TW561641B - Lithium polymer secondary cell and its manufacturing method - Google Patents

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561641 ⑴ 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域'先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明） 發明之技術領域 本發明係有關鋰聚合物二次電池及其製造方法。更詳細 地說，本發明係有關包含照射紫外線以形成鋰離子傳導性 聚合凝膠步驟之製造鋰聚合物二次電池的方法，及藉由此 方法所得到之鋰聚合物二次電池。' 先前技術 鋰二次電池因理論能源密度比其化電池更高、可以小型 輕質化之故，目前已熱烈研究開發可做為攜帶式電子機器 等之電源能，然而，隨著攜帶式電子機器之高性能化而要 求能更輕質化、薄型化。又，在行動電話等機器中，在大 量多次之重覆充電、放電循環中需要有高度可信賴性及安 全性。 到目前為止之鋰二次電池，係使用有機溶劑中溶解鋰鹽 之電解液做為正極與負極間的電解質。因此，為了維持對 液漏等之可信賴性，一般係使用鐵或鋁罐做為外裝材料， 是以，目前裡二次電池之重量或厚度，由於有此外裝材料 之金屬罐重量及厚度而受到限制。 目前，不使用液體電解質之鋰二次電池正方興未艾地開 發中，鋰聚合物二次電池，係使用由鋰離子傳導性聚合物 或鋰離子傳導性凝膠做成高分子固體電解質之電池，由於 電解質是固體之故，電池之封裝就變得很容易，外裝材可 以使用如鋁積層薄膜等非常輕質而薄的素材，因此，可能 做出更輕質化、薄型化之電池。 561641 (2) 得到上述高分子固體電解質之方法，可列舉如在聚合性 單體中含有鋰鹽與任意有機溶劑，使交聯聚合而得之方 法，交聯聚合之方法有： (1 吏用電子線等之電離性放射線交聯聚合之方法（特開 平5 -2908 8 5號公報）、 (2) 組合容易引起熱聚合反應之熱聚合起始劑及聚合性化 合物，之熱聚合方法（特開平1 1 - 1479 89號公報）、 (3) 使用含有X-CO-Y(其中X表示也可有取代基之芳香 基，Y係有取代基之膦基）所示構造之活性光聚合起始劑之 活性光聚合性組合物來交聯聚合之方法（在此方法中，聚合 性良好，在少量起始劑中也可以聚合完成）（特開平 1 0-204 1 09號公報）等。 使用（1)之方法的情形，因電子線透過性佳之故，在電極 内部也可以形成高分子固體電解質，但，使用電子線之情 形，有必要在惰性氣體包圍下進行聚合。在空氣中聚合之 情形，因電子線會分解空氣中之氧氣，此等在聚合反應中 具有聚合禁止劑作用。又，電子線對人體健康之影響很大， 產生電子線裝置之周圍有必要遮蔽設備，是以，很難可以 用簡便之製造裝置，安全地製造出電池。 使用（2 之方法的情形，因熱聚合需要較長之反應時間， 所以很難縮短製造時間。又，由熱聚合所得到之凝膠狀高 分子固體電解質，在組合電池之際，電池内部有可能發生 短路，但與紫外線照射相比，則存有聚合比較高之問題點。 使用（3)之方法的情形，因可以利用紫外線等活性光形成 561641 (3) 電解質，紫外線照射之時間必需有數分鐘，為此在照射 形成電解質用之預備溶液溫度會上昇，結果，可能發生 備溶液中之鋰鹽分解或低沸點溶劑之揮發，此分解及揮 對電池特性會有影響，同時，也沒有考慮到紫外線照度 電池特性間之關係。 以下所示，在含有一般式（1)所示之聚合性單體凝膠之 備溶液中，照射紫外線，使聚合性單體聚合來形成鋰離 傳導性凝膠步驟之鋰聚合物二次電池之製造方法，在特 200 1 -2 1 03 80號公報中有揭示，然而在此方法中，紫外線 射需要以分鐘單位之長時間，有生產性之問題，又，紫 線照度、聚合起始劑之量、與電池特性間之關係，尚未 慮在内。 課題之解決手段 本發明係有鑑於上述問題點者，其目的是提供聚合時 縮短、電池特性提高及安定的、尤其高負荷特性、循環 性優之經聚合物二次電池。 並且依本發明的話，可以提供鋰聚合物二次t池製造 法，其係在正極與負極間具備有由鋰離子傳導性聚合凝 做成之聚合物電解質層之鋰聚合物二次電池製造方法中 為了形成鋰離子傳導性聚合凝膠，包含有下述步驟： 形成預備溶液步驟，其係含有至少一種之聚合性單體 鋰鹽、非水有機溶劑、及藉由紫外線照射開始聚合反應 500〜10,000 ppm光聚合起始劑；及 形成聚合物電解質層步驟，其係在聚合物電解質形成 中 預 發 與 預 子 開 昭 外 考 間 特 方 膠 之 用 -9- 561641 (4) 基體中浸潰預備溶液，藉由比30 mW/cm2更強照度之紫外線 照射0 · 1〜2 0秒鐘，聚合成鋰離子傳導性聚合凝膠，以其形 成聚合物電解質層。 依本發明的話，可以得到具有製造步驟上必要之形狀安 定性聚合物電解質。本發明因預備溶液可以在短時間内聚 合，所以生產性提高，又，因紫外線照射時間短，可以抑 制預備溶液之溫度上昇，降低溶劑之揮發。 圖式說明 圖1係本發明之電池基本構造圖。 圖2係實施例1與比較例1之光聚合起始劑濃度與負荷特 性的關係圖。 圖3係實施例1與2之紫外線照度與負荷特性的關係圖。 圖4係實施例3與比較例5、6之聚合方法與負荷特性關係 圖。 圖5係實施例4〜8之光聚合起始劑種類與負荷特性關係 圖。 圖6係實施例2、9之電解質組合與循環特性關係圖。 圖7係實施例9、1 0之負極活物質之種類與循環特性關係 圖。 圖8係實施例1 0、1 1之加熱處理之有無與循環特性關係 圖。 發明之實施形態 首先，在圖1中表示以本發明方法製作的正極與負極間使 用鋰離子傳導性聚合凝膠之鋰聚合物二次電池的基本構 -10- 561641

