TW570957B - Polyamide moulding compositions having improved properties - Google Patents

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570957 玖、發明說明 發明領域 本發明是有關於一種非強化型與強化型聚醯胺成形材 料，此材料可以改善加工特性（process behaviour)、增加流動 性、增進表面品質並且能夠改善機械性質，特別是在調節過 的狀態之下更具有上述特性。本發明之成形材料適於製造成 形體，且特別是具有厚壁的成形體、或其他半成品或封裝單 兀（assembly unit)，其可以以例如是壓出、壓出吹製成形、壓 出吹製及拉伸成形、拉出成形、射出成形、微射出成形、氣 體射出成形（GIT)、射胚吹製成形或其他變形的技術來加以製 造。 在工業建材中，強化型聚醯胺混合物的重要性逐漸增加， 在視力可見的範圍之下除了其具有高硬度、韌度以及熱尺寸 穩定度(heat dimensional stability)之外，還具有理想的表面品 質。其可以應用於汽車以及其他運輸工具的內部與外部、電 信、娛樂電子、家庭用具、機械建築結構之設備或元件的包 裝材料、設備的加熱與固定安裝部分。而且若是應用於外部， 且是暴露於風吹日曬雨淋的環境時，則必須有適當的穩定性 以確保其足以在數年內發揮必要的功用。 強化型聚醯胺的一項特點是其聚合基體和強化材料之間具 有很強的連結。其強化比可以使得產品具有高硬度，且因爲 半結晶聚醯胺的熔黏度很低，因此這一些產品在以射出成形 〇8442pifl.doc/012 6 570957 的方式來製造時具有良好的加工性。 下文中之聚醯胺爲以下所述之聚合物，其絕大多數的單 體，也就是至少是大於60%的單體與醯胺鍵（CO-ΝΗ鍵)鍵結。 以下的聚合物可爲均相聚合物和共聚合物，共聚合物是由二 羧酸、二元胺、胺基酸及/或內醯胺衍生形成。例如聚醯胺 PA6-PA66和PA46以及其混合物即是具有脂肪的結構。此聚 醯胺的檢定符合於國際標準ISO 1874-1，其第一個數字爲起始 胺基的碳原子數，最後一個數字爲二羧基的碳原子數。當只 有一個數字時，表示其係由一個胺基酸或其內醯胺所形成（請 參照由VDI 1976第272頁之塑膠與其性質(H· Domininghaus， Die kunststoffe und ihre Eigenschsften)) ° 因此，通常二元胺係表示於aa-bb型聚醯胺的第一個位 置。例如己撐二胺和癸二酸所形成的聚醯胺則表示爲聚醯胺 610(PA610);己內醯胺所形成的聚醯胺則表示爲PA6。 有時候會結合一些用來表示芳香族單體或是環狀脂肪族 單體的文字，例如T表示對苯二酸；I表示異苯二酸；MACM 或PACM表示二（4-胺基-3-甲基-環己基）甲烷或二（4-胺基-環己 基）甲烷。 用斜線分離的每一個成分係依照其所佔份量的多寡來排 列，且其份量係表示於括弧之中。例如共聚醯胺 6/66/610(50:30:20)所表示的共聚醯胺。 08442pifl.doc/012 7 570957 聚醯胺的平均分子量大於5000，且以大於10000者較佳。 非強化型或強化型半結晶聚醯胺成形材料，例如是PA66 的缺點是在標準的操作環境中其強度會隨著水分的吸收而驟 減。由於強化型聚醯胺成形材料(PA66)的熔點高且結晶的速度 非常快，因此其表面品質很差，且特別是當其用於成形體時， 其壁的厚度非常大。 當高劑量的強化型材料，例如是玻璃纖維加入於快速凝 結的PA66聚合基體時，例如在射出成形加工時，會降低其流 動性並且會使得其表面的品質變差。在這些例子中，試圖維 持低塡充率並且藉由支撐物達到所需的硬度。 DE 17 69 040 OS揭不非結晶脂肪聚醯胺以及芳香族共聚 合物之非強化型成形材料係在壓出機混合而成的。半結晶型 聚醯胺的結晶比率降低，因此可以製得幾乎透明的成形部件。 DE 26 42 244 C2指出強化型成形材料可以藉由壓出非晶 型MACMI/12型共聚醯胺和半結晶脂肪聚醯胺來製造以改變 其機械性質。 EP 70001 B2述及以半結晶脂肪聚醯胺和非晶型聚醯胺爲 主之非強化型與強化型成形材料，其包括4〇至98m〇1%的离 苯二酸、2至6〇mol%的對苯二酸、5〇至9Sm〇l%的己撐二胺 以及2至5〇m〇l%的二（對-胺基環己基）甲烷(pACM)，因此， 成形材料的i]性得以改善。這-些混合物祕，會增加 08442pifl.doc/012 形體中非均相相分離的風險。 在強化型PA66中加入30至95wt%的非晶型聚醯胺例如 是對苯二甲醯己撐二胺 PA6I(DE 37 05 228 AI，EP 279 342 A1) 可以改善熔化的流動性並且增加成形部件在斷裂時的拉伸長 度，同時可以改善表面的品質(DE 32 00 428 C2)。這混合物的 缺點是會增加成形體中非均相相分離的風險。而且，熱穩定 性會隨著PA6I含量增加而減少；在乾燥燥與調節過的狀態下 其硬度的差異性會隨著PA6I含量的增加而增加。 EP 1 010 726 A1提及一種以PA66/6I共聚合物爲主的強 化型聚醯胺成形材料，此材料係以70至95wt%半結晶PA66 和30至5%的非晶型PA6I爲主，且其非晶型PA6I中具有直 徑爲15至30微米且高寬比爲9至18的特殊玻璃纖維。當結 晶溫度低於攝氏210度時，成形部件的表面品質會變好。其 可由對照例VB9至VB12看出來，化合物的黏度會影響表面 的品質，且其影響的程度低於結晶溫度。在EP 1 010 726中 儘管玻璃纖維的塡充率高達6〇wt%，但其硬度仍然相對較低 的。這一些產品的缺點是其硬度會隨著水分的吸收而驟減。 EP 400 428 A1揭示半結晶半芳香族共聚醯胺成形材料 (6T/6)係由非晶型共聚醯胺(6I/6T : 60/40 wt%)壓出成型而得。 此種成形材料的優點是相較於純的共聚PA6T/6以及PA66，其 可以改善韌性。共聚PA6T/6的熔化範圍高於PA66並且相對 08442pifl.doc/〇12 9 570957 地需要較高的加工溫度與成形溫度。 當共聚物例如是以半結晶聚醯胺，例如是pA66(70至 95wt%)和非晶型聚醯胺，例如是PA6I(5至30wt%)所構成的 PA66/6I時，其在高塡充率之下具有良好的表面品質(DE 43 21 247 C2)。當此種產品沒有不相容的混合成分時，此種產品會 比分層者穩定。熔點下降對於熱穩定性會有不良的影響，熱 尺寸穩定度也可表示爲HDT(熱變形溫度）。 在聚合物基體中加入4至8%的PA預聚物可以改善流動 性但又不會使得韌性、硬度以及熱尺寸穩定度變差(DE 198 21 719 A1)。組成爲70/30wt%的6T/6I型半芳香族PA，其在0.5% 的間甲酚溶液中，相對於PA66、PA66和PA6I/6T混合物或PA12 之聚合物基體的相對黏度爲1.01至1·3，可以用來作爲PA預 聚物。這一些混合物的缺點是會增加成形體中非均相相分離 的風險。而且，熱尺寸穩定度會隨著ΡΑ6Ι含量增加而減少； 硬度在乾燥與調節過的狀態下的差異性會隨著ΡΑ6Ι含量的增 加而增加。 因此，本發明的目的是提供一種聚醯胺成形材料，可以 不必承受各成分分層的風險。並且，減少此成形材料其機械 性質例如是拉伸強度、張力與衝擊強度模數的差異性，並旦 在乾燥燥與調節過的狀態下均具有很好的熱尺寸穩定度。 