TW561300B - Polarizer protection film - Google Patents

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TW561300B
TW561300B TW91117047A TW91117047A TW561300B TW 561300 B TW561300 B TW 561300B TW 91117047 A TW91117047 A TW 91117047A TW 91117047 A TW91117047 A TW 91117047A TW 561300 B TW561300 B TW 561300B
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Taiwan
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monomer
printed
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TW91117047A
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Yasumasa Okada
Hitoshi Kobayashi
Shoji Nozato
Takahiko Sawada
Kazuaki Hiratani
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Sekisui Chemical Co Ltd
Jsr Corp
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561300 A7 B7 __ 五、發明説明(1 ) 發明領域 本發明係有關一種偏光層保護膜,其係用以保護液晶 顯示器所用偏光膜中具有偏光功能的偏光層。 發明背景 最近在許多應用中所用的液晶顯示器,例如用於個人 電腦和文字處理器中者,展現出基本的顯示性能,其係經 由具有可將電場開-關(ON-OFF)切換以改變光的偏光面或 相之液晶電池及具有使光的透射狀態隨著偏光面或相的變 化而變異的光閘功能之偏光膜達到者。 這種偏光膜爲由具有偏光功能的偏光層和確保其耐用 性或機械強度的保護膜,中間夾置黏著劑所形成的積層產 品。 該偏光層的偏光功能係經由將透明聚合物膜內的光各 向異性吸收劑予以取向而得者。例如,以PVA爲基底的 偏光層可經由將碘或二色性染料吸附到聚乙烯醇(後文稱 爲V\PVA〃)膜之上,接著經由拉伸單軸取向而得,及另 一種爲以聚烯爲基質的偏光層,其聚烯構造係經由將拉伸 過的PVA或聚氯乙烯膜予以去水或去氫氯化而得者。 於此等材料所製成的偏光層中,會有在可靠性檢驗, 例如耐熱性檢驗中因爲定向失序(disorder of orientation ) 引起惡化的光學特性或尺寸收縮等問題,這是因爲PVA 本身同以PVA爲基的膜一般係親水性者,且因爲偏光層 係整個地拉伸定向者,包括以聚烯爲基的膜在內之故。因 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 „ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4- 561300 A7 B7 五、發明説明(2 ) 此,由上述材料製成的偏光層在其兩表面上要加裝保護膜 。此等保護膜要具有高透光率,沒有雙折射,要有優良的 耐熱性,耐溫性,耐低溫性及耐光性,且要呈光學均勻性, 亦即,沒有外物或條紋狀可視缺陷。從透光性,外觀和對 偏光層的容易黏著性等觀點來看,到目前爲止係使用三乙 醯基纖維素經皂化的溶劑澆鑄膜(後文稱爲''TAC〃)。 不過,TAC膜具有3 00克/平方米/24小時/100微米的 濕氣穿透率,因此其在高溫和高濕度情況例如60 °C和 90 %RH下保護偏光膜的能力有所不足。另外,TAC膜具有 在偏光膜的可靠性檢驗中因爲高度光測彈性常數而由偏光 層的收縮應力發展出相位差之問題,其會造成偏光層性能 的惡化。 有關解決此項問題的手段,已有提出使用原冰片烯樹 脂膜作爲偏光層的保護膜者(參看日本特許公開公報 (Hei)06-5 1117)。原冰片烯樹脂具有比TAL樹脂較低的濕 氣穿透性和光測彈性常數,使得原冰片烯樹脂在高溫和高 濕情況下或在可靠性檢驗中具有優良的保護偏光層之能力 〇 原冰片烯樹脂於以溶劑澆鑄法形成其膜時會受溶劑所 大幅限制。因此,考慮經濟性之下,較佳者爲採用熔融膜 形成。不過,因爲其分子架構含有許多第三碳原子,使得 其容易被熱或氧氣所惡化。 通常,有關防止因熱或氧所致樹脂惡化的手段,係使 用各種抗氧化劑例如酚抗氧化劑和磷酸酯抗氧化劑。不過, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) -装·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 561300 A7 B7 五、發明説明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於原冰片烯樹脂的情況中,僅由添加劑的添加很難防止樹 脂的惡化,這是因爲原冰片烯樹脂本身所具脆質性之故, 而且也難以防止斑點狀缺陷例如魚眼或因熔融黏度局部變 化所致外觀缺陷例如模線。 發明槪沭 本發明的一項目的爲得到一種具有光學均勻性且足以 保護偏光層之膜,其係經由將上述原原冰片烯樹脂以熔融 膜成形而得者,由是提出一高度可靠的偏光膜及使用彼之 液晶顯示器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本案發明人對上述問題進行過精深的硏究,其結果, 本案發明人發現該等問題可經由使用下述膜來保護偏光層 而獲得解決。根據本發明,提出一種偏光層保護膜,其係 經由將具有下列特性的原冰片烯樹脂予以熔融膜成形而得 者:(1) 1 3 5 °C到1 8 0 °C的玻璃轉變溫度T g (根據Π S K 7 1 2 1 測得),和(2)0.4或更大的固有黏度(;/ inh),其係使用下面 方程式(1)從使用Ubbelohde黏度計對該樹脂在氯仿中具 有C(克/公合)的樹脂濃度之溶液於30°C下測得的兩標線 之間的降落時間T (秒)與使用 U b b e 1 〇 h d e黏度計對溶劑 氯仿在3 0 °C下測得的標線之間的降落時間b (秒)計算而得 者,其中(3)上述Tg和7? inh係在下面方程式(2)所示範圍 之內: η inh={ln(T/B)}/C ⑴ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6- 561300 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) τ :樣品溶液在標線之間的降落時間(秒) Β :只有溶劑時在標線之間的降落時間(秒) C :樣品溶液的濃度(克/分升) 45 η inh^ 58.5-0.2 Tg ⑺ 較佳县體實例之說明 當本發明所用原冰片烯樹脂的玻璃轉變溫度(Tg)低於 135t時,在偏光膜所用的高達90°C或更高的溫度之情勢 下保護膜的強度會減低,且不能展現出足以保護偏光層的 功能。