(5) 造。1係電極端子，2係浸潰基體之含有至少一種聚合性單 體、鋰鹽、非水有機溶劑、藉由紫外線照射開始聚合反應 之光聚合起始劑的預備溶液、3係藉由比30 mW/cm2更強照 度之紫外線照射0 · 1〜2 0秒鐘，聚合所得之聚合物電解質 層。3為正極，4為正極集電體，5為負極集電體，6為負極， 7係電池為了遮斷外氣之由鋁積層樹脂薄膜製得之外裝材。 &備溶液係以使用比30 mW/cm2更強照度之紫外線在0.1 〜20秒鐘之紫外線照射可以交聯者為佳，再者在生產性方 面以在1 0秒以内可交聯者為特別佳，紫外線強度是以在3 0 〜1 00 0 mW/cm2之範圍較佳。 光聚合起始劑之添加量，因會抑制充放電時起始劑分解 等之反應，所以可以的話以限在少量為佳，但過少時聚合 反應就不完全，可能殘存未反應之單體。由以上之事實， 光聚合起始劑之添加量，是以相當於聚合性單體、鋰鹽、 非水有機溶劑總量之5 0 0〜1 0，0 0 0 p p m範圍為宜，比5 0 0 p p m 少時，因很難在2 0秒之内起硬化反應，所以並不佳，又超 過10, OOOppm時，有可能變成固體，生成之聚合物分子量會 下降，很難保持住非水有機溶劑，結果對電池特性會產生 不良影響，又，在起始劑濃度高時，液之保持能力也可能 會下降。 在上述預備溶液中所含有之聚合性單體，有聚醚段時， 聚合體以形成如三次元交聯構造般有多功能聚合部位者為 宜，此典型之聚合物係將聚醚聚醇之末端羥基以丙烯酸或 曱基丙烯酸（共同以「（甲基）丙烯酸」稱之）來酯化。如眾

561641 所周知的，聚醚聚醇是以乙二醇、甘油、三曱醇丙烷等多 價醇做為出發物質，在此可得環氧乙烷及/或環氧丙烷之附 加聚合。尤其離子傳導性聚合凝膠為含有有機電解液時， 三功能聚醚聚醇聚（甲基）丙烯酸酯之聚合物，因容易取得三 次元交聯構造，電解液之保液性優，所以較佳。再者，單 獨聚合多功能聚醚聚醇聚（甲基）丙烯酸酯，或共聚合組合單 功能聚醚聚醇聚（曱基）丙烯酸酯所得之聚合物，除了可以減 少末反應之功能基之外，因可得到在離子傳導性聚合物凝 膠中，能提高與電極之界面密著性，賦與有硬度等效果所 以較佳。 具體之聚合性單體有下述一般式（1)所示之單體。 〇 Ri CH2-〇-Ai-C~C=：CH2 CH -〇~A2-C~C=CH2 ⑴ I li I ⑴ ^ 〇 Ri CH2—〇一 A3-C — C = CH9

ii I 〇 Ri (R1為氫原子或曱基，Ai、八2及八3為相同或不同者，3個以 上之環氧乙烷單位（E0)，或是在上述環氧乙烷單位與環氧 丙烷單位（P0)中之2價基者，P0與E0數在P0/E0=0〜5範 圍，平均分子量在6,000〜1 0,000之範圍）。 Αι、八2及八3在聚合性單體之製造上通常是相同者，又， 上述一般式（1)聚合性單體之平均分子量以在7,500〜9，000 -12- 561641 ⑺ 為佳2 在上述預備溶液中所含之鋰鹽，可以使用過鹽酸鋰、硼 氟化IS、六氟填酸裡、六氟化神鐘、氯化酸鐘等無機鹽、 三氟甲烷磺酸鋰、鹵化鋰、鋰雙氟甲烷磺化亞胺等有機鹽， 其中至少可以使用1種以上者。 做為在上述預備溶液中所含之非水有機溶劑者，可列舉 如： •碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸丁烯酯等環狀碳酸酯類； •碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸.甲基乙酯等鏈狀碳酸酯類； • γ-丁内酯、γ-戊内酯、5 -戊内酯等之内酯類； •四氮咬喃、2 -曱基四風唉喃等之壤狀謎類； •二氧環戊烷、二乙醚、二曱氧基乙烷、二乙氧基乙烷、曱 氧基乙氧基乙烷等醚類； •二甲基亞颯、環丁颯、曱基環丁颯、乙腈、蟻酸曱酯、醋 酸曱酯、醋酸乙酯等之酯類； •曱基二格來姆、乙基二格來姆等格來姆類； •乙二醇、曱基溶纖維、甘油等醇類； •乙腈、丙腈、曱氧基乙腈、3 -曱基丙基腈等腈類； • Ν-甲基曱醯胺、Ν -乙基曱醯胺、Ν，Ν-二甲基曱醯胺、Ν，Ν-二乙基曱醯胺、Ν -曱基乙醯胺、Ν -乙基乙醯胺、Ν，Ν-二曱 基乙醯胺、Ν-甲基吡咯酮等醯胺類； •環丁颯、3 -甲基環丁颯等之環丁颯類； •膦酸三曱酯、膦酸三乙酯等膦酸酯類。此等溶劑可為1種或 也可以組合2種以上者。 -13- 561641 (8) 聚合性單體與、鋰鹽及非水有機溶劑之混合量重量比 以30: 70〜2: 98之範圍為宜，尤其以7: 93〜2: 98之範 為佳，由此範圍之預備溶液所得之鋰離子傳導性聚合凝 有充分之機械強度，電池特性也優所以為適當者，聚合 單體比3 0 wt%多之情形，可以得到有充分之機械強度之 度鋰離子傳導性聚合凝膠，電池特性顯著變得非常差， 聚合性單體比2 wt%少之情形，也有可能為固體化之情形 機械強度不充分、電池特性、尤其循環特性變差。 又，含有非水有機溶劑之預備溶液中聚合性單體之量 因太少時很難固化，過多時會阻礙鋰離子傳導性，因此 積比率以1〜50為宜。 在非水有機溶劑中含有水分時，電池在充放電時，水 與溶劑會產生副反應，電池本身之效率下降或循環壽命 低，會有發生氣體等之問題。為此，非水有機溶劑中之 分以極少者為佳，對應必要，也可以使用分子篩、鹼金屬 絵：土類金屬、或活性紹等來脫水。在非水有機溶劑中含 之水分量，以在l，〇〇〇ppm以下為宜，更好是在100 ppm以*7 在上述預備溶液中做為所含之光聚合起始劑者，可列 如膦氧化物系、乙醯苯系、苯醯苯系、α -羥基酮系、米 勒酮系、芊基系、二苯乙醇酮系、二苯乙醇酮醚系、苄 二曱基酮縮醇系等.。上述中，可以為1種也可為組合2種 上者，其中尤以膦氧化物系起始劑之反應性高，因與聚 性單體或非水有機溶劑之相溶性優所以較佳。做為膦氧 物系起始劑者尤其是以（1)2，4,6-三曱基苯醯基二苯基膦 是 圍 膠 性 硬 又 體 分 降 水 > 有 Γ 〇 舉 肴 基 以 合 化 氧 -14- 561641

