０重量％塩化ナトリウム水溶液で洗浄し
た。減圧下で乾燥後式：

【０２６０】

【化５９】

【０２６１】の染料５７ｇを単離し、これは綿布を輝く
青い色調に着色した。

【０２６２】例１０３ 銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロリド２５ｇを氷
水２５０ｍｌ中で懸濁させた。これに式：

【０２６３】

【化６０】

【０２６４】の化合物３８ｇおよびニコチン酸アミド
０．８ｇを添加し、１０重量％炭酸水素ナトリウム水溶
液でｐＨ値を６．０〜６．５に調整した。反応混合物を
室温で８時間撹拌し、その際更に炭酸水素ナトリウム水
溶液を添加することによりｐＨ値を６．０〜６．５に保
った。濾過後アセトンを添加することにより染料を沈殿
させ、吸引濾過し、乾燥した。式：

【０２６５】

【化６１】

【０２６６】の染料５２ｇを単離し、これは綿布を輝く
青緑の色調に着色した。

【０２６７】例１０４ 式：

【０２６８】

【化６２】

【０２６９】の化合物４０．０ｇを０〜５℃で水２５０
ｍｌ中で懸濁させた。１８重量％塩酸でｐＨ値を１に低
下し、引き続き３．３３Ｎの亜硝酸ナトリウム水溶液３
０ｍｌを滴加することによりジアゾ化した。

【０２７０】０〜５℃で３０分撹拌後僅かに過剰量のの
亜硝酸塩をアミドスルホン酸で除去し、引き続きジアゾ
ニウム塩の懸濁液に式：

【０２７１】

【化６３】

【０２７２】のピリドン１９．６ｇを加えた。

【０２７３】炭酸ナトリウムの添加によりｐＨ値が４．
５〜５．５に上昇し、引き続き０〜５℃および前記のｐ
Ｈ値で完全にカップリングするまで４時間撹拌した。

【０２７４】塩化ナトリウム１００ｇで沈殿させ、吸引
濾過し、減圧下で乾燥することにより式：

【０２７５】

【化６４】

【０２７６】の電解質を含有する染料７４ｇが得られ
た。λ_max（水）４１８ｎｍ）。

【０２７７】例１０４と同様にして以下の第７表に記載
の染料が得られた。

【０２７８】

【表２６】

【０２７９】

【表２７】

【０２８０】

【表２８】

【０２８１】例１１５ 例１０４と同様に処理したが、カップリング成分とし
て、式：

【０２８２】

【化６５】

【０２８３】のピラゾール化合物を使用し、かつ塩化ナ
トリウムを用いての沈殿、吸引濾過および減圧下での乾
燥の後に、木綿を、反応性染料のための慣用の方法で、
鮮やかな緑色がかった黄色の色調に染める式：

【０２８４】

【化６６】

【０２８５】の染料が得られた。

【０２８６】比較可能なカップリング成分の使用下で、
次の第８表中に示された染料を得ることができる。

【０２８７】第８表

【０２８８】

【化６７】

【０２８９】

【表２９】

【０２９０】

【表３０】

【０２９１】例１２５ ２，４−ジアミノベンゼン−１，５−ジスルホン酸のジ
アゾ化およびｐＨ５での１−エチル−２−ヒドロキシ−
３−カルバモイル−４−メチルピリド−６−オンとのカ
ップリングにより得られる式：

【０２９２】

【化６８】

【０２９３】の染料５４．８を、水３５０ｍｌ中に、
５．５のｐＨ−値で溶かし、かつ０〜５℃に冷却した。
引き続き、アセトン１００ｍｌ中に溶けた塩化シアヌル
１８．４ｇを滴加し、次いで０〜５℃で３時間、完全に
反応するまで後撹拌した。滴加および後撹拌の間、ｐＨ
−値を、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液の添加によ
り５．０〜５．５に保持した。

【０２９４】式：

【０２９５】

【化６９】

【０２９６】の化合物４８ｇの添加の後に、４０〜４５
℃に加温し、かつこの温度で５時間、後攪拌し、その
際、ｐＨ−値を、５重量％炭酸水素ナトリウム水溶液で
５．５〜６．０に保持した。

【０２９７】塩化ナトリウム２００ｇを用いての沈殿、
吸引濾過および乾燥の後に、木綿を４０〜５０℃でのエ
キゾースト法またはコールド・パジング・バッチ法で緑
色がかった黄色に染める式：