另一方面,具有超過180 °C的Tg之原冰片烯樹脂 會造成不良的外觀例如因爲模製溫度超過樹脂本身的分解 溫度致使因膠凝或非均一性黏度造成表面平滑性的減低。 上述玻璃轉變溫度較佳者爲14(TC到160°C。 當本發明所用原冰片烯樹脂的固有黏度(inh)低於 0.4時,其強度不足以使其以膜形式來處置,導致在生產 線中運作該膜時發生破裂或碎裂之問題。上述固有黏度較 佳者爲0.43到0.60。 另外,當Tg和7? inh不能滿足方程式(2)時,會類似於 Tg超過180 t:的情況造成因膠凝或不均勻黏度所致表面 平滑性之減低。 用於本發明中的原冰片烯樹脂所具重量平均分子4胃 爲45,000或更大者,且較佳者爲50,000到90,0〇〇° 用於本發明中的原冰片烯樹脂包括下列共聚物: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 561300 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) (1) 下面通式(I)所表單體A與下面通式(Π)所表單體b 的開環共聚物(單體A和單體B於後文中也各稱爲、、特定 單體〃); (2) 下面通式(I)所表單體A,下面通式(π)所表單體b 和一可共聚合的單體之開環共聚物;及 (3) 經由下面通式(I)所表單體A,下面通式(Π)所表單 體B,和一不飽和可共聚合含雙鍵化合物的加成共聚合所 得飽和共聚物。
(I)
(II) 於通式(I)和(II)中,R1到R8各獨立地表選自下列的組 合中之原子或基:氫原子,具有1到10個碳原子的烴基和 選自下列的組合中的極性基:鹵素原子,烷氧基,羥基, 酯基(例如,烷基酯基),氰基,醯胺基,醯亞胺基和矽烷 基,或經上列極性基取代之烴基;R1到R8可各獨立地表具 有芳環或雜環族環的基;R1或R2與R3或R4,或R5或R6 與R7和R8可彼此組合形成一單環狀或多環狀構造;m爲1 到3的整數;且p爲〇到3的整數。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---------^----Ί--1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561300 A7 B7_____ 五、發明説明(6 ) <特定單體> 於單體A中,較佳者爲上述通式(I)中爲下述者所表 之單體:111與R3各爲氫原子或有1到10個碳原子的烴基, 較佳者有1到4個,更佳者1或2個碳原子;R2和R4各爲 氫原子或單價有機基,R2和R4中至少一者爲非爲氫原子 之極性基或爲烴基,m爲1到3的整數,ρ爲0到3的整數, 且m + p較佳者爲1到4,更佳者1或2,且特別較佳者爲 1 ° 上述單體A所含極性基包括鹵素原子,羧基,羥基, 酯基例如烷基酯基或芳族酯基,胺基,醯胺基,氰基,醚 基,醯基,矽烷基醚基和硫醚基,其中,較佳者爲羧基和 酯基,且特別較佳者爲烷基酯基。 於單體A中,特別較佳者爲R2和R4中至少一極性基 係由式-(CH2)nC〇〇R所表者之單體,係因爲其所得原冰片 烯樹脂具有高玻璃轉變溫度,低吸濕氣性及對各種材料有 優良黏著性之故。於代表上述特定極性基的式子中,R爲 具有1到12個碳原子,較佳者1到4個碳原子,更佳者 1或2個碳原子之烴基,且較佳者爲一烷基。雖則η常爲 〇到5,不過,較低的η値會較佳地促成所得原冰片烯樹 脂的較高轉變溫度。另外,η爲0的特定單體係較佳者, 因其合成容易且可得到具有高玻璃轉變溫度的原冰片烯樹 脂之故。 雖則單體Α可以單獨使用,不過可將二或多種彼等 予以共聚合以得到具有本發明所規定的玻璃轉變溫度之共 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -9 - ---------裝----:---訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 561300 A7 ___________B7___ 五、發明説明(7 ) 聚物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述單體A的特定例子包括四環[4.4.0.12,5·Γ,1()]-3-十 二燒,五環^^,^'(^’'(^,"卜心十五烯^-甲氧基羰基四 環[4.4.0.1 u.l7’1 °]-3-十二烯,8-乙氧羰基四環 [4.4.〇.12’5.17’1()]-3-十二烯,8_正丙氧基羰基四環 [4·4·〇. I2’5.17’1。]-3-十二烯,8_異丙氧基羰基四環 [4‘4.〇.12’5.17’1()]-3-十二烯,8_正丁氧羰基四環 [4.4.〇.12’5.17’1°]-3-十二烯,8_苯氧羰基四環 [4.4· 〇·ΐ ^.l7’1 °]-3-十二烯,8·甲基-8_甲氧羰基四環 [4.4.〇.12’5.17’1()]-3-十二烯,8_甲基-8_乙氧羰基四環 [4.4.〇.12’5.17’1()]-3-十二烯,8_甲基-8_正丙氧羰基四環 [4·4·〇·ΐ2’5·ι7’ια]-3-十二烯,8-甲基-8-異丙氧基羰基四環 [4.4·0·12’5 ·ΐ7’1()]-3-十二烯,8-甲基-8-正丁氧羰基四環 [4·4·0.12’5·ΐ7’1()]-3-十二烯,8-甲基-8-苯氧羰基四環 [4.4.0.12’5.17’1°]-3-十二烯,8-亞乙基四環[4.4.0.12,5.17,1°卜3_ 十二烯,8-苯基四環[4·4·0·12,5·Γ’1()]-3-十二烯和8-甲基-8· 苯基四環[4.4.0.12’5.17,1()]-3-十二燃。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中,從所得原冰片烯樹脂氫化產物的耐熱性與吸水 性之間的平衡之觀點來看,8 -甲基-8 -甲氧幾基四環 [4.4.0.12’5.17’1()]-3-十二烯爲較佳的單體八。 