ES2313989T3 - Materiales de moldeo de poliamida que presentan propiedades mejoradas. - Google Patents
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Abstract
Materiales de moldeo de poliamida parcialmente aromáticos, parcialmente cristalinos, que contienen, como matriz de poliamida, por lo menos tres de los siguientes componentes (A), (B), (C): (A) de 42 a 98% en peso de una copoliamida parcialmente cristalina constituida por (a1) de un 47 a un 90% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar o de caprolactama y/o de ácidos omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono, (a2) de un 50 a un 7% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar, (a 3) de un 40 a un 3% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina una relación casi equimolar, sumándose los % en peso de los componentes (a 1) a (a 3) a un 100%; (B) de un 9 a un 1% en peso de poliamidas prepoliméricas con una viscosidad en solución de 1,01 a 1,30, medida en m-cresol al 0,5%, constituidas por (b1) de un 40 a un 90% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar, (b 2) de un 50 a un 10% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar, (b 3) de un 0 a un 50% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar, o de caprolactoma y/o de ácidos omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono, sumándose los % en peso de los componentes (b 1) a (b 3) a un 100%; (C) de un 49 a un 1% en peso de una copoliamida amorfa, constituida por (c1) de un 40 a un 90% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación equimolar, (c 2) de 50 a un 10% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación equimolar, (c 3) de un 0 a un 50% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar o de caprolactama y/o ácidos omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono, sumándose los % en peso de los componentes (c 1) a (c 3) a un 100%; y pudiendo estar contenidos en los materiales de moldeo otros aditivos (D), (E) y (F) (D) de un 0-70% en peso de un agente de relleno y/o de refuerzo en forma de fibras o partículas o mezclas de los mismos, (E) de un 0 a un 6% en peso de negro de humo, (F) de un 0 a un 30% en peso de aditivos convencionales y sustancias auxiliares de procesamiento, sumándose los porcentajes en peso de los componentes (A) a (F) a un 100%.
Description
Materiales de moldeo de poliamida que presentan
propiedades mejoradas.
La invención se refiere a materiales de moldeo
de poliamida no reforzados y reforzados con mejor comportamiento de
procesamiento, mayor capacidad de fluidez, mejor acabado de
superficie y mejores propiedades mecánicas, en particular en el
estado acondicionado. El material de moldeo según la invención es
apto para la preparación de piezas moldeadas, en particular las con
altos espesores de pared, o de otros productos semiacabados o piezas
acabadas, que pueden prepararse, por ejemplo, por extrusión, moldeo
por extrusión con soplado, moldeo por extrusión con soplado y
distensión, pultrusión, moldeo por inyección, moldeo por inyección
para micropiezas, moldeo por inyección de gas (GIT), moldeo por
inyección y soplado u otras técnicas de conformado.
Las mezclas de poliamida reforzadas son cada vez
más importantes en el campo de los materiales constructivos
técnicos, puesto que, además de alta rigidez tenacidad y estabilidad
dimensional en caliente deben presentar un óptimo acabado de
superficie para su utilización en los sectores de alta visibilidad.
Entre los campos de aplicación, se incluyen piezas interiores y
exteriores en el sector del automóvil y en el campo de otros medios
de transporte, materiales de carcasa para dispositivos y aparatos
para la telecomunicación, electrónica de entretenimiento, aparatos
domésticos, construcción de máquinas, sector de calefacción y piezas
de fijación para instalaciones. Las piezas exteriores expuestas a
la intemperie necesitan adicionalmente una estabilidad adecuada,
con el fin de garantizar el funcionamiento requerido durante varios
años.
La ventaja particular de las poliamidas
reforzadas radica en la interconexión particularmente eficaz entre
la matriz polimérica y los materiales de refuerzo. Esto permite
altos grados de refuerzo, que dan lugar a productos de alta
rigidez, que, debido a la baja viscosidad de fusión de las
poliamidas parcialmente cristalinas, todavía presentan una buena
procesabilidad en el proceso de moldeo por inyección.
En adelante, por poliamidas se entienden los
polímeros en los que las unidades monoméricas son predominantes, es
decir, en los que hasta por lo menos aproximadamente un 60% de
dichas unidades están unidas entre sí por medio de enlaces amida,
es decir, enlaces de CO-NH. Entre los polímeros de
este tipo se incluyen los siguientes. Homo- y copolímeros derivados
de ácidos dicarboxílicos, diaminas, ácidos aminocarboxílicos y/o
lactamas. Entre los ejemplos de poliamidas con estructura alifática
pueden mencionarse poliamida (PA) 6, PA 66 y PA 46 y mezclas de las
mismas. La caracterización de las poliamidas corresponde a la norma
internacional ISO 1874-1, indicando la primera
cifra el número de átomos de carbono de la amina de partida y la
última cifra el número de átomos de carbono del ácido
dicarboxílico. Si se menciona sólo una cifra, esto significa que el
material de partida es un ácido aminocarboxílico o su lactama (ver
H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften,
VDI-Verlag 1976,
p. 272).
p. 272).
En caso de poliamidas del tipo
AA-BB, la diamina se menciona siempre en primer
lugar. Por ejemplo, la poliamida constituida por hexametilendiamina
y ácido sebácico se denomina poliamida 610 (PA 610), mientras que la
poliamida constituida por caprolactama se denomina PA 6.
Para algunos de los monómeros aromáticos o
cicloalifáticos, existen combinaciones de letras especiales, tal
como por ejemplo T para ácido tereftálico, I para ácido isoftálico,
MACM y PACM para
bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano
y bis(4-aminociclohexil) metano,
respectivamente.
Para la caracterización de copoliamidas, se
indican los componentes en el orden de sus cantidades relativas
separados por barra y sus cantidades relativas pospuestas entre
paréntesis, por ejemplo copoliamida 6/66/610 (50:30:20).
El promedio en número del peso molecular de las
poliamidas debería ser más de 5.000, preferentemente más de
10.000.
El inconveniente de los materiales de moldeo de
poliamida parcialmente cristalinos reforzados o no reforzados, tal
como por ejemplo PA 66, radica en el fuerte descenso de su rigidez
por absorción de agua en un clima normal. Debido a su alta
temperatura de fusión y su alta velocidad de cristalización, los
materiales de moldeo de poliamida reforzados (PA 66) dan lugar a
malas superficies, en particular en las piezas de moldeo de alto
espesor de
pared.
pared.
Altos contenidos en materiales de refuerzo,
tales como por ejemplo fibras de vidrio, en una matriz de polímero
de PA 66 de rápida solidificación reducen la capacidad de fluidez,
por ejemplo en el procesamiento por moldeo por inyección y dan
lugar a una calidad de superficie reducida. En dichos casos, se
intenta mantener el grado de llenado a un bajo nivel y conseguir su
rigidez por medio de nervaduras de refuerzo.