(9) 化物、（2)雙（2,6-雙曱氧基苯醯基）-2，4,4-三甲基-戊基膦氧 化物、或（3)雙（2，4,6-三曱基苯醯基）-苯基膦氧化物為佳。 又，預備溶液以再含有熱聚合起始劑，於紫外線照射後 起加熱處理預備溶液者為宜。在本發明中，藉由以比3 0 mW/cm2更強照度之紫外線短時間照射，可得到聚合物電解 質，然而，大略上紫外線照射時間充足者，大部分也存在 有未反應部分，在此能藉由加入熱聚合起始劑來加熱處 理，可以降低内部之未反應聚合性單體、未反應起始劑， 而降低對電池特性之影響。其結果可以得到提高電池特性 等之效果。 做為熱聚合起始劑者，為了得到1 0小時之半衰期，分解 溫度以在4 0〜8 0 °C為宜，分解溫度不足4 0 °C時，熱聚合起 始劑之化合物不安定，超過8 0 °C時，在加熱處理中，因電 解質或鋰鹽容易起劣化或分解，任一種皆不佳，又，因熱 起熱交聯反應之熱聚合起始劑者，可列舉如二醯基過氧化 物系、過氧化酯系、過氧化二碳酸鹽系、偶氮化合物系等， 其中以（1)三級丁基過氧化新癸酸鹽、（2)間位甲笨醯基苯醯 基過氧化物、（3) 3,5,5-三曱基己酮基過氧化物、或（4)三級 丁基過氧化三曱基乙酸鹽，能減少速率特性降低，循環特 性之劣化等所以較佳。 熱聚合起始劑之添加量，可以的話以限定在少量者能抑 制充放電時起始劑分解等反應所以較佳，但過少時聚合反 應不能完全，有可能殘存未反應之聚合性單體。以上之熱 聚合起始劑之添加量是以相當於含聚合性單體、鋰鹽、非 -15- 561641

(10) 水有機溶劑總量之1〜5，0 0 0 ppm範圍為宜，其中以5 0〜 1，0 0 0 p p m較佳，此等熱聚合起始劑為1種也可以組合2種以 上者。 又，在正極及/或負極中，以不同組合之預備溶液浸潰， 以比30 mW/cm2更強照度之紫外線照射0.1〜20秒左右，使 分別起聚合反應，可以製得備有組合不同聚合物電解質之 正極及/或負極。 做為在正極及/或負極中浸潰之預備溶液各個不同點者， 可列舉如聚合性單體之種類、濃度、電解液之組合、添加 劑之有無、經鹽之種類、濃度等。 例如，分別設定正極邊及負極邊之聚合性單體濃度，藉 由在正極邊使用比負極邊聚合性單體濃度低的預備溶液， 可以改善負荷特性，又，在正極邊使用含有碳酸丙烯酯之 預備溶液，藉由聚合物電解質之氧化可防止劣化、·在負極 邊使用碳酸乙烯酯之預備溶液，能抑制分解等反應可以高 效率地鋰插入脫離。加上，低溫時性能差之碳酸乙烯酯只 在負極邊存在，可以防止低溫時電池性能劣化。’又，在含 有碳酸乙烯酯之負極邊，加入做為低分子量交聯劑之碳酸 乙烯酯能容易生成表面皮膜，可以改善循環特性等。再者， 在正極邊使用比負極邊鋰鹽濃度高之預備溶液，可以改善 負荷特性。 此聚合物電解質層也比在正極邊及負極邊所含之聚合物 電解質能降低離子傳導性。藉由此構造，因提高聚合物電 解質層之機械強度，聚合物電解質層之處理變得得容易， -16-

561641 在電池内可以抑制短路之發生。 在本發明之經聚合物二次電池所使用之正極，並無特別 之限制，例如做為正極活物質之過渡金屬氧化物或鋰過渡 金屬氧化物之粉末，與在此之導電劑、結著劑及任意之固 體電解質混合後而形成。做為過渡金屬氧化物者，可列舉 如氧化釩V2〇5、氧化鉻Cf203等，做為鋰過渡金屬氧化物之 粉末者，可列舉如鋰酸鈷（LixCo02 : 0 < X < 2)、鋰酸鎳 (LixNi02 : 0 < X < 2)、 鋰酸鎳鈷複合氧化物 (Li^NibyCOy)。〗： 0<x<2，0<y< 1)、鋰酸錳（LixMn204: 0<x<2，LixMn02: 0<x<2)、鋰酸釩（LiV205，LiV02)、 經酸嫣LiW〇3、經酸i目LiMo〇3等。： 導電劑可使用乙炔炭黑、石墨粉末等之炭材料或金屬粉 末、導電性陶瓷。結著劑可以使用聚四氟乙烯、聚偏氟化 乙烯等之氟系聚合物、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系聚合物 等。 導電劑與結著劑之混合比係相當於1 〇 〇重量部鋰過渡金 屬氧化物，導電劑以1〜5 0重量部，結著劑以1〜3 0重量部 為宜。導電劑比1重量部少時電極之抗阻或分極變大，做為 電極之容量因變小之故不能構成實用之鋰聚合物二次電 池，比50重量部多時，電極内鋰過渡金屬氧化物之量因為 減少，所以容量變小，並不佳。結著劑比1重量部少時，失 去結著能力不能構成電極，比3 0重量部多時電極之抗阻或 分極變大，並且電極内之鋰金屬氧化物量因減少，容量變 小，不能實用，所以並不佳。 -17- 561641

