TW553970B - Aqueous 2-component PU paints - Google Patents

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Joachim Probst
Erhard Luhmann
Horst Clemesn
Wolfgang Kremer
Jurgen Meixner
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Bayer Ag
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Description

553970 A7 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明（1) 本發明係關於一種包含經特別地修飾的乙烯基聚合物 多元醇分散物與聚異氰酸酯類之水性二成分PU系統；製 備這類對水性化學品而言，具增進的安定性之水性二成分 pu系統的方法；與它們做為二成分PU塗料供塗刷任何類 〉型的基質（例如木材、金屬、塑膠)之用途。 EP-A 0 358 979、EP-A 0 496 210 與 EP-A 0 557 844 及 其他的專利文獻中揭露，配製水性二成分pu分散物時， 其中用到所謂的第二次的(SeC〇n(Jary)分散物與所謂的第一 次的(primary)分散物兩者做為多元醇組成分，配合適當的 聚異氰酸酯類做為原料，所謂的”第二次的分散物”，係指 這類水性分散物其先在均質的有機介質中被聚合，其後再 分散於水性介質並予以中和，通常不添加外來的乳化劑。 所謂"第一次的分散物"則係指藉乳化聚合反應的方法 直接在水性相製備得的多元醇分散物，它們通常含有外來 的乳化劑類，這些引起靜電或空間的安定的問題。 因其相對地低分子量，Μη通常低於5000克/莫耳且 Mw通常低於30,000克/莫耳，而由於其平衡的親水/親脂 特性，此第二次的分散物極適於去影響一種，在水性環境 中，親水性的與疏水性的兩者係非_自身分散的聚異氰酸 酯類之安定的乳化作用，並同時做為反應的組成分作用 (參考EP-A 0 358 979)，此相對地低分子量的第二次的多 元醇分散物，係指這類水性二成分PU系統通常不充分適 合的，無論如何，在木材類為基質時就其物理的表面變乾 方面而論，變乾的時間（觸摸與塵埃乾燥）也太長且不適於 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 9〇353a(9BAYER) * 2,〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝 553970 五、發明說明（2) 5 10 15 20 供工業塗刷。 含第一次的分散物做為多元醇組成分之例子，通常較 適於做為物理地快乾的水性二成分PU系統，這些通常顯 現分子量Μη明顯高於5000克/莫耳與Mw通常高於 3〇,〇〇〇克/莫耳，這些第一次的分散物通常僅可與(部分)親 水性化的聚異氰酸酯類混合；相對地不複合的分散物可以 適當的簡單裝備或藉玻璃棒手動攪拌完成（參考，Ep_A 〇 557 844) ’如果，例如，以_基團使聚異氰_類做非 離子性的親水化，然後以之用做交聯劑並將此類塗料施加 至木料(例如，當做一種基質），乾燥後可得到塗料薄膜， 其在受到含有色料參與的物質（例如紅酒、咖啡、茶、、芬 末等）之作用下發生之持續褪色，特別會使在傢倶上產生 永^的/可點’攻類塗裝系統也呈現些許的霧狀，如果，或 ^是丄使用含外部的或内部的陰離子基_聚異氰酸_ 二抗性或可改進，但是可達到的抗性程度仍不夠 Γγ暂 在這類系統中，組成分相互間的相容性會亞 化口口質，且使薄膜變得更目蒙矓。 “ 組成r用後，的、::::塗 的非離::可猎此合水性多元醇分散物’較佳地為在特殊 劑存在τ製得的第-次的分散物類型 者4時顯現疏水特性與非 兩種特性之聚編_達成，此事=人意二的 I__ -4- 本紙張尺度通用&國家標準（CNS)A4
裝 訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
90· Π. 2,000 553970 A7 B7 五、發明說明（3) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 於’就如以上所述，不帶此類特殊的非離子的表面活性劑 之多元醇分散物，在與非離子的親水性的聚異氰酸酯類混 合下，導致塗料對含水性顏色參與的液體之安定性不夠， 而非離子的表面活性劑之再添加至二成分PU系統將已被 預期會導致更明顯的品質惡化於抗性值上。 本發明因此提供對水性化學品具改良的抗性之水性二 成分PU系統，其特徵為，做為粘結劑的水性二成分pu 糸統包括： (a) 乙烯基聚合物多元醇類型的多元醇分散物， (b) 聚異氰酸酯類與 (幻傳統用在供水運的塗料技術的添加物類， 其中 多元醇分散物a) 呈現之經基值為介於10與264毫克KOH/克固態樹 脂，酸價（包含被中和的與非-中和的酸基團的總和）為介於 〇與55毫克KOH/克固態樹脂，分子量Mn為至少5〇〇〇克 /草耳與Mw為至少30,000克/莫耳，破璃轉移溫度為至少 2〇t且平均粒徑不大於300奈米，且是在下列者存在下製 備 al)0.1至10.0%重量計（相對聚合物多元醇與聚異氰 酸酯類之總固形物量）之聚醚類型的非離子表面 活性劑， 聚異氰酸酯類b) 具有的枯度不超過12,000 mpa*s且具一種非親水化 -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -I-T· -5- 本紙張尺度適用中國國家鮮（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 地11. 2,〇0〇 553970 A7 B7 五、發明說明（4) 的或一種非離子的或陰離子地親水化特性，其間，是使組 成分b)被加在組成分a)中，是依組成分b)的異氰酸酯基團 相對於組成分a)之羥基團為〇·2:1至5:1之當量比例加 入。 5 本發明也提供一種製備這類水性二成分PU系統的方 法。 組成分a)較好在下列成分存在下產生 al)1.0至8.0%重量計之聚醚類型的非離子表面活 性劑。 10 由氧化乙烯與氧化丙烯所成之塊狀聚合物（block polymer)，如式⑴所示， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
15 CH. 及/或以脂肪族醇類(II)為基本之塊狀與隨機聚合的氧 化乙烯/氧化丙烯共聚物， 及/或根據式(III)的類型之塊狀聚合物，其可得自在乙 二胺上進行氧化乙烯與氧化丙烯的共聚縮合反應， ?h3 QH3 H->[〇 一 CH 厂 CHj]y4〇—-CH-CH2] N CHj—CH^卜 (III)