特定的單體Β例子包括但不限於雙環[2.2.1]庚燒 5-甲基雙環[2·2·1]庚-2-烯,5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-嫌,5·甲 興基鑛基雙環[2.2.1]庚-2 -燒,5 -甲基-5-甲氧鑛基雔環 [2.2.1]庚-2-燃,5 -苯氧鑛基雙環[2.2.1]庚-2-條,5 -甲其5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) " ·~' ---- -10 - 561300 A7 〜---------__- ____ 五、發明説明(8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本氧羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯,5-氰基雙環[2.2.1]庚·2-烯, 5·亞乙基雙環[2.2.1]庚_2_烯,8-亞乙基四環 [4.4.〇.12’5.17’,_3_十二烯,5_苯基-雙環[2.2.1]庚-2_烯和5-蔡基雙環[2· 2.1]庚-2-烯(α和/3兩種型式都可用)。 方 < 上述彳寸疋單體Β例子中,從改良所得膜的勒性之 觀點來看,雙環[2.2.1]庚-2-烯爲較佳者。 <可共聚合性單體> 可共聚合性單體的特定例子包括環烯烴例如環丁嫌, 哀戊儲,環庚嫌,環辛烯和二環戊二儲,環燒烴的碳數較 佳者爲4到20,且更佳者爲5到12。彼等可單獨使用或 以其兩種或更多種的組合使用。 所用的單體Α和單體Β /可共聚合性單體的範圍較佳 者爲100/0到50/50,且更佳者100/0到6〇/4〇,重量比。 <開環聚合觸媒> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 要獲得(1) g者特定單體的開環共聚物和(2)諸指定單體 和可共聚合性單體的共聚物所用的開環聚合反應係在交換 反應觸媒的存在中進行的。 此種交換反應觸媒包括(a)至少一選自w,M〇或Re的 化合物中之一者組合著(b)至少一種選自下列之中的化合 物:Deming週期表第la族元素(例如Li,Na和K),第Π a 方矢兀素(例如M g和C a),第Π b族元素(例如2; n,c d和 Hg),第m a族元素(例如B和A1),第!v &族元素(例如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐) -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561300 A7 ___B7 五、發明説明(9 )
Si,Sn和Pb)和第iv b族元素(例如Ti和Zr)的化合物,每一 化合物具有至少一上述元素-碳鍵或上述元素-氫鍵。於此 情況中,爲了增強觸媒活性,可加入(C)後文所述添加劑 〇 適合用爲成分(a)的W,Mo或Re之化合物的典型例 子包括在日本特許公開公報(Hei)l- 1 32626,第8頁上左 欄到第6行到上右欄第1 7行中所述的化合物,例如WC16, MoC16 和 ReOCl” 成分(b)的特定例子包括在日本特許公開公報(Ηβί)1-132026,第8頁,上右欄第18行到下右欄第3行中所述 的化合物,例如 n-C4H9Li,(C2H5)3A1,(C2H5)2A1C1, (C2H5),AlClu,(C2H5)A1C12,甲基鋁氧烷和 LiH。 雖然可以適當使用的成分(c),添加劑,之典型例子 包括醇類,醛類,酮類和胺類,不過也可以使用在日本特 許公開公報(Hei)l_l 32626,第8項下右攔第10行到第9 頁上左欄第1 7行中所述化合物。 交換反應觸媒的用量爲可得到上述成分(a)對指定單 體的莫耳比(成分(a):指定單體)在下列範圍內者:〗:5 〇 〇到 1:1 00,000,且較佳者 1:1,000 到 1:50 000。 成分(a)對成分(b)的比例((a):(b))爲1 : 1到1:50,且 較佳者爲1 : 2到1 : 3 0,以金屬原子比計算。 成分U)對成分(c)的比例((a):(c))爲0 005:1到m 且較佳者爲0.05:1到7:1,以莫耳比計算。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 —— -12- 裝 ; 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 561300 A7 B7 _ 五、發明説明(10) <聚合反應所用溶劑> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 開環聚合反應中所用的溶劑(構成分子量調節劑溶劑, 特定單體及/或交換反應觸媒所用溶劑)包括,例如,烷類 如戊院,己院,庚院,辛院,壬院和癸院;環焼類如環己 烷,環庚烷,環辛烷,十氫萘和原冰片烷;芳族烴例如苯, 甲苯,二甲苯,乙苯和異丙苯;烷鹵化物或芳基鹵化物化 合物例如氯丁烷,溴己烷,二氯甲烷,二氯乙烷,六亞甲 基二溴,氯苯,氯仿和四氯乙烯;飽和羧酸酯例如乙酸乙 酯,乙酸正丁酯,乙酸異丁酯和丙酸甲酯;及醚類例如丁 醚,四氫呋喃和二甲氧基乙烷。彼等可單獨使用或以混合 物形式使用。其中較佳者爲芳族烴。 溶劑用量爲使〜溶劑:特定單體比(重量比Γ在下列 範圍內者:常爲1 : 1到1 0 : 1,較佳者爲1 : 1到5 : 1。 <分子量調節劑> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雖然開環共聚物的分子量可由聚合溫度,觸媒種類和 溶劑類型來控制,不過其係經由在反應系統內共存在著一 分子量調節劑予以控制。 分子量調節劑的較佳例子包括,例如,α -烯烴例如 乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,1-庚烯,1-辛烯,1-壬 烯和1-癸烯。其中,特別較佳者爲1_丁烯和丨_己烯。 此等分子量調節劑可以單獨地或以其二或更多種的混 合物使用。 分子量調節劑的用量的每莫耳開環聚合反應中所用特 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -13- 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 561300 A7 B7_ 五、發明説明(11) 定單體用0.005到0·6莫耳,且較佳者0.02到0.5莫耳。 爲了得到開環共聚物(1)或(2),可在開環聚合階段中 將特定單體和可共聚合性單體經由開環予以聚合。