(12) 含有正極活性物質、導電劑、結著劑及因應必要之固體 電解質的混合物（以下稱正極材料）在集電體中壓著，或是， 溶解在N-甲基-2-吡咯酮等之溶劑中成泥狀物塗布在集電體 後使其乾燥，浸潰在聚合性單體、鋰鹽、光聚合起始劑、 非水有機溶劑之混合物中，使聚合可以構成含聚合物電解 質之正極。或是，也可以混合正極材料與聚合性單體、鋰 鹽、光聚合起始劑、非水有機溶劑，使其聚合來構成正極。 在集電體中，可以使用金屬箔、金屬篩、金屬不織布等導 電性體。 又，使用在本發明之聚合物鋰二次電池中之負極並無特 別限定，例如，在負極活物質中混入導電劑、結著劑及固 體電解質後可以形成，但是，依負極活物質之種類也可以 不使用導電劑、結著劑及固體電解質等，做為負極活物質 者，可以使用金屬鋰、鋰鋁等之鋰合金、或可以插入、脫 離鋰離子之物質，例如在聚乙炔、聚噻吩、聚對苯基等之 導電性高分子，熱分解碳原子、觸媒之存在下，由氣相分 解之熱分解碳原子，瀝青、焦炭、焦油等所燒成之碳，纖 維素、苯酚樹脂等高分子所燒成之碳，天然石墨、人造石 墨、膨脹石墨等之石墨材料，插入、脫離鋁離子反應所得 之W02、Mo02等之物質，單獨的或組合此等之複合體。 其中也以在熱分解碳原子，觸媒存在下，以由氣相分解 之熱分解碳原子，瀝青、焦炭、焦油等所燒成之碳原子， 瀝青、焦炭、焦油等所燒成之碳，纖維素、苯酚樹脂等高 分子所燒成之碳，天然石墨、人造石墨、膨脹石墨等之碳 -18- 561641 (13) 材料為佳，更佳之碳材料者，可列舉如非晶質碳付著在表 面所成之石墨粒子。在石墨粒子表面付著非晶質碳之碳材 料，在表面有非晶質碳之物性，能抑制聚合物電解質中有 機溶劑之分解所以電池可信賴度變高，藉由此，可提供有 優異電池性能之鋰聚合物二次電池。做為付著之方法者， 可列舉如將石墨粒子浸潰在焦油、瀝青等之煤系重質油、 或是重油等之石油系重質油中並吸引起來，加熱到碳化溫 度以上分解重質油，對應需求，粉碎該碳材料之方法。藉 由在表面付著非晶質碳，可抑制於充電時在負極引起離子 傳導性聚合物或電解液，鋰鹽之分解反應，改善充放電之 循環壽命，同時藉由相同分解反應可以抑制氣體之發生。 同時，上述碳材料藉由BET法所測定之比表面積中相關之 細孔，因非晶質碳之付著會塞住到某種程度，比表面積以 小於5 m2/ g者為宜。比表面積大於5 m2/ g時，離子傳導性 聚合物或與電解液之接觸面積也會變大，因此之分解反應 變得很容易產生所以並不佳。 將負極活物質與，對應必要之導電劑、結著痢之混合物 (以後稱負極材料）在集電體中壓著，或將溶解到N -曱基 -2-吡咯烷酮等溶劑中所生成之泥狀物塗布到集電體上使乾 燥後，浸潰在聚合性單體、鋰鹽、光聚合起始劑、非水有 機溶劑之混合物中，使聚合可以構成含有聚合物電解質之 負極。或是，也可以聚合負極材料、聚合性單體、鋰鹽、 光聚合起始劑、與非水有機溶劑之混合物。在集電體中可 以使用金屬箔、金屬篩、金屬不織布等之導電性體。 -19- 561641

(14) 構成聚合物電解質層之基體者，也可以使用聚合物纖維 或微多孔膜隔離層。聚合物纖維或微多孔膜隔離層以有透 氣度為1〜5 0 0秒/立方公分之物性者為佳，透氣度低於1時得 不到充分之離子傳導度，超過500以上時，機械強度不充 足，容易引起電池短路，再者，離子傳導性聚合凝膠與聚 合物纖維或微多孔膜隔離層之重量比以在91: 9〜50: 50範 圍為適當，離子傳導性聚合凝膠之重量比率比9 1高時，得 不到充足之機械強度，比5 0低時得不到充分之離子傳導 度。做為聚合物纖維者可列舉如不織布。 在正極與負極間配合之聚合物電解質層並不是必須為單 一層構造，此聚合物電解質層内也可以擁有多層之構造。 又，防止正極與聚合物電解質層或負極與聚合物電解質層 間之溶劑擴散，或是為了提高在各聚合物電解質層界面之 密著性，也可以在聚合物電解質層表面進行處理。聚合物 電解質層與正極、負極之組合是，各個之特性相同者，也 可以不同組合。 本發明中鋰聚合物二次電池，係上述正極與集電體，及 負極與集電體分別與外部電極接合，然後在此之間介入上 述之聚合物電解質層來構成。 正極及/或負極含有聚合物電解質時，可以得到如下之電 池。正極及/或負極，或在其間配合之聚合物電解質層是， 將預備溶液浸潰在正極及/或負極、做為基體之聚合物纖維 或微多孔膜隔離層後，藉由照射放射線、紫外線等之電磁 波起聚合反應及任意的加熱處理等之熱聚合反應可以交 -20- 561641

