TW540183B - Organic borate lithium compounds and nonaqueous electrolytes using the same - Google Patents
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540183 A7 B7 五、發明説明()) 發明背景 1 ·發明領域‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關一種新穎有機硼酸鹽化合物、使用該化合 物之非水性電解質,以及使用該電解質的鋰蓄電池與電氣 設備;本發明特別有關一種抗氧化性高之新穎有機硼酸鹽 化合物,使用該化合物改良抗氧化性之非水性電解質、鋰 畜電池與電氣設備,此一者均因使用g亥電解質而改善循環 詩印’以及g亥電氣設備的各種應用。 2 ·先前技藝描述 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由可以吸著與釋放鋰的正極與負極、非水性電解質與 其他組份組成之鋰蓄電池,其按重量與體積能量密度高且 電壓局。因此,希望其可作爲攜帶式小型電源或是作爲電 動汽車的電源。由於鋰蓄電池具有3伏或以上之高驅動電 壓,所以其使用耐受電壓範圍廣之非水性電解質。與水性 電解質相較,非水性電解質的缺點係其導電性低,而且大 邰分適用於非水性電解質的有機溶劑可燃性高(或是閃點 高)。 因此,正積極進行改善導·電性因而改善該電池負載特 徵之硏究,以及進行使用不可燃或是可燃性低之有機溶劑
作爲該電池非水性電解質的硏究。前一硏究的實例係於“A goMection of Preprints, the 4〇th Forum 〇n Batteries, pp . 453〜454,(1 999)”中提出,而後一硏究係於“A Collection 〇f Prepri 门 ts, the 4 〇th F〇 rum on Batteries 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 540183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2) PP . 45 9〜460,(1 999)”中提出。爲了改善電池的導電性, 需要改善欲用於該電池之基底電解質的離解特徵,或是選 擇性一種可以改善該基底電解質離解特徵之有機溶劑。至 於該電解質,提出有機鋰鹽,因爲鋰鹽的離解特徵優於目 前主要使用之六氟磷酸鋰(L 1 P F 6 )或四氟硼酸鋰( L 1 B F 4 )。尤其是,日本專利申請案特許公開公報 H e i 0 5 - 3 2 6 0 Γ 8中所示之雙(三氟甲烷磺醯 )醯亞胺鋰(L i N〔 S〇2 C F 3〕2 )習知爲一種有希 望的材料,與無機電解質相較,其溶解於非水性電解質溶 劑中的溶解性高。不過,該專利申請案指出,該雙(三氟 甲烷磺醯)醯亞胺鋰(L i N〔 S〇2 C F 3〕2 )的缺點 係其會腐蝕作爲蓄電池_(secomda「y battery)正電極電流 集極的鋁。 此外,具有硼以形成其中心離子與二水楊酸鹽以形成 其配合基之有機硼酸鹽,以及具有硼以形成其中心離子與 苯二醇酸鹽衍生物以形成其配合基之有機硼酸鹽揭示於曰 本專利申請案特許公開公墾H e 1 0 7 — 6 5 8 4 3。 不過,因爲該氟化溶劑中之氟提取電子的能力很高,所以 此等溶劑產生使其官能基電子·釋放特徵變差的問題,因此 硼酸鹽的溶解性與離解性變差。有機硼酸鹽的溶解性高於 無機硼酸鹽,因此是一種有效材料。 因此,非常需要改善有機硼酸鹽作爲改善鋰蓄電池安 全與性能的有希望材料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΗΓΧ 297公釐) m iwMmmm ml mu mu tm m mi —HI— nn am· mu n·—— Γ i IMamf 1_ιϋ In ml si (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 540183 A7 B7 五、發明説明(3) 發明總論 本發明希望提供:一種有機硼酸鹽化合物,由彼可以 產生一種導電性高之非水性電解質,而且即使在具有不可 燃氟化溶劑混合物之非水性電解質中,其特徵也不會變差 ;.使用該有機硼酸鹽化合物的鋰蓄電池;可以改善電化學 電容器的非水性電解質;長效鋰蓄電池與電氣設備,二者 均使用該非水性電解質;該電氣設備的各種應用。 導電性係由鋰離子數量與其移動水準所決定。此外, 溶解性視爲存在被該溶劑環繞之離子半徑範圍內。因此, 本發明人認爲藉由增加鋰鹽陰離子尺寸並非定域化此等離 子之電荷’可以抑制該溶劑的局部凝結,而且藉由將該陰 離子導入一個官能基中,其可改善介於該陰離子與該溶劑 之間的親和力’並增加該陰離子中心元素的電子提取能力 ’可以製得高度離解與高度可溶解鋰鹽。因此,本發明人 積極地硏究此種化合物而完成本發明。 也就是說,本發明有關一種有機硼酸鹽化合物,特徵 在於其係由通式(1 )所表示: ---:—^---裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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R1 C-0 '1 〇 I
0 II C — 0 - B - 〇"—C —R 〇 Io^c R3 II 〇 (1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇x 297公釐) -6 - 540183 A7 ____B7 _ 五、發明説明(4) 其中X表示鋰或四元錢或是四兀鱗,而Ri、R。、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 3與R4各表示一獨立鹵素原子置換烷基,其碳數自1至 4個。 上述由通式(1 )所示之有機硼酸鹽係一種新穎化合 物,其於非水性電解質中的溶解性很優越,而且使用此種 化合物的電解質導電性高。更明確地說,已將一個具有優 良電子提取能力而且可以在羰基中非定域化電荷的鹵素置 換醯氧基導入硼——該陰離子的中心元素——內。此外,增 加該陰離子的離子半徑,而且此等離子的電荷已非定域化 。因此,可以改善溶解性。爲此,偶極距小而且介電常數 低之不可燃氟化溶劑亦可應用於具有此種基底電解性質的 電解質。與醯亞胺爲底質有機鹽不同的是,因爲上述化合 物的中心離子被配合基環繞,所以該化合物不會腐蝕鋁電 流集極。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明一具體實施例中的有機硼酸鹽化合物具有通式 1所示之化學結構,其中X表示鋰或四元銨或是四元鳞, 而R1、R2、R 3與R4各表示一獨立鹵素原子置換烷基, 其碳數自1至4個。以分子量與氧化安定性來看,R 1、 R2、R 3與R4各爲三氟甲基或是五氟乙基爲佳。 可以自根據本發明形成的有機硼酸鹽化合物製得一種 非水性電解質,其於環形碳酸酯,諸如碳酸伸乙酯或碳酸 伸丙酯;鏈碳酸酯,諸如碳酸高甲酯或碳酸乙基甲酯或是 醚,諸如二甲氧基乙烷的溶解性非常高,而且此等溶劑係 單獨使用或以混合形式使用。