TW565573B - Polymerization of mono- and disaccharides using low levels of polycarboxylic acids - Google Patents

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565573 A7 B7 五、發明説明（l ) - 發明領域 · (請先閲讀背面之注意事項再填艿本頁) 本發明係關葡萄糖及其他單糖用低濃度之多羧酸如檸檬 酸的聚合反應產生食用物質特別適作食物用。 隨消費者對健_、減少熱量食物製品之增加需求，聚合 的碳水化物材料如聚葡糖近年内已獲流行代用作傳統甜味 料麵私、食譜中之其他澱粉類並作減肥劑等。用例如聚 葡糖減少食品内熱量密度意義重大，因聚葡糖僅釋出約1大 卡/公克’爲葡萄糖値之約25%及脂肪値之u%( Figd〇r， S.K·，& Bianchine，…J.R·，J. Agric. Food Chem. 1983, 389-393) 。然而聚葡糖係一無味不甜的膨脹劑能添加口味、感觸及較一 鬲熱量碳水化物之美味予食品而不影響維生素礦物質或基 本胺基酸之困擾使用某些其他糖與脂肪代用品者。此外牙 科檢驗中聚葡糖並不促進齲齒或生成齒斑，故能用於減少 齲齒的糖食類。食·品.内用聚葡糖及-相關穸糖全盤或部分替 換較高熱量成分，並增加人工甜料代替糖類，能容許食療 口口保留其開胃貫質外觀，同時賦予食品感觸與口味品質。（ 聚葡糖之檢討見Birch，G.G·與Lindley，M G編84]〇〇頁内 Murray，P.R·文）。 經濟部中央標準局員工消费合作社印¾ 水溶性高度分枝的聚葡糖現今廣用作膨脹劑、配方助劑 、保濕劑、及冷凍奶組合物如冰淇淋、冰牛乳及其他甜點 等之構劑’在洪烤品如含麵粉的糕餅與麵食品及烘焙食品 中；與糖衣、糖菓、糖漿、飯後點調味料、凝膠、布丁、 飲料及口香糖内。 發明之背景 , -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（〇>^)八4規格（210'/ 297公釐） 565573 A7 B7 五 、發明説明（2 已知荀萄糖在酸催化下聚合。舉例M-〇ra在美國專利 ^19，179號中敘述支鏈礙水化物聚合物之製法。其製法包 ，於-劉易氏酸觸媒存在下於.㈣幻心溫度保持糖類 或其混合糖在惰性溶劑或稀釋劑内。建議鹽酸、鱗酸、亞 嗜酸、硫酸、氯化銘、氯化鋅、氯化亞錫、三氟化硼、三 氣化綈、或P_甲苯树能對其發明作業有效，不過其實例 僅用鹽酸聚合葡萄糖。 在升溫的酸性情況下碳水化物尤其單糖類易"種反應 ，包括水解、脱水、分解與聚合反應。傾向有黃至褐色及 似焦糖氣味的產物|脱水糖類、羥甲基糖醛與其他呋喃化 合物、乙醯丙酸、蟻酸、可溶性棕色聚合物；與不溶性腐 黑物之複雜混合物。此等反應在例如W . pigman，The

Chemistry, Blaglimiglo, & Phv — 1 叩W紐約 Academic Press，1957，pp. 57-60)一；在 Pigman & D. H〇rton，Hie Carbohydrates, Chemiste& Biochpmt.try (紐約 Academic press，1972, Vol· IA，ΡΡ· 175-1 86 與 v〇1. „A， P.95);在 O.R· Fennema，Eg—od Chemi 公χχ(第二版，紐約 Marcel

Dekker Inc·，1985, p.98);在B.F.M· Kuster，Starch/Starke Vol. 42 (1990, pp.3 14-321)等内説明。糖類之酸催化聚合目的在具 溫和滋味與低色度的聚合物，反應期間難以控制其反應。 美國專利2,436,967號中Leuck敘述一系列實驗比較糖聚合 用觸媒或混合觸媒，較佳在溶融狀態。發現不能有效利用 鹼性鹽類，因其有裂斷或毁損葡萄糖的傾向，而中性鹽類 比用酸作聚合反應之觸媒更爲有效。據彼報告通常中枉鹽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ：-I：---镄一丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M濟部中*標準局負工消費合作社印製 565573 ^ A7 _ B7 五、發明説明（3 ) ' - 類比酸或酸性鹽類產生較大量與較高度聚_合作用，另一優 點爲比酸或酸性鹽類每單位時間或每單位溫度產生之顏色 較少。

