JP2003322721A - 光学フィルムおよびそれを用いた偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 偏光板の保護フィルムとして使用した場合
に、保護フィルムに起因する輝点故障および黄変が発生
し難い、光学フィルムを提供する。さらに、経時による
偏光度低下、褪色が起こらず、耐久性に優れる偏光板を
提供する。 【解決手段】 少なくとも１種のメタロセンを含む触媒
の存在下での重合により製造された飽和ノルボルネン系
樹脂を１０質量％以上含むフィルムと、該フィルムの上
方に粘着剤層とを有する光学フィルム、および前記光学
フィルムと偏光膜とを積層した偏光板である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光学フィルムおよび
それを保護フィルムとして用いた偏光板に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は車
載用途および携帯情報端末用途として広く用いられるよ
うになってきており、ＬＣＤの高温や高温多湿環境下に
おける信頼性が強く要望されている。これらのＬＣＤに
は、透過、反射光の制御のために透明な高分子フィルム
を一定方向に分子配列し、ミセルの間隙に二色性物質を
吸着させた偏光膜が使用されている。このような偏光膜
の代表例としては、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶ
Ａ）・ヨウ素系、ＰＶＡ・染料系、ＰＶＡ・ポリビニレ
ン系などのＰＶＣ系偏光膜、あるいはポリエン系偏光膜
などが挙げられ、実際に使用されているのはＰＶＡ・ヨ
ウ素系がほとんどである。また、これらの偏光膜の透過
軸方向に対する機械的強度、熱や水分による収縮、偏光
機能低下などの防止のために、通常、偏光膜の片面ある
いは両面に保護フィルムが設けられている。保護フィル
ムには、複屈折がないこと、透過率が高いこと、耐熱性
・耐吸湿性が良好で、機械的強度が高いこと、温度・湿
度の変化による収縮率が小さいこと、表面が平滑で、解
像度が高いこと、粘着剤との密着性が良好であること、
外観性に優れていること、などの性能が要求される。実
際の保護フィルムとしては、低複屈折性と外観性の良好
なセルローストリアセテート（以下、ＴＡＣ）が一般的
に使用されている。実際のＬＣＤでは、偏光膜と保護フ
ィルムからなる偏光板を、透明電極を形成する２枚の電
極基板間に液晶を封入した液晶セルの片側もしくは両側
に貼合して使用することになる。

【０００３】しかしながら、ＴＡＣ自体は吸水性が高
く、高温多湿環境下において偏光度の低下、および褪色
による透過率の上昇を起こすという問題がある。また、
高温多湿環境下では偏光子に配向緩和しようとする力が
発生し、その応力によって保護膜のＴＡＣに位相差が生
じ、偏光度の部分的なムラが発生するなどの問題も同時
に顕在化している。これらの問題は、ＴＡＣの光弾性係
数が大きく、外力が加わった場合、または成形時の残留
応力がある場合には複屈折が大きくなり易いことが原因
である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記問題点を解決する
ために、偏光板保護フィルムとして種々の樹脂フィルム
が提案されている。特に、ノルボルネン系樹脂からなる
保護フィルムは、上記問題点が解決されたフィルムとし
て有利である。しかしながら、ノルボルネン系樹脂を偏
光板の保護フィルムとして実際に使用すると、高温高湿
下での偏光度の低下は軽減されるものの、偏光板全体に
輝点状故障が散見されることが判明した。また、長時間
高湿下に放置したところ、黄変が発生することも明らか
になった。

【０００５】本発明は、上記諸問題に鑑みなされたもの
であって、偏光板の保護フィルムとして使用した場合
に、保護フィルムに起因する輝点故障および黄変が発生
し難い、偏光板の保護フィルムとして有用なフィルムを
提供することを課題とする。また、本発明は、経時によ
る偏光度低下および褪色が生じ難い、耐久性に優れた偏
光板を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、偏光板に生じた輝点
故障は、保護フィルム中に、ノルボルネン系樹脂を重合
した際に用いたメタセシス触媒の残査が存在することが
原因であるとの知見を得た。また、高湿経時での黄変
も、前記メタセシス触媒の残査に起因するとの知見を得
た。これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねた結
果、以下の手段により上記課題を解決し得ることを見出
し、本発明を完成するに到った。なお、メタロセン触媒
は反応の形態よりメタセシス触媒の概念に含まれるが、
混乱を避けるため、本明細書では便宜上、メタロセン触
媒を含有しないメタセシス触媒を「メタセシス触媒」と
いうものとする。

【０００７】前記課題を解決するための手段は以下の通
りである。 （１） 少なくとも１種のメタロセンを含む触媒の存在
下で重合してなる飽和ノルボルネン系樹脂を１０質量％
以上含むフィルムと、該フィルムの上方に粘着剤層とを
有する光学フィルム。 （２） メタセシス触媒の存在下で重合してなる飽和ノ
ルボルネン系樹脂をさらに含有する（１）に記載の光学
フィルム。 （３） 無水マレイン酸系樹脂をさらに含有する（１）
に記載の光学フィルム。 （４） 前記触媒が、少なくとも１種のメタロセン以外
の助触媒を含む（１）〜（３）のいずれかに記載の光学
フィルム。 （５） 前記メタロセンが下記一般式（Ｉ）で表される
化合物である（１）〜（４）のいずれかに記載の光学フ
ィルム。

【０００８】一般式（Ｉ）

【化１】

【０００９】式中、Ｍ¹は元素周期律表の３〜１０族お
よびランタニド系列から選ばれる金属を表し、Ｒ^1aおよ
びＲ^1bは各々独立して、置換されていてもよいシクロペ
ンタジエニル基または置換もしくは部分的に水素化され
ていてもよいインデニル基を表し、Ｒ²はＲ^1aおよびＲ
^1bとを連結する連結基を表し、少なくとも１個の硼素原
子もしくは元素周期律表１４族から選ばれる原子を含む
ことが望ましい。Ｒ³はアニオン性または非イオン性配
位子を表し、ｎはＭ¹の価数に依存して０〜４のいずれ
かの数を表し、ｎが２以上の時、Ｒ³は互いに同一であ
っても異なっていてもよい。なお、式中、結合を便宜上
一本の線で示したが、結合様式は特に限定されず、共有
結合（単結合、二重結合等）、配位結合、イオン結合
等、およびこれらの混合のいずれの結合様式も含むもの
とする。

【００１０】（６） 前記粘着剤層の厚みが１μｍ以上
１０μｍ以下である（１）〜（５）のいずれかに記載の
光学フィルム。 （７） 偏光膜の保護フィルムとして用いられる（１）
〜（６）のいずれかに記載の光学フィルム。 （８） 前記粘着剤層がポリビニルアルコール系樹脂を
含有する（１）〜（７）のいずれかに記載の光学フィル
ム。 （９） 前記粘着剤層が前記ポリビニルアルコール系樹
脂とともに、ポリエチレンイミン系樹脂および／または
該ポリビニルアルコール系樹脂の架橋剤を含有する
（８）に記載の光学フィルム。