丫 h3 [CH^—CH-〇4r[-CH2~CHr~0']y"H ?H3 [cH2—CH-O-j^CH—CH—O-jyH 及/或脂肪族醇類(IV)為主之聚氧化乙稀的加合物 -6- 本紙張尺度適用中國國豕私平（CNS)A4規格（21〇 X 297公复 90. 11. 2,000 553970 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5) 及/或聚醚/聚酯塊狀共聚物(V)，被較佳地製成或做為 表面活性劑組成分al)使用。 (I)、（II)、（III)與(IV)類的表面活性劑為特別適於做為 表面活性劑組成分al)者，這些非離子的表面活性劑通常 5呈現的聚氧化乙浠的含量為5至80%重量計，分子量至高 達10,000克/莫耳且羥基含量為介於0·3與80%重量= 間。 °τ 組成分a)的產生是以非離子的表面活性劑al)在聚合 反應進行之前或期間被加入的方式，而以引入al)至聚^ 物的批次先於a)之產生的方式較佳。 " 聚異氰酸酯組成分b)可同時呈現以下兩種特質 bl)非親水化的特質與 b2)非離子性地親水化的特質或是 b3)陰離子性地親水化的特質。 〃如果此水性二成分PU系統中使用的非親水化的聚恩 氛酸醋組齡bl)，其為秘解於或非可分散於水、 良好的分散效果僅能使用高效率的分配單元(例如姑 EP-A 0 685 544之喷射分配器）達成，僅能以此種 1 =用薄膜後可達到二成分pu系統的最大可能的化學抗 然^如果想練衫元軸成分―起讀 酸酯組成分b)，僅藉使用簡單異氘 或是錢时《化时；：t 鮮器）， 為操作使之分散而要有效地且成為:細的粒4= 10 15 20 k張尺度剌+關家標準（CNS)A4規格(210τ^~ Π. 2,0〇〇 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -線· ο 97 3 5 5
發明說明（6) 5
ο 1X ''、要使用一種b)(如組成分b2)或b3))進行非離子的或陰離 子的親水化反應。 聚異氰酸酯組分b)的非離子性親水化作用通常是以聚 麵單醇(例如依EP-A 0 540 985與EP-A 〇 959 087所揭露 者)藉修飾一種未修飾的疏水聚異氰酸酯而得到。 組成分b)的陰離子性親水化作用宜經添加〇.2至5 〇% 重里计（相對聚合物多醇與聚異氰酸酯之固形物總量而計) 的含硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽基團之表面活性劑，至未經 修飾的、疏水的聚異氰酸酯組成分b)而得，特佳的，含磷 酸鹽基的表面活性劑係呈現下列結構者： 〇R—O—[-CH^〜㊀ 0
5 1A 及/或 R—0- "CH2—CHr-〇-
II
Ο——CH—CH2 | 2- η 〇—R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 其中的 R A CH^f ch2女，h3c—[•CHrjT~— CHj n= MOO ; p=5_20 ; r=5-15 ; M=鹼基-或(取代的)銨離子 雖然在水性二成分PU系統中具上述結構之含磷酸鹽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. II. 2,000 I---------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 言
553970 A7 五、發明說明（Ό 的表面活性劑的唯一用途為已知（參考，例如，W〇 98/38196與W〇髓則），將此聚異氰賴組成分顺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 尚未於非離子的表面活性劑組分al)存在下配製之多元醇 組成分a)混合時，會造成不安定的結果：聚異氰酸酯類b) 5實質上更難併入至多元醇a)中，形成相對地不安定的二成 分分散物，而此乾燥後的塗刷薄膜為明顯地較為模糊，也 應證於所提供的實例中；以木料做為基質，塗覆於其上之 無水一成分薄膜，就含水的化學品而言，例如帶顏色的物 質類（紅酒、咖啡、茶與芥末），其安定性也明顯地被減 10 少。 組分b)的陰離子親水性作用也可利用硫酸鹽或磺酸鹽 基團替代構酸鹽基團而達成，在這兒以使用續酸鹽基（其 在聚異氰酸醋内係呈化學鍵結型式存在）為較佳者這些 可產自，例如，令聚異氰酸酯類與也攜帶至少一個可與 15 NCO基反應的基之含磺酸鹽基之表面活性劑反應，聚異 氰酸酯類與3-(環己基胺基）丙烷磺酸的反應產物就是一個 例子，此磺酸鹽基的存在量，相對聚異氰酸酯而言，可為 0.1至5.0%重量計。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用混合的親水性化的聚異氰酸g旨類，例如，Ep_A 〇 20 438中揭洛者’原則上也是可行的，這包括了同時的 以非離子的聚醚基團與（潛在的）陰離子性羧基團之親水性 化反應。 聚合物a)為羥基-官能的共聚物，羥基價的範圍為1〇 至264毫克KOH/克固體樹脂，酸價為〇至55毫克K〇H/ 冬 9〇* 2,〇〇〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
553970 發明說明（8) 克固體樹脂，且也g银外風 /、也呈現化學鍵結合的羧酸含量及/或磺酸 團，總含量為0至97毫當量/100克固體，酸價包含游 離的(未被中和的)酸基，特別是羧基，以及呈被中和型態 之，基團（特別是齡㈣基團）兩者，共聚物的分子量論 5通=為5〇〇〇至3〇〇 〇〇〇，較好為从麵至測，_，與分 子里Mw為30 000至2 〇〇〇 〇㈨更好為4_〇至 500,00G克/莫耳，係利用凝膠穿透層析法，使用聚苯乙稀 為標準測得者。 此共聚物a)宜包括下列組成 10 A)〇至7，宜為1至5 %重量計的丙烯酸及/或異丁烯 酸， B) 0至75〇/〇重量計的甲基異丁烯酸酯， ' C) 0至750/。重量計的苯乙烯，其間，B+c總和為1〇至 85%重量計， D) 3至40%重量計的一種或多種cl 8烷基丙烯酸酯類 或C2-8烷基異丁烯酸酯類， E) 2至74%重量計的一種或多種單羥基_官能的烷基丙 烯酸酯類或烷基異丁烯酸酯類， F) 0至15%重量計的其他烯烴類不飽和的單體， 其中A)至F)的總和為100%重量計，其中多於5至 100%藉聚合作用被併入的酸基，已利用脂族胺類或以氨 中和，使得在共聚物中，陰離子性的、鹽-狀的基團的含 量如上面顯現數據。 不飽和的酸類A)與選擇地藉聚合作用併入的F)為， -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) !· 裝 訂 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本紙張尺度適用巾額家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 553970 A7 B7 五、發明說明（9) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 如所述的，至少部分係被中和的，使得所得的陰 保證或至少對共聚物在水中的溶解性或分散性有 果僅有低濃度的鹽·狀基團存在，共聚物在水中的 或分散性可藉使用外部的乳化劑獲得改善，在所有例子 中’共聚物的水可稀釋性，均需紐達到可成為懸浮= 成為分子分散π溶液”般的膠體。 單體Β)與C)可予變化使得10至85%重量計單體之一 成為B)+C)總和中的獨佔成分，其中以苯乙烯為較佳。 