此外,由於使用通式(1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) " 54〇!83 Α7 Β7 克、發明説明(5) 中R 1、R 2 ' R 3與R 4所示的氟化烷基之化合物,或是使 用部分氟化院基之化合物的溶解性至少爲1 · 8 m ο 1 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) d m — 3 ’所以可自彼製得導電性高之非水性電解質,甚至 在一種溶液中,除了上述非水性溶劑之外,可以包含自5 g 9 〇體積百分比範圍內之低介電常數不可燃氟化溶劑( 諸如九氟丁基甲醚(商標:H F E 7 1 0 0 )。此外,除 了操作電位範圍廣之外,因爲其氧化分解電位比鋰金屬高 (約5伏)’溶解此種有機硼酸鹽所製得的電解質不會腐 蝕鋁。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用與本發明有關之有機硼酸鹽的可具體化化合物實 例包括:肆(三氟乙酸)硼酸鋰、肆(二氟乙酸)硼酸鋰 、肆(氟乙酸)硼酸鋰、肆(氯二氟乙酸)硼酸鋰、肆( 三氯乙酸)硼酸鋰、肆(二氯乙酸)硼酸鋰、肆(五氟丙 酸)硼酸鋰 '肆(3 -氯四氟丙酸)硼酸鋰、肆(六氟丁 酸)硼酸鋰、肆(2 ,2 -雙一三氟甲基丁酸)硼酸鋰、 肆C三氟乙酸)硼酸四乙銨、肆(二氟乙酸)硼酸鋰、肆 (氟乙酸)硼酸四乙銨、肆(氯二氟乙酸)硼酸四乙銨、 肆(三氯乙酸)硼酸四乙銨、肆(五氟丙酸)硼酸四乙銨 、肆(3 -氯四氟丙酸)硼酸·四乙銨、肆(硼酸鹽氟丁酸 )硼酸四乙銨、肆(2 ’ 2 -雙—二氟甲基丁酸)硼酸銨 、肆C三氟乙酸)硼酸鹽三乙基甲銨、肆(三氟乙酸)硼 酸四乙鍈、肆(三氟乙酸)硼酸四乙基甲鳞等等。 可使用例如下式表示的方法合成以本發明爲基礎的有 機硼酸鋰: 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -8 - 540183 A7 B7 五、發明説明(6) 0 0 〇 B ( OH )3 + 3 ( RlC )2〇 + RlCOLi => Li [ ( R^O )4B.] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 也就是說,藉由在硼酸' 3價酸酐與碳酸鋰之間產生 反應,很容易合成以本發明爲基礎的有機硼酸鋰。不過, 上述方法係合成與本發明有關之有機硼酸鋰的實例之一, 而且該合成方法不局限於上述方法。此外’可以使用羧酸 四元銨鹽或羧酸四元鐵鹽代替碳酸鋰’製得有機硼酸銨鹽 或是有機硼酸鱗鹽。 鏈碳酸酯,諸如碳酸二甲酯“碳酸乙基甲酯、碳酸二 乙酯、碳酸二丙酯或碳酸甲基丙酯;環形碳酸酯,諸如碳 酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸丁酯、碳酸三根皮丙燦酯 或碳酸氯乙烯酯、碳酸亞乙烯酯或碳酸二甲基亞乙烯酯; 或是鏈醚諸如1 ,3 —二羥基搔蘭(dioxysolan )或四氫呋 喃,均可單獨使用或是以混合形式使用,作爲非水性電解 質之溶劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了作爲非水性電解質主要基底鹽之外,可以使用以 本發明爲基礎的四鹵乙酸硼酸鹽作爲一種添加劑,以 L 1 P F 6 > L 1 B F 4 ^ L i N ( S 0 2 C F 2 C F 3 ) 2 、L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2等作爲該主要基底鹽。 該鋰蓄電池的正極可使用一種包含可以吸著及釋放鋰 的過渡元素C諸如鈷、鎳或錳)之鋰複合氧化物。該負極 可使用一種以吸著及釋放鋰的鋰金屬、石墨、非晶相碳材 料、氧化矽、錫之氧化物或是由此等物質與碳組成的錯合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 540183 A7 B7 五、發明説明(7) 物。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 該鋰蓄電池的隔板可使用聚乙烯、聚丙烯或由此等物 質組成的巨分子孔狀膜層壓製件。 如前文詳述,使用三價硼作爲以本發明爲基礎之有機 硼酸鋰中陰離子的中心元素,並調整欲與該硼結合之官能 基的電子提取能力與分子大小,可以改善於偶極距小且介 電常數低之溶劑(諸如不可燃氟化溶劑)中的溶解性,如 此可以改善此種溶液之導電性,並使使非水性電解質可用 於鋰蓄電池與電化學電容器。此外,使用上述有機硼酸鋰 作爲基底電解質,可以解決伴隨先前有機鋰鹽的問題,換 言之,鋁的腐蝕與氧化抑制電位不足的問題。除此之外, 因爲抗氧化性改善,所以可以改良鋰蓄電池的高溫貯存特 徵。 由於以本發明爲基礎的有機硼酸鋰可於充滿氟化溶劑 之溶劑混合物中溶解至濃度至少0 · 8 m ο 1 / d m — 3, 特別是,可能製得於0 . 4 m ο 1 / d m °濃度下提供最 大導電値的非水性電解質。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 此外,根據本發明,自消費性產物用途至欲作爲電源 儲存與電動汽車用途的大容量·鋰蓄電池,基本上可製成不 可燃,因此根據特定應用,可以供應安全性明顯改善而且 可靠性高之適當鋰蓄電池。此外,預期改善習用鋰蓄電池 的安全性,並減少其重量與體積。 此外,可達到內部或外部保護電路重量與體積減少, 或是可以不構成此等電路的電池之顯著效果。另外,由於 ^纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公慶) '' -10- ^0183
五、發明説明(8) 以本發明爲基礎之電解暂的不可燃性減緩可儲存於製造位 霞之電解質的定量限制,所以可貯存比目前更大量電解質 以供製造,而且其優點係存在可以更適當調整製造與貯存 的效果。 _式簡述 _ 1係顯示本發明一具體實施例之紅外線吸收光譜圖 圖。 _。 圖 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖 圖 圖2係顯示本發明另一具體實施例之紅外線吸收光譜 圖3係顯示本發明又一具體實施例之紅外線吸收光譜 圖4係顯示本發明另外具體實施例之紅外線吸收光譜 圖5係陰極極化曲線。 圖6係本發明一具體實施例圓筒形電池的橫剖面圖。 圖7係顯示與本發明有關之電動汽車驅動系統的方塊 圖8係與本發明有關之保護電路圖。 圖9係顯示與本發明有關之電動汽車控制系統的方塊 圖1 0係顯示與本發明有關之電動汽車電源貯存系統 的方塊圖。 ---J---r———— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ - 11 - 540183 A 7 B7 五、發明説明(9) 主要元件對照表 1 :負極電流集極 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 :負極層 3 :正極電流集極 4 :正極層 5 :負極引線 6 :正極引線 7 :隔板 8 :絕緣體 1〇:外包裝罐 1 2 :正極蓋 9 :絕緣體 1 1 :墊圏 較佳具體實施例描述 下文將詳細描述本發明之具體實施例。