Rennhard在美國專利3,766，16S與3,876,794號中檢討用無 機酸促進糖類聚合作用產生食用品之缺點。用此等酸觸媒 自其組份單糖或雙糖所製多糖典型帶黑且氣味不佳。除所 見的焦糖化與/或變棕色外無機酸傾向催化此逆反應、解聚 合、生成酸復原產物而減低向前反應的效率。而且作食品 用時必須實質上完全移去聚合反應所生產物中製備程序内 使用的不能吃之觸媒與溶劑等等，有些情況中乃不可能， 例如觸媒與產物生成複合物時。 ，

Rennhard建議用非揮發性食用有機多羧酸替代無機酸製 造食品用多糖。彼試驗多種此等酸類作葡萄糖及麥芽糖聚 合作用的觸媒與交·聯劑，發現若於-減壓令熔融物内進行反 應獲得產物最佳。彼發現若在糖_羧酸反應混合物内包括一 種食品接受的多元醇如花楸醇然後縮聚能得更佳產物。此 卜彼報告藉凋整起始酸濃度，反應期間與反應溫度能同 時或分開獲得二型聚葡糖與聚麥芽糖，可溶或不溶。

Rennhard用食品級檸檬酸製作聚葡糖終於經食品與藥物 署確涊爲安全方法（21 C F R· 172 841)。但此法有其生產食 口口 =材料必要的製造限制。欲達到可接受的聚合反應程度 八土採用至少約1 〇/〇重量之檸檬酸。用此等量所製聚葡糖 /、微古味限制其在許多食物製品内利用，因此其後許多發 表針對滋味改進。在Torres的美國專利4,622,233 如;脫水 (請先閲讀背面之：/X意事項再填艿本頁)

565573 經濟部中央標準局男工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 葡糖（w係授丁令·味者）’其他離質及有些色素經以溶劑及食 ρα核准的漂白劑處理自聚葡糖中脱除。頒予如以仏等及Lu〇 等之美國專利4,948,596與4,956,458號等各別發表經溶劑萃 取及逆滲透淨化巧葡·糖。在美國專利5,645,647與5,667,593 號中Guzek等發表提純聚葡糖之離子交換法，用此法脱除結 合的擰檬酸至低於〇·3莫耳％水準。聚合產物經氫化脱除還 原葡糖基（美國-專利5，601，803分予Borden等）製備聚葡糖有改 良色香及對有胺官能度的食品組份降低反應活性。 因爲消費者對減少及低熱量食物與飲料之關愛日增，渴 望有取代方法用其他程序經濟生產食-品級聚葡糖。 發明之概要 ' 本發明I一目的在提供一種製備食品級多糖之改進方法 ，特別一種用少量多羧酸生產食用聚葡糖之方法。 本發明又一更特定.目的在提供，極低量檸檬酸製造食用 聚葡糖之方法。 本發明另一目的在幾個具體例内提供改善與/或更淨化用 低濃度多竣酸催化作用所製聚葡糖與其他多糖類。 用本發明達成此等與其他目的提供製備高度分枝多糖之 製程由一種糖如麥芽糖、葡萄糖或含葡糖物質如水解的澱 粉於一種多元醇如花楸醇、甘油、赤鮮醇木糖醇、甘露醇 、半乳糖醇或其等混合物典型自濃度約5%至約2〇%多元醇 於充分量多羧酸觸媒存在中反應生成適供食物的多糖，即 展現低色度及低度異味者。多半具體例内本發明方法利用 自約0.00 1%至約〇.3%，較佳自約〇〇4%至約〇1%之乡羧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 565573 A7 -_ ___B7 五、發明説明（5 ) · 酸觸媒如檸檬酸、馬來酸、蘋果酸、戊二破、抗壞血酸、 赤蘚酸、富馬酸、酒石酸、丁二酸、己二酸、或衣康酸酐 ，或此等酸與/或酐等的混合物。一具體例内觸媒含自約 0.04%至約0·10%重量之檸檬酸。如此製得的產物;經中 和，再經離子交換，大小排斥色譜術、酶處理及/或碳處理 ，與/或氫化改良。有些具體例中離子交換淨化步驟包括用 驗性陰離子交換或混合床樹脂。 爱1明之詳細説明 本發明係根據發現有所須特徵的食品級聚葡糖能用低濃 度的多羧酸觸媒製備·，所得產物在有些具體例内展現滋味一 特性比用更多量相同有機酸所製傳統聚葡糖者爲優。 