【００１１】（１０） （１）〜（９）のいずれかに記
載の光学フィルムと偏光膜とを積層した偏光板。 （１１） 前記偏光膜がポリビニルアルコール系樹脂を
含有する（１０）に記載の偏光板。 （１２） （８）または（９）に記載の光学フィルムの
粘着剤層と（１１）に記載の偏光膜との界面にポリビニ
ルアルコール系樹脂を含む溶液を介在させて、前記光学
フィルムと偏光膜とを積層する工程と、前記積層体を加
熱して、前記溶液を乾燥させる工程とを含む偏光板の製
造方法。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の光学フィルムは、飽和ノルボルネン系樹
脂を含むフィルム上に粘着剤層を形成したものである。
前記フィルムは、メタロセンを含む触媒下で単量体を重
合することによって製造された飽和ノルボルネン系樹脂
を少なくとも１０質量％以上含有する。本発明では、フ
ィルム中に、メタロセン触媒の存在下で重合することに
よって製造された飽和ノルボルネン系樹脂を配合するこ
とによって、従来、メタセシス触媒の残渣に起因して生
じていた輝度故障および黄変を軽減させている。フィル
ム中に、メタセシス触媒の残渣が存在する場合であって
も、メタロセン系触媒の存在下で重合することによって
製造された飽和ノルボルネン系樹脂を前記範囲でブレン
ドすることにより、輝点故障および黄変故障が格段に軽
減される。そのメカニズムの詳細については明らかでは
ないが、メタロセン触媒がメタセシス触媒の残査に対し
て何らかの作用を及ぼすことによって軽減されるものと
推測される。

【００１３】前記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムは、
メタロセン触媒の存在下での重合により製造された飽和
ノルボルネン系樹脂を、３０質量％以上含有するのが好
ましく、６０質量％以上含有するのがより好ましく、８
０質量％以上含有するのがさらに好ましい。メタロセン
触媒の存在下での重合により製造された飽和ノルボルネ
ン系樹脂を１００質量％含むのが最も好ましい態様であ
る。なお、前記フィルムが、飽和ノルボルネン系樹脂以
外の樹脂を含む場合は、メタロセン触媒の存在下での重
合により製造された飽和ノルボルネン系樹脂の含有量
を、全種類の樹脂の含有量の総和に対して、１０質量％
以上とする。

【００１４】本明細書において、「飽和ノルボルネン系
樹脂」には、ノルボルネン系単量体の単独重合体、ノル
ボルネン系単量体と他の共重合性単量体との共重合体、
それらの水素添加物、およびそれらの変性物が含まれる
ものとする。本発明に使用可能な飽和ノルボルネン系樹
脂は、その繰り返し単位中にノルボルネン骨格を有する
ものであり、例えば、特開平３−１４８８２号公報、特
開平３−１２２１３７号公報などに開示されている公知
の樹脂が挙げられる。本発明においてはこれら従来公知
のノルボルネン系樹脂を好適に使用することができ、例
えば、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添加
物；ノルボルネン系モノマーの付加重合体；ノルボルネ
ン系モノマーと、エチレン、α−オレフィンなどのオレ
フィン系モノマーとの付加重合体；ノルボルネン系モノ
マーとシクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒ
ドロジシクロペンタジエンなどの環状オレフィン系モノ
マーとの付加重合体；およびこれらの重合体の変性物等
が挙げられる。

【００１５】上記ノルボルネン系モノマーとしては、例
えば、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、
５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノル
ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メ
トキシカルボニル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチ
ル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネ
ン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボ
ルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニ
ル−５−メチル−２−ノルボルネン、エチレン−テトラ
シクロドデセン共重合体、６−メチル−１，４：５，８
−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、６−エチル−１，４：５，８−
ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、６−エチル−１，４：５，８−エ
チリデン−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、６−クロロ−１，４：５，８−ジ
メタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、６−シアノ−１，４：５，８−ジメ
タノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、６−ピリジル−１，４：５，８−ジメ
タノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒ
ドロナフタレン、６−メトキシカルボニル−１，４：
５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、１，４−ジメタノ−１，
４，４ａ，４ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オクタヒドロフ
ルオレン、５，８−メタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロ−２．３−シクロペンタジ
エノナフタレン、４，９：５，８−ジメタノ−３ａ，
４，４ａ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１
Ｈ−ベンゾインデン、４，１１：５，１０：６，９−ト
リメタノ−３ａ，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，
１０，１０ａ，１１，１１ａ−ドデカヒドロ−１Ｈ−シ
クロペンタアントラセン等が挙げられる。

【００１６】本発明では、上記ノルボルネン系モノマー
を、メタロセンを含む触媒を用いて重合する。重合方法
については、公知の種々の方法を参考にして実施するこ
とができる。必要に応じて、他の共重合可能なモノマー
と共重合したり、水素添加によりノルボルネン系重合体
水素添加物とすることができる。また、上記ノルボルネ
ン系モノマーの重合体や重合体水素添加物を、公知の方
法により、α−，β−不飽和カルボン酸およびその誘導
体、スチレン系炭化水素、オレフィン系不飽和結合、お
よび、加水分解可能な基を持つ有機ケイ素化合物、不飽
和エポキシ単量体などを用いて変性させてもよい。

【００１７】本発明において、重合触媒に用いられるメ
タロセンとしては、下記一般式（Ｉ）で表されるメタロ
セン化合物が好ましい。

【００１８】一般式（Ｉ）

【化２】

【００１９】式中、Ｍ¹は元素周期律表の３〜１０族お
よびランタニド系列から選ばれる金属を表し、Ｒ^1aおよ
びＲ^1bは各々独立して、置換されていてもよいシクロペ
ンタジエニル基または置換もしくは部分的に水素化され
ていてもよいインデニル基を表し、Ｒ²はＲ^1aおよびＲ
^1bとを連結する連結基を表し、少なくとも１個の硼素原
子もしくは元素周期律表１４族から選ばれる原子を含む
ことが望ましい。Ｒ³はアニオン性または非イオン性配
位子を表し、ｎはＭ¹の価数に依存して０〜４のいずれ
かの数を表し、ｎが２以上の時、Ｒ³は互いに同一であ
っても異なっていてもよい。なお、式中、結合を便宜上
一本の線で示したが、結合様式は特に限定されず、共有
結合（単結合、二重結合等）、配位結合、イオン結合
等、およびこれらの混合のいずれの結合様式も含むもの
とする。

【００２０】Ｍ¹は、元素周期表の３〜１０族およびラ
ンタニド系列から選ばれる金属を表す。Ｍ¹は好ましく
は元素周期表の４族およびランタニド系列から選ばれる
金属を表し、より好ましくはチタン、ジルコニウムまた
はハフニウムを表す。

【００２１】Ｒ²はＲ^1aおよびＲ^1bとを連結する連結基
を表し、少なくとも１個の硼素原子もしくは元素周期律
表１４族から選ばれる原子を含むことが望ましい。所望
により、１個以上の硫黄および／または酸素原子を含ん
でもよく、所望によりＲ^1aおよび／またはＲ^1bと一緒に
環を形成していてもよい。

【００２２】Ｒ³はアニオン性または非イオン性配位子
を表す。好ましくは、水素原子または炭素原子数１〜４
０の基を表す。炭素原子数１〜４０の基としては、アル
キル基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル
基、アリールアルキル基、アルキルアリール基またはア
リールアルケニル基を表す。これらの基は置換基を有し
ていてもよく、該置換基としては、ハロゲン原子等が挙
げられる。