Cw烷基丙烯酸酯類D)的例子包括曱基丙烯酸酯、乙 基丙烯酸酯、正丙基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯、正丁基 丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、正己基丙烯酸酯、正辛基二 烯酸6旨、2-乙基己基丙稀酸酉旨、正丁基丙稀酸醋、正己基 丙烯酸醋、2_乙基己基丙烯酸g旨，特別是以正丁基丙稀^ 酯及/或2-乙基己基丙烯酸酯為較佳。 C2·8烷基異丁烯酸酯類D)的例子包括乙基異丁烯酸 酯、正丁基異丁烯酸酯及/或2-乙基己基異丁烯酸酯。夂 羥基-官能的（甲基）丙烯酸酯類Ε)的例子包括2_羥基乙 基（甲基）丙烯酸酯、2_羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、2_羥$異 丙基（甲基）丙烯酸酯、4_羥基丁基（甲基）丙烯酸酯或這^單 體的任何者的混合物；2-經基丙基與2-經基異丙基異丁 烯酸醋的技㈣調和物，以通常所知_基丙基異丁締酸 醋者為較佳者。 另一單體單元F)可以為經取代的苯乙烯衍生物類，例 如，同分異構的乙烯基甲苯類、α_曱基苯乙烯、丙烯基 --------------Μ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .11· 本紙張尺度適用中國國規格⑽X 297公釐 90· 11. 2,〇〇〇 553970 A7 B7 五、發明說明（1() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯、CVCu環烧基（甲基)丙烯酸酯類、異冰片基（曱基)丙浠 酸酯，乙烯基醋類，例如乙烯基乙酸酯、丙酸酯或維爾酸 酯（versatate)、乙烯基確酸酯，其中的可聚合的酸類（魏酸 類A) ’加上選擇地說明於F)項下的酸類之總量不超過7〇/〇 5 重量計。 氨或脂族胺類，例如三乙基胺、二甲基乙醇胺、二乙 基乙醇胺、三乙醇胺或任何其他的脂族胺類，宜為分子量 範圍在31至200者，可被使用供藉由聚合作用併入的酸 基團之至少部分中和上。 10 共聚物a)的製備法為，例如在有機溶劑内經由溶液聚 合的原則，適當的溶劑例子包括甲苯、二甲苯、烷基芳族 類的技術調和物（Solvesso 1〇〇，Solvesso 150等）、氯苯、 乙酸乙基或乙酸丁酯、甲基或乙基甘醇乙酸酯、甲氧基丙 基乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、丁基甘醇、二噁烷、乙二 15醇單乙基或二乙基醚、二丙二醇二曱基醚、丙酮、丁酮、 二氣甲烧或這類溶劑的任何一者的混合物。 如果共聚物a)在溶液中製備，這類溶劑通常被以低濃 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 度使用使其於聚合作用及轉變成水溶液相之後不需要被移 除。 20 供此種游離根(radical)溶液聚合作用中使用的適當的 聚合作用引發劑包括脂族的偶氮化合物類，例如偶氮異丁 酿腈(AIBN)或過氧化物類化合物，例如苯甲醯基過氧化 物、第三丁基過辛酸酯、第三丁基過戊酸酯、第三丁基過 苯曱酸酯或二-第三丁基過氧化物。 -12- 本紙張尺度刺巾® 90. 11. 2,000
553970 五、發明說明（11) 分子量調節劑的例子包括上述所有的含硫化合物，例 如十二烷硫醇或硫甘醇。 於70成聚合反應後，此溶液或分散物a)宜直接地將中 和用的胺加至此有機聚合物溶液中並將其引入至水性相中 5或是將有機聚合物溶液計量入水相中製備，而在其中，中 和試劑已被加入，將其均質之，於聚合反應期間存在的有 機溶劑，有必要時，然後可藉蒸餾予以部分地或完全地移 除。 藉乳液聚合法，在含水分散物中直接地製出共聚物 10的方式尤其有利，然而，過氧二硫酸鹽類，例如過氧二硫 酸鉀或銨，為這兒尤其適合的游離根引發劑，如果共聚物 a)係藉乳化聚合的原則產生時，可採用外來的乳化劑，例 如陰離子乳化劑類，例如，那些以烷基硫酸鹽類、烷芳基 %酸鹽類、烧基酚聚醚硫酸鹽類為主，被說明於Houben-5 Weyl Mothoden der organischen Chemie ? Erweiterungs- und Folgebande ’ 4th edition，volume E 20，1987 (Parti， pages 259 to 262)者，例如，或為烷基聚醚硫酸鹽類、或是 非離子乳化劑類，例如，烧醇類、酚類或脂肪酸類之烷氧 基化與特別是乙氧基化的產品；其留在系統中而在接下來 20的共聚物的產生上可被視為輔助物質c)，當有這類乳化劑 存在下’僅需對存在的酸基做極少的中和即足以保證此溶 液或分散物a)達到均質性；中和試劑，其還是至少需少量 使用者，可在乳化聚合反應階段儘早被併入於系統中，這 些分散物通常呈現固形物含量為2〇至60%重量計，pH值 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 90. 11. 2,000 553970 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（I2) 為從6至10，粘度為自10至5000 mPas，而平均粒徑為 自50至300奈米（使用雷射校準光譜法），固態樹脂之玻璃 轉移溫度(利用DSC測定）為高於2〇。(：，宜高於40°C。 適於做為組成分b)之聚異氰酸酯類，特別是一種被稱 之為"塗料聚異氰酸酯類”，其具有芳族地或（環）脂族地被 鍵結合著的異氰酸酯基團，其中又以後面的（環）脂族的聚 異氰酸酯類為較佳。 舉例來說，以六亞甲基二異氰酸酯或卜異氰酸酯基_ 3,3,5-三曱基-5-異氰酸酯基甲基環己烷或雙(異氰 酸酯基環己基）甲烷為主的"塗料聚異氰酸酯類"，為極適合 者，特別是那些以六亞曱基二異氰酸酯佔大部分者，以這 些一異氰酸酯類為主的”塗料聚異氰酸酯類”將被說明如同 這些二異氰酸酯類己知的衍生物類顯現的縮二脲、胺基曱 酸乙酯、尿丁酮、脲基甲酸酯及/或雷尿酸酯基，其在產 生後將隨過量的起始二異氰酸酯被除去至殘留量為少於 〇·5%重量計，藉已知方法，較好為藉蒸鑛去，供本發明 中使用的較佳的脂族聚異氰酸酯類包括以六亞曱基二異氰 酉文酉曰為主的聚異氰酸酯類，其顯現的縮二脲基團係符合上 述標準者，例如可得自，例如揭露於US_A 3 124 6〇5、 US A 3 358 010、US-A 3 903 126、US-A 3 903 127 或 US- ^ 3 976 622之方法者與包含n，n，，n"_三_(6_異氛酸醋基己 基)縮二脲與其較高級同系物的第二次量之混合物，以及 ^當於所聲明的標準之六亞甲基二異氰酸醋之環形三聚 體，例如可依US-A 4 324 879取得者，而其實質地含有 10 15 20 I n I n n I ϋ I · n n n ϋ ϋ n 1 n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： ·% 90. 11. 2,000 -14- 553970 A7 B7