本發明作業中食用多糖係由一多元醇與—種糖或含糖物 質於μ酸或多羧酸混合物存在中反應製備。多元醇包括 但=限於花楸醇、甘油、赤蘚醇、-木糖醇' 甘露醇、半乳 糖醇及其等混合物；某些具體例中以花揪醇較佳。典型具 體例利用無水的、水合的多元醇(等)或其水溶液。反應混： 物内典型用重量比自約5%至約20%、較佳自約重量比約 5%至約15%之多元醇。有些具體例用重量比約8%至12% 之多元醇。（除非另有指示、文内所列百分率係重量計，並 以所述製程特別階段時重量爲基準。） 、糖類包括葡萄糖、麥芽糖、其他單糖、含葡萄糖及麥芽 糖的物^如水解的澱粉與其等混合物。且 無水 '水合的或水溶液。本發明—優點爲變繼= 到展現略微不同性質的多糖。此處用醇聚葡糖（polyglu0〇Se， 本纸乐人度適用1國國卷標準（CNS ) A4規格（21 Οχ 29*7公釐 ··--^---0, —I (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 565573 A7 ---—_______B7 五、發明説明（6 ) ' - ^ P〇lydextrose) ’聚麥芽糖，及多糖意在命名聚合型物質其中 多數單體部分係葡萄糖、麥芽糖、或其他糖，以及其中有 些葡萄糖、麥芽糖或其他糖部分經自聚合反應活化劑衍生 的部分酯化之聚合材料。 本發明作業中糖與多醇一起在足以生成適供食品用多糖 即有低色度與低度異味者於適量多羧酸或其混合物存在中 反應。觸媒量範圍典型自約〇 · 〇 〇丨％至約〇 · 3 %重量，較佳 在約0 · 0 5與0 · 1 %重量之酸或酸混合物。舉例一具體例用約 〇· 03 %與約〇·1 間之擰檬酸。高過最適酸濃度時反應混合 物常產生過份著色與·異味的製品；使用比最適濃度更低時 可能聚合作用無法達到合格程度。最適酸濃度另有提供產 物含最小量觸媒之優點，消除或簡化進一步提純手續。 本發明方法中適用的多羧酸宜不揮發而能食用，包括但 非限於衿檬酸、馬來酸、蘋果酸、-戊二酸、抗壞血酸、赤 鮮酸、富馬酸、酒石酸、丁二酸、己二酸、衣康酸、與/或 對献酸、或其等混合物。或者可用酸肝如馬來酸、丁二酸 己二酸、與/或衣康酸酐，或者可用此等相互間或與多羧酸 類之混合物。一具體例内用檸檬酸。 月匕使產物不需要多方淨化以最小量爲佳，但用量務須足 以促進反應。意外發現極低酸量可行，例如多數商品聚葡 糖製造中通用十分低於1%之量。此等濃度產生能接受的反 應速度同時減少暗色、異味及產物酸度至最低，需要時可 不經提純而直接使用產物。前已提供約〇 · 〇 5 %與〇〗％間濃 度特佳。或者以較高濃度製得之聚葡糖經離子交換、隱膜 本纸乐尺度递用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ----:--:---鲁一丨 f請先閲讀背面之：/x意事項再填寫本頁j 訂 • 1 - - ! - · 565573 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 過濾或碳處理淨化。 反應典型在一益永、、六、 曰&人二 進行。例如粉狀葡萄糖或麥 牙糖與適：r fe合併，左姑厭 减壓下加為反應劑。本發明作業中

反應時間與反應溫度係猶^ ^ ^ T •又你獨乂變數。較佳反應溫 120至約200〇C，較佳白纠"Λ ” 。 ㈢、〕 、 至17〇 C ’更嚴密地在約mo 至約1 6 0 C。备7JC 站取人γ —、 .^ ^ ^ 水σ反應之精確溫度視所用葡萄糖、 麵牙糖或其他糖類對酸之起始比率、反應時間，及最後產品 混合物内所須可溶性多糖對不溶性交聯多糖之比例而定。 或者，反應劑起始可作士人斗、I , 』係水合式或在水液内。此情況中血 型減壓餾脱反應混合物内水以促進聚―合反廊。 根據本發明生產多糖用熱曝露（反應時間與溫度）應儘可能 低，由於變色、焦糖化及降解作用皆隨延長曝露高溫增加 。不過幸而提高聚合反應溫度時達到實質完全聚合作用所 須時間縮短。 - — 適宜壓力不超過約3GGmm，例如自約1().5至跡· _ Hg，能用眞空系 '蒸汽噴射器、吸氣器或其他措施得到。 眞空係用以排除聚合反應中空氣及移脱結合水血聚人反應 内釋出之水。排除空氣亦大爲減少聚合作用中所生^糖^ 分解與變色。亦可用氮沖洗除去空氣。 所生反應產物係一種多糖如多麥芽糖或聚葡糖。所挪，，聚 葡糖”係指葡萄糖於作觸媒用的酸存在中與_作增㈣^ 鍵劑用之多元醇經加熱聚合者。聚葡糖係葡萄糖之水溶性 隨機結合的縮聚物’含少量結合的花楸醇與（若用檸樣酸作 -10. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

