JP3471074B2 - 共重合体ラテックス組成物及びその製造方法 - Google Patents
共重合体ラテックス組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3471074B2 JP3471074B2 JP10834794A JP10834794A JP3471074B2 JP 3471074 B2 JP3471074 B2 JP 3471074B2 JP 10834794 A JP10834794 A JP 10834794A JP 10834794 A JP10834794 A JP 10834794A JP 3471074 B2 JP3471074 B2 JP 3471074B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- monomer
- polymerization
- copolymer latex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は 例えば手袋等のディッ
プ成形物に利用することができる共重合体ラテックスに
関する。 【０００２】 【従来の技術】ニトリルーブタジエン共重合体ラテック
ス（以下、ＮＢＲと略記）は引張強度や伸び特性に優
れ、かつ耐油性、耐薬品性に優れたゴムであることから
手袋、指サック等のディップ製品に広く用いられてい
る。しかし、一般にアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル化合物を多く含有するＮＢＲは耐油性、耐薬品性にお
いて優れているものの、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が
高くなるため、ソフトな風合いを得ることはできない。
一方、ＮＢＲの風合いをよくするためにＮＢＲ中のブタ
ジエン等の共役ジエン化合物の含有量を多くしたり、或
いはＮＢＲと天然ゴムをブレンドしたり、積層化する方
法もあるが、耐油性、耐薬品性に乏しくなる。そこで、
耐油性、耐薬品性に優れ、かつソフトな風合いを有する
ＮＢＲラテックスフィルムを得る方法としては、例えば
共重合体の分子量とメチルエチルケトン不溶解分を規定
する方法（特開平５−２４７２６６）等が提案されてい
るが、その風合いはまだ十分であるとは言えず、特に低
温時での風合いが悪い傾向にある。従って、耐油性、耐
薬品性に優れ、かつソフトな風合いを有するＮＢＲラテ
ックスフィルムを得る方法が要望されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる要望
に応えるためになされたものであって、耐油性、耐薬品
性に優れ、かつソフトな風合いを有したディップ成形加
工用である共重合体ラテックスを提供することを目的と
する。すなわち、本発明は、 ディップ成形加工用であ
る単量体成分としてシアン化ビニル系単量体及び共役ジ
エン系単量体をポリヒドロキシ化合物の存在下に乳化重
合させてなる共重合体ラテックスに係る。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明における共重合体
ラテックスは単量体成分としてシアン化ビニル系単量体
及び共役ジエン系単量体をポリヒドロキシ化合物の存在
下に乳化重合させることによって得られる。シアン化ビ
ニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、αーエチルアクリロニトリルなどが挙げられ
る。これらのうちアクリロニトリルが好ましい。シアン
化ビニル系単量体は単量体混合物１００重量部当たり２
０〜４５重量部含み、好ましくは３０〜４５重量部含
む。シアン化ビニル系単量体が２０重量部よりも少ない
時は、得られるＮＢＲの耐油性、耐薬品性が不十分なこ
とがあり、他方、４５重量部を越える時はシアン化ビニ
ル系単量体と共役ジエン系単量体との共重合比の観点か
ら共重合反応は進み難く、シアン化ビニル系単量体のホ
モポリマーを生成するに至ることがある。共役ジエン系
単量体としてはブタジエン、イソプレン、クロロプレン
等が用いられ、特にブタジエンまたはイソプレンが好ま
しく用いられる。共役ジエン系単量体は単量体混合物１
００重量部当たり５５〜８０重量部含み、好ましくは５
５〜７０重量部含む。 【０００５】本発明においては、ラテックスの安定性を
向上させるために単量体成分としてさらにエチレン系不
飽和カルボン酸を用いることができる。エチレン系不飽
和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸等のジカルボン酸（無水物）を挙げ
ることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み
合わせて用いられる。これらのうち特にアクリル酸、メ
タクリル酸が好ましく用いられる。エチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体を用いた場合、使用量としては単量体混
合物１００重量部当たり０．１〜２０重量部、好ましく
は１〜１５重量部、さらに好ましくは３〜７重量部の範
囲が適当である。 【０００６】本発明においてはＮＢＲの柔軟性を向上さ
せるために共重合体ラテックス中にポリヒドロキシ化合
物を含有させる。ポリヒドロキシ化合物は共重合体ラテ
ックス重合開始時あるいは重合途中に加えることが好ま
しい。重合途中に加える場合、モノマーの転化率が高け
れば高い程、ソフト化の効果は低下することから好まし
くは転化率７０％までに、さらに好ましくは転化率５０
％までに加えるのが適当である。ポリヒドロキシ化合物
を重合後に加える場合、ソフトな風合いは非常に得難く
なる。かかるポリヒドロキシ化合物としては分子量１０
００以下のポリヒドロキシ化合物が好ましく、例えばア
ミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコ
ール、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、シクロペンタノー