Γ 清先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，一（6-異氰酸醋基己基）雷尿酸與其較高級同系物 ^第二次量之混合物，依所聲明的標準之以六亞甲基二里 鼠酸酉旨為主之聚異氰酸錢，呈現尿丁 _及/或 基丄例如由六亞甲基二異氰酸酯藉三烷基膦類之助田二= 5化寡聚合反應形成者，尤其適合，後者的混合物具有在二幻 C下的粘度為50至500 mPas，且NCO官能度介於2 2與 5力間者為尤佳者，然而，也可使用單元性的聚異氰酸^ 類，例如4_異氰酸酯基甲基辛烷二異氰酸酯。夂曰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 芳族的聚異氰酸酯類，其同樣地適用於本發明，但不 1〇是較佳者，特別是以2,4_二異氰酸酯基甲苯或其技術的= 和物與2,6-二異氰酸酯基甲苯為主，或以4,4，_二異氰酸酽 基二苯基甲烷或其混合物與其異構物及/或更高級的同^ 物為主之”塗料聚異氰酸酯類”，這類芳族的塗料聚異氰酸 醋類為，例如，顯現胺基甲酸乙酯基之異氰酸酯類，例= 15得自使過量的2,4-二異氰酸酯基與多羥基醇類(例如三羥甲 基丙烧)反應，接著藉蒸餾移除過多的未反應的二異氛酸 醋所得，另外的芳族塗料聚異氰酸酯類包括，例如所提^ 的單元的二異氰酸酯類之三聚物，例如相關的異氰酸黯基 雷尿酸酯類，其同樣在製成後會從過量的單元性二異氛^ 20 酯類被釋放，宜使用蒸餾方式。 順便一提的是所提及類型的未經修飾的聚異氰g楚酉旨 類，原則上自然也可被使用，只要它們的粘度符合要求。 由上述疏水的聚異氰酸酯類藉非離子的或是陰離子^ 親水化製備親水化的異氰酸酯類b)之較佳用法已被描述如 -15- 90< 2,〇〇〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公发） 553970 A7 B7 五、發明說明（ά 上。 順便舉例的是，聚異氰酸醋組成分b)也可包含所引證 的聚異氰酸酯類之任何混合物。 #供使用的本發明之二成分阳調和物通常是由簡單的 5藉人力或授拌裝置將個別的組成分a)與贼拌而得，較難 混合的一成分系統才使用一種喷射分配器，調和物係使其 中的NCO/OH當量比例選用〇·2:1至5:1，宜為〇·7:ι至 3:1而進行。 非離子的表面活性劑組成分al)，原則上可在a)之聚 10合反應進行之前或當時加入，使用乳液聚合反應的情形 下’如果多元醇組成分a)之成分al)係在聚合反應之前被 併入，其係被加在含水批次中，通常與陰離子乳化劑在一 塊兒。 如果組分al)係在進料聚合反應期間被加入，它通常 15係加至流動的單體調和物中，或是如果它是充分分散於 水，則加在流動的引發劑溶液内，表面活性劑組成分U) 原則上也可被加至完成聚合反應後之多元醇組成分a)中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如果聚異氰酸酯組成分已被親水化，不管是藉非離子 性的或是藉陰離子性地方式，則聚異氰酸酯組成分b)與多 20 元醇組成分a)間的相容性，因此也是由這些組成分產生的 水性二成分PU系統之容易分散性，將被適度提高，在某 些情形的分散過程乃因此可用人力或使用簡單的裝置（例 如攪拌器）予以完成。 從塗料技藝中已知的另外之輔助物質與添加物c)者， -16- 90. 11. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 553970 A7 B7 五、發明說明（15) 可選擇地被併入至a)與b)之混合物中依本發明之用途使用 或是被併入至所用於生產的個別的組成分中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些包括，例如，額外量的水及/或溶劑，以便將本發 明的塗裝化合物調整成適當的加工粘度，本發明的即用塗 5 裝化合物通常含有，相對所有組成分的總重而計，為2至 25%重量計的有機溶劑與1〇至75%重量計的水，額外的 辅助物質與添加物e)包括’例如，色素、填料、流動控制 劑、增稍劑、消泡劑、脫氣劑等。 本發明的塗裝化合物可藉所有工業上常用的方法(例如 10由喷塗、浸潤或塗刷），被施用在任何基質表面上，例如 木材、金屬、塑膠，甚至是礦物的表面並在室溫至高達約 80°C下被乾燥，施用在木材上尤佳。
實例部分 聚異氰酸SU 15 Desmodur®N 100 (Bayer AG，Leverkusen，DE)是一種 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以1，6·二異亂酸S旨基己烧為主之非親水性地經修飾的聚異 氰酸酯，帶有的NCO含量為約22·0%，平均NCO官能性 為約3·8，枯度為約10,000 mPas (23°C)與NCO當量為約 191克/莫耳，下列的組成分被併入於此聚異氰酸酯内：7 20 伤重的乳 4匕劑 Rhodafac®RJE 610 (Rhone Poulene Chemicals)、1份重的三乙基胺與22份重的甲氧基丁基乙 酸酯，加至70份重的100°/。聚異氰酸酯。 聚異氱酸酯2 850克(4.39 val)的含雷尿酸酯基，以1，6_二異氰酸酯 -17- 90. 11. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553970 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1今 基己烷(HDI)為主之聚異氰酸酯，帶有的NCO含量為 21.7%，平均NCO官能性為3·5(藉GPC測定），單元的 HDI的含量為0.1%與粘度為3000 mPas (23°C)者，在100 °C、乾燥氮氣中，攪拌中，於30分鐘的期間内加入開始 5 於甲醇之150克(0·3 val)的單官能的聚氧化乙烯聚醚，其 具平均分子量為500，相當於NCO/OH當量比例為 14.6:1，繼續在此溫度下擾拌直至混合物的NCO含量降至 17.2%的值，相當於已完成胺基曱酸乙酯化作用，約二小 時後，此脲基甲酸化反應經添加0·01克的辞(Π)-2-乙基-1-10己酸鹽啟動反應，釋出的反應熱使反應物的溫度提高到 106°C，一旦此放熱反應不再放熱，約在添加催化劑之後 30分鐘，添加0.01克的苯醯基氣以中止反應，然後將反 應混合物冷卻至室溫’可製仔具下列特性的實質上幾乎無 色的澄清聚異氰酸酯混合物： 15 固形物含量：100% NCO 含量： 16.0% NCO官能度：4.0 粘度(23°C) 3200 mPas 聚異氰酸酯2以溶解在曱氧基丁基乙酸酯成7〇%重量 20 計溶液被使用。 聚異氰酸酯3 970克(5_00 val)的含雷尿酸基，其係以16•二異氰酸 S旨基己烧(HDI)為主之聚異氰酸g旨，帶有的nc〇含量為 21.7%，平均NCO官能性為3·5(藉GPC測定），單元的 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
