TW540183B - Organic borate lithium compounds and nonaqueous electrolytes using the same - Google Patents

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Juichi Arai
Hideaki Katayama
Mitsuru Kobayashi
Hiroyuki Yamaguchi
Hideki Takahashi
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Hitachi Ltd
Kanto Kagaku
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Description

540183 A7 B7 五、發明説明()) 發明背景 1 ·發明領域‘ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關一種新穎有機硼酸鹽化合物、使用該化合 物之非水性電解質,以及使用該電解質的鋰蓄電池與電氣 設備;本發明特別有關一種抗氧化性高之新穎有機硼酸鹽 化合物,使用該化合物改良抗氧化性之非水性電解質、鋰 畜電池與電氣設備,此一者均因使用g亥電解質而改善循環 詩印’以及g亥電氣設備的各種應用。 2 ·先前技藝描述 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由可以吸著與釋放鋰的正極與負極、非水性電解質與 其他組份組成之鋰蓄電池,其按重量與體積能量密度高且 電壓局。因此,希望其可作爲攜帶式小型電源或是作爲電 動汽車的電源。由於鋰蓄電池具有3伏或以上之高驅動電 壓,所以其使用耐受電壓範圍廣之非水性電解質。與水性 電解質相較,非水性電解質的缺點係其導電性低,而且大 邰分適用於非水性電解質的有機溶劑可燃性高(或是閃點 高)。 因此,正積極進行改善導·電性因而改善該電池負載特 徵之硏究,以及進行使用不可燃或是可燃性低之有機溶劑
作爲該電池非水性電解質的硏究。前一硏究的實例係於“A goMection of Preprints, the 4〇th Forum 〇n Batteries, pp . 453〜454,(1 999)”中提出,而後一硏究係於“A Collection 〇f Prepri 门 ts, the 4 〇th F〇 rum on Batteries 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 540183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2) PP . 45 9〜460,(1 999)”中提出。爲了改善電池的導電性, 需要改善欲用於該電池之基底電解質的離解特徵,或是選 擇性一種可以改善該基底電解質離解特徵之有機溶劑。至 於該電解質,提出有機鋰鹽,因爲鋰鹽的離解特徵優於目 前主要使用之六氟磷酸鋰(L 1 P F 6 )或四氟硼酸鋰( L 1 B F 4 )。尤其是,日本專利申請案特許公開公報 H e i 0 5 - 3 2 6 0 Γ 8中所示之雙(三氟甲烷磺醯 )醯亞胺鋰(L i N〔 S〇2 C F 3〕2 )習知爲一種有希 望的材料,與無機電解質相較,其溶解於非水性電解質溶 劑中的溶解性高。不過,該專利申請案指出,該雙(三氟 甲烷磺醯)醯亞胺鋰(L i N〔 S〇2 C F 3〕2 )的缺點 係其會腐蝕作爲蓄電池_(secomda「y battery)正電極電流 集極的鋁。 此外,具有硼以形成其中心離子與二水楊酸鹽以形成 其配合基之有機硼酸鹽,以及具有硼以形成其中心離子與 苯二醇酸鹽衍生物以形成其配合基之有機硼酸鹽揭示於曰 本專利申請案特許公開公墾H e 1 0 7 — 6 5 8 4 3。 不過,因爲該氟化溶劑中之氟提取電子的能力很高,所以 此等溶劑產生使其官能基電子·釋放特徵變差的問題,因此 硼酸鹽的溶解性與離解性變差。有機硼酸鹽的溶解性高於 無機硼酸鹽,因此是一種有效材料。 