【００２３】前記一般式（Ｉ）で表されるメタロセンの
好ましい態様について以下に説明する。前記一般式
（Ｉ）中、Ｍ¹は元素周期表の４族およびランタニド系
列から選ばれる金属を表す。Ｒ^1aおよびＲ^1bは各々独立
して、１個以上のハロゲン原子もしくは炭素原子数１〜
４０の置換基［例えば、ハロゲン化されていてもよい炭
素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン化されていてもよ
い炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数
７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のアル
キルアリール基、炭素数８〜４０のアリールアルケニル
基、Ｓｉ（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、ＳｉＲ（ＯＲ ⁴）₃、Ｓ
ｉ（ＳＲ⁴）₃、およびＰ（Ｒ⁴）₂｛但し、Ｒ⁴はハロゲ
ン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数６
〜１０のアリール基を表すが、複数のＲ ⁴は同一であっ
ても異なっていてもよく、また互いに結合して環系を形
成していてもよい｝等］により置換されていてもよいシ
クロペンタジエニル基；または１個以上のハロゲン原子
もしくは炭素数１〜４０の置換基［例えば、ハロゲン化
されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲ
ン化されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭
素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数８〜４０の
アリールアルケニル基、Ｓｉ（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、Ｓ
ｉＲ（ＯＲ⁴）₃、Ｓｉ（ＳＲ⁴）₃およびＰ（Ｒ⁴）₂｛但
し、Ｒ⁴はハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、または炭素数６〜１０のアリール基を表すが、複数
のＲ⁴は同一であっても異なっていてもよく、また互い
に結合して環系を形成していてもよい｝等］により置換
されていてもよいインデニル基（但し、該インデニル基
は、部分的に水素化されていてもよい）；を表すが、Ｒ
^1aおよびＲ^1bの少なくとも一つは置換基を有する。

【００２４】Ｒ²はＲ^1aおよびＲ^1bを連結する連結基を
表す。Ｒ²の例としては、−Ｂ（Ｒ⁵）−、−Ａｌ
（Ｒ⁵）−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ₂）−、−ＮＲ⁵−、−Ｃ（Ｏ）
−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵）−、および下記
に示す２価基などをあげることができ、このうち少なく
とも１個の硼素原子もしくは元素周期律表１４族から選
ばれる原子を含むことがより好ましい。

【００２５】

【化３】

【００２６】前記式中、Ｒ^5a〜Ｒ^5dは各々独立して、水
素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜４０の置換基
［例えば、ハロゲン化されていてもよい炭素数１〜１０
のアルキル基、ハロゲン化されていてもよい炭素数６〜
２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ
基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数７〜４０の
アリールアルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリー
ル基、炭素数８〜４０のアリールアルケニル基、Ｓｉ
（Ｒ⁶）₃、Ｎ（Ｒ⁶）₂、Ｓｉ（ＯＲ⁶）₃、またはＰ（Ｒ
⁶）₃｛Ｒ⁶はハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
基または炭素数６〜１０のアリール基を表し、複数のＲ
⁶は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環系
を形成していてもよい｝］を表す。前記式中、Ｍ²は、
珪素、ゲルマニウムまたは錫を表す。

【００２７】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ³は、水素原子、
炭素数１〜４０の基（例えば、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０
のアリール基、炭素数６〜２５のアリールオキシ基、炭
素数２〜１０のアルケニル基、炭素数７〜４０のアリー
ルアルキル基および炭素数７〜４０のアリールアルケニ
ル基）、ＯＨ基、ハロゲン原子またはＮ（Ｒ⁷）₂（但
し、Ｒ⁷はハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基
または炭素数６〜１０のアリール基を表す）を表す。ｎ
は１または２を表し、ｎが２の時、２つのＲ³は同一で
も異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してい
てもよい。該環としては、２，３−インデニレン基、シ
クロへキシレン基、２，３−インダニレン基などを挙げ
ることができる。

【００２８】前記一般式（Ｉ）で表されるメタロセン化
合物のより好ましい態様は、下記一般式（II）で表され
るメタロセン化合物である。

【００２９】一般式（II）

【化４】

【００３０】前記一般式（II）中、Ｍ¹は、チタン、ジ
ルコニウムまたはハフニウムを表す。Ｒ^1aは、２および
３の位置が無置換（即ち、２および３の位置には水素原
子が存在し）のインデニル基もしくは４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル基を表す。インデニル基および
テトラヒドロインデニル基の４、５、６および７の位置
は、無置換であっても置換されていてもよく（即ち、水
素原子の代わりに置換基を有していてもよく）、該置換
基としてはハロゲン原子、炭素数１〜１０の置換基など
が挙げられる。Ｒ^1bは、少なくとも３の位置に炭素数２
〜４０の置換基［例えば、ハロゲン化されていてもよい
炭素数２〜１０のアルキル基、ハロゲン化されていても
よい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のア
リールオキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素
数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のア
ルキルアリール基、炭素数８〜４０のアリールアルケニ
ル基、Ｓｉ（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、ＳｉＲ（ＯＲ⁴）₃、
Ｓｉ（ＳＲ⁴）₃もしくはＰ（Ｒ⁴）₂｛但し、Ｒ⁴はハロ
ゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６
〜１０のアリール基を表し、複数のＲ⁴は同一であって
も異なってていもよく、互いに結合して環系を形成して
いてもよい｝］を有するシクロペンタジニル基を表す。
前記シクロペンタジエニル基は、さらに２、４および５
の位置に置換基（例えば、炭素数１〜１０の置換基また
はハロゲン原子）を有していてもよい。

【００３１】Ｒ²は、Ｒ^1aおよびＲ^1bの１位を連結する
１〜３個の員数からなる連結基を表す。Ｒ²の好ましい
具体例としては、以下のものが挙げられる。

【００３２】

【化５】

【００３３】前記式中、Ｒ^5a〜Ｒ^5dは各々独立して、水
素原子、炭素数１〜４０の置換基｛例えば、ハロゲン化
されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲ
ン化されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭
素数７〜４０のアルキルアリール基および炭素数８〜４
０のアリールアルケニル基｝を表し、ｍは１、２または
３を表し、Ｍ²は珪素である。

【００３４】前記一般式（II）中、Ｒ^3aおよびＲ^3bは各
々独立して、水素原子、炭素数１〜４０の置換基（例え
ば、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のア
ルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜
２５のアリールオキシ基、炭素数２〜１０のアルケニル
基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基および炭素数
７〜４０のアリールアルケニル基）、ＯＨ基、ハロゲン
原子またはＮ（Ｒ⁷）₂｛但し、Ｒ⁷は、ハロゲン原子、
炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜１０のア
リール基を表す｝を表すか、または、Ｒ^3aおよびＲ^3bは
互いに結合して環系を形成していてもよい。該環として
は、２，３−インデニレン基、シクロへキシレン基、
２，３−インダニレン基などを挙げることができる。

【００３５】前記一般式（II）で表されるメタロセン化
合物の、特に好ましい態様を以下に示す。前記一般式
（II）中、Ｍ¹はジルコニウムであり；Ｒ^1aは、水素原
子以外に置換基を全く有しない無置換のインデニル基ま
たはテトラヒドロヒドロインデニル基を表し；Ｒ^1bは、
３の位置で炭素数２〜４０の置換基［例えば、炭素数２
〜１０のアルキル基（エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびｎ−ブチル）、炭素数６〜
２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキル
基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、Ｓｉ
（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、ＳｉＲ（ＯＲ⁴）₃、Ｓｉ（ＳＲ
⁴）₃およびＰ（Ｒ⁴）₂｛但し、Ｒ⁴はハロゲン原子、炭
素数１〜４０のアルキル基または炭素数６〜１０のアリ
ール基を表し、複数のＲ ⁴は同一であっても異なってい
てもよく、互いに結合して環を形成していてもよい｝］
により置換されており、２、４および５の位置には水素
の代わりに全く置換基を有さない、シクロペンタジエニ
ル基を表す；態様である。

【００３６】本発明に触媒として使用可能なメタロセン
の具体例としては、イソプロピレン（１−インデニル）
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）（３−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（１−インデニル）（３−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピレン（１−インデニル）（３−エチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（３−エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニ
ルメチレン（１−インデニル）（３−エチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン
（１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチ
レン（１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチ
レン（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピレン（１−インデニル）（３−トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルメチレン（１−インデニル）（３−トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（１−インデニル）（３−
トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、