不過’此等具 體實施例不限制本發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (具體實施例1 ) 合成並確認肆(三氟乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 1 ) · 將4 · 9克硼酸、9 · 5克三氟乙酸鋰與1 〇〇笔升 碳酸二甲酯倒入3 0 0毫升三頸燒瓶之後’逐滴添加5 0 克三氟乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體混合物。滴 入操作之後,於8 0 °C下再攪拌該混合物約七個小時或以 上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑’並使用四氫咲喃再 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇乂 297公釐) 540183 A7 ____B7_ 五、發明説明(1(j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結晶如此製得之固體。真空乾燥如此製得之固體,製得 L β 1 ’產率爲6 7 %。如此製得之化合物的紅外線吸收 光譜圖示於圖1。 紅外線光譜:1 ,7 了 0 c m _ 1 ( C二〇), 1 ’ 2 3 〇 c m ( C — F ) ’ 1 ’ 1 8 〇 c m — 1 ( C — F ) , 1 ,〇 4 0 c m — 1 ( C — 〇)。 1 1 B — N M R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準):5 - 1 8 · 3 p p m。最終分析(括弧內爲理論値 ):Li = 1.5(1.5)%,B = 2.2(2.3) % ,C = 2 〇.5 ( 2 〇 4 ) %。熔點:1 6 3 °C (分 解)。 (具體實施例2.) 合成並確認肆(五氟丙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 2 ) 將8 · 8克棚酸、24 · 2克五氯丙酸鍾與2 6 5耄 升碳酸二甲酯倒入1 〇 〇 0毫升三頸燒瓶之後,逐滴添加 1 3 2 · 2克五氟丙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合物。滴入操作之後,於9 0 t下再攪拌該混合物約 1 7個小時以上。其次,自該·反應藥劑去除該溶劑,並使 用四氫呋喃再結晶如此製得之固體。真空乾燥如此製得之 固體,製得L B 2,產率爲3 8 %。如此製得之化合物的 紅外線吸收光譜圖示於圖2。 紅外線光譜:1 ,7 7〇c m —丄(C =〇), 1 , 2 3 〇 c m — 1 ( C — F ) , 1 , 1 8 〇 c m — 1 ( C — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -13- 540183 A7 B7 五、發明説明(y F ) ,l,040cm— i(C —〇)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丄1 B — ΚΤ M R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準):5 - 1 8 · 6 p p m。最終分析(:括弧內爲理論値 ):L 1 二 1 ·〇(1 .〇)% , B = 1 . 3 ( 1 . 6 ) %,C = 2 1 _ 8 ( 2 1 · 5 ) %。熔點:1 9 8 °C (.分 解)。 (具體實施例3 ) 合成並確認肆(三氯乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 2 ) 將6 · 7克硼酸、18 · 3克三氯乙酸鋰與130毫 升碳酸二甲酯倒入3 0 〇毫升三頸燒瓶之後,逐滴添加 1〇0克三氯乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體混合 物。滴入操作之後,於1 1 0 °C下再攪拌該混合物約.1 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 個小時或以上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑,並於真 空壓力下加熱如此製得之固體,藉由昇華以去除該固體中 所含之三氯乙酸鹽。真空乾燥如此製得之固體,製得 L B 3,產率爲2 4 %。如此製得之化合物的紅外線吸收 光譜圖示於圖3。 紅外線光譜:1 ,7 7 0 c m — 1 ( C二〇), l,〇4〇cm_1(C —〇)。 1 1 B — N M R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準)·· 5 — 1 9 · 1 p p m。最終分析(括弧內爲理論値
)·· 1 · 0 (: 1 ·〇)%,B = 1 · 5 ( 1 · 6 ) %,C 二 1 4 · 7 ( 1 4 . 4 ) %。熔點:2 8 1 °C (分解)。 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(2ί0χ297公釐) -14- 540183 Μ -—---------------—— 五、發明説明( (具體實施例4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 合成並確認肆(乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 4 ) 將2 2 .〇克硼酸、2 3 · 5克乙酸鋰與3 2 7 . 〇 克醋酸酐置入一個5 〇 〇毫升三類燒瓶之後,於1 5 〇 °c 下攪拌該混合物約1 7小時或以上。其次,藉由過濾該反 應藥劑去除不溶解物質,並於該濾液中添加7 6 0毫升異 丙醇,以達到結晶作用。使用四氫咲喃再結晶如此製得的 固體,製得L B 4,產率爲1 1 %。如此製得之化合物的 紅外線吸收光譜圖示於圖4。 紅外線光譜:1 ,7 7 〇 c m _ 1 ( C.=〇), 1 , 0 4 〇 c m - 1 ( c —〇)。 η B — N M R光譜(以c D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準)’ 5 - 1 了 · 5 p p m。最終分析(括弧內爲理論値 ):2. 8(2.7)%,b 二 4.2(4.4) %,c 二 40. 1 (37 .8) %,Η 二 4.9 (4·8%)。 熔點:1 4〇°C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (具體實施例5 ) · 合成並確認肆(氯二氟乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 5 ) 將6 · 5克硼酸、14克氯二氟乙酸鋰與1〇〇毫升 碳酸二甲酯倒入2 0 〇毫升三頸燒瓶之後,逐滴添加7 7 克氯二氟乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體混合物。 