Por el documento DE 17 69 040 OS, se conocen
materiales de moldeo no reforzados constituidos por poliamidas
alifáticas parcialmente cristalinas y copoliamidas amorfas, que se
mezclan en una extrusora. Esto reduce el grado de cristalización de
la poliamida parcialmente cristalina, lo cual permite la preparación
de piezas moldeadas casi transparentes.
\newpage
En el documento DE 26 42 244 C2, se hace
hincapié en el hecho de que los materiales de moldeo reforzados
pueden preparase por extrusión de copoliamidas amorfas del tipo
MACMI/12 juntas con poliamidas alifáticas parcialmente cristalinas,
modificando dicho proceso las propiedades mecánicas.
El documento EP 70001 B2 describe materiales de
moldeo no reforzados y reforzados a base de poliamidas alifáticas
parcialmente cristalinas y poliamidas amorfas constituidas por entre
40 y un 98% en moles de unidades de ácido isoftálico, entre un 2 y
60% en moles de unidades de ácido tereftálico, entre un 50 y 98% en
moles de unidades de hexametilendiamina y entre 2 y 50% en moles de
unidades de
bis(p-aminociclohexil)metano (PACM).
Dicha mezcla tiene por fin el de mejorar la resistencia al choque
de los materiales de moldeo. El inconveniente de dichas mezclas
radica en el riesgo de que, a consecuencia de la separación de
fases, puedan producirse inhomogeneidades en la pieza de
moldeo.
Se ha hallado que la adición de entre un 30 y
95% en peso de poliamidas amorfas, tal como por ejemplo
hexametilenisoftalamida PA 6I (DE 37 05 228 A1, EP 279 342 A1) a PA
66 reforzada produce mejores propiedades de fluidez en la masa
fundida y mayores alargamientos de rotura en la pieza moldeada. Al
mismo tiempo, se consigue una mejora del acabado de superficie (DE
32 00 428 C2). El inconveniente de dichas mezclas radica en el
riesgo de que, a consecuencia de la separación de fases, puedan
producirse inhomogeneidades en la pieza de moldeo. Además, la
estabilidad dimensional en caliente desciende a medida que se
aumenta el contenido en PA 6I. Al disminuir el contenido en PA 6I,
la diferencia de los valores de rigidez en los estados seco y
acondicionado vuelve a
aumentar.
aumentar.
El documento EP 1010 726 A1 describe materiales
de moldeo de poliamida reforzados a base del copolímero PA 66/6I
con un 70-95% en peso de unidades de PA 66
parcialmente cristalinas y entre un 30 y 5% de unidades de PA 6I
amorfas con fibras de vidrio especiales con un diámetro comprendido
entre 15 y 30 \mum y relaciones de aspecto comprendidas entre 9 y
18. En dicho documento, se mantiene que calidades de superficie
particularmente altas se producen cuando la temperatura de
cristalización se encuentra por debajo de 210ºC. En nuestros
ejemplos comparativos EC9 a EC12, hemos podido demostrar que la
superficie se ve afectada menos por la temperatura de
cristalización que por la viscosidad del compound. A pesar de altos
grados de llenado con un 60% en peso de fibras de vidrio, los
valores de rigidez conseguidos en el documento EP 1010 726 son
relativamente bajos. Un inconveniente significante de dichos
productos radica en el fuerte descenso de la rigidez tras la
absorción de agua.
El documento EP 400 428 A1 se refiere a
materiales de moldeo constituidos por copoliamidas (6T/6)
parcialmente cristalinas, parcialmente aromáticas, que se extruyen
juntas con copoliamidas amorfas (6I/6T: 60/40% en peso). La ventaja
de dichos materiales de moldeo radica en su mejor tenacidad frente a
las poliamidas puras CoPA 6T/6 y PA 66. Las CoPA 6T/6 presentan un
intervalo de fusión por encima del de PA 66 y por tanto requieren
temperaturas de procesamiento y temperaturas de molde relativamente
altas.
El documento EP 0 934 979 A3 describe una
composición de poliamida que contiene una copoliamida cristalina,
parcialmente aromática con sólo un tipo de unidades monoméricas
aromáticas, tales como ácido tereftálico o ácido isoftálico
(50-95% en peso) así como una copoliamida
cristalina, parcialmente aromática con por lo menos dos tipos de
unidades monoméricas aromáticas y una poliamida no cristalina,
parcialmente aromática (5-50% en peso). Los
materiales de moldeo presentan un buen comportamiento de fluidez y
una alta estabilidad dimensional en
caliente.
caliente.
Se obtienen excelentes acabados de superficie en
combinación con altos grados de llenado (DE 43 21 247 C2) si se
prepara un copolímero, tal como por ejemplo PA 66/6I, a partir de
los elementos constituyentes de una poliamida parcialmente
cristalina, tal como PA 66 (70-95% en peso), y una
poliamida amorfa, tal como PA 6I (5-30% en peso).
Dichos productos son resistentes a la segregación, puesto que no
existen componentes de mezcla incompatibles. La constancia de sus
propiedades mecánicas en los estados seco y acondicionado es
insatisfactoria. La disminución del punto de fusión repercute
adversamente en la estabilidad dimensional en caliente, también
denominada HDT (Heat Distortion Temperature).
Mejores capacidades de flujo sin efecto adverso
sobre la tenacidad, rigidez y estabilidad dimensional en caliente
se obtienen por adición de un 4-8% de un prepolímero
de PA, relativo al contenido de la matriz polimérica (DE 198 21 719
A1). El prepolímero de PA utilizado para una matriz de polímero
constituida por PA 66, PA 66+PA 6I/6T (mezcla) o PA 12 es una
poliamida parcialmente aromática del tipo 6T/6I con la composición
70/30% en peso y viscosidades relativas, medidas en una solución de
m-cresol al 0,5%, comprendidas entre 1,01 y 1,3. A
pesar de los altos grados de llenado comprendidos entre un 50 y un
70% de fibras de vidrio, es posible mejorar sustancialmente las
longitudes de flujo y las superficies de las piezas moldeadas. El
inconveniente de dichas mezclas radica otra vez en el riesgo de
que, a consecuencia de la separación de fases, puedan producirse
inhomogeneidades en la pieza moldeada. Además, las mezclas, por
ejemplo a base de PA 66 con un prepolímero de PA, todavía presentan
grandes diferencias en los valores de rigidez entre el estado seco y
el acondicionado.
