TW570958B - A latex compound for dip molding and a dip-molded product - Google Patents

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570958 智 慧 財 員 工 消 印 五、發明說明（1 ) [發明之技術領域] 本發明有關一種浸潰模製之乳膠化合物，尤其是能輕 易且有效製造感覺舒軟及令人滿意之性質，如於醫學領域 及製造電子零件之淨室所用手套必需之優異抗油性、高機 械強度、且無針孔之浸潰模製之乳膠化合物，以及由此獲 得之浸潰模製產物。[發明之背景] 浸潰模製產物，如於醫學、衛生及電子零件製造領域 所用之手套及指套，需具優異抗油性及機械強度，無針孔，j 而且對皮膚之緊貼性亦優異。 浸#模製之方法，已知有陽極凝結劑浸潰方法，其中 由木料、玻璃、陶竟、金屬或塑料製成之模具浸入凝結劑 卜然後浸潰入天然乳膠或合成橡膠乳膠；及提根(Teague) 凝結劑浸潰方法，其中模具浸入乳膠，然後浸入凝結劑。 由此等浸潰過程獲得之模製產物，稱作浸潰模製產物。 浸潰模製產物如手套之薄膜厚度，針孔之出現率，對 皮膚之緊貼性，主要依乳膠化合物及凝結劑而不同。 於浸潰模製方法’迄今所用之乳膠，大部分為天然橡 膠乳膠或合成橡膠乳膠’但就對油及有機溶劑高度抗性之 理由，較好使用丙稀腈丁二烯橡谬⑽R)乳膠。近來，此 NB'乳膠已越來越多使用，乃由於天然橡膠乳膠手套之使 用考何生過敏症之故。然而，由職以浸潰模製方式產生 之模製產物，雖然抗油性優異，但玻璃態化溫度⑽高， 而對皮膚幾無舒款感覺。 本紙張尺度週用中國國家標準（〇^^格咖χ视公幻 注 訂 1 311530 570958 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 因此，有許多方法，例如製轷M 表I NBR時，使用較大量共 軛二烯化合物如丁二烯或NBR與天缺 -、八必橡膠摻和，及NBR 層合於天然橡膠層上。然而，於此蓉 於此等情況，所得產物之抗 油性或抗化性均低劣。 於此際’就獲得抗油性優異及對 霞共及對皮膚感覺舒軟之NBR 薄膜之方法，所提出之方法，其中指示共聚物乳膠之分子 量及於甲基乙㈣中不溶物之含量（爪A5_247266號及 JP-A6_182788號），但目的之達成難言令人滿意。 連同對皮膚之感覺舒軟，針孔之有無，對手套很重要。 尤其’若模製產物使用於醫學目的如外科手套，則針孔之 存在具羚命性。若氣泡混雜於乳膠化合物中，則容易產生 針孔，乳膠化合物對凝結劑之化學安定性高，或乳膠化合 物對模具之濕潤性未能令人滿意。乳膠化合物中，氣^ 發生主要由於乳膠合成期間，或添加其他成分至乳膠期間 攪拌之故。一旦混雜氣泡，則由於乳膠化合物中乳化劑等 之作用，氣泡不容易消失’而於模製產物中產生針孔。若 乳膠化合物對凝結劑之化學安定性高，或乳膠化合物對= 具之濕潤性未能令人滿意，則模製產物之薄膜厚度不均 勻，或產生針孔。 模製產物表面不黏著，對模製產物亦具重要性。此黏 著性由於模製產物之黏著表面，使浸潰模製之產物與另一 產物相黏附。一旦模製產物具黏著性，則品質降低，導致 市場價值明顯降低。 [發明概述] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 2 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I -------^—訂'-------- %| 570958 _B7 五、發明說明（ 本發明之目的為提供一種浸潰模製之乳膠化合物，能 用以製造浸潰模製產物，其抗油性及機械強度優異，薄膜 厚度均勾，皮膚感覺舒軟，毫無針孔，經模製後，表面不 黏著。 為解決此目的’經深入研究結果，本發明人發現由含 8至22個碳原子之脂肪酸或其鹽組成之特定量氣泡消散 物，且較好又使各別烷基含5至12個碳原子之二烷基碏 基丁二酸鹽及/或院基含13至2〇個碳原子之烷基苯磺酸” 鹽’與由單體混合物經乳液聚合作用獲得之共聚物乳膠摻 和，則乳膠化合物之氣泡消散能力、乳膠化合物對模具表 面之濕押性、乳膠化合物對凝結劑之化學安定性、及模製 產物之抗黏性，均明顯增進，基於此發現，本發明人經廣 泛研究，而完成本發明。 亦即，本發明為有關： (1) 種’文 >貝模製之乳膠化合物，包括由單體混合物及 每100重量份單體混合物計為0 05至5 〇重量份之由含8 至22個碳原子之脂肪酸或其鹽組成之氣泡消散物（八），經 乳液聚合作用獲得之共聚物乳膠（L)。 (2) 根據第1項之浸潰模製之乳膠化合物，又包括以每 100重量份單體混合物計為01至5 〇重量份之下式（1)二 烧基確基丁二酸鹽（B): CH2 -COOR1 M03s —CH-COOR2 ⑴ (式中’ R1及R2為相同或不同，表示含5至〗2個碳原 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J 311530

-· ^--------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570958 A7 B7 五、發明說明（4 ) 子之燒基’及Μ為金屬離子或銨離子），及/或〇5至 重量份其中歸含13至個碳原子之燒基苯錢 ）· (3)根據第i或2項之浸潰模製之乳膠化合物，又 以每100重里伤單體混合物計為〇 01至!。重量份増裯 ⑷根據第1或2項之浸潰模製之乳膠化合物，其 體混合物之乳液聚合作用係於多經基化合物存在下進^ (5) 根據第4項之浸潰模製之乳膠化合物，其中多 化合物為二醇； Α ^ (6) 根據第1或4項之浸潰模製之乳膠化合物，其中單 體混合物包括以1 〇〇重量份單體混合物計，丨5至45重量 份乙烯基氰化物單體，35至8〇重量份共耗二稀單體，= 至20重量份烯屬不飽和羧酸單體，及〇至2〇重量份可與 上述單體共聚合之其他烯屬不飽和單體； (7) 根據第1項之浸潰模製之乳膠化合物，其中共 聚物乳膠（L)具51至90重量％凝膠含量（甲基乙基酮_ 不溶物）； 消 (8) 根據第1或6項之浸潰模製之乳膠化合物，其中共 聚物乳膠（L)係由單體混合物於晶種聚合物存在下，經乳液 聚合作用獲得，而晶種聚合物之平均粒徑為2〇至9〇毫微 米及玻璃態化溫度（Tg)為-50至50°C，係由乙烯基氰化物 單體及可與其共聚合之烯屬不飽和單體，經乳液聚合作用 獲得； (9) 根據第1項之浸潰模製之乳膠化合物，其中氣泡消 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂

J 311530 570958 B7 五、發明說明（1 ) 散物（A)包括：15至50重量％硬脂酸或其鹽； (10) —種浸潰模製產物，係由根據第丨至9項中任 項浸潰模製之乳膠化合物，經浸潰模製獲得；及