565573 A7 B7 五、發明説明（8 恕濟部中央標準局員工消費合作社印製 檸檬酸。聚葡糖幾全由隨機交聯的葡糖聚合物與全 口P型式之配糖鍵，1 - 6鍵佔客赵 *人a ㈣人％^ 6鍵佔多數，並含若干花楸醇端基。連 问“物自身、亦可含少量餘留始材料及其等反應產物。 :應完全後反應混合物可用少量驗中和。本發明雖有用 低讀之優點使有些具體例内不須再提純，縱其酸觸媒用 量極低、某些用途可能要求聚葡糖或聚麥芽糖之中和作用 ::如、含全乳的飲食物中若用聚葡糖時過多酸可使牛奶 可加驗性物質如卸11或鎂之碳酸鹽或氯氧化 物於户糖或其水溶液内完成中和作用。可用以中和聚葡择 :)聚麥牙糖之其他物質包括卜賴胺酸，扣葡糖胺，n_甲替 匍糖胺，氫氧化銨。降低聚葡糖或聚麥芽糖溶液酸度之其 他方法爲滲析，離子交換及逆滲透。 製仔〈多糖可用離子交換、隔膜過攄、大小排斥色譜術 、碳處理、酶處理、-漂白、溶劑料等或不止一項處理提 純丄早項處理諸如以陰離子交換或混合床樹脂處理較合經 濟可提。、可溶性聚葡糖與聚麥芽糖舉例可將多㈣水液與 活，碳或焦炭接觸脱色。多糖亦可用乙醇或甲醇萃提。或 者多糖可經漂白。例如聚葡糖可用過氧化氫(例如用10 mg 2 2/ a克來葡糖）或二氧化氯（例如用〇 · $cm〗/公克 聚葡糖）漂白。 —有一，、把例中較佳經離子叉換提純，包括而不限於以聚 ^糖與i脂或樹脂混合物拌漿’或將聚葡糖溶液送過樹 ^柱。較佳樹脂包括陰離子交換樹脂（任意弱鹼或強鹼性）， 陽離子乂換樹脂或含陰離子交換樹脂與陽離子交換樹艏之 (請先閱讀背面之注意事項再填苟本頁) .费 '1TII -- — 1-- 參 -11- 565573 A7 B7 五、發明説明（9 請 閱 讀 背 © 意 事 項 再 填 窍 本 頁 /此口床树知。離子父換擇純時一般聚葡糖濃度在自约1 〇 % 至、·勺7 0 /〇氣園内。溫度在自约1 〇。至约8 0 °C範圍内，流速 在每j寺力〇」至約10床體積範圍内，及壓力在約1至10氣 壓範圍内、。有些樹脂之溫度與壓力上限低於上述限度，可 月b必要以避免树脂《化學或物理分解。在室溫與大氣壓力 下進仃離子叉換提純時使用較佳樹脂。離子交換樹脂處理 脱除酸觸媒、某些著色副產物與多少異味。 人有二/ .、也例中低酸催化的聚葡糖之離子交換處理導致不 合要求的器官感覺特徵之較低分數。低酸催化的聚葡糖觀 =味減輕特別顯著·，由於用較高量觸媒所製聚葡糖中去 政未之重要性爲眾所週知。此係本發明之優點即根據本 '明方法製備的聚葡糖能提供展現和味與淺色之產品。本 訂 二又二另優點即利用一弱鹼性陰離子交換樹脂提純本發 Z葡糖舉例能製-偷一種產物與用-傳統方式所製聚葡糖比 車父展現較少酸味。 經濟部中央榡卒局貝工消費合作，社印製 用本發明方法製得之多糖可進一步改良。如上説明可用 歧納、過氧化氫或漂白麵粉用的其他用劑漂白。或 2文指出之wo 92/14761中所述氫化。此中典型包括在升 ί葡於氯化反應觸媒存在中經連續或分批製程暴露 於虱。舉例，一 30%至60%聚葡糖水液可於雷尼鎳 予中於約1⑼0 psi至約2500 psi壓力及約丨〇〇。至約 :度氫化約30分鐘至約6小時。氫化的聚葡糖 露於陽離子交換樹脂脱除溶解的鎳。 谩一暴 或者聚葡糖可用氫化物給予體還原。舉例，根據本奋明 -12- 經濟部中央標準局員工消费合作社印紫 565573 氣 A7 ________ B7 五、發明説明（10 ) - 氣備的水葡糖可在p η約9至約1 2之3 0 %至*6 0 %水液内於周 圍壓力及約5。至8 0 °C用氫硼化鈉及氫硼化鉀作氫化物給予 體還原約30分鐘至12小時。用任一方法改善作某一目的之 汆葡糖，因其貫、上我活性還原基能引發不適宜變色與苦 味。 