滴入操作之後,於8 0 °C下再攪拌該混合物約1 4小時或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX29?公釐) -15- 540183 A7 —^___ ___ _B7______ 五、發明説明(d 以上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑,並使用四氫呋喃 再結晶如此製得之固體。真空乾燥如此_得之固體,製得 L B 5 ,產率爲4 5 %。 1 1 B — N VI R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準):5 - 1 8 · q p p m。最終分析(括弧內爲理論値 ):Li 二 1.3 "·3)%,B 二 1.8(2.0) %,C 二 1 8 · 1 (工 7 . 9 ) %。熔點:1 5 0 °C (分 解)。 (具體實施例6 ) 合成並確認肆(三氟乙酸)四乙銨(下文稱爲A B 1 ) 將3 8 · 1克硼酸、]_ 5 0克三氟乙备1四乙知:與 5 0 〇毫升碳酸二甲酯倒入1 〇 〇 〇蠢升二頸燒瓶之後’ 逐滴添加4 2 7克三氟乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌 整體混合物。滴入操作之後,於8 0 下再攪拌5亥混合物 約三小時或以上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑’並使 用四氫呋喃再結晶如此製得之固體。真空乾燥如此製得之 固體,製得AB1 ,產率爲90%。 1 L B — N M R光譜(以C D 3〇D /硼酸二甲酉曰爲基 準):〇 — 1 8 · 3 p P m。1 Η — N M R 光譜(、以 C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基準):5 一 1 · 2 8 p P m ( t t,C Η 3,1 2 Η ),3 . 2 8 P p m ( Q ’ C H 2, 8 H )。最終分析(括弧內爲理論値):L 1二1 · 9 (、 1.8)%,B = 1.9(1.8)%’C = 32.5( 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 540183 A7 ___B7_ 五、發明説明( 3 2 · 4 ) %,Η = 3 . 4 ( 3 . 4 % ) 。Ν = 2 . 4 ( 2 . 4 % )。熔點:1 2 4 °C (分解)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (對照實例1 ,具體實施例7至1 1 ) 評估溶解性與導電性 將雙水楊酸硼酸鋰溶解於一種物質(溶劑A )中,作· 爲對照實例1 ,其中係混合體積比爲1 : 2之碳酸伸丙酯 (P C )與碳酸二甲酯(DMC )產生該物質作爲一種溶 劑。結果,該雙水楊酸硼酸鋰供溶解至濃度爲0 . 1 m 〇 i / d m — 3 (下文中,以 Μ 表示 m ο 1 / d m _ 3 )。 以使用C G T - 5 1 1 B電池之C Μ - 6 0 S電導計(由 T 〇 h — A D . K . K ·製造)評估時,此種濃度之非 水性電解質導電性爲0 . 4 3 m S / c m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具體實施例7中,鋰鹽L B 1已溶解於溶劑A中。因 此,L B 1溶解至濃度超過1 . 2 Μ,最大導電性爲 7 · 8 m S / c m,其係於〇 · 8 Μ下獲得。此等結果表 示,使用以本發明爲基礎之鋰鹽L Β 1可改善溶解性與導 電性,分別改善至少1 2與最高1 8因數。 具體實施例8中,鋰鹽L Β 2已溶解於包含1 : 2 P C / D M C混合物之溶劑Α中。因此,L Β 2溶解至濃 度超過1 · 2 Μ,最大導電性爲5 . 8 m S / c m,其係 於0 · 6 Μ下獲得。此等結果表示,使用以本發明爲基礎 之鋰鹽L Β 2可改善溶解性與導電性,分別改善至少1 2 與最高13 ·4因數。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) ' " *~~~ -17 - 540183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(y 具體實施例9中,鋰鹽l B 3已溶解於包含1 : 2 P C / D M C混合物之溶劑六中。因此,1^83溶解至濃 度超過1 · 2 Μ,最大導電性爲4 · 3 m S / c m,其係 於.0 · 5 Μ下獲得。此等結果表示,使用以本發明爲基礎 之鋰鹽L Β 3可改善溶解性與導電性,分別改善至少丄2 與最高1 0因數。 具體實施例1 0中,鋰鹽L Β 4已溶解於包含1 : 2 P C / D M C混合物之溶劑Α中。因此,L Β 4溶解至濃 度超過0 · 1 Μ,獲得之導電性爲〇 · 〇 2 m S / c m。 具體實施例1 1中,鋰鹽L B 5已溶解於包含1 : 2 p C / D M C混合物之溶劑A中。因此,L B 5溶解至濃 度超過1 · 2 Μ,最大導電性爲6 . 2 m S / c m,其係 於0 · 8 Μ下獲得。此等結杲表示,使用以本發明爲基礎 之鋰鹽L Β 5可改善溶解性與導電性,分別改善至少1 2 與最高1 4 · 4因數。 如上述,藉由使用以本發明爲基礎之鋰鹽,使具有硼 離子鍵已改變成氧基單鍵’達到高度溶解性與導電性。 (對照實例2至5,具體實施例1 2至1 4 ) 藉由使用一種物質(溶劑Β )作爲不可燃溶劑,溶解 雙水楊酸硼酸鋰與雙苯二醇酸鹽鋰’分別作爲對照實例2 與3 ,其中該物質係混合體積比爲8 0比2 0之七氟丁基 甲醚(商標:H F Ε 7 1 0 〇 )與碳酸二甲酯(.D M C ) 所產生,其中溶劑Β喪失其可燃性。結果,在對照實例2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公楚) 11: - - I ill IL· .......-I -s -I l!i i I - 1- I j HI、一(5J ----- I - i ! - - ......- 1---1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -18- 540183 Μ ________Β7_____ 五、發明説明(θ 與3中,僅偵測到ο . ο 5 M之最大溶解性,而且未測得 導電性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,將L 1 B F 4與L 1 N ( S〇2 C F 3 )分別溶 解於溶劑Β中,作爲對照實例4與5。結果’在對照實例 4中,當L 1 B F 4溶解至〇 . 