(15) 聯，電池是重疊正極、基體及負極，其次浸潰在預備溶液 後聚合之方法，使正極、基體及負極分別浸潰在預備溶液 後聚合，將所得之正極、基體及負極重疊之方法，正極或 負極與基體重疊，其次浸潰在預備溶液後聚合，此為分別 浸潰預備溶液在負極或正極後聚合，由重疊兩者之方法可 以形成。 本發明之鋰聚合物二次電池之形狀可列舉如圓筒型、鈕 扣型、方形、薄板狀等，並無特別限定。又，做為外裝材 者可列舉如金屬、鋁積層樹脂薄膜等。使用鋁積層樹脂薄 膜，製作成薄片狀之電池時，藉由熱融著链積層樹脂薄膜 或熱壓著，可以封裝電池，此等電池之製造步驟係為了防 止水分浸入，以在氬氣等惰性氣體包圍氣雰下或乾燥之空 氣中進行較佳。 實施例 以下藉由實施例來具體說明本發明，但本發明並不限定 只有此實施例而已，同時，以下，在全部之實施例及比較 例中，紫外線照射是使用最大輸出波長3 6 5 n m之紫外線， 又，將含有聚合物電解質層之正極及負極稱為正極層及負 極層。 實施例1 調整LiBF4在碳酸乙烯酯與γ- 丁内酯之混合溶劑（碳酸乙 烯酯含有率為35體積％)中成1Μ之電解液，與以下之一般式 561641 (16) 〇 Ri Ιί 5 CH2—〇，一 A l — C—C = CH2 i % CH —〇一A 2 — C — C=CH2 ⑴

II I ί 〇 Ri CH2-0~A3-C-C=CH2 li I 〇 Ri (R1為氫原子或甲基，Ai、A2及A3是相同或不同者，J 以上之環氧乙烷單位（E0)，或上述環氧乙烷單位與環 烷單位（P0)中之2價基者，P0與E0數在P0/E0=0〜5範 所示之含有環氧乙院與環氧丙烧共聚合體的聚合 體，平均分子量在7,500〜9，000之三丙烯酸酯單體的重 調整在95 : 5，再者溶解做為光聚合起始劑之2,4,6-三 曱苯醯二苯基膦氧化物3,000 ppm，可得預備溶液。將 25 μιη之不織布（基體）浸潰在預備溶液中，減壓下放置 鐘，以200 mW/cm2照度之紫外線照射10秒鐘，製作聚 電解質層。 _ 在平均粒徑7 μ m之L i C ο Ο 2粉末中，混入做為結著材 氟化亞乙烯（PVDF) 7重量％、做為導電材之平均粒徑： 之乙炔碳黑5重量％，加入N-曱基-2-吡咯烷酮（NMP)， 溶解後，將所得膏狀體在厚度20 μιη之壓延鋁箔集電體 布，乾燥及壓延後，得到正極。此電極面積為7.84cm2 度為80 μπι^ 以 X線廣角繞射法（d 002) = 0.337 nm、（Lc) = 100 nm、 "個 氧丙 圍。） 性單 量比 曱基 厚度 15分 合物 之聚 I μιη 混合 上塗 、厚 (La) -22- 561641 (17) =100 nm，依BET法比表面積為10m2/g之人造石墨粉末中， 混入做為結著材之聚氟化亞乙烯（PVDF) 9重量％，加入N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)混合溶解後，將所得膏狀體在厚度 2 0 μηι壓延鋁箔之集電體上塗布，乾燥及壓延後，得到負 極。此電極面積為9cm2、厚度為85 μιη。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入與上述聚合物電解質層 製作中使用者相同之預備溶液，放置1 5分鐘後，以200 mW/cm2照度之紫外線照射10秒鐘，製作正極層，正極層之 厚度有80μηι。負極層也以與正極層相同之方法製作，可得 厚度85 μηι之負極層。 正極層與聚合物電解質層與負極層貼著著，挾在二張鋁 積層樹脂薄膜間，製作成熱融著薄片狀之電池。 比較例1 除了光聚合起始劑濃度改為1 2,000 ppm之外，其餘與實施 例1完全相同之製作方法製作電池。 比較例2 除了光聚合起始劑濃度改為400 ppm之外，其舊t以與實施 例1完全相同條件製作聚合物電解質層，但預備溶液沒有完 全固體化，殘留有一部分原來之液狀，不能製作成電池。 比較例3 除了光聚合起始劑濃度改為15,000 ppm之外，其餘以與實 施例1完全相同之條件製作聚合物電解質層，預備溶液固化 所得之聚合物電解質層，因機械強度並不充足，不能製作 成電池。 -23· 561641 (18) 實施例1及比較例1之電池以2 · 3 m A定電流充1 壓4.IV為止，到達4.IV後，定電壓下充電12小a 2.3 mA、5 mA、10 mA、20 mA之定電流放電到Ί 成2.7 5 V為止，在此條件下進行充放電試驗，結 表示。 由圖2，相對於實施例1之電流值高、放電容f 較例1之電流值高、相關之放電容量則降低。由it 光聚合起始劑濃度太高時，對電池之負荷特性肩 響。 實施例2 預備溶液浸潰前之正極及負極是使用與實施例 調整LiPF6在碳酸乙烯酯與7 -丁内酯之混合溶 烯酯含有率為35體積％)中成1M之電解液與，含系 與環氧丙烷共聚合體之聚合性單體，平均分子量 9,000之三丙烯酸酯單體的重量比調整在95: 5，^ 光聚合起始劑之2,4,6-三曱基甲苯醯二苯基膦氧 ppm，可得預備溶液。在厚度25 μπι之不織布（基 預備溶液，減壓下放置1 5分鐘後，以30 mW/cm2 S 線照射2 0秒鐘，製作聚合物電解質層。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入與實施例1寺 相同預備溶液，再放置1 5分鐘後，以3 0 m W / c m2 線照射1 0秒鐘，製作正極層，所得正極層之厚度 負極層也以與正極層相同方法製作，可得厚度8 5 層。 :到電池電 •，之後以 :池電壓變 果在圖2中 •也高，比 等可知， 很壞之影 1相同者。 劑（碳酸乙 •環氧乙烷 為7,500〜 卜溶解做為 化物3，0 0 0 體）中浸潰 I度之紫外 所使用之 (度之紫外 有 80 μιη 〇 μιη之負極 •24- 561641 (19) 將正極層與聚合物電解質層與負極層貼著，挾在二張鋁 積層樹脂薄膜間，製作成熱融著薄片狀之電池。 比較例4 除了紫外線照度改為20 mW/cm2之外，其餘與實施例2完 全相同，製作聚合物電解質層，但經紫外線照射後，因預 備溶液之固化不完全，所以不能製作電池。 實施例2之電池以2 · 3 m A定電流充電到電池電壓4 · 1 V為 止，到達4 · 1 V後，定電壓下充電1 2小時，之後以2.3 m A、5 mA、10 mA、20 mA之定電流放電到電池電壓變成2·75 V為 止，在此條件下進行充放電試驗之實施例2結果，與相同條 件進行充放電試驗之實施例1之結果在圖3中表示。由此可 知，實施例2之電池與實施例1幾乎顯示出相同之結果，在 製作負荷特性優之鋰離子電池中，紫外線之照度只要在3 0 mW/cm2以上就可以，又，紫外線照度之上限雖是限制藉由 UV燈之電力，但使用在本發明之場合，只要得到6000 m W / c m2之照度的話就可以。 實施例3 * 在預備溶液浸潰前之正極及負極是使用與實施例1相同 者。 調整LiBF4在碳酸乙烯酯與丫-丁内酯之混合溶劑（碳酸乙 烯酯含有率為35體積％)中成1M之電解液與，上述一般式（1) 所示聚合性單體、平均分子量為7,500〜9,000之三丙烯酸酯 單體的重量比調整在93 : 7，再溶解做為光聚合起始劑之 2,4,6-三曱基曱笨醯基二苯基膦氧化物3,000??111，可得預備 •25- 561641

