JP2003322722A - 光学フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 位相差ムラの少ない飽和ノルボルネン系樹脂
からなる光学フィルムを提供する。 【解決手段】 少なくとも１種のメタロセンを含む触媒
の存在下で重合させてなる飽和ノルボルネン系樹脂を１
０質量％以上含み、レターデーションが２０ｎｍ以上３
００ｎｍ以下の光学フィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、ノルボルネン系樹
脂からなる特定の位相差を有する光学フィルムに関し、
さらに詳しくは接着性に優れ、ガス透過性が低く寸法安
定性が優れ、かつその位相差ムラの少ない、位相差板と
して有用な光学フィルムに関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、位相差フィルムはテレビのブラウ
ン管に対する防眩材料としての使用や、液晶表示素子の
着色防止、コントラスト向上のための材料としての利用
がなされてきた。近年、この位相差フィルムの軽量・薄
型の特徴が評価されて、大型液晶表示装置の開発が積極
的に進められているのに伴って、これに用いる広幅の位
相差フィルムに対する需要がますます高まっている。ま
た、生産性の面からも広い幅の位相差フィルムが期待さ
れている。 【０００３】位相差フィルムは液晶ディスプレイにおい
ては、偏光された光の成分の相対位相を変化させるため
に用いられる。位相差フィルムとしては、複屈折性を有
するフィルムまたはシートが用いられるが、従来ポリビ
ニルアルコールやトリアセチルセルロース等の高分子フ
ィルムを延伸配向させたものが用いられてきた。しか
し、これらの高分子材料は光弾性係数が大きいため、わ
ずかな応力によりレターデーションが大きく変化し、液
晶ディスプレイの画面の均一性や安定性に問題があっ
た。また、液晶ディスプレイでは、視野角を広くしたい
という要望があり、そのためには、レターデーションの
できるだけ小さな位相差フィルムが必要であり、特にＴ
ＦＴ方式の液晶ディスプレイではその要望が強い。しか
し、従来の素材は光弾性係数が大きいため、レターデー
ションが小さい位相差フィルムを製造するには厳しい生
産管理が必要となり、歩留まりよく製造することは困難
であった。ノルボルネン系樹脂からなるフィルムは、こ
の素材そのものの光弾性係数が小さいので、レターデー
ションが小さく且つ均一な位相差フィルムを製造するの
に有利である。例えば、特開平４−３６１２０号公報お
よび特開平５−２１０８号公報には、ノルボルネン系樹
脂のフィルムからなる位相差フィルムが提案されてい
る。 【０００４】しかしながら、液晶セルの補償状態をディ
スプレイ面内で均一に維持するためには、光学特性が厳
格に均一であることが位相差フィルムには厳格に要求さ
れる。ノルボルネン系樹脂は上述のように光弾性係数か
らは有利ではあるが、広い幅の位相差フィルムを製造し
ようとすると、未延伸フィルムの物性、延伸条件等々に
依存して、延伸後のレターデーションのバラツキが大き
くなる。その結果、位相差フィルムによる色補償が不安
定となる、および局所的にコントラストむらが発生する
等の問題がある。また、幅方向のバラツキが大きく、液
晶表示素子に位相差フィルムとして組み込まれる小さい
面積においても、部分的に光学特性が異なることがあ
り、均一な画面表示ができないという問題、および同一
の長尺状フィルムから裁断された位相差フィルムであっ
ても、光学特性が異なってしまうという問題等がある。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、位相差ムラ
の少ないノルボルネン系樹脂からなる光学フィルムを提
供することを課題とする。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、メタロセン系触媒の
存在下の重合により得られたノルボルネン系樹脂を配合
することによって、レターデーションむらを軽減し得る
との知見を得、この知見に基づいてさらに検討を重ねた
結果、以下の手段により上記課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成するに到った。なお、メタロセン触
媒は反応の形態よりメタセシス触媒の概念に含まれる
が、混乱を避けるため、本明細書では便宜上、メタロセ
ン触媒を含有しないメタセシス触媒を「メタセシス触
媒」というものとする。 【０００７】上記課題を解決するための手段は以下の通
りである。 （１） 少なくとも１種のメタロセンを含む触媒の存在
下で重合してなる飽和ノルボルネン系樹脂を１０質量％
以上含み、レターデーションが２０ｎｍ以上３００ｎｍ
以下の光学フィルム。 （２） 前記触媒が、少なくとも１種のメタロセン以外
の助触媒を含む（１）に記載の光学フィルム。 （３） １軸延伸されてなる（１）または（２）に記載
の光学フィルム。 （４） 幅方向に１℃以上５０℃以下の温度分布を与
え、延伸されてなる（１）〜（３）のいずれかに記載の
光学フィルム。 （５） 前記飽和ノルボルネン系樹脂が、下記一般式
（ａ）で表される単量体を単独でまたは他の共重合性単
量体とともに重合させてなる重合体、またはその水素添
加物である（１）〜（４）のいずれかに記載の光学フィ
ルム。 【０００８】一般式（ａ） 【化１】【０００９】式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基または
その他の１価の有機基を表し、Ｒ¹¹とＲ¹²およびＲ¹³と
Ｒ¹⁴は、互いに結合して２価の炭化水素基を形成してい
てもよく、Ｒ¹¹またはＲ¹²とＲ¹³またはＲ¹⁴とは互いに
結合して、単環または多環構造を形成してもよい。ｍは
０または正の整数を表し、ｐは０または正の整数を表
す。 （６） 前記飽和ノルボルネン系樹脂のＡＳＴＭＤ５７
０による飽和吸水率（２３℃水中で１週間浸漬した後の
２３℃における飽和吸水率）が０．１〜１質量％である
（１）〜（５）のいずれかに記載の光学フィルム。 （７） 前記メタロセンが下記一般式（Ｉ）で表される
化合物である（１）〜（６）のいずれかに記載の光学フ
ィルム。 【００１０】一般式（Ｉ） 【化２】 【００１１】式中、Ｍ¹は元素周期律表の３〜１０族お
よびランタニド系列から選ばれる金属を表し、Ｒ^1aおよ
びＲ^1bは各々独立して、置換されていてもよいシクロペ
ンタジエニル基または置換もしくは部分的に水素化され
ていてもよいインデニル基を表し、Ｒ²はＲ^1aおよびＲ
^1bとを連結する連結基を表し、少なくとも１個の硼素原
子もしくは元素周期律表１４族から選ばれる原子を含ん
でいるのが好ましい。Ｒ³はアニオン性または非イオン
性配位子を表し、ｎはＭ¹の価数に依存して０〜４のい
ずれかの数を表し、ｎが２以上の時、Ｒ³は互いに同一
であっても異なっていてもよい。なお、式中、結合を便
宜上一本の線で示したが、結合様式は特に限定されず、
共有結合（単結合、二重結合等）、配位結合、イオン結
合等、およびこれらの混合のいずれの結合様式も含むも
のとする。 【００１２】（８） 少なくとも１種のメタロセンを含
む触媒の存在下での重合により製造された飽和ノルボル
ネン系樹脂を１０質量％以上含む飽和ノルボルネン系樹
脂フィルムを延伸する工程を含む光学フィルムの製造方
法であって、前記延伸工程において、フィルムの幅方向
の中心部から両端部に向かって連続的または段階的に温
度が上昇する温度分布を与えて延伸することを特徴とす
る光学フィルムの製造方法。 【００１３】 【発明の実施の形態】本発明の光学フィルムは、少なく
とも１種のメタロセンを含む触媒の存在下で単量体を重
合させて製造された飽和ノルボルネン系樹脂を１０質量
％以上含む。本明細書において、「飽和ノルボルネン系
樹脂」には、ノルボルネン系単量体の単独重合体、ノル
ボルネン系単量体と他の共重合性単量体との共重合体、
それらの水素添加物、およびそれらの変性物が含まれる
ものとする。前記飽和ノルボルネン系樹脂の好ましい態
様としては、下記〜が挙げられる。 下記一般式（ａ）で表される単量体（以下、「特定
単量体」という。）の開環重合体 特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体 前記開環（共）重合体の水素添加重合体 前記開環（共）重合体をフリーデルクラフツ反応に
より環化した後、水素添加した（共）重合体 特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共
重合体 【００１４】 【化３】 【００１５】式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基または
その他の１価の有機基を表し、Ｒ¹¹とＲ¹²およびＲ¹³と
Ｒ¹⁴は、互いに結合して２価の炭化水素基を形成しても
よく、Ｒ¹¹またはＲ¹²とＲ¹³またはＲ¹⁴とは互いに結合
して、単環または多環構造を形成してもよい。ｍは０ま
たは正の整数を表し、ｐは０または正の整数を表す。 【００１６】上記の特定単量体から得られる環状ポリオ
レフィン系樹脂〔以下「（Ａ）成分」という場合があ
る〕は、基板との密着性を向上させる観点から、分子構
造中に１種類以上の極性基を含有していることが好まし
い。 【００１７】上記特定単量体の好ましい態様は、前記一
般式（ａ）中、Ｒ¹¹およびＲ¹³が各々独立して、水素原
子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ¹²およ
びＲ ¹⁴が各々独立して、水素原子または一価の有機基を
表すが、Ｒ¹²およびＲ¹⁴の少なくとも一つは水素原子ま
たは炭化水素基以外の極性基を表し、ｍは０〜３のいず
れかの整数を表し、ｐは０〜３のいずれかの整数を表
し、ｍ＋ｐが０〜４（更に好ましくは０〜２、特に好ま
しくは１を表す化合物である。また、式−（ＣＨ₂）_nＣ
ＯＯＲ¹⁵で表される極性基を有する特定単量体は、得ら
れる飽和ノルボルネン系樹脂が高いガラス転移温度と低
い吸湿性を有するものとなる点で好ましい。極性基にか
かる上記の式において、Ｒ¹⁵は炭素原子数１〜１２の炭
化水素基、好ましくはアルキル基を表す。また、ｎは通
常０〜５のいずれかの整数であるが、ｎの値が小さいも
のほど、得られる飽和ノルボルネン系樹脂のガラス転移
温度が高くなるので好ましく、さらにｎが０である特定
単量体は、その合成が容易である点で好ましい。 【００１８】さらに、上記一般式（ａ）中、Ｒ¹¹および
／またはＲ¹³はアルキル基を表すのが好ましく、当該ア