本發月未修改或已改良的聚葡糖在某些具體例内再淨化 步驟後以酶處理改進顏色、色穩定性、滋味、黏度及安定 性^如前文説明（美國專利5,424,418，5,493,〇14及5,573,794 頒丁 Duflot與加拿·大專利2,〇86,207頒予Caboche)。典型具體 例中用各種細菌或黴·菌糖苷酶或氧化酶隨意優先裂開聚合— 反應過程期間形成副反應的無用產物内發現之鍵或除去不 必要的低分子量產物。典型酶提純處理包括加酶於多糖產 口口液後經培養期或使多糖製品液接觸附著於支座的酶。適 用酶類包括、但不限於葡糖氧化酶'澱粉1聲、々_糖茹酶， 澱粉糖甞酶，及其等混合物。 根據本發明方法所製較佳聚葡糖表現平均分子量自約 1，〇〇〇至約18,〇〇〇，並展示溫和滋味而無回味，有些具體 例中平均分子量約1 5 0 0。根據本發明所製較佳聚葡糖表現 匍糖含量少於約4.0%，較佳約3 ·5%以下；花楸醇含量少於 或等於約3%，及美國公共衛生協會（ΑρΗΑ)色度約3〇〇以下 ，較佳約2 0 0以下。根據本發明所製特佳聚葡糖展示葡糖含 量約3%以下及ΑΡΗΑ色度約15〇以下。實例包括例証^ ΑΡΗΑ色度約100之聚葡糖者報告於下。 本發明優點在聚合反應程度及反應動力學能由改變发應 -13- 本纸張尺度適用巾( CNsyA4· ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

565573 經濟部中央把樂局員工消費合作社印^ 五 、發明説明（11 山匕率纟應時間、溫度與酸觸媒量控制。溫和 的聚葡糖之最適水準如上所述。不同情況下示範製法 照例説明如下。 、本發明另-優點爲由於觸媒消耗量低且觸媒價廉。總體 方濟’製備多糖無須廣大提純手續。而且製備聚葡糖 比h用其他觸媒或用較多量相同酸或其他觸媒時所見色产 甚少、異味更微。事實上有些具體例内酸量極低能使用： 法所生產物無須中和或其他淨化手續。 本發明又-優點在根據本發明所製聚葡糖表現風味勝於 用較高濃度酸所製之·聚葡糖。舉例Γ在以下實例中報告之 研％内根據本發明實務用（^(^至^卜讀檬酸觸媒製備的 20%聚葡糖溶液展示增進甜度與減少異味（例如酸味、苦度 、_、化學特徵刺激/烫傷等）能與用1%棒檬酸所製含傳 統聚葡糖的溶液對比.。用〇 · 〇 5至〇 Γι %聚葡糖所製的聚葡糖 做黃色糕餅在"黃餅，，榜上(香草與奶油香味之類)比用以擰 檬-聚葡糖所製之餅等級較高。後文列報更詳資訊。 雖不願受理論約束，相信感知餅内合意香味特性之增進 可能係由作觸媒用的食物酸或其反應製品減少掩蔽之結果。3 實例 呈現以下實例進而例証説明本發明，在任何方面應不視 爲限制。除非另行指示，全部份數與百分率均以重量計算 並以所述製程階段爲基礎，用美國公共衛生協會（ΑρΗΑ)尺 度報告1 0 %水液之色度，其中零係無色；分子量分佈係用 高效液體色層分析術（HPLC)估計，滋味則以所謂快樂▲測 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填艿本頁) -#衣_ 、1Τ 565573 A7 B7 五、發明説明（12 ) ' 試反映，此乃判斷食物接受性之普通方法_。試驗聘請滋味 p平番小組，典型1 4成員。此係一種率直的認受試驗，不必 要有經驗的小組，但此處報告的測試結果邀請曾經訓練的 坪審委員。授予評審員編碼的試樣在自丨_ 9尺度上一點檢記 作接受度評等；同時給評審組員提供附加評語的空間。此 處對照試驗中一般採用成對編碼試樣，其中之一含用丨％檸 檬酸製之傳統聚葡糖，另一爲本發明用〇 . 〇 5至〇 ·丨％擰檬酸 觸媒製的聚葡糖二者比肩對照。 實例1 (對照） 用1 %檸檬酸作觸媒製-聚葡糖 4 4 5公克單水合葡萄糖與5 〇公克花楸醇之混合物在部分 減壓下攪:掉中加熱溶化至1 3 2 °C，加5公克擰檬酸於1 〇毫升 水内之溶液。繼續攪拌並再加熱22分鐘。反應混合物之最 後溫度爲165 X：。羞品含3.1 %餘，葡萄糠1〇 %水溶液有 APHA 色度 1 〇〇。 實例2 用0 · 5 %擰檬酸作觸媒製聚葡糖 2 6 7公克單水合葡萄糖與3 0公克花楸醇之混合物在部分 減壓下攪拌下加熱熔化至132°C ’加1·5公克檸檬酸於$毫 升水内的溶液，升高混合物溫度至1 5 2 °C，部分減壓下於 1 5 2 - 1 7 4 °C續攪1 〇分鐘。