(20) 溶液。在厚度25 μπι之不織布（基體）中浸潰預備溶液，減壓 下放置15分鐘後，以20 mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘， 製作聚合物電解質層。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入上述之預備溶液放置15 分鐘後，以200 mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘，製作正 極層，所得正極層之厚度為80μηι。負極層也以與正極層相 同方法製作，可得厚度8 5 μ m之負極層。 將正極層與聚合物電解質層與負極層貼著，挾在二張鋁 積層樹脂薄膜間，製作成熱融著薄片狀之電池。 比較例5 在預備溶液浸潰前之正極及負極是使用與實施例1相同 者。 實施例2中使用之電解液與，聚合性單體之上述一般式（1) 所示平均分子量為7,5 00〜9，000的三丙烯酸酯單體的重量 比調整為9 3 : 7，再溶解做為熱聚合起始劑之三級丁基過氧 化新癸酸酯5 00 ppm，可得預備溶液。在預備溶液中浸潰厚 度2 5 μπι之不織布（基體），減壓下放置1 5分鐘後·，在6 中 加熱24小時，製作聚合物電解質層。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入上述之預備溶液放置15 分鐘後，在60 °C中加熱24小時，製作正極層，所得正極層 之厚度有80μπι。負極層也以與正極層相同方法製作，可得 厚度85 μπι之負極層。 將正極層與聚合物電解質層與負極層貼著，挾在二張鋁 積層樹脂薄膜間，製作成熱融著薄片狀之電池。 -26- 561641

(21) 比較例6 在預備溶液浸潰前之正極及負極是使用與實施例1相同 者。 將與比較例5中使用之相同預備溶液，在面積12.25 cm2 之玻璃基板上鑄模，做成厚度為25 μιη之空間，在其上面放 置玻璃基板並加以固定，之後在惰性氣體包圍氣雾中，照 射加速電壓250 kV、8 Mirad之電子線製作出聚合物電解質 層，所得聚合物電解質層之厚度為50 μιη。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入在比較例5中所調製之 預備溶液，放置1 5分鐘後，在惰性氣體包圍氣雰中，照射 加速電壓250 kV、8 M rad之電子線，製作正極層，所得正 極層之厚度有8 0 μιη。負極層也以與正極層相同方法製作， 可得厚度為85 μπι之負極層。 將正極層與聚合物電解質層與負極層挾在二張鋁積層樹 脂薄膜之間，熱融著後，以60 °C加熱處理24小時製作成薄 片狀之電池。 實施例3、比較例5、6之電池以2 · 3 m A定電流充電到電池 電壓4.IV為止，到達4.IV後，定電壓下充電12小時。之後 以2.3 mA、5 mA、10 mA、20 mA之定電流放電到電池電壓 變成2.75 V為止，在此條件下進行充放電試驗，結果在圖4 中表示。在試驗中，首先，比較例5之電池，5 0個中有2個 短路。實施例3及比較例6之電池完全無短路，由此可知， 只使用熱聚合起始劑之加熱處理使固化之情形，機械強度 低容易引起短路，又，在圖4所示充放電試驗結果，相對於 -27- 561641 (22) 實施例3之電池，電流值高放電容量顯示也高而言，比較例 5、6之電流值高、放電容量則顯著下降。由此可知，本發 明之製造方法，與藉由熱或電子線之聚合相比較，可知負 荷特性方面優異。 實施例4 在預備溶液浸潰前之正極及負極是使用與實施例1相同 者。 調整LiBF4在碳酸乙烯酯與τ -丁内酯之混合溶劑（碳酸乙 烯酯含有率為35體積％)中成1.75M之電解液與上述一般式 (1)所示聚合性單體平均分子量為7,500〜9,000之三丙烯酸 酯單體，重量比調整為9 5 : 5，再溶解做為光聚合起始劑之 2,4,6-三甲基曱苯醯基二苯基膦氧化物3,000ppm，可得預備 溶液。在預備溶液中浸潰厚度25 μπι之不織布（基體），減壓 下放置15分鐘後，以20 mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘， 製作聚合物電解質層。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入上述之預備溶液放置15 分鐘後，以200 mW/cm2照度之紫外線照射20秒媸，製作正 極層，所得正極層之厚度有80μηι。負極層也以與正極層相 同方法製作，可得厚度85 μπι之負極層。 將正極層與聚合物電解質層與負極層貼著，挾在二張鋁 積層樹脂薄膜間，製作成熱融著薄片狀之電池。 實施例5〜8 在實施例中，除了使用雙（2，4,6-三甲基曱苯醯基）-苯基膦 氧化物做為光聚合起始劑之外，其餘與實施例4相同方法製 -28- 561641 (23) 作電池；同樣地實施例6中，使用雙（2,6-二甲氧基曱苯醯 基）-2,4,4-三曱基-戊基膦氧化物做為光聚合起始劑製作電 池。 在實施例7中，除了使用1 -羥基-環己基-苯基酮做為光聚 合起始劑之外，其餘以與實施例4相同之方法製作電池；同 樣地貫施例8是使用2 - 2 -二曱氧基-2 -苯基苯乙銅做為光聚 合起始劑製作電池。 將實施例4〜8之電池以2 · 3 m A定電流充電到電池電壓 4· IV為止，到達4·1 V後，定電壓下充電12小時。之後以2.3 mA、5 mA、10 mA、20 mA之定電流放電到電池電壓變成2.75 V為止，在此條件下進行充放電試驗，結果在圖5表示。由 圖5可知，實施例4、5、6是低電流值、放電容量高，即使 電流值高放電容量幾乎也不下降，由此可知，在製作負荷 特性優之電池，只要使用膦氧化物系之起始劑就可以。 實施例9 在預備溶液浸潰前之正極及負極是使用與實施例1相同 者。 調製LiBF4在碳酸乙烯酯與γ-丁内酯之混合溶劑（碳酸乙 烯酯含有率為35體積％)中成2 Μ之電解液與，分子量為 7,500〜9,000之三功能聚醚聚醇丙烯酸酯聚合性單體之重 量比調整為97 : 3，再溶解做為光聚合起始劑之2,4,6-三甲 基曱苯醯基二苯基膦氧化物3,000 ppm，可得預備溶液。在 預備溶液中浸潰厚度2 5 μιη之不織布（基體），減壓下放置1 5 分鐘後，以200 mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘，製作聚 -29- 561641