(11) 根據第10項之浸潰模製產物，係手套。 [發明之詳細說明] 本發明製造浸潰模製之乳膠成分之方法，說明如下。

本發明中，氣泡消散物（A)，及若需要之成分斤）及/或I I 成分與由單體混合物經乳液聚合作用獲得之共聚物乳| ί 膠（L)摻和。 || f tj 本發明所用之共聚物乳膠（L)，係由單體混合物經乳液 聚合作㈣得，而單體未予特別限制，只要所得聚合物且 橡膠狀性質即可。較好單體混合物包括乙烯基氰化物單 體，共輛二烯單體及烯屬不飽和緩 璦暖早體，及若需要之可 與此等單體共聚合之烯屬不飽和單體。 單=含丙·甲基丙埽腈、氰乙基丙稀 " 臆等。此等乙稀基氛化物單體可單獨咬混人 使用。依本發明，較佳使用丙烯腈。 早獨次此口 乙烯基氰化物單體用量，以〗〇〇旦 1 1, ^ ^ 重Μ份單體混合物 «十使用至45重量份，較好23至 基氰化物單體量少於15重量 0重量份。若乙烯 性及抗化性不足，若超過45重量：：漬模製產物之抗油 及共輛二稀單體間幾乎無法進行共聚人乙埽基氰化物單體 烯基氰化物單體之均聚物。 、σ反應，因而形成乙 , 所用共軛^單體可為製造乳膠當田„ _ 本紙張尺錢財關家辟；)Α4規格⑽之早體，例如

* I 1 311530 570958 A7 五、發明說明（6 ) 丁二浠、異戊二烯、2_氯十3叮二烯及甲基"丁 =:。此等共輛二烯單體可單獨或混合使用。依：發明， 較佳使用1，3-丁二烯。 共輛二婦單體之用量，以1〇〇重量份單體混 使用35至80重量份，較佳仏至几重量份。 若共輛二烯單制量少於35^份 產物感覺堅硬。另一方面，若〜…模製 產物之強度會降低。 、8°重里伤，則浸潰模製 烯屬不飽和殽酸單體包含例如單缓酸類如（甲基）丙稀 酸及丁烯酸，及二羧酸類如順 m ^ 烯一酸、反丁烯二酸及亞 ▼基丁 —酸以及其㈣類，例如：㈣單自旨類，即半醋類 =順丁稀二酸甲醋及亞甲基丁二酸甲醋。此㈣屬不飽和 !:單體可單獨或混合使用。再則，此等烯屬不飽和缓酸 早體，亦可用作驗金屬鹽類或銨鹽類。其中，較佳使用丙 烯酸及甲基丙烯酸。 烯屬不飽和羧酸單體之用量，以100重量份單體混合 物計，使用心丨至汕重量份，較佳！至15重量份，更佳3 至7重量份1用量少於（M重量份’ 物之強度降低。另一方面，若多於2。重量份，則產= 堅硬。 可共聚合之烯屬不飽和單體，除了上述單體外，包含 例如，芳族乙烯化合物類如苯乙烯及α _甲基苯乙烯；不飽 和竣酸烷基酯類如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯_ 丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2_羥乙酯 尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -----訂-------------I . 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 570958 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) 及甲基丙烯酸縮水甘油酯；烯屬不飽和羧醯胺化合物類， 如丙烯酿胺、甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺及 备甲基丙烯醯胺；羧酸乙烯類，如乙酸乙烯酯；及烯屬不 飽和胺化合物類，如胺乙基（甲基）丙烯酸甲酯、胺乙基（甲 基）丙烯酸二甲酯及2_乙烯基吡啶。此等化合物可單獨或混 合使用。 此等烯屬不飽和單體之用量，以1〇〇重量份單體混合 物計，使用0至20重量份，較佳1至10重量份。 本發明中，多經基化合物，可於製造共聚物乳膠組成 物時存在，以增進所得浸潰模製產物之撓曲性。 使ffl多羥基化合物，以對浸潰模製產物賦與觸感舒 軟’較佳於共聚物乳膠之聚合作用之前或期間加入。若多 羥基化合物於聚合期間加入，較佳於單體混合物聚合度達 70%之前，較佳達50%之前加入，因聚合度增加，則舒軟 效果易於降低。 此多羥基化合物包含較佳為分子量1000或以下之多 經基化合物，實例包含二醇類如乙二醇、丙二醇、二丙二 醇、三甲基二醇、1，4-丁二醇、1,5·戊二醇、1，6-己二醇及 四甲基乙二醇（pinacol);三價醇類如丙三醇及三羥甲基丙 烷；四價醇類如赤蘇醇、季戊四醇及蘇糖醇；及六價醇類 如山梨糖醇，以及蔗糖及其他聚醚多元醇。其中，以二醇 類較佳，又以丙二醇更佳。多羥基化合物之用量，以每1 〇〇 重量份單體混合物計，較佳1至10重量份，更佳2至7 重量份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311530 Γ清先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) · n n 1 l__i -ϋ J— l 一 口，a 11 1 I tmmm n ϋ n I * -s ϋ I 5— —3 i n I I— ! 570958 A7 五、發明說明（8 製造依本發明之共聚物乳膠之方法，可為習知乳液聚 合方法’例如’添加單體混合物、聚合鏈轉移劑、聚合引 發劑及乳化劑至含水介質如水中，進行乳液聚合作用之方 法。聚合鏈轉移劑，可用一般乳液聚合作用已知之常用鍵 轉移劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鏈轉移劑實例包含酼基羧酸類如2_酼基丙酸或其鹽 (如，酼基乙酸銨）；巯基二羧酸類如巯基丁二酸或其鹽 (如，巯基二綾酸鹽）；於分子中具羥基之硫醇類，如2_巯 基乙醇；於分子中具胺基之硫醇類，如2邊基乙胺，於分 子中具羧基之單硫化物類，如巯基乙酸及3,3，_硫二丙酸或 其鹽；兮分子中具經基之單硫化物類，如^硫二甘醇；於 刀子中具胺基之單硫化物類，如硫二乙胺；於分子中具羧 基之二硫化物類，如二硫二乙酸及2,2，-二硫二丙酸或其 鹽；單硫化物及二硫化物之酸酐類，如硫二乙酸酐；於分 子中具羧基及胺基之二硫化物類，如〇_、[或D，L_胱胺酸； 於分子中具羥基之鹵化烴類，如氯甲醇及2_氣乙醇；於分 子中具羥基之自化烴類，如單氣乙酸、二氣乙酸、氯反式 丁烯二酸、氯順式丁烯二酸及氣丙二酸或其鹽；齒化烴之 酸酐類，如氯順式丁烯二酸酐；單硫醇類，如己基硫醇、 辛基硫醇、正十二烷基硫醇及第三_十二烷基硫醇；二硫醇 類’如1，10_癸二醇二硫醇及三乙二醇二硫醇；三硫醇類， 如三經甲基丙烷參硫乙醇酸酯；於分子中具至少2個疏基 之聚硫醇類，例如四硫醇類，如季戊四醇肆硫乙醇酸龜； 黃原二硫化物類，如二甲基黃原二硫化物及二乙基黃原 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公璧） 570958 A7 五、發明說明（9 ) 硫化物；秋蘭姆（thiuram)二硫化物類，如四甲秋蘭姆化二 硫；_化烴類，如四氯化碳及四溴化碳；巯基羧酸烷酯類， 如疏基乙酸2-乙基已酯及髓基丙酸三癸酯；烷氧烷基酼基 叛酸酯類，如甲氧丁基魏基乙酸酯及甲氧丁基巯基丙酸 酉旨；巯基烷基羧酸酯類，如2-巯基乙基辛酸酯，及α -甲基 本乙稀二聚體、蔽品油烯、-絕品稀、^ -絕品烯、二戊 烯、苯甲醚及烯丙醇。 此等鏈轉移劑可單獨或混合使用。依本發明，較佳使 用單硫醇、聚硫醇、黃原二硫化物、秋蘭姆二硫化物、巯 基乙酸2-乙基己酯、2-巯基乙基辛酸酯、甲氧丁基巯基乙 酸酯、甲氧丁基巯基丙酸酯、α -甲基苯乙烯二聚體及萜品 油烯。 本發明中’此等鏈轉移劑之用量，以1〇〇重量份單體 混合物計，通常使用〇 〇5至2〇重量份，更佳〇」至15重 量份，最佳0.2至1〇重量份。 I合引發劑未予特別限制，可使用無機過硫酸鹽類， 如過硫酸鉀、過硫酸鈉及過硫酸銨；有機過氧化物類，如 過氧化氮異丙苯及笨甲醯過氧化物；及偶氮型引發劑類， 如偶亂異丁腈。其可單獨或混合使用。其中，較佳使用於 溫度100°C以上顯示半生_ 10小時之過氧化物類。再者， 本發明中，上述聚合引發劑亦可與還原劑如亞硫酸氫鈉及 坆I亞鐵此合，作為所謂之氧化還原聚合引發劑。依本發 明’聚合引發劑之用量，U 100重量份全部單體混合物計， 通常約001至5重量份，較佳約(M至3重量份。 本紙張尺㈣时目目家辟 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 aMmmm n ΚΚΜβ ϋ 1— 01·— 口，: Ha· —a— ^^1 I— 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 m 9 570958 A7 五、發明說明（10 乳液聚合作用所用之乳化劑，為其烷基含1 2個碳原子 或以下之烷基苯磺酸鹽類，例如，十二基苯磺酸鈉及辛基 表％酸鈉；烧基二苯鱗二磺酸鹽類，如十二烧基二苯醚二 %酸二鈉；陰離子性表面活性劑類，如十二烷基硫酸鈉及 a -¾化脂肪酸鹽；非離子性表面活性劑類，如聚氧乙烯烷 酉曰及聚氧乙烯烷基芳醚；烷基甜菜鹼鹽之兩性表面活性劑 類，如十二烷基甜菜鹼鹽及硬脂醯甜菜鹼；及胺基酸型兩 表面活性劑類，如十二烧基石_丙胺酸、十二烧基二（胺 乙基）甘胺酸及辛基一（胺乙基）甘胺酸，可用以與含8至22 個碳原子之脂肪酸或其鹽（A)，式（1)之二烷基磺基丁二酸 鹽（B)，.及烧基含13至20個碳原子之烧基苯確酸鹽（c)混 合。 於此等乳化劑中，較佳使用十二烷基苯磺酸鈉及十二 烧基二苯醚二磺酸二鈉。乳化劑之用量，通常〇1至重 量份，較佳0 · 5至1 〇重量份。 依本發明之方法，乳液聚合作用可於螫合劑如乙二胺 四乙酸鈉及若需要之分散劑如甲醛化次硫酸鈉及無機鹽如 雄酸鹽存在下進行。 製造本發明之共聚物乳膠（L)時，乳液聚合作用通常於 溫度〇至100°C進行，直至單體之聚合度達9〇%，較佳95% 或以上。較佳，乳液聚合作用於4(TC或以下進行，乃因乳 膠可有利製得，及具高機械強度且觸感舒軟之浸潰模製產 物可獲得。 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - ------- I ^ ^------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -IWI ί Η·ϋ 1 tmmmK ad - 乳液聚合方法’可使用其中單體成分一次加入至聚合