1 Μ時,該溶劑相分離成兩 層,而且未測得導電性。在對照實例5中,將對應化合物 溶解至濃度超過1 Μ,在濃度1 Μ時獲得最大導電性爲 〇 . 6 9 m S / c m。 此外,將L B 1、L B 2與L B 5分別溶解於溶劑B 中,作爲具體實施例1 2、1 3與1 4。結果’在具體實 施例1 1中,L B 1溶解至濃度超過1 · 2 Μ ’在濃度 0 . 8 Μ時獲得最大導電性爲1 . 5 5 m S / c m。也就 是說,使用L B 1可以使導電性比使用 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2之對照實例4改善2 . 2倍。具 體實施例1 3中,L B 2亦溶解至濃度超過1 · 2 Μ ’在 濃度0 · 5 Μ時獲得最大導電性爲1 . 7 m S / c m。也 就是說,使用L B 2可以使導電性比使用 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2之對照實例5改善2 . 4倍。具 體實施例1 4中,L B 5亦溶·解至濃度超過1 · 2M ’在 濃度0 . 6 Μ時獲得最大導電性爲1 ,8 m S / c m。也 就是說,使用L B 5可以使導電性比使用 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2之對照實例5改善2 · 6倍。 已發現如上述,與本發明有關之有機硼酸鋰化合物對 於充滿氟化溶劑、偶極距小而且介電常數低之溶劑混合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇 X 297公釐) -19- 540183 A7 B7 五、發明説明(β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的溶解性高,而且與先前習知之有機硼酸鋰相較,其於低 濃度下提供高度導電性。此意指使用與本發明有關之有機 硼酸鋰化合物,可以藉由節省鋰鹽消耗而降低成本,並且 製得具有較佳特徵之電解質。 (對照實例6,具體實施例1 5至1 8 ) 測量鋁陽極氧化電流 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備一種在溶劑Α中溶解至濃度爲〇 . 7 Μ之包含 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2非水性電解質,作爲對照實例6 。同樣地,分別在溶劑Α中將一種包含L Β 1之非水性電 解質溶解至濃度爲0 · 7 Μ,在溶劑A中將一種包含 L B 2之非水性電解質溶解至濃度爲〇 · 7 Μ,在溶劑A 中將一種包含L B 3之非水性電解質溶解至濃度爲〇 . 7 Μ,以及在溶劑A中將一種包含L B 5之非水性電解質溶 解至濃度爲0 · 7 Μ,製備具體實施例1 5、1 6與1 7 。已使用上述電解質評估鋁對陰離子的抗腐蝕性能,以進 行下述評估。也就是說,已製造使用鋁作爲作用電極,並 使用鋰金屬作爲其對電極與參考電極,之電池,並在該鋁 保持4 · 0伏電位(對於鋰金·屬)後1 〇分鐘所獲得的電 流値進行評估。 結果,對照實例6中觀察到高電流爲1 8 m A / c m 2 。此外,在上述試驗持續一小時之後,該鋁的表面變成黑 色。反之,具體實施例1 5、1 6與1 7中之氧化電流値 分別降至 1 Ο μ A / c m 2、5 μ A / c m 2 與 5 μ A / c m 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -20- 540183 A7 _B7 五、發明説明(j ,而且上述試驗持續一小時後,該鋁的表面仍然存在,任 一樣本均未產生肉眼可見的改變。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 已發現,如上述,與對照實例6中之 L i N ( S ◦ 2 C F 3 ) 2相較,使用與本發明有關之有機 硼酸鋰,即使在4伏電位時,具體實施例1 5中之鋁陽極 氧化爲1 / 1 8〇〇,具體實施例1 6 、1 7與1 8中分 別爲1 / 3 6 0 0。此意指使用與本發明有關之有機硼酸 鋰化合物可以提供可溶性高而且導電性高之電解質,並抑 制銘電流集極腐鈾。 (對照實例了、具體實施例1 9至2 2 ) 評估氧化分解電位値 使用P C作爲高度抗酸性溶劑,將一種包含’ L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2 (其溶解至濃度1 μ )之非水性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電解質、一種包含溶解至1 Μ之L Β 1的非水性電解質、 一種包含溶解至1 Μ之L Β 2的非水性電解質與一種包含 溶解至1 Μ之L Β 3的非水性電解質,以及一種包含溶解 至1 Μ之L Β 5的非水性電解質分別製備成對照實例5與 具體實施例1 9 、2 0、2 Γ與2 2。藉由使用此等非水 性電解質,使用下述方法比較個別氧化分解電位値。也就 是說,應用一種使用鉑作爲作用電極,並使用鋰作爲對電 極與參考電極的電化學電池,以電位拂掠率爲1 〇毫伏/ 秒測量該氧化電流與電位値。測量結果示於圖5。如對照 實例7中之L 1 N ( S〇‘2 C F 3 ) 2,已觀察到氧化電流 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) -21 - 540183 A7 B7 五、發明説明(id (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 自5 . 8伏大幅改變。與之相反的是,分別在具體實施例 1 9中之L B 1 、具體實施例2 0中之L B 2 、具體實施 例2 1中之L B 3與具體實施例2 2中之L B 5情況下, 觀察到氧化電流達到6 . 了伏、6 · 5伏、6 · 4伏與 6. . 8伏後就無明顯改變。換言之,抗氧化性改善係 LB1改善0 · 9伏、LB2改善〇 · 7伏、LB3改善 〇· 6伏,而L B 5改善1 · 〇伏。 已發現如上述,使用硼作爲陰離子中心元素之本發明 醋酸置換型鋰鹽溶解性以及導電性高,而且不會腐鈾鋁。 亦已發現上述鋰鹽具有高抗氧化電位的特徵,因此該鹽係 作爲高電容與高操作電壓之鋰電流基底電解質的適用材料 〇 (對照實例8,具體實施例2 3 ) 銨鹽之耐受電壓特徵 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 製備一種包含在P C中溶解至1 Μ之四氟硼酸四乙銨 ((C Η 3 C Η 2 ) 4 N F Β 4 )非水性電解質,作爲對照用 的實施例8。同樣地,製備一種包含在P C中溶解至1 Μ 之參(三氟乙酸硼酸鹽((C’H3CH2) 4ΝΒ (〇C〇 - C F 3 ) 4 )非水性電解質作爲具體實施例2 3。藉由使 用此等電解質,應用一種使用鉑作爲作用電極,並使用鋰 作爲對電極與參考電極的電化學電流進行環循容量分析, 以電位拂掠率爲1 〇毫伏/秒評估該對應電位窗値。結果 ,對照實例8中獲得的電位値自1 · 0至5 . 