90. 11. 2,000 553970 A7 ---_ B7 五、發明說明（1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) HDI的含量為0.1%與粘度為3000 mPas (23。〇者，在80°c 下’與30克(〇·14抑丨)的3_(環己基胺基）丙烷磺酸、17·4克 (〇·14莫耳）的二甲基環己基胺與254克的1-曱氧基丙基-2-乙酸醋’在乾燥的氮氣中攪拌5小時，待冷卻至室溫後， 5可得到具下列特性的實質上幾乎無色的澄清聚異氰酸酯混 合物·· 固形物含量： 80% NCO含量： 16.0% NCO官能度·· 3.4 10 粘度(23°C) 570 mPas 顏色指數： 15 APHA 績酸基含量： 0.9% 實例M2全為所謂的第一次分散物，先別管根據本發 明做為表面活性劑al)之用途，它們是根據ΕΡ_Α 0 557 844 15中之實例1與2的方法被合成。 聚合物多元醇1(第一次的分散物，做為不帶非離子表面活 性劑之比較會你丨） 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 此乙烯基聚合物多元醇第一次的分散物係以下述的共 聚合單體調合物為基本者： 20 丙烯酸(3.0%重量計）、羥丙基異丁烯酸酯（16.9%重量 計）、甲基異丁浠酸酯（50.0%重量計）與正丁基丙烯酸酯 (28·1°/〇 重量計），在乳化劑 Agitan®951 (Bayer AG， Leverkusen，DE)(十二烷基三氧化乙烯單硫酸酯的銨鹽， 約2.0%重量計，相對單體調和物而計)存在下，可製得具 -19- 90. 11. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553970 A7 —______SL-—___ 五、發明說明（ 下列物理化學特性之產物： 固形物含量： 42.0%重量計 PH 值： 7·5 粘度（23°C ; D=42s_1) : 400mPas 5 平均粒徑(LCS) : 93奈米 酸價： 12.4毫克KOH/克分散物
玻璃轉移溫度Tg : 55〇C 里金渔3元醇2(類似於實例1之比較實例，帶 活性劑） 10 此聚合物多元醇的製法同於聚合物多元醇1 ;於完成 聚合作用後，對製備得的分散物加入非離子的聚氧化乙稀 /氧化丙烯塊狀聚合物，其分子量為2090克/莫耳，，氧化乙 稀含量為10% (Synperonic® PE/L 61 (ICI表面活性劑）；約 2%重量計，相對分散物所計），此分散物呈現類似於聚合 15 物多元醇1之物理化學特性。 元醇3 乙烯基聚合物多元醇分散物，其係以下列的共聚用單 體為主： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ------------馑裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
丙烯酸(3.0%重量計）、羥丙基異丁烯酸酯（16·9%重量 2〇计）、笨乙烯(68·4%重量計）與正丁基丙烯酸酯（9.7°/。重量 。十）’在與聚合物多元醇丨同樣的乳化劑存在下（約2 重 里汁，相對單體調和物），以及經添加同於實例2之聚氧 化乙烯/氧化丙烯塊狀聚合物(Synperonic® PE/L 61 (ICI表 面活性劑），約2〇/〇重量計，相對分散物所計)至聚合物批次 •20- 本紙張尺度適用中國_豕料（CNS)A4規格⑽χ撕 --- 90. 11. 2,000 553970 A7 B7 五、發明說明（4 中，此分散物呈現下列的物理化學特性： 固形物含量： pH值： 粘度(23°C ; D=42s“） 平均粒徑(LCS): 酸價： 聚合物多元醇4(第一 43.9%重量計 7.0 :約 80 mPas 91奈米 12.8毫克KOH/克分散物 次的分散物） 乙烯基聚合物多元醇分散物，其構成的共聚單體同於 聚合物多元醇3 ;同樣地在相同於聚合物多元醇1之乳化 劑存在下製備，於進料進行聚合作用期間，加入約為 2.0%重量計，相對分散物而計的塊狀聚合物Synperonic® PE/L61(ICI表面活性劑）至流動的單體調和物中。 可取得呈現下列的物理化學特性者： 固形物含量： 43.6%重量計 15 pH 值： 7.2 粘度（23°C ; 0=423-1) : 90 mPas 13.9毫克KOH/克分散物 102奈米 10 酸價： 平均粒徑(LCS): --------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 里金渔多元醇5(第_ :武的分散物：敢羞 适^劑之多元醇之比較實例） 乙烯基聚合物多元醇分散物，其構成的共聚單體同於 聚合物多元醇3者；在乳化劑951(十二烷基三氧化乙稀單 硫酸酯的銨鹽，約2.0%重量計，相對單體調和物而計)存 在下，依類似方法製備，於完成聚合作用後，對分散物加 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90· Π. 2,000 553970 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2今 入
稀%重量計的聚氧化乙稀/聚氧化丙 你塊狀 χκ & 物 Synperonic® PE/L 61。 可取得呈現下列物理化學特性之產物： 固形物含量： 43.2%重量計 PH值： 7.5里。十 黏度(23 C ; D=42s]):約 70 mPas 、 13·4耄克KQH/克分散物 平均粒徑(LCS) : 75奈米 分子量Μη [克/莫耳；]:23300 分子量Mw [克/莫耳]:581000 玻璃轉移溫度(DSC) : 81°C 聚合物多元群6 乙烯基聚合物多元醇分散物，其構成的共聚單體同於 聚合物多元醇3者；以類似的方法，在相同於聚合物多元 醇1之乳化劑存在下製備，在批次中額外包含聚氧化乙烯 /聚氧化丙稀塊狀聚合物，其分子量為2200克/莫耳且氧化 乙烯含量為40%(Synperonic® PE/L 44 (ICI表面活性劑）； 約為2.0%重量計，相對分散物而計），所得水性分散物呈 現下述物理化學特性： 20固形物含量： 43.4%重量計 PH 值： 7.2 粘度(23°C ; D=42s“）： <100 mPa*s 酸價： 13·3毫克KOH/克分散物 平均粒徑(LCS) : 110奈米 10 15 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90· 11. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) !· 裝
553970 A7 五、發明說明（2l) 聚合物多元醇7 己烯基聚合物多元醇分散物，根據ep a 〇 其構成的共聚單體同於聚合物多元醇3者；以類似的方 法，在相同於聚合W元醇i之乳化劑存在下製備，在批 次中額外包含聚氧化乙烯/聚氧化丙烯塊狀聚合物，其分 子量為2900克/莫耳且氧化乙稀含量為4〇%(Synp_w PE/L 64，（ICI表面活性劑）；約為2〇%重量計，相對分散 物而計），所得水性分散物呈現下述物理化學特性： 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 固形物含量： pH值： 粘度(23°C ; 0=42^1) 酸價： 平均粒徑(LCS): 聚合物多元醇8 乙稀基聚合物多元醇分散物，其構成的共聚單體同於 聚合物多元醇3者；以類似的方法，在相同於聚合物多元 醇1之乳化劑存在下製備，在批次中額外包含聚氧化乙稀 /聚氧化丙烯塊狀聚合物，其分子量為3800克/莫耳且氧化 乙烯含量為10%(Synperonic® PE/L 101 (ICI表面活性 劑）；約為2.0%重量計，相對分散物而計），所得水性分散 物呈現下述物理化學特性： 固形物含量： 43·2%重量計 pH 值： 7.