因此,非常需要改善有機硼酸鹽作爲改善鋰蓄電池安 全與性能的有希望材料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΗΓΧ 297公釐) m iwMmmm ml mu mu tm m mi —HI— nn am· mu n·—— Γ i IMamf 1_ιϋ In ml si (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 540183 A7 B7 五、發明説明(3) 發明總論 本發明希望提供:一種有機硼酸鹽化合物,由彼可以 產生一種導電性高之非水性電解質,而且即使在具有不可 燃氟化溶劑混合物之非水性電解質中,其特徵也不會變差 ;.使用該有機硼酸鹽化合物的鋰蓄電池;可以改善電化學 電容器的非水性電解質;長效鋰蓄電池與電氣設備,二者 均使用該非水性電解質;該電氣設備的各種應用。 導電性係由鋰離子數量與其移動水準所決定。此外, 溶解性視爲存在被該溶劑環繞之離子半徑範圍內。因此, 本發明人認爲藉由增加鋰鹽陰離子尺寸並非定域化此等離 子之電荷’可以抑制該溶劑的局部凝結,而且藉由將該陰 離子導入一個官能基中,其可改善介於該陰離子與該溶劑 之間的親和力’並增加該陰離子中心元素的電子提取能力 ’可以製得高度離解與高度可溶解鋰鹽。因此,本發明人 積極地硏究此種化合物而完成本發明。 也就是說,本發明有關一種有機硼酸鹽化合物,特徵 在於其係由通式(1 )所表示: ---:—^---裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
X
R
R1 C-0 '1 〇 I
0 II C — 0 - B - 〇"—C —R 〇 Io^c R3 II 〇 (1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇x 297公釐) -6 - 540183 A7 ____B7 _ 五、發明説明(4) 其中X表示鋰或四元錢或是四兀鱗,而Ri、R。、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R 3與R4各表示一獨立鹵素原子置換烷基,其碳數自1至 4個。 上述由通式(1 )所示之有機硼酸鹽係一種新穎化合 物,其於非水性電解質中的溶解性很優越,而且使用此種 化合物的電解質導電性高。更明確地說,已將一個具有優 良電子提取能力而且可以在羰基中非定域化電荷的鹵素置 換醯氧基導入硼——該陰離子的中心元素——內。此外,增 加該陰離子的離子半徑,而且此等離子的電荷已非定域化 。因此,可以改善溶解性。爲此,偶極距小而且介電常數 低之不可燃氟化溶劑亦可應用於具有此種基底電解性質的 電解質。與醯亞胺爲底質有機鹽不同的是,因爲上述化合 物的中心離子被配合基環繞,所以該化合物不會腐蝕鋁電 流集極。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明一具體實施例中的有機硼酸鹽化合物具有通式 1所示之化學結構,其中X表示鋰或四元銨或是四元鳞, 而R1、R2、R 3與R4各表示一獨立鹵素原子置換烷基, 其碳數自1至4個。以分子量與氧化安定性來看,R 1、 R2、R 3與R4各爲三氟甲基或是五氟乙基爲佳。 可以自根據本發明形成的有機硼酸鹽化合物製得一種 非水性電解質,其於環形碳酸酯,諸如碳酸伸乙酯或碳酸 伸丙酯;鏈碳酸酯,諸如碳酸高甲酯或碳酸乙基甲酯或是 醚,諸如二甲氧基乙烷的溶解性非常高,而且此等溶劑係 單獨使用或以混合形式使用。此外,由於使用通式(1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) " 54〇!83 Α7 Β7 克、發明説明(5) 中R 1、R 2 ' R 3與R 4所示的氟化烷基之化合物,或是使 用部分氟化院基之化合物的溶解性至少爲1 · 8 m ο 1 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) d m — 3 ’所以可自彼製得導電性高之非水性電解質,甚至 在一種溶液中,除了上述非水性溶劑之外,可以包含自5 g 9 〇體積百分比範圍內之低介電常數不可燃氟化溶劑( 諸如九氟丁基甲醚(商標:H F E 7 1 0 0 )。