【００３７】イソプロピレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン（１−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピレン（１−インデニル）（３，４
−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３，４−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレ
ン（１−インデニル）（３，４−ジ−トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピレン（１−インデニル）（２，３−ジ−トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）（２，３−
ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、

【００３８】メチルフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（２，３−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１−
インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（１−インデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（３，４−ジイソプロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピレン（１−インデニル）（３，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）（３，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、

【００３９】メチルフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１−
インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（２，３−ジイソプロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（１−インデニル）（２，３−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（２，３−ジイソプロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、

【００４０】イソプロピレン（１−インデニル）（２，
３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデ
ニル）（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチ
レン（１−インデニル）（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピレン（１−インデニル）（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
メチレン（１−インデニル）（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（１−インデニル）（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチ
レン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−エチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、

【００４１】ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）（３−エチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）（３−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチ
レン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、

【００４２】ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフ
ェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−
インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４
−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン（４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジイソプ
ロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，５，６，
７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、

【００４３】メチルフェニルメチレン（４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，
７−テトラヒドロ−１−インデニル）（２，３−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（２，３
−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）（２，３−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
レン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（２，３−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、

【００４４】ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）（２，３−ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−インデニル）（２，３−ジイソプロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレ
ン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジ−ｔｅｒｔｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレ
ン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドが挙げられる。

【００４５】特に、イソプロピレン（１−インデニル）
（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）
（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチルフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３−イソブロピルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、イソプロピレン（１−インデニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（１−
インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン（１−インデニ
ル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−イン
デニル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（３−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，５，６，
７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）（３−トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドが好まし
い。

【００４６】前記メタロセンは、オレフィン重合に関し
て非常に活性の高い触媒である。メタロセン触媒以外
に、他の助触媒を１種以上用いるのが好ましい。例え
ば、１種類のメタロセンと１種類の助触媒を使用するの
が好ましい。特に、広い、即ち、マルチモーダルの分子
量分布を有する反応器ブレンドまたはポリオレフィン類
を製造する場合は、２種以上のメタロセンの混合物を使
用することもできる。なお、前述した様に、メタセシス
触媒は、残査が偏光板作製後の輝点故障、黄変等のトラ
ブルを引き起こすことが明らかになっているので、でき
る限り用いない。ここで、前述した様に、本明細書にお
いて、「メタセシス触媒」の用語は、メタロセン触媒以
外のメタセシス触媒を意味するものとして便宜上用い、
具体例としては、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕの三塩化物の含水
塩、ＭｏＣｌ₅、ＷＣｌ₆、ＲｅＣｌ₅、（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａ
ｌ、（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａｌ／ＴｉＣｌ₄、（π−Ｃ₄Ｈ₇）₄Ｍ
ｏ／ＴｉＣｌ₄、（π−Ｃ₄Ｈ₇）₄Ｗ／ＴＩＣｌ₄、（π
−Ｃ₃Ｈ₅）₃Ｃｒ／ＷＣｌ₆等が挙げられる。

【００４７】本発明において、好ましい助触媒として
は、下記一般式（IIIａ）で表される線状型アルミノオ
キサン触媒および下記一般式（IIIｂ）で表される環状
型アルミノオキサン触媒が挙げられる。

【００４８】

【化６】

【００４９】前記一般式（IIIａ）および（IIIｂ）にお
いて、Ｒ^8a〜Ｒ^8fは各々独立して、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基また
は水素原子を表し、ｐは２〜５０のいずれかの整数（好
ましくは１０〜３５のいずれかの整数）を表す。

【００５０】Ｒ^8a〜Ｒ^8fは、メチル基、イソブチル基、
フェニル基またはベンジル基であるのが好ましく、メチ
ル基であるのがより好ましい。Ｒ^8a〜Ｒ^8eは全て同一で
あるのが好ましく、前記線状型と環状型とを併用する場
合は、Ｒ^8a〜Ｒ^8fが全て同一であるのが好ましい。Ｒ^8a
〜Ｒ^8e（前記線状型と環状型とを併用する場合はＲ^8a〜
Ｒ^8f）が異なる場合、メチル基と水素原子であるか、ま
たはメチル基とイソブチル基であるのが好ましく、各々
の場合、水素原子またはイソブチル基は、Ｒ^8a〜Ｒ
^8e（前記線状型と環状型とを併用する場合はＲ^8a〜
Ｒ^8f）の０．０１〜４０％の割合で存在しているのが好
ましい。

【００５１】前記一般式（IIIａ）または（IIIｂ）で表
されるアルミノオキサンは、公知の種々の方法により製
造することができる。その方法の一つとして、例えば、
不活性溶媒（例えば、トルエン）中で、アルミニウム炭
化水素化合物および／またはハイブリッドアルミニウム
炭化水素化合物と、水（気体、固体、水または結合、例
えば、結晶水として）とを反応させる方法がある。Ｒ^8a
〜Ｒ^8eが異なるアルキル基であるアルミノオキサンを製
造するためには、所望の組成に相当する、２種の異なる
トリアルキルアルミニウム（ＡｌＲ₃＋ＡｌＲ’₃）を水
と反応させる［S. PasynkIcwIcz, Polyhedron 9(1990)
429, 欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−３０２４２４号］。ア
ルミノオキサンの詳細な三次元構造は知られていない。

【００５２】製造方法に関係なく、全てのアルミノオキ
サン溶液は、通常、遊離系または付加物として存在す
る、種々の量の未反応アルミニウム出発化合物を含む。
アルミノオキサンを支持体に適用し、次いで、これを支
持した形態で懸濁液中で使用することも可能である。ア
ルミノオキサンを支持体に適用する種々の方法は、公知
である（欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−５７８８３８号）。
シリカゲルは、支持体として機能し得る。

【００５３】前記メタロセン化合物を触媒として重合反
応に使用する前に、助触媒、特にアルミノオキサンによ
り、本発明の方法で使用すべきメタロセンを予備活性化
させることができる。これにより、重合活性が顕著に増
加する。遷移金属化合物の予備活性化は、溶液中で実施
することができる。従って、メタロセンを不活性炭化水
素中のアルミノオキサン溶液に溶解させるのが好まし
い。好適な不活性炭化水素類は、脂肪族または芳香族炭
化水素類である。トルエンを使用するのが好ましい。前
記予備活性化処理において、溶液中のアルミノオキサン
の濃度は、用いる材料によって好ましい範囲も異なる
が、全溶液をベースとして約１質量％〜飽和濃度が一般
的であり、好ましくは５〜３０質量％である。メタロセ
ンは同濃度で使用し得るが、アルミノオキサン１ｍｏｌ
当たり１０^-4〜１ｍｏｌの量で使用するのが好ましい。
予備活性化時間は、５分〜６０時間が一般的であり、５
〜６０分間が好ましい。予備活性化は、−７８℃〜１０
０℃の温度で実施することができ。０〜７０℃で実施す
るのが好ましい。

【００５４】本発明において、メタロセンはそのままの
形態で触媒として用いることもできるが、支持体に担持
された形態で触媒として用いることもできる。好適な支
持体としては、例えば、シリカゲル、酸化アルミニウ
ム、固体アルミノオキサンまたは他の無機支持体材料が
ある。微粉砕形のポリオレフィン粉末も好適な支持体材
料である。