不過, 也可以在主鏈中具有二或多碳-碳雙鍵的不飽和烴聚合物 例如聚丁二烯,聚異戊二烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,乙 烯-非共軛二烯共聚物或聚原冰片烯等的存在中將特定單 體開環聚合。 雖然按上述得到的開環共聚物可就此使用,不過可以 使用經由氫化所得氫化共聚物,因爲其具有優良熱穩定性 之故。 <氣化觸媒> 氫化反應係由一般方法進行的,亦即,經由將氫化觸 媒添加到開環共聚物溶液中,使具有常壓到300大氣壓, 較佳者3到200大氣壓的氫氣在0°C到200°C,較佳者20 °C到180°C下作用其上。 有關氫化觸媒,可以使用一般烯烴化合物的氫化中所 採用者。氫化觸媒包括異相觸媒和均相觸媒。 異相觸媒包括固體觸媒,其中係在載體例如碳,矽土, 鋁土和鈦土上承載上高貴金屬催化性材料例如鈀,鉑,鎳, 鍺和釕。該等觸媒可呈粉末粉末或顆粒形式。 同相觸媒包括環烷酸鎳/三乙鋁,乙醯丙酮化鎳/三乙 鋁,辛烯酸鈷/正丁鋰,二氯化鈦烯/二乙鋁-氯化物,乙酸 铑,氯三(三苯基膦)鍺,二氯三(三苯基膦)釕,氯氫羰基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) I I n I I I I ϋ """_ I、1TI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14- 561300 A 7 B7 五、發明説明(12) 三(三苯基膦)釕和二氯羰基三(三苯基膦)釕。 此等氫化觸媒的用量爲使得開環共聚物:氫化觸媒比( 重量比)爲l:lx 10·6到1:2。 如上述,氫化所得氫化共聚物具有優良的熱穩定性, 且即使在模製彼等時,或以產品使用時予以加熱之下也不 會使其特性惡化。開環聚合物主鏈所含雙鍵的氫化率常爲 50%或更高,較佳者90%或更高,且更佳者98%或更高。 上述氫化率可用1H-NMR在60MHz下測量。 另外,有關本發明原冰片烯樹脂,可以使用(3)上述 特定單體與不飽和可共聚合性含雙鍵化合物的飽和共聚物 <不飽和可共聚合性含雙鍵化合物〉 不飽和可共聚合性含雙鍵化合物包括具有較佳者2到 1 2個碳原子,更佳者2到8個碳原子之烯烴化合物,例 如乙烯,丙烯或丁烯。 特定單體/不飽和可共聚合含雙鍵化合物比例較佳者 爲90/10到40/60,且更佳者爲85/15到50/50重量比。 於本發明中,可以採用一般加成聚合來得到(3)特定 單體與不飽和可共聚合含雙鍵化合物的飽和共聚物。 <加成聚合觸媒〉 有關合成上述飽和共聚物(3)所用觸媒,可以使用至 少一種選自下列之中的化合物:鈦化合物,銷化合物和釩 本紙張尺度適用中國國家標举(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561300 A7 B7 五、發明説明(13) 化合物,及使用有機鋁化合物作爲促進劑。 本發明所用的鈦化合物包括四氯化鈦和三氯化欽,且 锆化合物包括氯化雙(環戊二儲基)鉻和二氯化雙(環戊二 嫌基)銷。 有關釩化合物,可以使用下面通式所表化合物或其電 子予體: VO(OR)aXb M V(OR)〇Xd 其中R爲烴基,X爲鹵素原子,0Sa$3,0SbS3,2S(a + b) $3, OScS 4,0SdS4 且 3$(c + d)$4。 上述電子予體包括含氧電子予體例如醇,酚,酮,醛, 羧酸,有機或無機酸的酯,醚,酸醯胺,酸酐和烷氧基矽 院;及含氮電子予體例如氨,胺,腈和異氰酸酯。 另外,有關用爲促進劑的有機鋁化合物,係使用至少 一種選自各具至少一鋁-碳鍵或鋁-氫鍵的化合物。 於上述中,例如,使用釩化合物之時,有關有機鋁化 合物對釩化合物的比例,鋁原子對釩原子(A1/V)的比例爲 2或更大者,較佳者爲2到50,且特別較佳者3到20。 有關加成聚合中所用聚合反應溶劑,可以使用與開環 反應所用者相同的溶劑。所得飽和共聚物(3)的分子量常 用氫氣予以控制。 所得共聚物在其構造中不免含有多量碳-碳雙鍵,所 以就熱穩定性而言較佳者爲氫化共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I n 扯衣 Ί 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561300 A7 B7____ 五、發明説明(14) 本發明原冰片烯樹脂中所含凝膠量較佳者爲儘可能地 小。當凝膠含量大時,於某些情況中含在由熔融成形所得 膜中觀察到魚眼狀缺陷或模線之發生。一克樹脂中的凝膠 含量較佳者爲30或更少凝膠,更佳者20或更少凝膠,且 特別較佳者1 0或更少的凝膠。此處,在一克樹脂中的凝 膠含量係按下述測量的。 <凝膠含量之測量〉 將經正確地稱取之九粒溶解在THF中以得到具有約5 重量%濃度的THF溶液,並經由抽氣濾過0.5微米薄膜濾 器過濾所得溶液。於過濾後將薄膜濾器置於26CTC蒙孚爐 內加熱約30分鐘。於20倍立體顯微鏡下觀察薄膜濾器上 的凝膠(尺寸約10微米或更大,其輪廓模糊且看起來爲棕 色)以計數凝膠數目。
對於可以用於本發明中的偏光層沒有特別限制,只要 其具有作爲偏光層的功能即可。其例子包括上文提及的以 DVA爲基質或以聚烯爲基質的偏光層。對於製造偏光層 所用方法也沒有特別限制。例如,於以PVA爲基的偏光 層之情況中,其製造方法包括使碘吸附在PVA膜上,接 著將膜單軸拉伸之方法;將PVA膜單軸拉伸,接著使碘 吸附在膜上的方法;同時實施將碘吸附在PVA膜上和將 膜單軸拉伸之方法;用二色性染料將PVA膜染色,接著 將膜單軸拉伸之方法;將PVA膜單軸拉伸,接著用二色 性染料染色該膜之方法及同時實施用二色性染料染色PVA 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I I I I : I 1· I I : I 訂"~ n I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- 561300 A7 B7 五、發明説明(15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 膜及將該膜單軸拉伸之方法,於以聚烯爲基的偏光層之情 況中,其製造方法包括已知方法例如將PVA膜單軸拉伸, 接著在脫水觸媒存在中加熱脫水的方法,及一種將聚氯乙 烯膜單軸拉伸,接著在脫氫氯化觸媒存在中加熱脫氫氯之 方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明中,在熔融膜成形中可以添加已知的抗氧化 劑和紫外光吸收劑以防止膜劣化,及在偏光板形成後改良 可靠性。