El documento EP 0 272 695 B2 describe mezclas
termoplásticas multi-fase, que comprenden:
- a)
- entre un 60 y 90% en peso de una matriz polimérica, estando formado por lo menos un 50% en la matriz polimérica por elementos constituyentes alifáticos, estando comprendido el promedio en número del peso molecular de la poliamida o de las poliamidas en la matriz entre 3.000 y 8.000 y presentando la matriz de poliamida una suma de grupos terminales no equilibrados y todos los grupos terminales enmascarados de por lo menos 200 equivalentes por 10^{6} gramos de poliamida, o siendo el desequilibrio de los grupos terminales por lo menos 1,9/1 o más y siendo la suma de los grupos terminales citados más de 100, y
- b)
- complementariamente a la misma, entre un 10 y 40% en peso de por lo menos un modificador orgánico polimérico, para aumentar la resistencia a los choques, con un módulo de elasticidad de tracción (ASTM D-882, humedad relativa de un 50%) por debajo de 10.000 psi o, en caso de una mezcla de modificadores para aumentar la resistencia a los choques, con un módulo promedio por debajo de 10.000, y una granulometría promedia en número de menos de 1.000 nanometros,
y presentando la mezcla una
resistencia al choque con entalla según Izod (ASTM
256-56, valores promedios de tres barras de prueba,
medidos en cada extremo) de más de 2 ft. lbs inch, y además una tal
resistencia a la tracción (ASTM
D-638-585) y un tal flujo de la masa
fundida (ASTM D-1238-73 a 280ºC y a
una carga de 2.160 g) que el producto obtenido por multiplicación
de la resistencia al choque con entalla según Izod en ft. lb inch
por la resistencia a la tracción en 1.000 pounds in^{2} y por el
flujo en g/10 minutos es más de 5.000, y estando injertado, en el
modificador para aumentar la resistencia al choque o incluido en el
modificador para aumentar la resistencia al choque, un
0,5-15% en peso de la matriz de
poliamida.
Es verdad que el documento EP 0 272 695 B2 hace
referencia a la combinación de tipos de poliamida de alta y baja
viscosidad para mejorar las propiedades de fluidez, pero siempre en
combinación con modificadores para aumentar la resistencia al
choque. Si embargo, el documento EP 0 272 695 B2 no describe las
ventajas de utilizar los polímeros PA 66/6I/6T y PA 6I/6T juntos
con prepolímeros de baja viscosidad, que afectan al punto de fusión,
a la temperatura de vitrificación y al acabado de superficie y
minimizan la diferencia de las propiedades entre el estado seco y
el acondicionado.
Por tanto, el objetivo de la presente invención
es proporcionar materiales de moldeo de poliamida que no presenten
el riesgo de segregación en los componentes individuales. Los
materiales de moldeo deben presentar tanto en el estado seco como
el acondicionado diferencias mínimas en las propiedades mecánicas -
tales como por ejemplo la resistencia a la tracción, el módulo de
elasticidad y la resistencia al choque - y altas estabilidades
dimensionales en caliente. Al mismo tiempo, son deseables buenas
capacidades de fluidez durante su procesamiento, con el fin de
poder preparar piezas moldeadas de alta rigidez con excelente
acabado de superficie.
Dicho objetivo se alcanza mediante los
materiales de moldeo según la reivindicación 1, así como la
utilización según la reivindicación 18 y las piezas moldeadas según
la reivindicación 19.
Las reivindicaciones subordinadas contienen
formas de realización de la invención ventajosas, pero no
exclusivas.
Sorprendentemente, se ha hallado que la
combinación de un copolímero correspondiente, tal como por ejemplo
PA 66/6I/6T, o de PA 6/6I/6T y PA 6I/6T amorfa y un prepolímero de
PA, tal como por ejemplo PA 6T/6I de muy baja viscosidad, permite
conseguir mejoras de la capacidad de fluidez y del acabado de
superficie, sin que exista el riesgo de inhomogeneidades por
segregación de las mezclas en la pieza moldeada. Al mismo tiempo,
es posible llevar la HDT, la tenacidad y la rigidez a altos niveles
y reducir el efecto de la absorción de agua durante el
acondicionamiento por medio de una selección adecuada de los
componentes.
La relación de la proporción de PA 6I/6T amorfa
a la proporción de PA 66 o PA 6 parcialmente cristalina en el
copolímero así como la estructura y la viscosidad del prepolímero de
PA 6T/6I son particularmente importantes. La relación de PA 66 o PA
6 a PA 6I/6T en la copoliamida afecta al punto de fusión, a la
entalpía de fusión, la temperatura de cristalización, la entalpía
de cristalización, la velocidad de cristalización y la Tg
(temperatura de vitrificación). La utilización de los mismos
elementos constituyentes monoméricos en el copolímero
correspondiente presentes en el prepolímero de poliamida PA 6T/6I y
en la poliamida amorfa PA 6I/6T y en la PA 66/6I/6T o PA 6/6I/6T
parcialmente cristalina probablemente da lugar a una acción de
compatibilización frente a los componentes de poliamida puros, no
compatibles, parcialmente cristalinos y amorfos.
Para un prepolímero de poliamida del tipo PA
6T/6I/66 o del tipo 6T/6I/6, pueden esperarse las mismas ventajas
respecto a la compatibilidad del compound. La tenacidad puede
controlarse a través de la viscosidad del copolímero. La adición
del prepolímero de poliamida incrementa la longitud de flujo y el
acabado de superficie y reduce la absorción de agua. La adición de
otro componente, tal como por ejemplo PA 6I/6T amorfa permite
reducir la diferencia de la rigidez entre el estado seco y el
acondicionado.
El prepolímero obligatoriamente necesario,
parcialmente compatible reduce la velocidad de cristalización de la
matriz sin efecto sustancial sobre la entalpía de cristalización de
la matriz. Esto permite aumentar la capacidad de flujo de la masa
fundida y mantener la estabilidad dimensional de la pieza moldeada a
un alto nivel. Preferentemente, el prepolímero de poliamida
contiene una proporción de los elementos constituyentes del
copolímero y presenta una baja viscosidad y un punto de fusión el
más alto posible.
Frente al copolímero PA 66/6I (DE 43 21 247 C2),
el copolímero PA 66/6I/6T presenta la ventaja adicional de que,
ajustando la relación a 6T>6I, se puede aumentar el punto de
fusión y la HDT y al mismo tiempo incrementar la proporción de
6T/6I.
La mejor fluidez de la masa fundida, la mejor
compatibilidad de los componentes y la reducción del riesgo de
segregación resultante así como la velocidad de cristalización y
absorción de agua reducidas permiten preparar piezas moldeadas de
alto valor óptico en tamaños relativamente grandes. Al mismo tiempo,
la mejor compatibilidad de los componentes da lugar a una tendencia
reducida de formar depósitos en las toberas y deslaminaciones. Una
ventaja particular de los productos con sus superficies muy lisas,
preparados a partir del material de moldeo según la invención, se
manifiesta en su excelente capacidad de metalización por los métodos
de galvanización, laminación y deposición de vapor. Además, se
obtienen productos de alta calidad en las aplicaciones de los
métodos de inyección de gas
(GIT).
(GIT).