【００５５】本発明において、前記アルミノオキサンの
代わりにまたはアルミノオキサンに加えて、助触媒とし
て式：Ｒ−（ＮＨ₄）_x−Ｂ（ＢＲ’₄）_xまたは式：Ｒ₃
ＰＨＢＲ’₄の塩様化合物を使用することができる。こ
こで、ｘは１〜３のいずれかの整数を表し、Ｒはアルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ’はフッ素化または部
分的にフッ素化されていてもよいアリール基を表す。こ
の場合、触媒は、メタロセンと前記式で表される化合物
の１種との反応生成物を含む（欧州特許出願第ＥＰ−Ａ
−２７７００４号）。

【００５６】重合系の反応混合物に溶媒を添加する場
合、これらは、慣習的に不活性溶媒、例えば、脂肪族若
しくは脂環式炭化水素類、石油留分若しくは水素化ディ
ーゼル油留分またはトルエンである。

【００５７】触媒として用いるメタロセン類は、ラセミ
化合物（ｒａｃｅｍａｔｅ）の形態で使用するのが好ま
しい。メタロセンは、反応器容積１ｄｍ³当たり遷移金
属をベースとして、１０^-1〜１０^-8ｍｏｌの濃度で使用
するのが好ましく、１０^-2〜１０^-7ｍｏｌ好ましく、１
０^-3〜１０^-7ｍｏｌが特に好ましい。助触媒であるアル
ミノオキサンは、反応器容積１ｄｍ³当たりアルミニウ
ム含量をベースとして、１０^-4〜１０^-1ｍｏｌの濃度で
使用し、１０^-4〜２×１０^-2ｍｏｌが好ましい。しかし
ながら、原則として高い濃度も可能である。その他、詳
細については特表２００１−５０６６８９号公報に記載
の項目をもちいることができる。

【００５８】予備重合を実施してもよい。予備重合は、
メタロセンを使用して実施することができる。予備重合
に関しては、重合に使用したオレフィン類（またはその
中の１種）を使用するのが好ましい。

【００５９】本発明で使用する飽和ノルボルネン系樹脂
の数平均分子量は特に限定されないが、トルエン溶媒に
よるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰ
Ｃ）で測定される数平均分子量は、２万５千〜１０万が
好ましく、より好ましくは３万〜８万である。

【００６０】本発明では、上記メタロセンを含む触媒の
存在下での重合により製造された飽和ノルボルネン系樹
脂に、市販の飽和ノルボルネン系樹脂を配合することも
できる。但し、市販の飽和ノルボルネン系樹脂は通常メ
タセシス触媒を用いて重合されたものであるので、ブレ
ンド量は少ないほど好ましい。市販の飽和ノルボルネン
樹脂としては、例えば、日本ゼオン社製、商品名「ＺＥ
ＯＮＯＲ」、「ＺＥＯＮＥＸ」；ＪＳＲ社製、商品名
「ＡＲＴＯＮ」；日立化成工業社製、商品名「ＯＰＴＯ
ＲＥＺ」；三井石油化学社製、商品名「ＡＰＥＬ」等を
挙げることができる。また、飽和ノルボルネン系樹脂以
外の樹脂も、飽和ノルボルネン系樹脂と相溶するポリマ
ーであれば、その特性を損なわない範囲でブレンドする
ことができる。具体的には、ＴＡＣ等のセルロース系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シ
ンジオタクチックポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポ
リアリレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂等を主成分と
する樹脂が好ましく挙げられる。また、特に無水マレイ
ン酸系の樹脂の一部は飽和ノルボルネン系樹脂との相溶
性に優れ、特に好ましく用いることができる。

【００６１】本発明に使用する飽和ノルボルネン系樹脂
フィルムは、種々の公知の方法を参考にして製造するこ
とができる。例えば、溶液流延法、溶融成形法等により
製造することができる。

【００６２】溶液流延法により製造する場合は、まず、
例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロ
ベンゼン、トリエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イ
ソプロピルベンゼン等の高沸点溶媒、または、これら高
沸点溶媒とシクロヘキサン、ベンゼン、テトラヒドロフ
ラン、ヘキサン、オクタン等の低沸点溶媒との混合溶媒
に、上記飽和ノルボルネン系樹脂を、好ましくは濃度５
〜６０質量％となるように溶解して樹脂溶液を得る。他
の樹脂を用いる場合は、全種類の総量の濃度が前記範囲
となるように、樹脂溶液を調製する。

【００６３】次に、得られた樹脂溶液をバーコーター、
ドクターナイフ、メイヤーバー、ロール、Ｔダイ等を用
いて、ポリエチレンテレフタレートなどの耐熱性フィル
ム、スチールベルト、金属箔等上に流延し、加熱乾燥す
ることにより、飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得
る。

【００６４】溶融成形法により製造する場合は、Ｔダイ
法やインフレーション法などの溶融押出法、カレンダー
法、熱プレス法、射出成形法などを用いて製造すること
ができる。

【００６５】上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムに
は、本発明の効果を損なわない範囲において、フィルム
の耐熱性、耐紫外線性、平滑性等を向上させるために、
フェノール系、リン系などの老化防止剤；フェノール系
などの熱劣化防止剤；アミンなどの帯電防止剤；脂肪族
アルコールのエステル、多価アルコールの部分エステル
や部分エーテルなどの滑剤；ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニ
トリル系紫外線吸収剤などの紫外線吸収剤；フッ素系ノ
ニオン界面活性剤、特殊アクリル樹脂系レベリング剤、
シリコーン系レベリング剤などのレベリング剤等が添加
されてもよい。

【００６６】上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの厚
みは、通常５〜２００μｍが好ましく、より好ましくは
１０〜１００μｍである。フィルムの厚みが５μｍ未満
では強度が低下するだけでなく、偏光板の耐久試験を行
うとカールが大きくなるなどの問題がある。反対に１０
０μｍを超えると透明性が低下するだけでなく、透湿度
が小さくなりＰＶＡ系接着剤の溶剤である水の乾燥が遅
くなるという問題がある。

【００６７】上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムに
は、後述の粘着剤層を積層する前に、表面処理を施すこ
とが好ましい。表面処理としては、コロナ放電処理、紫
外線照射処理などが挙げられ、好ましくはぬれ指数で４
５ｄｙｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは５０ｄｙｎ／ｃ
ｍ以上の表面状態にすればよい。ぬれ指数とは、ＺＩｓ
ｍａｎによる臨界表面張力を意味し、ＪＩＳ Ｋ ８７
６８に基づき標準ぬれ試薬で測定される。

【００６８】本発明の光学フィルムは、上記飽和ノルボ
ルネン系樹脂フィルムの少なくとも片面に、粘着剤層が
積層されたものである。前記粘着剤層としては特に限定
されないが、透明性に優れたものが好ましく、例えば天
然ゴム、合成ゴム、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマ
ー、ポリビニルエーテル、アクリル系ポリマー、変成ポ
リオレフィン系、およびこれらにイソシアナートなどの
硬化剤を添加した硬化型粘着剤、ポリウレタン系樹脂溶
液とポリイソシアナート系樹脂溶液を混合するドライラ
ミネート用接着剤、合成ゴム系接着剤、エポキシ系接着
剤などが挙げられる。また、本発明の光学フィルムを、
偏光子の保護フィルムとしてとして用いる場合は、粘着
剤層に、偏光子の材料である、ポリビニルアルコール系
樹脂（以下、ＰＶＡ）およびポリエチレンイミン系樹脂
（以下、ＰＥＩ）等を含有させると、接着性の向上に寄
与するので好ましい。