於氧化劑包括,例如,2,6-二-第三丁基-4-甲基 酚,2,2’-二氧基-3,3’-二-第三丁基-5,5’-二甲基二苯基甲 烷,四[亞甲基-3-(3’,5’-二-第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸 酸]-甲烷,1,1,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷, 1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯, 硬脂基-/S -(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,2,2,-二氧基- 3,3’-二-第三丁基-5,5’-二乙基苯基甲烷,3, 9-雙[1, 1-二甲基-2--(3-第三丁基-4-羥基-5-乙基苯基)丙醯氧基 卜乙基]-2,4,8,10-四氧雜環[5,5]十一烯,三(2,4-二-第 三丁基苯基)亞磷酸酯,環新戊烷四基雙(2,6-二-第三丁 基-4-甲基苯基)亞磷酸酯及2,2-亞甲基雙(4,6-二-第三丁 基苯基)辛基亞磷酸酯。紫外線吸收劑包括,例如,2-(2,-羥基- 5’-甲基苯基)苯并三唑,2-(2’-羥基- 3’-第三丁基- 5,-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(2’-羥基-3,,5、二第三丁基苯 基)-5-氯苯并三唑,2-(2,-羥基-3’-(3”,4”,5”,6,,-四氫酞醯 亞胺基甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑,2,2’-亞甲基雙(4-(1, 1,3,3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)酚],2-(2H-苯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 561300 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(16) 并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚,2,4-二羥基 二苯甲酮及2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基-二苯甲酮。另外, 爲了改良可加工性,也可以加入潤滑劑。 較佳者此等添加劑具有高度重量減低溫度及低蒸氣壓 。低的重量減低溫度會於某些情況中導致在熔融膜成形中 添加劑分解而對所得膜的表面性質發生不良影響。再者, 高蒸氣壓力於某些情況中會因爲添加劑蒸發而對所得膜的 表面性質發出不良影響。因此,於所用諸添加劑中,至少 該抗氧化劑和紫外線吸收劑要具有300 °C或更高的5%重 量減低溫度及在常溫和常壓下爲lx l(T9Pa或更低的蒸氣 壓,且更佳者具有330°C或更高的5%重量減低溫度和在 常溫常壓下爲3x 10_9Pa或更低的蒸氣壓。 其中,較佳者爲使用1,3,5-三甲基-2,4,6_三-(3,5-二-第二丁基-4-羥基苄基)苯和四[亞甲基- 3-(3,5-二-第三 丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷作爲抗氧化劑,及較佳者使 用2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-6-[(2H-苯并 三唑-2-基)酚]]和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚作爲紫外線吸收劑。 這些抗氧化劑和紫外線吸收劑可以單獨使用或以其二 或多者的組合使用,且該等抗氧化劑可與該等紫外線吸收 劑組合使用。 此等抗氧化劑和紫外線吸收劑的用量常爲以1 00份重 量的原冰片烯樹脂爲基礎之〇. 1到5重量份,較佳者0.2 到3重量份。當添加量太小時,不能得到改良耐用性之效 ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-tv 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -19- 561300 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(17) 用。另一方面,當添加量太大時,所得膜的外觀或光學特 性會因彼等滲出列表面而變差。 本發明偏光層保護膜的厚度常爲10到100微米,且 較佳者20到80微米。於厚度太薄時,抗張強度或抗扯強 度會不足,導致不能得到對偏光層的保護功能。另一方面, 當其太厚時,會產生因形成偏光層保護膜所用積層或切割 中的加工性減低所致成本上升,或因生產率減低所致成本 上升之問題。 於形成本發明偏光層保護膜所用熔融膜成形中,常使 用單螺桿擠壓機,雙螺桿擠壓機或行星型多螺桿擠壓機。 於此情況中,爲了移除低分子量揮發性成分例如水,氣體, 殘留溶劑,熔融揮發成分和分解產物,較佳者在將樹脂供 給到機壓機之前對其施以乾燥程序,或該擠壓機裝備排氣 工具。於擠壓機內熔化的樹脂可從模頭擠壓出使樹脂成爲 熔融片狀,該模頭可爲例如T-模或吊架塗覆模頭;然後 經由將該片材黏附到冷卻轉筒予以固體化,由是得到的欲 膜。黏附方法包括夾輥系統,靜電塗佈系統,氣刀系統, 真空室系統和砑延機系統,有關將熔融片固體化所用的冷 卻轉筒,較佳者將鋼,氮化鋼或不銹鋼所製表面鍍鉻或用 碳化鎢處理過以控制其可脫離性,含意者其表面具有0.2 微米或更小的Rmax以保持膜的平滑性。 本發明偏光層保護膜係經由將該保護膜與上述偏光層 於其至少一表面上積層而用爲液晶顯示器的偏光膜。 有關將保護膜積層在偏光層上的方式可爲,例如,使 批衣 _ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20- 561300 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(1S) 用透明黏著劑或壓感性黏著劑將保護膜與偏光層黏附在一 起°有*關該積層方法,藥劑類型和壓感性黏著劑類型都沒 有特別限制。 例如對於積層方法,可以提及者爲(1)使用黏著劑或 壓感性黏著劑將保護膜與偏光層直接彼此黏著之積層法, (2)在保護層表面加上一底層(primer layer )及接著以黏著 劑或壓感性黏著劑將一偏光層黏著其上之積層法。