〇 粘度(23°C ; D=42s-1) ·· <100 mPa*s 43.4%重量計 7.1 <100 mPa*s 12.9毫克KOH/克分散物 125奈米 -23- 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 9〇. 11. 2,〇〇〇 ----------i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553970 A7 B7 五、發明說明（3 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 酸價： 平均粒徑(LCS；): f人^基^合物多（醇分散物，其構成的共聚單體同於 A夕转3者；以類似的方法，在相同於聚合物多元 乳化劑存在下製備，在批次中額外包含聚氧化乙烯 蝶氧化，稀塊狀聚合物，其分子量為侧以莫耳且氧化 ^烯含量為8G%(Synpen)nie<g)聊％⑽表面活性劑）； 、、勺為2.0%重謂，相對分散物而計），所得水 現下述物理化科性： 固形物含量： pH值： 粘度(23°C ; D=42S]): 酸價： 平均粒徑(LCS): 聚合物客元_ 10 。根據實例3的乙烯基聚合物多元醇分散物，在相同的 知存在下製備，在批次中額外包含以乙二胺為引發劑 2合上氧化乙烯/氧化丙烯之塊狀聚合物 ，且呈現的分子 里為3700克/莫耳且氧化乙烯含量為i〇%(Sy叩沉⑽ic(g) τ/ :〇i(ici表面活性劑）；_ 2〇%重量計，相對分散物而 片）’所得水性分散物呈現下述物理化學特性： 固形物含量： 43·6%重量計 12.8毫克KOH/克分散物 93奈米 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !· 裝 43·8%重量計 6.7 <100 mPa*s 13·0毫克KOH/克分散物 133奈米 pH值： 7.5 90. 11. 2,000 -24- 553970 A7 B7 五、發明說明（3 粘度(23。(： ； D^^s·1) ··酸價： 平均粒徑(LCS): I合物多元醢11 根據實例3的乙烯基聚合物多元醇分散物，在相同的 乳化劑存在下製備，在批次中額外包含以聚醚引發於脂族 醇上取得的分子量約為630克/莫耳之產物（Synperonic® LF/RA 30(ICI表面活性劑）；約為2.0%重量計，相對分散 物而計），所得水性分散物呈現下述物理化學特性： <100 mPas 13.8毫克KOH/克分散物 105奈米 10 固形物含量： PH值： 粘度(23°C ; D=42s_ 酸價： 平均粒徑(LCS) ·· 44.5%重量計 8.5 <100 mPas 14·2毫克KOH/克分散物 95奈米 15 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 20 至合物多元群I2 乙烯基聚合物多元醇分散物，其含有與實例1相同重 量比例的共聚單體，且在同於聚合物多元醇1中之相同乳 化劑存在下製備，於批次中額外包含如同聚合物多元醇 之非離子表面活性劑（Synperonic® PE/L 61 ;約為2.0%重 量計，相對分散物而計），所得水性分散物呈現下述物理 化學特性： 固形物含量： 43.6%重量計PH 值： 7.5 粘度(23°C ; 0=423’ ： <150 mPa*s 2 •25- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
90. 11. 2,000 553970 A7 B7 五、發明說明（24) 酸價： 14.5毫克KOH/克分散物 平均粒徑(LCS) : 121奈米 應用f例部分 實例1-6 5 於實例1至6，選取聚合物實例12與比較的聚合物實 例1與2，就聚異氰酸酯類1與2的併入能力被加以探討。 先從這三種分散物製備色素糊料，製好後，先將 Disperbyk® 190 與 BYK® 024(兩者均得自 Byk Chemie， Wesel，DE)，加入至聚合物分散物中，然後使用一種擾拌 10 器將 Tronox® R-KB-2 (Kerr McGee Pigments GmbH， Krefeld，DE)與 Aerosil® 200 (Grace，DE)混入之，在 2000 RPM下連續分散約15分鐘。 A)色素糊料 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15
I I 色素糊料1 色素糊料2 色素糊料 聚合物多元醇12 208.0 聚合物多元醇2 168.0 聚合物多元醇1 168.0 TronoxR-KB-21) 200.0 200.0 200.0 Aerosil 200 2) 1.0 1.0 1.0 Disperbyk 190 3) 8.0 8.0 8.0 BYK 024 4) 2.0 2.0 2.0 1) Tronox® R-KB-2 ··二氧化鈦色素(Kerr McGee Pigments，Krefeld) 2) Aerosil® 200 . 二氧化梦，做為抗沈殿劑(Grace) 3) Disperbyk® 190 ··潤濕劑與分散劑(Byk Chemie，Wesel) 4) BYK 024 - 消泡劑(Byk Chemie，Wesel) -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 90. 11. 2,000 -------- %- 553970 A7 B7 五、發明說明（2今 一由义些色素糊料，依照下面表列配製成六種塗料，將 化些塗料^加至一種Erichsen試驗卡片上，潮濕薄膜的厚 度約為2〇0微米，係利用箱形刀刮上，並於18-24°C下乾 ^ 24小日守’然後測定其光澤（角度60。）[數值1 :黑色卡 片/數值2 :白μ y。 Β) 塗料配方
聚合物多 聚合物多2 聚合物多醇i BYK 024 34.0 34.0 ----I--I------^--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 38.0 38.0
丁基甘醇 16.0 7.0 16.0 7.0 16.0 7.0 16.0 7.0 16.0 7.0 16.0 7.0 聚異氰酸酯1 聚異氰醍酯2 測試卡片上光澤60° 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 69/70 62/64 62/68 49/52 36/38 36/36 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1與4證明，包含根據本發明的非離子表面活七 劑於多元醇分散物，明顯改善聚異氰酸酯類的併入並因在| 較末依本發明法製備之二成分系統2, 3, 5,與6,明顯對另 10 澤有改善效果。 實例7-10 在此一系列測試中，實例3的聚合物與做為比較例： 之聚合物，依DIN 68861測試其在加有色素的塗料系統中 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 553970 A7 B7 五、發明說明（2今 之化學抗性，塗料的製備法同於實例κ之方式。 