【０２９８】

【化７０】

【０２９９】の染料が単離された。

【０３００】同様の方法で、次の第９表に記載の染料が
得られる。

【０３０１】

【表３１】

【０３０２】

【表３２】

【０３０３】

【表３３】

【０３０４】

【表３４】

【０３０５】例１３５ 式：

【０３０６】

【化７１】

【０３０７】の染料８５．１ｇを、水７５０ｍｌ中に、
０〜５℃および５．５のｐＨ−値で予め装入した。引き
続き、アセトン１５０ｍｌ中に溶けた塩化シアヌル１
８．４ｇを滴加し、その際、ｐＨ−値を、５重量％炭酸
水素ナトリウム水溶液の添加により５．０〜５．５に保
持した。

【０３０８】完全な反応の後に、式：

【０３０９】

【化７２】

【０３１０】の化合物５０．５ｇを添加し、かつ温度
を、３５〜４０℃に高めた。３５〜４０℃で５時間、後
攪拌し、その際、ｐＨ−値を、５重量％炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で５．５〜６．０に保持した。

【０３１１】塩化ナトリウム２００ｇでの沈殿、吸引濾
過および乾燥の後に、木綿を、反応性染料に慣用の方法
で、赤色がかった褐色の色調に染める式：

【０３１２】

【化７３】

【０３１３】の染料が単離された。

【０３１４】同様の方法で、次の第１０表に記載の染料
が得られる。

【０３１５】

【表３５】

【０３１６】

【表３６】

【０３１７】例１４２ ａ） 式：

【０３１８】

【化７４】

【０３１９】の化合物５０．６ｇを、例１０４と同様に
ジアゾ化し、かつ水１００ｍｌ中に中性に溶けているク
レーブ酸１７．９ｇを添加した。引き続き、ｐＨ−値を
飽和酢酸ナトリウム水溶液で４．５〜５．０に調節し、
かつ室温で２４時間、完全にカップリングするまで後撹
拌した。

【０３２０】ｐＨ−値を、１８重量％塩酸で低下させ
た。０〜５℃への冷却の後に、３．３３Ｎの亜硝酸ナト
リウム水溶液３０ｍｌの添加により、例１０４の記載と
同様にジアゾ化した。

【０３２１】完全なジアゾ化の後に、新たに水１００ｍ
ｌ中に中性に溶けているクレーブ酸１７．９ｇを添加し
た。引き続き、ｐＨ−値を４．０に高め、かつ室温で２
５時間、完全にカップリングするまで後撹拌した。

【０３２２】エタノールでの沈殿、吸引濾過および減圧
下での乾燥の後に、式：

【０３２３】

【化７５】

【０３２４】の電解質含有染料８０ｇが得られた。

【０３２５】ｂ） ａ）に記載の染料８０ｇを、例１２
５と同様に、塩化シアヌルおよび式：

【０３２６】

【化７６】

【０３２７】の化合物と反応させて、式：

【０３２８】

【化７７】

【０３２９】の染料にした。

【０３３０】例１４２と同様に、次の第１１表に記載の
染料が得られる。

【０３３１】第１１表

【０３３２】

【化７８】

【０３３３】

【表３７】

【０３３４】

【表３８】

【０３３５】例１４９ 水６００ｍｌ中の式：

【０３３６】

【化７９】

【０３３７】のジクロルトリアジン染料７５ｇの懸濁液
に、７のｐＨ−値で、水６００ｍｌ中の式：

【０３３８】

【化８０】

【０３３９】の化合物４０ｇの溶液を添加した。この懸
濁液を、４０〜４５℃に加温し、かつｐＨ−値を、炭酸
水素ナトリウムの添加により中和点に保持した。２．５
時間後に、生じた式：

【０３４０】

【化８１】

【０３４１】の染料を、塩化ナトリウム２５０ｇで塩析
し、濾別し、かつ乾燥させた。得られた暗青色の染料粉
末は、木綿を、鮮やかな青色の色調に染める。この着色
は、光−および湿度堅牢性で、これらは、酸化作用に対
して注目に値する安定性を有する。

【０３４２】例１４９と同様に、次の第１２表に記載の
染料を得ることができる。

【０３４３】第１２表

【０３４４】

【化８２】

【０３４５】

【表３９】

【０３４６】例１５６ 式：

【０３４７】

【化８３】

【０３４８】の化合物１９．１ｇを、水１０００ｍｌ中
に導入攪拌し、その際、水酸化ナトリウム溶液で１０の
ｐＨ−値に調節した。この溶液を、塩化シアヌル１１．
１ｇと式：