— 311530 570958 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _________B7 五、發明說明（11 ) 系統之聚合方法’及單體成分連續或分次加入聚合系統之 聚合方法。 為製造本發明之共聚物乳膠，乳液聚合作用較佳於品 種聚合物存在下進行，此晶種聚合物之平均粒徑2〇至9〇 毫微米及Tg為-50至501，係預先由烯屬不飽和單體及可 與之共聚合之乙烯基氰化物單體經乳液聚合作用獲得。 晶種聚合作用所用之乙烯基氰化物單體，包含丙烯 腈、甲基丙烯腈、α_氰乙基丙烯腈及反丁烯二腈。此等乙 烯基氰化物單體可單獨或混合使用。本發明中，較佳使用 丙烯腈。與此丙烯基氰化物單體共聚合之烯屬不飽和單 體’包含例如芳族乙烯基化合物類，如苯乙烯及α -甲基苯 乙烯，不飽和羧酸烷酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 稀酸丁醋、丙烯酸2-羥乙酯 '甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸2-备乙_及甲基丙烯酸縮水甘油脂；烯屬不飽和羧醯胺 類’如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、Ν，Ν_二甲基丙烯醯胺及 Ν-每甲基丙烯醯胺；羧酸乙烯酯類，如乙酸乙烯酯；烯屬 不飽和胺類，如胺乙基（甲基）丙烯酸甲酯' 胺乙基（曱基） 丙稀酸二甲酯及2_乙烯基吡啶；共軛二烯單體類，如1，3-丁二稀、異戊二烯、2-氣-1，3_丁二烯及2_甲基·13•丁二烯； 烯屬不飽和羧酸單體類，例如單羧酸，如（甲基）丙烯酸及 丁稀酸；二羧酸類，如順丁烯二酸、反丁烯二酸及亞甲基 丁 一酸’以及其酸酐類，例如二羧酸單酯類，即半酯類， 如順丁烯二酸甲醋及亞甲基丁二酸甲酯。依本發明，較佳 使用丙烯酸丁酯。 公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I--L--訂‘--------, 本紙張尺度剌票準（CNS)A4規格（2i 11 311530 570958 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（12 依本發明，製造晶種聚合物之單體混合物用量，以1〇〇 重量份用以製造共聚物乳膠之單體混合物計，使用〇 5至 1 〇重量份，較佳1至5重量份。 製造晶種聚合物之乳液聚合作用，可使用表面活性劑 如陰離子性及非離子性表面活性劑類。陰離子性表面活性 劑類包s例如，十二烧基苯磺酸納、辛基苯續酸鈉、十 二烷基硫酸鈉、α _磺化脂肪酸鹽類等。非離子性表面活性 劑類，包含例如聚氧乙烯烷酯類、聚氧乙烯烷基芳醚類等。 其中，較佳使用十二烷基苯磺酸鈉。 表面活性劑之用量，以晶種聚合作用所用單體混合物 總量計為1至20重量％，較佳2至1〇重量％。 製造晶種聚合物時，乳液聚合作用可於螯合劑如乙二 胺四乙酸鈉、分散劑如甲藤化次硫酸納、及無機鹽如㈣ 鹽之存在下進行。 製造晶種聚合物所用之聚合引發劑，可與上述單體混 合物之乳液聚合作用相同，引發劑之用量，以晶種聚合作 用所用單體混合物總量計，通常為〇 j至1〇重量％，較佳 〇·5至7重量％。 乂 為製造本發明之晶種聚合物，若需要，可使用鏈轉移 劑。，典型之硫醇類。製造晶種聚合物’通常於溫度2〇至 80 C進行，直至聚合度達90%，較佳95%或以上。 晶種聚合物之平均粒徑為2〇至9〇毫微米，較佳％ 至8〇毫微米。若晶種聚合物之平均粒徑小於2〇毫微米， 則所得乳膠難達單態粒徑。另一方 ______ 々囬 右晶種聚合物之 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 裝 ------訂"--------線. 570958 Λ7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（13 ) 均粒徑大於90毫微米，則所 T孔膠之粒子直徑太大，單 混合物之聚合度能達90%(較佳95()/ 〇且 、罕又隹95/0或以上）之聚合所需時 間太長。 晶種聚合物之Tg為-50至50°r卜# 至50 C ’較佳-30至30°C。若 低於-50°C，浸潰模製產物之強 <強度會降低，而若超過50°C， 則浸潰模製產物感覺堅硬。 使用晶種聚合方法較有利，因聚合安定性可增進，及 與無晶種聚合物之習知乳液聚合方法比較，於聚合作用期 間，粒子數目可由晶種聚人輪, 日禋取口物調即，而可調節所得乳膠之 粒。 依丰發明所用共聚物乳膠之平均粒徑較佳為8〇至2〇〇 毫微米，更佳90至18G毫微米。若平均粒徑小於8〇毫微 米，則乳膠之黏性增加，乳膠之輸送會受阻礙。另一方面， 若共聚物乳膠之平均粒徑超過200毫微米，則共聚物乳膠 之乳液聚合作用期間，易產生凝結物。 本發明所用共聚物乳膠中凝膠含量（甲基乙基酮不溶 物）為51至90重量％，較佳51至8〇重量％。若凝膠含量 太高，模製產物變得太堅硬，對皮膚觸感不佳。另一方面， 若凝膠含量太低，乳膠隨著鹼增稠，則共聚物乳膠之黏性 會過度增加。 共聚物之凝膠含量測定，係稱取共聚物乳膠經乾燥得 之共聚物薄膜重量，浸潰此薄膜於甲基乙基酮中，予以過 濾，稱取乾燥不溶物重量，及計算乾燥不溶物重量對原始 薄膜乾重之比率。 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 頁 裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 13 311530 570958 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 制 A7 B7 五、發明說明（14 ) 依本發明所用共聚物乳膠，經乾燥得之共聚物中，甲 基乙基明不溶物含量之膨脹指數（SI)較佳為1〇或以上，更 佳為15或以上。若SI小於10，則浸潰模製產物之強度會 減小。 SI之測定’係獲取共聚物乳膠經乾燥得之共聚物薄 膜，然後浸潰此薄膜於甲基乙基酮中，予以過濾，測定濕 重’然後稱取乾重，及計算乾重對濕重之比率。 由依本發明所用共聚物乳膠獲得之乾燥薄膜中，四氮 呋喃-溶膠含量，以聚苯乙烯作標準測定之重平均分子量為 5〇,〇〇0至300,000 ;而用聚苯乙烯標準測定之數平均^子 里較佳為10,000至100,000，分散度較佳為1〇或以下。若 重平均分子量小於50,000,或數平均分子量小於10 0⑽右 則所得浸潰模製產物，尤其成薄膜形式時，不僅薄膜厚产 不均句，而且強度不佳。另一方面，若重平均分子量大： 300,000,或數平均分子量大於1QM.則浸潰模製期間， 會明顯收縮。 此外，若數平均分子量對重平均分子量之比率(亦即分 散度）大於1〇,則於浸潰模製過程，收縮變明顯， 產物感覺堅硬。 ' 由本發明所用共聚物乳膠獲得之薄臈中，四氫呋喃- 溶膠含量之重平均分子量及數平均分 J刀于I，係依凝膠滲透 層析術測定。詳言之，由共聚物乳膝製備薄膜，然後薄膜 浸潰於四氫咲喃中，其中四氫呋喃_溶膠用聚苯乙稀作標準 以凝膠滲透術測定。 1本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Q X 297公釐「 14 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -t------1—tr---------- -n ss is I— —UK S00 ttmmmm smmw Bs < 570958 A7 五、發明說明（15 ) 本發明所用之氣泡消散物（A)為含8至22個碳原子之 脂肪酸或其鹽。脂肪酸之實例包含例如飽和脂肪酸類，如 辛酸、癸酸、月桂酸、十三烷酸、肉苴蔻酸、十五烷酸、 壬酸、硬脂酸及山茶酸；及不飽和脂肪酸類，如油酸、反 油酸、亞油酸及亞麻酸。 此等脂肪酸類中，以具12至2〇個碳原子之脂肪酸較 佳’而以具14至1 8個碳原子之脂肪酸更佳。 雖然構成其鹽類之元素未予特別限制’但述及鹼金屬 類，如鋰、鉀及鈉；鹼土金屬類，如鈣及鋇，及銨；其中 較佳使用鈉、鉀、鈣及銨，更佳使用鈉。 氣孢消散物（A)之用量，以1〇〇重量份單體混合物計， 通常為0.05至5重量份’較佳為〇 5至3重量份，更佳為 1至2重量份。若少於G.G5重量份，則所得乳膠化合物， 不僅對凝結劑之化學安定性高，且對模具物表面之濕潤性 不良’乳膠化合物中之氣泡無法消失，使得浸潰模製產物 中有針孔，或產物變得黏著。另—方面，若多於5重量份， 乳膠之油成分會漂浮，於是，加硫化劑之浸潰模製乳膠化 合物之機械安定性會劣化。 氣泡消散物較佳為脂肪酸鹽之混合物。若^硬脂酸 或其鹽之含量為15至50重量％，更佳為3〇至45重量％， 則所得浸潰模製產物無針孔，抗油性及機械強度優異，薄 膜厚度均勻，且感覺舒軟。 此等氣泡消散物（A)可於乳液聚合作用期間或之後使 則單體混合物之聚合度達95%或以上時)，但以乳液聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4賴^7^〇 χ 297公^" 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I 0 I n n I ϋ V- — 1_1 .- r > - i-i in 1_1 n n «I 1 I I ->σ 經 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 15 570958 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（½ ) 作用之後加入較有利。 成分（B)為式（1)之 CH2 ^COOr1 mo3s -ch-coor2 式中’R1及R2為相同或不同，表示含5至 燒基，及Μ為金屬離子或銨離子。 式中R1及R2所示之含5至12個碳原子之烷基，包含 例如直鏈燒基如戊基、己基、庚基、辛基及壬基，以及具 支鏈之烷基，如1，3-二甲基丁基及1-甲基戊基。 式（1)之酯類包含其烷基合計含1 〇個碳原子之酯類， 例如，r正戊基、二“-甲基丁基、二_2_甲基丁基、二異戊 基及一 _1，3_ —甲基丁基；其中烧基合計含12個碳原子之 酯類，例如，二正己基及二甲基戊基；其中烷基合計含 14個碳原子之醋類’例如，二正庚基、二-二甲基戊基、 一-1-異丙基異丁基、二-1-丙基丁基及二4 -甲基己基；其 中烧基合计含16個碳原子之醋類，例如，二正辛基、單_ 己基單癸基、單-2 -乙基癸基-單_1_甲基戊基、二_2_乙基己 基、二-1-甲基庚基；其中烷基合計含17個碳原子之酯類， 例如，單-2-乙基己基_單_1_甲基·4_乙基己基；其中烧基合 δ十含18個碳原子之S旨類，例如，二正壬基、二_ι_ 丁美戊 基、二_異丁基-3-甲基丁基及二甲基_4-乙基己基；及酯 類其中含合計22個碳原子之烧基，例如，二_ι_甲美_心乙 基辛基，其中以具一正辛基或二正壬基之醋類特佳。 式（1)中Μ所示之金屬包含鹼金屬類，如鋰、鉀及納 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 烧基橫基 (1) 鹽 1 2個碳原子之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570958 A7