5伏,而具 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -22 - 540183 Α7 Β7 五、發明説明(2() 體實施例2 3獲得的電位値自1至6伏,因此其位於氧化 一側的電位窗提高0 . 5伏。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由上文可看出,即使壁銨鹽實例中,亦可以藉由以本 發明爲基礎的接收陰離子結構改善非水性電解質的性能。 由於雙層電容器的電容與該電解質的耐受電壓特徵平方成 比例,所以預期使用與本發明有關的銨鹽可以改善電容約 1 . 2 倍。 (對照實例9 ) 爲了進行鋰蓄電池高溫貯存特徵的比較評估,使用下 述方法製造圖6所示結構之圓形鋰蓄電池。分別使用人造 石墨與P V D F作爲負極活化物質與黏合劑,然後將此等 物質以9 1 : 9之重量比混合,並將該混合物溶解於N - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基吡咯烷酮(下文稱爲Ν Μ P )中,其係一種溶劑,然 後捏合製得一種負極糊漿材料。其次,以該糊漿材料塗覆 作爲負極電流集極1之銅箔兩面,然後依序乾燥、加熱、 加壓以及真空乾燥該銅箔,在該負極電流集極1兩面形成 負極集極層2,製得一負極。 分別使用鈷酸鋁、石墨碳‘與Ρ V D F作爲正極活化物 質、負極活化物質與黏合劑,然後分別以8 5 : 7 : 8之 重里比混合此等物質,並將該混合物溶解於Ν Μ Ρ中,其 係一種溶劑,並捏合製得正極糊漿材料。其次,以該糊獎 材料塗覆作爲正極電流集極3之銅箔兩面,然後依序乾燥 、加熱、加壓以及真空乾燥該銅箔,在該正極電流集極3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -23- 540183 A7 _____ B7_ ___ 五、發明説明(21) 兩面形成正極集極層4,製得一正極。 藉由電熔接將負極引線5與正極引線6 (二者均由鎳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 箔製得)連接於該負極與正極未塗覆部分之後,將此等電 極置於隔板7之間,而且以一種帶子纏繞最外層隔板’形 成一電極組。來自該電極組的負極引線5經過一個罐子底 部’然後經由電絕緣用之聚丙烯所製得絕緣體8插入一不 鏽鋼製得的外包裝罐1 0,藉由電熔接於該罐底部連接該 外包裝罐1 0與負極引線5另一端係,形成負極電路。藉 由電熔接,經由正極絕緣體9連接正極引線6的另一端與 正極蓋1 2。在一種溶劑中,將1 Μ濃度的 L 1 Ν ( S 〇 2 C F 3 ) 2 溶解至 1 M ( m ο 1 / d m 一 3 ) :製備電解質,其中該溶劑係混合體積比爲1 : 2之碳酸 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 甲酯(EC)與碳酸二甲酯(DMC)所產生(下文中’ 該電解質組成物示爲1 Μ — L i N ( S〇2 C F 3 ) 2 E C / D M C (體積比爲1 / 2 ))。自先前製造之電流 負極外包裝1 0中之孔供應約4毫升該電解質之後’藉由 機械性堆疊具有墊圈1 1之正極蓋與負極外安裝罐1 〇 ’ 製得與對照實例1中相似之圓形鋰蓄電池(鈷爲底質.電池 )° " 將該電池的電流値與電壓値分別設爲1 A與4 . 2伏 之後,以該電流與電壓値保持固定,而且充電停止電流條 件爲2 0 m A之下充電該電池,並以電流値爲1 A且放電 停止電壓爲3伏之下放電。此時之放電量(下文中’該放 電量稱爲該電池的初始放電量)爲1 ,5 1 0 m A h °其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSTA4規格(210X 297公釐) -24- 540183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(2$ 次,該電池的電流値與電壓値分別設爲1 A與4 · 2伏之 後,以該電流與電壓値保持固定’而且充電停止電流條件 爲2 0 m A之下充電該電池。此外’在6 0 °C環境之下’ 使該電池保持充電狀態2 0天。然後’自該試驗單位取出 該電池’使其於室溫放置一天’並以1 A固定電流進彳了暫 時性放電,然後在1 A固定電流以及充電停止電流條件爲 2 〇 m A之下,以固定電壓再充電。已將以1 A固定電流 下將該電池放電至3伏時所獲得的放電量評估爲該電池貯 存特徵的指數(下文中,該指數稱爲再現容量)。對照實 例9之電池再現容量爲1 ’ 〇 2 0 m A h。因此’獲得 6 7 %値,其爲相對於初始容量1 ,5 1 0 m A h的放電 量保持率。 (具體實施例2 4 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 1 E C / D M C (體積比爲1 / 2 )作爲非水性電解質,製造—罕重 電池作爲具體實施例2 4。評估結果與對照實例9相似, 該電池的初始容量爲1 ,6 1 0 m A h。於高溫貯存:之後 ,該電池保有1 ,4 2 0 m A· h之再現容量,與對照實例 9之電池再現容量相較,其提高4 〇 〇 m A h。此外,該 電池的容量保持比爲8 7 %,其比對照實例9大2 Q %。 具體實施例2 5 )
與對照實例9相似,使用1 Μ〜l B 2 E C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-25- 540183 A7 ^ 五、發明説明( D M c (體積比爲1 / 2 )作爲非水性電解質,製造一種 電池作爲具體實施例2 5。評估結果與對照實例9相似, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) §亥電池的初始容量爲1 ,5 9 0 m A h。於高溫貯存之後 ’該電池保有1 ,3 8 0 m A h之再現容量,與對照實例 9之電池再現容量相較,其提高3 6 0 m A h。此外,該 電池的容量保持比爲8 6 %,其比對照實例9大1 9 %。 (具體貫施例2 6 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 5 E C / D M C (體積比爲1 / 2 )作爲非水性電解質,製造一種 電池作爲具體實施例2 6。評估結果與對照實例9相似, 該電池的初始容量爲1 ,6 2 0 m A h。於高溫貯存之後 ’該電池保有1 ,3 9 0 m A h之再現容量,與對照實例 9之電池再現容量相較,其提高3 7 0 m A h。此外,該 電池的容量保持比爲8 5 %,其比對照實例9大1 8 %。 (對照實例1 0 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與對照實例9相似,使用1 Μ - L i P F 6 EC/ D M C (體積比爲1 / 2 )作爲電解質,製造一種電池作 爲對照實例1 0。該電池的初始容量爲1 ,5 9 0 m A h 。此外,該電池之再現容量與容量保持比分別爲 1 , 39 0 mAh 與 85%。 (具體實施例2 7 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- 540183 A7 _ B7 五、發明说明(2』 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將2重量%之七81溶解於1M— L 1 PF6 E C / D M C (體積比爲1 / 2 )中,製備具體實施例2 7中所 使用的電解質’並使用上述電解質製造一種電池作爲具體 實施例2 7 °該電池的初始容量爲1 ,6 4 0 m A h。高 溫貯存之後’該電池保有1 ,4 3 〇 m A h再現容量,與 對照實例1 〇中之電池再現容量相較,其提高4 0 m A h 。此外,該電池的容量保持比爲8 7 %,比對照實例1〇 大 2 %。. (具體實施例2 8 ) 將2重量溶解於1M— L i PF6 EC/ D M C.(體積比爲1 / 2 )中,製備具體實施例2 8中所 使用的電解質,並使用上述電解質製造一種電池作爲具體 實施例2 8。該電池的初始容量爲1 ,6 3 0 m A h。高 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 溫貯存之後’該電池保有1 ,4 1 〇 m A h再現容量,與 對照實例1 0中之電池再現容量相較,其提高2 0 m A h 。此外,該電池的容量保持比爲8 6 %,比對照實例1〇 大1 %。 (具體實施例2 9 ) 將2重量%2LB5溶解於1VI— L 1 PFe EC/ D M C (體積比爲1 / 2 )中’製備具體實施例2 9中所 使用的電解質,並使用上述電解質製造一種電池作爲具體 實施例2 9。該電池的初始容量爲1 ,β β 〇 m a h。高 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27 - 540183 A7 —^-___—----- 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溫貯存之後,.該電池保有1 ,4 5 0 m A h再現容量,與 對照實例1 0中之電池再現容量相較,其提高6 0 m A h 。此外,該電池的容量保持比爲8 7 %,比對照實例1〇 大2 %。 (具體實施例3 0 ) 將2重量%之L B 1與2重量%之碳酸亞乙烯酯溶解 於 1 Μ — L i P F 6 E C / D M C (體積比爲 1 / 2 )中 ’製備具體實施例3 0中所使用的電解質,並使用上述電 解質製造一種電池作爲具體實施例3 0。該電池的初始容 量爲1,6 4 0 m A h。高溫貯存之後,該電池保有 1 ,4 6 0 m A h再現容量,與對照實例1 〇中之電池再 現容量相較,其提高7 0 m A h。此外,該電池的容量保 持比爲8 9 %,比對照實例1 0大4 %。 (對照實例1 1 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製
LiN(S〇2CF3)2 HFE7100/DMC (p 積比爲8 / 2 )作爲電解質,·製造一種電池作爲對照^ _ 1 1。評該電池的初始容量爲1 ,5 7 0 m A h。, 該電池的再現容量與容量保持比分別爲1 ,1 1 〇 m A h 與 了 0 %。 (具體實施例3 1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇x 297公釐) -28- 540183 A7 B7 五、發明説明(g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 1 H F Ε 了 1 〇 10 / D M C C體積比爲8 / 2 )作爲非水性 電解質,製造一種電池作爲具體實施例3 1。評該電池的 初始容量爲1 ,6 1 0 m A h。此外,該電池的再現容量 與容量保持比分別爲1 ,3 3 0 m A h與8 2 %,與對照 實例1 1之電池相較,再現容量與容量保持比分別提高 22〇 mAh 與 12%。 (具體實施例3 2 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 2 H F Ε 7 1 0 0 / D M C (體積比爲8 / 2 )作爲非水性 電解質,製造一種電池作爲具體實施例3 2。評該電池的 初始容量爲1 ,6 2 0 m A h。此外,該電池的再現容量 與容量保持比分別爲1 ,3 5 0 m A h與8 3 %,與對照 實例1 1之電池相較,再現容量與容量保持比分別提高 24 〇 mAh 與 1 3%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (具體實施例3 3 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 5 H F Ε 了 1 〇 〇 / D M C (體積比爲8 / 2 )作爲非水性 電解質,製造一種電池作爲具體實施例3 3。評該電池的 初始容量爲1 ,6 3 0 m A h。此外,該電池的再現容量 與容量保持比分別爲1 ,3 5 0 m A h與8 2 %,與對照 實例1 1之電池相較,再現容量與容量保持比分別提高 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) -29- 540183 A7 B7 五、發明説明(2) 240 mAh 與 1 2%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述’使用與本發明有關之有機硼酸鋰大幅改善充 電狀態下之高溫貯存可靠性。此被視爲改善抗氧化性可以 抑制在高電位下以分解溫度累積陰離子所致。 (.具體實施例3 4 ) 圖7係顯示使用具體實施例2 4至3 3所述之鋰蓄電 池其中一者的電動汽車之驅動系統構造。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如同一般型汽油汽車,構成圖7中之電動汽車,如此 於啓動鑰匙開關以及踩下加速器踏板時,根據該加速器踏 板的特定踩下角度控制該電動機內部的轉距或旋轉速度。 當該加速器踏板返回時,施加與引擎制動相等的再生制動 ,並於踩下該煞車踏板時,進一步提高再生制動力。根據 排檔桿訊號的特定狀態選擇該汽車前進或後退運轉,而且 該傳動齒輪比一直保持固定。該汽車使用一種使用感應電 動機之I G B T向量控制變頻器電路,並自該I G B T耐 受電壓測得供應電壓爲3 3 6伏。此具體實施例中,自汽 車動力性能(加速與爬坡性能)來看,該汽車的最大輸出 與最大轉距分別設爲4 5 k W·與1 7 6 N . m,而且自最 大速度規格來看,其額定輸出設爲3 0 k W。主要控制項 目包括故障保護控制以及該汽車的前進與後退運轉與再生 控制。 由於熱密度隨著電動機的尺寸與重量而增加,所以採 用更有效率引擎冷卻結構極爲重要。此外,一般類型空氣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -30- 540183 A7 B7 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 冷卻增添電動機提高的溫度,因此,此具體實施例中的引 擎使用水冷式作爲一般引擎。