JPH02286752A - 窒素原子含有ハロゲン複素環２個又は３個を有する反応性染料及びヒドロキシ基又は窒素原子を有する支持体の染色又は捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、式１： 〔式中ｌは０又は１であり、ｎは０又は１であシ、Ｅは
窒素原子又はＣ−（Ｊを表わし、Ａはイミノ−又はＣ］
〜Ｃ４−アルキルイミノ基金弁してトリアゾン環に結合
しているアゾ染料の基を表わし、ＢはＥが窒素原子を表
わす場合には、イミノ−又はＣ】〜Ｃ４−アルキルイミ
ノ基金介してトリアジン環に各々結合しているアゾ染料
又はホルマデン染料の基を表わすか又はｎがＯである場
合には、同様に弗素原子、塩素原子又は基ＮＬＩＬ２ｔ
−表わし、この際Ｌｌ及びＬ２は同じ又は異なっていて
、相互に無関係に各々水素原子又はシアノ基、ヒドロキ
シ基又はヒドロキシスルホニル基によって置換された又
は非置換の自〜Ｃ４−アルキル基金表わし又は双方の基
Ｌ１又はＬ２の一方は同様に、ヒドロキシスルホニル基
、スルファモイル基、Ｃ３〜Ｃ４−七ノー又はシアルキ
ルスルファモイル基（この際アルキル基ハヒトロキ７基
又はヒドロキシスルホニル基によって置換されていてよ
い）、モルホリノスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
基、ハロゲン原子、シアノ基又はＣ１〜Ｃ４−アルコキ
シ基によって置換された又は非置換のフェニル基金表わ
すか又は基Ｌ１及びＬ２はそれらを結合する窒素原子と
一緒に、他のへテロ原子を有する又は壱しない５−又は
６−負の飽和複素環基全表わすか又はＥがＣ−（Ｊｆ表
わす場合には、Ｂは弗素原子、塩素原子又はメチル基を
表わし、Ｘｌ及びＸ２は同じ又は異なっていて、相互に
無関係に各々弗素原子又は塩素原子ｔ−ｉわし、Ｘ３は
弗素原子又は塩素原子全表わすか又はＥがＣ−ＣＪ　ｔ
ｌ−表わす場合には、同様にメチルスルホニル基を表わ
しかつｚｌ及びＺ２は同じ又は異なっていて、相互に無
関係に各４式： の基を表わし、この際Ｌ３及びＬ４は同じ又は異なって
いて、相互に無関係に各々水素原子又はシアノ基又はヒ
ドロキシ基によって置換された又は非置換の自〜Ｃ４−
アルキル基金表わすが、ｌ及びｎは同時には０金表わさ
ないという条件金伴いかつＥがＣ−Ｃ４を表わすか又は
ｎが０であシかつＺｌが式： （式中Ｌ３及びＬ４は各々前記のものである）の基金表
わす場合には、Ａはイミノ−又はＣ１〜Ｃ４−アルキル
イミノ基金介してトリアゾン環に結合しているホルマザ
ン染料の基を同様に表わしてよいという条件を伴う〕の
新規の反応性染料並びにヒドロキシ基又は窒素原子含有
支持体の染色又は捺染（Ｂｅｄｒｕｃｋｅｎ）のだめの
新規染料の使用に関する。 〔従来の技術〕 欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第３１５０４５号明細曹並び
に西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第！１４０６５３号明細
書に、反応性アンカー（Ｒｅａｋ　ｔ、１　ｖａｎｋｅ
　ｒ　）として２個又は６個のハロゲントリアジン基含
有しかつその際の発色団は銅−ホルマザンである反応性
９！料が記載されている。 〔発明が解決しようとする課題〕 ところで本発明の課題は、同様に他の発色系を有しかつ
有利な適用技術特性を自由に応用する、２個又は６個の
ハロゲントリ１ジンアンカー金有する新規の反応性染料
を藺衷することでめった。 〔課題を解決するための手段〕 従って前記で詳説した式

【の反応性染料が発見された。 式ｌ中に現われる全てのアルキル基は直鎖であっても分
枝鎖で６つでもよい。 基ＬＬ　、Ｌ２　、Ｌ３及びＬ４は、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、インプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、第二−エチル基、２−シアノエチル基、２
−又は６−ジアツゾロビル基、１−又は２−シアノプロ
プ−２−イル基、２−又は４−シアノブチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−又は６−ヒドロキシプロピル基
又は２−又は４−ヒドロキシエチル基でるる。 ！Ｌｌ及びＬ２は更に例えば２−ヒドロキシスルホニル
エチル基、２−又は６−ヒドロキシスルホニルエチル基
又は２−又は４−ヒドロキシスルホニルジチル基である
。 基ＮＬ１Ｌ２は例えばアミン基、モノ−又はジエチルア
ミノ基、モノ−又はジエチルアミノ基、七ノー又はゾプ
ロビルアミノ基、七ノー又はゾインプロビルｆミノ基、
モノ−又はジブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル
−アミノ基、モノ−又はビス（２−シアノエチル）アミ
ノ基、モノ−又はビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ
基、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−’／シアノエチルアミノ基
、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ基
、２−ヒドロキシスルホニルエチルアミノ基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−ヒ）”ロキシスルホニルエチル）アミン
基、ビロリゾノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピペ
ラジ／　基、Ｎ　−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）ビペラ’
）ノ基、フェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミノＭ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミ／Ｍ、（２−
，３−又は４−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ
Ｍ、（２，４−又は２゜５−ジヒドロキシスルホニルフ
ェニル）アミンｆｉ、（２−又Ｕ３−メチル−４−ヒド
ロキシスルホニルフェニル）アミン基、（２，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノｉ、
（５−クロル−２−ヒドロキシスルホニルフェニル）ア
ミノ基、（４−メトキシ−２−ヒドロキシスルホニルフ
ェニル）アミン基、（２−メ）キシ−４−ヒドロキシス
ルホニルフェニル）アミ７基、（２−クロル−５−ヒド
ロキシスルホニルフェニル）アミノ基、（２−メｆｋ−
５−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ基、（２−
エチル−５−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミ７基
、（４−メトキシ−６−ヒドロキシスルホニルフェニル
）アミン基、（４−クロル−６−ヒドロをジスルホニル
フェニル）アミノ基、（４−メチル−６−ヒドロキシス
ルホニルフェニル）アミノｆｉ、（２１０ルー３−メチ
ル−５−ヒドロキシスルホニルフェニル）アミン基、（
２−クロル−４−メチ＃−５−ヒドロキクスルホニルフ
ェニル）アミノ基、６−スルファモイルフェニルアミノ
基、６−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルアミノ
、４．３−（Ｎ−エチルスルファモイル）フェニルアミ
ノ基、３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル）フェニ
ルアミノ詰、６〜（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル）
フェニル７ミ／基、３−ＣＮ−（２−ヒドロキシエチル
）スルファモイル〕クエニルアミ７基、３−（Ｎ、Ｎ−
ビス（２−とドロキシエチル）スルファモイルフェニル
アミノ基 フェニルアミノ基、３−（Ｎ−（２−ヒドロキシスルホ
ニルエチル）スルファモイルフェニルアミノ基、４−ク
ロル−３−スルファモイルフェニルアミノ基、４−クロ
ル−３−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルアミノ
基、４−クロル−３−（Ｎ−エチルスルファモイル）フ