本發明之目的可以藉由申請專利範圍第1項所述之聚醯 08442pifl.doc/012 570957 胺成形材料以及申請專利第18項之方法、以及申請專利範圍 第18項的成形體來達成。 附屬項（subclaim)係包括本發明較佳實施例，但不是用來 限制本發明。 本發明之共聚合物例如是PA66/6I/6T或PA66/6I/6T和非 晶型聚醯胺PA6I/6T以及聚醯胺預聚物例如是PA6T/6I的組成 具有非常低的黏度並且可改善流動性以及表面的品質，但 不會有分層混合之成形材料的非均相問題。同時，選擇適當 的成分可以增加HDT、韌性和硬度並且可以在調節過程中減 少吸水所造成的影響。 因此，共聚合物中非晶型PA6I/6T和半結晶型PA66或PA6 的比例、結構以及PA預聚物6T/6I的黏度是非常重要的。共 聚合物中PA66或PA6和PA6I/6T的比例會影響熔點、熔解熱、 結晶溫度、結晶熱、結晶的速度以及玻璃轉移溫度Tg。將用 來製造PA預聚物PA6T/6I、製造非晶型PA6I/6T以及製造半 結晶型PA66/6I/6T或PA6/6I/6T的單體聚合之後，其所形成之 共聚合物可以使得原本不相容的非晶型聚醯胺與半結晶型聚 醯胺具有相容的效果。 期望PA6T/6I/66或PA6T/6I/6型PA預聚物與相容性的物 質具有相同的優點。韌性可以藉由共聚合物的黏度來加以控 制。加入PA預聚物可增加流動長度以及表面的品質並解減少 〇8442pifl.d〇c/012 570957 水分的吸收；加入更多的成分例如是非晶型PA6I/6T，則可以 減少乾燥與調節過之狀態之間的韌性差異。 因此，需要一種半相容預聚物，其可以降低基體的結晶 速度又不影響基體的結晶熱，以增加熔化的流動性並且使得 成形部件維持在高度的熱尺寸穩定度。較佳的PA預聚物係包 含聚合物的成分並且具有低黏度、高熔點。 共聚物 PA66/6I(DE 42 21 247 C2)、共聚物 PA66/6I/6T 更 具有另一項優點，當6T/6I的量增加時，調節6T>6I的比例， 可以使得熔點和HDT增加。 由於改善組成相容性可以增進熔化的流動性，並且可以 減少分層的風險、減緩結晶的速度而且可以減少水分的吸收， 因此可以用來製作大尺寸、透明的高品質成形部件。而且， 改善組成的相容性可以減少壓出染料沉澱以及分層的現象。 本發明之成形材料可經由電鍍金屬化、層壓以及蒸發 (vaporization)而製得產物，此產物的優點是具有非常平滑的表 面。並且此產物可以藉由氣體注入法（GIT)來成形，以獲得氧 有局品質的產物。 本發明之成形材料的特點是，其共聚物可以使得非晶製 以及半結晶型PA組成和pa預聚物具有相容性，因此可以減 少加工過程中分層的風險。 因此，需要一種半相容預聚物，其可以降低基體的結晶 08442pifl.doc/012 570957 速度又不影響基體的結晶熱，以增加熔化的流動性並且使得 成形部件維持在高度的熱尺寸穩定度。由於改善組成的相容 性可以增進熔化的流動性，結晶的速度得以減緩，因此可以 用來製作大尺寸、透明的高品質成形部件。 相對應的共聚醯胺係由非晶型及/或半結晶型基體聚合物 以及PA預聚物所組成。例如，若是強化型pA的基體混合物 係由PA66或PA6及/或非晶型6I/6T聚醯胺(以PA66/6I/6T或 PA6/6I/6T較適合)所組合者，則其可以作爲相容劑並且可以增 加流動性。PA66和PA6I/6T的比例會影響成形部件的表面品 質’而表面品質可以藉由光澤度（gloss value)來量測。 例如，含有50wt°/〇玻璃纖維的PA66/6I/6T或PA6/6I/6T 的共聚物，其組成比例在70/20/10至90/7/3之間具有最好的 光澤度。 例如，DE 43 21 247 C2 中所述，PA66/6I 中之 66 : 61=80 : 20wt%時具有最好的光澤度。但是其最大的缺點是其在調節 過的狀態時彈性模數會迅速下降且HDT値很低、吸水性很高。 爲讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯 易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明 如下： 圖式之簡單說明： 第1圖係繪示本發明例17至例43之化合物的相對黏度 〇8442pifl .doc/012 13 570957 與光澤度之關係圖，其中符號表示2〇°之光澤度；符號♦表 示60°之光澤度。 實施例 本發明之聚醯胺成形材料之基體至少包括三種成分’其 成分包括組成爲66/6I/6T的半結晶共聚物(A)、組成爲6T/6I/66 或6T/6I/6的PA預聚物(B)以及組成爲6I/6T的非晶型共聚物 (C)，這三種成分(A)、（B)、（C)的定義如下： (A) 42至98wt%之半結晶共聚醯胺，該半結晶共聚醯月安 係由下列成分所組成： (a〇47至90wt%單元係以相近莫耳比之己二酸和己撐 二胺反應而得或是由已內醯胺及/或含有六個碳的胺基酸獲 得； (a2)50至7wt%單元係以相近莫耳比之異苯二酸和己撐 二胺反應而得；以及 (a3)40至3wt%單元係以相近莫耳比之對苯二酸和已撐 二胺反應而得， 其中（aj至（a3)之重量百分比之總合爲1〇〇% ; (B) 9至lwt%之預聚聚醯胺，該預聚聚醯胺在0.5%的間 甲酚中之溶液黏度(ηκΐ.)爲1.01至1·30，且其組成包括·· (比)40至90wt%單元係以相近莫耳比之對苯二酸和6 撐二胺反應而得； 08442pifl.doc/012 570957 (b2)50至l〇wt%單元係以相近莫耳比之異苯二酸和已 撐二胺反應而得；以及 (b3)0至50wt%單元係以相近莫耳比之己二酸和已撐二 胺反應而得或是由已內醯胺及/或含有六個碳的ω -胺基酸獲 得， 其中（bO至(b3)之重量百分比之總合爲loo% ; (C)41至9wt%之非晶型聚醯胺，該非晶型聚醯胺之組成 包括： (~)40至90wt%單元係以相近莫耳比之異苯二酸和已 撐二胺反應而得； (c2)50至10wt%單元係以相近莫耳比之對苯二酸和已 撐二胺反應而得； (c3)〇至50wt%單元係以相近莫耳比之己二酸和已撐二 胺反應而得或是由已內醯胺及/或含有六個碳的ω-胺基酸獲 得， 其中（q)至(c3)之重量百分比之總合爲1〇〇% ; 這三種成分(A)、（B)、（C)之總合爲100%。而且成形材料 中可以包括0至7〇wt%的纖維狀或顆粒狀之填充材料及/或強 化材料（D)以及〇至6wt%的碳黑（E)。 成形材料中可以進一步加入傳統的穩定劑、潤滑油、染 料、金屬片、金屬顏料、抽伸成形的金屬片、阻然劑、耐衝 08442pifl.doc/012 570957 擊改性劑、抗靜電劑、導體添加劑、防霧劑、變形試劑、透 光試劑、芳香劑以及抗霉物質等成分（成分(F))。上述之(A)至（F) 的成分之重量百分比的總合爲100%。 傳統的添加劑例如是可以防止熱分解並且以及UV光分解 的穩定劑和延緩氧化劑、潤滑油和淸除劑、染料、顏料和塑 化劑。延緩氧化劑和熱穩定劑可以加入於本發明之熱塑型成 形材料之中，其例如爲族群I之金屬元素的鹵化物，例如是鹵 化鈉、鹵化鉀、鹵化鋰，如果需要可以結合鹵化銅(I)。 例如紅磷、聚溴苯乙烯例如是商品Pyrochek 68 PB@以及 其他的聚醯胺阻燃劑例如是金屬的氫氧化物例如Mg(〇H)2、 Mg(C03)2均可以作爲阻燃劑。使用含有鹵素的阻燃劑可以使 用一協合劑，銻、硼和錫的化合物都很適合，通常其含量佔 熱塑型塑膠質量的0.5至10wt%。 