產物含2 · 6 %葡萄糖，丨〇 %水液中 APHA色度低於1〇〇。 實例3 用0 · 3 %檸檬酸作觸媒製聚葡檐 ' -15- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中夾標準局員工消費合作社印製 565573 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明（l3 、267公克單水合葡萄糖與3〇公克花楸醇之混合物於部分 減壓下攪摔下加熱熔化至13(rC，加0.9公克檸檬酸在5毫 升水内之溶液，升高混合物溫度至152C，部分減壓下於 152-19〇 C續攪2〇分鐘。產物含丨·2%葡萄糖，ι〇%水液中 APHA 色度 1 75。 實例4 用〇 · 1 %擰檬酸作觸媒製聚葡糖 2 6 7公克單水合葡萄糖與3 〇公克花楸醇之混合物在部分 減壓下攪拌中加熱熔化至13(rc ’加〇·3公克檸檬酸在5毫 升水内之溶液，升.高混合物溫度至r5yc，部分減壓下於 1 52- 1 8 8°(：續攪22分鐘。產物含2.3%葡萄糖；1〇%水液中 ΑΡΗΑ 色度 125。 實例5 用0 · 0 5 %檸檬酸作觸媒製聚葡、捧 267公克單水合葡萄糖，3〇公克花楸醇，與5〇毫升水之 混合物於部分減壓下攪拌中加熱至基本上完全餾出水份， 加〇·15公克檸檬酸在5毫升水内的溶液，提升混合物溫度至 ^52/C，於減壓下在152_182。〇續攪27分鐘。產物含2 葡萄糖，10%水液中APHA色度125。 ° 實例6 傳統聚葡糖與用低量檸檬酸製聚葡糖的香味分佈比較 用二組各14位經訓練的評審委員評估在如以上實例4^所 述’與20% Litesse溶液，一 Cult〇r，-.製離子交換提純的 商品用檸檬酸。第二研究中評審委員評估魏㈣择樣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

16_ 565573 A7 B7 五、發明説明（l4 酸與2G: Lltesse溶液製備之2Q%聚葡糖溶液。 。—員研九中在室溫分配編碼的5。W塑膠杯内試樣予 員。评審自W尺度上報告以下香味特徵之敘述咸知 木甜’酸’驗’苦：趣’刺戟/辛辣，冷转，溫暖，清涼’: 木，果香，花香，草香，棉花糖樣，菌香特徵，霉味，焦 糖化，化學的，並#，料门& 八 甜回味，人迻甜劑回味，及異樣回 味〇 - 第一項研究内比較一 20%Litesse液與含一用01%棒樣酸 製聚葡糖2〇%液-，其0·1%檸檬酸聚葡糖在酸度（平均値 LlteSSe=2.7;〇.1%擰·檬酸_聚葡糖=2 〇)及無感覺（平均値 1^说=2.0;0.1%擰檬酸-聚葡糖=11)方面評等較板；評估一切 其他特徵相彷。第二項研究中評比—2()%⑶⑽溶液與一 2 0 /〇用〇 · 〇 5 % #檬酸製聚葡糖溶液，〇 · 〇 5 %檸檬酸聚葡糖 在酸度（平均値LiteSS.e=2.7;0.〇5%各檬酸葡酸者=16); 冷酷性（平均値LiteSSe=3.0;〇.〇5%檸檬酸_聚葡糖者=19); 砰估一切其他特徵相彷。後一研究中酸度與刺戟性二者於 p<0.05時均展示重大差異。 重覆二項研究評比用1 %擰檬酸觸媒製備未再用離子交換 層析彳疋純的聚葡糖2 0 %溶液與用〇 · 〇 5 %及〇 · 1。/❶擰檬酸觸媒 为別製備（亦未再提純）的聚葡糖2 〇 %溶液。對一用1 %檸檬 酸所製之聚葡糖的2 0 %溶液比較時用〇 · 〇 5 〇/。及〇 ·丨％檸檬酸 所製之2 0 %聚葡糖溶液在甜度與棉花糖果香味上評等較高 而異味特徵（酸，苦澀，刺戟/辛辣，化學品等）評等較低。 試樣間表現感覺差異的敘述結果之平均數値評價综合如下： )> •17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ：--：---衣------I»---：--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局賀工消費合作社印製 565573 A7 B7 五、發明説明（15 研究2 0.1%檸聚葡糖1%檸檬酸-聚葡糖 0.05°/。