ェニルアミノ基、４−クロル−３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル
スルファモイル）フェニル１ミノ基、４−１０ルー３−
　（Ｎ　、Ｎ−ジエチルスルファモイル）フェニルアミ
ノ基、４−クロル−３−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）−スルファモイル〕フェニル７ミ／ｍ、４−１０ルー
６−（Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−スルフ
ァモイルフェニルアミノ基、４−クロル−６−モルホリ
ノスルホニルフェニルアミノ基、４−クロル−３−（Ｎ
−（２−ヒドロキシスルホニルエチル）スルファモイル
〕フェニルアミノ基、４−メチ／Ｉ／−３−スル７アモ
イルフエニルアミノ基、４−メチル−３−（Ｎ−メチル
スルファモイル）フェニルアミ７基、４−メチル−３−
（Ｎ−エチルスルファモイル）フェニルアミノ基、４−
メチル−３−（Ｎ、Ｎ−ゾメチルスル７アモイルンフェ
ニルアミノ基、４−メｆルー　３−（Ｎ　、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）フェニルアミノ基、４−１＋ルー３
−ＣＮ−（２−ヒドロキクエチル）スルファモイル〕フ
ェニルアミノ基、４−メチル−６−ＣＮ、Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）スルファモイル〕フェニルアミノ
基、４−メチル−６−モルホリノスルホニルフェニルア
ミノ基又は４−メチル−３−ＣＮ　−（２−ヒ）”ロキ
シスルホニルエチル）スルファモイルフェニルアミノ基
金表わす。 式■中の基Ｂがアゾ染料の基金表わす場合には、これは
基Ａと同一でおるか又はそれとは異なっていてよい。 式Ｉ中の基Ｂがホルマデン染料の基を表わす場合には、
これはＥがＣ−Ｃ１を表わすか又はｎが０でろりかつｚ
ｌが式： 〔式中Ｌ３及びＬ４は各々前記のものである〕の基を表
わす場合には、基Ａと同一であるか又はそれとは異なっ
ていてもよい。 式中Ｂが、各々イミノ−又は０１〜Ｃ４−アルキルイミ
ノ基を介してトリアジン環に結合しているアゾ染料又は
ホルマずン染料の基を表わすか又はｎが０である場合に
、同様に基ＮＬＩＬ”（基中ＬＬ及びＬ２は各々前記の
ものである）を表わす式１の反応性染料が有利である。 式中Ｂがイミノ−又は自〜ｃ４−１ルキルイミノ基金介
してトリアジン環に結合しているアゾ染料の基金表わす
か又はｎが０である場合に、同様に基ＮＬ”Ｌ２（基中
Ｌ１及びＬには各々前記のものである）を表わす式Ｉの
反応性染料が特に有オＵである。 式中Ｂが基Ａと同一である式ｌの反応性染料を特に強調
すべきである。 式ｌ中の基Ａ及びＢは例えば、トリアゾン環がそれに結
合している１個のイミノ−又は０１〜Ｃ４−アルキルイ
ミノ基を有する、場合にょシ金属化されたアゾ染料の基
を表わす。新規の式１の反応性染料の基礎になっている
アミノ基含有のアゾ染料は自体公知であシ、例えばペノ
ヵタラマン（Ｖｅｎｌｃａｔａｒａｍａｎ）著１デ・ケ
ミストリー・オシ・シンセティック・ダイア（Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙｏｆ　５ｙｎｂｈｅｂｉｃ　Ｄｙｅ
ｓ）”　　６巻、２１３頁〜２９７頁、アカデミツク・
プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、ニーヨーク
、ロンドン、１９７２年に多数記載されている。トリア
ゾン環がそれに結合される１個のアミノ−又は自〜Ｃ４
−モノアルキルアミノ４金有するアゾ染料は弐ｌ： Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（−Ｎ＝Ｎ−Ｄ）ａ（１）〔式中りはジ
アゾ成分の基を表わし、Ｋはカップリング成分の基を表
わしかつａは０又は１を表わす〕を有する。 重要な染料は、例えばヒドロキシスルホニル−及び／又
はカルボキシル基金有してよい式■（ａ＝０）の水溶性
アゾ染料、特にモノアゾ染料である。 非金属化アゾ染料、特にスルホン酸−及び／又はカルボ
キシル基金含有するものが有利であり、この際１〜６個
のスルホン酸残基含有するものが特に強調される。 重要なアゾ染料は、例えばフェニル−アゾ−ナフタリン
−フェニル−アゾ−１−フェニルピラゾル−５−オン−
フェニルアゾーペンゾールー　ナフチル−アゾ−ベンゾ
−ルー　フェニルアゾ−アミノナフタリン−ナフチル−
アゾ−ナフタリン−ナフチル−アゾ−１−フエニルビラ
、７％ルー５−オン−フェニル−７ｒ−ピリドン＝　フ
ェニル−アゾ−アミノピリジンナフチル−アゾ−ピリド
ン−ナフチル−アゾ−アミノピリジン−又はスチルビル
−アゾ−ペンゾール系のものである。 式中Ｅが窒素原子を表わす式］の反応性染料が特に有）
ｆＵである。 更に、式中Ａ及び／又はＢが式■； 〔式中Ｌ５は水素原子又は自〜ｃ４−アルキル基を表わ
し、Ｑｌは水素原子、０１〜ｃ４−アルキル基、塩素原
子又はヒドロキシスルホニル基を表わしかつに１はナフ
タリン−ピラゾロン−ピリドン−又はヒドロキシピリミ
ジン系列のカップリング成分の基を表わす〕の基を表わ
す式Ｉの反応性染料が特に有利である。 更に、式中Ａ及び／又はＢが式Ｖ； 〔式中Ｌ５は前記のものでりシ、Ｑ２はＣ１〜Ｃ，−ア
ルカノイル基、カルバモイル＆、Ｃ１〜Ｃ４−七ノー又
はジアルキルカルバモイル基、７エ二ルカルバモイル基
又はシクロヘキシルカルバモイル基金表わし、Ｑ３は水
素原子、０１〜Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ４−フルコ
キシ基、ヒドロキシスルホニル基又は塩素原子を表わし
がっＤｌはアニＩＪンー又はナフタリン系のジアゾ成分
の基を表わす〕の基を表わす弐Ｉの反応性染料が特に有
利である。 更に、式中Ａ及び／又はＢが式■： 〔式中Ｄ１及びＬ５は各々前記のものでｓｂかっＣ４は
環位３又は４におけるヒドロキシスルホニル基金表わす
〕の基を表わす式Ｉの反応性染料が特に有オリである。 更に、式中Ａ及び／又はＢが式ｖｌｌ：Ｈ 〔式中ＤＩ、Ｒ５及びＱｌは各々前記のものである〕の
基金表わす式Ｉの反応性染料が特に有利である。 更に、式中のＡ及び／又はＢが式■： 〔式中Ｄ１及びＲ５は前記のものでありかっこの除幕−
ＮＬ５−は環位６又は７ｖＣある〕の基を表わす式【の
反応性染料が特に有利である。 更に、式中のＡ及び／又はＢが式■ａ又は■ｂ：〔式中
Ｄｌ及びＲ５は各々前記のもので１かつｐ及びｒは０．
１又は２である〕の基を表わす式【の反応性染料が特に
有利である。 アニリン−及びアミンナフタリン−系列のジアゾ成分の
芳香族基りは、例えば次の式Ｘ、、　二（Ｘｆ） 〔式中ｍは０．１．２又は３であ）、ｐはｏｌｌ又は２
であシ、ｑは０又は１であシ、Ｒ１は水素原子、メチル
基、エチル基、メトギシ基、エトキシ基、アセチル基、
シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシスルホニル＆、
、　Ｃ】〜ｃ、　−アルコキシカルボニル基、ヒドロキ
シ基、カルバモイル基、Ｃ】〜Ｃ４−モノー又はジアル
キルカルバモイル基、弗素原子、塩素原子、臭素原子又
はトリフルオルメチル基を表わし　Ｒ２は水素原子、メ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、シアノ基
、カルボキシル基、ヒドロキシスルホニル基、アセチル
アミ７基、ｃ】〜Ｃ４−アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、０１〜Ｃ４−モノ又はシアルキルカルバモ
イル基、弗素原子、塩素原子、ニトロ基、スルファモイ
／’基％　Ｃ□〜Ｃ４−モノ−又はシアルキルスルファ
モイル＆、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニル基、フェニ
ルスルホニル基又はフェノキ７基金表わしかつＹｌは直
接結合、改素原子、懺貢原子又は基−ＮＨｃＯ−−ＣＯ
ＮＨ−−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−−ＮＨ８Ｏ２−
、−８Ｏ２ＮＨ−Ｌ　−８Ｏ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−１−
ＣＨ２−ＣＨｇ−５−ＣＨ２−−ＮＨ−５又は−Ｎ＝Ｎ
−を表わす〕のアミンから誘導される。 式中のＲ１が水素原子、メチル基、メトキシ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシスルホニル基、ヒドロキシ基又は