ル、ベンジルアルコール等の一価アルコール類、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，７−ヘプタンジオール、ピナコール等の
グリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等
の三価アルコール類、エリトリット、ペンタエリトリッ
ト、トレイット等の四価アルコール類、ソルビット等の
六価アルコール類、蔗糖、その他、ポリエーテルポリオ
ール類、ポリエステルポリオール類等を挙げることがで
きる。これらのうち特にグリコール類が好ましく、さら
にはプロピレングリコールが好ましい。ポリヒドロキシ
化合物の使用量は単量体混合物１００重量部当たり１〜
１０重量部の範囲が好ましく、さらには１〜４重量部の
範囲が好ましい。 【０００７】本発明において用いる共重合体ラテックス
は乳化重合によって得ることができる。乳化重合は常法
に従って水のような水性媒体中に単量体混合物、乳化
剤、重合開始剤及び分子量調整剤等を加えて行われる。
乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム
等のアニオン性乳化剤、トリメチルアンモニウムクロラ
イド、ジアルキルアンモニウムクロライド等のカチオン
性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル等の非イオン性乳化剤が単
独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。乳化剤
の使用量としては単量体混合物１００重量部当たり０．
１〜１０重量部が適当である。 【０００８】重合開始剤は特に限定されるものではな
く、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩やクメンハイドロパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルベン
ゼンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤等が用いられ
る。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用い
られる。本発明においては、上記した重合開始剤は、重
亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等の還元剤と組み合わせ
てなるレドックス系重合開始剤としても用いることがで
きる。本発明においてはレドックス系重合開始剤が好ま
しい。本発明において、重合開始剤の使用量としては単
量体混合物１００重量部当たり０．０１〜２重量部が適
当である。 【０００９】分子量調整剤としてはドデシルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ヘキ
シルメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン、２
−エチルヘキシルチオグリコレート等のようなアルキル
メルカプタン類、ジメチルキサントゲンジスルフィド、
ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサント
ゲンジスルフィド類、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジ
スルフィド類、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン系
化合物、アクロレイン、ターピノーレン、ジペンテン等
が用いられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合
わせて用いられる。分子量調整剤の使用量としては単量
体１００重量部当たり０．０１〜１０重量部の範囲が適
当である。 【００１０】本発明における乳化重合は通常０〜１００
℃の温度にて、単量体の転化率が９５〜９８％に達する
まで行われる。なお、本発明の共重合体ラテックスの重
合においては必要に応じてスチレン化フェノール類、ヒ
ンダードフェノール類等の老化防止剤、シリコーン系、
高級アルコール系等の消泡剤、その他、反応停止剤、分
散剤などの添加剤を使用してもよい。上記乳化重合は得
られるラテックスの粒子径を均一にするために少量のビ
ニル化合物を予め乳化重合させてシードとするシード重
合法を行ってもよい。また、単量体成分を一括して重合
系に加える一括仕込法のほか、単量体成分を分割して重
合系に加えるモノマー分割仕込重合法やモノマー連続添
加仕込重合法を用いることもできる。本発明の共重合体
ラテックスはディップ成形加工製品、フォームラバー等
の成形素材等、広汎な分野において使用可能であるが、
ディップ成形加工製品に好適に用いることができる。デ
ィップ成形加工製品は硫黄、加硫促進剤、亜鉛などの加
硫剤あるいは老化防止剤、その他、充填剤、増粘剤など
が配合されたディップ成形用配合液に型を浸漬し、型の
上へラテックスを沈着させた後、ゴム皮膜を形成せし
め、必要に応じて乾燥などの熱処理することにより得ら
れる。 【００１１】 【発明の効果】本発明による共重合体ラテックスは、以
上のように、単量体成分としてシアン化ビニル系単量体
及び共役ジエン系単量体をポリヒドロキシ化合物の存在
下に乳化重合させることにより得られる共重合体ラテッ
クス であって、耐油性、耐薬品性に優れかつソフトな
風合いを有するＮＢＲフィルムを形成することから、例
えば手袋、指サック等のディップ製品などに利用するこ
とができる。 【００１２】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例中の重量部はとくに断りのない限り単
量体混合物１００重量部に対する重量基準である。 【００１３】 【実施例１〜９】温度計及び撹拌機を備えたオートクレ
ーブにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量