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五、發明說明（18 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物對模具之濕潤性不佳。另一方面’若含量高於1 0重量 份’則混雜於乳膠化合物中之氣泡不消失，此等氣泡於浸 潰模製產物中，會形成針孔。 製造根據本發明浸潰模製之乳膠化合物中使用pH調 節劑時’可使用鹼性物，如氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。 浸潰模製之乳膠化合物之pH值通常調至5至！丨，較 佳7至1 〇。若pH值小於5，所得浸潰模製之乳膠化合物 之機械安定性降低。另一方面，若pH值超過11，浸潰模 製產物之強度會降低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加增稠劑至本發明浸潰模製之乳膠化合物中，則可 增進浸漬模製之化合物黏性。增稠劑包含例如動物性增稠 劑類’如酪蛋白、動物膠及明膠；植物性增稠劑類，如藻 酸、澱粉及阿拉伯膠；礦物性增稠劑類，如膨潤土；聚合 物增稠劑類，如聚羧酸酯、丙烯酸共聚物、交聯丙烯酸共 聚物、聚乙烯醇及聚丙烯醯胺聚氧化乙烯；纖維素衍生物 類’如羧化甲基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、 羥乙基纖維素、纖維素黃原酸鹽及羧化澱粉；及陽離子性 增稠劑類，如十六烷基三甲基溴化銨及十六烷基吡啶溴。 尤其，較佳使用聚合物增稠劑，更佳使用含羧酸之交聯丙 烯酸乳液。此等增稱劑之用量，以1 〇〇重量份單體混合物 計，通常用0.01至1.0重量份，較佳0.02至0.1重量份。 若本發明浸潰模製之乳膠化合物黏性降低，則浸潰入乳膠 化合物後，模具會溢流，此可加增稠劑至化合物物解決。 然而，若增稠劑之用量大於1.0重量份，則浸潰模製之乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 311530 570958 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（I9 ) 膠化合物黏性變高，成份（A)不能顯出消散氣泡之效果，使 得氣泡而產生針孔。 為了自本發明浸潰模製之乳膠化合物獲得浸潰模製產 物，可使用任何已知之浸潰模製技術，如直接浸潰方法、 陽極凝結劑浸潰方法及提根（Teague)凝結劑浸潰方法。 適合製造如外科手套之陽極凝結劑浸潰方法說明如 下。 首先，模製物浸入凝結劑，然後舉起及乾燥，直至模 製物表面幾乎乾燥。此凝結劑之製備，係使鈣鹽如氯化鈣果 石肖酸齊及乙_溶解於水、親水性有機溶劑如醇及嗣、或 其混合祆中。於此凝結劑中，鈣鹽濃度通常為5至重旦 %，較佳為1〇至30重量％。若需要，凝結劑可含有例如里 表面活性劑類如非離子性及陰離子性表面活性劑類；例 如，填充劑類如碳酸鈣、滑石及;5夕膠。 然後，模具浸潰入浸潰模製之乳膠化合物中，缺後舉 起，使乳膠化合物凝結於模具上，於是乳膠化合物與凝： 劑反應，於模具上形成橡膠狀薄膜。此薄膜以水洗務，然 後使之乾燥，自模具剝除，獲得浸潰模製產物。 根據本發明浸潰模製之乳膠化合物，若需要可含有橡 勝乳穆如天然橡膠乳膠及異戊二烯橡膠乳膠；硫化劑如膠 態硫及秋蘭姆（thiuram)化二硫；硫化促進劑類如二 酸二烧醋及黃原酸鹽，·硫化促進活化劑類如鋅白、二氧化 鉛（PbO)、紅氧化鉛（Pb3〇4)及氧化鎂；填充劑類如酞酸酐、 苯甲酸、水楊酸及碳酸鎮；抗1化劑類如苯乙稀化盼、味 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公$-------- 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝 tat ϋ 1« ϋ— -I ϋ i^i In n ϋ· I * »18 si ..ti i Is nv i SB _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570958 A7 ---^______ B? ____ 五、發明說明（別） 坐類及對苯二胺；及著色劑類如堅牢黃（fast yell〇W)、酞菁 藍（phthalocyanine blue)及群青（ultramarine)。 复基例 茲由實施例及比較例詳述本發明，然而不能由此限制 本發明之範圍。於實施例及比較例中，各詞“份，，及 “％” ，除非另有指明，否則均指重量。 材料： 於實施例及比較例所用起始材料中，表1至3分別示 氣泡消散物（A)、二烷基磺基丁二酸鹽⑺彡及烷基苯磺酸鹽 (C )之化合物或組成。 (1)，氣泡消散物（A)及防泡劑之組成 表1 烧基 之 碳數 氣 泡消1 良物（A)之組成（份） 防泡劑 (份） (al) (a2) (a3) (a4) (a5) (a6) (a7) (a8) 月桂酸納 12 20 15 5 10 肉丑蔻酸鈉 14 20 10 10 10 標搁fee納 16 100 5 15 25 30 硬脂酸鈉 18 100 45 40 30 30 油酸鈉 18 10 20 30 20 - 矽型消泡劑w — . ιοΤ 聚醚型消泡劑*2 100 〇 : ΚΜ·73(日本信越矽株式會社） *2 : SN777(日本Sunnopco株式會社） (2)二烷基磺基丁二酸鹽（B) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ϋ Βϋ ϋ n n n n 一口Y -ϋ n 1_.