檸檬酸-聚葡糖 甜度 2.8 5.0 2.5 4.8 酸度 6.3 2.0 5.5 1.2 澀度 5.0 2.3 4.4 2.5 苦度 3.4 1.8 2.5 1.6 刺戟/辛辣 3.0 1.4 2.3 1.2 草香 2.1 1.6 1.6 0.6 棉花糖 0.7 1.8 0.8 1.9 焦糖化 1.0 - 1.5 ' 1.2 2.2 化學物 4.1 2.7 3.3 2.2 甜回味 1.5 3.8 1.6 3.0 人工甜回味 1.8 3.8 1.9 2.6 異味特徵回味 4.6 2.5 * 3.5 - 2.6 、’、"果。正明用較低量擰檬酸作觸媒（即0 · 0 5至〇 . 1 %而非習 用之1 /。）所製聚葡糖之若干優越香味特徵。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例7 含傳統聚葡糖與用低量㈣酸製聚葡糖的黃餅比較 本例中含用1%桿樣酸所製聚葡糖的黃餅與同_食 =::/°及。·1%擰檬酸製備之等量聚葡糖配方的:比較 14位經訓練的評審小組如上實例6所述評估每類餅樣 1%檸檬酸觸媒製聚葡糖所作黃餅與第一研） 酸製之聚葡酸所作4 γ π # — ^ J 〇 . 1 /〇 ^ 頁斤及罘一研九内用005 %檸檬酸製之 本纸乐尺度顧巾 -18- 565573 經濟部中央標準局員工消费合作社印？ 木 A7 B7 五、發明説明（16) — 聚葡酸所作黃餅比較。室溫中在100 ml塑膠杯内分配試樣 予評審組員。組員在尺度1至9上評估甜度、酸度、驗度、 苦度、澀度、香草、果/花特徵、雙乙酿特徵、奶油特徵， 牛乳/乳製品特徵’蛋香’麵粉/澱粉香味、腐臭、其他特徵 ，甜回味、人工甜味劑回味、及異常特徵回味。亦評估物 理性質：此中包括硬度、黏結性、彈性、稠度及潤濕性。 餅樣間表現感覺差異的敘述結果之平均數値評價综述如 下，用PDX作聚葡糖之簡寫.· 研究」L 研究2 1%檸檬酸-PDX - 〇.1°/。檸檬酸40乂 1%檸檬酸-PDX 0.05%檸檬酸-PDX 酸度 1.6 1.0 2.0 1.6 梁/花香 1.6 2.1 1.6 2.0 二乙醯 3.4 4.0 2.9 3.4 奶油 1.7 * 2.1 一 \f!- 2.1 蛋特徵 3.0 2.9 2.7 3.4 異味特徵回味 2.4 2.0 2.0 1.7 糕餅結合 8.4 8.7 4.3 5.7 糕餅潤性 7.7 8.0 4.9 5.8 餅樣其他感覺能相比擬。 香味試驗中可見以〇 · 〇 5 %擰檬酸-聚葡糖製之黃餅有較高 果/花、奶油、與蛋香評價，糕餅評等爲有較高"黃餅"香味 特徵。以最少量擰檬酸觸媒（0 · 0 5 %)製作的餅亦感知更濡 濕與黏附。 實例8 : -19- 本纸張尺度適用中1國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) .费. 565573

經濟部中央標準局負工消費合作衽印製 發明説明（π 含傳統的聚料與㈣量檸㈣製的«糖之農場調味 ^ 料之比較 與實例7中報告相似的 供比較目的。執行_項 二用西邵農場調味科作食物 的評審組員比較二：二:…15説明各邀14位_ 第-研= 縣聚葡糖試樣不同之調味科。 罘研九内以1%擰檬酸觸媒 j禾科。 以0.1%檸檬酸-觸媒製聚葡摔、：：周配的調味科試樣與 呆1枭匍糖又碉味料比較。第A + i%檸樣酸-聚葡糖調製的調味料試樣與以0.05；^λ中以 葡糖調製之調味料比較。 /、 。丁彳豕酸_聚 度上評-估的屬性包括甜度、酸度、驗度、 心、口苦度、澀度、熱/辣、乳製品特代· 4、# 、香料風味、洋葱/大蒜味、霉臭、的特徵 總體氣味、典型回味、不正常特徵回味、及口味層香：用 〇·〇5%檸檬酸-聚葡糖代替1%擰称聚葡糖所製 調味料感知促進甜度（4.6對4.0)。差異雖然統計上不顧著 檸檬酸製備之聚葡糖内全部其他適意的香味屬性 期Η 月有&具月a例内能比擬的食品適用聚葡糖於製程 期間此用大幅較少的擰檬酸觸媒獲得。 以上説明係作例註本發明用而非限制，並指示業界普通 技術人士如何實踐本發明。熟練工作者閲讀説明後將能顯 知的全部明白改良與變化者不擬詳述。不過企圖將一切此 寺顯然的改善與變異包含在本發明附綠申請範圍内闡述的 領域中。申ΐ青範圍意欲涵蓋任何順序之申請組成分驟 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）