實例7 實例8 實例9 實例10 聚合物多元醇3 56 56 聚合物多元醇5 56 56 Disperbyk 190 1.7 1.7 1.7 1.7 Tego Foamex 810 5) 0.02 0.02 0.02 0.02 Aerosil 200 0.1 0.1 0.1 0.1 Tronox R-KB-2 14.2 1 14.2 14.2 14.2 丁基甘醇:水1:1 16 16 16 16 Serad FX 101 〇 5°/。水中 6) 7 7 7 7 BYK 024 1 1 1 1 水 4 4 4 4 聚異氰酸酯2 10 10 聚異氰酸酯1 10 10 EA/BA 1:1 10 秒 0 0 0 0 丙酮10秒 1/1 1/1 0 0 氨2分鐘 0 0 0 0 蘇打2分鐘 0 0 0 0 乙醇50% 1小時 0 0 0 0 水16小時 0 0 0 0 紅酒5小時 1/1 2/2 1/0 2/1 芥末5小時 1/0 3/3 1/0 2/2 咖啡16小時 1/1 3/3 0 3/3 5)Tego Foamex 810 ··消泡劑（Tego ChemieEssen) 6)Serad FX 1010 :增稠劑（Servo Delden BV，Delden，Netherlands) 這些實例顯示，包含根據本發明的非離子表面活性 5劑，可使化學抗性達到明顯改善結果，特別是就有顏色參 與的液體而論(級數0 :對化學品具高度抗性；5:完全不 安定） 實例11-17 {清先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此一系列的測試中由聚合物分散物3與6_u製備出澄 •28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 90. 11. 2,〇〇〇 553970 A7 B7 五、發明說明（3 清的塗裝系統並依DIN 68861測試光澤形成與化學品抗性 實例 11 12 13 14 15 16 17 聚合物多元醇6 62 聚合物多元醇7 62 聚合物多元醇R 62 聚合物多元醇Q 62 聚合物多元醇1〇 62 聚合物多元醇1 1 ~59Ί 聚合物多元醇1 62 BYK 024 〜 1 1 1 1 1 1 1 SeradFX 1〇1〇5〇/〇 水中 7 7 7 7 7 7 7 丁基甘醇_' 8 8 8 8 8 8 8 水 — 22 22 21.5 22.5 22 25 22.5 聚異氣酸6旨2 10 10 10 10 10 10 10 光澤60°卡片b/w 95/99 90/96 95/99 97/100 95/97 98/101 95/100 EA/BA 1:1 1〇 秒 1/0 1/0 1/0 0 1/0 0 1/0 丙酮10秒 2/0 1/0 2/0 1/0 2/0 2/0 1/0 氨2分鐘 0 0 0 0 0 0 〇 蘇打2分鐘 0 0 0 0 0 0 〇 乙醇50% 1小時 0 0 0 0 0 1/0 〇 水16小時 0 0 0 0 0 0 〇 紅酒5小時 0 0 0 0 0 0 〇 介末5小時 0 0 0 0 1/0 1/0 〇 咖啡16小時 0 0 0 0 0 0 0 一 ------------馒裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 費 合 作 社 印 製 使用撥摔器混入硬化劑’係在約2000 rpm的速率下授 摔2刀鐘’然後將濕薄膜施加在塗有蜜胺樹脂薄膜之mdf 板上，塗層厚度為150微米，受試的表面先在約2〇。0下預乾 燥15分鐘，再於60°C下硬化60分鐘並再於約2(Γ(：下儲 存七天，依DIN 68861測試其化學抗性值。 提示：如果顯示有2個測定值，第一個值是立即的評 估而第二個值是三天後的評估值。 此塗料也被施加於受試卡片，濕薄臈厚度為2〇〇微 -29- 90. 11. 2,000 553970 A7 ------- B7 五、發明說明（2g) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
6V 2〇〇CTm^^^^ 經此Oj的試驗結果齡，利用本 分散物，可以製得具傑出化學抗性值™的 實例18 门先澤塗料。 依據貫例9製備塗料，並利用一種無办t Grad#備)自 以下列喷合崎應職驗： MDF板上’ 應用實例ϋ嘴(0.32毫米）；無預-霧化嘴嘴=，=!);預-霧化嗔嘴(。.328毫米) Ϊ:3 ΓΓ:預，噴嘴⑽毫米) 笔米）’預-務化噴嘴（〇23毫米） 將塗枓以約200仏2程度的濕薄膜厚度施加先在 約22C下預乾燥約3〇分鐘，再於約啊下硬化約一小 時，將這些塗裝物的外觀進行評估。 雖則應用實例1與2導致不太有光澤且不平整的塗 裝’應用實例4經明確證明為高光澤、均勻的塗裝，應用 實例3的品質略低於應用實例4纟，這些應用實例顯示本 發明的分散物可被在實際條件下，在傳統上使用簡單的預 霧化的喷嘴(其具妹錢料為較㈣賴)之二成分喷 灑裝備上應用。 實例19 於實例19製備帶有下列表中提及的添加物之色素糊 料’係使用高速率_器扣分散，接著的分散是於 2000 10 應用實例2 應用實例3 應用實例4 15 20 -30. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297 90. 11. 2,000 553970 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ rpm下進行15分鐘。 色素糊料 聚合物多元醇分散物3 168.0 Tronox R-KB-2 200.0 5 Aerosil 200 1.0 Byk 024 2.0 Disperbyk 190 4.0+4.0 使用此色素糊料及下表的配方，依照類似於實例1-6 的方法製備漆料。 10 漆料 色素糊料 38.0 聚合物多元醇分散物3 38.0 Byk 024 1.0 丁基甘醇 8.0 15 水 15.0 聚異氰酸酯3 10.0 應用的結果被列於下表中，受測試的特性為：乾燥性 質、硬度的形成，藉擺錘阻尼方式、光澤與對化學品的抗 性(後者係依照DIN 68861 1B，乾燥時間為··在室溫經15 20 分鐘、在60°C，經60分鐘、在室溫經七天）。 試驗 乾燥 66’ 擺錘阻尼 即刻 12π -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 ------------Μ裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553970 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 1天後 2天後 7天後 60°下光澤 5 EA/BA 1:1 丙_ 氨水 蘇打 乙醇 10 水 紅酒 芥末 咖口非 3() 47’， 59’， 77丨， 6/w 卡紙 86/86 1/0 1/1 0 0 1/0 0 0 1/0 0 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i I I I I — 1 訂----I--- 申請曰期 案 號 類 別< 丨伪ο 專利申請案第90121714靡 R〇CJEaientAppln.NaS〇1217 中未說明書修正頁 | (Aipnded & Subm^^ 1714 >ecification- Ecnl. fD 1^2003) 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 雲|專吟勒説明書553970 -、=名稱 中文 水性二成份PU塗料 新型々w 英 文 Aqueous 2-component PU paints 姓 名 1·普洛特（Joachim PROBST) 2. 