【００６９】特に、後述するＰＶＡ系偏光子に接着させ
る場合は、前記粘着剤層（なお、一般的に「樹脂層」と
表現されることもある）を、ＰＶＡおよびＰＥＩから形
成するのが好ましい。用いるＰＶＡの平均重合度および
鹸化度については、特に制限はないが、好ましくは重合
度２００〜４，０００、鹸化度９０モル％以上である。
上記ＰＥＩとしては、エチレンイミンをカチオン重合し
て得られる１級のアミノ基や、２級および３級のアミノ
基による分岐構造を有するポリアミンが用いられる。Ｐ
ＥＩの市販品としては、例えば、日本触媒化学社製「エ
ポミン」（商品名）が挙げられる。

【００７０】上記粘着剤層におけるＰＶＡとＰＥＩとの
割合は、ＰＶＡが５０〜９５質量％に対してＰＥＩが５
０〜５質量％が好ましい。ＰＶＡの割合が、５０質量％
未満では、粘着剤層を形成した後、光学フィルムをロー
ル状に巻き取る際にブロッキングを起こし易くなり、９
５質量％を超えると飽和ノルボルネン系樹脂フィルムと
の密着力が低下する傾向がある。また、前記粘着剤層に
は、ＰＥＩの架橋剤やその他の添加剤が含まれてもよ
い。上記架橋剤としては、ＰＥＩのアミノ基と反応し架
橋構造を形成可能な官能基を有するのであれば、特に限
定されるものではないが、架橋構造を形成可能な官能基
としては、アルデヒド、ケトン、アルキルハライド、イ
ソシアネート、チオイソシアネート、二重結合、エポキ
シ、酸、酸無水物、アシルハライド類、エステル類など
が挙げられ、これらを分子中に有する化合物が用いられ
る。

【００７１】前記その他の添加剤としては、例えば、シ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップ
リング剤；テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−
フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等の粘着付
与剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水
分解安定剤等の安定剤；ＰＥＩの黄変抑制剤などが挙げ
られる。

【００７２】前記粘着剤層は、乾燥後の厚み、塗工の円
滑性等を考慮して、適当な濃度（例えば０．０１〜５０
質量％）となるように、粘着剤層の材料（例えば、ＰＶ
ＡおよびＰＥＩ）が所定量配合された水溶液（塗工液）
を調製した後、塗工液を種々の方法（例えば、グラビア
コーター、マイクログラビアコーター等）で、上記飽和
ノルボルネン系樹脂フィルムの片面または両面に塗布
し、熱風等で乾燥させることによって形成することがで
きる。

【００７３】前記塗工液を調製するために用いられる溶
媒としては、水、アルコール、または水とアルコールと
の混合溶媒を用いることができる。前記アルコールとし
ては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールなどが挙げられる。

【００７４】前記粘着剤層の乾燥後の厚みは、０．０１
〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０
μｍである。厚みが、０．０１μｍ未満では充分な接着
力が得られず、２０μｍを超えると耐湿試験等において
偏光板の褪色が起きやすくなる。

【００７５】本発明の光学フィルムは、透明であるのが
好ましい。本明細書において、「透明」とは、波長域４
００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率が全域で７０％以
上であることをいう。

【００７６】本発明の光学フィルムは、偏光板の保護フ
ィルムとして用いることができる。本発明の光学フィル
ムは光弾性定数が小さく、偏光子の収縮により発生する
応力が負荷されても保護フィルムには大きな位相差が発
生することがないので、本発明の光学フィルムを保護フ
ィルムとして用いることで、偏光子の収縮などによる偏
光度の変動が抑制された偏光板を提供できる。また、本
発明の光学フィルムは、従来、保護フィルムとして汎用
されていた鹸化ＴＡＣより透湿度が格段に小さいので、
高湿度下で使用された場合にも水が浸入するのを抑制で
き、高湿度下の使用による偏光度の変動が改善された偏
光板を提供することができる。また、本発明の光学フィ
ルムは、粘着剤層を備えているので、容易に偏光子に接
着できる。特に、接着剤として、偏光子との接着性が高
い材料を用いることで、充分な接着強度により、容易に
偏光子に接着させることができる。さらに本発明の光学
フィルムは、飽和ノルボルネン系樹脂の一部または全部
が、メタロセン触媒の存在下で重合された飽和ノルボル
ネン系樹脂であるので、フィルム中に存在する触媒残査
に起因する輝点故障および、高温高湿経時における黄変
故障が軽減された、実用性の高い偏光板を提供すること
ができる。

【００７７】以下、本発明の光学フィルムを保護フィル
ムとして用いた偏光板について説明する。本発明の偏光
板は、本発明の光学フィルムと偏光子とを、前記光学フ
ィルムの粘着剤層を前記偏光子との積層面に配置して積
層してなる。本発明の偏光板において、上記飽和ノルボ
ルネン系樹脂フィルムは、偏光子の保護膜として機能す
る。

【００７８】前記偏光子には、通常、偏光子の機能を有
するＰＶＡ製フィルムまたはシートを使用することがで
きる。例えば、ＰＶＡフィルムにヨウ素を吸着させた
後、ホウ酸浴中で一軸延伸したＰＶＡ・ヨウ素系偏光
子；ＰＶＡフィルムに二色性の高い直接染料を拡散吸着
させた後一軸延伸したＰＶＡ・染料系偏光膜；ＰＶＡフ
ィルムにヨウ素を吸着させ延伸してポリビニレン構造と
したＰＶＡ・ポリビニレン系偏光膜などが挙げられる。

【００７９】偏光子の機能を有するＰＶＡ製フィルムま
たはシートは、ＰＶＡ系フィルムまたはシートを延伸し
たものであって、ＰＶＡは、通常酢酸ビニルを重合した
ポリ酢酸ビニルを鹸化して製造されるが、本発明におい
ては必ずしもこれらに限定されるものではない。酢酸ビ
ニルに、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミ
ド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテ
ル類、不飽和スルホン酸塩等の共重合可能成分を共重合
させたものであってもよい。

【００８０】本発明の光学フィルムを保護フィルムとす
る偏光板は、偏光子の片面あるいは両面に上記光学フィ
ルムを貼合することによって製造することができる。偏
光子に前記光学フィルムを貼合する方法としては、種々
の公知の方法を利用することができる。上記光学フィム
の表面には粘着剤層が形成されており、鹸化ＴＡＣを用
いた偏光板保護フィルムと同様、偏光子の両面にウェッ
トラミネーションにより接着できる。ウェットラミネー
ションにより接着する場合は、粘着剤層にはＰＶＡ系接
着剤を用いるのが好ましい。ウェットラミネーションを
利用する場合は、乾燥後の厚み、塗工の円滑性等を考慮
して、例えば、ＰＶＡ系接着剤を水により適当な濃度
（例えば０．０１〜５０質量％）に希釈して塗工液を調
製した後、公知の方法（例えば、グラビアコーター、マ
イクログラビアコーター等）で、上記光学フィルムの粘
着剤層上に塗布し、対ロールで余分な塗工液をしごきな
がら、粘着剤層を介して飽和ノルボルネン系樹脂フィル
ムと偏光子とをラミネートし、熱風等で乾燥させて接着
することによって、偏光子を作製することができる。

【００８１】上記ＰＶＡ系接着剤としては、種々の重合
度および鹸化度を有するＰＶＡ、共重合変性ＰＶＡ、グ
ラフト変性ＰＶＡ等のＰＶＡ系重合体の水溶液を使用す
ることができる。架橋剤が配合されていてもよい。しか
しながら、通常は未変性のＰＶＡ水溶液で充分である。

【００８２】本発明の光学フィルムは、少なくとも偏光
子の片面に積層されていればよく、もう一方の面には透
明性が高い樹脂フィルムを積層することができる。勿
論、偏光子の両面に本発明の光学フィルムを積層しても
よい。本発明の偏光板を、液晶表示装置に組み込んだ場
合に、液晶セル側の面には本発明の光学フィルムが偏光
子の保護フィルムとして配置されているのが好ましい。
該面に保護フィルムを使用しないと高温多湿下での位相
差変化が抑えられないためである。