(24) 合物電解質層。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入上述之預備溶液放置15 分鐘後，以200 mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘，製作正 極層，所得正極層之厚度有80 μτη。 調製LiBF4在碳酸乙烯酯與7 - 丁内酯之混合溶劑（碳酸乙 烯酯含有率為35體積％)中成1 Μ之電解液，與做為聚合性單 體之分子量為7,500〜9,000的三功能聚醚聚醇丙烯酸酯及 分子量為2 2 0〜3 0 0之單功能聚醚聚醇丙烯酸酯之重量比調 整為95 : 3.5 : 1·5，再溶解做為光聚合起始劑之2,4,6-三曱 基曱苯醯基二苯基膦氧化物3,0 00 ppm，與做為低分子量交 聯劑之碳酸乙烯酯3重量％，可得預備溶液。在減壓下放置5 分鐘之負極，注入上述之預備溶液放置1 5分鐘後，以2 0 0 mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘，製作負極層，所得負極 層之厚度有8 5 μιη。 將正極層與聚合物電解質層與負極層挾在二張鋁積層 樹脂薄膜之間，製作成熱融著薄片狀之電池。將實施例9 及實施例2之電池以2.3 m Α定電流充電到電池電壓4 · 1 V為 止，到達4 · 1 V後，定電壓下充電1 2小時。之後以2 · 3 m A放 電到電池電壓變成2.7 5 V為止，在此條件下反覆充放電， 進行評估循環特性，結果在圖6表示。由圖6可知，實施例 2之電池隨循環數增加，放電容量變低，相對於此，實施 例9之電池隨循環數增加，放電容量幾乎不降低。如此， 以本發明之製造方法分別進行正極層與負極層之聚合 -30- 561641

(25) 反應，可以製作循環特性優，使用組合之正極層與負、極層 及聚合物電解質層的鐘聚合物二次電池。 同時，在實施例中具體說明本發明，但本發明範圍並不 限定只有此實施例而已，可以使用於各種目的之最適組合。 實施例1 0 除了在負極活物質中，使用以X線廣角繞射法（d 002) = 0.3 3 6 nm ' (Lc)=100nm、(L a) = 97 nm » 依 BE 丁法比表面積

為2m2/g、平均粒徑10 μπι之表面非晶質石墨之外，其餘與 實施例1相同方法製作負極層。. 除了上述負極層以外，其餘全部與實施例9使用者相同， 同樣之方法製作電池。

所得之電池以2.3 m Α定電流充電到電池電壓4.1 V為止， 到達4.1 V後，定電壓下充電1 2小時。之後，以2.3 m A放電 到電池電壓變成2 · 7 5 V為止，在此條件下反覆充放電，進行 評估循環特性。在圖7中為了與實施例1 0比較，將實施例9 之循環特性結果相併顯示。由圖7可知，與實施例9相比， 實施例1 0之電池在任意之循環數中，放電容量#高。在負 極活物質中使用表面非晶質石墨，可以抑制副反應，可以 製作循環特性優之電池。 實施例1 1 在預備溶液浸潰前之正極及負極是使用與實施例1 〇相同 者0 調製LiBF4在碳酸乙烯酯與γ- 丁内酯之混合溶劑（碳酸乙 烯酯含有率為3 5體積％)中成2 Μ之電解液與，做為聚合性單 -31 - 561641 (26) 體分子量7,500〜9,000之三功能聚醚聚醇丙烯酸酯的重量 比調整為9 7 : 3，再溶解做為光聚合起始劑之2，4，6 -三曱基 曱苯醯基二苯基膦氧化物3,0 00 ppm與熱聚合起始劑之三級 丁基過氧化新癸酸酯200 ppm，可得預備溶液。在預備溶液 中浸潰厚度25 μιη之不織布（基體），減壓下放置15分鐘後， 以200 mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘，製作聚合物電解 質層。 在減壓下放置5分鐘之正極，注入上述之預備溶液放置15 分鐘後，以200mW/cm2照度之紫外線照射20秒鐘，製作正極 層，所得正極層之厚度有80 μηι。 調製LiBF4在碳酸乙烯酯與γ-丁内酯之混合溶劑（碳酸乙 烯酯含有率為3 5體積％)中成1 Μ之電解液與做為聚合性單 體之分子量為7,500〜9，000的三功能聚醚聚醇丙烯酸酯及 分子量為220〜3 00的單功能聚醚聚醇丙烯酸酯之重量比調 整為95 : 3.5 : 1.5，再溶解做為光聚合起始劑之2,4,6-三曱 基曱苯醯基二苯基膦氧化物3,000 ppm、熱聚合起始劑之三 級丁基過氧化新癸酸酯200 ppm、與做為低分子董交聯劑之 碳酸乙烯酯3重量％，可得預備溶液。在減壓下放置5分鐘之 負極，注入上述之預備溶液放置15分鐘後，以200 mW/cm2 照度之紫外線照射2 0秒鐘，製作負極層，所得負極層之厚 度有85 μπι。 將正極層與聚合物電解質層與負極層挾在二張鋁積層樹 脂薄膜之間，熱融著後，在60 °C中加熱處理72小時製作成 薄片狀之電池。 -32- 561641 (27) 將實施例1 1之電池以2 · 3 m A定電流充電到電池電壓4 · 1 V 為止，到達4 · 1 V後，定電壓下充電1 2小時。之後，以2 · 3 m A 放電到電池電壓變成2.75V為止。在此條件下反覆充放電， 進行評估循環特性。在圖8中為了與實施例1 1比較，顯示實 施例1 0之循環試驗結果。由圖8可知，實施例1 1之電池隨著 循環數增加，放電容量變高。藉由此可知，紫外線照射後 尚有微量存在之未反應部分，可以藉由加熱處理來降低，