La invención está caracterizada porque una
copoliamida correspondiente contiene todos los componentes
correspondientes del prepolímero de poliamida y de las poliamidas
parcialmente cristalinas y amorfas, por lo cual se consigue un
efecto compatibilizante. La relación de las unidades amorfas a las
parcialmente cristalinas puede ajustarse en el material de moldeo
según la invención de tal forma que se producen estabilidades
dimensionales en caliente las más altas posibles y valores de
rigidez similares en el estado seco y el acondicionado.
La característica particular del material de
moldeo según la invención consiste en que siempre está presente,
además del prepolímero de poliamida, una copoliamida
correspondiente, que actúa de forma compatibilizante frente a los
componentes de PA amorfos y parcialmente cristalinos y al
prepolímero de poliamida, reduciendo de esta manera el riesgo de
una segregación durante el procesamiento.
El prepolímero de poliamida obligatoriamente
necesario, parcialmente compatible reduce la velocidad de
cristalización de la matriz sin efecto sustancial sobre la entalpía
de cristalización de la matriz. Esto permite aumentar la capacidad
de flujo de la masa fundida y mantener la estabilidad dimensional en
caliente de la pieza moldeada a un alto nivel. La mejor fluidez de
la masa fundida, la mejor compatibilidad de los componentes y la
velocidad de cristalización reducida permiten preparar piezas
moldeadas de alta calidad óptica en tamaños relativamente
grandes.
grandes.
Las copoliamidas correspondientes se componen de
los componentes de polímeros de matriz amorfos y/o parcialmente
cristalinos y de los componentes del prepolímero de poliamida. Si la
matriz de la mezcla de poliamida reforzada se compone, por ejemplo,
de PA 66 o PA 6 y/o de una poliamida amorfa 6I/6T, los copolímeros
aptos son en particular los de la composición PA 66/6I/6T o PA
6/6I/6T, que probablemente actúan como compatibilizadores y
contribuyen al aumento de la capacidad de fluidez. La relación de
los componentes PA 66 a PA 6I/6T afecta al acabado de superficie de
la pieza moldeada, que puede medirse a través del valor de
brillo.
Por ejemplo, para el copolímero PA 66/6I/6T o PA
6/6I/6T con un 50% en peso de fibras de vidrio, se ha hallado un
brillo óptimo para el intervalo de la composición comprendida entre
70/20/10 y 90/7/3% en peso.
En el documento DE 43 21 247 C2, se ha hallado
un brillo óptimo para la composición 66:6I = 80:20% en peso para el
copolímero PA 66/6I. El inconveniente decisivo de dicho copolímero
es la fuerte disminución del módulo de elasticidad en el estado
acondicionado, un bajo valor de HDT y una alta absorción de
agua.
La matriz de los materiales de moldeo de
poliamida según la invención contiene por lo menos 3 componentes:
una copoliamida (PA) parcialmente cristalina de la composición
66/6I/6T, un prepolímero de poliamida (B) de la composición
6T/6I/66 o 6T/6I/6 y una copoliamida amorfa (C) de la composición
6I/6T. Los tres componentes (A), (B) y (C) están definidos de la
siguiente manera:
- (A)
- entre un 42 y 98% en peso de una copoliamida parcialmente cristalina constituida por
- (a_{1})
- entre un 47 y 90% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar o de caprolactama y/o de ácidos \omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono,
- (a_{2})
- entre un 50 y 7% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar,
- (a_{3})
- entre un 40 y 3% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina una relación casi equimolar,
sumándose los % en peso de los componentes
(a_{1}) a (a_{3}) a un 100%;
\vskip1.000000\baselineskip
- (B)
- entre un 9 y 1% en peso de poliamidas prepoliméricas con una viscosidad en solución de 1,01-1,30, medida en m-cresol al 0,5%, constituidas por
- (b_{1})
- entre un 40 y 90% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación equimolar,
- (b_{2})
- entre un 50 y 10% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar,
- (b_{3})
- entre un 0 y 50% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar, o de caprolactama y/o de ácidos \omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono,
sumándose los % en peso de los componentes
(b_{1}) a (b_{3}) a un 100%;
\vskip1.000000\baselineskip
- (C)
- entre un 49 y 1% en peso de una copoliamida amorfa, constituida por
- (c_{1})
- entre un 40 y 90% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación equimolar,
- (c_{2})
- entre un 50 y 10% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación equimolar,
- (c_{3})
- entre un 0 y 50% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar o de caprolactama y/o ácidos \omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono,
sumándose los % en peso de los componentes
(c_{1}) a (c_{3}) a un 100%.
Además, el material de moldeo total puede
contener adicionalmente entre un 0 y 70% en peso de un agente de
refuerzo y/o de relleno (D) en forma de fibras o partículas o
mezclas de los mismos y entre un 0 y 6% en peso de negro de humo
(E). Los componentes (A) a (F) entonces se suman a un 100%.
Naturalmente, si se desea, pueden adicionarse,
como componentes adicionales (0-30% en peso)
estabilizantes convencionales, lubricantes, colorantes, laminillas
de metal, pigmentos metálicos, partículas recubiertas de metal,
agentes de protección contra llamas, modificadores para aumentar la
resistencia al choque, agentes antiestáticos, aditivos de
conductividad, agentes contra el empañamiento, desmoldeantes,
blanqueadores ópticos, agentes aromáticos, fungistáticos
(componente F).
Entre los ejemplos de los aditivos
convencionales, se incluyen además estabilizantes y retardantes de
la oxidación, agentes contra la descomposición por el calor y la
descomposición por los rayos UV, lubricantes y desmoldeantes,
colorantes, pigmentos y plastificantes. Entre los ejemplos de los
retardantes de la oxidación y estabilizantes contra el calor que
pueden adicionarse a los materiales de moldeo termoplásticos según
la invención, se incluyen haluros de los metales del grupo I del
sistema periódico de los elementos, por ejemplo haluros de sodio, de
potasio, de litio, si se desea, en combinación con haluros de cobre
(I).
Entre los ejemplos de agentes parallama que
pueden mencionarse aquí, se incluyen fósforo rojo,
polibromoestirenos, tal como por ejemplo el producto comercial
Pyrocheck 68PB® y los demás agentes parallama conocidos para las
poliamidas, tales como hidróxidos metálicos, tal como MgOH_{2},
Mg(CO_{3})_{2}. En caso de utilizar agentes
parallama que contienen halógenos, se recomienda utilizar un
sinergisto. Los agentes aptos son compuestos de antimonio, boro y
estaño. Dichos compuestos se utilizarán por lo general en cantidades
comprendidas entre un 0,5 y un 10% en peso, relativo a los
materiales de moldeo.