20 311530 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570958 A7 B7 五、發明說明（21 ) 表2 烷基之總碳 原子數 符號 二己基磺基丁二酸鈉 12 (M) 二辛基磺基丁二酸鈉 16 (b2) 二壬基磺基丁二酸鈉 18 (b3) 二-2-乙基己基績基丁二酸納 16 (b4) (3)烷基苯磺酸鹽（C) 表3 烷基之總碳 原子數 符號 十五烷基苯磺酸鈉 15 (cl) 十六烧基苯績酸納 16 (c2) 十八烷基苯磺酸鈉 18 (c3) (4)晶種聚合物（S) 於下表4所示之組成中，除過硫酸鉀以外，起始物引 入至反應容器，溫度升至60°C時，加過硫酸鉀。混合物於 攪拌下進行反應1小時，然後冷卻至30°C，獲得晶種聚合 物乳液（si)至（S3)。起始物之組成、所得晶種聚合物之Tg(°C ) 及粒徑均示於表4。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 311530 570958 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（22 ) 表4 晶種聚合物（S)之起始物組成 (si) (s2) (s3) 組成（伤） 水 100 100 100 十二烷基苯磺酸鈉 0.1 0.075 0.05 丙烯腈 1.7 1 1.5 丙烯酸丁酯 0.3 0.3 0.2 苯乙烯 0.7 0.3 過硫酸钾 0·1 —_33 = 0.1 0.1 物理性質 Tg(0C) ~^ -33 -20 粒徑（毫微米） 60 65 70 青施例1 (1)共聚物乳膠組成物之製備 9 59份1，3-丁二烯、36份丙烯腈、5份甲基丙烯酸、200 份水、3份十二烷基苯磺酸鈉及〇·5份第三_十二烷基硫 醇，引入至5升壓熱器，其中氣氛已以氮氧代換。然後， 加0·05份硫酸亞鐵及〇·1份過氧化氫異丙苯，混合物於35 °C及攪拌下反應。 混合物反應1 8小時後，聚合度達95%或以上，反應 混合物以氣水調至ρΗ8·5± 0.2。再者，添加表1所示氣泡 消散物（Α)之1份組成（al)。 引水蒸汽至反應混合物，以移除未反應之單體，乳膠 之固體含量經濃縮至45%，獲得所需共聚乳膠組成物。共 聚物乳膠組成物之組成及物理性質均示於表5。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 311530 570958 A7 B7 五、發明說明（23 今s

00SS 族»逢 0β£Β pm ss ter UF I (a 4) s I tag (a 7fl si _ Tl·!»_ f_3*mlI 糸 ml·» 3·1 sooo l§ 10» 65 45 8.5 145 001 ae ω·1 135000 15 45 gl 145 N H HM 09 wl 43000 135000 65 46 146 001 36 *.?«*眭鉍洚逢 ai 30 3b 30 3.0 3.1 私3000 42000 ioo 私2000 412000 —00 135000 15 β5 45 8.5 145 obl 36 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 125000 15 s 46 8·6 148 1.25 P5 s CDe i 101 60 45 lsl 1400 1.25 0·5 3β 125i 15 60 & apl 148 1.2cn obl