可以改善電池性能。 發明之效果

依本發明的話，可以提供在正極與負極之間含有使用由 鋰離子傳導性聚合物凝膠所做成之聚合物電解質層的鋰聚 合物二次電池中，將含有至少一種之聚合性單體、鋰鹽、 非水有機溶劑、與藉由紫外線照射開始聚合反應之5 00〜 10, OOOppm光聚合起始劑的預備溶液，浸潰形成聚合物電解 質用之基體，以波長3 5 0〜400 nm，比30 mW/cm2更強照度 之紫外線照射0.1〜2 0秒鐘，使硬化可得聚合物電解質層步 驟之鋰聚合物二次電池的製造方法。依此方法的話，可以 提高生產性，更可以提供負荷特性、循環特性優之鋰聚合 物二次電池。 又，使用膦氧化物系、尤其2,4,6-三曱基苯醯基二苯基膦 氧化物、雙（2,6-二甲氧基苯醯基）-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化 物、雙（2，4,6-三曱基苯醯基）-苯基膦氧化物做為光聚合起始 劑者，可以提供再提高電池特性之鋰聚合物二次電池。 負極活物質有碳材料、藉由在石墨粒子表面付著非晶質 -33- 561641 _ (28) 碳者，可以提供可抑制與聚合物電解質之副反應、循環特 性 優之鋰聚合 物 二 次 電 池。 圖式代表符 號 說 明 1 電 極 端 子 2 浸 潰 3 聚 合 物 電 解 質 4 正 極 集 電 體 5 負 極 集 電 體 6 負 極 7 裝 材 橫 軸 電 流 值 (m A) 縱 軸 放 電 容 量 (mAh) 橫 軸 循 環 數 縱 軸 放 電 容 量 (mAh)

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Claims (1)

1. 561641 第〇9112133〇號專利申請案 —|Κ^β| ’ 中文申請專利範圍替換本(92年8月）I ：； - I 丁广 : —— 」 拾、申請專利範圍 1. 一種鋰聚合物二次電池之製造方法，其係於正極與負極 之間備有包含鋰離子傳導性聚合物凝膠之聚合物電解 質層，為形成鋰離子傳導性聚合物凝膠，包含下列步驟： 形成預備溶液之步驟：其係含有至少一種聚合性單 體、鋰鹽、非水有機溶劑、與藉由紫外線照射開始聚合 反應之500〜10,000 ppm光聚合起始劑；及 形成聚合物電解質層之步驟：在預備溶液中浸潰聚合 物電解質形成用基體，藉由比30 mW/cm2更強照度之紫 外線照射0.1〜2 0秒鐘予以聚合，形成包含鋰離子傳導性 聚合凝膠之聚合物電解質層。 2. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中進一步包含形 成含有聚合物電解質之正極及/或負極的步驟，係以預備 溶液浸潰正極及/或負極，藉由用比30 mW/cm2更強照度 之紫外線照射0.1〜2 0秒鐘予以聚合。 3. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中聚合物單體與 鋰鹽及非水有機溶劑之混合量的重量比為3 0 : 7 0〜2 : 98 〇 4. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中聚合性單體包 含以下一般式（1)所示之聚合性單體， O:\80\80701-920815 DOC 8 561641 ⑴ 〇Ri Η 1 CH2 —〇，一 A1 — C—C = CH2 CH —0—A2 — C-C = CH2 • ά L CH2—〇一 A 3 —C — C = CH9 li 1 ~ 〇Ri (R1表示氫原子或甲基，Ai、A2及A3為相同或相異 個以上之環氧乙烷單位（EO)，或是在上述環氧乙 與環氧丙烷單位（P0)中之2價基者，P0與E0數為 =0〜5之範圍）。 5. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中光聚合 係膦氧化物系聚合起始劑。 6. 如申請專利範圍第5項之製造方法，其中膦氧化 合起始劑係選自由（1)2，4,6-三甲基苯醯基二苯基 物、（2)雙（2,6·二甲氧基苯醯基）-2,4，4-三甲基·戊 化物、或（3)雙（2,4,6·三曱基苯醯基）-苯基膦氧化 成族群中至少一種。 7. 如申請專利範圍第2項之製造方法，其中，正極 之浸潰用預備溶液為不同組成，在正極與負極中 之預備溶液分別聚合反應形成包含聚合物電解 極與負極。 8. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中之負極 在石墨粒子表面付著非晶質碳之碳材料所做成 之，3 烷單位 PO/EO 起始劑 物系聚 膦氧化 基膦氧 物所組 與負極 所浸潰 質之正 係含有 之負極 O:\80\80701-920815 DOC 8 -2 - 561641 活物質。 9.如申請專利範圍第1項之製造方法，其中之預備溶液進 一步含有熱聚合起始劑，於紫外線照射之後或同時，加 熱處理預備溶液。 1 0. —種鋰聚合物二次電池，其係具備： 包含由鋰離子傳導性聚合物凝膠所構成之聚合物電解 質之正極與負極；及 正極與負極之間由鋰離子傳導性聚合物凝膠所構成之 聚合物電解質層，其中： 該包含聚合物電解質之正極及/或負極係藉由將聚合 物電解質形成用之前趨物溶液浸潰於正極及/或負極 中，藉由比30 mW/cm2更強照度之紫外線照射0.1〜20秒 鐘聚合而得，該前趨物溶液含有至少一種聚合性單體、 鋰鹽、非水有機溶劑與藉由紫外線照射開始聚合反應之 500〜10,000 ppm光聚合起始劑； 該聚合物電解質層係由在預備溶液中浸潰聚合物電 解質形成用基體，藉由以上述紫外線照射〇. 1〜2 0秒鐘聚 合所得之鋰離子傳導性聚合物凝膠所構成。 O:\80\80701-920815 DOC 8