JP3444304B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は機械的特性、耐熱特性、
化学的物理的特性及び成形特性のいずれにも優れた性能
を兼ね備えた成形用ポリアミド樹脂組成物に関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、耐薬品性や優れた機
械的強度を有しており、近年、自動車、電気・電子・O
A機器などの分野で広く使用されてきているが、一方、
より高い耐熱性の要求もされている。ポリアミド樹脂の
中でもメタキシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二
塩基酸とから得られるポリアミド樹脂(以下、MXナイ
ロンと記す)は、他のポリアミド樹脂、たとえばポリア
ミド6やポリアミド66と比較して、高い機械的強度、
弾性率を示し、更に低吸水率でもある。
【0003】しかし、MXナイロンは結晶化速度が遅い
ため成形サイクルが長く、成形コストの面で不利であっ
た。MXナイロンの結晶化速度を向上させる方法として
ポリアミド66を混練することが知られている(特公昭
54−32458)。しかし、ポリアミド66を混練す
ることは吸水量の増加や機械的強度の低下などの点で不
都合が生ずる場合もある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術の不十分であった耐熱性を改良し、かつポリアミド
66を使用せずにキシリレンアジパミドの結晶化速度を
上げ、成形性を向上させることを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、原料として特定の混合キシレンジアミンとα、ω
−直鎖脂肪族二塩基酸を使用して得られた樹脂組成物
が、優れた成形性、耐熱性を有することを見いだし、本
発明に到達した。
【0006】即ち、本発明は、パラキシリレンジアミン
25〜45モル%及びメタキシリレンジアミン75〜5
5モル%からなる混合キシリレンジアミンとα、ω−直
鎖脂肪族二塩基酸とから得られたポリアミド樹脂100
重量部に対し、結晶核剤としてタルク0.1〜10重量
部を配合してなる成形用ポリアミド樹脂組成物及びパラ
キシリレンジアミン25〜45モル%及びメタキシリレ
ンジアミン75〜55モル%からなる混合キシリレンジ
アミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とから得られたポ
リアミド樹脂100重量部に対し、結晶核剤としてタル
ク0.1〜10重量部、及び繊維状充填材10〜150
重量部を配合してなる成形用ポリアミド樹脂組成物に関
するものである。
【0007】本発明で使用する混合キシリレンジアミン
とα、ω−直鎖脂肪族二塩基酸とから得られるポリアミ
ド樹脂(以下、MPナイロンと記す。)は、下記のジア
ミンとジカルボン酸より得られるポリアミド樹脂であ
る。
【0008】ポリアミド原料として使用するキシリレン
ジアミンは、パラキシリレンジアミン25〜45モル%
と、メタキシリレンジアミン75〜55モル%のジアミ
ン混合物である。パラキシリレンジアミンの比が上記2
5モル%未満では充分な結晶化速度が得られず、45モ
ル%を超えると融点が高くなりすぎるため、重合時およ
び成形または押出加工時に不都合を生ずる。
【0009】ポリアミド原料として使用するα、ω−直
鎖脂肪族二塩基酸は、炭素数4〜20のα、ω−直鎖脂
肪族二塩基酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、スベリ
ン酸、ドデカン二酸、エイコジオン酸等が上げられる。
MPナイロンの中でも成形性、成形物性能などのバラン
スを考慮すると、上記α、ω−直鎖脂肪族二塩基酸の中
ではアジピン酸が特に好適である。
【0010】本発明で射出成形時の結晶核剤として使用
するタルクは、粉末状のものが望ましく、その平均粒径
は、好ましくは50μm以下、さらに好ましくは20μ
m以下のものである。タルクの外径が50μmを超える
と分散性において不都合が生じ、期待れる効果が得られ
ない場合がある。
【0011】本発明において、ポリアミド樹脂とタルク
からなる樹脂組成物に更に繊維状充填材を配合して使用
することができる。繊維状充填材としては、ガラス繊
維、チタン酸カリウムや硫酸カルシウムのウィスカー、
カーボン繊維、及びアルミナ繊維などが使用できる。繊
維状充填材の好ましい配合量は、本発明のポリアミド樹
脂100重量部に対し、繊維状充填物10〜150重量
部である。繊維状充填材の配合量が、上記10重量部未
満では充分な補強効果は得られず、上記150重量部を
超えると成形加工または押出加工に不都合を生ずる。
【0012】その他、物性低下を引き起こさない限りに
おいて、1種または2種以上の添加剤、例えば、粉末
状、粒状及びフレーク状の無機充填材、難燃剤、帯電防
止剤、滑剤、可塑剤、酸化、熱、及び紫外線などによる
劣化に対する安定剤を使用することもできる。
【0013】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施
例中特にことわりのないかぎり、「部」は重量部をあら
わす。評価は以下の方法によった。 1)荷重たわみ温度:ASTM D648 2)曲げ試験 :ASTM D790 3)結晶化速度 実施例、及び比較例に記載した射出条件で成形した厚さ
0.8mmの試験片から、1cm×1cmの試験片を切
り出し、2枚のカバーグラスにはさみ、実施例1は29
0℃、比較例1および2は270℃で3分間溶融後、1
30℃に調節した結晶化浴槽に浸漬し、放置時間に対す
る偏光補償電圧を測定し、一定となった電圧の半分の値
に到達時間を半結晶化時間とし、その逆数を結晶化速度
とした(コタキ製作所製ポリマー結晶化速度測定装置、