塩素原子”を表わし、Ｒ２が水素原子、メチル基、メト
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシスルホニル基、ア
セチルアミノ基又は塩素原子を表わしかつＹｌが基−Ｇ
Ｏ−−Ｓ○２−−ＣＨ＝ＣＨ−−ＣＨ２−ＣＨ２−２−
ＣＨ２−又は−Ｎ−Ｎ−を表わすような成分が有利であ
る。 ジアゾ成分として適当であシかつ式Ｘ　ａ　％Ｘｂ％　
ＸＣ又はｘｄに相応する芳香族アミンは、例えばアニリ
ン、２−メトキシ−アニリン、２−メチルアニリン、４
−クロル−２−アミノアニソール、４−メチルアニリン
、４−メトキシ−アニリン、２−メトキシ−５−メチル
アニリン、２，５−ジメトキシアニリン、２，５−ジメ
チルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、４−ブチル
アニリン、２，５−ジェトキシアニリン、２−クロルア
ニリノ、３−クロルアニリン、４−クロルアニリン、２
．５−ジクロルアニリン、４−クロル−２−ニトロアニ
＋）：／、４−クロル−２−メチルアニリン、６−クロ
ル−２−メチルアニリン、４−クロル−２−アミノドル
オール、４−（ｐ−トＪルスルホニル）アニリン、２−
エトキシ−１−ナフチルアミノ、１−ナノチルアミン、
２−ナフチルアミン、４−ベンゾイルアミノ−２−エト
キシアニリン、４−１ｆルースルホニルアニ！Ｊ７．２
．４−ジクロルアニリン−５−カルボン酸、２−７ミノ
安息香酸、４−アミノ安息香酸、３−アミ７安息香酸、
３−クロルアニリン−６−カルボン酸、アニリン−２−
又は−６−又は−４−スルホンば、アニリン−２ｊ５−
ジスルホン酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニ
リン−３，５一ジスルホン酸、２−アミノトルオ−ルー
４−スルホンＩｄ、２−７ミノアニンールー４−スルホ
ンば、２−アミノアニソール−５−スルホン酸、２−エ
トキシアニリン−５−スルホン酸、２−エトキシアニリ
ン−４−スルホンｅ、４−ヒドロキシスルホニル−２−
アミノ安息香酸、２．５−ジメトキシアニリン−４−ス
ルホン酸、２．４−ジメトキシアニリン−５−スルホン
酸、２−メトキシ−５−メチル′アニリンー４−スルホ
”　ｅ　、４−７　ミ／アニソールー３−スルホン酸、
４−アミノトルオ−ルー３−スルホンば、２−アミノト
ルオ−ルー５−スルホン酸、２−クロルアニリン−４−
スルホン酸、２−クロルアニリン−５−スルホン酸、２
−−７”ロムアニリン−４−スルホン酸、２．６−１’
７０ルアニリン−４−スルホン（Ｗ、２．６−ジメチル
−アニリンー３−又は−４−スルホン酸、３−アセチル
アミノ−６−スルホン酸、４−アセチル−アミノ−２−
ヒドロキシスルホニル−アニリン、１−７ミノナフタリ
ンー４−スルホ７ｍ、１−アミンナフタリン−３−スル
ホン酸、１−アミノナフタリン−５−スルホンば、１−
１ミノナフタリン−６−スルホン酸、１−アミンナフタ
リン−７−スルホン酸、１−アミノナフタリン−３，７
−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−３，６，８−
トリスルホン酸、１−アミノナフタリン−４，６，８−
１−ジスルホン酸、２−ｆ７チルアミノー５−スルホン
Ｉｉｌは−６−又は−８−スルホン酸、２−アミンナフ
タリン−３，６，８−トリスルホン酸、２−アミンナフ
タリン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン
−１，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−１−
スルホン酸、２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホ
ン酸、２−アミンナフタリン−３，６−ジスルホン酸、
２−’７ミノナフタリンー４，８−ジスルホン酸、２−
アミノフェノール−４−スルホン酸、２−アミノンエノ
ール−５−スルホン酸、６−アミンフェノール−６−ス
ルホンＭ、１−ヒドロキシ−２−アミンナフタリン−５
，８−又は−４，６−ジスルホン酸、４−アミノ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシジフェニル
アミン、４−アミノ−４′−メトキシ−ジフェニルアミ
ン−６−スルホン酸、４−（２’−メチル−フェニルア
ゾ）−２−メチルアニリン、４−アミノアゾヘンゾール
、４′−二トロフェニル７ゾ−１−アミンナフタリン、
４−（６’−ヒドロキシ−スルホニルナフチルアゾ）−
１−アミノナフタリン、４−　（２’、　５’−ジヒド
ロキシ−スルホニルフェニルアゾ）−１−アミノナフタ
リン、４′−アミノ−５’−メｆルー６−ニトロベンゾ
フェノン、４−アミノベンゾフェノ７．４−　（４’−
アミノフェノルアｆ）ペンゾールスルホン酸、４−（４
′−アミノ−３′−メトキシフェニルアゾ）ペンゾール
スルホンｅ又は２−エトキシ−１−ナフチルアミン−６
−スルホン酸である。 ジー又はテトラゾ成分として適当でアシかつ相 式Ｘｅ又はＸ　ｆＫ＠応する芳香族ジアミンは、例えば
１，６−ジアミノベンゾール、ｉ、；−ジアミノベンゾ
−ルー４−スルホン酸、１．４−ジアミノベンゾール、
１，４−ジアミノベンゾ−ルー２−スルホン酸、１，４
−シアミノ−２−メチルペンゾール、１．４−シアミノ
−２−メトキシペンゾール、１，６−ゾアミノー４−メ
チルペンゾール、１，６−シアミツベンゾ−ルー５−ス
ルホンｅ、、１　、６−ジｙミ１−５−メチルペンゾー
ル、１，６−ジアミンナフタリン−４−スルホン酸、２
．６−ゾアミノナフタリンー４，８−２スルホン酸、６
，３′−シアミノジフェニルスルホン、　４　、４’−
シアミノジフェニルスルホン、４．４’−シフ　ミ／　
スチルベン−２，２′−ジスルホン酸、２，７′−ジア
ミノジフェニルスルホン、２．７’−シアミノジフェニ
ルスルホン−４，５−ジスルホン酸、４゜４′−シアミ
ノベンゾフェノン、４．４’−ジアミノ−５，５’−ジ
ニトロベンゾフェノン、３．３’−ジアミノ−４、４’
−ジクロルベンゾフェノン、４．４′−文は６，６′−
ジアミノジフェニル、４゜４′−ジアミノ−６，６′−
ジクロルジフェニル、４．４′−シアミノ−６，６′−
ジメトキシ−又は−３、，５’−ジメチル−又は−２，
２′−ジメチル−又は−２，２′−ジクロル−又は３．
６′−シェドキシジフェニル、４，４′−シアミノ−５
，５′−ジメチル−６６６′−ジニトロジフエニル、４
゜４′−ジアミノジフェニル−２，２′−又は−６゜３
′−ジスルホン酸、４．４′−シアミノ−６，６′−ジ
メチルー又は−６，６′−ジメトキシ又は−２，２′−
ジメトキシジフェニル−６，６′−ジスルホン酸、４，
４′−シアミノ−２、２’　、　５　、５’−テトラク
ロルジフェニル、　４　、４’−シアミノ−６，３’−
ジニトロジフェニル、４．４１−シアミノ−２，２′−
ジクロル−５，５′−ジメトキシジフェニル、４．４’
−ジアミノジフェニル−２゜２′−又は−６，６′−ジ
カルボン酸、４，４′−シアミノ−３，６′−ジメチル
ジフェニル−５，５′−ジスルホン酸、４，４′−ジア
ミノ−２−ニトロジフェニル、４．４’−ジアミノ−３
−エトキシ−又は−３−ヒドロキシスルホニルソフェニ
ル、４，４′−ジアミノ−６，３′−ジメチルジフェニ
ル−５−スルホンｅ、４　、４’−ソ７ミノジフェニル
メタン、４，４′−シアミノ−３，５’−ジメチルジフ
ェニルメタン、　　４　、４’−シアミノ−２，２’、
３．３’−テトラメチルジフェニルメタン、４．４’−
ジアミノジフェニルエタン、４゜４′−ジアミノスチル
ベン又は４．４′−ジアミノジフェニルメタン−６ｊ６
′−ジカルボン酸である。 カップリング成分の基には、殊にアニリン−ナフタリン
−ピラゾール−ピリジン−ピリミジン−インドール−又
はアシルアセトアリーリド−系から由来する。 アニリン−及びナフタリン系列のカップリング成分は、
例えば次の式）ｉｌａ−ｇ：（Ｘ１ｇ） 〔式中Ｒ３は水素原子又はＣ］〜Ｃ４−アルキル基を表
わし、Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はフ
ェニル基（これは０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ）〜Ｃ４
−アルコキシ基、塩素原子、臭素原子又はヒドロキシス
ルホニル基によって１個又は２個置換されていてよい）
を表わし、Ｒ５は水素原子又はＣ】〜Ｃ４−アルキル基
（これはヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシスルホニル基、ヒドロキシスルホニルオキシ基