部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物０．８重量
部、シード重合物２重量部、〔表１〕実施例１〜９に示
す所定量のポリヒドロキシ化合物を脱イオン水１００重
量部と共に仕込み、撹拌下に溶解させる。これにメタク
リル酸あるいはアクリル酸５重量部（ただし、〔表１〕
実施例６では８重量部）、〔表１〕実施例１〜９に示し
た所定量のアクリロニトリル及びブタジエン、更にｔ−
ドデシルメルカプタン０．３重量部を加え１０℃の温度
にて、硫酸第一鉄系還元剤の存在下、クメンハイドロパ
ーオキサイド０．１重量部を加えて反応させて、共重合
体ラテックスを得た。反応終了後、共重合体ラテックス
を濃縮して、固形分４０％に調整した。 【００１４】 【比較例１〜２】比較例として、実施例記載の共重合体
ラテックス製造方法においてポリヒドロキシ化合物を全
く使用していない共重合体ラテックス（比較例１）、プ
ロピレングリコール２重量部を重合終了後、撹拌下に添
加した共重合体ラテックス（比較例２）を示した。共重
合体ラテックスの単量体組成及び使用したポリヒドロキ
シ化合物、さらに単量体の重合率、平均粒子径、凝集物
生成量を〔表１〕に示す。なお、平均粒子径は２５℃温
度下、コールターカウンターをもちいて光散乱法により
求めた。また、凝集物生成量は重合終了後、得られた共
重合体ラテックス（WET）１００ｇを１００メッシュ金
網で濾過し、金網上に残った凝集物の量を測った。 【００１５】 【表１】【００１６】重合後の凝集物生成量は重合安定性の指標
となり、実施例１〜９及び比較例１〜２いずれの場合も
非常に少なかった。したがって、ポリヒドロキシ化合物
の使用は重合安定性を低下させないことがわかる。 【００１７】 【試験例】次に、このようにして得られたそれぞれの共
重合体ラテックスを下記した重量部数割合にて配合した
フィルムを作り、120℃x30分熱処理したフィルムで耐油
性、耐薬品性及び風合いの指標となる引張強度（300%モ
ジュラス）試験をした。ここで、300%モジュラスの数値
が小さいほどフィルムの風合いはソフトであることを示
す。コ゛ムラテックス (DRY) 100.0部 ZnO 3.0部 S 1.0部 BZ 0.25部 (BZ;ZnBDC;シ゛ーn-フ゛チルシ゛チオカル
ハ゛ミン酸亜鉛) 【００１８】耐油性試験は、上記の方法にて熱処理を施
したフィルムを灯油及びガソリンに40時間浸漬させた
後、下記式により求めた面積膨潤率にて評価した。ま
た、耐薬品性試験は上記の方法にて熱処理を施したフィ
ルムを20%NaOH及び20%H2SO4に40時間浸漬させた後、耐
油性試験と同じく下記式により求めた面積膨潤率にて評
価した。ここで、面積膨潤率の数値が小さいほど、耐油
性及び耐薬品性に優れることを示す。 面積膨潤率（％）＝（Ａ−Ａ0）／Ａ0×１００ Ａ0;浸漬前のフィルムの面積、Ａ；浸漬40時間後のフィ
ルムの面積 耐油性、耐薬品性試験及び引張強度（300%モジュラス）
試験の結果を〔表２〕に示す。 【００１９】 【表２】 【００２０】比較例１は耐油性、耐薬品性には優れてい
るものの、ポリヒドロキシ化合物を全く使用していない
ため風合いが硬くなることがわかる。比較例２はプロピ
レングリコールを重合終了後、撹拌下に添加した共重合
体ラテックスであって、重合開始時あるいは重合途中に
ポリヒドロキシ化合物を加えた場合に比較して風合いが
硬くなることがわかる。これに対して本発明のラテック
スは耐油性、耐薬品性に優れ、かつソフトな風合いを有
することがわかる。
プ成形物に利用することができる共重合体ラテックスに
関する。 【０００２】 【従来の技術】ニトリルーブタジエン共重合体ラテック
ス（以下、ＮＢＲと略記）は引張強度や伸び特性に優
れ、かつ耐油性、耐薬品性に優れたゴムであることから
手袋、指サック等のディップ製品に広く用いられてい
る。しかし、一般にアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル化合物を多く含有するＮＢＲは耐油性、耐薬品性にお
いて優れているものの、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が
高くなるため、ソフトな風合いを得ることはできない。
一方、ＮＢＲの風合いをよくするためにＮＢＲ中のブタ
ジエン等の共役ジエン化合物の含有量を多くしたり、或
いはＮＢＲと天然ゴムをブレンドしたり、積層化する方
法もあるが、耐油性、耐薬品性に乏しくなる。そこで、
耐油性、耐薬品性に優れ、かつソフトな風合いを有する
ＮＢＲラテックスフィルムを得る方法としては、例えば
共重合体の分子量とメチルエチルケトン不溶解分を規定
する方法（特開平５−２４７２６６）等が提案されてい
るが、その風合いはまだ十分であるとは言えず、特に低
温時での風合いが悪い傾向にある。従って、耐油性、耐
薬品性に優れ、かつソフトな風合いを有するＮＢＲラテ
ックスフィルムを得る方法が要望されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる要望
に応えるためになされたものであって、耐油性、耐薬品
性に優れ、かつソフトな風合いを有したディップ成形加
工用である共重合体ラテックスを提供することを目的と
する。すなわち、本発明は、 ディップ成形加工用であ
る単量体成分としてシアン化ビニル系単量体及び共役ジ
エン系単量体をポリヒドロキシ化合物の存在下に乳化重
合させてなる共重合体ラテックスに係る。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明における共重合体
ラテックスは単量体成分としてシアン化ビニル系単量体
及び共役ジエン系単量体をポリヒドロキシ化合物の存在
下に乳化重合させることによって得られる。シアン化ビ
ニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、αーエチルアクリロニトリルなどが挙げられ
る。これらのうちアクリロニトリルが好ましい。シアン
化ビニル系単量体は単量体混合物１００重量部当たり２
０〜４５重量部含み、好ましくは３０〜４５重量部含