該冷卻劑循環通道位於遮蓋 該電動機主體的鋁框架中,因此以溫度上升模擬結果爲基 礎,完成最佳構造。該冷卻劑自框架內部通道中的冷卻劑 入口流入,並吸收自該電動機主體釋放的熱之後排出,然 後藉由位於該冷卻劑循環通道的散熱器冷卻。採用此種水 冷式結構改善的冷卻性能比空氣冷卻高約三倍。 該變頻器使用I G B 丁作爲其動力裝置,並於最大輸 出期間提供數仟瓦的最大卡洛里値。熱能亦由突波吸收電 阻器、濾器電容器,以及需要控制在預定最大容許溫度以 下,以提供有效率冷卻作用的組件釋放。特別重要的是冷 卻I G B T,可以冷卻I G B T的方法係空氣冷卻、水冷 卻、油冷卻或其他方法任一者。此具體實施例中,因爲容 易處理而且效率高之故,所以採用迫水冷卻。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 在每個鋰蓄電池中形成圖8所示之保護電路,作爲具 體實施例3 1至3 3之電源。該保護電路保護該電池避免 過度充電與過度放電。如圖8所示,該保護電路包括一個 平衡補償電路,其調整每個電池的電池電壓,並且位於每 個電池中。該平衡補償電路係·由一微型電子計算機控制。 由於習用鋰蓄電池使用可燃性電解質,所以在每個電池中 提供熱敏電阻以偵測並監控溫度與壓力。不過,在具體實 施例3 1至3 3中,使用不需要特定溫度或壓力監控之不 具閃點的不可燃電解質,由於該電解質具有此種性質,所 以即使火焰與該電解質接觸,該火焰也不會引燃該電池液 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐1 ^ -31 - 540183 A7 B7 五、發明説明(g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。因此,可以藉由提供該保護電路減少所需之安全裝置婁女 量。如圖7所示,偵測過度放電時,會自動開啓及關閉該 電源電路。 雖然此具體實施例中顯示一種使用感應電動機的實例 ,.但是此具體實施例同樣可應用於使用圖9所示之永久磁 鐵型同步電動機與D C分激電動機的電動汽車。該圖中, 工N V代表變頻器。同樣地,I Μ係感應電動機的縮寫, Ε爲編碼器的縮寫,S Μ爲同步電動機的縮寫,p s爲位 置感應器的縮寫,P W Μ爲脈衝寬度調變的縮寫,d C Μ 爲D C電動機的縮寫,C Η爲截波器的縮寫,Ν *爲速度 命令的縮寫,而Τ *爲轉距命令的縮寫。此外,該圖中每 條線表示控制電動機種類、系統構造與主要控制參數。 (具體實施例3 5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖1 0係顯示九次電力貯存系統之方塊圖,其使用數 個具體實施例3 0、3 1或3 2所述之鋰蓄電池。該電力 貯存系統之實例應用於總電池容量爲2 ,0 0 〇 k W X 4 h ’單位用重爲1 ’ 〇 〇 〇 W h,串聯3 6 0個電池,並 聯2 4個電池組。如同具體實·施例3 3 ,具體實施例3 5 亦需要電池保護以避免過度充電與過度放電,示於圖8之 保護電路包括監控與平衡補償電路。此具體實施例中,如 同具體實施例3 4,該電池亦受保護。 雖然希望用於大容量電力貯存,但是此具體實施例亦 可用於家用空調系統、電熱水器等等。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -32-
Claims (1)
- 540183- A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1 )表示 第901 23393號專利申請案 中文·申請專利範圍修正本 民國92年3月26日修正 種有機砸酸鹽化合物,特徵在於其係由結構式 X R R1 I C=〇:丨 Ο 〇 11 ·丨. ., -C一 0~B —〇:一C'—R τ IIο P I 〇‘c R3 ——:_|·----f ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 項之有機硼酸鹽化合物,其 R2、R3與R4表示的物質 特徵在於其包括一種溶劑以 其中X表示鋰或四元銨或是四元鱗,而R1、R2、 R3與R4各表示一獨立鹵素原子置換烷基,其碳數自1至 4個0 2 .如申請專利範圍第 中上述結構式(1 )中以R : 爲三氟甲基或是五氟乙基。 3·—種非水性電解質 及申請專利範圍第1或2項所述之有機硼酸鹽化合物。 4 .如申請專利範圍第3項之非水性電解質’特徵在 於該溶劑包括下列三種物質其中至少一種:環形碳酸酯、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 540183 A8 B8 C8 D8 ___ f六、申請專利範圍 鏈碳酸酯與醚,並可隨意含有氟化溶劑。 (請先閱·«背面之注意事項再填寫本頁) 5 ·如申請專利範圍第4項之非水性電解質.,其中該 環狀碳酸酯爲碳酸乙二酯、碳酸丙二酯,該鏈碳酸酯爲碳 酸二甲酯、碳酸乙基甲酯,該醚爲二甲氧基乙烷。 6 ·如申請專利範圍第4項之非水性電解質,其中該 氟化溶劑係一種以上之下列物質:過氟丁基甲醚、過氟丁 基乙醚與甲基過氟烷醚。 7 ·如申諝專利範圍第3項之非水性電解質,其包括 無機鋰鹽。 , 8 ·如申請專利範圍第7項之非水性電解質,其中該 無機鋰鹽係爲一種以上之下列物質:L i P F 6、 LiBF4、LiCl、LiF、LiBr 與 Li I 〇 9 · 一種鋰蓄電池,其具有一個可以吸著與釋放鋰的 負極、一個可以吸著與釋放鋰的正極、一個隔板,以及非 水性電解質,其特徵爲該非水性電解質包括申請專利範圍 第3項之非水性電解質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 · —種電氣設備,其特徵在於其電源係爲申請專 利範圍第9項之鋰蓄電池。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之電氣設備,其特徵 > 在於其包括一種藉由自由偵測該電池的溫度與壓力來保護 該蓄電池避免過度充電與過度放電的工具、一種偵測該電 池電壓或電流的工具,以及一種根據所偵測之電壓或電流 値控制啓動與關閉該電源的工具。 · 1 2 · —種電動汽車,其特徵在於其包括如申請專利 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -2 - 540183 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 範圍第10項之電氣設備。 1 3 . —種電力貯存設備,其特徵在於其包括如申請 專利範圍第1 0項之電氣設備。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家禕準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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