、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基又はア
セトキシ基によって置換されていてよい）を表わし、Ｒ
６は水素原子、０１〜Ｃ４−アルキル基（これはヒドロ
キシ基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシスルホ
ニル基、ヒドロキシスルホニルオキシ基、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基又はアセトキシ基によ
って置換されていてよい）、ペンシル基又はフェニル基
（これは０１〜Ｃ４−アルキル基、自〜Ｃ４−アルコキ
シ基、塩素原子又はヒドロキシスルホニル基によって置
換されていてよい）を表わし　Ｒ７は自〜Ｃ６−アルキ
ルウレイド基、フェニルウレイド基（これは塩素原子、
メチル基、メトキシ基、ニトロ基、ヒドロキシスルホニ
ル基又はカルボキシル基によって置換されていてよい）
、０１〜Ｃ６−７ｐｖカツイルアミノ基、シクロヘキサ
ノイルアミノ基、ベンゾイルアミ７基（これは塩素原子
、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、ヒドロキシスルホ
ニル基又はカルボキシル基によって置換されていてよい
）又はヒドロキシ基を表わしＲｅは水素原子、Ｃ７〜Ｃ
６−アルキル基、特にＣ７〜Ｃ４−アルキル基（これは
各々フェニル基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、フェノキシ基又は自〜Ｃ４−アルカノイルオキシ
基によってｔｊＩｔ換されていてよい）、０５〜Ｃ９−
シクロアルキル基、ヒドロキシスルホニルフェニルＡ、
Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイル基、カルバモイル基、自〜Ｃ
４−モノ−又はシアルキルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイルＭ又ｉＪ”クロヘキシルカルバモイル基を表
わし　Ｒ９は水素原子、メトキシ基、エトキシ基、塩素
原子、臭素原子、アセチルアミノ基、アミン基、ウレイ
ド基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルア
ミノ基、ジメチルアミノスルホニルアミ７基、メチルア
ミン基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基を表わしかつＨＩＯは水素原子、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子又は臭素
原子を表わしかつｐ及びｍは各々前記のものである〕の
化合物に相応する。 詳細には、例えば〇−又はｍ−）ルイジン、ｏ　−又ハ
ｍ−アニンジン、クレシジン、２．５−ジメチルアニリ
ン、２，５−ジメトキシアニリン、ｍ　−ｆミノアセト
アニリド、３−アミノ−４−メチルアセトアニリド、６
−アミノ−４−メチルアセトアニリド、ｍ−アミノフェ
ニル尿素、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチル−ｍ−トル
イジン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイ
ジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン又はＮ−
（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−）ルイジンが挙げられ
る。 ナフトールスルホン酸は例えば１−ナフトール−３−ス
ルホン酸、１−ナフトール−４−スルホニｙ酸、１−　
＋７　トール−５−スルホイ酸、１−ナフトール−８−
スルホン酸、１−す７トールー６．６−ジスルホン酸、
１−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、２−ナフトー
ル−５−スルホン酸、２−＋７トールー６−スルホン酸
、２−ナンド−ルー７−スルホン酸、２１−７トールー
８−スルホンｍ、２−す７　）−ルー６．６−ジスルホ
ン酸、２−ナノトール−６゜８−ジスルホン酸、２−す
７トールー６．６Ｊ８−トリスルホン酸、１．８−ジヒ
ドロキシナフタリン−６，６−ジスルホン酸、２，６−
シヒドロキシナフタリンー８−スルホン酸又ハ２゜８−
ジヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸でおる。 更に例えば１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−ｉ−ナ
フチルアミン、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン、Ｎ−
フェニル−２−ナフチルアミン、１．５−ナフチレンジ
アミン、１．８−ナフチレンジアミン、１−す７トール
、２−ナフトール、１．５−ジヒドロキシナフタリン、
１．６−ジヒドロキシナフタリン、１，７−ジヒドロキ
シナフタリン、２．７−ジヒドロキシナフタリン、２−
ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸−Ｎ−フェニル
アミド、２−ヒドロキクナフタリン−６−カルボン酸−
Ｎ−（２’−メトキシフェニル）アミド又は２−ヒドロ
キクナフタリン−３−カルボン酸−Ｎ　−（２’、　５
’−ジメトキシフェニル）アミドが挙げられる。 アミンナフタリンスルホン酸は例えば１−す７チルアミ
ンー６−スルホン［，１−ｆ７ｆｋアミノ−７−スルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−す７
チルアミンー３゜６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−５゜７−ジスルホン酸又は２−ナフチルアミン−６
゜８−ジスルホン酸である。 アミノナフトールスルホン酸としては例えば１−アミノ
−５−ヒドロキシナフタリン−７−ｘ　Ａ／　ホｙ　酸
、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホ
ン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４
−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
ン−６゜６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロ午
シナフタリンー４，６−ジスルホン酸、２−アミノ−５
−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−７ミノ
ー８−ヒドロキシ−ナフタリン−６−スルホン酸、２−
アミノ−８−ヒドロヤシナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７
−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
−ナフタリン−６，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイル
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６，６−ジスルホ
ン酸、１−７セチルアミノー８−ヒドロキシナフタリン
−４，６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−４，６−ジスルホン酸、１−ア
セチルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホ
ン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸、２−メチルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸又は２−（３’−又は４′−
ヒドロキシスルホニルフェニル）アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−６−スルホン酸が挙げられる。 スルホン酸残基及び／又はカルボキシル基を有しかつヒ
ドロキシ−及び／又はアミノ基に対してオルト−又はバ
ラ−位でカップリングするカップリング成分が特に重要
でるる。 そのようなカップリング成分の例として２−アセチルア
ミノ−５−ヒドロキンナフタリン−７−スルホン酸、２