む。シアン化ビニル系単量体が２０重量部よりも少ない
時は、得られるＮＢＲの耐油性、耐薬品性が不十分なこ
とがあり、他方、４５重量部を越える時はシアン化ビニ
ル系単量体と共役ジエン系単量体との共重合比の観点か
ら共重合反応は進み難く、シアン化ビニル系単量体のホ
モポリマーを生成するに至ることがある。共役ジエン系
単量体としてはブタジエン、イソプレン、クロロプレン
等が用いられ、特にブタジエンまたはイソプレンが好ま
しく用いられる。共役ジエン系単量体は単量体混合物１
００重量部当たり５５〜８０重量部含み、好ましくは５
５〜７０重量部含む。 【０００５】本発明においては、ラテックスの安定性を
向上させるために単量体成分としてさらにエチレン系不
飽和カルボン酸を用いることができる。エチレン系不飽
和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸等のジカルボン酸（無水物）を挙げ
ることができる。これらは単独で、又は２種以上を組み
合わせて用いられる。これらのうち特にアクリル酸、メ
タクリル酸が好ましく用いられる。エチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体を用いた場合、使用量としては単量体混
合物１００重量部当たり０．１〜２０重量部、好ましく
は１〜１５重量部、さらに好ましくは３〜７重量部の範
囲が適当である。 【０００６】本発明においてはＮＢＲの柔軟性を向上さ
せるために共重合体ラテックス中にポリヒドロキシ化合
物を含有させる。ポリヒドロキシ化合物は共重合体ラテ
ックス重合開始時あるいは重合途中に加えることが好ま
しい。重合途中に加える場合、モノマーの転化率が高け
れば高い程、ソフト化の効果は低下することから好まし
くは転化率７０％までに、さらに好ましくは転化率５０
％までに加えるのが適当である。ポリヒドロキシ化合物
を重合後に加える場合、ソフトな風合いは非常に得難く
なる。かかるポリヒドロキシ化合物としては分子量１０
００以下のポリヒドロキシ化合物が好ましく、例えばア
ミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコ
ール、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、シクロペンタノー
ル、ベンジルアルコール等の一価アルコール類、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，７−ヘプタンジオール、ピナコール等の
グリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン等
の三価アルコール類、エリトリット、ペンタエリトリッ
ト、トレイット等の四価アルコール類、ソルビット等の
六価アルコール類、蔗糖、その他、ポリエーテルポリオ
ール類、ポリエステルポリオール類等を挙げることがで
きる。これらのうち特にグリコール類が好ましく、さら
にはプロピレングリコールが好ましい。ポリヒドロキシ
化合物の使用量は単量体混合物１００重量部当たり１〜
１０重量部の範囲が好ましく、さらには１〜４重量部の
範囲が好ましい。 【０００７】本発明において用いる共重合体ラテックス
は乳化重合によって得ることができる。乳化重合は常法
に従って水のような水性媒体中に単量体混合物、乳化
剤、重合開始剤及び分子量調整剤等を加えて行われる。
乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸ナトリウム
等のアニオン性乳化剤、トリメチルアンモニウムクロラ
イド、ジアルキルアンモニウムクロライド等のカチオン
性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル等の非イオン性乳化剤が単
独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。乳化剤
の使用量としては単量体混合物１００重量部当たり０．
１〜１０重量部が適当である。 【０００８】重合開始剤は特に限定されるものではな
く、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩やクメンハイドロパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロピルベン
ゼンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤等が用いられ
る。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用い
られる。本発明においては、上記した重合開始剤は、重
亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等の還元剤と組み合わせ
てなるレドックス系重合開始剤としても用いることがで
きる。本発明においてはレドックス系重合開始剤が好ま
しい。本発明において、重合開始剤の使用量としては単
量体混合物１００重量部当たり０．０１〜２重量部が適
当である。 【０００９】分子量調整剤としてはドデシルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ヘキ
シルメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン、２
−エチルヘキシルチオグリコレート等のようなアルキル
メルカプタン類、ジメチルキサントゲンジスルフィド、
ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサント
ゲンジスルフィド類、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジ
スルフィド類、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン系
化合物、アクロレイン、ターピノーレン、ジペンテン等
が用いられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合