【００８３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。 ［実施例１］ １．偏光板保護フィルムの作製 （１）飽和ノルボルネン系樹脂の調製 （１）−１ メタロセン触媒を用いた飽和ノルボルネン
系樹脂（Ｎ−１）の調製 トルエンに、８−メチル−８−メトキシカルボニルテト
ラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ
−３−エンを溶解して、５０質量％濃度溶液を調製し
た。このトルエン溶液６００ｃｍ³を、予めエテンで完
全にパージした１．５ｄｍ³オートクレーブ中に投入し
た。エテン（エチレン）（６ｂａｒ）で複数回加圧する
ことにより、溶液をエテンで飽和させた。メチルアルミ
ノオキサンのトルエン溶液（凝固点降下測定法：ｃｒｙ
ｏｓｃｏｐｉｃ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎにより１
３００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する１０質量％濃度のメ
チルアルミノオキサンのトルエン溶液）１０ｃｍ³を計
量し、混合物を７０℃で３０分間、撹拌した。メチルア
ルミノオキサンのトルエン溶液１０ｃｍ³中で、イソプ
ロピレン（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド０．３７
ｍｇを１５分間予備活性化した後に、反応容器中に添加
した。撹拌（７５０ｒｐｍ）しながら、重合を１時間実
施し、追加の量を計量することにより、エテン圧力を６
ｂａｒに保持した。

【００８４】反応時間終了後、重合混合物を容器に排出
し、即座にアセトン５ｄｍ³を導入し、１０分間撹拌
し、続いて、沈澱した生成物を濾過した。フィルターケ
ーキを、各々１０％塩酸とアセトンで交互に３回洗浄
し、残渣をアセトン中でスラリー化させ、再び濾過し
た。このようにして精製したポリマーを、減圧（０．２
ｂａｒ）下、８０℃で１５時間乾燥させた。これにより
無色のポリマー４０ｇが得られた。このポリマーは、ガ
ラス転移温度１４２℃、粘度数１８５ｍＬ／ｇ、重量平
均分子量１４７，０００ｇ／ｍｏｌであった。

【００８５】（１）−２ メタセシス触媒を用いた飽和
ノルボルネン系樹脂（Ｎ−２） ８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エ
ン１００ｇと、１，２−ジメトキシエタン６０ｇと、シ
クロヘキサン２４０ｇと、１−ヘキセン９ｇと、ジエチ
ルアルミニウムクロライドのトルエン溶液（０．９６モ
ル／リットル）３．４ｍＬとを内容積１リットルのオー
トクレーブに仕込んだ。一方、六塩化タングステンの
１，２−ジメトキシエタン溶液（０．０５モル／リット
ル）２０ｍＬと、パラアルデヒドの１，２−ジメトキシ
エタン溶液（０．１モル／リットル）１０ｍＬとをフラ
スコ内で混合した。この混合溶液４．９ｍＬを、前記オ
ートクレーブ内に添加した。密栓後、オートクレーブ内
の系を８０℃に加熱しながら２時間にわたって攪拌する
ことにより重合を行った。得られた重合体溶液に、１，
２−ジメトキシエタンとシクロヘキサンとの混合溶媒
（１，２−ジメトキシエタン／シクロヘキサン＝２０質
量％／８０質量％）を加えて、重合体／溶媒の割合を１
／１０（質量比）とした後、トリエタノールアミン２０
ｇを加えて１０分間攪拌した。この重合体溶液に、メタ
ノール５００ｇを加えて３０分間攪拌して静置した。２
層に分離した上層を除き、再びメタノールを加えて３０
分間攪拌し、静置した後、上層を除いた。同様の操作を
さらに２回行い、得られた下層をシクロヘキサン、１，
２−ジメトキシエタンで適宜希釈し、重合体濃度が１０
％であるシクロヘキサン−１，２−ジメトキシエタン溶
液を得た。

【００８６】このようにして得られた重合体溶液に、水
添触媒としてパラジウム／シリカマグネシア［日揮化学
（株）製、パラジウム量＝５質量％］２０ｇを添加し、
オートクレーブ中で、水素圧４０ｋｇ／ｃｍ²として１
６５℃で４時間にわたり水素添加反応を行った。次い
で、水添触媒を濾過によって除去した。このようにして
得られた水添重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
を、当該水添重合体に対して０．１質量％となる割合で
加えてから３８０℃で減圧下に脱溶媒を行った。次い
で、溶融した樹脂をチッ素雰囲気下で押出機によりペレ
ット化することにより、水素添加率９９．５％、ガラス
転移温度１５８℃、粘度数１９５ｍＬ／ｇ、重量平均分
子量１４９，０００ｇ／ｍｏｌの水添重合体を得た。

【００８７】（２） 飽和ノルボルネン系樹脂フィルム
の作製 上記得られた各々のノルボルネン系ポリマーを単独ある
いは表１に示した様にブレンドして、トルエンに３５質
量％になるよう溶解し、ポリエチレンテレフタレート工
程フィルムに流延し、８０℃で５分間、１２０℃で５分
間、さらに工程フィルムから剥がした後に１５０℃で３
分間乾燥して、飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得
た。ブレンド比などの条件は表１に記載した。尚、乾燥
後の飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの厚みは６０μｍ
であった。

【００８８】上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの片
面に、コロナ放電処理を行った。処理後、ぬれ指示薬を
用いたぬれ指数の測定では、７０ｄｙｎ／ｃｍ以上であ
った。

【００８９】（３） 粘着剤層の形成 ＰＶＡ（クラレ社製「クラレポバールＰＶＡ−１１７
Ｈ」）の８質量％水溶液と、架橋剤としてエポキシ化合
物（ナガセ化成社製「デナコール３１３」）とを、質量
比８：２で配合して塗工液を得た。この塗工液をメイヤ
ーバー＃８で上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムのコ
ロナ処理面に塗工した後、１００℃で３分間乾燥して粘
着剤層を形成し、偏光板保護フィルムを作製した。粘着
剤層の乾燥後の厚みは１．５μｍであった。

【００９０】２．偏光子の作製 鹸化度９９％の厚み７５μｍのＰＶＡ未延伸フィルムを
室温水で洗浄した後、縦一軸に５倍延伸を行った。この
フィルムの緊張状態を保持したままで、ヨウ素０．５質
量％、ヨウ化カリウム５質量％からなる水溶液に浸漬し
て二色性色素を吸着させた。さらに、ホウ酸１０質量
％、ヨウ化カリウム１０質量％からなる５０℃の水溶液
で５分間架橋処理を行い、ＰＶＡ偏光子を得た。

【００９１】３．偏光板の作製 ＰＶＡ系接着剤塗工液として市販のＰＶＡ（クラレ社製
「クラレポバールＰＶＡ−１１７Ｈ」）の５質量％水溶
液を調製し、この塗工液をメイヤーバー＃８により得ら
れた各々の偏光板保護フィルムの粘着剤層上に塗布し、
対ロールで余分な水溶液をしごきながら、偏光板保護フ
ィルムを偏光子の両面にウェットラミネートした。これ
らを５０℃×３分間、７０℃×３分間および８０℃×３
分間の３段階で熱風乾燥した後、さらに室温で２日間養
生して、図１に示した構成の偏光板試料を作製した。図
１中、１は偏光子、２はＰＶＡ系接着剤、３は偏光板保
護フィルム、４は飽和ノルボルネン系樹脂フィルム、５
は粘着剤層をそれぞれ示す。