ルキル基の炭素数は１〜４であることが好ましく、更に
好ましくは１〜２、特に好ましくは１である。特に、こ
のアルキル基が上記の式−（ＣＨ₂）_nＣＯＯＲ¹⁵で表さ
れる極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合
されていることが好ましい。また、上記一般式（ａ）
中、ｍが１である特定単量体は、ガラス転移温度の高い
飽和ノルボルネン系樹脂が得られる点で好ましい。 【００１９】上記一般式（ａ）で表される特定単量体の
具体例としては、次のような化合物が挙げられる。ビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ
［５．２．１．０２，６］−８−デセン、テトラシクロ
［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセ
ン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．
０９，１３］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．
４．０．１２，５．１９，１２．０８，１３］−３−ペ
ンタデセン、トリシクロ［４．４．０．１２，５］−３
−ウンデセン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−メトキシカルボニルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシ
カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，
１０］−３−ドデセン、８−ｎ−プロポキシカルボニル
テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−
３−ドデセン、８−イソプロポキシカルボニルテトラシ
クロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデ
セン、８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−
メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、 【００２０】８−メチル−８−エトキシカルボニルテト
ラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−
ドデセン、８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニル
テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−
３−ドデセン、８−メチル−８−イソプロポキシカルボ
ニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１
０］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−ブトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，
１０］−３−ドデセン、ジメタノオクタヒドロナフタレ
ン、エチルテトラシクロドデセン、６−エチリデン−２
−テトラシクロドデセン、トリメタノオクタヒドロナフ
タレン、ペンタシクロ［８．４．０．１２，５．１９，
１２．０８，１３］−３−ヘキサデセン、ヘプタシクロ
［８．７．０．１３，６．１１０，１７．１１２，１
５．０２，７．０１１，１６］−４−エイコセン、ヘプ
タシクロ［８．８．０．１４，７．１１１，１８．１１
３，１６．０３，８．０１２，１７］−５−ヘンエイコ
セン、５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．
１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、５−フェニル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フェニ
ルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］
−３−ドデセン、５−フルオロビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エン、５−フルオロメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−トリフルオロメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ペンタフ
ルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、 【００２１】５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，５−ビス（トリフルオロメ
チル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，
６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−トリフルオロ
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，
５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６，６
−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチ
ル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５
−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフ
ルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフ
ルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−フルオロ−５−ペンタフル
オロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジフル
オロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−ト
リフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジクロロ−
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ
−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプ
タフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、 【００２２】８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．
１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−フルオロ
メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１
０］−３−ドデセン、８−ジフルオロメチルテトラシク
ロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセ
ン、８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．
０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ペン
タフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１２，
５．１７，１０］−３−ドデセン、８，８−ジフルオロ
テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−
３−ドデセン、８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．
４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，
８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．
４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，
９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．
４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−
メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，
８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１
２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，８，９−ト
リス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．
０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，８，
９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１
２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，８，９，９
−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ
［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセ
ン、８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロ
メチル）テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，
１０］−３−ドデセン、 【００２３】８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリ
フルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１２，
５．１７，１０］−３−ドデセン、８，８，９−トリフ
ルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，
８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテト
ラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−
ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフル
オロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５．
１７，１０］−３−ドデセン、８−フルオロ−８−ペン
タフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチ
ル）テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１
０］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−８−ヘプタ
フルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテ
トラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３
−ドデセン、８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテ
トラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３
−ドデセン、８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフ
ルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１２，５．
１７，１０］−３−ドデセン、８−（２，２，２−トリ
フルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．
０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチ
ル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニ
ル）テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１
０］−３−ドデセンなどを挙げることができる。 【００２４】これらの特定単量体のうち、８−メチル−
８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１
２，５．１７，１０〕−３−ドデセン、８−エチリデン
テトラシクロ〔４．４．０．１２，５．１７，１０〕−
３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．
１２，５．１７，１０〕−３−ドデセン、ペンタシクロ
〔７．４．０．１２，５ ．１９，１２．０８，１３〕
−３−ペンタデセンは、これを開環重合させて得られる
重合体が高いガラス転移温度と低い吸湿性を有する点で
好ましく、特に、８−メチル−８−メトキシカルボニル
テトラシクロ〔４．４．０．１２，５．１７，１０〕−
３−ドデセンが好ましい。上記の特定単量体は必ずしも
単独で用いる必要はなく、２種以上を用いて開環共重合
反応を行うこともできる。 【００２５】（Ａ）成分を得るための開環重合工程にお
いては、上記の特定単量体を単独で開環重合させてもよ
いが、当該特定単量体と共重合性単量体とを開環共重合
させてもよい。この場合に使用される共重合性単量体の
具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シク
ロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．
１．０２，６］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフ
ィンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素数
としては、４〜２０が好ましく、さらに好ましくは５〜
１２である。更にポリブタジエン、ポリイソプレン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン
共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間
二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下
に特定単量体を開環重合させてもよい。そして、この場
合に得られる開環重合体の水素添加物は、耐衝撃性の大
きい樹脂の原料として有用である。 【００２６】本発明では、メタロセンを含む触媒の存在
下で、前記特定単量体を単独でまたは共重合性単量体と
ともに重合させた飽和ノルボルネン系樹脂を用いること
ができる。重合は、従来公知の種々の重合方法を参考に
して行うことができる。本発明では、メタロセン触媒に
より重合した飽和ノルボルネン系樹脂を配合することに
よって、フィルムの位相差むらを軽減させている。前記
飽和ノルボルネン系樹脂を配合することによって、フィ
ルムの位相差むらが軽減されるメカニズムの詳細につい
ては明らかではないが、メタロセン系触媒の存在下での
重合により製造された飽和ノルボルネン系樹脂は、従来
のメタセシス触媒の存在下での重合により製造された飽
和ノルボルネン系樹脂と比較して、分子量分布が狭いの
で、そのことがレターデーションむらが軽減されること
になんらかの影響を及ぼしているものと推測される。 【００２７】前記フィルムは、メタロセン触媒の存在下
での重合により製造された飽和ノルボルネン系樹脂を、
３０質量％以上含有するのが好ましく、６０質量％以上
含有するのがより好ましく、８０質量％以上含有するの
がさらに好ましい。メタロセン触媒の存在下での重合に
より製造された飽和ノルボルネン系樹脂が１００質量％
含むのが最も好ましい態様である。なお、前記フィルム
が、飽和ノルボルネン系樹脂以外の樹脂を含む場合は、
メタロセン触媒の存在下での重合により製造された飽和
ノルボルネン系樹脂の含有量を、全種類の樹脂の含有量
の総和に対して、１０質量％以上とする。 【００２８】本発明において、重合触媒に用いられるメ
タロセンとしては、下記一般式（Ｉ）で表されるメタロ
セン化合物が好ましい。 【００２９】一般式（Ｉ） 【化４】 【００３０】式中、Ｍ¹は元素周期律表の３〜１０族お
よびランタニド系列から選ばれる金属を表し、Ｒ^1aおよ
びＲ^1bは各々独立して、置換されていてもよいシクロペ
ンタジエニル基または置換もしくは部分的に水素化され
ていてもよいインデニル基を表し、Ｒ²はＲ^1aおよびＲ
^1bとを連結する連結基を表し、少なくとも１個の硼素原
子もしくは元素周期律表１４族から選ばれる原子を含ん
でいるのが好ましい。Ｒ³はアニオン性または非イオン
性配位子を表し、ｎはＭ¹の価数に依存して０〜４のい
ずれかの数を表し、ｎが２以上の時、Ｒ³は互いに同一
であっても異なっていてもよい。なお、式中、結合を便
宜上一本の線で示したが、結合様式は特に限定されず、
共有結合（単結合、二重結合等）、配位結合、イオン結
合等、およびこれらの混合のいずれの結合様式も含むも
のとする。 【００３１】Ｍ¹は、元素周期表の３〜１０族およびラ
ンタニド系列から選ばれる金属を表す。Ｍ¹は好ましく
は元素周期表の４族およびランタニド系列から選ばれる
金属を表し、より好ましくはチタン、ジルコニウムまた
はハフニウムを表す。 【００３２】Ｒ²はＲ^1aおよびＲ^1bを連結する連結基を
表し、少なくとも１個の硼素原子もしくは元素周期表１
４族から選ばれる原子を含んでいるのが好ましい。所望
により、１個以上の硫黄および／または酸素原子を含ん
でもよく、所望によりＲ^1aおよび／またはＲ^1bと一緒に
環を形成していてもよい。 【００３３】Ｒ³はアニオン性または非イオン性配位子
を表す。好ましくは、水素原子または炭素原子数１〜４
０の基を表す。炭素原子数１〜４０の基としては、アル
キル基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル
基、アリールアルキル基、アルキルアリール基またはア
リールアルケニル基を表す。これらの基は置換基を有し
ていてもよく、該置換基としては、ハロゲン原子等が挙
げられる。 【００３４】前記一般式（Ｉ）で表されるメタロセンの
好ましい態様について以下に説明する。前記一般式
（Ｉ）中、Ｍ¹は元素周期表の４族およびランタニド系
列から選ばれる金属を表す。Ｒ^1aおよびＲ^1bは各々独立
して、１個以上のハロゲン原子もしくは炭素原子数１〜
４０の置換基［例えば、ハロゲン化されていてもよい炭
素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン化されていてもよ
い炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数
７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のアル
キルアリール基、炭素数８〜４０のアリールアルケニル
基、Ｓｉ（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、ＳｉＲ（ＯＲ ⁴）₃、Ｓ
ｉ（ＳＲ⁴）₃、およびＰ（Ｒ⁴）₂｛但し、Ｒ⁴はハロゲ
ン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数６
〜１０のアリール基を表すが、複数のＲ ⁴は同一であっ
ても異なっていてもよく、また互いに結合して環系を形
成していてもよい｝等］により置換されていてもよいシ
クロペンタジエニル基；または１個以上のハロゲン原子
もしくは炭素数１〜４０の置換基［例えば、ハロゲン化
されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲ
ン化されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭
素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数８〜４０の
アリールアルケニル基、Ｓｉ（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、Ｓ
ｉＲ（ＯＲ⁴）₃、Ｓｉ（ＳＲ⁴）₃およびＰ（Ｒ⁴）₂｛但
し、Ｒ⁴はハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル
基、または炭素数６〜１０のアリール基を表すが、複数
のＲ⁴は同一であっても異なっていてもよく、また互い
に結合して環系を形成していてもよい｝等］により置換
されていてもよいインデニル基（但し、該インデニル基
は、部分的に水素化されていてもよい）；を表すが、Ｒ
^1aおよびＲ^1bの少なくとも一つは置換基を有する。 【００３５】Ｒ²はＲ^1aおよびＲ^1bを連結する連結基を
表す。Ｒ²の例としては、−Ｂ（Ｒ⁵）−、−Ａｌ
（Ｒ⁵）−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ₂）−、−ＮＲ⁵−、−Ｃ（Ｏ）
−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵）−、および下記
に示す構造の二価基が挙げられる。これらのうち、少な
くとも１個の硼素原子もしくは元素周期律表１４族から
選ばれる原子を含むことが好ましい。 【００３６】 【化５】【００３７】が挙げられる。前記式中、Ｒ^5a〜Ｒ^5dは各
々独立して、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
４０の置換基［例えば、ハロゲン化されていてもよい炭
素数１〜１０のアルキル基、ハロゲン化されていてもよ
い炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数
７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のアル
キルアリール基、炭素数８〜４０のアリールアルケニル
基、Ｓｉ（Ｒ⁶）₃、Ｎ（Ｒ⁶）₂、Ｓｉ（ＯＲ⁶）₃、また
はＰ（Ｒ⁶）₃｛Ｒ⁶はハロゲン原子、炭素数１〜１０の
アルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を表し、
複数のＲ⁶は同一でも異なっていてもよく、互いに結合
して環系を形成していてもよい｝］を表す。前記式中、
Ｍ²は、珪素、ゲルマニウムまたは錫を表す。 【００３８】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ³は、水素原子、
炭素数１〜４０の基（例えば、炭素数１〜１０のアルキ
ル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０
のアリール基、炭素数６〜２５のアリールオキシ基、炭
素数２〜１０のアルケニル基、炭素数７〜４０のアリー
ルアルキル基および炭素数７〜４０のアリールアルケニ
ル基）、ＯＨ基、ハロゲン原子またはＮ（Ｒ⁷）₂（但
し、Ｒ⁷はハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基
または炭素数６〜１０のアリール基を表す）を表す。ｎ
は１または２を表し、ｎが２の時、２つのＲ³は同一で
も異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してい
てもよい。該環としては、２，３−インデニレン基、シ
クロへキシレン基、２，３−インダニレン基などを挙げ
ることができる。 【００３９】前記一般式（Ｉ）で表されるメタロセン化
合物のより好ましい態様は、下記一般式（II）で表され
るメタロセン化合物である。 【００４０】一般式（II） 【化６】 【００４１】前記一般式（II）中、Ｍ¹は、チタン、ジ
ルコニウムまたはハフニウムを表す。Ｒ^1aは、２および
３の位置が無置換（即ち、２および３の位置には水素原
子が存在し）のインデニル基もしくは４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル基を表す。インデニル基および
テトラヒドロインデニル基の４、５、６および７の位置
は、無置換であっても置換されていてもよく（即ち、水
素原子の代わりに置換基を有していてもよく）、該置換
基としてはハロゲン原子、炭素数１〜１０の置換基など
が挙げられる。Ｒ^1bは、少なくとも３の位置に炭素数２
〜４０の置換基［例えば、ハロゲン化されていてもよい
炭素数２〜１０のアルキル基、ハロゲン化されていても
よい炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のア
リールオキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素
数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のア
ルキルアリール基、炭素数８〜４０のアリールアルケニ
ル基、Ｓｉ（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、ＳｉＲ（ＯＲ⁴）₃、
Ｓｉ（ＳＲ⁴）₃もしくはＰ（Ｒ⁴）₂｛但し、Ｒ⁴はハロ
ゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６
〜１０のアリール基を表し、複数のＲ⁴は同一であって
も異なってていもよく、互いに結合して環系を形成して
いてもよい｝］を有するシクロペンタジニル基を表す。
前記シクロペンタジエニル基は、さらに２、４および５
の位置に置換基（例えば、炭素数１〜１０の置換基また
はハロゲン原子）を有していてもよい。 【００４２】Ｒ²は、Ｒ^1aおよびＲ^1bの１位を連結する
１〜３個の員数からなる連結基を表す。Ｒ²の好ましい
具体例としては、以下のものが挙げられる。 【００４３】 【化７】 【００４４】前記式中、Ｒ^5a〜Ｒ^5dは各々独立して、水
素原子、炭素数１〜４０の置換基｛例えば、ハロゲン化
されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ハロゲ
ン化されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜１２のア
ルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭
素数７〜４０のアルキルアリール基および炭素数８〜４
０のアリールアルケニル基｝を表し、ｍは１、２または
３を表し、Ｍ²は珪素である。 【００４５】前記一般式（II）中、Ｒ^3aおよびＲ^3bは各
々独立して、水素原子、炭素数１〜４０の置換基（例え
ば、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のア
ルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜
２５のアリールオキシ基、炭素数２〜１０のアルケニル
基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基および炭素数
７〜４０のアリールアルケニル基）、ＯＨ基、ハロゲン
原子またはＮ（Ｒ⁷）₂｛但し、Ｒ⁷は、ハロゲン原子、
炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜１０のア
リール基を表す｝を表すか、または、Ｒ^3aおよびＲ^3bは
互いに結合して環系を形成していてもよい。該環として
は、２，３−インデニレン基、シクロへキシレン基、
２，３−インダニレン基などを挙げることができる。 【００４６】前記一般式（II）で表されるメタロセン化
合物の、特に好ましい態様を以下に示す。前記一般式
（II）中、Ｍ¹はジルコニウムであり；Ｒ^1aは、水素原
子以外に置換基を全く有しない無置換のインデニル基ま
たはテトラヒドロヒドロインデニル基を表し；Ｒ^1bは、
３の位置で炭素数２〜４０の置換基［例えば、炭素数２
〜１０のアルキル基（エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびｎ−ブチル）、炭素数６〜
２０のアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキル
基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、Ｓｉ
（Ｒ⁴）₃、Ｎ（Ｒ⁴）₂、ＳｉＲ（ＯＲ⁴）₃、Ｓｉ（ＳＲ
⁴）₃およびＰ（Ｒ⁴）₂｛但し、Ｒ⁴はハロゲン原子、炭
素数１〜４０のアルキル基または炭素数６〜１０のアリ
ール基を表し、複数のＲ ⁴は同一であっても異なってい
てもよく、互いに結合して環を形成していてもよい｝］
により置換されており、２、４および５の位置には水素
の代わりに全く置換基を有さない、シクロペンタジエニ
ル基を表す；態様である。 【００４７】本発明に触媒として使用可能なメタロセン
の具体例としては、イソプロピレン（１−インデニル）
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）（３−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（１−インデニル）（３−
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピレン（１−インデニル）（３−エチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（３−エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニ
ルメチレン（１−インデニル）（３−エチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン
（１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチ
レン（１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチ
レン（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピレン（１−インデニル）（３−トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルメチレン（１−インデニル）（３−トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（１−インデニル）（３−
トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、 【００４８】イソプロピレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン（１−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピレン（１−インデニル）（３，４
−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３，４−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレ
ン（１−インデニル）（３，４−ジ−トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピレン（１−インデニル）（２，３−ジ−トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）（２，３−
ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、 【００４９】メチルフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（２，３−ジ−トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１−
インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（１−インデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（３，４−ジイソプロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピレン（１−インデニル）（３，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）（３，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、 【００５０】メチルフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１−
インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１
−インデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（１
−インデニル）（２，３−ジイソプロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（１−インデニル）（２，３−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（１−インデニル）（２，３−ジイソプロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 【００５１】イソプロピレン（１−インデニル）（２，
３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデ
ニル）（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチ
レン（１−インデニル）（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピレン（１−インデニル）（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
メチレン（１−インデニル）（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（１−インデニル）（テトラメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチ
レン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−エチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、 【００５２】ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）（３−エチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）（３−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチ
レン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−インデニル）（３，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、 【００５３】ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフ
ェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−
インデニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４
−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−インデニル）（３，４−ジエチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン（４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジイソプ
ロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）（３，４−ジイソプロピルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，５，６，
７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、 【００５４】メチルフェニルメチレン（４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−インデニル）（３，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）（２，３−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレ
ン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，
７−テトラヒドロ−１−インデニル）（２，３−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）（２，３−ジエチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（２，３
−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）（２，３−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
レン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（２，３−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、 【００５５】ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）（２，３−ジイソプロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−インデニル）（２，３−ジイソプロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレ
ン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジ−ｔｅｒｔｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレ
ン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドが挙げられる。 【００５６】特に、イソプロピレン（１−インデニル）
（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニル）
（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチルフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３−イソブロピルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、イソプロピレン（１−インデニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン（１−
インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−インデニル）（３−イソプロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
メチレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデ
ニル）（３−イソプロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン（１−インデニ
ル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−イン
デニル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルメチレン
（１−インデニル）（３−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，５，６，
７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）（３−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）（３−トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）（３−トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドが好まし
い。 【００５７】前記メタロセンは、オレフィン重合に関し
て非常に活性の高い触媒である。メタロセン触媒以外
に、他の助触媒を１種以上用いるのが好ましい。例え
ば、１種類のメタロセンと１種類の助触媒を使用するの
が好ましい。特に、広い、即ち、マルチモーダルの分子
量分布を有する反応器ブレンドまたはポリオレフィン類
を製造する場合は、２種以上のメタロセンの混合物を使
用することもできる。なお、前述した様に、メタセシス
触媒を用いると得られる飽和ノルボルネン系樹脂の分子
量分布が広くなる傾向があり、延伸時のレターデーショ
ンムラの観点からは不利であるため、できる限り用いな
い。ここで、前述した様に、本明細書において、「メタ
セシス触媒」の用語は、メタロセン触媒以外のメタセシ
ス触媒を意味するものとして便宜上用い、具体例として
は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕの三塩化物の含水塩、ＭｏＣ
ｌ₅、ＷＣｌ₆、ＲｅＣｌ₅、（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａｌ、（Ｃ
₂Ｈ₅）₃Ａｌ／ＴｉＣｌ₄、（π−Ｃ₄Ｈ₇）₄Ｍｏ／Ｔｉ
Ｃｌ₄、（π−Ｃ₄Ｈ₇）₄Ｗ／ＴＩＣｌ₄、（π−Ｃ
₃Ｈ₅）₃Ｃｒ／ＷＣｌ₆等が挙げられる。 【００５８】本発明において、好ましい助触媒として
は、下記一般式（IIIａ）で表される線状型アルミノオ
キサン触媒および下記一般式（IIIｂ）で表される環状
型アルミノオキサン触媒が挙げられる。 【００５９】 【化８】 【００６０】前記一般式（IIIａ）および（IIIｂ）にお
いて、Ｒ^8a〜Ｒ^8fは各々独立して、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数６〜１８のアリール基、ベンジル基また
は水素原子を表し、ｐは２〜５０のいずれかの整数（好
ましくは１０〜３５のいずれかの整数）を表す。 【００６１】Ｒ^8a〜Ｒ^8fは、メチル基、イソブチル基、
フェニル基またはベンジル基であるのが好ましく、メチ
ル基であるのがより好ましい。Ｒ^8a〜Ｒ^8eは全て同一で
あるのが好ましく、前記線状型と環状型とを併用する場
合は、Ｒ^8a〜Ｒ^8fが全て同一であるのが好ましい。Ｒ^8a
〜Ｒ^8e（前記線状型と環状型とを併用する場合はＲ^8a〜
Ｒ^8f）が異なる場合、メチル基と水素原子であるか、ま
たはメチル基とイソブチル基であるのが好ましく、各々
の場合、水素原子またはイソブチル基は、Ｒ^8a〜Ｒ
^8e（前記線状型と環状型とを併用する場合はＲ^8a〜
Ｒ^8f）の０．０１〜４０％の割合で存在しているのが好
ましい。 【００６２】前記一般式（IIIａ）または（IIIｂ）で表
されるアルミノオキサンは、公知の種々の方法により製
造することができる。その方法の一つとして、例えば、
不活性溶媒（例えば、トルエン）中で、アルミニウム炭
化水素化合物および／またはハイブリッドアルミニウム
炭化水素化合物と、水（気体、固体、水または結合、例
えば、結晶水として）とを反応させる方法がある。Ｒ^8a
〜Ｒ^8eが異なるアルキル基であるアルミノオキサンを製
造するためには、所望の組成に相当する、２種の異なる
トリアルキルアルミニウム（ＡｌＲ₃＋ＡｌＲ’₃）を水
と反応させる［S. PasynkIcwIcz, Polyhedron 9(1990)
429, 欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−３０２４２４号］。ア
ルミノオキサンの詳細な三次元構造は知られていない。 【００６３】製造方法に関係なく、全てのアルミノオキ
サン溶液は、通常、遊離系または付加物として存在す
る、種々の量の未反応アルミニウム出発化合物を含む。
アルミノオキサンを支持体に適用し、次いで、これを支
持した形態で懸濁液中で使用することも可能である。ア
ルミノオキサンを支持体に適用する種々の方法は、公知
である（欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−５７８８３８号）。
シリカゲルは、支持体として機能し得る。 【００６４】前記メタロセン化合物を触媒として重合反
応に使用する前に、助触媒、特にアルミノオキサンによ
り、本発明の方法で使用すべきメタロセンを予備活性化
させることができる。これにより、重合活性が顕著に増
加する。遷移金属化合物の予備活性化は、溶液中で実施
することができる。従って、メタロセンを不活性炭化水
素中のアルミノオキサン溶液に溶解させるのが好まし
い。好適な不活性炭化水素類は、脂肪族または芳香族炭
化水素類である。トルエンを使用するのが好ましい。前
記予備活性化処理において、溶液中のアルミノオキサン
の濃度は、用いる材料によって好ましい範囲も異なる
が、全溶液をベースとして約１質量％〜飽和濃度が一般
的であり、好ましくは５〜３０質量％である。メタロセ
ンは同濃度で使用し得るが、アルミノオキサン１ｍｏｌ
当たり１０^-4〜１ｍｏｌの量で使用するのが好ましい。
予備活性化時間は、５分〜６０時間が一般的であり、５
〜６０分間が好ましい。予備活性化は、−７８℃〜１０
０℃の温度で実施することができ。０〜７０℃で実施す
るのが好ましい。 【００６５】本発明において、メタロセンはそのままの
形態で触媒として用いることもできるが、支持体に担持
された形態で触媒として用いることもできる。好適な支
持体としては、例えば、シリカゲル、酸化アルミニウ
ム、固体アルミノオキサンまたは他の無機支持体材料が
ある。微粉砕形のポリオレフィン粉末も好適な支持体材
料である。 【００６６】本発明において、前記アルミノオキサンの
代わりにまたはアルミノオキサンに加えて、助触媒とし
て式：Ｒ−（ＮＨ₄）_x−Ｂ（ＢＲ’₄）_xまたは式：Ｒ₃
ＰＨＢＲ’₄の塩様化合物を使用することができる。こ
こで、ｘは１〜３のいずれかの整数を表し、Ｒはアルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ’はフッ素化または部
分的にフッ素化されていてもよいアリール基を表す。こ
の場合、触媒は、メタロセンと前記式で表される化合物
の１種との反応生成物を含む（欧州特許出願第ＥＰ−Ａ
−２７７００４号）。 【００６７】重合系の反応混合物に溶媒を添加する場
合、これらは、慣習的に不活性溶媒、例えば、脂肪族若
しくは脂環式炭化水素類、石油留分若しくは水素化ディ
ーゼル油留分またはトルエンである。 【００６８】触媒として用いるメタロセン類は、ラセミ
化合物（ｒａｃｅｍａｔｅ）の形態で使用するのが好ま
しい。メタロセンは、反応器容積１ｄｍ³当たり遷移金
属をベースとして、１０^-1〜１０^-8ｍｏｌの濃度で使用
するのが好ましく、１０^-2〜１０^-7ｍｏｌ好ましく、１
０^-3〜１０^-7ｍｏｌが特に好ましい。助触媒であるアル
ミノオキサンは、反応器容積１ｄｍ³当たりアルミニウ
ム含量をベースとして、１０^-4〜１０^-1ｍｏｌの濃度で
使用し、１０^-4〜２×１０^-2ｍｏｌが好ましい。しかし
ながら、原則として高い濃度も可能である。その他、詳
細については特表２００１−５０６６８９号公報に記載
の項目をもちいることができる。 【００６９】予備重合を実施してもよい。予備重合は、
メタロセンを使用して実施することができる。予備重合
に関しては、重合に使用したオレフィン類（またはその
中の１種）を使用するのが好ましい。 【００７０】本発明で使用する飽和ノルボルネン系樹脂
の数平均分子量は特に限定されないが、トルエン溶媒に
よるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰ
Ｃ）で測定される数平均分子量は、２万５千〜１０万が
好ましく、より好ましくは３万〜８万である。 【００７１】また、本発明で使用する飽和ノルボルネン
系樹脂の２３℃における飽和吸水率は、０．１〜１質量
％であることが好ましい。飽和吸水率が０．１％未満で
あると、光学フィルムとした後、ガラス基板等と接着す
る場合、その密着性が乏しくなり、剥離を生じやすくな
る。一方、１％を超えると、光学フィルムとした後、吸
水により寸法変化を起こしやすくなる。飽和吸水率がこ
の範囲内の飽和ノルボルネン系樹脂を用いると、レター
デーションが均一で、且つガラス基板などとの密着性に
優れ、使用途中で該基板と剥離等が生じ難い光学フィル
ムを製造できる。また飽和吸水率が前記範囲であると、
酸化防止剤などとの相溶性にも優れるので、フィルム中
に酸化防止剤などを多量に添加することが可能となる。
なお、上記の飽和吸水率はＡＳＴＭＤ５７０に従い、２
３℃水中で１週間浸漬して増加質量を測定することによ
り得られる値である。 【００７２】本発明では、上記メタロセンを含む触媒の
存在下で重合した飽和ノルボルネン系樹脂に、市販の飽
和ノルボルネン系樹脂を配合することもできる。但し、
市販の飽和ノルボルネン系樹脂は通常メタセシス触媒を
用いて重合されたものであるので、ブレンド量は少ない
ほど好ましい。市販の飽和ノルボルネン樹脂としては、
例えば、日本ゼオン社製、商品名「ＺＥＯＮＯＲ」、
「ＺＥＯＮＥＸ」；ＪＳＲ社製、商品名「ＡＲＴＯ
Ｎ」；日立化成工業社製、商品名「ＯＰＴＯＲＥＺ」；
三井石油化学社製、商品名「ＡＰＥＬ」等を挙げること
ができる。また、飽和ノルボルネン系樹脂以外の樹脂
も、飽和ノルボルネン系樹脂と相溶するポリマーであれ
ば、その特性を損なわない範囲でブレンドすることがで
きる。具体的には、ＴＡＣ等のセルロース系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シンジオタ
クチックポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリアリレ
ート系樹脂、ポリスルホン系樹脂等を主成分とする樹脂
が好ましく挙げられる。また、特に無水マレイン酸系の
樹脂の一部は飽和ノルボルネン系樹脂との相溶性に優
れ、特に好ましく用いることができる。 【００７３】本発明の光学フィルムは、前記メタロセン
を含む触媒の存在下で重合されてなる飽和ノルボルネン
系樹脂を含むフィルム（以下、「飽和ノルボルネン系樹
脂フィルム」とう）を延伸することによって、製造する
ことができる。前記飽和ノルボルネン系樹脂フィルム
は、種々の公知の方法を参考にして製造することができ
る。例えば、溶液流延法、溶融成形法等により製造する
ことができる。 【００７４】溶液流延法により製造する場合は、まず、
例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロ
ベンゼン、トリエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イ
ソプロピルベンゼン等の高沸点溶媒、または、これら高
沸点溶媒とシクロヘキサン、ベンゼン、テトラヒドロフ
ラン、ヘキサン、オクタン等の低沸点溶媒との混合溶媒
に、上記飽和ノルボルネン系樹脂を、好ましくは濃度５
〜６０質量％となるように溶解して樹脂溶液を得る。他
の樹脂を用いる場合は、全種類の総量の濃度が前記範囲
となるように、樹脂溶液を調製する。 【００７５】次に、得られた樹脂溶液をバーコーター、
ドクターナイフ、メイアバー、ロール、Ｔダイ等を用い
て、ポリエチレンテレフタレートなどの耐熱性フィル
ム、スチールベルト、金属箔等上に流延し、加熱乾燥す
ることにより、飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得
る。 【００７６】溶融成形法により製造する場合は、Ｔダイ
法やインフレーション法などの溶融押出法、カレンダー
法、熱プレス法、射出成形法などを用いて製造すること
ができる。 【００７７】上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムに
は、本発明の効果を損なわない範囲において、フィルム
の耐熱性、耐紫外線性、平滑性等を向上させるために、
フェノール系、リン系などの老化防止剤；フェノール系
などの熱劣化防止剤；アミンなどの帯電防止剤；脂肪族
アルコールのエステル、多価アルコールの部分エステル
や部分エーテルなどの滑剤；ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニ
トリル系紫外線吸収剤などの紫外線吸収剤；フッ素系ノ
ニオン界面活性剤、特殊アクリル樹脂系レベリング剤、
シリコーン系レベリング剤などのレベリング剤等が添加
されてもよい。 【００７８】上記飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの厚
みは、通常５〜２００μｍが好ましく、より好ましくは
１０〜１００μｍである。フィルムの厚みが５μｍ未満
では強度が低下するだけでなく、偏光板の耐久試験を行
うとカールが大きくなるなどの問題がある。一方、１０
０μｍを超えると透明性が低下するだけでなく、透湿度
が小さくなりＰＶＡ系接着剤の溶剤である水の乾燥が遅
くなるという問題がある。 【００７９】次に、上記の様にして作製された飽和ノル
ボルネン系樹脂フィルムを、延伸することにより、本発
明の位相差フィルムを作製することができる。延伸方法
としては公知の一軸延伸法、すなわち、テンター法によ
る横一軸延伸法、ロール間圧縮延伸法、周遠の異なるロ
ールを利用する縦一軸延伸法等を用いることができる。
また、分子の配向に影響のない範囲で延伸した後、分子
を配向させるべく一軸方向に延伸する二軸延伸であって
もよい。 【００８０】延伸により分子が配向し、フィルムには一
定のレターデーション値が発現される。レターデーショ
ンは、延伸前のシートのレターデーション、延伸倍率、
延伸温度、延伸後のフィルムの厚さ等により制御するこ
とができる。延伸前のシートが一定の厚さの場合、延伸
倍率が大きいフィルムほどレターデーションの絶対値が
大きくなる傾向があるので、延伸倍率を変更することに
よって前記所望のレターデーションに調整することがで
きる。本発明では、偏光顕微鏡（例えば、溝尻光学製エ
リプソメーターＤＶＡ−３６ＬＳ）によるレターデーシ
ョンの測定値が、波長６３３ｎｍにおいて２０〜３００
ｎｍとなるように、好ましくは３０〜２５０ｎｍとなる
ように延伸の諸条件を調整する。 【００８１】レターデーション値のバラツキは小さい程
好ましく、波長６３３ｎｍにおけるレターデーションの
バラツキが±２０％以下であることが好ましい。特に好
ましくは±５％以下である。レターデーションのバラツ
キが±２０％を超えると、光学的に均一な位相差を与え
ることが困難となり、光ディスク再生装置に用いた場合
には、信号の解像度が悪化し、再生性能が得られ難くな
る。 【００８２】本発明の光学フィルムの幅方向における光
学特性の均一性をより高めるためには、フィルムの幅方
向に温度分布を与えて延伸するのが好ましい。従来、近
接ロールを用いて、単純に縦一軸延伸した場合、フィル
ムのレターデーション値が、フィルムの幅方向に不均一
化し、レターデーションは両端部に向かうに従い大きく
なり、中央部に向かうに従って小さくなる傾向がある
（幅方向に連続的にはＵ字パターンとなる）。これはフ
ィルムの幅方向の両端部と中央部とではネックインの状
況が異なることに起因している。即ち、中央部ではネッ
クインが阻害されやすく、両端部では比較的自由にネッ
クインが行われ、ネックイン量が大きくなる。このため
両端部の方が中央部より完全な一軸配向に近くなり、そ
の差が、中央部と両端部におけるレターデーション値の
差となって現れる。 【００８３】レターデーション値と延伸温度は大まかに
は逆比例の関係を示す。従って、レターデーション値が
大きくなる両端部をその程度に応じて延伸温度を高く、
且つレターデーション値の小さくなる中央部をその程度
に応じて延伸温度を低くし、延伸温度に温度勾配を持た
せることにより、幅方向にレターデーションが均一な位
相差フィルムを製造することができる。 【００８４】延伸時に幅方向に温度分布を持たせること
によるレターデーション値の制御は、レターデーション
値５〜１０ｎｍ／℃の範囲で可能である。延伸時の温度
勾配は、温度差を設けずに延伸した場合に中央部と両端
部とで生じるレターデーション値の差の実際値に応じて
設定することができる。実際には、温度勾配が下向き凸
状の直線または曲線になるよう、適切な温度範囲で延伸
温度を設定するのが好ましい。 【００８５】延伸時に、フィルムの幅方向に温度勾配を
持たせる方法としては、以下の方法が可能である。 延伸温度を高温とする領域に、スポット状に高温の
風を吹き付け加熱する。その領域において必要な温度に
加熱するために、吹き出し風の温度を適宜設定してもよ
いし、吹き出しのノズルスリット幅を領域ごとに変え
て、風を吹き出すことにより必要な温度にしてもよい。 温度勾配の高温を必要とする部分にスポット状の遠
赤外線ヒーターを設置し、必要に応じて電気容量を制御
する。 オイル加熱ロールの内部を分割し、高分子フィルム
の中央部分と両端部分に各々対応する領域を、低温領域
および高温領域に区分する。 誘電加熱ロール内部のヒートパイプやジャケットの
分割によって温度差を付与する。 【００８６】本発明の光学フィルムの水蒸気透過度は、
温度４０℃相対湿度９０％の条件下で、２５μｍ厚で２
０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以上であり、好ましくは３０ｇ／
ｍ²・２４ｈｒ以上、特に好ましくは４０〜５００ｇ／
ｍ²・２４ｈｒである。水蒸気透過度が２０ｇ／ｍ²・２
４ｈｒ未満であると、粘着剤の溶媒である水分が拡散せ
ず、結果的に後工程での膨れ、剥がれなどの原因とな
る。 【００８７】本発明の光学フィルムは、透明であるのが
好ましい。本明細書において、「透明」とは、波長域４
００ｎｍ〜７００ｎｍにおける透過率が全域で７０％以
上であることをいう。 【００８８】本発明の光学フィルムは、ガス透過性が低
く、寸法安定性に優れ、かつ位相差むらが少ないという
性質を有し、位相差板として有用である。本発明の光学
フィルムは、光ディスクの再生装置、液晶ディスプレイ
に用いることができる。本発明の光学フィルムは、接着
性も良好であるので、光ディスクの再生装置、液晶ディ
スプレイの部材として用いる場合、他のフィルム、シー
ト、基板等の他の部材に容易に接着することができる。
他の部材との接着には、粘着剤や接着剤を用いることが
できる。これらの粘着剤および接着剤としては、透明性
に優れたものが好ましく、具体例としては天然ゴム、合
成ゴム、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、ポリビニ
ルエーテル、アクリル系、変性ポリオレフィン系、およ
びこれらにイソシアナートなどの硬化剤を添加した硬化
型粘着剤；ポリウレタン系樹脂溶液とポリイソシアナー
ト系樹脂溶液を混合するドライラミネート用接着剤；合
成ゴム系接着剤；エポキシ系接着剤；などが挙げられ
る。 【００８９】また、本発明の位相差フィルムには、他の
フィルムシート、基板などとの積層の作業性を向上させ
るために、あらかじめ、粘着剤層または接着剤層を形成
しておくことができる。粘着剤層または接着剤層を形成
する場合には、粘着剤や接着剤としては前述のような粘
着剤あるいは接着剤を用いることができる。 【００９０】本発明の光学フィルムの片面または両面
に、反射防止膜を積層することができる。反射防止膜の
形成方法としては、例えば、フッ素系共重合体を有機溶
媒に溶解し、その溶液をバーコーターなどを用いてキャ
スト法などにより、上記フィルムやシート材や位相差板
などの上に塗布し、プレスを用いて加熱し、硬化させる
方法が挙げられる。加熱条件としては好ましくは、８０
〜１６５℃、さらに好ましくは１００〜１５０℃の温度
で、時間は好ましくは、１０分〜３時間、さらに好まし
くは３０分〜２時間である。形成する反射防止膜の厚み
は、好ましくは、５〜２０００ｎｍ、さらに好ましくは
１０〜１０００ｎｍ、特に好ましくは５０〜２００ｎｍ
である。５ｎｍ未満であると、反射防止効果が発揮でき
ず、２０００ｎｍを超えると、塗膜の厚みにムラが生じ
やすくなり、外観などが悪化し好ましくない。 【００９１】本発明の光学フィルムは、そのまま位相差
フィルムとして使用することができるが、ガラス板など
の透明基板と張り合わせ位相差板として使用することも
できる。透明基板との張り合わせには、粘着剤や接着剤
を用いることができる。前記粘着剤および接着剤として
は透明なものが好ましい。中でもアクリル系のものが好
ましい。粘着剤として特に好ましいのは、水分散アクリ
ル系粘着剤であり、位相差フィルムに位相差ムラが生じ
ることを抑えられる点で好ましい。 【００９２】本発明の位相差フィルムや位相差板を光デ
ィスク再生装置に用いた場合、その光ディスク再生装置
は、ディジタル情報端末、ナビゲーション、液晶モニタ
ー、ＣＤ−ＲＯＭ、書き込み型ＣＤ、書き換え可能ＤＶ
Ｄなどの記録装置およびそれらを用いたＯＡ機器、ＣＤ
などの音響再生装置、ＤＶＤなどの画像再生装置および
それらを用いたＡＶ機器、上記のＣＤ、ＤＶＤなどを用
いたゲーム機等に用いることができる。 【００９３】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。 ［実施例１］ １．光学フィルムの作製 （１）飽和ノルボルネン系樹脂の調製 （１）−１ メタロセン触媒を用いた飽和ノルボルネン
系樹脂（Ｎ−１）の調製 トルエンに、８−メチル−８−メトキシカルボニルテト
ラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ
−３−エンを溶解して、５０質量％濃度溶液を調製し
た。このトルエン溶液６００ｃｍ³を、予めエテンで完
全にパージした１．５ｄｍ³オートクレーブ中に投入し
た。エテン（エチレン）（６ｂａｒ）で複数回加圧する
ことにより、溶液をエテンで飽和させた。メチルアルミ
ノオキサンのトルエン溶液（凝固点降下測定法：ｃｒｙ
ｏｓｃｏｐｉｃ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎにより１
３００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する１０質量％濃度のメ
チルアルミノオキサンのトルエン溶液）１０ｃｍ³を計
量し、混合物を７０℃で３０分間、撹拌した。メチルア
ルミノオキサンのトルエン溶液１０ｃｍ³中で、イソプ
ロピレン（１−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド０．３７
ｍｇを１５分間予備活性化した後に、反応容器中に添加
した。撹拌（７５０ｒｐｍ）しながら、重合を１時間実
施し、追加の量を計量することにより、エテン圧力を６
ｂａｒに保持した。 【００９４】反応時間終了後、この重合体溶液に、メタ
ノール５００ｇを加えて３０分間攪拌して静置した。２
層に分離した上層を除き、再びメタノールを加えて３０
分間攪拌し、静置した後上層を除いた。同様の操作をさ
らに２回行ない、得られた下層をシクロヘキサン、１，
２−ジメトキシエタンで適宜希釈し、重合体濃度が１０
％であるシクロヘキサン−１，２−ジメトキシエタン溶
液を得た。このようにして得られた重合体溶液に、水添
触媒としてパラジウム／シリカマグネシア［日揮化学
（株）製、パラジウム量＝５質量％］２０ｇを添加し、
オートクレーブ中で、水素圧４０ｋｇ／ｃｍ²として１
６５℃で４時間にわたり水素添加反応を行った。次い
で、水添触媒を濾過によって除去した。このようにして
得られた水添重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を、当
該水添重合体に対して０．１質量％となる割合で加えて
から３８０℃で減圧下に脱溶媒を行った。次いで、溶融
した樹脂をチッ素雰囲気下で押出機によりペレット化す
ることにより、水素添加率９９．５％、ガラス転移温度
１５８℃、粘度数１９５ｍＬ／ｇ、の水添重合体を得
た。 【００９５】得られた水添重合体について、ＧＰＣ法
（溶媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換
算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は３９，
０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は７１，０００、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８２であった。また、２３
℃における飽和吸水率を測定したところ０．４％であっ
た。 【００９６】（１）−２ メタセシス触媒を用いた飽和
ノルボルネン系樹脂（Ｎ−２）の調製 ８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エ
ン１００ｇと、１，２−ジメトキシエタン６０ｇと、シ
クロヘキサン２４０ｇと、１−ヘキセン９ｇと、ジエチ
ルアルミニウムクロライドのトルエン溶液（０．９６モ
ル／リットル）３．４ｍＬとを内容積１リットルのオー
トクレーブに仕込んだ。一方、六塩化タングステンの
１，２−ジメトキシエタン溶液（０．０５モル／リット
ル）２０ｍＬと、パラアルデヒドの１，２−ジメトキシ
エタン溶液（０．１モル／リットル）１０ｍＬとをフラ
スコ内で混合した。この混合溶液４．９ｍＬを、前記オ
ートクレーブ内に添加した。密栓後、オートクレーブ内
の系を８０℃に加熱しながら２時間にわたって攪拌する
ことにより重合を行った。得られた重合体溶液に、１，
２−ジメトキシエタンとシクロヘキサンとの混合溶媒
（１，２−ジメトキシエタン／シクロヘキサン＝２０質
量％／８０質量％）を加えて、重合体／溶媒の割合を１
／１０（質量比）とした後、トリエタノールアミン２０
ｇを加えて１０分間攪拌した。この重合体溶液に、メタ
ノール５００ｇを加えて３０分間攪拌して静置した。２
層に分離した上層を除き、再びメタノールを加えて３０
分間攪拌し、静置した後、上層を除いた。同様の操作を
さらに２回行ない、得られた下層をシクロヘキサン、
１，２−ジメトキシエタンで適宜希釈し、重合体濃度が
１０％であるシクロヘキサン−１，２−ジメトキシエタ
ン溶液を得た。このようにして得られた重合体溶液に、
水添触媒としてパラジウム／シリカマグネシア［日揮化
学（株）製、パラジウム量＝５％］２０ｇを添加し、オ
ートクレーブ中で、水素圧４０ｋｇ／ｃｍ²として１６
５℃で４時間にわたり水素添加反応を行った。次いで、
水添触媒を濾過によって除去した。このようにして得ら
れた水添重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタエリス
リチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を、当該水
添重合体に対して０．１％となる割合で加えてから３８
０℃で減圧下に脱溶媒を行った。次いで、溶融した樹脂
をチッ素雰囲気下で押出機によりペレット化することに
より、水素添加率９９．５％、ガラス転移温度１５８
℃、粘度数１９５ｍＬ／ｇ、重量平均分子量１４９，０
００ｇ／ｍｏｌの水添重合体を得た。 【００９７】得られた水添重合体について、ＧＰＣ法
（溶媒：テトラヒドロフラン）により、ポリスチレン換
算の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は３９，
０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１６，０００、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９７であった。また、２
３℃における飽和吸水率を測定したところ０．４％であ
った。 【００９８】（２） 飽和ノルボルネン系樹脂フィルム
の作製 上記得られた各々の飽和ノルボルネン系樹脂を単独ある
いは表１に示した様にブレンドして、トルエンに３５質
量％になるよう溶解し、ポリエチレンテレフタレート工
程フィルムに流延し、８０℃で５分間、１２０℃で５分
間、さらに工程フィルムから剥がした後に１５０℃で３
分間乾燥して、飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを得
た。尚、乾燥後の飽和ノルボルネン系樹脂フィルムの厚
みは６０μｍであった。 【００９９】（３） 位相差フィルムの作製 （２）で作製した飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを以
下のようにして延伸した。なお、延伸ロールは、誘電加
熱ロールを用い１６０℃に加熱した。なお、両端部分
に、ノズルスリット幅がフィルム幅の１／４幅のノズル
からフィルムの両端部より内側に１７２℃の熱風を至近
距離から吹き付け、温度勾配ができるように加熱し、フ
ィルムの幅方向に温度勾配を与えた。幅方向の温度分布
をサーモビアーで測定したところ、温度は中央部で１６
０℃、両端部分で１７０℃であった。上述の加熱状態に
てニップ間２５０ｍｍの一軸ロール延伸で、縦方向に
１．１倍程度の延伸を行った結果、厚さ８５μｍの透明
な延伸フィルムが得られた。 【０１００】この延伸フィルムの６３３ｎｍに於けるレ
ターデーション値をフィルム幅方向に３０ｍｍ間隔をお
いた１６点で各３点ずつ測定した。測定には溝尻光学製
エリプソメーターＤＶＡ−３６ＬＳを用いた。その結果
得られたレターデーション値を表１に示した。また、こ
れらの位相差膜をクロスニコルに配置した偏光板の間に
挟み、局所的なレターデーションムラを観察し、以下の
５段階で評価した。 ◎：目視で全くムラを判別できない、○：目視でほとん
どムラを判別できない、○〜△：目視でムラらしきもの
を判別できる、△：目視でムラを判別できる、×：目視
で明らかな色ムラとして判別できる。 【０１０１】 【表１】【０１０２】この延伸フィルムを液晶デバイス用位相差
板として使用したところ、着色むら、コントラストむら
がなく、鮮明な液晶画像を得られた。 【０１０３】以上の結果から、実施例の本発明は、比較
例に比べ、レターデーションムラが少なく、位相差フィ
ルムとして優れた特性を有していることがわかった。 【０１０４】 【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、位
相差ムラの少ない飽和ノルボルネン系樹脂からなる光学
フィルムを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 65:00 Ｃ０８Ｌ 65:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BA25 BB42 BC03 BC09 BC22 2H091 FA11X FA11Z FB02 LA02 LA06 LA16 LA17 LA20 4F071 AA39 AF29 AF30 AF31 AF35 AH12 AH16 AH19 BB02 BB03 BB04 BB09 BC01 BC02 4F210 AA12 AG01 AH73 QA03 QC02 QD32 QD34 QG01 QG18 QM02 QM03

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 少なくとも１種のメタロセンを含む触媒
   の存在下で重合してなる飽和ノルボルネン系樹脂を１０
   質量％以上含み、レターデーションが２０ｎｍ以上３０
   ０ｎｍ以下の光学フィルム。