わせて用いられる。分子量調整剤の使用量としては単量
体１００重量部当たり０．０１〜１０重量部の範囲が適
当である。 【００１０】本発明における乳化重合は通常０〜１００
℃の温度にて、単量体の転化率が９５〜９８％に達する
まで行われる。なお、本発明の共重合体ラテックスの重
合においては必要に応じてスチレン化フェノール類、ヒ
ンダードフェノール類等の老化防止剤、シリコーン系、
高級アルコール系等の消泡剤、その他、反応停止剤、分
散剤などの添加剤を使用してもよい。上記乳化重合は得
られるラテックスの粒子径を均一にするために少量のビ
ニル化合物を予め乳化重合させてシードとするシード重
合法を行ってもよい。また、単量体成分を一括して重合
系に加える一括仕込法のほか、単量体成分を分割して重
合系に加えるモノマー分割仕込重合法やモノマー連続添
加仕込重合法を用いることもできる。本発明の共重合体
ラテックスはディップ成形加工製品、フォームラバー等
の成形素材等、広汎な分野において使用可能であるが、
ディップ成形加工製品に好適に用いることができる。デ
ィップ成形加工製品は硫黄、加硫促進剤、亜鉛などの加
硫剤あるいは老化防止剤、その他、充填剤、増粘剤など
が配合されたディップ成形用配合液に型を浸漬し、型の
上へラテックスを沈着させた後、ゴム皮膜を形成せし
め、必要に応じて乾燥などの熱処理することにより得ら
れる。 【００１１】 【発明の効果】本発明による共重合体ラテックスは、以
上のように、単量体成分としてシアン化ビニル系単量体
及び共役ジエン系単量体をポリヒドロキシ化合物の存在
下に乳化重合させることにより得られる共重合体ラテッ
クス であって、耐油性、耐薬品性に優れかつソフトな
風合いを有するＮＢＲフィルムを形成することから、例
えば手袋、指サック等のディップ製品などに利用するこ
とができる。 【００１２】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例中の重量部はとくに断りのない限り単
量体混合物１００重量部に対する重量基準である。 【００１３】 【実施例１〜９】温度計及び撹拌機を備えたオートクレ
ーブにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量
部、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物０．８重量
部、シード重合物２重量部、〔表１〕実施例１〜９に示
す所定量のポリヒドロキシ化合物を脱イオン水１００重
量部と共に仕込み、撹拌下に溶解させる。これにメタク
リル酸あるいはアクリル酸５重量部（ただし、〔表１〕
実施例６では８重量部）、〔表１〕実施例１〜９に示し
た所定量のアクリロニトリル及びブタジエン、更にｔ−
ドデシルメルカプタン０．３重量部を加え１０℃の温度
にて、硫酸第一鉄系還元剤の存在下、クメンハイドロパ
ーオキサイド０．１重量部を加えて反応させて、共重合
体ラテックスを得た。反応終了後、共重合体ラテックス
を濃縮して、固形分４０％に調整した。 【００１４】 【比較例１〜２】比較例として、実施例記載の共重合体
ラテックス製造方法においてポリヒドロキシ化合物を全
く使用していない共重合体ラテックス（比較例１）、プ
ロピレングリコール２重量部を重合終了後、撹拌下に添
加した共重合体ラテックス（比較例２）を示した。共重
合体ラテックスの単量体組成及び使用したポリヒドロキ
シ化合物、さらに単量体の重合率、平均粒子径、凝集物
生成量を〔表１〕に示す。なお、平均粒子径は２５℃温
度下、コールターカウンターをもちいて光散乱法により
求めた。また、凝集物生成量は重合終了後、得られた共
重合体ラテックス（WET）１００ｇを１００メッシュ金
網で濾過し、金網上に残った凝集物の量を測った。 【００１５】 【表１】【００１６】重合後の凝集物生成量は重合安定性の指標
となり、実施例１〜９及び比較例１〜２いずれの場合も
非常に少なかった。したがって、ポリヒドロキシ化合物
の使用は重合安定性を低下させないことがわかる。 【００１７】 【試験例】次に、このようにして得られたそれぞれの共
重合体ラテックスを下記した重量部数割合にて配合した
フィルムを作り、120℃x30分熱処理したフィルムで耐油
性、耐薬品性及び風合いの指標となる引張強度（300%モ
ジュラス）試験をした。ここで、300%モジュラスの数値
が小さいほどフィルムの風合いはソフトであることを示
す。コ゛ムラテックス (DRY) 100.0部 ZnO 3.0部 S 1.0部 BZ 0.25部 (BZ;ZnBDC;シ゛ーn-フ゛チルシ゛チオカル
ハ゛ミン酸亜鉛) 【００１８】耐油性試験は、上記の方法にて熱処理を施
したフィルムを灯油及びガソリンに40時間浸漬させた
後、下記式により求めた面積膨潤率にて評価した。ま
た、耐薬品性試験は上記の方法にて熱処理を施したフィ
ルムを20%NaOH及び20%H2SO4に40時間浸漬させた後、耐
油性試験と同じく下記式により求めた面積膨潤率にて評
価した。ここで、面積膨潤率の数値が小さいほど、耐油
性及び耐薬品性に優れることを示す。 面積膨潤率（％）＝（Ａ−Ａ0）／Ａ0×１００ Ａ0;浸漬前のフィルムの面積、Ａ；浸漬40時間後のフィ
ルムの面積 耐油性、耐薬品性試験及び引張強度（300%モジュラス）
試験の結果を〔表２〕に示す。 【００１９】 【表２】 【００２０】比較例１は耐油性、耐薬品性には優れてい
るものの、ポリヒドロキシ化合物を全く使用していない
ため風合いが硬くなることがわかる。比較例２はプロピ
レングリコールを重合終了後、撹拌下に添加した共重合
体ラテックスであって、重合開始時あるいは重合途中に
ポリヒドロキシ化合物を加えた場合に比較して風合いが
硬くなることがわかる。これに対して本発明のラテック
スは耐油性、耐薬品性に優れ、かつソフトな風合いを有
することがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 2/00 - 2/60
C08F 20/44,36/12
C08L 9/04