〇至6wt%的碳黑以及2至6wt%的聚醯胺12具有穩定、 可以防止風化的作用。0至6%的碳黑例如是Cobbot公司的 Blackpearls 880@或 Degussa 公司的 CoraxN115@以及 2 至 6wt% 的聚醯胺12可以具有穩定、防止風化作用的影響。例如，瑞 士 EMS-CHEMIE AG Domat/Ems 公司的 Grilamid@L16、 Grilamid®L18、Grilamid⑧L20、Grilamid®L22 以及 Grilamid®L25 均可以作爲PA12。 本發明之成形材料可以以單螺桿壓出機來製造，較佳的 16 08442pifl.doc/012 570957 是以雙螺桿壓出機來製造，且壓出機係包含有傳送單元與捏 揉單元（knead element)者。較佳者，係在混合共聚物、PA預 聚物’以及如有需要非晶型及/或半結晶聚醯胺時，加入少量 的添加劑並且將混合物送至壓出機的進料處。玻璃纖維可以 由側進料口加入，且較佳者係盡可能接近壓出機的鋼模加入 玻璃纖維。 若有其他的粉末狀添加劑，則可以個別將混合物與粉末 狀添加劑送入進料處或由聚合物和玻璃纖維之間送入。適合 的溫度在攝氏250度至300度之間，且係視聚合物的熔點而 定。再者，各種添加劑可以以主批小九(masterbatch pellet)的 方式或者擠壓（compact)的形式來使用。 成形部件的產品、半成品、壓出的材料或中空零件係以 商業的設備來完成。適合的加工溫度係介於攝氏250度至300 度之間。添加劑以及各種成分可以以主批的形式加入於加工 設備之中。 結晶型共聚合物(A)以及非晶型聚醯胺(Q可以包括習知的 調節劑，以將其黏度限制在所需的範圍。較佳的單胺係有通 式爲CHHRD-NIHR2)-™3者，其中Ri、&分別表示〇至％ 個CHr基，本發明中較佳的是硬脂醯胺、環己胺、苯胺、丙 胺以及壬胺。所使用的胺量可以比酸多一些，也就是多〇 2%。 本發明之共聚合物(A)、預聚物聚醯胺作)以及非晶型共聚 08442pifl.doc/012 17 570957 醯胺（c)只有含少量的三級胺，且其含量係低於〇.3wt%，其可 以在生產加工時，將殘餘時間（residence time)維持在非常短 的時間並且將加工的溫度降低，以避免三級胺形成。 具有通式CHsJRJ-COOH之單羧酸係用以作爲本發明之 單羧酸’其中K表示0至36個CH2-基，且其中單羧酸可以 是環脂肪型或分枝型，較佳的是醋酸、甲酸、硬脂酸、十六 烷酸、環己酸。或可使用按規則混合的單元胺與單羧酸。 本發明之變性劑(modifier)或調節劑(regUiat〇r)例如是4-胺 基-2，2，6，6-四烴呱啶、2，6-二烴基酚、羧基化合物或包 含上述族群中一種或多種成分之變性劑或調節劑。 依照本發明實施例所述之該半結晶共聚醯胺(A)及/或該預 聚水釀肢（B)及/或非晶型共聚醒胺（c)包括一'催化活性物暫， 該催化活性物質係以連二磷酸、亞磷酸或磷酸爲主，其含量 爲10至500毫克/公斤，並且，如有需要可以包括一抗氧化劑， 該抗氧化劑係選自於立體阻礙苯二酚或具阻礙的胺類光穩定 劑(hindered amine light stabilizer，HALS)，其分別在該聚醯胺 (A)、（B)、（C)中含有 〇·05 至 5wt%。 而且，在聚合的配方中可以使用合適的防沫劑，此防沬 劑係以矽和矽衍生物爲主，較佳者係和矽酸一起形成穩定的 水乳膠體之中。 其他的修正，可以加入層狀的矽酸鹽層添加劑，例如蒙 08442pifl.doc/012 18 570957 脫土、皂土或雲母，在最終產物（十億分之一的組成）中呈片狀， 較佳者其具有高高寬比者並且可以使用於共聚物聚合反應的 過程中或是直接使用於成形材料的壓出過程中。 在進行聚合程序時可以包栝適合的脫模劑以及潤滑劑， 例如脂肪酸酯、臘或脂肪酸醯胺。 共聚醯胺（A)在0.5%的間甲酚中之相對黏度爲1.4至 1.9，較佳者係介於1.4至1.8之間，更佳者係介於ι·4至1.7 之間。 製造共聚醯胺（A)的較佳的方法係採用已知製造聚醯胺的 縮合方法，此方法係在壓力反應器中以主批方式來進行反應。 當達到所需黏度時，將聚合物卸下（discharged)並在水中冷卻 之後進行造粒與乾燥。 共聚醯胺（B)在0.5%的間甲酚中之相對黏度爲1.01至 1.3，較佳者係介於1·〇5至1.25之間。製造共聚醯胺(B)的較 佳的方法係採用DE 198 21 719所述之方法。本發明係採用de 198 21 719所揭露之方法來製造共聚醯胺(B)。 製造非晶型共聚醯胺（C)的較佳方法係採用已知在壓力反 應器以批次方式製造聚醯胺的縮合方法。當達到所需黏度時， 將聚合物卸下並在水中冷卻之後進行造粒與乾燥。 較佳者係以30至70wt%的塡充材料或強化材料作爲塡充 材料（D)。例如是玻璃纖維、玻璃紗束、玻璃球、玻璃粉末、 08442pifl.doc/012 19 570957 聚合纖維、碳纖維、金屬纖維、無機材料例如是石英、雲土、 長石、滑石、高領土、矽礦石，較佳者係顆粒尺寸小者、分 目女性局以及局局寬比（長度和寬度比）者。顯然地，上述物質的 混合物或是相對應的母體混合物亦是可以採用的。 本發明之成形材料可以做成纖維、中空零件、薄片以及 成形體。本發明之成形材料可以以習知壓出、壓出吹製成形、 壓出吹製及拉伸成形、拉出成形、射出成形、微射出成形、 氣體射出成形、射胚吹製成形或其他變形技術加工熔融聚合 物的方式來製造成形體。 本發明所製造之成形體可以用於產品的內部與外部，較 佳者係在電動機械、傢倶、運動器材（例如曲棍球棒、滑雪板 之塗佈層等）、辦公椅、汽車以及其他運輸工具領域中具有軸 承功用以及機械功用者、並且可在電動機械領域中作爲微成 分與電路板者。特別是在低伏特技術領域或電信、娛樂電子、 家庭用具、機械建築結構之設備或元件的包裝材料以及容器 和各種循環設備的包裝材料。 以下之實例是用以說明本發明，但並非用以限制者。 實例 製造共聚合物(A) 在130公升的壓力鍋中加入5〇公斤的表1所示之單體混 合物，其爲無水配方，並且加入I5公升的軟水。然後將壓力 08442pifl.doc/012 20 570957 鍋密閉，加熱至攝氏200度並且攪拌2小時。然後將壓力增 加至15至20巴（bar)，之後，攪拌加熱至攝氏280度並且將 溫度維持在20巴。其後，將壓力減小至1巴並攪拌除氣約1 小時直到攪拌器到達所需之扭距。之後，將熔融的聚合物卸 下、並在水中冷卻之後進行造粒與乾燥直到含水量低於 0.05%。 08442pifl.doc/012 21 570957 ττ (V)链 ITH9/I9/99 鬆齩抹：I 撇 C15 m OO ON Ό 1080 s 239 C14 ΟΊ o 寸 2470 s 227 C13 oo 卜 1.864 z 253 C12 tn <N 1 i (N 1.896 z 247 C11 S cn 卜 1.874 246 C10 卜 00 1.883 1____ ?： s 242 On u 〇 o 1.583 361 237 〇〇 u ON 〇〇 oo m 〇 00 卜 寸 253 卜 u m oo Os 卜 T—^ Os ON 00 248 U cn os oo 寸 00 cn 卜 238 U 〇 <N O 00 oo Ό 00 235 寸 u 〇> oo OO m o Ό 630 <N in 253 m U m oo 二 o Ό 635 250 CN CJ ro On oo 00 119 Ό 237 r— 〇 O (N 00 〇\ 卜 00 234 wt% Wt% wt% Granul. Ml/10m in U 〇 U o 比例 Ό H 比例 r. v.0.5%m- 甲酚 MVI/290°C/ 5kg bO 熔點 ··