−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、１−７セチルアミノー８−ヒドロキシナフタ
リン−３゜６−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−６，６−ジスルホン酸、１
−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６
−ジスルホン酸又は１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−４゜６−ジスルホン酸が挙げられる。 他の系列のカップリング成分は例えば次のものである：
ビラゾロン、アミノピラゾール、２゜６−ジアミノビリ
ジン、ピリドン、ヒドロキシ−又はアミノ−ピリミシン
、インドール又はアセトアセタリーリド。 この系列のカップリング成分はこの際例えば次の弐判ａ
〜ｆ： （Ｘｌｌａ）　　　　　　　　（Ｘｌｌｂ）　　　　　
　（Ｘｌｌｃ）〔式中Ｔはベンゾ−ルー又はナフタリン
核を表わし　ＴｌはＣ１〜Ｃ４−アルキル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基又はフェニル基（これは弗素原子
、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基、ニトロ
基、ヒドロキシ−スルホニル基、カルボキシル基、アセ
チル基、アセチルアミノ基、メチルスルホニル基、スル
ファモイル基又はカルバモイル基によって１個又は数個
置換されている）ｔ−表わし　Ｒ１１はメチル基、カル
ボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシ力ルボニ
ル基又はフェニル基を表わし、Ｒ１２は水素原子又は−
〜Ｃ４−アルキル基（これはメトキシ基、エトキシ基又
はシアノ基によって置換されていてよい）を表わし、Ｒ
１３は水素原子、メチル基、ヒドロキシスルホニルメチ
ル基、ヒドロキシスルホニル基、シアノ基又はカルバモ
イル基を表わし、Ｒ１４は水素原子、０１〜Ｃ４−アル
キル基（これはフェニル基、ヒドロキシスルホニルフェ
ニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、メトキシ基、エトキ
シ基、カルボキシル基、ヒドロキシスルホニル基、アセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はシアノ基によっ
て置換されていてよい）、シクロヘキシル基、フェニル
基（これはカルボキシル基、ヒドロキシスルホニル基、
ベンゾイルアミノ基、アセチルアミノ基、メチル基、メ
トキシ基、シアノ基又は塩素原子によって場合によジ置
換されている）又はアミン基（これはフェニル基　Ｃ，
〜Ｃ４−アルキル基、アセチル基又はベンゾイル基によ
って置換されている）全表わし、Ｒ１５は自〜ｃ４−７
　ルキル基、　フェニル基、ヒドロキシ基、シアノ基、
アセチル基、べ／ジイル基、カルボキシル基、メトキシ
カルボニル基、カルバモイル基又はヒドロキシスルホニ
ルメチル基金表わしがつＲ１６は水素原子、塩素原子、
臭素原子、アセチルアミノ基、アミン基、ニトロ基、ヒ
ドロキシスルホニル基、スルファモイル基、メチルスル
ホニル基、フェニルスルホニル基、カルボキシル基、メ
トキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイル基、カル
バモイル基、シアノ基又はヒドロキシスルホニルメチル
基を表わしがっＲ１、Ｒ”　％　Ｒ５、Ｒ６及びｍは各
々前記のものである〕に相応する。 ビラゾロンーカッノリング成分としては、例えば６−メ
チル−６−カルボキシ−又は３−（０１〜Ｃ４−アルコ
キシカルざニル）ピラゾル−５−オンが挙げられ、これ
は１−位で水素原子、場合によジメチル基、エチル基、
弗素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオルメチル基
、メトキシ基、エトキシ基、シアノ基、フェノキシ基、
フェニルスルホニル基、メチルスルホニル基、ヒドロキ
シスルホニル基、ベンゾイル基、アセチル基、アセチル
アミ７基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基
、カルバモイル基又はスルファモイル基によって置換さ
れたフェニル基又ハヒドロキシスルポニル基ニよって置
換された１−又は２−ナフチル基を有して良い。例、ｔ
ばｉ−フェニル−５１−（２’−りｏルフェニル）　＋
、　　１−　（２’−メト＋７フエニル）１−（２’−
メチルフェニル）−１−（１’。 ５′−ジクロルフェニル）−１−（２’、６’−ジクロ
ルフェニル）−１−（２’−メチル−６′−クロルフエ
ニル）−１１−（２’−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）−１−（２’−クロル−５′−ヒドロキシスルホニ
ルフェニル）−１−（２’−メトキシ−５′−ヒドロキ
シスルホニルフェニル）−１−（２’、５’−ジクロル
−４′−ヒドロキシスルホニルフェニル）−１−（２’
。 ５’−Ｐヒドロキシスルホニルフェニル）−１−（２′
−カルｆキシフェニル）−１−（３’−ヒドロキシスル
ホニルフェニル）−，１−（４’−ヒドロキシスルホニ
ルフェニル）−又はＩ−（５’−スル７アモイルフエニ
ル）−３−刀ルポキシルピラゾルー５−オン、１−　（
５’−又は４′−ヒドロキシスルホニルフエニル）−１
−（２′−クロルフェニル）−１−（２’−クロル−４
’−又ハ−５’−ヒドロキシスルホニルフェニル−１−
（２’−メチル−４′−ヒドロキシスルホニルフェニル
）−１１−（２’、５′−ジクロルフェニル）−５１−
（４’、８’−ジヒドロキシスルホニル−８−ナフチル
）−１−（６’−ヒドロキシスルボニル−１−ナフチル
）−５−メチルヒラツルー５−オン、１−フェニルヒラ
ツルー５−オン−６−カルボン酸エチルエステル、ピラ
ゾル−５−オン−６−カルボン酸エチルエステル又はピ
ラゾル−５−オン−６−カルボン酸が挙げられる。 ピラゾール糸から由来する他のカップリング成分は例え
ば１−メチル−２１−エチル−１−ゾロビル−１１−ブ
チル−，１−シクロヘキシル−１１−ベンジル−又Ｕ１
−フェニルー５−ｆミ／ピラゾール、１−（４’−クロ
ルフェニル）−１−（４’−メチルフェニル）−５−ア
ミノピラゾール又は１−フェニル−３−メチル−５−ア
ミノピラゾールでるる。 アセトアセタニリドは殊にアセト酢酸アニリド及びフェ
ニル核中で塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基
、エトキシ基、アセチルアミノ基、ヒドロ干ジスルホニ
ル基、カルボキシル基、カルバモイル基又はスルファモ
イル基によって１個又は数個置換されたその誘導体であ
る。 ピリジンから誘導されたカップリング成分は例えば西ド
イツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２２６　［１８２７号明細薔
に記載された誘導体である。 ピリミジン力ツノリング成分としては例えば西ドイツ国
時杵（ＤＥ−Ａ）第２２０２８２０号明細書、西ドイツ
国特許（ＤＥ−Ａ）第２３０８６６３号明細書又は西ド
イツ国特許（ＤＥ−Ａ）第３１１９３４９号明細書に挙
げられた化合物が適当である。更にバルビッール酸及び
そのＮ−置換生成物が挙げられる。この際Ｎ−置侯体と
しては待にＣ】〜Ｃ４−アルキル基又は場合により［換
された）工二ル基がこれに該当する。 インドールカップリング成分としては、例えば２−メチ
ルインドール、２−フェニルイノドール、２−フェニル
インドール−５−スルホン戚、１−メｆルー２−フェニ
ルインドール、１−（２′−ヒドロキシエチル）−５１
−（２’−カルがキシエチル）−，１−（２’−力ルバ
モイルエチル）−２−メチルインドール又は−２−フェ
ニルインドールが挙げられる。 ピリドンカツソ′リング成分としては例えば１−エチル
−２−ヒドロキシ−４−メ’ｆ−ルー５−カルバモイル
ピリド−６−オン、１−　（２’−ヒドロキシエチル）
−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−カルバモイルＩＪ
）”−６−オン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−４−
メチル−５−カルバモイルピリド−６−オン、１−エチ
ル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノビリビー
６−オン、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−ヒドロキ
シ−スルホニルメチル−５−カルバモイルピリド−６−
オンＮ　１−エチル−２ヒドロキシ−４−メチル−５−
ヒドロキシスルホニルメチルビリド−６−オン、１−メ
チル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シアノピリド
−６−オン、１−メチル−２−ヒドロキシ−５−アセチ
ルピリド−６−オン、１，４−ジメチル−２−ヒドロキ
シ−５−シアノピリド−６−オン、１．４−ジメチル−
５−カルバモイルピリド−６−オン、２，６−シヒドロ
キシー４−エチル−５−シアノピリジン、２，６−シヒ
ドロキシー４−エチル−５−カルバモイルピリジン、１
−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ヒドロキ
シ−スルホニルメチルビリド−６−オン、１−メチル−
２−ヒドロキシ−４−メチル−５−メチルースルホニル
ヒｌ）ビー６−オン又は１−カルボキシメチル−２−ヒ
ドロキシ−４−エチル−５−フェニル−スルホニルピリ
ド−６−オンが挙げられる。 式■の宋科はアゾ染料の基の代りに、相応する金属錯体
染料のＩｋを含有してもよい。この際錯化金属としては
特に鋼、コバルト、クロム、ニッケル又は鉄がこれに該
当し、この際、銅、コバルト又はクロムが有利でめる。 この際、金属化基は、殊に各々アゾ基に対してオルト−
位で、例えば０，０′−ジヒドロキシ○−ヒドロヤシ−
〇′−力ルボキシー　０−カルボキン−〇′−アミノー
又はＯ−ヒドロキシ−〇′−アミノーアゾ基の形で存在
する。 更に基Ｂ並びに、ＥがＣ−Ｃｊを表わすか又はｎが０で
あシかつＺｌが式： 〔式中Ｌ３及びＬ４は各々前記のものである〕の基金表
わす場合、同様に基Ａは、例えばホルマザン染料、特に
銅−ホルマザン染料から誘導されてよい。 銅−ホルマザンは自体公知であシかつ例えばに、ペン力
タラマン著、′デ・ケミストリー・オプ・シンセティッ
ク・ダイス”、■巻、アカデミツク・プレス、ニューヨ
ーク、ロンドン、　１９７０年に記載されている。 式中Ａ及び／又はＢが式Ｘ１ｌｌ： 〔式中Ｒ１７、ＨｌＢ及びＲ１９は同じ又は異なってい
て、相互に無関係で、各々水素原子又はヒドロキシスル
ホニル基を表わしがっＢ５は前記のものである〕の基を
表わす式ｌの反応性染料が特に有利である。 この染料全基礎とするホルマザンの製法は例えば、欧州
特許機Ｍ（ＥＰ−Ａ）第３１５０４６号明細書に記載さ
れている。 本発明は、１個又は数個のスルホノ酸−及び／又はカル
ボン酸残基τ有する式１の反応性染料においてもその塩
を包含する。 この除塩としては金属−又はアンモニウム塩がこれに該
当する。金属塩は特にリチウム−ナトリウム−又はカリ
ウム塩である。本発明による意味に２けるアンモニウム
塩は、非置換の又は置換されたアンモニウム陽イオンを
有する塩である。置換されたアンモニウム陽イオンは例
えばモノアルキルー　ジアルキル−、トリアルキル−テ
トラアルキル−又はペンシルトリアルギルアンモニウム
陽イオン又は窒素原子含有の５−文は６員の飽和複素環
から誘導される陽イオン、例えばピロリジニウム−ピペ
リジニウム−モルホリニウム−ビペラゾニウムー又はＮ
−アルキルピペラジニウム陽イオン又はそのＮ−モノア
ルキル−又はＮ、Ｎ−ジアルキル置換生成物である。こ
の際これに関連してアルキル基は一般に直鎖又は分枝鎖
のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基でアシ、これはヒドロキシ
ル基に工って置換されかつ／又は１致素原子によって連
断されていてよい。 新規の式１の反応性采′＃＋を自体公知の方法によシ得
ることができる。 次に例として種々の方法を挙げる。 ａ）式ｘｉｖ　： の反応注栄４８＋？ｉｌ−得る。 ｂ）　　ａ）法に依るがモル比１；１で反応させ、かつ
式ｘｖｎ　： 〔式中Ｂ、　Ｅ及びＸ３は各々前記のものでろシかつＨ
ａｇは弗素原子又は塩素原子を表わす〕の化合物と引続
いての連続反応で、式ｘｖｎ　：〔式中穴及びＸｌは各
々前記のものである〕の染料を、式Ｘ■： Ｚ１Ｈ２（ＸＶ） 〔式中Ｚ１は前記のものである〕の化合物と、モル比２
：１で反応させ、この際、式Ｘ■：〔式中Ａ、Ｘ１及び
Ｚｌは各々前記のものである〕〔式中Ａ、Ｅ、　Ｅ、Ｘ
ｉ、Ｘ３及びｚｌは’Ｍ／ｒ前記のものである〕の染料
を得る。 Ｃ）化合物ＸＶ（Ｚ１Ｈ２）を先ず弗化シアヌル又は塩
化シアヌルとモル比１：２でかつ引続いて式１式％： 〔式中穴は前記のものでめシがっＢ１は弗素原子、塩素
原子又はメチル基以外のＢ（Ｄ慧味金有する〕の化合物
と反応させる。 ｄ）染５ｘＩｖｔ−先ず化合物ＸＶとモル比１：１で反
応させ、次いで弗化シアヌル又は塩化／アヌルと更に反
応させ、弐別二 〔式中Ａ、Ｘ１、Ｘ２及びＺｌは各々前記のものである
〕の染料會得る。次いでこの架材を場合によシ仄の式に
依り更に変換することができる：製造のための他の記載
は実施例から引用され得る。 新規の式１の反応性染料はヒドロキシ基又は窒素原子含
有の有機性支持体の染色又は捺染（Ｂｅｄｒｕｃｋｓｎ
）に適当で必る。このｘ＞な支持体は例えば皮革又は主
に天然又は合成のポリアミド又は天然の又は再生の繊維
素を含有する繊維材料である。殊に新規染料は木綿を基
礎とする織物材料の染色及び捺染に適当である。この際
これはエフジースト法（Ａｕｓｚｉｅ’ｈｖｅｒｆａ’
ｈｒｅｎ）により有利に染色される。 本発明による染料は良好な溶解性を示しかつ極めて高い
堅牢度水準、特に高い湿潤堅牢度を有する。中等〜濃染
色における色合成力は特に高い。 次の実施例につき本発明全詳説する。 〔実施例〕 例　　１ ａ）ジクロルトリアジン染料の製造： 塩化シアヌル及び１，６−７二二レンジアミソー４−ス
ルホン酸よりなる最初の縮合生成物２６．５　ｇ（０，
１モル）全氷水５００ｍ１！中で塩醒ば性でジアゾ化し
た。１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−ヒ
ドロキシスルホニルメチルピリド−２−オン２４．７．
９　（０，１モル）全添加しかつ炭酸水素ナトリウムの
添加によシＰＩ−１６〜７及び５〜１０℃でカップリン
グＣ終了させた。 ｂ）モノクロルトリアジン染料の製造：次いで１−アミ
ノ−３−メチルアミンベンゾ−ルー４−スルホン酸−す
ｌＪウム塩２０．２１ｉ！（０，０５モル）で水２００
　ｍ／中に燐酸三ナトリウム０．０１モル及び苛性ソー
ダ溶液の添加下でＰＩ−１３〜４及び６０〜３５°Ｃで
溶かした。ａ）で製造したジクロルトリアジン染料（合
成浴液）０．０５モルを１時間に渡って添加し、この際
…値を重炭酸ナトリウムの添加により６〜４に保った。 得られた染料は式： に相応する。 ｃ）　　ｂ）で製造したモノクロルトリアジン染料０．
０５モルをＰＩ−１６〜７及び５０〜６０°Ｃで前もっ
て装入しかつａ）で製造したジクロルトリアジン染料０
．０５モルを１時間に渡って滴加し、この際−値上重炭
酸ナトリウムの添加によシー６〜７に保った。 薄１−クロマトグラフィーによりジクロルトリアゾン染
′４＋ｌａ）もモノクロルトリアジン染料１ｂ）ももは
や認められなくなった時に、縮合は終了した。合成心液
全噴霧乾燥した。得られた式： の染料は木綿を高い光−及び湿潤堅牢度のノ鮮明な帯緑
黄色調に染色する。 １−アミノ−６−メチルアミンベンゾ−ルー４−スルホ
ン酸０．０５モル及ヒシクロル染料１　ａ）　０．１モ
ルを５０〜６０°Ｃ及びＰＦＩ６〜７で縮合させる場合
に、例Ｉ　Ｃ）と同じ構造の染料が得られる。 同様の方法で表１に挙げた染料が得られる。 表 例１１ ａ）式： ミノベンゾール−４−スルホン酸２０．２　ｇ（０，１
モル）の添加によシロ０〜６５℃及び−５′〜６で２回
目の縮合全行なった。得られた染料は式： の公知染料５９．５　ｇ（０，１モル）を氷水５００ｄ
中に−５〜６で溶かした。次いで氷水中の塩化シアヌル
１４．９　ｇ（０，１モル）の懸濁液全６０分間に渡っ
て添加し、この際重炭酸ナトリウムの添加によシー値を
５〜乙にかつ温度を０〜５℃に保った。生成した最初の
縮合生成物は、式： に相応しかつこれを直接他の染料合成のために更に加工
した。 ｂ）水２００ｄ中に１−アミノ−６−メチルアに相応す
る。 Ｃ）例１１ａ）からのモノクロルトリアゾン染料の水浴
液９０．９　ｇＣｏ、１モル）に、ドルオール５０ｒＩ
Ｌｌ中のトリクロルトリアジン１４．９ｇ（０，１１モ
ル）をもう１度５〜１０℃及びＰ）′１６〜７で加えた
。完全な反応の後にアニリン−６−スルホン酸０．１モ
ルを添加しかつ２時間２５〜６０°Ｃ及び…６〜７で攪
拌した。塩化ナトリウムでの塩析により暗色の染料粉末