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N. N tot ~5T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3.1 δ§ & 81CTI 1401 15 i obl 3β f^, 3.0 42000 46 81011 1400 — e「 15 i 0.〇« lcoe l· . 3.0 3b 30 42§ 42000 私208 46 8 5 1400 181 15 i 45 8.4 148 60 151 i

46 8.私 148 60 15 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） obl obl obl 23

氏1»生 N 3β i^i 36 311530 570958 Α7 _ -___Β7 五、發明說明（24 ) (2)浸潰模製乳膠化合物之製備 下述乳膠化合物成分添加至由上述獲得之共聚物乳膠 組成物，獲得浸潰模製之化合物。浸潰模製之乳膠化合物。 共聚物乳膠組成物（固體含量）loo.o份 鋅白 1.5份 #態、4 1〇份 一"'正丁基二硫胺甲酸鋅 0.3份 3.0份 35% 裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 氧化欽 固體含量 (3),浸潰模製產物之製造 。另外製備15%硝酸鈣水溶液作凝結劑。預先於8(rc乾 燥之手套模具，浸入此溶液2#，然後舉起及乾燥，同時 依水平面旋轉（8〇tx2分鐘）。隨後，手套模具浸入浸潰模 製乳膠化合物2秒，然後舉起及乾燥，同時依水平面旋轉 (80°C X 2 份鐘）。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 ί —i ΚΒ·- ϋ Χ3 r 。然後，手套模具浸入4代溫水3分鐘，洗滌，於13〇 C加熱20分鐘，於手套模具表面獲得薄膜。最後，自此手 套模具剝除薄膜，獲得手套形狀浸潰模製產物。 所得浸潰模製產物之評估結果示於表6。 至 9 …依實施例！之相同方式，由表5所示之起始物，獲得 反 >貝模製產物。評估結果示於表6。 本紙張尺"iii?il^WCNS)A4規格石1Q χ 297公釐） 24 311530 570958 A7 —_____ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（25 ) 依實施例1之相同方式，由表5所示之起始物製得共 聚物乳膠組成物。未添加氣泡消散物（A)。 比較例2 依實施例1之相同方式，由表5所示之起始物製得共 聚物乳膠組成物。添加7重量份（a 1)作氣泡消散物（a)。 比較例3 依實施例1之相同方式，由表5所示之起始物製得共 聚物乳膠組成物。添加7份（a 5)作氣泡消散物（a )。 比較例4 依實施例1之相同方式，由表5所示之起始物製得共 聚物乳齊組成物。添加1份消泡劑（a7)替代氣泡消散物 (A) 〇 比較例5 依實施例1之相同方式，由表5所示之起始物製得共 聚物乳膠組成物。添加1份消泡劑（a8)替代氣泡消散物 (A) 〇 依實施例1之相同方式，由比較例1至5獲得之共聚 物乳膠組成物，獲得浸潰模製產物。評估結果示於表6。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ---訂---- 線* 570958 A7 B7 五、發明說明（26 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CD I 1 % (T CT ^ ρ： 命 穿 ^ / Φ / A / 0 Q g 〇 〇 CD H—* to CD H—^ CO »—k CD CJl <ρ> Η—λ 〇 〇 1~^ 〇 〇 C\D CD 1—-^ l>0 CO h—^ 1—^ ik o CJl •Ο 1—^ 〇 〇 IN0 〇 ◎ Η-^ CO 1—^ 1— 1— 〇 1~~1 CD DO •Ο Η—i ·—* 〇 〇 CO 〇 ◎ Η—l CO 1—A CJl f-^ 1—^ to 1"»k C5 CO ο Η—^ Η—^ 〇 〇 〇 9 ◎ Η—^ 1—* CO 1—^ 1—^ CO o 私 •Ο Η—* Η—^ 〇 〇 CJ1 Ο ◎ 1—^ I—λ to 1~~^ CD 私 Ο Η—^ Η—^ 〇 〇 〇 ◎ I—1 h—^ CJ1 Η—λ H—^ CD ►—i .〇 tsD •Ο Η-Λ Η- 〇 〇 -<ι 〇 ◎ ⑦ I—^ K-* ΟΊ H-* CD H—^ g •Ο t—^ 〇 〇 OO 〇 ◎ 1—* H—^ CO I—^ 1—^ CO 1~~k o •CD Η— f—^ 〇 〇 CO X X 1-^ ⑦ h—^ to DO h—^ 1~^ CO H-* 〇 CJl ·◦ 1~~k to 〇 〇 1—^ rr ◎ X h—^ oo 1««i IN3 CO 1—^ H—^ CJl 1—* CZ> CD •Ο Η—^ > X CO ◎ X CD t—* CO cn 1—^ H-* OO H-* 〇 CO CD 1— tc > X GO X X CO 1—k to CJl h—k I—^ CO 1—* 〇 OO •Ο Η—* to X > X X h—^ CO H—^ CO H-H—a CD f—* 〇> —3 ο» Η-* tsD X > cn (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 l·丨丁-I „ —言，.