?5_·ιπιχ£ο鹋1|绝&鹪澎載31 »φφι.2ε鉍肅|靼鍚顓铵職IAW (Ns/§pd-a(N寸寸000 PA預聚物6T/6I ’成分(B)係依照dE 19821719之方 法來製造。成分6T的重量佔70% ;成分61佔30%。以間 甲酚測量，其相對黏度爲1.13。

Ems-Chemie公司所製之非晶型共聚物6I/6T(Griv〇y@ G21)，其組成包括66.6wt%的61單元以及33.4wt%的6T 單元係用來作爲成分（C)、。以間甲酚測量，其相對黏度爲 1.5。 比較例1至4 :強化型PA混合物 依照表2之組成所形成之成形材料，係在Werner u. Pfleiderer公司的ZSK25型雙螺桿壓出機製造者。PA66 粒和PA6I/6T粒或是PA6I粒與主批的PA66粒以及碳黑 (73/27wt%)混合並送至進料處。其後，經由噴嘴前、3個 容室單元（housing unit)旁的側進料口將玻璃纖維加入於熔 融的聚合物。 依照升溫曲線將容室的溫度調整至攝氏280度，8公 斤的流速控制於150rpm。其後，將所壓出的塑膠條在水 槽中冷卻，之後，將其切割成小九並攝氏120度乾燥，再 量測小九的性質。 各個樣品係由Arburg射出成形設備製得，其缸套 08442pin.doc/012 23 570957 (cylinder)的溫度係調節爲攝氏275度至攝氏290度並且其 螺桿的轉速至250rpm。其成形的溫度爲攝氏100度。 08442pifl.doc/012 24 570957 表2 條件 例子 VB1 VB2 VB3 VB4 單位 配方 PA6I/6T ： 67/33 wt% r.v. 1.50/0.5% m-Kr wt% 19.6 12.4 PA 61 r.v.2.50/1.0% m-Kr wt% 12.4 9.9 PA66 Radipol®A45 商業化產品 wt% 30 37.2 37.2 39.7 碳黑 wt%， 0.4 0.4 0.4 0.4 玻璃纖維 wt% 50 50 50 50 混合物性質 66/6I/6T 單元 組成 wt% 60/27/13 75/17/8 75/25/0 80/20/0 r.v.化合物 0.5%m-Kr 1.709 1.773 1.802 1.812 ΜVI化合物 290°C/5kg Ml/lOmin 24 12 12 18 混合物性質 顆粒 玻璃轉移溫度 Tg °C 72 73 79 71 熔點 Tm °C 259 260 262 260 熔化熱 DHm J/g 22 29 27 26 結晶溫度 Tc °C 221 226 233 234 結晶烚 DHc J/g 19 23 20 21 結晶速度 DHm/dT J/g/min 12 14 15 16 射出成型樣品 引擎速度 /MT/WT rpm/°C/°C MPa 彈性係數 250/290/100 Mpa 16000 17000 17000 17000 彈性係數， cond 250/290/100 Mpa 17000 16000 16000 16000 斷裂之張力 250/290/100 Mpa 240 239 228 240 斷裂之張力， cond 250/290/100 Mpa 205 216 202 199 斷裂拉伸百分 比 250/290/100 % 2.6 2.5 2.8 2.5 斷裂拉伸百分 比，cond 250/290/100 % 2.5 3 3.1 3.1 25 08442piH.doc/012 570957 射出成型樣品 引擎速度 /MT/WT rpm/°C/°C MPa 16000 17000 17000 17000 KSZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 15 12 13 13 KSZ(Charpy) » cond 250/290/100 KJ/m2 13 12 12 14 SZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 91 92 90 90 SZ(Charpy) » cond 250/290/100 KJ/m2 86 78 81 87 HDT/A(1.8MP a) 250/290/100 °C 230 238 240 246 HDT/A(8MPa) 250/290/100 °C 120 167 148 176 流動長度 1.5x1 0mm 250/290/100 mm 185 175 162 180 WT/染板/3mm 250/290/WT °C 100 100 100 100 光澤20° 染板 % 28 25 17 15 光澤60° 染板 % 70 62 50 49 吸濕 2Wo/70°C/62 %RF % 1.219 1.12 1.12 1.09 *爲Radici(IT)公司之商業化產品 MT表示物質溫度 WT表示成形溫度 RF表示相對溼度

Wo表示週數 Kr爲甲酚 26 08442pin.doc/012 比較例5至8 :強化型共聚醯胺 依照表3組成所形成之成形材料，係在Werner u· Pfleiderer公司的ZSK25型雙螺桿壓出機製造者。共聚醯 胺粒和主批的PA66粒以及碳黑（Black Perls®880,73/27wt%) 與O.lwt%用來乾燥混合（液狀脂肪酸酯）的添加劑進行混 合並送至進料處。其後，經由噴嘴前、3個容室單元（housing unit)旁的側進料口將玻璃纖維加入於熔融的聚合物。 依照升溫曲線將容室的溫度調整至攝氏280度，8公 斤的流速控制於150rpm。其後，將所壓出的塑膠條在水 槽中冷卻，之後，將其切割成小九並攝氏120度乾燥，再 量測小九的性質。 各個樣品係由Arburg射出成形設備製得，其缸套 (cylinder)的溫度係調節爲攝氏275度至攝氏290度並且其 螺桿的轉速至25〇rpm。其成形的溫度爲攝氏1〇〇度。 〇8442pifl.doc/012 27 570957 表3 配方 例子 VB5 VB6 VB7 VB8 混合物 條件 單位 共聚物 Cl C2 C3 C4 共聚醯胺 66/6I/6T 組成 wt % 70/20/10 73/19/8 83/11/6 89/8/3 r.v.共聚醯胺 0.5%m-甲酚 1.82 1.81 1.6 1.6 混合物配方 共聚醯胺 66/6I/6T 如上 Wt % 48.5 48.5 48.5 48.5 PA66 Radipol®A45 商業化產品 wt % 1.1 1.1 1.1 1.1 碳黑 wt % 0.4 0.4 0.4 0.4 玻璃纖維 wt % 50 50 50 50 混合物性質 66/6I/6T 單元 組成 Wt% 71/19/10 74/18/8 84/11/5 89/8/3 r.v.