全会離し、これは木綿を堅牢な褐色調で染色する。これ
は酸二 に相応する。 同様にして、表２に挙げた染料が得られる。 例１７ ４−　（３’、　６’、　８’−）リヒドロキシスルホ
ニルナフチ−２−イルアゾ）−６−ウレイトアニリン５
３．２　ｇ（０，１モル）を水ｓｏｏｗｔｚ中に−７で
溶かしかつ５〜１０℃及び−６〜７で水中の塩化シアヌ
ルｉ　ａ、ｓ　、ｙ　＜　ｏ、ｉモル）の懸濁液を加え
た。次いで１．５−フェニレンシアミン−５−スルホン
ｅｔ１９．４ｇ　（０，０５モル）を添加しかつ２時間
４０°Ｃで攪拌し、この際−値を炭酸水系ナトリウムの
添加によシロ〜７に保った。 得られたモノクロルトリアジン染料は、式：％式％ ７で痔かしかつドルオール１００プ中の塩化シアヌル１
３．５．９　（０，１モル）の溶液を６０分間に渡って
０〜６℃及びｐｉ（６〜７で加えた。遊離の１ミノ基が
もはや認められなくなった後に、１−アミノ−３−メチ
ル−アミノベンゾ−ルー４−スルホン酸（０，０５モル
）の中性水溶液を添加しかつ更に２時間ＰＩ″１６〜７
及び２５〜３０℃で攪拌した。得られた染料は、式： に相応しかつこれを塩化カリウムの添加により塩析した
。これは木綿を良好な光−及び湿部堅牢度の黄金色調に
染色する。 例１８ に相応しかつ木綿を良好な光−及び湿潤堅牢度の黄金色
調に染色する。 同様にして、表６に挙げた染料が得られる。 （６４ノ 例２４ １−アミノ−６−メチルアミノベンゾ−ルー４−スルホ
ン酸２０．２　ｇ（０，１モル）を水２００ｄ中にＰ［
Ｉ７で溶かしかつ４０℃に加熱した。これに、４−　（
５’、　６’、　８’−トリヒドロキシスルホニルナフ
チ−２−イルアゾ）−３−ウレイドアニリン及び塩化シ
アヌルよシなる縮合生成物５４．５　ｇ（０，１モル）
を加えた。６時間４０°Ｃに保ちかつ重炭酸ナトリウム
の添加によシー値を６〜７に保った。反応の終了後、１
００Ｃに冷却しかつ氷水２００１ｎｌ中の塩化シアヌル
９．２ｇ（０，０５モル）の懸濁液を加えた。１時間１
０〜１５℃及びｐ）４６〜７　（ＮａＨＣＯ３）に保っ
た。溶液を濾過しかつ２時間５０〜６０°Ｃ及びＰ）′
１６〜７で攪拌した。生成した染料を塩化カリウム４０
０ｇで沈殿させ、吸引濾過しかつ減圧下で乾燥させた。 これは式 に相応しかつ木綿を良好な光−及び湿潤堅牢度の黄金色
調で染色する。 例２５ 氷水２００ｕ中に溶かした１−アミノ−３−メチルアミ
ノペンゾール−４−スルホン酸２０．２ｇ（０，１モル
）を、氷水２００＃ｌＺ中の塩化シアヌル１８．４　ｇ
（０，１モル）の懸濁液とＰＦ′１５〜４及び０〜５℃
で反応させた。アニリン−６−スルホン酸１７．３　ｇ
（０，１モル）全添加しかつ６０〜６５℃及びｐＨ６〜
７で６時間以内で２回目の縮合全行なった。次いで更に
塩化シアヌル１８．４　、ｌｉ’　（０，１モル）ｅ添
加しかつ２時間Ｐｌ″１６〜７及び５〜１０℃で保った
。水１勇中にＰ［Ｉ７で溶かした４　−（５’、　６’
、　８’−）リヒドロキシスルホニルナフチ−２−イル
アゾ）−５−ウレイドアニリン５４．５　ｇ（０，１モ
ル）の添加後、（６Ｃ０） ２時間４０°Ｃ及びＰＩ−１６〜７に保った。得られた
染′Ｉｐｒを塩化ナトリウムの添加によシ塩析させた。 に相応しかつ木綿を良好な光−及び湿潤堅牢度の黄金色
調で染色する。 例２６ １−アミノ−６−メチルアミノベンゾ−ルー４−スルホ
ン酸２０．２　ｇ（０，１モル）を水４００プ中に中性
で溶かしかつ２，４．６−１１フルオル−５−クロルピ
リミジン２０．２ｇ（０，１２モル）を２時間に渡９１
０℃で加えた。、２時間後攪拌し、炭酸水素ナトリウム
の添加によシ…７に調整しかつ塩化シアヌル１４．９　
ｌｉｄ　（０，１１モル）を０℃で５分間で摘部した。 重炭酸ナトリウムの添加によシ…７に保った。 得られた溶液は、主に式： の縮合生成物？ｉ：＠有しかつこれを４−　（５’　、
　６’。 ８′−トリヒドロキシスルホニルナフチ−２−イルアゾ
）−６−ウレイトアニリン５３．２　＆　（０，１モル
）の水溶液と６０〜３５℃でｐｌ−１６〜７で反応させ
た。 の染料は木綿全良好な光−及び湿潤堅牢度の黄金色調に
染色する。 例２７ 式： の公知染料３８．６　ｇ（０，１モル）を水４００プ中
にｐ）１７及び１０〜１５℃で溶かしかつ塩化シアヌル
１８．５　ｇ（０，１モル）を加えた。遊離のアミノ基
がもはや認められなくなった後に、１−アミノ−６−メ
チルアミノベンゾ−ルー４−スルホン酸２０．２　Ｆ！
　（０看モル）全添加しかつ２時間ＰＩ−１５〜４及び
４０℃に保った。生成したモノクロルトリアジン染′Ｉ
Ｉ＋ｔ−もう１度塩化７アヌル１８．５　ｇ（０，１モ
ル）でＰＩ−１６〜７及び１０〜１５°Ｃでアシル化し
た。アニリン−６−スルホン酸１７．３　ｇ（０，１モ
ル）の添加後、更に２時間ＰＨ６〜７及び４０°Ｃで攪
拌した。生成した式： の染料を塩化カリウムの添加により沈殿させた。 これは木綿を艮好な光−及び湿潤堅牢度の赤褐色調で染
色する。 同様にして表４に挙げた染料が得られる。 例６２ アニリン−４−スルホン酸１７．５　ｇ（０，１モル）
金水４００ｄ中で塩酸酸性でジアゾ化しかつ１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン−６゜６−ジスルホン酸３
１．９　ｇ（０，１モル）と共に−１，５でカップリン
グが終了するまで攪拌した。 水５００ｒＩＬｌ中に塩酸酸性でジアゾ化の６−アミノ
−１−（４，６−ジクロル−１，３，５−１リアジン−
２−イル−アミノ）ベンゾ−ルー４−スルホン酸３６．
６　ｇ（０，１モル）の添加後、１時間以上ｐｉ−１６
〜６．５．１５℃に保った。第２０カツグリングが終了
した後に、１−アミノ−６−メチルアミノベンゾ−ルー
４−スルホン酸２０．２　ｇ（０，１モル）を添加しか
つ２時間４０℃及びｐｉ−１５〜４で攪拌した。 塩化シアヌル１８．５　ｇ（０，１モル）を添加しかつ
２時間５〜１０°ＣかつＰ［１６〜７に保った。 引続き２５重量％のＮＨｒ５水溶液２７．２　ｇ（０，
４モル）と−９及び４０℃で反応させた。得られた染料
は、式： に相応しかつ木綿を良好な光−及び湿潤堅牢度の碧海色
調に染色した。 同様にして、表５に挙げた染料が得られる。 例６８ 水２５０ｒｎｌ中に静かした２−アミノ−５−とドロキ
シナフタリン−７−スルホンｅ　２６．９　ｇ（０看モ
ル）を、塩化シアヌル１８．４　ｇ（０，１モル）と０
〜５℃及びＰ）１５〜６で反応させた。 次いで１−アミノ−ろ−メチルアミンベンゾールー４−
スルホン＃　１０．１　／　（０，０５モル）を加えか
つ６時間５０°Ｃ及び−６〜７で保った。 塩酸酸性でジアゾ化の４−メトキシアニリン−２−スル
ホン酸２０．１．９　（０，１モル）を加えかつｐ）１
４〜５でカップリングし終った。得られた染料’ｋｐＨ
７でＮａＣｊ　４００　ｇで塩析させ、吸弓濾過しかつ
６０℃で減圧下で乾燥させた。これは、式： の橙色調に染色する。 同様にして、表６に挙げた染料が得られる。 表 例４８ １−１ミノ−６−メチルアミンベンゾ−ルー４−スルホ
ン酸２０．２　ｙ　（ｏ、１モル）を氷水２００Ｔｎｌ
中にｐＨ７で爵かしかつ０〜５°Ｇ及び−３〜４で、氷
水２００プ中の塩化シアヌル１８．４ｇの懸濁液に加え
た。ジアゾ化可能なアミノ基がもはや認められなくなっ
た後に、塩酸酸性でジアゾ化した２−アミノナフタリン
−４，６゜８−トリスルホン酸３８．５　ｇ（０，１モ
ル）を添加しかつ重炭酸ナトリウムの添加によｐＰＨ値
６〜７を０〜５℃で洲整した。カップリングの終了後に
、２５東ｔ％のＮＨ３水溶液２７．２　、！ｉ’（０，
４モル）を加えかつ２時間４０°Ｃで攪拌した。得られ
た染料は、式： に相応しかつ木綿を良好な光−及び湿潤堅牢度の橙色め
で染める。 同様にして表７に挙げた染料が得られる。 表　　７ 例５６ アニリンー２，４−ジスルホン酸２５．３ｇ（０，１モ
ル）を氷水４００ｄ中で塩酸酸性でジアゾ化した。１，
６−フニニレンゾアミンー５−スルホン酸の水溶液（ｐ
）１７）０．１モルを加えかつ１時間−５〜６及び５〜
１０℃で保った。 カップリングの終了後に塩化シアヌル４０．５　ｇ（０
，２２％ル）（＋−添加しかつ１時ｒＩ５ｐＦＩ６〜７
及び５〜１０℃で保った。遊離のアミン基がもはや認め
られなくなった後に、アニリン−４−スルホン酸３５．
６　ｇを加えかつ２時間３５〜４００Ｃ及びＰＦ′１６
〜７で保った。得た染料を塩化カリウムの添加によシ塩
析させた。これは、式；に相応しかつ木綿を良好な光−
及び湿潤堅牢度の黄金色調に染める。 例５４ 水６００Ｍ及び氷３００ｇ中の式： の化合物のナトリウム塩１２４ｇの溶液に、塩化シアヌ
ル６９Ｅ／を加えた。反応混合物の一値を、アシル化の
終了まで、炭酸水素ナトリウムの添加によシ５〜５．５