【０３４９】

【化８４】

【０３５０】の化合物２４ｇからの縮合生成物の４０〜
５０℃の温度で、６〜８のｐＨ−値に調節された溶液中
に滴加した。６．５〜７のｐＨ−値の保持下に、６０℃
で反応が終了するまで（約１時間が必要）撹拌した。室
温までの冷却の後に、食塩５００ｇで塩析させ、沈殿し
た染料を吸引濾過し、かつ乾燥させた。これは、木綿
を、良好な堅牢性を有する鮮やかな青色の色調に染め、
かつ式：

【０３５１】

【化８５】

【０３５２】

【化８６】

【０３５３】に相応する。

【０３５４】同様の方法で得られる他の染料を、第１３
表中に記載する。

【０３５５】

【表４０】

【０３５６】

【表４１】

【０３５７】例１６９ ヒドロキシエトキシエチルアミン３９４ｇおよびフタリ
ド４０２ｇを、２時間かけて、２００〜２１０℃に加熱
し、かつ生じた水を留去した。反応は、３時間で終了し
た。２０バールで、過剰のアミンを留去すると、化合
物：

【０３５８】

【化８７】

【０３５９】６０５ｇが単離された。融点：７２〜７５
℃。

【０３６０】例１７０ 例１６９からの化合物６０５ｇを、塩化チオニル３３３
ｇを有するトルエン１０００ｇ中で６０〜６５℃に加熱
した。冷却の後に、水３０００ｇ上に注ぎ、かつ有機相
を分離した。トルエンの留去の後に、油状物：

【０３６１】

【化８８】

【０３６２】６００ｇが残留した（Ｃｌ−含有率：１
４．５％；Ｃｌ算出値１４．８％）。

【０３６３】例１７１ ｎ−ブロムベンゼン１０００ｇ中で、２−メルカプトエ
タノール２９２．５ｇおよび５０％水酸化ナトリウム溶
液３００ｇを、６０〜７０℃に１時間、加温した。引き
続き、例１７０からの化合物７１８．５ｇを添加し、そ
の際、温度が９０℃に上昇した。９５〜１００℃での３
時間後に、水１０００ｇを添加し、ブロムベンゼン相を
分離し、かつ濃縮させた。化合物：

【０３６４】

【化８９】

【０３６５】７３８ｇが単離された。

【０３６６】例１７２ 水５００ｇ中の例１７１からの化合物７０３ｇの懸濁液
中に、タングステン酸２ｇを添加し、かつ６５〜８５℃
で３０％Ｈ₂Ｏ₂−溶液５６７ｇを滴加した。反応の終了
の後に、エタノール２０００ｇを添加し、かつ残留物を
濾別した。濃縮の後に、化合物：

【０３６７】

【化９０】

【０３６８】８２０ｇが単離された。

【０３６９】ＮＭＲ（Ｄ₆−ＤＭＳＯ）：３．２０ｐｐ
Ｍ（Ｔ，２）；３．４０（Ｍ，２）；３．７５（Ｍ，
８）；４．５８（Ｓ，２）；５．０７（Ｔ，１）；７．
６０（Ｍ，４）。

【０３７０】例１７３ 例１７２からの４８５ｇを、２０〜４０℃で、１００％
硫酸１５１９ｇ中に溶かした。３５〜４０℃での３時間
後に、０〜５℃に冷却し、かつ９６％硫酸３００ｇ中の
１００％硝酸１０７．５ｇからなる溶液を、２時間かけ
て滴加した。更に５時間後に、反応バッチを、氷水６４
２０ｇ上に注いだ。固体炭酸カルシウムの添加により、
ｐＨ−値を４．０に調節した。沈殿物を吸引濾過し、か
つ廃棄した。母液を、３５℃を上回る温度および１４バ
ールで、約４０００ｇまで濃縮させた。イソプロパノー
ル４００ｇ、氷酢酸１００部およびＰｄ−触媒５ｇを添
加し、かつ５０〜５５℃で、水素を用いてガス処理し
た。水素吸収の終了の後に、触媒を濾別し、かつ１４バ
ールおよび３５℃で、約１５００容量部にまで濃縮し
た。溶液は、化合物：

【０３７１】

【化９１】

【０３７２】を含有し、かつこの形で染料合成に使用す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 403/12 ２０９ Ｃ０７Ｄ 403/12 ２０９ 413/14 ２３１ 413/14 ２３１ // Ｃ０７Ｄ 498/04 １１１ 498/04 １１１ (72)発明者 クラウス マルシュナー ドイツ連邦共和国 シュパイヤー アム ヴァッサートゥルム ７