型式:MK−701使用)。
【0014】4)吸水率 上記条件で成形したASTM D638引張試験用テス
トピースを用いて、その試験片を沸騰水に浸漬し、重量
が変化しなくなるまで測定を繰り返し、到達した重量パ
ーセントを飽和吸水率とした。
【0015】実施例1 パラキシリレンジアミン30モル%とメタキシリレンジ
アミン70モル%とからなる混合ジアミンを予め混合、
溶解し、反応釜中で溶融したアジピン酸に逐次滴下して
いき、生成物の融点を常に越えるように反応釜温度を保
ちつつ撹拌し、縮合反応を進める。
【0016】滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、所定の粘度に達したところでで取り出
し、ペレット化する。上記のように合成したMPナイロ
ン100部に対し、タルク(平均粒径1.6μm)4
部、およびガラス繊維100部を配合し、ベント式単軸
押出機(田辺プラスッチクス機械製、型式:VS40)
を用いて、シリンダー温度290℃で溶融混練した後、
水冷しペレット化した。
【0017】得られたペレットを射出成形機を使用し
て、シリンダー温度290℃、金型温度130℃、及び
射出圧力1000kgf/cm2 の条件下で、ASTM
D790曲げ試験用とD638引張試験用テストピー
スおよび0.8mmUL認定テストピースを成形した。
組成物中の成分の配合割合と評価結果を表1にまとめて
示す。実施例1は高い荷重たわみ温度と速い結晶化速度
を得られ、飽和吸水率も低かった。
【0018】実施例2 パラキシリレンジアミン40モル%とメタキシリレンジ
アミン60モル%を予め混合、溶解し、反応釜中で溶融
したアジピン酸に逐次滴下していき、生成物の融点を常
に越えるように反応釜温度を保ちつつ撹拌し、縮合反応
を進める。滴下終了後、所定の粘度に達するまで撹拌、
反応を続け、所定の粘度に達したところで取り出し、ペ
レット化する。上記のように合成したMPナイロン10
0部に対し、タルク(平均粒径1.6μm)4部、およ
びガラス繊維100部を配合し、ベント式単軸押出機
(田辺プラスッチクス機械製VS40)を用いて、シリ
ンダー温度290℃で溶融混練した後、水冷しペレット
化した。
【0019】得られたペレットを射出成形機を使用し
て、実施例1と同様の条件下に、ASTM D790曲
げ試験用と、D638引張試験用テストピースおよび
0.8mmUL認定テストピースを成形した。組成物中
の成分の配合割合と評価結果を表1にまとめて示す。実
施例2は高い荷重たわみ温度と速い結晶化速度を得ら
れ、飽和吸水率も低かった。
【0020】比較例1 MXナイロン(ポリメタキシリレンアジパミド)90
部、ポリアミド66 10部を混合して得たポリアミド
樹脂100部に対して、タルク(平均粒径1.6μm)
4部、およびガラス繊維100部を配合し、ベント式単
軸押出機(田辺プラスッチクス機械製、型式:VS4
0)を用いて、シリンダー温度270℃で溶融混練した
後、水冷しペレット化した。得られたペレットを射出成
形機を使用して、シリンダー温度270℃、金型温度1
30℃、及び射出圧力1000kgf/cm2 の条件下
に、ASTM D790曲げ試験用、D638引張試験
用テストピース、および0.8mmUL認定テストピー
スを成形した。組成物中の成分の配合割合と評価結果を
表1にまとめて示す。比較例1は実施例1および2に比
べると荷重たわみ温度が低く、結晶化速度が低く、飽和
吸水率も高い結果が得られた。
【0021】 実施例1 実施例2 比較例1 成分の配合割合 ポリアミドMXD6 − − 90 ポリアミド66 − − 10 ポリアミドMP6*1 100 − − ポリアミドMP6*2 − 100 − ガラス繊維 100 100 100 タルク 4 4 4 荷重たわみ温度(℃) 251 259 235 曲げ強さ(MPa) 20℃ 360 340 350 100℃ 240 220 190 曲げ弾性率(GPa) 20℃ 17 17 16 100℃ 11 11 8 結晶化速度(1/s) 0.34 0.56 0.17 飽和吸水率(%) 2.9 2.7 3.4 *1)ポリアミドMP6は、パラキシリレンジアミンと
メタキシリレンジアミンの配合モル比が30:70 *2)ポリアミドMP6は、パラキシリレンジアミンと
メタキシリレンジアミンの配合モル比が40:60
【0022】
【発明の効果】本発明の混合キシリレンジアミンとα、
ω−直鎖脂肪族二塩基酸から得たポリアミド樹脂とタル
クからなる樹脂組成物は、耐熱性、成形性、及び吸水特
性に優れ、更に、従来のポリアミドでは実用不可能であ
った高い温度領域で使用される成形品への応用が可能に
なる。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 パラキシリレンジアミン25〜45モル
    %及びメタキシリレンジアミン75〜55モル%とから
    なる混合キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩
    基酸とから得られたポリアミド樹脂100重量部に対
    し、結晶核剤としてタルク0.1〜10重量部を配合し
    てなる成形用ポリアミド樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 パラキシリレンジアミン25〜45モル
    %及びメタキシリレンジアミン75〜55モル%とから
    なる混合キシリレンジアミンとα、ω−直鎖脂肪族二塩
    基酸とから得られたポリアミド樹脂100重量部に対
    し、結晶核剤としてタルク0.1〜10重量部、及び繊
    維状充填材10〜150重量部を配合してなる成形用ポ
    リアミド樹脂組成物。
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