で保った。２時間後に、水２００　ｍｌ中にｍかした６
、５−ジアミノペンゾールスルホン酸１９ｇ全装入した
。懸濁液を６０’Ｏに加熱しかつｍ値を炭酸水素ナトｌ
）ラムの添加によシ、７〜８で保った。６時間後に、生
じた式： の染料を塩化ナトリウムでそのナトリウム塩の形で塩析
させ、濾別しかつ乾燥した。得られた暗青色の染料粉末
は極めて良好に水溶性であシかつ木綿を明るい育色調で
染める。染色は光−及び湿？１４８Ｎ牢性である。これ
は酸化的な影響に対して著しい安定性を示す。 同様にして表８に挙げた式： の染Ｒ’に得る（ナトリウム塩として）。これは通常の
エフジースト法の適用で愼維素繊維金背色調で染める。 この染料は極めて良好な水浴性を示し、光−及び湿潤堅
牢性であシかっ酸化的影響に対して良好な安定性金示す
。 例６３ 水３００Ｒ／及び氷６００ｇ中の式： の染料金、例１ａにより得られた、水５００　ｍ／中に
前もって溶かした式： の化合物のす）　ＩＪウム塩１２４ｇのｌ１ｌｌ液に、
塩化シアヌル３９ｇを加えた。反応混合物の…値をアシ
ル化の終了まで炭酸水素ナトリウムの添加により５〜５
．５で保った。２時間後に、４−アミノ−２−（Ｎ−メ
チルアミン）ペンゾールスルホン酸６Ｂｇを装入した。 懸濁液を４０°Ｃに加熱しかつβ値を７〜８で保った。 ４時間後に、生じた式： のジクロルトリアゾン染料１２０ｇと６０℃で反応させ
た。この温度で反応′ｊｋ６時間保ち、この際、炭酸水
素ナトリウムの添加によシー値を７．０〜７．５で保っ
た。生じた式： の染料を塩化ナトリウムの添加によシ、そのナトリウム
垣の形で塩析させ、濾別しかつ乾燥させた。得られたオ
リーブ緑色の染料粉末は極めて良好な水溶性でありかつ
本絹を明るいオリーブ緑色調に染める。これは酸化的影
響に対して著しい安定性を示す。 同様にして、表９に挙げた式： この染料は極めて良好な水溶性全示し、光−及び湿＠堅
牢性であシかつ酸化的影響に対して艮好な安定性を示す
。 例７６ 水６００ｄ及び氷３ ００ｇ中の式： の化合物のナトリウム塩１２４ｇの溶液に、塩化シアヌ
ル３９ｇｋ加えた。反応混合物のβ値を、アシル化の終
了まで炭酸水素ナトリウムの添加によシ５〜５，５で保
った。２時間後に、水２００　＋Ｉｄ！中ｖｃ尋かした
Ｎ−（３，４−ジアミノフェニル？ルホニル）タウリン
５０１！ｋＨ入り。 た。懸濁液を６０℃に加熱しかつ…値を炭酸水素ナトリ
ウムの峨加により７〜８で保った。生じた式： の染′＃＋（ｉｌ−６時間後に塩化ナトリウムでそのナ
トリウム塩の形で塩析させ、濾別しかつ乾燥させた。得
られた暗育色の染料粉末は極めて良好な水溶性でろシか
つ木綿を明るい！色調に染める。 染色は光−及び湿潤堅牢性である。これは酸化的影響に
対して著しい安定性を示す。 同様にして、表１０に挙げた式： の染料が得られる（ナトリウム塩として）。常用のエフ
ジースト法の適用でこれは繊維木繊維を青色病に染める
。この染料は極めて良好な水溶性全示し、光−及び湿潤
堅牢性でめシかっ酸化幻影＃に対して良好な安定性を示
す。 表１０ の化合物のナトリウム塩１２４ｇの溶液に塩化シアヌル
５９ｇｆ加えた。アシル化が終了するまで反応混合物の
β値を炭酸水素ナトリウムの添加によシ５〜５．５で保
った。水２　Ｑ　［１＋ｎｌ中に溶かした６、４−ジア
ミノペンゾールスルホン酸１９ｇを２時間後に装入した
。この懸濁液を６０’Ｏに加熱しかつ炭酸水素ナトリウ
ムの６版加によシー値金７〜８で保った。生じた式：水
３００ｍ／及び氷３００ｇ中の式： の染料を６時間後に塩化ナトリウムでそのナトリウム塩
の形で塩析させ、濾別しかつ乾燥させた。得られた暗宵
色の染料粉末は極めて良好な水溶性で必シかつ、木綿全
明青色調に染める。 染色は光−及び湿潤堅牢性である。こ７Ｌは酸化（９２
！　） 的影響に対して著しい安定性を示す。 同様にして、表１１に挙げた式： の染料が得られる（ナトリウム塩として）。これは常用
のエフジースト法の適用で繊＃＃！素繊維を青色調に染
める。この染料は極めて良好な水ｍ性を示し、光−及び
湿潤堅牢性でありかつ酸化的影響に対して良好な安定性
を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中ｌは０又は１であり、ｎは０又は１であり、Ｅは
   窒素原子又はＣ−Ｃｌを表わし、Ａはイミノ−又はＣ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキルイミノ基を介してトリアジン環に
   結合しているアゾ染料の基を表わし、Ｂは、Ｅが窒素原
   子を表わす場合には、各々イミノ−又はＣ＿１〜Ｃ＿４
   −アルキルイミノ基を介してトリアジン環に結合してい
   るアゾ染料又はホルマザン染料の基を表わすか又はｎが
   ０である場合には、同様に弗素原子、塩素原子又は基Ｎ
   Ｌ＾１Ｌ＾２を表わし、この際Ｌ＾１及びＬ＾２は同じ
   又は異なつていて、相互に無関係で各々水素原子又はシ
   アノ基、ヒドロキシ基又はヒドロキシスルホニル基によ
   つて置換された又は非置換のＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   基を表わすか又は双方の基Ｌ＾１又はＬ＾２の一方は、
   ヒドロキシスルホニル基、スルファモイル基、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４−モノ−又はジアルキルスルファモイル基（この
   際アルキル基はヒドロキシ基又はヒドロキシスルホニル
   基によつて置換されていてよい）、モルホリノスルホニ
   ル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、ハロゲン原子、シ
   アノ基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基によつて置換
   されている又は非置換のフェニル基を同様に表わすか又
   は基Ｌ＾１及びＬ＾２はそれらを結合する窒素原子と共
   に、他のヘテロ原子を有する又は有しない５−又は６−
   員の飽和複素環を表わすか又はＥがＣ−Ｃｌを表わす場
   合には、Ｂは弗素原子、塩素原子又はメチル基を表わし
   、Ｘ＾１及びＸ＾２は同じ又は異なつていて、相互に無
   関係に各々弗素原子又は塩素原子を表わし、Ｘ＾３は弗
   素原子又は塩素原子を表わすか又はＥがＣ−Ｃｌを表わ
   す場合には、同様にメチルスルホニル基を表わしかつＺ
   ＾１及びＺ＾２は同じ又は異なつていて、相互に無関係
   に、各々式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼、 の基を表わし、この際、Ｌ＾３及びＬ＾４は同じ又は異
   なつていて、相互に無関係に各々水素原子又はシアノ基
   又はヒドロキシ基によつて置換された又は非置換のＣ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキル基を表わすが、ｌ及びｎは同時に
   は０を表わさないという条件を伴いかつＥがＣ−Ｃｌを
   表わすか又はｎが０でありかつＺ＾１が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｌ＾３及びＬ＾４は各々前記のものである）の基
   を表わす場合には、Ａはイミノ−又は Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイミノ基を介してトリアジン
   環に結合しているホルマザン染料の基を表わしてもよい
   という条件を伴う〕の反応性染料。 ２、Ｂは、イミノ−又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイミ
   ノ基を介してトリアジン環に各々結合しているアゾ染料
   又はホルマザン染料の基を表わすか又はｎが０である場
   合には、同様に基 ＮＬ＾１Ｌ＾２〔基中Ｌ＾１及びＬ＾２は各々請求項１
   に記載したものである〕を表わす、請求項１記載の反応
   性染料。 ３、Ｂはイミノ−又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルイミノ
   −基を介してトリアジン環に結合しているアゾ染料の基
   を表わすか又はｎが０である場合には、同様に基ＮＬ＾
   １Ｌ＾２〔基中Ｌ＾１及びＬ＾２は各々請求項１に挙げ
   たものである〕を表わす、請求項１記載の反応性染料。 ４、Ｂは基Ａと同一である、請求項１記載の反応性染料
   。 ５、請求項１記載の反応性染料を使用する、ヒドロキシ
   基又は窒素原子を有する支持体の染色又は捺染法。