Llrv 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 311530 570958 A7 ~--------B7^_—_ 五、發明說明（27 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表6知，實施例1至9浸潰模製之乳膠化合物（其中 已摻和成分（A))之外觀及乳膠化合物對凝結劑之化學安定 性均優異，且模製產物於感覺、針孔及抗黏性均獲良好效 果。另一方面，比較例1浸潰模製之乳膠化合物（其中未摻 和成分（A))，及比較例4及5浸潰模製之乳膠化合物（其中 除成分（A)外，摻和防泡劑），外觀及乳膠化合物對凝結劑 之化學安定性均差，模製產物之針孔之抗黏性均有問題。 再則，比較例2及3之模製產物（其中過量摻和成分（A)) 之抗黏性優異，但浸潰模製乳膠化合物之外觀差，模製產 物有針孔問題。 實施例10 (1)共聚物乳膠組成物之製備 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 表4所示晶種聚合物（sl)之所有成分，引入至5升壓 熱器，其中氣氛以氮氣代換。然後，將6 5份1，3 · 丁二烯、 30份丙浠腈、5份甲基丙烯酸、1〇〇份水、5份丙二醇、2 份十二烷基苯磺酸鈉、0.5份表2所示成分（b)之（bl)二己 基磺基丁二酸鈉、及0·5份第三-十二烷基硫醇引入至壓熱 器。添加0.05份硫酸亞鐵及ο.χ份過氧化氫異丙苯作為反 應引發劑，混合物於3 5 °C及攪拌下反應。 然後，依實施例1之相同方式，獲得共聚物乳膠組成 物。此共聚物乳膠組成物之組成及物理性質均示於 7。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 311530 570958 A7 B7 五、發明說明（28 ) 表7 共聚物乳膠組成物之組成及物理性質 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實本 匕例 比較例 10 11 12 13 14 15 6 7 8 晶種聚合物 (si) (si) (s2) (s2) (S3) (s3) (si) (si) (si) 丙烯腈 30 30 30 30 30 30 30 30 30 丁二烯 65 65 65 65 ——— — 65 65 65 65 65 甲基丙烯酸 5 5 5 5 5 5 5 5 5 第三·十二烷基硫醇 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 十二烷基苯續酸鈉 2 2 3 3 3 3 2 2 2 多經基化合物Μ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 增稠劑*2 0,05 0.1 成分(Α) (a3) 1 1.5 1.5 7 (a4) 1 (a5) 1 (a6) 1 成分(Β) (bl) 0.5 0.5 0.5 (b2) 0.5 1 1 (b3) 0.5 (b4) 0.5 固體含量(％) 45 45 45 45 45 45 45 45 45 ΡΗ 8.5 8.4 8.6 8.6 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 平均粒子直徑(毫微米） 140 140 155 155 170 170 140 140 140 凝膠含量(％) 55 53 55 57 59 59 55 55 55 SI值 20 15 15 17 20 22 22 22 22 重平均分子量 120000 120000 135000 135000 140000 135000 125000 125000 125000 數平均分子量 41000 40000 42000 45000 47000 43000 41000 42000 42000 分散度 2.9 3.0 3.2 3.0 3.0 3.1 3.0 3.0 3.0 5151 :丙二醇51:2 : ASE_95(曰本丙烯酸化學株式會社，曰本） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 28 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570958 A7 ______—B7 五、發明說明（29 ) (2)浸潰模製產物之製造 依實施例1第（3)項之相同方式，由實施例丨〇獲得之 共聚物乳膠組成物，獲得浸潰模製產物。評估結果示於表 8 ° 實施例11至13 依實施例1 〇之相同方式，由表7所示之起始物，獲得 浸潰模製產物。評估結果示於表8。 實施例14至15 依實施例10之相同方式，由表7所示之起始物，獲得 浸潰換製產物。评估結果示於表8。然而，分別於實施例 14及1》添加增稠劑ASE-95(曰本丙烯酸化學株式會 社）〇.〇5及0.1份，以製備共聚物乳膠組成物。 比較例6 依實施例1 〇之相同方式，以乳液聚合作用，製造共聚 物乳膠組成物。但聚合時，用表7所示之單體組成物及丙 二醇。然而，未添加成分（A)及二烧基績基丁二酸鹽（B)。 比較例7 依實施例1 〇之相同方式，以乳液聚合作用，製造共聚 物乳膠組成物。但聚合時，用表7所示之單體組成物，及 丙二醇。但添加0·5份成分（B)之（bl)，而不添加氣泡消散 物（A) 〇 比較例8 依實施例1 〇之相同方式，以乳液聚合作用，製造共聚 物乳膠組成物。但聚合時，用表7所示之單體組成物及丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） '~~ sulv mn HCM MM MO· MB WW MMki ίβηβ ^· ϋ ϋ , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂!' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 570958 Α7 Β7 五、發明說明（％ ) 二醇。但加入7份成分（A)之（a3)及0·5份成分（B)之（bl)。 依實施例1 〇之相同方式’由比較例6至8獲得之共聚 物乳膠成分，製得浸潰模製產物。評估結果示於表8。 表8 浸潰模製乳膠化合物及浸潰模製產物之物理性質 實施例 比較例 10 11 12 13 14 15 6 7 8 模製乳膠化合物之外觀 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 化擁對凝結劑之化學安定性 〇 〇 〇 〇 ◎ ◎ X Δ Δ 手套厚度(毫米） 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.12 0.11 0.12 抗油性 9 煤油(％) 110 110 112 113 110 109 118 117 119 汽油(％) 115 114 116 116 114 115 116 117 116 甲苯(％) 125 124 125 126 120 120 127 122 127 感覺:300%模數(MPa) 1.6 1.5 1.6 1.6 1.5 1.5 1.5 1.6 1.6 針孔 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X X X 抗黏性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X ◎ 由表8知，實施例1〇至15任何浸潰模製乳膠化合物 (其中成分（A)及（B)均已加入），外觀及乳膠化合物對凝梦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑之化學安定性均優異，模製產物於針孔及抗黏性項目均 優異，特別關於針孔經確認明顯改良。於比較例6之模製 產物（其中成分（A)及（B)均未加入），及於比較例7之模製 產物（其中只摻入成分（B))，關於針孔及抗黏性均有問題。 比較例8浸潰模製成分（其中只有成分（A)過量摻和），於外 觀及乳膠成分之化學安定性均差，模製產物之針孔有問 題0 k張尺度標準（5^^格⑵Q Χ 297公羞)------- 30 311530 570958 A7 _______B7 五、發明說明（31 ) 實施例16至18 依實施例H)之相同方式，由表9所示起始物，製備共 聚物乳膠組成物及浸潰模製乳膠化合物，再則，依實施例 1之相同方式，獲得浸潰製產物。所得浸潰模製產物之評 估結果示於表10。 實施例19至2 1 依實施例H)之相同方式，由表9所示之起始物，製備 共聚物乳膠組成物及浸潰模製乳膠化合物。然後，依實施 例1之相同方式，獲得浸潰模製產物。所得浸潰模製產物 之評估結果示於表10。 比較例9 依實施例10之相同方式，以乳液聚合作用，由表9 所示起始物，製造共聚物乳膠組成物。氣泡消散物（A)及二 烷基磺基丁二酸鹽（B)均未加入。 比較例10 依實施例1 〇之相同方式，以乳液聚合作用，由表9 所示之起始物，製造共聚物乳膠組成物。氣泡消散物（A) 未加入，0.5份成分（B)之（bl)及3份成分（C)之（cl)均加入。 比較例Π 依實施例10之相同方式，以乳液聚合作用，由表9 所示之起始物，製造共聚物乳膠組成物。於此比較例，加 7份成分（A)之（a3)、0.5份成分（B)之（bl)及3份成分（C)之 (cl)。然後，依實例1〇之相同方式，製備浸潰模製產物。 所得浸潰模製產物之評估結果示於表10。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂--------- ,線血 * s 1 n SW0 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 31 311530 570958 五表考 A7 B7 明說明（32 ) 共聚物乳膠組成物之組成及物理性質 乳膠組成(份) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物理性質 * 實施例 比較例 16 17 18 19 20 21 9 10 11 晶種聚合物 si s2 si s2 s2 S2 si si si 丙稀腈 30 30 30 30 30 30 30 30 30 丁二烯 65 65 65 65 65 65 65 65 65 甲基丙烯酸 5 5 5 5 5 5 5 5 5 第三-十二烷基硫醇 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 多羥基化合物w 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (a3) 1 1 7 成分(A) (a4) 1 1 (a5) 1 (a6) 1 (bl) 0.5 T 成分(B) (b2) 0.5 (b3) (b4) 1 (cl) 3 3 3 3 3 成分(C) (c2) 3 3 (c3) 3 3 固體含量(％) 45 45 45 45 45 45 45 45 45 pH 8.5 8.4 8.6 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 8.5 平均粒子直徑(毫微米） 140 140 140 155 155 155 140 140 140 凝膠含量(％) 54 54 55 56 57 54 55 55 55 SI值 20 15 15 17 20 22 22 22 22 重平均分子量 135000 132000 140000 139000 146000 145000 130000 125000 125000 數平均分子量 41000 40000 42000 45000 44000 44000 40000 40000 42000 分散度 3.3 3.3 3.3 3.1 3.3 3.3 3.3 3.1 3.0 :丙二醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2ΐθ χ 297公釐） 32 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570958 A7 一-------B7 五、發明說明（33 ) 表10 浸潰模製乳膠化合物及浸潰模製產物之物理性質 實施例 比較例 16 17 18 19 20 21 9 10 11 模製乳膠化合物之外觀 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 模製乳膠ί匕合物之化學安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Δ Δ Δ 手套厚度(毫米） 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.12 0.11 0.12 抗油性 煤油(％) 111 113 110 113 112 110 118 117 119 汽油(°/〇) 114 115 117 117 115 115 116 117 116 甲苯(％) 124 121 126 125 121 123 127 122 127 感覺:300%模數(MPa) 1.7 1.5 1.7 1.5 1.6 1.5 1.6 1.7 1.6 針孔 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ X △ △ 抗黏性 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ X X ◎ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表10知，實施例1 6至1 8任何浸潰模製乳膠化合物 (其中成分（A)及（B)已摻和），及實施例19至21任何浸潰 模製乳膠化合物（其中成分（A)、（B)及（c)已摻和），外觀及 乳膠化合物對凝結劑之化學安定性均優異，模製產品關於 針孔及抗黏性均優異，特別關於產物之針孔及乳膠化 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 另 万面 對凝結劑之化學安定性，經確認明顯改良 較例9之模製產物（其中成分（A)及（B)未摻和及 < 比^^ U之模製產物（其巾成分⑷未摻和），關於針孔及抗黏性 有問題。比較例U之模製產物(其中成分(a)、(b)及⑼中 僅成分（A)過量摻和）之抗黏性優異’但浸潰模製乳膠化 物關於外觀及乳膠化合物對凝結劑之 ^予女疋性均有問 題，且模製產物之針孔亦有問題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_ 311530 570958 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（34 ) 於表5至1 〇 ’實施例及比較例之各種物理性質中，模 製產物之物理性質，依下述方法，取〗〇個樣品之平均值進 行評估。 (1) 平均粒徑以柯特（Coulter)計數器MODEL N4 + (曰本貝克曼柯特 (Bechman Coulter)株式會社）進行測定。 (2) 甲基乙基酮不溶物含量（凝膠含量） 所得共聚物乳膠組成物倒至玻璃盤，形成〇3毫米厚 度薄膜。此薄臈切成2至3毫米方塊，及精確稱取〇 4克 方塊。樣品浸潰入100毫升甲基乙基酮，於3〇t恆溫室搖 盪6小哼。樣品以100目篩網進行過濾。決定濾物中之固 體含量，由溶膠中之固體含量，計算凝膠含量。 (3) SI 值 所得共聚物乳膠組成物倒至玻璃盤，形成〇 3毫米广 度薄膜。取0·4克已知重量之共聚物乳膠薄膜，浸潰入丄⑻ 毫升甲基乙基酮，於3 01恆溫室搖盪6小時。樣品進行過 濾，稱取濕重。結果，稱取乾重，計算乾重對濕重之比率， 測定SI值。 (4) 平均分子量及分散度 所得共聚物乳膠倒至玻璃盤，形成〇 3毫米厚声薄 膜。此薄膜浸潰於四氫呋喃2 4小時後，於四惫吐 L夭喃中溶膠 之平均为子量，以凝膠滲透層析術，用聚笨乙烯 — ^ W馬標準， 進行測定。分散度以重平均分子量及數平均 ---------丨！·裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 線HP-丨丨！ (5) 抗油性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） J刀子量測定。