化合物 0.5%m-Kr 1.833 1.778 1.668 1.645 MVI化合物 290°C/5kg Ml/lOmin 12 29 92 107 混合物性質 顆粒 玻璃轉移溫度 Tg °C 67 65 57 55 熔點 Tm °c 235 237 248 252 熔化熱 DHm J/g 23 24 27 28 結晶溫度 Tc °c 203 204 220 224 結晶烚 DHc J/g 16 18 22 22 結晶速度 DHm/dT J/g/min 7 9 10 11 28 08442piH.doc/012 570957 射出成型樣品 速度/MT/WT rpm/°C/°C 彈性係數 250/290/100 Mpa 17000 17000 18000 1 8000 彈性係數， cond 250/290/100 Mpa 16000 15000 14000 14000 斷裂之張力 250/290/100 Mpa 228 234 246 250 斷裂之張力， cond 250/290/100 Mpa 168 168 172 170 斷裂拉伸百分 比 250/290/100 % 2.4 2.5 2.4 2.4 斷裂拉伸百分 比，cond 250/290/100 % 3.2 3.1 3 3 KSZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 14 13 13 13 KSZ(Charpy) » cond 250/290/100 KJ/m2 13 13 13 13 SZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 100 100 83 91 SZ(Charpy) ，cond 250/290/100 KJ/m2 74 72 75 77 HDT/A(1.8MP a) 250/290/100 °C 216 219 239 245 HDT/A(8MPa) 250/290/100 °c 147 169 209 216 流動長度 1.5x1 0mm 250/290/80 mm 158 174 258 257 流動長度 1.5x1 0mm 250/290/100 mm WT/染板/3mm 250/290/WT °C 100 100 100 100 光澤20° 染板 % 27 29 35 28 光澤60° 染板 % 66 62 71 66 吸濕 2Wo/70°C/62 %RF % 1.38 1.43 1.38 1.43 08442pifl.doc/012 29 比較例9至l2 :具有PA預聚物之強化型共聚醯胺 具有PA預聚物之強化型共聚醯胺，係依照表4之配 方所製造者，且其成形材料係在Werner u· Pfleiderer公司 的ZSK25型雙螺桿壓出機製造。共聚醯胺、PA預聚物以 及主批的PA66以及碳黑（Black Perls@880，73/27wt%)與滾 碾助劑（Roll aid agent)(液狀脂肪酸酯）0.1wt%進行混合並 送至進料處。經由噴嘴前、3個容室單元（housing unit)旁 的側進料口，將玻璃纖維加入於熔融的聚合物。 依照升溫曲線將容室的溫度調整至攝氏280度，8公 斤的流速控制於150rpm。其後，將所壓出的塑膠條在水 槽中冷卻，之後，將其切割成小九並攝氏120度乾燥，再 量測小九的性質。 各個樣品係由Arburg射出成形設備製得，其缸套 (cylinder)的溫度係調節爲攝氏275度至攝氏290度並且其 螺桿的轉速至250rpm。其成形的溫度爲攝氏100度。 08442pifl.doc/012 30 570957 表4 配方 例子 VB9 VB10 VB11 VB12 條件 單位 共聚物 C5 C6 Cl C8 共 聚醯胺 66/6I/6T 組成 wt % 70/20/10 73/19/8 83/11/6 89/8/3 r.v.共聚醯胺 0.5%m-Kr 1.82 1.81 1.6 1.6 混合物配方 共 聚醯胺 66/6I/6T 如上 wt % 48.5 48.5 48.5 48.5 PA 預聚 物：6T/6I:70/30 r.v. 1.13/0.5%m- Kr wt % 4 4 4 4 ΡΑ66 Radipol®A45 商業化產品 wt % 1.1 1.1 1.1 1.1 碳黑 wt % 0.4 0.4 0.4 0.4 玻璃纖維 wt % 50 50 50 50 混合物性質 66/6I/6T 單元 組成 Wt% 71/19/10 74/18/8 84/11/5 89/8/3 r.v.化合物 0.5%m-Kr 1.641 1.611 1.515 1.512 ΜVI化合物 290°C/5kg Ml/lOmin 25 36 73 98 混合物性質 顆粒 玻璃轉移溫度 Tg oc 71 72 67 65 熔點 Tm °C 235 236 245 250 熔化熱 DHm J/g 23 24 26 28 結晶溫度 Tc oc 207 207 216 219 結晶焓 DHc J/g 14 16 17 18 結晶速度 DHm/dT J/g/min 5 6 9 7 31 08442pifl.doc/012 570957 射出成型樣品 速度/MT/WT rpm/°C/°C 彈性係數 250/290/100 Mpa 17000 17000 18000 18000 彈性係數，cond 250/290/100 Mpa 17000 16000 16000 16000 斷裂之張力 250/290/100 Mpa 224 227 234 234 斷裂之張力，cond 250/290/100 Mpa 186 188 192 190 斷裂拉伸百分比 250/290/100 % 2.4 2.3 2 2 斷裂拉伸百分 比，cond 250/290/100 % 2.5 2.2 2.1 2.1 KSZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 11 11 12 12 KSZ(Charpy) ， cond 250/290/100 KJ/m2 11 11 11 11 SZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 87 80 75 75 SZ(Charpy) ， cond 250/290/100 KJ/m2 74 73 71 70 HDT/A(1.8MPa) 250/290/100 °C 215 219 234 241 HDT/A(8MPa) 250/290/100 °C 154 169 200 211 流 動長度 1.5x1 0mm 250/290/80 mm 流 動長度 1.5x1 0mm 250/290/100 mm 210 228 326 346 WT/染板/3mm 250/290/WT °C 100 100 100 100 光澤20° 染板 % 34 40 44 44 光澤60° 染板 % 73 79 80 77 吸濕 2Wo/70°C/62 %RF % 1.1 1.08 0.92 1.07 08442pifl.doc/012 32 570957 比較例I3至I6 :具有pa預聚物之強化型共聚醯胺 具有PA預聚物之強化型共聚醯胺，係依照表5之配 方所製造者。 其成形材料係在Werner u. Pfleiderer公司的ZSK25 型雙螺桿壓出機製造。共聚醯胺PA66或PA6I/6T、PA預 聚物以及主批的PA66以及碳黑（Black Perls@880,73/27wt%) 與O.lwt%用以乾燥混合（液狀脂肪酸酯）的添加劑進行混 合並迭至進料處。之後，經由噴嘴前、3個容室單元(housing unit)旁的側進料口，將玻璃纖維加入於熔融的聚合物。 依照升溫曲線將容室的溫度調整至攝氏280度，8公 斤的卸下速率係控制於150rpm。