565573 A7 B7 五、發明説明（18 ) ' 有效符合其中預定的目標，除非文内特指示相反。 以上引用的專利與文獻在此藉以合併全體參考。 經濟部中央標隼局員工消t合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -21- 本纸張尺度適用中國國家標李（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 565573 第87104115號專利申請案 申請專利範圍修正本(88年10月） A8 B8 C8 D8 Ji 申請專利範圍 須請委員明示，本案修正後是否變更原實質内釔 經濟部中央標1消費合作社印装 1· 一種製備食用多糖之方法，包括使一選自由葡萄糖、並 他早糖類、水~澱粉及彼等之混合物所組成之群^棒/、 與選自由花楸糖、甘油、赤蘚醇、木糖醇、甘露^ 半乳糖醇及其等混合物中的多元醇，於無水熔融聚合 應條件下、及於減壓下，於自〇 〇 〇 i %至〇 3 %的選自捭 檬酸、馬來酸、蘋果酸、戊二酸、富馬酸、酒石酸、^ 二酸、己二酸、衣康酸、對酞酸、馬來酸酐、丁二酸轩 、己二酸酐、衣康酸酐及彼等混合物之酸或酸酐之存在 下反應。 2·根據申請專利範圍第1項之方法 0.1%之多幾酸或酸纤存在中進行 根據申請專利範圍第1項之方法， 檬酸。 4.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該多元醇係花 醇而該糖係葡萄糖。 5·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該反應係於 120至200 °C之溫度下進行。 6·根據申請專利範圍第5項之方法，其中該反應係於 130至170 °C之溫度下進行。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該反應過程中 壓力係不超過300mmHg。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法 食用多糖之步驟。 9·根據申請專利範圍第1項之方法 ，其係於自0.0 3 % 至 其中該多羧酸包括檸 -進一贵包含一 步包含 其進 (請先閲讀背面之注意事項再 楸 之 中和謗

   565573 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 步驟’其係使用-選自由離子交換、隔膜過濾、、大小排 斥層析術、碳處理、酶處理、及彼等之組合所組成之群 之方法。 10·根據申請專利範圍第！項之方法，其進一步包含反應中所生成之聚葡萄糖產物之後反應氫化作用。11·根據申請專利範圍第，丨項之方法，其中該食用多糖包含 一聚葡萄糖，當以1 〇重量％水溶液、使用美國公共衛生協會（AHPA)色度（其中〇係無色）量度時，係具有300 或更少之色度。 12.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該食用多糖包含 一聚葡萄糖，當以1 〇重量％水溶液、使用美國公共衛生 協會（ΑΗΡ A)色度（其中〇係無色）量度時，係具有2〇〇 或更少之色度。 13·根據申請專利範圍第i項之方法，其中該多元醇、糖及 食用多羧酸觸媒係於一自1 2 0至2 0 0 °C之溫度及一少於 ；3 00mmHg之減壓下反應一段時間，以產生一具有自1〇〇〇 至18,000平均分子量及一3〇〇或更少之八!^八色度之食 用多糖。 <14.根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中該糖係葡萄糖而 該食用多糖係聚葡萄糖。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐ΐ ^------ (請先閲讀背面之注意事項再 丨 頁