於方法 (2)中,上述底層意指所加上的底塗層用以加強保護膜與 黏著劑或壓感性黏著劑之間的黏著強度者。爲了加上底層, 可以在保護膜上底塗聚胺基甲酸酯或聚伸乙亞胺等。 於上述(1)或(2)積層方法中,較佳者於事先進行保護 膜的表面處理例如覆暈處理。於表面處理之後,蒸餾水在 保護膜表面上的接觸角較佳者不超過64 °,更佳者不超 過6 0°,特別較佳者不超過55° 。 上述黏著劑和壓感黏著劑包括有機溶劑型和水型兩者, 且可以採用乾積層法和濕積層法兩者。 有關黏著劑,可以提及的例子有PVA型黏著劑,烏 拉坦 (urethane )型黏著劑,丙烯酸型黏著劑,水性乙 烯基烏拉坦型黏著劑等。其中,較佳爲烏拉坦型黏著劑, 因其具有高黏著強度和優良的耐用性之故。 有關將保護膜積層到偏光層作用的壓感性黏著劑,其 例子包括天然橡膠黏著劑,合成橡膠黏著劑,乙酸乙烯基 /氯乙烯共聚物黏著劑,聚乙烯基醚黏著劑,丙烯酸系黏 著劑,改質聚烯烴黏著劑和矽酮黏著劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線· -21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561300 A7 B7 五、發明説明(19) 有關將黏著劑或壓感性黏著劑塗覆在偏光層上面的方 法,包括將黏著劑或壓感性黏著劑用水或有機溶劑稀釋以 製備具有足夠濃度(例如0.01到50重量% )的塗覆溶液, 其濃度決定於乾膜厚度,塗覆操作性等。將上面製得的溶 液利用已知裝置例如平版塗器,微乎版塗器,等塗覆在偏 光層上並予以乾燥。 乾黏著劑層或壓感黏著劑層的厚度較佳者爲0.001到 30微米,且更佳者0.01到25微米。 另外,此種液晶顯示器用的偏光膜可經由,例如,將 阻滯膜與液晶電池(透明電極基板),中間夾置壓感性黏著 劑,積層在一起,由是構成液晶顯示器。 該壓感黏著劑較佳者爲具有優良透明性者。雖然對其 沒有特別限制,不過其例子可包括天然橡膠黏著劑,合成 橡膠黏著劑,乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物黏著劑,聚乙烯 基醚黏著劑,丙烯酸系黏著劑,改質聚烯烴黏著劑和矽酮 黏著劑。其中,從耐熱性與成本的觀點,較佳者爲使用丙 烯酸系黏著劑。 壓感性黏著劑的厚度較佳者爲5到1 00微米,且更佳 者爲1 0到50微米。小於5微米會導致在進行耐用性檢驗 中膜容易分離,而超過100微米會導致太高的剝離力,造 成液晶電池在進行其修復作業操作中破裂的可能。 根據本發明,經由可保持完整樹脂品質的熔融膜成形 可得到具有非常少外觀缺陷的原冰片烯樹脂。此種膜的使 用可提供展現出原冰片烯樹脂最大外觀且具有高可靠性的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 ^ 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 561300 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(20) 偏光膜和液晶顯不器。 本發明將在下文參照諸實施例更詳細地闡明,但下面 諸實施例不打算用來限制本發明範圍。於諸實施例和比較 例中的份和百分比除非另有指明,否則都是以重量基礎計 算。實施例和比較例中的各種測量都是按下列所述完成的: 固有黏度(77 inhl 使用氯仿爲溶劑,以0.5克/分升的濃度用Ubbelohde 黏度計在30°C測量黏度。 玻璃轉變溫度(Tg) 根據JIS K 7121,在氫氣圍中用差示掃描熱量計 (DSC)以10° /分的溫度增加速率測量玻璃轉變溫度。 膜的評估方法 (1)劣化評估 對於在膜的熔融膜成形過程中不會發生的劣化情況之 評估,係使用在熔融膜成形之後的聚苯乙烯換算重量平均 分子量Mw!對熔融膜成形之前原料樹脂的重量平均分子 量Mw〇之比例(MwJMw。)將MwJMw。- 0.9的情況標爲〇, 而將其<0.9的情況標爲X。 重量平均分子量係以下述方式測量,並使用根據標準 聚苯乙烯的換算値。 於一燒瓶內稱取2 0毫克的樣品,於其中加入5毫升 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 批衣 „ 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23- 561300 A7 B7 五、發明説明(21) 四氫呋喃,接著靜置24小時。之後,將溶解成分濾過 0.2-微升濾器,並在下述測量條件下進行膠透層析術: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 設備:高性能液體層析儀(Hitachi,Ltd·所製)。
栗:L-6000 偵檢器:L-3 3 00RI 管柱:HSG60 + HSG30 + HSG20( SEKISUI FINE CHEMICAL CO. LTD.所製) 載體:四氬咲喃(1.0毫升/分) 溫度:室溫 注射量:1〇〇微升 校準:標準聚苯乙烯樣品,SHOWA DENKO Κ· K.所 製,商品名、、Showdex〃 。 (2) 外觀 用目視觀察膜的中央部份。將觀察到沿擠壓方向有條 紋狀不良外觀的情況評估爲X,而將沒有觀察到不良外觀 的情況評估爲〇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3) 表而粕糙度 根據JIS B 〇6〇1,在下列條件下沿膜中央部份的寬度 方向測量中央線平均局度(Ra)和最大尚度(Rmax): 測量設備(表面粗糙度檢驗器):v'Perth〇meter CSD〃( 商品名),MAHR Gmbh(德國)所製) 示踪器:RFHTB 50微米 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 561300 A7 B7 五、發明説明(22) 分析儀:SaS-2010 分析條件:測量長度:3毫米,截止値:〇 . 8毫米 (4)偏光膜性能 偏光層之製備 將75微米厚的PVA膜浸於水中,然後沿機械方向單 軸拉伸5次。將所得膜浸沒在含有〇·5%碘和5 %碘化鉀的 水溶液中同時保持膜的應變狀態以使該二色性染料吸附其 上。另外,於保持在含10%硼酸和10%碘化鉀的水溶液中 於5〇°C下的應變之下對該膜施以交聯處理以得到偏光層 〇 偏光膜之製備 使用水性尿烷黏著劑,經由一對橡膠輥在其兩表面上 將偏光層與原冰片烯樹脂膜積層,並在5 0 °C下乾燥3分 鐘,在70 °C下乾燥3分鐘及在80 °C下乾燥3分鐘。