其後，將所壓出的塑膠 條在水槽中冷卻，之後，將其切割成小丸並攝氏120度乾 燥，再量測小九的性質。 各個樣品係由Arburg射出成形設備製得，其缸套 (cylinder)的溫度係調節爲攝氏275度至攝氏290度並且其 螺桿的轉速至250rpm。其成形的溫度爲攝氏1〇〇度。 08442pifl.doc/012 33 570957 表5 配方 例子 VB13 VB14 VB15 VB16 條件 單位 共聚物 C5 C6 Cl C8 共 聚醯胺 66/6I/6T 組成 wt % 70/20/10 73/19/8 83/11/6 89/8/3 r.v.共聚醯胺 0.5%m-Kr 1.88 1.844 1.793 1.795 r.v.共聚醯胺 1%H2S04(95. 5%) 2.77 2.68 2.67 2.7 混合物配方 共 聚醯胺 66/6I/6T 如上 wt % 38 42 40 37 PA 預聚物 ： 61761:70/30 r.v. 1.13/0.5%m- Kr wt % 4 4 4 4 PA 61761:67/33 r.v. 1.50/0.5%m- Kr wt % 4.5 7.5 PA66 Radipol®A45 商業化產品 wt % 7.6 3.6 1.1 1.1 碳黑 wt % 0.4 0.4 0.4 0.4 玻璃纖維 wt % 50 50 50 50 混合物性質 66/6I/6T 單元 組成 wt % 75/17/8 75/17/8 75/17/8 75/17/8 r.v.化合物 0.5%m-Kr 1.651 1.628 1.61 1.58 ΜVI化合物 290°C/5kg Ml/lOmin 18 29 58 56 混合物性質 顆粒 玻璃轉移溫度 Tg °C 68 68 66 66 熔點 T m oc 242 239 246 246 熔化熱 DHm J/g 21 23 24 24 結晶溫度 Tc oc 211 208 214 214 結晶拾 DHc J/g 14 14 17 18 結晶速度 DHm/dT J/g/min 6 6 10 10 34 08442pifi.doc/012 570957 射出成型樣品 速度/MT/WT rpm/°C/°C 彈性係數 250/290/100 Mpa 17000 17000 17000 16000 彈性係數，cond 250/290/100 Mpa 17000 17000 17000 16000 斷裂之張力 250/290/100 Mpa 225 221 230 223 斷裂之張力，cond 250/290/100 Mpa 192 190 196 185 斷裂拉伸百分比 250/290/100 % 2 2 2.3 2.1 斷裂拉伸百分 比，cond 250/290/100 % 2.3 2.3 2.3 2.1 KSZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 13 11 12 12 KSZ(Charpy) ， cond 250/290/100 KJ/m2 12 11 11 11 SZ(Charpy) 250/290/100 KJ/m2 85 73 88 81 SZ(Charpy) ， cond 250/290/100 KJ/m2 72 74 70 66 HDT/A(1.8MPa) 250/290/100 0C 223 222 228 231 HDT/A(8MPa) 250/290/100 oc 170 174 184 182 流 動長度 1.5x1 0mm 250/290/80 mm 流 動長度 1.5x1 0mm 250/290/100 mm 210 223 250 262 WT/染板/3mm 250/290/WT 0C 100 100 100 100 光澤20° 染板 % 34 40 41 43 光澤60° 染板 % 73 78 78 80 吸濕 2Wo/70°C/62 %RF % 1.07 1.09 1.05 1.05 08442pifl.doc/012 35 570957 比較例17至43 :強化型共聚醯胺，黏度的調節 第1圖係繪示本發明例17至例43之化合物的相對黏 度與光澤度之關係圖，其中符號表示20。之光澤度；符 號♦表示60。之光澤度。 由以下的例子與第1圖可以淸楚地了解黏度對於成形 材料其表面的品質有決定性的影響。當化合物在〇·5%的 間甲酚中量測的相對黏度低於1.6時，可以發現有較高的 光澤度。比較例VB32至VB35顯示以ΡΑ66/6 I共聚合物 所形成之ΡΑ66/6Ι/6Τ共聚合物較佳。 〇8442pifl.doc/012 36 570957

Li (1)9 漱 | VB29 1 U (N 寸 1.844 (N o 寸 75/17/ 8 1.628 CTs (N 238.8 <N (N 68.3 208.3 I 14.3 卜 iT) 223 Ο 寸 OO | VB28 | 卜 U O 寸 1.793 寸 o 寸 75/17/ 8 Ό 00 | 246 I | 24.4 I 66.3 I 213.5 17.3 9.5 250 寸 00 | VB27 1 〇〇 U 卜 m 1.795 卜 r—4 〇 in 寸 75/17/ 8 CO I 245.8 I L23.7 I 66.2 213.5 17.6 ^Τ) σ\ 262 寸 g VB26 C13 44.5 1.864 r-H 〇 寸 75/8/1 7 1.629 45.3 250.1 Γ ιο (N 卜 226.2 卜 σ\ 卜 264 寸 寸 00 | VB25 | .g.l 3 1 48.5 1 1.864 uo 75/8/1 7 Γ ΟΟ in 寸 <N <N 66.5 223 (Ν 00 τ—Η 寸 ι—Η 205 Ό vo | VB24 C12 44.5 1.896 〇 寸 75/12/ 12 1 1.625 1 243.3 | t—H 寸 <N 69.9 217.6 卜 ΙΟ τ—^ 00 卜 278 (N 寸 卜 卜 | VB23 | .....Cj^J tn oo 寸 1.896 T—H 75/12/ 12 1 1.875 1 |245.7 | VO cn (N 216.1 | 18.3 ο r-^ 214 m (Ν 卜 | VB22 1 一C11J 1 44.5 | 1.874 O 寸 80/13/ 7 1 1.616 1 49.8 [244.2 | (243.2 | VO 215.6 Τ-Η VO 卜 272 卜 m 寸 | VB21 Cl 1 48.5 1.874 o 80/13/ 7 1 1.852 1 31.3 245.5 | 24.6 64.7 215.5 19.6 13.4 215 m cn 〇 VB20 CIO 44.5 1.883 t—H 〇 寸 75/17/ 5 1.626 38.4 239.6 22.4 67.4 (N 14.4 VO 280 cn VO 卜 | VB19 CIO 1 48.5 1.883 75/17/ 8 1.849 39.5 241.1 20.7 67.2 209.6 00 r—Η (Ν 00 > '< <N 寸 (N 卜 VB18 Q\ u 44.5 1.583 r-H O 寸 79/19/ 10 1.474 1 69.6 233.6 00 r—H 卜 204.3 <Ν ι—Η 寸 390 (Ν 寸 σ\ I VB17 a\ u 48.5 1.583 o 70/19/ 10 1.569 1 69.8 236.6 23.8 64.7 208.1 17.6 寸 345 Ι> cn 卜 單位 Wt % Wt % wt % ! Wt % Wt % wt % wt % Wt % Ccm/1 0 min U o U o U o &0 c ε 'Sb mm 組成：Wt % 共聚醯胺 共聚醯胺 r.v. /0.5%m-Kr PA 66 PA 61761(67/33 wt %， r.v. = 1.50 MB(PA66+ 碳黑 25 wt %) 霧 鹄 PA 61761(70/30 wt %, 濃縮前 PA 66/6I/6T 之比値 wt % 性質 Ui 1 S s MVI 290°C/5Kg 熔點 溶解熱 結晶溫度 結晶焓 1結晶速度 流動長度 光澤20° 光澤60° ·· (ΝΙορορ.