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 〔式中、ａは、１または２であり、ｂは、０または１で
   あり、Ｚ¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜
   Ｃ₆−アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ
   基、ヒドロキシスルホニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカ
   ルボニル基、カルバモイル基またはＣ₁〜Ｃ₆−モノジア
   ルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基
   であり、Ａは、メチレン基、カルボニル基、スルホニル
   基または式：ＣＨ₂−ＣＯまたはＣＨ₂−ＳＯ₂（但し、
   メチレン基は、それぞれ、ベンゾール環に結合されてい
   る）で示される基であり、Ｘは、１つの直接結合、エー
   テル官能基中で酸素原子１〜３個によってか、イミノ基
   １〜３個によってかまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基
   １〜３個によって中断されているかまたは中断されてい
   ないＣ₁〜Ｃ₈−アルキレン基あるいは式：Ｌ³−ＣＯ−
   ＮＺ²−Ｌ⁴（但し、Ｌ³およびＬ⁴は、互いに独立にそれ
   ぞれＣ₁〜Ｃ₄−アルキレン基を表し、Ｚ²は、水素原
   子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはフェニル基を表す）で
   示される基を表し、Ｙ¹は、ビニル基または式：Ｃ₂Ｈ₄
   Ｑ（但し、Ｑは、アルカリ性の反応条件下に脱離可能な
   基を表す）で示される基を表し、Ｗは、１）の場合に
   は、場合によっては他の反応性の基を有し、場合によっ
   ては金属化されたモノアゾ染料またはジアゾ染料、トリ
   フェンジオキサジン、アントラキノン、金属化されたホ
   ルマザンまたは金属化されたフタロシアニンから誘導さ
   れる発色団の基を表すかまたは２）の場合には、場合に
   よっては付加的にジアゾ成分の基がアゾ架橋成分を介し
   て結合されており、かつ場合によっては付加的な反応性
   基を有するカップリング成分の基を表し、Ｌ¹は、１）
   の場合には、式：Ｏ₂Ｓ−ＮＺ³、ＯＣ−ＮＺ³、Ｚ³−Ｎ
   −Ｏ₂Ｓ、Ｚ³Ｎ−ＯＣ、Ｚ³Ｎ−ＯＣ−ＮＺ⁴、ＮＺ³ま
   たは 【化２】 （但し、Ｚ³およびＺ⁴は、互いに独立に、それぞれ水素
   原子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはフェニル基を表し、
   Ｈａｌは、フッ素原子、塩素原子または臭素原子を表す
   かあるいはまたＮＺ³またはＮＺ⁴は、ピペラジン−１，
   ３−ジイル基を表す）で示される橋成分を表すかまたは
   ２）の場合には、アゾ架橋成分を表し、Ｌ²は、式： 【化３】 （但し、Ｚ⁵、Ｚ⁶、Ｚ⁷およびＺ⁸は、互いに独立に、そ
   れぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはフェニル
   基を表し、Ｌ⁵は、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルキレン基を表すかま
   たはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシまたは
   ヒドロキシスルホニルによって置換されているかまたは
   置換されていないフェニル基を表し、Ｈａｌは、それぞ
   れ上記の意味を有する）で示される基を表す〕で示され
   る反応性染料。
2. 【請求項２】 式ＸＸＶＩＩ： 【化４】 〔式中、基Ｚ¹は、互いに独立に、それぞれ水素原子、
   Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ基、ハロ
   ゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒドロキシスルホニル
   基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル基、カルバモイル
   基またはＣ₁ 〜Ｃ₆−モノアルキルカルバモイル基または
   ジアルキルカルバモイル基であり、Ａは、メチレン基、
   カルボニル基、スルホニル基または式：ＣＨ₂−ＣＯま
   たはＣＨ₂−ＳＯ₂（但し、メチレン基は、それぞれ、ベ
   ンゾール環に結合されている）で示される基であり、Ｘ
   ¹およびＸ²は、互いに独立に、それぞれＣ₂〜Ｃ₄−アル
   キレン基であり、Ｙは、ビニル基または式：Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ
   またはＣ₂Ｈ₄Ｑ（但し、Ｑは、アルカリ性の反応条件下
   に脱離可能な基である）で示される基である〕で示され
   る硫黄化合物。