然後, 將所得產品置於45 °C下固化48小時而得偏光膜。有關黏 著劑,所用組成爲3 0份的硬化劑和5 20份離子交換水與 100份的水性烏拉坦 (urethane )基質樹脂調配(商品名 :EL-436A/B,Toyo-Morton Ltd.所製)。對原冰片烯樹脂膜 的黏著表面施以電暈處理作爲前處理。經電暈處理的表面 對蒸餾水的接觸角爲43° (根據ASTM D5946-96)。 丙烯酸系黏著劑和非一吉承_膠帶之製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 辦衣 „ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 561300 Α7 Β7 五、發明説明(23) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於丙烯酸系聚合物/乙酸乙酯溶液中加入甲苯以稀釋 之,由是製得1 3 %丙烯酸系聚合物/甲苯溶液,該丙烯酸 系聚合物包括94.8份丙烯酸丁酯,5份丙烯酸和0.2份甲 基丙烯酸2-羥基乙酯,且具有1,200,000的重量平均分子 量(Mw)和3·9的重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Μη) 比(Mw/Mn),將 2.0份異氰酸酯交聯劑(Coronate L (Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.所製)加入並攪 拌所得混合物所得溶液塗佈於離型膜上,以兩步驟乾燥, 6 0°C下5分鐘及100 °C下5分鐘,以使其不會發泡。至此, 製得一容易脫離的膜,其比塗佈上述溶液的脫離膜更容易 脫離。將該容易脫離膜積層在黏著劑表面上以暫時覆蓋該 黏著劑,由是製得在乾燥後具有25微米黏著劑厚度(平均 値)的非支承型膠帶。 評估和耐用件檢驗所用檢驗片之製備 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對如此製得的偏光膜所含原冰片烯樹脂膜的一表面施 以電暈處理。將已剝掉該容易脫離膜的上面所製具有25 微米黏著劑厚度之非支承型膠帶積層在經電暈處理過的表 面上以製備偏光膜黏著劑片。 用T h 〇 m s ο η打孔機將該偏光膜黏著劑片打成在兩垂 直反對角之間有12.1吋的長方形檢驗片使得該偏光層的 吸收軸與側邊形成4 5 °之角度。另外,將保留在偏光膜 黏著劑片上的脫離膜剝掉,並將共黏著面用枱式積層器黏 附到1.2毫米厚的非鹼玻璃板上。於該玻璃板的兩表面上 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -26- 561300 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明(24) 都黏附上偏光膜使得兩偏光層的吸收軸彼此對角線地交叉 。於靜置於室溫下1小時之後,將玻璃板置於〇.5MPa壓 熱器內20分鐘。於壓熱處理完畢之後,使玻璃板靜置於 室溫一小時,並施以耐用性檢驗(使其置於80°C乾燥狀態 下250小時,或置於60°C,90%RH下250小時)。 經由透光率變化評估耐用性檢驗之前與之後的光學耐 用特性。透光率係經由使用分光光度計(DTSUKA ELECTRONICS CO.,LTD,所製,RE T S - 2 0 0 0 )用來自 CIE 1 93 1標準比色計量系統的c光源測量平行透光率而測定 的。測量長方形檢驗片4位置的透光率,包括在該檢驗片 四側邊與距其側邊緣1 〇毫米處之間的中點,並定出四位 置的測量値之平均値。 參考實施例1 將95克8 -甲基-8-甲氧羰基四環[4.4.0.I2,5.I7,1。]十 二-3-烯,5克5-乙基-雙環[2.2.1]庚-2-烯,60克1,2-二甲 氧基乙烷,24〇克環己烯,1〇克丨_己烯和3.4毫升氯化二 乙銘在甲苯中的0.96莫耳/升溶液導到內部容積爲1升的 壓熱器之內。 另一方面,於另一燒瓶內將2()毫升六氯化鎢n,2_ = 甲氧基乙院的0.05莫耳/升溶液和毫升三聚乙醛n,2-二甲氧基乙烷的0. 1莫耳/升溶液相混合。將此混合溶液 (4·9毫升)加到上述壓熱器內的混合物中。於密封之後, 在80 C下加熱g亥混合物,接著攪拌3小時。 ---------裝----:---訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格717^^7公釐) -27- 561300 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(25) 於所得聚合物溶液中加入1,2-二甲氧基乙烷和環己烷 的2/8(重量比)混合溶劑而得聚合物/溶劑比=1/10(重量比), 且接著於其中加入20克三乙醇胺,再攪拌10分鐘。 於此聚合物溶液內,加入500克曱醇,並攪拌所得溶 液30分鐘再靜置。移除分開的兩層之上層,且再加入甲 醇。於攪拌和靜置之後,移除掉上層。 將相同的操作再重複兩次,並將所得下層用1,2-二甲 氧基乙烷/環己烷混合溶液予以恰當地稀釋而得具有10% 聚合物濃度的1,2-二甲氧基乙烷/環己烷混合溶液。 於此溶液中加入20克鈀/矽土-鎂土( Nikki Chemical Co.,Ltd.,所製,鈀含量=5%),並在壓熱器內於40公斤/ 平方公分,的氫氣壓力,165 °C下進行反應4小時。之後, 過濾移除氫化觸媒而得氫化聚合物溶液。 於此氫化共聚物溶液中以該氫化共聚物爲基準爲 0.1%的量加入季戊四醇-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯 基)丙酸酯],一種抗氧化劑,接著在3 80 °C減壓下除溶劑 〇 然後,用擠壓機在氮氣圍中將該共聚物熔融造粒而得 熱塑性樹脂A。此共聚物的玻璃轉變溫度爲150°C, V 爲0.46,且氫化率實質地爲100%。 參考實施例2 以參考實施例1的相同方式進行聚合,氫化和造粒, 不同處在於使用90克8-甲基-8-甲氧羰基四環 I 裝 ^ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28- 561300 A7 B7 五、發明説明(26) [4.4.0.12’5.17’1Q]-十二-3-烯,10 克的雙環[2·2·1]庚-2-烯和 5 克1 -己烯,由是得到熱塑性樹脂Β。