υΛίΝ寸寸000 570957 ooe (π)9 嗽 1 VB43 1 寸 u 寸 寸 T—H o 寸 89/8/3 1.512 1 00 On L 25 0」 OO (N 219 OO 卜 346 寸 寸 卜 卜 1 VB42 1 寸 u 1 48.5 1 ID 89/8/3 1 1.645 1 107 L 2—5 2—」 00 01 丨 224 | (N (N ι-H 1 257 1 00 (N Ό 1 VB41 1 m U 44.5 \〇 ^T) o vn 寸 84/11/ 5 to m 卜 245 (N 216 卜 σ\ 326 寸 寸 1 VB40 1 U 1 48.5 1 \〇 r -H r-H 84/11/ 5 | 1.668 | (N a\ 1 248 1 卜 (N 56.9 | 220 | (N <N ο 258 1 m 1 VB39 1 <N u 44.5 oo O 寸 74/18/ 8 1.611 236 寸 (N 72.2 207 | νο 228 ο 寸 1 VB38 1 <N u —lUl OO 74/18/ 8 | 1.778 1 ON CN 237 | 寸 <N 64.5 204 OO 174 Os (N (N 1 VB37 1 u 44.5— (N OO y—^ m r—H 〇 寸 71/19/ 10 1.641 | *T) <N 235 1 m <N 寸 卜 207 寸 in 210 1 寸 m 卜 1 VB36 1 Τ-Ή u 1 48.5 1 (N OO T—* T—H 71/19/ 10 I 1.833 | (N r—ί 1 235 1 cn (N 1 67.2 1 203 | Ό 卜 1 1^8 1 VO 1 VB35 1 1 C15 I 1 44.5 I r—* o in 寸 74/17/ 9 1.452 | 330 236 | m <N 70.2 209 卜 ON 374 1 VO in 1 VB34 C15 | 48.5 I r111 i yn T—^ 74/17/ 9 | 1.413 | 206 | 228 | cn (N 64.3 1 202 | 00 346 00 VB33 C14 44.5 (N 寸 r—H o in 寸 74/26/ 0 | 1.432 | 313 1 235 1 (N (N r—H —· 卜 208 | ^ 366 卜 寸 m 00 VB32 C14 48.5 (N 寸 74/26/ 0 | 1.423 | 141 | 228 1 〇 (N 64.2 1 202 | 00 r—H ο τ—Η 334 1 (N ^T) VB30 U 〇〇 cn OO OO 6.5 〇 寸 75/17/ 8 1.651 OO 242.1 20.8 68.9 210.7 寸 ir> 210 寸 卜 酹 wt % Wt % Iwt % I Wt % Wt % Wt % Wt % Wt % Ccm/1 0 min U o U o U o *—> α ε ^0 mm 組成：wt % 廳 共聚醯胺 r.V. /0.5%m-Kr PA 66 PA 61761(67/33 wt %， r.v. = 1.50 MB(PA66+ 碳黑 25 wt %) 玻璃纖維 PA 61761(70/30 wt %， 濃縮前 PA 66/6I/6T 之比値 wt % m 1 ε MVI 290°C/5Kg 熔點 溶解熱 W) H 結晶溫度 結晶焓 結晶速度 流動長度 光澤20° 光澤6(Τ ·· (NI0/uop.sd(N寸寸so 性質的量測 標有”cond”的性質係爲經過調節的樣品所量測而得， 其調節的條件係依照ISO1110。其他的性質係由乾燥的樣 品所量測而得。 有關熱方面數據，係將乾燥的小顆粒（24小時’攝氏 120度)在Perkin Elmer DSC機台中以每一分鐘升溫攝氏20 度的加熱速度以及每一分鐘降溫攝氏5度的速度進行冷卻 量測而得來的。 熔點係依照ISO 3146-C進行測量。結晶溫度、結晶 熱以及結晶的速度係由第一次的冷卻循丨哀（5度/分鐘）中所 決定者。樣品係加熱至高於Tg以上20度並且驟冷，然後， 在第二個加熱循環(20度/分鐘）中測量以決定玻璃轉移溫度 Tg。 彈性模數、斷裂處的拉伸強度以及斷裂處的伸長度係 依照IS0527之標準樣品的拉伸試驗而決定的。 衝擊強度（impact strength，SZ)以及缺口的衝擊強度 (KSZ)係依照ISOlMeU以及ISOlMeA於攝氏23度之卻 貝機中實行者。 HDT/A(1.8MPa)和 HDT/C(8MPa)係依照 IS〇75 來測 08442pin.doc/012 39

Claims (1)

1. 570957 一 一 j ^ ▼ 辦 | 拾^靑專利範i ι·一種半芳香環半結晶熱塑型聚醯胺成形組成物，其 至少包括下列所示之（A)、（B)、（C)三種成分以作爲聚醯胺 基質： (A)42至98wt%之半結晶共聚醯胺，該半結晶共聚酶 胺係由下列成分所組成： (aJ47至9〇wt%單元係以等莫耳比之己二酸和已 撐二胺反應而得，或是由已內醯胺及/或含有六個碳的ω-胺基酸獲得； (〜)5〇至7wt%單元係以等莫耳比之異苯二酸和已撐 二胺反應而得；以及 08442pifl.doc/012 40 (a3)40至3wt%單元係以等莫耳比之對苯二酸和已撐 二胺反應而得’ 其中（a〇至（a3)之重量百分比之總合爲1〇0% ; (B) 9至lwt%之預聚聚醯胺，該預聚聚醯胺在0.5% 的間甲酚中之溶液黏度(Tirel.)爲1.01至1.30，且其組成包 括： 、 〇^)40至90wt%單元係以等莫耳比之對苯二酸和已 撐二胺反應而得； (b2)50至10wt%單元係以等莫耳比之異苯二酸和已 撐二胺反應而得；以及 (b3)0至50wt%單元係以等莫耳比之己二酸和已撐 二胺反應而得或是由已內醯胺及/或含有六個碳的ω-胺基 酸獲得， 其中（b〇至(b3)之重量百分比之總合爲1〇〇% ; (C) 49至lwt%之非晶型聚醯胺，該非晶型聚醯胺之 組成包括： (Cl)40至90wt%單元係以等莫耳比之異苯二酸和已 撐二胺反應而得； (c2)50至l〇wt%單元係以等莫耳比之對苯二酸和已 撐二胺反應而得 08442pin.doc/012 41 (c3)0至50wt%單元係以等莫耳比之己二酸和巴 胺反應而得或是由已內醯胺及/或含有六個碳的心胺 獲得， 戈 其中（c〇至（c3)之重量百分比之總合爲100% ;