Una combinación que puede utilizarse como
estabilizante particularmente eficaz contra los efectos de la
intemperie contiene un 0 a un 6% en peso de humo negro con un 2 a
un 6% de poliamida 12. Una combinación que puede utilizarse como
estabilizante particularmente eficaz contra los efectos de la
intemperie contiene un 0 a un 6% en peso de humo negro tal como en
particular Black Pearls 880® de la empresa Cabbot o Corax N115® de
la empresa Degussa con un 2 a un 6% de poliamida 12. Entre los
ejemplos de los productos de PA 12 que pueden utilizarse, se
incluyen Grilamid® L16, Grilamid® L18, Grilamid® L20, Grilamid® L22
y Grilamid® L25 de la empresa EMS-Chemie AG,
Dornat/Ems, Suiza.
Para la preparación de los materiales de moldeo
según la invención, pueden utilizarse extrusoras de uno y,
preferentemente, de dos husillos que contienen elementos de
alimentación y amasar adecuados. Preferentemente, los copolímeros,
el prepolímero de poliamida y, en caso de utilizarla, la poliamida
amorfa y/o parcialmente cristalina con las cantidades menores de
aditivos, la mezcla resultante se alimenta de forma dosificada en
la zona de entrada de la extrusora. Las fibras de vidrio se
alimentarán a través de un "sidefeeder" (alimentador lateral),
preferente lo más cerca posible a la tobera.
Si se utilizan otros aditivos pulverulentes, las
mezclas adecuadas se introducen o bien por separado o bien entre
los polímeros y las fibras de vidrio. Según el punto de fusión de
los polímeros, las temperaturas de la masa adecuadas se encontrarán
entre 250 y 350ºC. Opcionalmente, pueden adicionarse aditivos
individuales también en forma de granulados del tipo "master
batch" o como productos compactados.
La preparación de las piezas moldeadas, piezas
semiacabadas, extrudados o cuerpos huecos se lleva a cabo en
instalaciones disponibles en el mercado. Las temperaturas de
procesamiento adecuadas están comprendidas entre 250 y 330ºC.
Opcionalmente, pueden adicionarse aditivos y componentes
individuales en forma de formulaciones adecuadas del tipo "master
batch" directamente en la instalación de procesamiento.
El copolímero cristalino (A) y la poliamda
amorfa (C) pueden contener reguladores adecuados, conocidos por los
expertos en la materia, con el fin de limitar la viscosidad dentro
del intervalo deseado. Preferentemente, se utilizarán monoaminas de
la siguiente fórmula general:
CH_{3}-(R_{1})-NH-(R_{2})-CH_{3},
en la que R_{1} y R_{2}
significan 0 a 36 grupos CH_{2}, pudiendo ser dichas monoaminas de
naturaleza alifática, cicloalifática o ramificada. Las monoaminas
que se utilizan preferentemente según la invención son
estearilamina, ciclohexilamina, anilina, propilamina y nonilamina.
Las aminas pueden utilizarse en un pequeño exceso, relativo al
ácido, es decir, en un exceso de un
0,2%.
El copolímero según la invención (A), la
poliamida prepolimérica (B) y la copoliamida amorfa (C) presentan
en particular un bajo contenido en triamina, en particular de menos
de un 0,3% en peso. Esto puede efectuarse manteniendo los tiempos
de residencia en el procedimiento de preparación muy cortos y las
temperaturas del proceso relativamente bajas, impidiendo de esta
manera sustancialmente la formación de triaminas.
Los ácidos monocarboxílicos (reguladores)
utilizados son ácidos moncarboxílicos de la siguiente fórmula
gene-
ral:
ral:
CH_{3}-(R_{1})-COOH,
en la que R_{1} significa 0 a 36
grupos CH_{2}, pudiendo ser dichos ácidos monocarboxílicos de
naturaleza alifática, cicloalifática o ramificada. Preferentemente,
se utilizarán ácido acético, ácido fórmico, ácido esteárico, ácido
palmítico, ácido ciclohexanóico. Alternativamente, también es
posible utilizar una regulación combinada de monoamina y ácido
monocarboxílico.
Además, según la invención, se prefieren también
reguladores, tal como
4-amino-2,2,6,6-tetraalquilpiperidina
o 2,6-dialquilfenoles con metilamina o función
carboxílica, o tipos de reguladores que contienen uno o varios de
dichos grupos.
Además, a la mezcla de la reacción de
polimerización de los polímeros (A) y (C) pueden adicionarse también
compuestos a base de ácido hipofosforoso, ácido fosforoso o ácido
fosfórico, o derivados del ácido sulfuroso, tales como por ejemplo
sulfitos o tiosulfatos, así como antioxidantes adecuados, tales como
por ejemplo hidroxifenoles estéricamente impedidos.
Además, en la mezcla de la reacción de
polimerización, pueden utilizarse también antiespumantes adecuados
a base de siliconas y derivados de silicona. Preferentemente, en
forma de emulsiones acuosas con ácidos silícicos.
Otra variante consiste en adicionar silicatos
estratificados, tales como por ejemplo montmorillonita, bentonita,
o mica, que están presentes en el producto final en forma exfoliada
(compuestos nano), preferentemente con altas relaciones de aspecto,
que se utilizan o bien durante la polimerización del copolímero o
bien directamente en la extrusión del material de moldeo.
Opcionalmente, la mezcla de la reacción de
polimerización puede contener desmoldeantes y lubricantes, tales
como por ejemplo ésteres de ácidos grasos, ceras o amidas de ácidos
grasos.
La viscosidad en solución relativa de los
copolímeros (A), medida en una solución de m-cresol
al 0,5%, está comprendida entre 1,4 y 1,9, preferentemente entre
1,4 y 1,8, de forma particularmente preferida entre 1,4 y
1,7.
1,7.
La preparación de los copolímeros (A) se lleva a
cabo según los procedimientos de condensación conocidos, para las
poliamidas según el método batch en reactores presurizados. Tras
alcanzar la viscosidad de destino, el polímero se descarga, se
enfría en un baño María, se granula y se seca.
La viscosidad relativa de los prepolímeros de
poliamida, el componente (B), medida en una solución de
m-cresol al 0,5%, se ajusta en 1,01 a 1,3,
preferentemente en 1,05 a 1,25. La preparación de los prepolímeros
de poliamida se lleva a cabo según el procedimiento descrito en el
documento DE 198 21 719.
La preparación de la copoliamida amorfa, el
componente (C), se lleva a cabo según los procedimientos de
condensación conocidos, para las poliamidas según el método batch
en reactores presurizados. Tras alcanzar la viscosidad de destino,
el polímero se descarga, se enfría en un baño María, se granula y se
seca.
Como componente (D) se utiliza en particular un
30-70% en peso, relativo al material de moldeo, de
agentes de relleno o de refuerzo, tales como fibras de vidrio,
"rovings" de vidrio, esferas de vidrio, polvo de vidrio,
fibras poliméricas, fibras de carbono, fibras metálicas, materiales
minerales, tales como cuarzo, mica, feldespato, talco, kaolín,
wollastonita, preferentemente de pequeño tamaño de partícula, de
alta inclinación de dispersión y altas relaciones de aspecto
(relaciones de la longitud al ancho). Naturalmente, pueden
utilizarse también mezclas de los mismos o "master batches"
adecuados.