【００９２】４．評価 （１）輝点故障評価 上記で得られた偏光板試料を５０ｃｍ×５０ｃｍの正方
形に打ち抜き、クロスニコルで重ね合わせた。重なった
部分の光の抜け（輝点故障）の数をカウントした。上記
のカウントをそれぞれのサンプルにつき３点ずつ測定
し、合計の輝点数を求めた。 （２）高温高湿下での変色評価 上記で得られた偏光板試料を５０ｍｍ×５０ｍｍの正方
形に打ち抜いた試験片につき耐久性試験を行い、その結
果を表２に示した。耐久試験条件は、６０℃９０％ＲＨ
について、各５００Ｈｒまで観測した。５００Ｈｒの耐
久性試験前後における黄変の度合いを目視により以下の
５段階で評価した。 黄変の評価基準 ◎：目視での変化なし、○：極めてわずかに黄変、△：
弱い黄変あり、△〜×：黄変あり、×：明らかな黄変あ
り。

【００９３】

【表１】

【００９４】［実施例２］ １．偏光板保護フィルムの作製 （１）飽和ノルボルネン系樹脂の調製 （１）−１ 無水マレイン酸系樹脂（Ｍ−１）の調製 ソルビン酸より得られたソルビン酸クロライド４０ｇを
２−ヒドロキシエチルアクリレート３７．３６ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン３８．９６ｇ、エーテル２００ｍ
Ｌの混合液にエーテルリフラックス下にて滴下し、８時
間反応させた。生成した沈澱を濾過し、エーテルを留去
後、重合禁止剤を加え、１０３℃／０．１５ｍｍＨｇに
て１−アクリロイルオキシ−２−ソルボイルオキシエタ
ン３６ｇを得た。得られたジエステル８ｇと無水マレイ
ン酸３．４８ｇ、トルエン１６ｍＬの混合液を８０℃で
２時間、次いで１００℃で８時間反応させた。冷却後、
ヘキサンを１６ｍＬ加え、沈澱物を濾過後、酢酸エチ
ル、１０ｍＬおよびヘキサン２０ｍＬの混合液にて再結
晶させ、目的の６−メチル−４−シクロヘキセン−１，
２，３−トリカルボキシリックアシド−３−〔２−（ア
クリロイルオキシ）エチル〕エステル−１、２−アンハ
イドライドを得た。

【００９５】（２） 飽和ノルボルネン系樹脂フィルム
の調製 上記飽和ノルボルネン系樹脂を単独あるいはブレンドし
て、トルエンに３５質量％になるよう溶解し、ポリエチ
レンテレフタレート工程フィルムに流延し、８０℃で５
分間、１２０℃で５分間、さらに工程フィルムから剥が
した後に、１５０℃で３分間乾燥して、飽和ノルボルネ
ン系樹脂フィルムを得た。ブレンド比などの条件は表２
に記載した。尚、乾燥後の飽和ノルボルネン系樹脂フィ
ルムの厚みは５０μｍであった。

【００９６】上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの片
面に、コロナ放電処理を行った。処理後、ぬれ指示薬を
用いたぬれ指数の測定では、７０ｄｙｎ／ｃｍ以上であ
った。

【００９７】（３） 粘着剤層の形成 ＰＶＡ（クラレ社製「クラレポバールＰＶＡ−１１７
Ｈ」）の１質量％水溶液と、ＰＥＩ（日本触媒化学社製
「エポミンＰ−１０００」）の１質量％水溶液とを、質
量比７：１で配合して塗工液を得た。この塗工液をメイ
ヤーバー＃８で上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの
コロナ処理面に塗工した後、１００℃で３分間乾燥して
粘着剤層を形成し、偏光板保護フィルムを作製した。粘
着剤層の乾燥後の厚みは１．２μｍであった。

【００９８】２．偏光子の作製 鹸化度９９％の厚み７５μｍのＰＶＡ未延伸フィルムを
室温水で洗浄した後、縦一軸に５倍延伸を行った。この
フィルムの緊張状態を保持したままで、ヨウ素０．５質
量％、ヨウ化カリウム５質量％からなる水溶液に浸漬し
て二色性色素を吸着させた。さらに、ホウ酸１０質量
％、ヨウ化カリウム１０質量％からなる５０℃の水溶液
で５分間架橋処理を行い、本発明に用いるＰＶＡ偏光子
を得た。

【００９９】３．偏光板の作製 ＰＶＡ系接着剤塗工液として市販のＰＶＡ（クラレ社製
「クラレポバールＰＶＡ−１１７Ｈ」）の５質量％水溶
液を調製し、この塗工液をメイヤーバー＃８により各々
の偏光板保護フィルムの粘着剤層上に塗布し、対ロール
で余分な水溶液をしごきながら、偏光板保護フィルムを
偏光子の両面にウェットラミネートした。これらを５０
℃×３分間、７０℃×３分間および８０℃×３分間の３
段階で熱風乾燥した後、さらに室温で２日間養生して、
図１に示した構成の偏光板試料を作製した。なお、比較
例５には市販のＴＡＣ（富士写真フイルム製ＴＤ８０Ｕ
Ｆ）を鹸化したものを用い、ノルボルネン系保護膜の場
合と同様にして偏光板を作製した。

【０１００】４．評価 （１）輝点故障および（２）黄変故障の評価については
実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。 （３）耐久性評価（偏光度変化） 上記で得られた偏光板試料を５０ｍｍ×５０ｍｍの正方
形に打ち抜いた試験片につき耐久性試験を行った。耐久
試験条件は、９０℃ｄｒｙおよび６０℃９０％ＲＨにつ
いて、各５００Ｈｒまで観測した。５００Ｈｒの耐久性
試験前後における偏光度変化を、下記の光学測定法によ
り測定して表示特性を評価した。すなわち、２枚の偏光
板についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、全光線透
過率を測定し、下記式から偏光度変化を算出した。 ｛（Ｙ₀−Ｙ₉₀）／（Ｙ₀＋Ｙ₉₀）｝^1/2 ×１００ Ｙ₀は偏光板の偏光軸を平行に揃えた２枚の全光線透過
率であり、Ｙ₉₀は偏光板の偏光軸を直交に揃えた２枚の
全光線透過率である。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】以上の結果から、実施例の偏光板は比較例
に比べて、輝点故障が少なく、また５００時間の高温高
湿条件下での耐久試験後においても、黄変が起こりにく
いことがわかった。さらに、本発明の偏光板保護膜は高
温高湿下での耐久性試験による偏光度の変化がほとんど
なく、優れた耐久性を有していることがわかった。

【０１０３】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、偏
光板の保護フィルムとして使用した場合に、保護フィル
ムに起因する輝点故障および黄変が発生し難い、偏光板
の保護フィルムとして有用な光学フィルムを提供するこ
とができる。また、本発明によれば、経時による偏光度
低下および褪色が生じ難い、耐久性に優れた偏光板を提
供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例で作製した偏光板の構成を示す模式的
な分解断面図である。

【符号の説明】

１ 偏光子 ２ ＰＶＡ系接着剤 ３ 偏光板保護フィルム ４ 飽和ノルボルネン系樹脂フィルム ５ 粘着剤層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA25 BA27 BB11 BB18 BB22 BB43 BB51 BB62 BC03 BC09 BC14 BC22 2H091 FA08X FA08Z FB02 FC01 FD09 FD14 FD15 FD16 GA17 LA03 LA04 LA05 LA06 LA09 LA16 LA30

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種のメタロセンを含む触媒
   の存在下で重合してなる飽和ノルボルネン系樹脂を１０
   質量％以上含むフィルムと、該フィルムの上方に粘着剤
   層とを有する光学フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の光学フィルムと偏光膜
   とを積層してなる偏光板。