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-is is E6e I 570958 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（35 ) 所得手套形狀浸潰模製產物，分別於室溫浸潰入煤 為' 汽油及甲苯中24小時，依下述方程式，就膨脹面積度 砰估抗油性。膨脹面積度較低，指示抗油性較高。 膨脹面積度（％) = A/AQx 100 A〇 :浸潰前之薄膜面積 A :浸潰後之薄膜面積 (6) 感覺 對皮膚之感覺’手套形狀浸潰模製產物，以3〇〇毫米/ 刀之速率伸長後，就300%伸長度之強度表示。以3〇〇。/〇模 數之較低數，指示皮膚感覺越舒軟。 (7) ,浸潰模製乳膠化合物之外表 浸潰模製乳膠化合物之外觀，憑目視判斷。 〇：完全均勻 △:稍微漂浮 X :漂浮物清晰可見，黏度確認增加 (8) 乳膠化合物對凝結劑之化學安定性 陶瓷盤（5公分X 10公分）浸潰入15<)/❶硝酸鈣溶液 秒，陶瓷盤立刻舉起，於loot條件下乾燥3分鐘。隨後， 陶莞盤浸潰於含3 0重量％固體含量之乳膠中5秒，然後舉 起’保持1秒，浸潰入預先於40°C加溫之水（1升）中。 水之混濁度，以柯特計數器Model N4+，測定混濁物 濃度來判定。 ◎:完全透明（濃度：1.0至2.0e+x 1〇4) 〇：極微混濁（濃度：2.1e+x 104至9.9e + x 1〇4) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 35 311530 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，·裝 - 訂IW------- 570958 A7 B7 五、發明說明（36 ) △:微混濁（濃度：l.Oe + x 105 至 9·9γχ 1〇6) x ··完全混濁（濃度：l.〇e + x 1〇7以上） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 濃度之測定濃度與光散射度有關，特別是每秒之發射電 子數。較大值表示濃度較高。 (9)針孔 所得手套形狀浸潰模製產物，觀察針孔發生，且於下 述標準（10套組）進行評估。 ◎:無針孔 〇：手套有1個針孔 △:手套有2至3個針孔 x 手套有4個以上針孔 (1〇)抗黏性 所得手套形狀浸潰模製產物，彼此層疊，以台式壓呢 機，於5050公斤X 5分鐘條件下，予以壓縮，依下述 標準進行評估： ◎:容易移除 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇：順利移除，但稍有阻力 △:移除時，有相當阻力而發出聲音 X :黏住且難以移除 根據本發明浸潰模製乳膠化合物，能有效製造抗油性 優異’皮膚感覺舒軟，抗黏性高之極高品質浸潰模製產物。 因此，此乳膠化合物可用以製造需要高品質之浸潰模製產 物如外科手套。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 36 311530

Claims (1)

1. 570958 Υ 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 辦42.

   ⑴ ;::产89111如 ^ 申請專利範圍修正本 (91年6月24曰） [•一種浸潰模製之乳膠化合物，包括由單體混合物及以 母100重量份單體混合物計為〇 〇5至5.0重量份之由 至50重量％硬脂酸或其鹽及其他含8至22個碳原 子之脂肪酸或其鹽組成之氣泡消散物（A)經乳液聚合 作用獲得之共聚物乳膠（L)，其中，單體混合物包括 以100重量份單體混合物計為15至45重量份乙烯基 氰化物單體、35至80重量份共軛二烯單體、〇1至 重量份稀屬不飽和羧酸單體及〇至2〇重量份之可 與上述單體共聚合之其他烯屬不飽和單體。 ♦根據申請專利範圍第1項之浸潰模製之乳膠化合 物，又包括以每100重量份單體混合物計為0」至5.0 重量份之下式（1)二烷基磺基丁二酸鹽（B): CH广 COOR1 I MO^S—CH-COOR2 (式中’R1及R2為相同或不同，表示含5至12個碳 原子之烷基，及Μ為金屬離子或銨離子），及/或〇5 至1〇·〇重量份其烷基含13至20個碳原子之烷基笨 磺酸鹽（C)。 3·根據申請專利範圍第1或2項之浸潰模製之乳膠化合 物’其中單體混合物之乳液聚合作用係於多經基化合 物之存在下進行。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（21〇 χ 297公釐） 311530 570958 4·根據申請專利範圍第3項之浸潰模製之乳膠化合 物’其中多羥基化合物為二醇。 5.根據申請專利範圍第！項之浸潰模製之乳膠化合 物’其中共聚物乳膠（L)具51至9〇重量％凝膠含量（甲 基乙基酮不溶物）。 6 ·根據申明專利範圍第1項之浸潰模製之乳膠化合 物，其中共聚物乳膠（L)係由單體混合物於晶種聚合 物存在下，經乳液聚合作用獲得，而晶種聚合物之平 均粒徑為20至90耄微米及玻璃態化溫度（Tg)為巧〇 至50C，係由乙烯基氰化物單體及可與之共聚合之 埽屬不飽和單體經乳液聚合作用獲得。 人根據申請專利範圍第1項之浸潰模製之乳膠化合物， 其中，該乳膠化合物係作為，浸潰模製用以製得浸潰 模製產物。 8 ♦根據申請專利範圍第7項之浸潰模製之乳膠化合物， 其中，該浸潰模製產物係手套。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 適 k又 尺 I張 紙 I本 準 標 家 I格 規 M 釐 1公 97 2 31