Los materiales de moldeo según la invención son
aptos para la preparación de fibras, cuerpos huecos, películas y
piezas moldeadas. Las piezas moldeadas se preparan a partir de los
materiales de moldeo según la invención según los métodos conocidos
para la conformación de masas fundidas poliméricas por extrusión,
moldeo por extrusión con soplado, moldeo por extrusión con soplado
y distensión, pultrusión, moldeo por inyección, moldeo por inyección
para micropiezas, moldeo por inyección de gas (GIT), moldeo por
inyección y soplado y otras técnicas de
conformado.
conformado.
Las piezas moldeadas preparadas a partir de los
materiales de moldeo según la invención se utilizan para la
fabricación de piezas interiores y exteriores, preferentemente con
función portante o mecánica en los sectores de eléctrica, muebles,
deportes (tales como por ejemplo sticks de hockey, recubrimientos de
las puntas de esquís), sillas de oficina, automóvil y otros medios
de transporte, microcomponentes y placas para el sector eléctrico,
en particular en el sector de la tecnología de bajo voltaje o
material de carcasa para aparatos y aparatos para la
telecomunicación, electrónica de entretenimiento, aparatos
domésticos, construcción de máquinas, sector de calefacción, o
piezas de fijación para instalaciones o para recipientes y piezas de
ventilación de todo tipo.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la
invención sin limitarla.
\vskip1.000000\baselineskip
Se introdujeron 50 kg de la mezcla de monómeros
según la Tabla 1 en un autoclave 1301 junto con 15.1 agua blanda,
relativo a la mezcla de reacción anhídra.
A continuación, el autoclave se cerró y se
calentó a 200ºC durante 2 horas con agitación. Esto produjo una
presión comprendida entre 15 y 20 bar. A continuación, la mezcla se
calentó a 280ºC con agitación, y la presión se mantuvo a un valor
constante de 20 bar. A continuación, el reactor se despresurizó a 1
bar, y la mezcla se desgasificó durante aproximadamente otra hora
hasta obtener el momento de torsión de destino del agitador. La
masa fundida de polímeros preparada se descargó, se enfrió en un
baño María, se granuló y se secó hasta un contenido en agua
de
< 0,05%.
< 0,05%.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
La preparación del prepolímero de poliamida
6T/6I, el componente (B), se llevó a cabo según el procedimiento
según el documento DE 19821719. La proporción en peso del componente
6T era de un 70% y del componente 6I de un 30%. La viscosidad
relativa, medida en m-cresol al 0,5%, era de
1,13.
Como componente (C), se utilizó la copoliamida
amorfa 6I/6T (Grivory® G21) de la empresa Ems-Chemie
AG, constituida por un 66,6% en peso de unidades 6I y un 33,4% en
peso de unidades 6T. La viscosidad relativa, medida en
m-cresol al 0,5%, era de 1,5.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos comparativos 1 a
4
Los materiales de moldeo de la Tabla 2 se
prepararon en una extrusora de dos husillos de la empresa Werner u.
Pfleiderer, tipo ZSK25. Los granulados PA 66 y PA 6I/6T o PA 6I se
mezclaron con un granulado "master batch" PA66 + negro de humo
(73/27% en peso), y la mezcla resultante se introdujo de forma
dosificada en la zona de entrada. La fibra de vidrio se introdujo
de forma dosificada en la masa fundida polimérica a través de un
alimentador lateral (3 unidades de carcasa delante de la hilera de
extrusión).
La temperatura de carcasa se ajustó en un perfil
ascendente hasta 280ºC. A 150 rpm, se utilizó un
caudal de 8 kg. Tras enfriar las cuerdas en un baño María,
granulación y secado a 120ºC, se midieron las propiedades
del
granulado.
granulado.
Las probetas se prepararon en una instalación de
moldeo por inyección Arburg, ajustándose las temperaturas de
cilindro en un intervalo de 275 a 290ºC y la velocidad de husillo en
250 rpm. Se seleccionó una temperatura de molde de 100ºC.
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Ejemplos comparativos 5 a
8
Los materiales de moldeo según la Tabla 3 se
prepararon en una extrusora de dos husillos de la empresa Werner u.
Pfleiderer, tipo ZSK25. Los granulados de poliamida y de "master
batch" PA66 + negro de humo (Black Pearls 880®) (73/27% en peso)
se mezclaron previamente con un agente auxiliar de enrollado (éster
de ácido graso líquido) al 0,1% en peso, y la mezcla resultante se
introdujo de forma dosificada en la zona de entrada de la
extrusora. La fibra de vidrio se introdujo de forma dosificada en la
masa fundida polimérica a través de un alimentador lateral (3
unidades de carcasa delante de la hilera de extrusión).
La temperatura de carcasa se ajustó en un perfil
ascendente hasta 280ºC. A 150 rpm, se utilizó un caudal de 8 kg.
Tras enfriar las cuerdas en un baño María, granulación y secado a
120ºC, se midieron las propiedades del
granulado.
granulado.
Las probetas se prepararon en una instalación de
moldeo por inyección Arburg, ajustándose las temperaturas de
cilindro en un intervalo de 275 a 290ºC y la velocidad de husillo en
250 rpm. Se seleccionó una temperatura de molde de 100ºC.
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\newpage
Ejemplos comparativos 9 a
12
Las copoliamidas con prepolímero de poliamida se
prepararon según las recetas en la Tabla 4. Los materiales de
moldeo se prepararon en una extrusora de dos husillos de la empresa
Werner u. Pfleiderer, tipo ZSK25. La copoliamida, el prepolímero de
poliamida y el granulado "master batch" PA66 + negro de humo
(Black Pearls 880®) (73/27% en peso) se mezclaron previamente con
un agente auxiliar de enrollado (éster de ácido graso líquido) al
0,1% en peso, y la mezcla resultante se introdujo de forma
dosificada en la zona de entrada. La fibra de vidrio se introdujo
de forma dosificada en la masa fundida polimérica a través de un
alimentador lateral (3 unidades de carcasa delante de la hilera de
extrusión).
La temperatura de carcasa se ajustó en un perfil
ascendente hasta 280ºC. A 150 rpm, se utilizó un caudal de 8 kg.
Tras enfriar las cuerdas en un baño María, granulación y secado a
120ºC, se midieron las propiedades del
granulado.
granulado.
Las probetas se prepararon en una instalación de
moldeo por inyección Arburg, ajustándose las temperaturas de
cilindro en un intervalo de 275 a 290ºC y la velocidad de husillo en
250 rpm. Se seleccionó una temperatura de molde de 100ºC.