此共聚物的玻璃轉變 溫度爲140C, inh爲0.62,且其氨化率實質地爲100% 實施例1 將參考實施例1中製得之熱塑性樹脂A用裝有除濕 器的乾燥機以100°C乾燥溫度予以乾燥4小時後,擠壓成 爲具有45 5毫米寬度和50微米厚度之膜,其中係根據下 述熔融膜成形條件: 擠壓機:內徑:50微米,L/D:28,擠壓溫度:230到30CTC 過濾器:葉盤型過濾器,過濾精確度:3微米,過瀘面 積:0.8平方米。 擠壓模頭:寬度:5 00毫米,吊架塗佈型 擠壓量:20公斤/小時 提取單元:冷卻輥溫度:80°C到145t,提取速度米 /分 然後,對所得膜,按照上述進行(1)劣化評估,(2)偏光 膜外觀和(3)性能評估。其結果示於表1之中。 實施例2 按實施例1的相同方式製得及評估一擠壓膜,不同處 在於使用參考實施例2中所製樹脂B,且將擠壓溫度改爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---澤-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 561300 A7 B7 五、發明説明(27) 270到32(TC,因其具有不同的擠壓適當性之故。其結果 示於表1之中。 &ΜίΜ 1
按實施例1的相同方式製得且評估擠壓膜,不同處在 於使用市售原冰片儲樹脂(商品名·· ' G6 8 1 0 〃 ,J SR
Corporation所製,玻璃轉變溫度:172°C, κ 0.63),且 將擠壓溫度改變爲270到320 °C,固其具有不同的擠壓適 當性之故。 所得膜具有不良外觀,因而不能進行偏光膜評估。其 結果示於表1之中。 比較例2 使用市售8-微米TAC膜(商品名:〜FUJITAC CLEAR ",FUJI PHOTO FILM CO.,LTD.所製)以下面的方式製 備偏光膜。 製備市售 PVA(產品編號:PVA-1 17,KURARAY CO.,LTD.所製)的5%水溶液。將此溶液塗佈在TAC膜 上,使用一對輥將偏光層與TAC膜積層,同時滌除過多 的水溶液。將所得膜用熱空氣逐步乾燥,在50°C下3分 鐘,70 °C下3分鐘及在80 °C下3分鐘而製備一偏光膜。其 結果不於表1之中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- 561300
A
7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(28) 表1 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 樹脂性質 V inh 0.46 0.62 0.63 Tg 150 140 172 45 7] inh 20.7 27.9 28.4 58.5-0.2 Tg 28.5 30.5 24.1 膜的評估 膜外觀 〇 〇 X 劣化的評估 Mw〇(xl05) 7.2 9.0 10.2 Mwi(xl05) 7.2 9.0 8.6 評估 〇 〇 X 表面粗糙度 Ra(微米) 0.038 0.041 0.128 Rmax(微米) 0.294 0.31 1.07 偏光膜的光學耐用性特性 透光率變化(△%) 耐熱性(60°Cx250小 時) 0.02 0.02 - 1.30 耐濕性(60 °C 9〇%RHx250 小時) 0,01 0.01 - 1.07 ---------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 -

Claims (1)

  1. 561300 公 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍1 1. 一種偏光層保護膜,其係經由將具有下列特性的 原冰片烯樹脂予以熔融膜成形而得者:(1)1 35¾到180°C的 玻璃轉變溫度Tg(根據JIS K 7121測得),和(2)0.4或更高 的固有黏度(C ^),其係用下面的方程式(1)從使用 Ubbelohde黏度計對該樹脂在氯仿中具有C(克/分升)樹 脂濃度的溶液於3 0°C下測得的兩標線之間的降落時間T( 秒)與使用 Ubbelohde黏度計對溶劑氯仿在30°C下測得 的兩標線之間的降落時間B(秒)計算而得者,其中(3)上述 Tg和7? ^係在下面方程式(2)所示範圍之內: V inh={ln(T/B)}/C (1) T :樣品溶液在標線之間的降落時間(秒) B :單獨溶劑本身在標線之間的降落時間(秒) C:樣品溶液的濃度(克/分升) 45 η inh^ 58.5-0.2 Tg (2) 〇 2· ·如申請專利範圍第1項之偏光層保護膜,其中該 原冰片烯樹脂係經由含有不可缺少的下列者之單體予以共 聚合而得:至少一種下面通式(I)所表的單體Α和至少一種 下面通式(II)所表的單體B: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先聞讀背面之注意事項真填寫本貫) .裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 56!3〇〇 A8 B8 C8
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (II) 其中R1到R8各獨立地表一原子或一選自下列族群中之基: 氫原子,具有1到10個碳原子的烴基及選自下列族群中 之極性基:鹵素原子,烷氧基,羥基,酯基,氰基,醯胺 基,醯亞胺基和矽烷基,或經該極性基取代之烴基;R1到 R8可各獨立地表具有芳族環或雜環族環的基;R1或R2與 R3或R4,或R5或R6與R7和R8可彼此組合形成一單環狀 或多環狀構造;m爲1到3的整數;且p爲0到3的整數 〇 3 .·如申請專利範圍第2項之偏光層保護膜,其中該 單體A爲8-甲基-8-甲氧基羰基四環[4.4.0.12,5.17,1()]-3-十 二烯。 4..如申請專利範圍第2項之偏光層保護膜,其中該 單體B爲雙環[2.2.1]庚-2-烯。 5. —種液晶顯示器用的偏光膜,其中一偏光層係在 該偏光層的至少一表面上與申請專利範圍第1到4項中任 訂 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- 561300 A8 B8 C8 D8 •、申請專利範圍 3 一項所述之偏光層保護膜相層疊。 6. —種液晶顯示器,其中申請專利範圍第5項所述 層 相 劑 著 黏 性 壓 感 置 二m 插 由 經 係 膜 光 偏 之 用 器 示 顯 晶 液 ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34-
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