魯曼恩（Erhard LtiHMANN) 3. 克雷門（HorstCLEMENS) 4柯瑞瑪（Wolfgang KREMER) 國 籍 1，4 為德國（Germany) _發明， 一 n 人 創作 住、居所 1. 德國利佛可生城漢普頂克街42號 Humperdinckstr.42, 51375 Leverkusen, Germany 2. 德國利佛可生城赫其衔5號 Heinrich-Strerath-Str.5, 51375 Leverkusen, Germany 3. 德國克里夫城海恩街92e號 Heyenbaumstr.92 e, 47802 Krefeld, Germany 4. 德國柯肯城黎李恩路6號 ， Lilienweg 6,47647 Kerken, Germany 姓 名 (名稱） 德商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 國 籍 德國(Germany) 三、申請人 住、居所 (事務所） 德國利佛可生城拜耳工業區D51368 D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany : 代表人 姓名 白羅夫（Dr. Rolf Braun ) 羅勞斯（Dr· Klaus Reuter ) 訂 K:\jiuan\09353-專說第 1 頁-接d〇c m 裝

Claims (1)

  1. 553970
    ΛΜΜΜ^ 專利申請案第90121714號 ROC Patent Appln.No.90121714 修正之申請專利範圍中文本—附件(三、 Amended CLiaims m J π - 一
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 101520 一種水性二成分PU塗料，其特徵為其中的粘結劑組 成自 a) 乙烯基聚合物多元醇類型之多元醇分散物 b) 聚異氰酸酯類，與 c) 供水運塗料技術使用之傳統的添加物 其中 多元醇分散物a) 呈現之經基值為介於1〇與264毫克KOH/克固態 樹脂，酸價（包含被中和的與非-中和的酸基團的總和） 為介於0與55毫克KOH/克固態樹塒，分子量Μη為 至少5000克/莫耳與Mw為至少30,000克/莫耳，玻 璃轉移溫度為至少20°C且平均粒徑不大於300奈米， 且是在下述物質存在下製備， al)0.1至1〇·〇%重量計(相對聚合物多元醇與聚異氰酸 酉旨類之總固形物量）之聚醚類型的非離子表面活性 劑， 聚異氰酸酯類b) 具有的枯度不超過12,000 mPa*s且具有一種非親 水化的或一種非離子的或陰離子地親水化特性，且其 中的組成分b)加在組成分a)中時，以組成分b)的異氰
    -33 ^國國豕標準(CNS)A4規格（2i〇x297公楚） 90353B-接
    553970 A8 B8 C8 D8
    六、申請專利範圍 2. 3. 10 酸醋基團相對於組成分a)之 0.2:1至5:1的量加入。 田里比例為 利範圍第1項的塗料，其特徵為組成分句 疋.至8.0〇/〇重量計的聚趟_類型 活性劑al)存在下製備。 P離子的表面 ==Γ圍第1或2項的塗料，其特徵為使用 1之氧化乙烯與氧化丙烯之塊.狀聚合物做 為g離子的表面活性劑組成分“）： °~fcH2 CHr-〇yCHrCH-〇^CH—CH-〇]^-H (I) CH. 4.根據申喷專利範圍第j或2項的塗料，其特徵為使用 以月曰族醇類為底之氧化乙烯/氧化丙稀之塊狀與隨機 共1物做為非離子的表面活性劑組成分al)。 15 5·根據巾請專利範圍第丨或2項的塗料，其特徵為使用 根據式(III)類型的，以乙二胺為底之氧化丙烯與氧化 乙烤之塊狀聚合物做為非離子的表面活性劑組成分 al)： 埤 tt 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 H^O-CH^CH^^yf-O—L-CH2|, h~[o—ch2-chj]^4〇」h—ch ] N—CHj—CHj—N [CH 广 CH-〇~H~CHrCH 厂 〇|η [CH2—CH~〇^fcH—CH—〇4τΗ (HI) 6·根據申請專利範圍第1或2項的塗料，其特徵為使用 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 553970 六 申請專利範圍 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脂族醇類為底之聚氧化乙 表面活性劑組成分al)。⑽之加合物做為非離子的 根據申請專利範圍第i或 狀共聚物做為非離子的表 根據申請專利範圍第丨或2 呈現的氧化乙稀含量為== 0.3%重量計至8.〇二克’莫耳與經基含量為 根據申請專利範圍第i或2項的塗料，其特 離子的表面活性劑al)係於聚合物多元醇分散物^ 產生期間被加入。 1〇.根據申請專利範圍第1或2項的塗料，其特徵為此非 離子的表面活性劑al)係於聚合物多元醇分散物幻的 產生之如被加入至聚合反應批次中。 U·根據申請專利範圍第丨或2項的塗料，其特徵為聚異 氰酸酯類(b)為非親水化的、含水的、非自身可分散的 聚異氰酸酯類。 12·根據申請專利範圍第1或2項的塗料，其特徵為以聚 鱗單醇親水化的非離子的聚異氰酸酯類被做為 酸酯類(b)使用。 …A八 13·根據申請專利範圍第丨或2項的塗料，其特徵為以陰 離子親水化的聚異氰酸酯類做為聚異氰酸酯類作)使 用〇 以 8· 10 9· 15 20 -35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 553970 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 14.根據申請專利範圍第13·的塗料，其特徵為陰離子親 水化的聚異氰酸酯類，其已經被與0.2至5.0%重量計 (係相對聚合物多元醇與聚異氰酸的總固形物量而 計），具如下結構的含磷酸鹽的表面活性劑親水化 5 者，被做為聚異氰酸酯類(b)使用： 〇 R—〇- -CH^ •ch2—〇-hrr?丨 Μ Μ® 10 及/或 〇 R—Ο- -CH。一CH「( P-f—〇——CH—CH^ ㊉ n I L 1 〇'θ M 15 其中的R為 chH；ch厂，h3c- 4-ch2-3t-^- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 n =1-100; p =5-20; r =5·15; M =鹼基-或(取代的）銨離子。 15. 根據申請專利範圍第13項的塗料，其特徵為以含有 20 呈化學併入型式的磺酸鹽基團之陰離子的親水化的聚 異氰酸酯做為聚異氰酸酯類(b)。 16. 根據申請專利範圍第1或2項的塗料，係用於粉刷木 材、金屬、塑膠與礦物基質。 -36
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）
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