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Ejemplos comparativos 13 a
16
Las copoliamidas reforzadas con prepolímero de
poliamida y PA 66 o PA 6I/6T se prepararon según las composiciones
de la Tabla 5.
Los materiales de moldeo se prepararon en una
extrusora de dos husillos de la empresa Werner u. Pfleiderer, tipo
ZSK25. La copoliamida, PA 66 o PA 6I/6T, el prepolímero de
poliamida, y el granulado "master batch" PA66+negro de humo
(Black Pearls® 880) (73/27% en peso) se mezclaron previamente con un
agente auxiliar de enrollado (éster de ácido graso líquido) al 0,1%
en peso, y la mezcla resultante se introdujo de forma dosificada en
la zona de entrada. La fibra de vidrio se introdujo de forma
dosificada en la masa fundida polimérica a través de un alimentador
lateral 3 unidades de carcasa delante de la hilera de extrusión.
La temperatura de carcasa se ajustó en un perfil
ascendente hasta 280ºC. A 150 rpm, se utilizó un caudal
de 8 kg. Tras enfriar las cuerdas en un baño María, granulación y
secado a 120ºC, se midieron las propiedades del
granulado.
granulado.
Las probetas se prepararon en una instalación de
moldeo por inyección Arburg, ajustándose las temperaturas de
cilindro en un intervalo de 275 a 290ºC y la velocidad de husillo en
250 \mupm. Se seleccionó una temperatura de molde de 100ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos comparativos y ejemplos 17
a
43
Por los siguientes ejemplos y en la siguiente
Figura 1, puede apreciarse que la viscosidad del compuesto presenta
una influencia decisiva sobre el acabado superficial de la pieza
moldeada. Se observan valores de brillo ventajosos si la viscosidad
relativa del compuesto, medida en m-cresol al 0,5%,
se sitúa por debajo de 1,6. Por los Ejemplos Comparativos 32 a 35,
puede apreciarse que un copolímero PA 66/6I/6Tda resultados un poco
mejores que un copolímero PA 66/6I.
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
\newpage
Las propiedades marcadas "acond." se
midieron en probetas acondicionadas. El acondicionamiento se realizó
según ISO1110. El resto de las propiedades se determinaron en
probetas secas.
La medición de los datos térmicos se realizó en
un granulado secado (24 horas, 120ºC) en un aparato de DSC Perkin
Elmer a velocidades de calentamiento de 20ºC/min y velocidades de
enfriamiento de 5ºC/min.
La temperatura de fusión se midió según ISO
3146-C. La temperatura de cristalización, entalpía
de cristalización y velocidad de cristalización se determinaron en
un primer ciclo de enfriamiento (5ºC/min). Para la determinación de
la temperatura de vitrificación Tg, se calentó la muestra a Tg+20ºC
y, tras enfriarla bruscamente, se midió en un segundo ciclo de
calentamiento (20ºC/min).
Las propiedades mecánicas, módulo de
elasticidad, resistencia a la rotura y alargamiento de rotura, se
determinaron por medio de un ensayo de tracción en probetas
estandardizadas según ISO 527.
La medición de la resistencia al choque (SZ) y
resistencia al choque con entalla (KSZ) se realizó según Charpy a
23ºC según ISO 179eU e ISO 179eA.
La determinación de la HDT/A (1,8 MPa) y HDT/C
(8 MPa) se realizó según ISO 75.
Las longitudes de flujo se determinaron en un
molde de espiral 1,5x10 mm y 1.000 bar.
Las mediciones del brillo se realizaron con un
aparato de medición de color Minolta en plaquitas coloreadas con un
espesor de 3 mm.
Claims (19)
1. Materiales de moldeo de poliamida
parcialmente aromáticos, parcialmente cristalinos, que contienen,
como matriz de poliamida, por lo menos tres de los siguientes
componentes (A), (B), (C):
- (A)
- de 42 a 98% en peso de una copoliamida parcialmente cristalina constituida por
- (a_{1})
- de un 47 a un 90% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar o de caprolactama y/o de ácidos \omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono,
- (a_{2})
- de un 50 a un 7% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar,
- (a_{3})
- de un 40 a un 3% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina una relación casi equimolar,
sumándose los % en peso de los componentes
(a_{1}) a (a_{3}) a un 100%;
\vskip1.000000\baselineskip
- (B)
- de un 9 a un 1% en peso de poliamidas prepoliméricas con una viscosidad en solución de 1,01 a 1,30, medida en m-cresol al 0,5%, constituidas por
- (b_{1})
- de un 40 a un 90% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar,
- (b_{2})
- de un 50 a un 10% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar,
- (b_{3})
- de un 0 a un 50% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar, o de caprolactoma y/o de ácidos \omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono,
sumándose los % en peso de los componentes
(b_{1}) a (b_{3}) a un 100%;
\vskip1.000000\baselineskip
- (C)
- de un 49 a un 1% en peso de una copoliamida amorfa, constituida por
- (c_{1})
- de un 40 a un 90% en peso de unidades derivadas de ácido isoftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación equimolar,
- (c_{2})
- de 50 a un 10% en peso de unidades derivadas de ácido tereftálico en combinación con hexametilendiamina en una relación equimolar,
- (c_{3})
- de un 0 a un 50% en peso de unidades derivadas de ácido adípico en combinación con hexametilendiamina en una relación casi equimolar o de caprolactama y/o ácidos \omega-aminocarboxílicos con 6 átomos de carbono,
sumándose los % en peso de los componentes
(c_{1}) a (c_{3}) a un 100%;
y pudiendo estar contenidos en los materiales de
moldeo otros aditivos (D), (E) y (F)
- (D)
- de un 0-70% en peso de un agente de relleno y/o de refuerzo en forma de fibras o partículas o mezclas de los mismos,
- (E)
- de un 0 a un 6% en peso de negro de humo,
- (F)
- de un 0 a un 30% en peso de aditivos convencionales y sustancias auxiliares de procesamiento, sumándose los porcentajes en peso de los componentes (A) a (F) a un 100%.
2. Materiales de moldeo de poliamida según la
reivindicación 1, que contienen, como matriz de poliamida, por lo
menos tres de los siguientes componentes (A), (B), (C):
de un 51 a un 94% en peso de copoliamida
parcialmente cristalina (A),
de un 1 a un 9% en peso de poliamidas
prepoliméricas (B),
de un 5 a un 40% en peso de poliamida amorfa
(C),
y pudiendo estar contenidos en los materiales de
moldeo adicionalmente los siguientes componentes:
- (D)
- de un 0 a un 70% en peso de un agente de relleno y/o de refuerzo en forma de fibras o partículas o mezclas de los mismos,
- (E)
- de un 0 a un 6% en peso de negro de humo,
- (F)
- de un 0 a un 30% en peso de aditivos convencionales y sustancias auxiliares de procesamiento, sumándose los porcentajes en peso de los componentes (A) a (F) a un 100%.