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ディップ成形加工用である、単量体成分
としてシアン化ビニル系単量体及び共役ジエン系単量体
をポリヒドロキシ化合物の存在下に乳化重合させてなる
共重合体ラテックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10834794A JP3471074B2 (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | 共重合体ラテックス組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10834794A JP3471074B2 (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | 共重合体ラテックス組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316211A JPH07316211A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3471074B2 true JP3471074B2 (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=14482405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10834794A Expired - Fee Related JP3471074B2 (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | 共重合体ラテックス組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3471074B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09310209A (ja) * | 1996-05-20 | 1997-12-02 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム手袋 |
| JP4554767B2 (ja) * | 1999-06-21 | 2010-09-29 | 日本エイアンドエル株式会社 | ディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形物 |
| MY125326A (en) * | 1999-06-21 | 2006-07-31 | Nippon A&L Inc | A latex compound for dip molding and a dip-molded product |
| JP2001011239A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Nippon Zeon Co Ltd | ディップ成形用ラテックス及びディップ成形物 |
| JP4078762B2 (ja) * | 1999-07-29 | 2008-04-23 | 日本ゼオン株式会社 | ディップ成形用ラテックス及びディップ成形物 |
| JP2001011126A (ja) * | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Nippon Zeon Co Ltd | ディップ成形用ラテックス及びディップ成形物 |
| US6878766B2 (en) | 2000-01-24 | 2005-04-12 | Zeon Corporation | Composition for dip forming, dip-formed object, and process for producing the same |
| US6870019B2 (en) | 2000-12-12 | 2005-03-22 | Nippon A & L Inc. | Latex for dip molding and a dip molded product |
| JP5568989B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2014-08-13 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム組成物 |
| MY194391A (en) * | 2016-02-25 | 2022-11-30 | Zeon Corp | Latex composition and film molded body |
| JP2017149928A (ja) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物および膜成形体 |
| MY188584A (en) | 2016-02-25 | 2021-12-22 | Zeon Corp | Method for manufacturing glove |
| EP3421534B1 (en) | 2016-02-25 | 2020-11-11 | Zeon Corporation | Method for manufacturing gloves |
| US11236218B2 (en) | 2016-09-30 | 2022-02-01 | Zeon Corporation | Latex composition and film molded body |
| WO2023234491A1 (ko) * | 2022-05-30 | 2023-12-07 | 금호석유화학 주식회사 | 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조방법 및 그로부터 제조된 딥 성형품 |
-
1994
- 1994-05-23 JP JP10834794A patent/JP3471074B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07316211A (ja) | 1995-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3471074B2 (ja) | 共重合体ラテックス組成物及びその製造方法 | |