   (D)0至7〇wt%的纖維狀或顆粒狀之塡充材料& 化材料或其基質； (E)0至6wt%的碳黑；以及 (F)0至30wt%的添加劑與加工助劑， 其中（A)至（F)成分之重量百分比的總合爲1〇〇%。 2·如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱_ 型聚醯胺成形組成物，至少包括下列所示（A)、、（e)H 種成分以作爲聚醯胺基質： 51至94wt%之半結晶共聚醯胺(A); 1至9wt%之預聚聚醯胺(B); 5至40wt%之非晶型聚醯胺（C); 且該成形材料中包括下列成分： (D) 0至70wt%的纖維狀或顆粒狀之塡充材料及/或強 化材料或其基質； (E) 0至6 wt%的碳黑；以及 (F) 〇至30wt%的添加劑與加工助劑， 08442pifl.doc/012 42 其中（A)至(F)之重量百分比之總合爲ioo%。 3·如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中共聚醯胺（A)在〇·5%的間甲酚 中之相對黏度（ηκΐ·)爲1.4至1.9,且共聚醯胺（C)在0.5%的 間甲酚中之相對黏度爲1.35至1.7,且包含改質劑 或調節劑，該改質劑或調劑係選自於具有通式爲CH3-(Rj-NIHRO-Ch之單胺族群，其中Rl、匕分別表示〇至 36個CH2-基，及/或是選自於具有通式爲CKRO-COOH 之單羧酸族群，其中h表示〇至36個CH2-基。 4·如申請專利範圍第3項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該改質劑或調劑係選自於硬脂 醯胺、環己胺、苯胺、丙胺以及壬胺所組成之族群。 5·如申請專利範圍第3項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該改質劑或調劑係選自於甲 酸、硬脂酸、十六院酸、環己酸、醋酸、苯甲酸之族群及 /或選自於4-胺基-2,2,6,6-四烴呱啶、2,6-二烴基酚或上述 成分之混合物所組成之族群。 6·如申請專利範圍第3項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該共聚驢胺(A)中每1〇〇莫耳 百分比之—^兀1女中包括〇·5至5旲耳百分比之改暫劑。 〇8442pifl .doc/012 43 7. 如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該半結晶共聚醯胺(A)及/或該 預聚聚醯胺（B)及/或非晶型共聚醯胺（C)包括一催化活性物 質，該催化活性物質係以連二磷酸、亞磷酸或磷酸爲主， 其含量爲10至500毫克/公斤。 8. 如申請專利範圍第7項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該半結晶共聚醯胺（A)及/或該 預聚聚醯胺（B)及/或非晶型共聚醯胺（C)更包括一抗氧化 劑，該抗氧化劑係選自於立體阻礙苯二酚或具阻礙的胺類 光穩定劑，其分別在該聚醯胺（A)、（B)、（C)中含有〇.〇5 至 5wt% 〇 9. 如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該半結晶共聚醯胺(A)的聚合 反應中及/或該預聚聚醯胺(B)的聚合反應中及/或非晶型共 聚醯胺（C)的聚合反應中包括以矽或矽衍生物爲主之一防 沬劑，其中矽和矽衍生物係與矽酸一起存在於穩定的水乳 膠體之中，其濃度爲至5〇〇Ppm。 10·如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該添加劑包括層狀矽酸鹽，且 該層狀矽酸鹽包含於該聚醯胺（A)及/或該聚醯胺（⑴及/或 08442pifl.doc/012 44 570957 該聚醯胺(c)之聚口配方中’並且在最終產物中呈片狀。 如申請專__ H)項所岐半芳香環半結晶熱 塑型聚醯胺成形組成物’其中該添加劑係選自於蒙脫土、 者土、雲母所組成之族群。 12·_Μ·_ i 之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其'中該添加劑係選自於蒙脫土、官 土、雲母所組成之層狀砂酸鹽族群，且該層狀砂酸鹽係用 於壓出該成形材料的過程中。 13·如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中在該聚醯胺(A)及/或該聚酿胺(B) 及/或該聚醯胺（C)的聚合配方中更包括一脫膜劑與一潤滑 劑。 14·如申請專利範圍第13項所述之半芳香環半結晶熱 塑型聚醯胺成形組成物，其中該脫膜劑與該、潤滑劑包括甘 油單硬脂酸鹽。 15·如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該共聚醯胺(A)在〇.5%的間甲 酚中之相對黏度爲1.4至1.9。 16·如申請專利範圍第15項所述之半芳香環半結晶熱 塑型聚醯胺成形組成物，其中該共聚醯胺(A)在0.5%的間 〇8442pin.doc/012 45 570957 甲酚中之相對黏度爲1.4至1.8。 17. 如申請專利範圍第15項所述之半芳香環半結晶熱 塑型聚醯胺成形組成物，其中該共聚醯胺(A)在0.5%的間 甲酚中之相對黏度爲1.4至1.7。 18. 如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該共聚醯胺（B)在0.5%的間甲 酚中之相對黏度爲1.01至1.3。 19. 如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該預聚聚醯胺(B)在0.5%的間 甲酚中之相對黏度爲1.05至1.25。 20. 如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該非晶型共聚醯胺（C)在0.5% 的間甲酚中之相對黏度爲1.35至1.70。 21. 如申請專利範圍第20項所述之半芳香環半結晶熱 塑型聚醯胺成形組成物，其中該共聚醯胺（C)在0.5%的間 甲酚中之相對黏度爲1.35至1.55。 22. 如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該強化材料之含量爲30至 70wt% 〇 23. 如申請專利範圍第22項所述之半芳香環半結晶熱 08442pifl.doc/012 46 塑型聚醯胺成形組成物，其中該強化材料係選自於玻璃纖 維、玻璃紗束、玻璃球、玻璃粉末、聚合纖維、碳纖維、 金屬纖維、無機材料所組成之族群。 24·如申請專利範圍第22項所述之半芳香環半結晶熱 塑型聚醯胺成形組成物，其中該強化材料係選自於無機材 料包括滑石、高領土、矽礦石之層狀矽酸鹽。 25.如申請專利範圍第丨項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中該添加劑與該加工助劑係選自 於穩定劑、潤滑油、染料、金屬片、金屬顏料、抽伸成形 的金屬片、阻然劑、耐衝擊改性劑、抗靜電劑、導體添加 劑、防霧劑、變形試劑、透光試劑、芳香劑以及上述之各 成分的混合物所組成之族群。 26·如申請專利範圍第1項所述之半芳香環半結晶熱塑 型聚醯胺成形組成物，其中更包括2至6wt%的聚醯胺 12 〇 27. 如申請專利範圍第1項至第Π項中任何一項所述 之聚醯胺成形組成物，其係用以製造成形體、中空零件、 薄片及纖維者。 28. 如申請專利範圍第1至17項中任何一項所述之聚 醯胺成形組成物，其係製成成形體。 08442pifl.doc/012 47