3. Materiales de moldeo de poliamida según la
reivindicación 1 a 2, en los que la copoliamida (A), para ajustar
su viscosidad relativa (\murel.) en el intervalo comprendido entre
1,4 y 1,9, medida en una solución de m-cresol al
0,5%, y la copoliamida (C), para ajustar su viscosicad en el
intervalo comprendido entre 1,35 y 1,7, medida en una solución de
m-cresol al 0,5%, contienen reguladores
seleccionados de entre el grupo constituido por monoaminas de la
fórmula general
CH_{3}-(R_{1})-NH-(R_{2})-CH_{3},
en la que R_{1} y R_{2} significan 0 a 36 grupos CH_{2} y, de
forma particularmente preferida, grupos de entre el grupo
constituido por estearilamina, ciclohexilamina, anilina,
propilamina y nonilamina, y/o de entre el grupo constituido por
ácidos moncarboxílicos de la fórmula general:
CH_{3}-(R_{1})-COOH, en la que R_{1} significa
0 a 36 grupos CH_{2}, y, de forma particularmente preferida, de
entre el grupo constituido por ácido fórmico, ácido esteárico,
ácido palmítico, ácido ciclohexanóico, ácido benzoico, y/o del grupo
constituido por
4-amino-2,2,6,6-tetraalquilpiperidinas,
2,6-dialquilfenoles o mezclas de los compuestos
citados anteriormente.
4. Materiales de moldeo de poliamida según la
reivindicación 3, en los que copoliamida (A) contiene de un 0,5 a
un 5% en moles de un regulador, relativo a un 100% en moles de
diamina.
5. Materiales de moldeo de poliamida según una
de las reivindicaciones 1 a 4, en los que la copoliamida
parcialmente cristalina (A) y/o la poliamida prepolimérica (B) y/o
la copoliamida amorfa (C) contienen compuestos catalíticamente
activos a base de ácido hipofósforo, ácido fósforo o ácido fosfórico
en cantidades comprendidas entre 10 y 500 mg/kg y, si se desea,
antioxidantes de entre el grupo constituido por hidroxifenoles
estéricamente impedidos o estabilizantes del tipo HALS en
cantidades comprendidas entre un 0,05 y un 5% en peso, relativo a la
mezcla de la reacción de polimerización de las poliamidas
respectivas (A, (B), (C).
6. Materiales de moldeo de poliamida según una
de las reivindicaciones anteriores 1 a 5, cuya mezcla de la
reacción de polimerización para la copoliamida parcialmente
cristalina (A) y/o cuya mezcla de la reacción de polimerización
para la poliamida prepolimérica (B) y/o cuya mezcla de la reacción
de polimerización para la copoliamida amorfa (C) contiene unas
antiespumas a base de siliconas y derivados de silicona, estando
presentes en particular las siliconas y los derivados de silicona
en una emulsión acuosa estable con ácidos silícicos en
concentraciones comprendidas entre 10 y 500 ppm.
7. Materiales de moldeo de poliamida según las
reivindicaciones 1 a 6, cuya mezcla de la reacción de polimerización
para los componentes de poliamida (A) y/o (B) y/o (C) contiene unos
aditivos de entre el grupo constituido por silicatos
estratificados, en particular montmorillonita, bentonita o mica, que
están presentes en el producto final en forma exfoliada.
8. Materiales de moldeo de poliamida según una
de las reivindicaciones anteriores 1 a 6, en los que se utilizan
unos aditivos de entre el grupo constituido por silicatos
estratificados, en particular montmorillonita, bentonita o mica,
directamente durante la extrusión del material de moldeo.
9. Materiales de moldeo de poliamida según las
reivindicaciones 1 a 8, en los que en la mezcla de la reacción de
polimerización para las poliamidas (A) y/o (B) y/o (C) contiene
desmoldeantes y lubricantes, en particular monoestereatos de
glicerol.
10. Materiales de moldeo de poliamida según una
de las reivindicaciones anteriores 1 a 9, en los que la copoliamida
(A) presenta una viscosidad relativa, medida en una solución de
m-cresol al 0,5%, comprendida entre 1,4 y 1,9,
preferentemente entre 1,4 y 1,8, de forma particularmente preferida
entre 1,4 y 1,7.
11. Materiales de moldeo de poliamida según una
de las reivindicaciones anteriores 1 a 10, en los que la poliamida
prepolimérica (B) presenta una viscosidad relativa, medida en una
solución de m-cresol al 0,5%, comprendida entre
1,01 y 1,3, preferentemente entre 1,05 y 1,25.
12. Materiales de moldeo de poliamida según una
de las reivindicaciones 1 a 10, en los que la copoliamida amorfa
(C) presenta una viscosidad relativa, medida en una solución de
m-cresol al 0,5%, comprendida entre 1,35 y 1,70, en
particular entre 1,35 y 1,55.
13. Materiales de moldeo de poliamida según las
reivindicaciones 1 a 12, en los que están presentes materiales de
refuerzo en proporciones comprendidas entre 0 y 70% en peso,
preferentemente en proporciones comprendidas entre 30 y 70% en
peso, con referencia al material de moldeo total.
14. Materiales de moldeo de poliamida según la
reivindicación 13, en los que los materiales de refuerzo se han
seleccionado de entre el grupo constituido por fibras de vidrio,
rovings de vidrio, esferas de vidrio, polvo de vidrio, fibras
poliméricas, fibras de carbono, fibras metálicas, materiales
minerales, tales como talco, kaolín, wollastonita o silicatos
estratificados.
15. Materiales de moldeo de poliamida según la
reivindicación 1 ó 2, en los que el negro de humo se ha seleccionado
de entre el grupo constituido por Black Pearls® 880 o Corax
N115®.
16. Materiales de moldeo de poliamida según las
reivindicaciones 1 a 15, en los que los aditivos y agentes
auxiliares de procesamiento (F) convencionales se han seleccionado
de entre el grupo constituido por estabilizantes, lubricantes,
colorantes, laminillas de metal, pigmentos metálicos, partículas de
metal, agentes de protección contra llamas, modificadores para
aumentar la resistencia al choque, agentes antiestáticos, aditivos
de conductividad, agentes contra el empañamiento, desmoldeantes,
blanqueadores ópticos, agentes aromáticos o mezclas de los
mismos.
17. Materiales de moldeo de poliamida según las
reivindicaciones 1 a 16, que contienen de un 0 a un 6% en peso de
negro de humo y de un 2 a un 6% en peso de poliamida 12.
18. Utilización de los materiales de moldeo de
poliamida según las reivindicaciones 1 a 17 para la preparación de
piezas moldeadas, cuerpos huecos, películas y fibras.
19. Piezas moldeadas que se pueden obtener a
partir de los materiales de moldeo según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 17.
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