| US9803070B2 (en) | Carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex for dip-forming, latex composition for dip-forming comprising the same, and product thereof | |
| JP3920633B2 (ja) | ディップ成形用ラテックス及びディップ成形物 | |
| CN104159959B (zh) | 羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及其浸渍成型制品 | |
| US9771471B2 (en) | Latex composition for dip molding and dip-molded article produced therefrom | |
| WO1996006869A1 (fr) | Copolymere diene a conjugaison nitrile insature, procede de production et composition de caoutchouc vulcanisable | |
| CN105452362A (zh) | 羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物以及包含该胶乳组合物的浸渍模塑制品 | |
| CN1938373A (zh) | 浸渍成形组合物和通过浸渍成形获得的模制品 | |
| JP2019044116A (ja) | クロロプレン共重合体ラテックス組成物及びその成形物 | |
| KR101495392B1 (ko) | 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품 | |
| US6492446B1 (en) | Alatex compound for dip molding and a dip-molded product | |
| US5369166A (en) | Copolymer latex, method for preparing the same and use thereof | |
| EP3950817B1 (en) | Carboxylic acid-modified nitrile-based copolymer latex | |
| JP4554767B2 (ja) | ディップ成形用ラテックス組成物及びディップ成形物 | |
| US20220185999A1 (en) | Carboxylic Acid Modified-Nitrile Based Copolymer Latex and Latex Composition for Dip-Forming Comprising the Copolymer Latex and Article Formed by the Composition | |
| US20220227900A1 (en) | Carboxylic Acid Modified-Nitrile Based Copolymer Latex | |
| US10669406B2 (en) | Latex composition for dip molding and molded article manufactured therefrom | |
| EP0559150A1 (en) | Copolymer latex, method for preparing the same and use thereof | |
| CN116438204A (zh) | 氯丁二烯共聚物胶乳及其制造方法 | |
| JP7367702B2 (ja) | クロロプレン重合体ラテックス及びその製造方法 | |
| JP2005200559A (ja) | ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物及びディップ成形物 | |
| WO2021079981A1 (ja) | クロロプレン共重合体ラテックス及びその製造方法 | |
| KR102093962B1 (ko) | 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JP2001139871A (ja) | コーティング剤組成物及び成形品 | |
| US20220306843A1 (en) | Method for preparing carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070912 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080912 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080912 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090912 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100912 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110912 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110912 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120912 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130912 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |