558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1) 〔技術領域〕 本發明係關於聚酯纖維，更詳細而言，係有關可合適 的使用於高水準之耐加水分解性與耐屈疲勞性’並兼備抄 紙用帆布或輪胎簾子布，滅菌布帛之用途的聚酯纖維。 〔背景技術〕 共聚合聚酯係令人所知，因其具有優越性能，故廣泛 使用於纖維，樹脂，薄膜等。尤其聚酯纖維具有優越尺寸 安定性，耐熱性，耐藥品性，耐光性等，不論衣料，非衣 料，予以活用各各領域。 近年此種之中，所謂具有優越的強度或耐屈疲勞性， 由觀點聚酯纖維亦可予以利用乾燥器帆布等之抄紙用帆布 式輪胎簾子布，醫療用衣服等之滅菌布帛。此等之中對於 乾燥器帆布或滅菌布帛之用途亦可予以要求在高溫多濕之 下使用質耐於高耐疲勞性，耐加水分解性。不過共聚合聚 酯由其化學的特性在高溫多濕之下，藉加水分解使發生降 低分子量，結果在高溫多濕之下，具有所謂不適合長期使 用之問題。 應解決此種問題，將聚對苯二甲酸乙（二醇）酯之末 端以使降低羧基濃度方法，例如對於日本特開昭5 4 -6 0 5 1號公報，特開平3 — 1 0 4 9 1 9號公報，予以 建議添加環氧化合物或碳化二亞胺化合物方法。根據此等 之方法雖然予以改良某程度之耐加水分解性，但未能耐長 期使用，仍未能解決問題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------------1T*--^--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 - 558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5) 至於此等共聚合成分，可舉出例如異苯二（甲）酸， 鄰苯二甲酸，聯苯（二苯基）二羧酸，二苯醚二羧酸，二 苯磺二羧酸，苯甲酮二羧酸，苯基茚滿二羧酸，5 -異苯 二甲酸金屬鹽，5 -異苯二甲酸鱗鹽等之芳香族二羧酸， 己二醇，四亞甲二醇，環戊烷二醇，六亞甲二醇，環阜院 二醇，癸二醇，新戊烷二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇 ’聚四亞甲基二醇，環己烷二醇等之脂肪，族（乙）二醇 ，1，4 一環己烷二醇等之脂環式二醇，◦(鄰）一亞二 甲苯基二甲醇，m (間）一亞二甲苯二甲醇，P (對）一 亞二甲苯基二甲醇，1 ，4 一雙（2 -羥基乙氧基）苯， 1，4 —雙（2 -羥基乙氧基乙氧基）苯，4，4 — 一雙 (2 -羥基乙氧基）聯（二）苯，4，4> —雙〔4一（ 2 -羥基乙氧基乙氧基）聯（二）苯，2，2 -雙〔4 一 C2 -羥基乙氧基）苯基〕丙烷，2，2 —雙〔4 一（2 -羥基乙氧基乙氧基）苯基丙烷，1，3 -雙（2 -羥基 乙氧基），1，3 -雙（2 -羥基乙氧基乙氧基）苯，4 ，一雙（2 -羥基乙氧基）二苯磺，4，4 — 一雙（ 2 -羥基乙氧基乙氧基）二苯磺等之芳香族二醇，對苯二 酚，2，2 —雙（4 一羥基苯甲）丙烷，間苯二酚，兒茶 酚，二羥基萘，二羥基聯（二）苯，二羥基二苯基磺等之 二酚類，此等單獨使用亦可，或2種以上倂用亦可，任何 一種均可。 對於本發明，由共聚合聚酯之玻璃轉移溫度，係宜爲 4 5 °C以上而成纖維。該玻璃轉移溫度係4 5 °C以上時， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---—- * 8 - --------—裝------訂—--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（6) 耐加水分解性而成更高。尙且，該玻璃轉移溫度之範圍 更宜爲4 6 °C以上，尤宜爲4 8 °C以上。 尙且，該玻璃轉移溫度如過高時因會使降低聚合物之 成形性，若通常在8 5 t以下較好，係宜爲8 0 °C以下。 本發明由共聚合聚酯而製成聚酯纖維，其末端羧基濃 度宜爲3 0 e q/t ο η以下之範圍，該末端羧基濃度， 依此範圍時，纖維之耐加水分解性而成更良好。該末端竣 基濃度更宜爲2 5 e q/t ο η以下之範圍，尤宜爲2 0 eq/ton以下之範圍。 本發明使用共聚合聚酯使溶融紡絲而製成聚酯纖維之 際，將雙噁唑啉化合物 ，以該共聚合聚酯當爲基體，添加0.05〜5重量％體 均一的混合後，宜作爲溶融紡絲。雙噁唑啉化合物之添加 量於該範圍之內時，因得聚酯纖維之末端羧基濃度而成更 低，故抑制固有粘度之降低，達成提高耐加水分解，又共 聚合聚酯之聚合度成過高而邊降低溶融成形性，亦未降低 所得聚酯纖維之耐熱性。該雙噁唑啉化合物之添加量更宜 爲0 . 07〜4重量％之範圍，尤宜爲0 . 1〜3重量％ 之範圍。 此處，至於該雙噁唑啉化合物，可例示2，2 > -雙 (2 —噁唑啉），2，2 > _雙（4 一甲基—2 —噁唑啉 )，2，2/—雙（4，4_二甲基—2—噁唑啉），2 ，2> —雙（4 一乙基—2 —噁唑啉），2，2> —雙（ 4，4< —二乙基—2 —噁唑_) ，2，2> —雙（4 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（7) 丙基一 2 -噁唑啉），2，2 > -雙（4 一丁基一 2 -噁 唑啉），2，2< —雙（4 —己基—2 —噁唑啉），2, 2>-雙（4 —苯基一 2 -噁唑啉），2，2> —雙（4 一環己基一 2 -噁唑啉），2，2 / -雙（4 —苄基—2 一噁唑啉），2，2> - P —亞苯基雙（2 -噁唑啉）， 2，2 — — m —亞苯基雙（2 —噁唑啉），2，2 〃 一 〇 一亞苯基雙（2 -噁唑啉），2，2 / - p -亞苯基雙（ 4 —甲基一 2 -噁唑啉），2，2 / - p —亞苯基雙（4 ，4 —二甲基—2 —噁唑啉），2，2，一 m -亞苯基雙 (4 —甲基一 2 -噁唑啉），2，2< - m —亞苯基雙（ 4，4 —二曱基—2 -噁唑啉），2，2 ――乙烯基雙（ 二一噁唑啉），2，2 > -四甲基乙烯雙（2 -噁唑啉） ，2，2 —環乙雙（2 —噁唑啉），2，2< —瓌辛烷雙 (2 —噁唑啉），2，2 > -環癸烷雙（2 —噁唑啉）， 2，2 > —乙烯基雙（4 —甲基一 2 -噁唑啉），2， 2 / —四曱乙烯雙（4，4一二甲基一2 —噁唑啉），2 ，2 — 9，9 / 一二苯氧基乙烷雙（2 -噁唑啉），2， -環己烷亞基雙（2 -噁唑啉），2，2> -二亞苯 基雙（2 -噁唑啉）等，此等之中2，—雙（2 -噁 唑啉），由共聚合聚酯之反應性觀點爲最宜。 再者，上述所舉雙噁唑啉化合物，本發明限於達成目 的，即使使用單獨一種，或倂用二種以上哪細亦可。 對於本發明將雙噁唑啉化合物添加共聚合聚酯時之添 加方法並未特予限制，例如將雙噁唑啉溶解於所謂雙噁哩 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨〇><297公釐Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 558570 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8) 啉化合物是非反應性之有機溶劑，將聚酯酯粒或溶融狀態 添加於聚酯使混合方法，將雙噁唑啉化合物僅於粉體添力口 聚酯酯粒或溶融狀態之聚酯使混合的方法，事先將雙噁哇 咐化合物混合而成例如聚對苯二甲酸丙二乙醇乙酯或聚對 苯二甲酸乙（二醇）酯等之聚酯中高濃度，所得母酯粒， 與予以採用該化合物將無添加之聚酯酯粒，以酯粒狀態體 混合的方法等爲宜。 於本發明將使用共聚合聚酯使溶融抽絲而成聚酯纖維 之際，將聚碳化二亞胺化合物，以該共聚合聚酯爲基準添 加0 . 0 5〜5重量％使均一混合爲宜。聚碳化二亞胺化 合物之添加量在於該範圍內時，因所得聚酯纖維之末端羧 基濃度成更低者，故達成抑制降低固有粘度，提高耐加水 分解等，又共聚合聚酯之聚合度超過過高使降低溶融成形 性，亦未能降低所得聚酯纖維之耐熱性。聚碳化二亞胺化 合物之添加量宜爲0·07〜4重量％之範圍，尤宜爲 0 . 1〜3重量％。 此處，至於該聚碳化二亞胺化合物，聚（2，4，6 一三異丙基苯基）一 1，3 -碳化二亞胺，由與共聚合聚 酯之反應性之觀點爲最宜。 於本發明將聚碳化二亞胺化合物添加於共聚合聚酯之 際的添加方法，雖然並未特予限制，但事先將聚碳化二亞 胺化合物混合而成例如聚對苯二甲酸丙二醇）酯或聚對苯 二甲酸乙（二醇）酯等之聚酯與高濃度所得酯粒後，尤宜 爲予以採用酯粒摻混之混合方法。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -11 - 558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9) 於本發明將共聚合聚酯使溶融抽絲而該成聚酯纖維並 添加聚碳化二亞胺化合物之際將單碳化二亞胺以該共聚合 聚酯爲基準，再添加〇·01〜3重量％之範圍亦可。單 碳化二亞胺化合物之添加量宜爲0.03〜2重量％之範 圍，尤宜爲0 _ 0 5〜1重量％之範圍，至於該單碳化二 亞胺係雙（2，6 -二異丙基苯基）碳化二亞胺，由與共 聚合聚酯之反應性的觀點爲最宜。 對於本發明之共聚合聚酯所需要添加雙噁唑啉化合物 ，碳化二亞胺化合物。 對於本發明共聚合聚酯之固有粘度而製成聚酯纖維宜 爲0 _ 52〜1 · 6。如該固有粘度未滿0 · 52，即降 低共聚合聚酯之機械的特性，並容易成最終所得纖維之強 度不充分。又固有粘度如超過1 . 6，即降低聚合物溶融 時之流動性，並降低成形性之傾向。結果共聚合聚酯之固 有粘度宜爲0 · 53〜1 . 5之範圍，更宜爲0 . 55〜 1 . 4之範圍。 上述之共聚合聚酯以以往公知的方法可製造，例如將 對苯二甲酸成分及2，6 -萘二羧酸成分與乙二醇成分使 以酯化反應，或將對苯二甲酸及2，6 -萘二羧酸之低級 烷基酯成分與乙二醇成分，與將酯交換觸媒之存在下使交 換反應，而得雙乙醇醚及/或得其初期縮合物，其次縮聚 觸媒之存在下可採用縮聚反應方法。 又，提高聚合物之聚合度一事，係使降低末端羧基量 爲目的，亦可宜爲實施以往公知之固相聚合之方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------—^------、訂—AW.--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 物570 A7 B7 五、發明説明（作 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所使用共聚合聚酯之中，因應必要亦可含少量 之添加劑，例如滑劑，顏色，染料，抗氧化劑，因相聚合 促進劑，螢光增白劑，帶電防止劑，抗菌劑，紫外線吸收 劑，光安定劑，熱安定劑，遮光劑，消光劑等。 本發明之聚酯纖維，其固有粘度宜爲0 · 5〜1 . 5 之範圍。該固有粘度係以此範圍時，最終所得纖維之機械 的強度充分高，又處理即成良好。該固有粘度更宜爲 〇 · 52〜1 . 4之範圍，尤宜爲〇.55〜1 . 3之範 圍。 本發明之聚酯纖維，其末端羧基濃度宜爲1 5 e q/ t 〇 η以下之範圍。該末端羧基濃度係在此範圍時，纖維 之耐加水分解性更成爲良好的。該末端羧基濃度更宜爲 1 2e Q/t on以下之範圍，尤其爲1 〇e Q/t on 以下之範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚酯纖維之抗拉強度宜爲1 . 5〜4 . 5。 N/ d t e X之範圍。該抗拉強度在此範圍時，最終所得 纖維製品之性能係充分，且處理亦成良好。該抗拉強度更 宜爲2 . 0〜4 · OcN/d t e X之範圍，尤宜爲 2 · 5 〜3 · 5cN/dtex 之範圍。 尙且，當製造本發明之聚酯纖維之際，就溶融抽絲一 延伸之步驟而言，並未特予限制，通常製造聚酯纖維可以 以以往公知之步驟製造，例如抽絲後，將未延伸絲以另一 延伸方法卷繞將未延伸絲既然非卷取而以連續進行延伸方 法，溶融抽絲後，於凝固浴中將未延伸絲使冷卻固化後， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（1) 方々加熱媒體中或加熱滾筒等之接觸加熱下，或採用非接觸 型加熱器使延伸方法等。 此處，已溶融抽絲之未延伸絲使延伸之際，若設定總 計延伸倍率如成爲2 . 5〜6 . 0倍之範圍，最終所得纖 維之耐加水分解性與抗拉強度於高水準可使一同兩者成立 ’在延伸步驟斷絲率亦降低，使更提高生產率。該總計延 伸倍率更宜爲2 · 8〜5 . 5倍之範圍，下宜爲3 · 0〜 5 · 0倍之範圍。 該延伸步驟雖然僅是一段延伸，又經過二段以上之延 伸階段亦可，例如採用二段延伸方法時，將第一段之延伸 倍率2 · 0〜5 . 5倍，第二段之延伸倍率以1 . 〇〜 2 . 0倍程度，若調整總計延伸倍率2 · 5〜6 · 0倍可 〇 至於製造本發明之聚酯纖維之際，就抽絲時所使用蓋 兒之形狀而言，並未限制，可採用圓形，異形，內容，中 空等之無論是哪個。 〔實施例〕 以下，藉實施例雖然更具體說明本發明，但本發明藉 此何等的未受限定，尙且實施例中之各値按照下式之方法 進行測定。 (1 )固有粘度 鄰氯酚當爲溶媒以3 5 °C測定，藉其相對粘度之常法 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 558570 A7 B7 五、發明説明（ 求出。 (2 )抗拉強度，拉伸伸長率： 以J I S L 1 0 7 0記載之方法爲依據進行測定。 (3 )末端羧基濃度： 以Makromol.chem，26,226(1958)記載之方法爲依據測定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A------:^ιιφI — t-------I — I — (4)聚合物中對苯二甲酸，2，6 -萘二羧酸之含有量 與樣本過剩量之甲醇共同封管，於高壓條中2 6 0 °C ，4小時將甲醇分解，將分解物使用氣相色譜（ HEWLETT Pack— ARD 公司製造， Η P 6 8 9 0，Series GC System)定量對苯二甲酸二甲酯 量與2，6 -萘二羧酸二甲酯量，求出對苯二甲酸與2 ’ 6 -萘二羧酸之摩爾比。 (5 )聚合物中之伸丙二醇之含有量； 與樣本過剩量之甲醇共同封管，於高壓釜中2 6 0 °C ，4小時將甲醇分解，將分解物使用氣相色譜（ HEWLETT，PSCKARD 公司製造， Η P 6 8 9 0 Series GC System)定量伸丙二醇與對苯一甲 酸二甲酯量，將對苯二甲酸二甲酯爲基準時求出伸丙二醇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^_ B7五、發明説明（1$ 之摩爾比。 (6 )耐加水分解性評估； 將延伸絲於高壓釜中，以1 3 0 °C，3 0小時，在 1 0 0 % R h條件下，濕熱處理，並於濕熱處理前後測定 固有粘度之降低，將其保持率以百分率表示。本發明之耐 加水分解性保持率係以9 0 %以上爲目標。 (7 )耐屈曲疲勞性評估； 以J I S L 1 〇 7 0記載之方法爲依據將經測定打 結強度對於抗拉強度測定計算百分率進行相對的評估。 (8 )玻璃轉移溫度 使用由TA Instruments公司製造P S C 2 Ο 1 0 Differential Scanning Calorimeter之差示掃描熱量計（ DSC)，以1 0 °C /分之昇溫速度到2 6 0 °C昇溫，將 樣本於0 °c冷卻在試驗管中急冷使成非晶狀態之樣本，以 1 0 °c /分之昇溫速度昇溫，依據J I S K 7 1 2 1測 定中間點玻璃轉移溫度。 〔實施例1〕 將對苯二甲酸二甲酯9 0部，2，6 -萘二羧酸二甲 酯1 2 . 6部，伸丙二醇5 4 . 9部及四丁氧基鈦 〇 · 0 7 8部爲觸媒裝入設置有攪拌機，精留塔及甲醇餾 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） I---------------IT----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 558570 A7 B7 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 出電容器之反應器，由1 4 0 °C，徐徐昇溫，反應的結果 將生成曱醇於系外使邊餾出，邊進行酯交換反應。反應開 始後3小時內溫達至2 1 0 °C。 其次，將所得反應生成物移進設置有攪拌器及乙二醇 餾出電容器之別的反應器，由2 1 0 t —起徐徐昇溫至2 6 5 °C，由常壓降低到7 0 P a之高真空之壓力進行聚合 反應。追蹤反應系之溶融粘度，固有粘度達至0 · 7 5時 點，即結束聚合反應。 由反應器底部之溶融聚合物於紗股狀在冷卻水中押出 ，使用紗股切刀切斷酯粒化。 將所得酯粒以1 6 0 °C 2小時使乾燥後，使用旋轉型 固相聚合裝置，以2 0 0 °C，7 OP a之真空下將氮氣體 流通下，進行固相聚合反應。將所得聚合物之固有粘度， 末端羧基濃度的結果以表1所示。 將所得聚合物以孔徑〇 . 2 7 m m之圓形抽絲孔擁有 2 4個並具有抽絲噴嘴使用押出抽絲機以2 6 5 °C溶融， 吐出量1 4 . 3 g /分，引取速度4 0 0 m/分抽絲，將 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得未延伸絲，以6 0 t之加熱滾筒與具有1 6 〇它之刀 片型加熱器供應延伸處理機，以延伸倍率3 . 8倍延伸處 理所得9 4 d t e X / 2 4長纖絲（f i 1 a m e n t)之延伸絲。 結果以表1所示。 〔實施例2〕 於貫施例1 ’除將二竣酸成分變更爲對二甲酸二甲酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） -17- 558570 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（作 7 0部，2 ’ 6 -萘：：：羧酸二甲酯3 7 · 7部以外將進行 相同的操作。結果以表i所示。 〔實施例3〕 於實施例1 ’除將二羧酸成份變更爲對苯二甲酸二甲 酯5 0部’ 2 ’ 6〜萘二羧酸二甲酯以外進行相同的操作 。結果以表1所示。 〔實施例4〕 於實施例1 ’除將二羧酸成分變更爲對苯二甲酸二甲 酯20部，2，6—萘二羧酸二甲酯1〇〇 . 6部以外進 行相同之操作。結果以表1所示。 〔實施例5〕 於實施例1，除將二羧酸成分變更爲2，6 -萘二羧 酸二甲酯1 2 5 · 7部以外進行相同的操作。結果以表} 所示。 〔比較例1〕 將固有粘度0 . 9 7之聚對苯二甲酸乙（二醇）酯， 孔徑0 . 2 7 m m之圓形紡絲孔擁有2 4個之抽絲噴嘴， 使用押出紡絲機以2 8 °C溶融，吐出量1 2 . 8 g /分， 引取速度4 0 0 m/分抽絲，將所得未延伸絲，以8 5 t 之加熱滾筒與具有1 6 0 °C之刀片加熱器供應延伸處理機 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 558570 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __ B7五、發明説明（1合 ，以延伸倍率4 · 3倍延伸處理，所得9 3 d t 2 4長纖維絲之延伸絲。結果以表1所示。 〔比較例2〕 於實施例1，將二羧酸成分僅變更爲對萘二甲酸二甲 酯1 0 0 0部並除聚對苯二甲酸丙二（醇）酯均聚物以外 進行相同之操作。結果以表1所示。 〔實施例6〕 將對萘二甲酸二曱酯1 〇 〇部，伸丙二醇（4 9 . 4 部，1，4一環己烷二甲醇10.4部及四丁氧基鈦· 0 _ 0 7 8部爲觸媒裝入設置有攪拌機，精餾塔及甲醇餾 出電容器之反應器，由1 4 0 °C徐徐昇溫，反應的結果將 生成曱醇於系外使邊餾出，邊進行酯交換反應。反應開始 後3小時內溫達至2 1 0 °C。 其次，將所得反應生成物移進設置有攪拌機及乙二醇 餾出電容器之別的反應器，由2 1 0 °C —起徐徐昇溫至 2 6 5 °C，由常壓邊降低到7 0 P a之高真空之壓力進行 聚合反應。追蹤反應系之溶融粘度，並固有粘度達至 0 . 7 5時刻即結連聚合反應。 由反應器底部之溶融聚合物於紗股狀在冷卻水中押出 ，使用紗股切刀切斷酯粒化。 將所得酯粒以1 6 0 °C 2小時乾燥後，使用旋轉型固 相聚合裝置，以200°C，在70Pa之真空下，將氮氣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 558570 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1> 流通下，進行固相聚合反應。將所得聚合物之固有粘度， 末端殘基濃度的結果以表1所示。 將所得聚合物以孔徑0 · 2 7 m m之圓形抽絲孔擁有 2 4個並具有抽絲噴嘴使用押出抽絲機以2 6 5 °C溶融， 吐出量1 4 · 5 g /分卷取速度4 0 0 m/分抽絲，將所 得未延伸絲，以6 0 °C之加熱滾筒與具有1 6 0 °C之刀片 型加熱器，供應延伸處理機，以延伸倍率3 . 8倍延伸處 理，所得9 5 d t e X / 2 4長纖維絲（f i 1 a m e n t)之延伸 絲。結果以表1所示。 〔實施例7〕 於實施例6，除將乙二醇成分變更爲伸丙二醇 43 . 9部，1 · 4 —環己烷二甲醇20 . 8部以外進行 相同之操作。結果以表1所示。 〔實施例8〕 於實施例6，除將乙二醇成分變更爲伸丙二醇 1 6 . 5部，1，4 一環己烷二甲醇7 2 . 7部以外進行 相同之操作。結果以表1所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - I •裝------訂—---------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 558570 A7 B7 五、發明説明（If ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 T« 拉伸絲濕熱處理後物性 耐屈曲疲勞 性(％) m 〇〇 g 〇〇 VO in OO oo wn OO g o s 耐加水分 mm%) C<1 a\ ON ON ON ON o T—H vn On ON ON ON CN v〇 vn oo 拉伸絲物性 拉伸伸張率 k%) <N m m m un to m v〇 m S 抗拉強度 (cN/dtex) r-· vq oo <N un wn 卜· 3 vn 纖度(dtex) 1_ S un ON cn ON cn ON cO ON un ON wn ON cn On cn ON un ON 末端羧基濃度 (eq/ton) 00 2 νΊ 固有粘 ^__ 0.93 0.88 0.86 0.82 0.84 0.94 0.93 0.90 0.87 0.93 共聚合聚酯物性 玻璃轉移點（。C ^_ m wn S2 as VO TMG/CHDM _比率） 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 92/8 75/25 22/78 -(EG使用） 100/0 DMT/DMN (mol比率） 90/10 70/30 50/50 20/80 0/100 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 末端羧基濃 度（eq/ton) cn CN CN 〇 CN OO o 固有粘度 1 〇 |〇·95 I 0.94 0.91 0.90 1..02 1.01 0.97 0.97 LOO 主聚合物 PTT/PTN 1 PCT PET 1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2
sfru 枨菰 §KlsgaJ醛-寸d齩：lud MauKlsffi-H 枨 fl^HgaHMos ffifrnisrus?-寸r:MIHu aHE-ffl-laRL 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
- I 袭------II----I _ >1 558570 A7 B7 五、發明説明（1备 〔實施例9〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將對苯二曱酸二甲酯90部，2，6 —萘二羧酸二甲 酯1 2 . 6部，伸丙二醇7 0部，及四丁氧基鈦 0 _ 0 5 3部爲觸媒裝入設置有攪拌機，精餾塔及甲醇餾 出電容器之反應器，由1 4 0 °C徐徐昇溫，反應的結果， 將生成甲醇於系外使邊餾出，邊進行酯交換反應。反應開 始後3小時內溫達2 1 0 °C。 其次，將所得反應生成物移進設置有攬拌機及乙二醇 餾出電容器之別的反應器，由2 1 0 °C —起徐徐昇溫至 2 6 5°C，由常壓邊降低到7 0 P a之高真空之壓力進行 聚合反應。追蹤反應系之溶融粘度，並固有粘度達 〇_ 7 5時刻即結束聚合反應。 由反應器底部之溶融聚合物於紗股狀在冷卻水中押出 ，使用紗股切刀切斷酯粒化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將所得酯粒以1 3 0 °C 5小時乾燥後，使用旋轉型固 相聚合裝置，以190°C，在70Pa之真空下將氮氣流 通下，進行固相聚合反應。將所得聚合物之固有粘度，末 端羧基濃度的結果以表2所示。 將所得酯粒以孔徑〇 _ 2 7 m m之固形抽絲孔擁有 2 4個，並具有抽絲噴嘴使用押出抽絲機，由側餵入器以 表3示之量而成速度添加2 . 2 > -雙噁唑啉之5重量％ 二氯甲烷溶液混合後，以2 5 5 °C使溶融，吐出量 1 4 · 5 g /分，卷取速度4 0 0 m/分使抽絲，將所得 未延伸絲，以6 0 °C之加熱滾筒與具有1 6 0 t之刃片型 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210><297公羡） -22- 558570 A7 B7 五、發明説明（26 加熱供應延伸處理機，以最大延伸倍率之7 5 %之延伸倍 率延伸處理所得延伸絲。結果以表3所示。 〔實施例1 0〕 於實施例9，除將以二羧酸成分使用2，6 -萘二竣 酸二甲酯1 2 6部，以固相聚合前之固有粘度作爲 0 · 6 5，使用8 5 °C之加熱滾筒以外進行相同之操作。 結果以表2，3所示。 〔實施例1 1〕 於實施例9，除將乙二醇成分變更爲伸丙二醇6 2部 ，1，4 一環己烷二甲醇2 0部以外進行相同之操作。結 果以表2，3所示。 〔實施例1 2〕 於實施例9，除將乙二醇成分變更爲伸丙二醇2 5部 ，1，4環己烷二甲醇5 5部以外，進行相同之操作。結 果以表2，3所示。 〔實施例1 3〕 於實施例9，不實施固相聚合，除將使用以1 3 0 °C 5小時乾燥之酯粒使溶融抽絲以外進行相同之操作。結果 以表2，3所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--- 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 訂-------------- -23- 558570 A7 _B7 五、發明説明（2) 〔比較例3〕 於實施例9，除將二羧酸成分作爲對苯二曱酸二甲酯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0部以外進行相同之操作。結果以表2，3所示。 〔實施例1 4〕 將對苯二曱酸二甲酯90部，2，6 —萘二羧酸二曱 酯1 2 · 6部，伸丙二醇7 0部，及四丁氧基鈦 0 . 0 5 3部爲觸媒裝入設置有攪拌機，精餾塔及甲醇態 出電容器之反應器，由1 4 0 °C徐徐昇溫，反應的結果將 生成甲醇於系外使邊餾出，邊進行酯交換反應。反應開始 後3小時內溫達至2 1 0 °C。 其次，將所得反應生成物移進設置大攪拌機及乙二醇 餾出電容器之別的反應器，由2 1 0 °C —起徐徐昇溫至 2 6 5°C，由常壓邊降低到7 0 P a之高真空之壓力進行 聚合反應。追蹤反應系之溶融粘度，並固有粘度達至 〇.7 5時刻即結束聚合反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由反應器底部之溶融聚合物於紗股狀在冷卻水中押出 ，使用紗股切刀切斷酯粒化。 · 將所得酯粒以1 3 0 °C 5小時乾燥後，使用旋轉型固 相聚合裝置，以1 9 CTC，在7 0 P a之真空下將氮氣流 通下，進行固相聚合反應。將所得聚合物之固有粘度，末 端羧基濃度的結果以表2所示。 將所得酯粒與聚碳化二亞胺母酯粒（聚（2，4，6 一三異丙基，苯基）含有一 1，3 -碳化二亞胺成分1 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 558570 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2含 重量％之聚苯二甲酸乙（二醇）酯），以表3所示之量使 酯粒摻混後’將孔徑〇 · 2 7 m m之圓形抽絲孔擁有2 4 個，並具有抽絲噴嘴使用押出抽絲機，以2 5 5艺使溶融 ’吐出量1 4 . 5 g /分，卷取速度4 〇 〇 m/分使抽絲 ，將所得未延伸絲，以6 0 °C以加熱滾筒與具有1 6 〇。〇 之刃片型加熱器供應延伸處理機，以最大延伸倍率之7 5 %之延伸倍率延伸處理所得延伸絲。結果以表3所示。 〔實施例1 5〕 於實施例1 4，除將二羧酸成分變更爲2，6 -萘二 羧酸二甲酯1 2 6部，將固相聚合前之固有粘度爲 〇 · 6 5，使用8 5 °C之加熱滾筒以外進行相同之操作。 結果以表2，3所示。 〔實施例1 6〕 於實施例1 4，除將二羧酸成分變更爲苯二甲酸二甲 酯1 0部，乙二醇成分變更爲伸丙二醇6 2部，1，4 一 環己烷二甲醇變更爲2 0部以外進行相同之操作。結果以 表2，3所示。 〔實施例1 7〕 於實施例1 4，除將二羧酸成分變更爲對苯二甲酸二 甲酯1 0倍，將乙二醇變更爲伸丙二醇2 5部，1 ，4 一 環己烷二甲醇5 5部以外進行相同的操作。結果以表2 ’ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 558570 A7 ______ B7 五、發明説明（2含 3所示。 〔實施例1 8 ] 於實施例1 4，除未進行固相聚合以外進行相同的操 作。結果以表2，3所示。 〔實施例1 9〕 於實施例1 4，將經摻混之酯粒以孔徑0 . 2 7 m m 之圓形抽絲孔擁有2 4個並具有抽絲噴嘴使用押出抽絲機 ’除由側餵入器以表3所示之量而成之速度添加，以7 5 °C ’經溶融雙（2，6 -二異丙基苯基）碳化二胺以外進 行相同的操。結果以表2，3所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 558570 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CN* 共聚合聚酯物性 m CD 觸c Λ 〇 <N O as oo 1 Oi 〇 a\ oo 1 t~1 ! " i mk\ mi 画 固有粘度 s ι—^ 0.94 s 1—H 1 s 0.94 s r—H 1 g g ί—H 固相聚合 CD 1¾ 〇 辙p ?I\ cn Ol σ> oo cn <N 2 OJ OO CO CO (N cn 03 固有粘度 ^75_ 0.65 0.75 m_ 0.75 m_ 0.65 0.75 0.75 i |0.75 1 0.75 10.75 組成 Μ \ ^ Ο ο S G Η ^ loo/o | 100/0 80/20 |42/58 1 100/0 I loo/o | 100/0 80/20 42/58 | 1100/0 1 100/0 1100/0 ι Η — S〇 q e 90/10 I Ιο/ιοο 100/0 1100/0 | 90/10 190/10 I 0/100 100/0 100/0 1100/0 | 90/10 100/0 主聚合物 PTT PTN PTT ：PTT/PCT PTT PTT PTN PTT PTT/PCT E PTT PTT [ t 實施例9 Ί 實施例10 實施例11 實施例12 Ί 實施例13 實施例14 實施例15 辑 w 實施例17 實施例18 實施例19 1比較例3
ffinE#oRL (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 558570 A7 B7 五、發明説明（2含 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Γη* 延伸糸混熱處理後物性 耐屈曲疲勞 性(％) 〇〇 OO OO OO 5S δ to OO OO OO <N OO CN 〇\ 耐加水分解 性(％) α\ 8 σ\ ON & OO ON ON o OO ON VO s g 延伸糸物性 拉伸伸長率 (%) 2 σ\ cn m cn cn cn <N Ol cn cn ON CO 抗拉強度 (cN/dtex) vq 寸· cn 寸- 寸· CO 纖度(dtex) cn σ> ο ι—ί cn 〇\ s f—< σ> S s s o r—< 末端羧基濃 度(eq/ton) Ο VO 寸 ON OO OO OO 固有粘度 s s 1.12 s 0.99 0.98 0.89 0.96 0.97 0.90 s 製絲 延伸倍率 ο cn CO OO CO CO CO cn 1 1鬆_ ^ ^ 甾翠_ Q 豳狴后b 酹冏滕_ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 cn 1 S 勝 11_ y 1 β ϋ ^ _ 1 1 1 1 1 CO cn 0.75 cn 1 雙噁唑啉 化合物添 加量(重 量％) ΐ i CN r 1 4 1 • 1 瞧 1 1 1實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 比較例3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -28- 558570 A7 B7 五、發明説明（2含 {產業上之利用之可能性} 根據本發明，可提供聚酯纖維使用於有用之高水準耐 加水分解性與耐屈曲疲勞性，並兼備抄紙用帆布或輪胎廉 子布’減菌布帛等之對用途予以要求高溫多濕下之長期上 ’連續的使用，並對於工業上具有非常大的意義。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -29-