此外,除 了操作電位範圍廣之外,因爲其氧化分解電位比鋰金屬高 (約5伏)’溶解此種有機硼酸鹽所製得的電解質不會腐 蝕鋁。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用與本發明有關之有機硼酸鹽的可具體化化合物實 例包括:肆(三氟乙酸)硼酸鋰、肆(二氟乙酸)硼酸鋰 、肆(氟乙酸)硼酸鋰、肆(氯二氟乙酸)硼酸鋰、肆( 三氯乙酸)硼酸鋰、肆(二氯乙酸)硼酸鋰、肆(五氟丙 酸)硼酸鋰 '肆(3 -氯四氟丙酸)硼酸鋰、肆(六氟丁 酸)硼酸鋰、肆(2 ,2 -雙一三氟甲基丁酸)硼酸鋰、 肆C三氟乙酸)硼酸四乙銨、肆(二氟乙酸)硼酸鋰、肆 (氟乙酸)硼酸四乙銨、肆(氯二氟乙酸)硼酸四乙銨、 肆(三氯乙酸)硼酸四乙銨、肆(五氟丙酸)硼酸四乙銨 、肆(3 -氯四氟丙酸)硼酸·四乙銨、肆(硼酸鹽氟丁酸 )硼酸四乙銨、肆(2 ’ 2 -雙—二氟甲基丁酸)硼酸銨 、肆C三氟乙酸)硼酸鹽三乙基甲銨、肆(三氟乙酸)硼 酸四乙鍈、肆(三氟乙酸)硼酸四乙基甲鳞等等。 可使用例如下式表示的方法合成以本發明爲基礎的有 機硼酸鋰: 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -8 - 540183 A7 B7 五、發明説明(6) 0 0 〇 B ( OH )3 + 3 ( RlC )2〇 + RlCOLi => Li [ ( R^O )4B.] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 也就是說,藉由在硼酸' 3價酸酐與碳酸鋰之間產生 反應,很容易合成以本發明爲基礎的有機硼酸鋰。不過, 上述方法係合成與本發明有關之有機硼酸鋰的實例之一, 而且該合成方法不局限於上述方法。此外’可以使用羧酸 四元銨鹽或羧酸四元鐵鹽代替碳酸鋰’製得有機硼酸銨鹽 或是有機硼酸鱗鹽。 鏈碳酸酯,諸如碳酸二甲酯“碳酸乙基甲酯、碳酸二 乙酯、碳酸二丙酯或碳酸甲基丙酯;環形碳酸酯,諸如碳 酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸丁酯、碳酸三根皮丙燦酯 或碳酸氯乙烯酯、碳酸亞乙烯酯或碳酸二甲基亞乙烯酯; 或是鏈醚諸如1 ,3 —二羥基搔蘭(dioxysolan )或四氫呋 喃,均可單獨使用或是以混合形式使用,作爲非水性電解 質之溶劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了作爲非水性電解質主要基底鹽之外,可以使用以 本發明爲基礎的四鹵乙酸硼酸鹽作爲一種添加劑,以 L 1 P F 6 > L 1 B F 4 ^ L i N ( S 0 2 C F 2 C F 3 ) 2 、L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2等作爲該主要基底鹽。 該鋰蓄電池的正極可使用一種包含可以吸著及釋放鋰 的過渡元素C諸如鈷、鎳或錳)之鋰複合氧化物。該負極 可使用一種以吸著及釋放鋰的鋰金屬、石墨、非晶相碳材 料、氧化矽、錫之氧化物或是由此等物質與碳組成的錯合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 540183 A7 B7 五、發明説明(7) 物。 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 該鋰蓄電池的隔板可使用聚乙烯、聚丙烯或由此等物 質組成的巨分子孔狀膜層壓製件。 如前文詳述,使用三價硼作爲以本發明爲基礎之有機 硼酸鋰中陰離子的中心元素,並調整欲與該硼結合之官能 基的電子提取能力與分子大小,可以改善於偶極距小且介 電常數低之溶劑(諸如不可燃氟化溶劑)中的溶解性,如 此可以改善此種溶液之導電性,並使使非水性電解質可用 於鋰蓄電池與電化學電容器。此外,使用上述有機硼酸鋰 作爲基底電解質,可以解決伴隨先前有機鋰鹽的問題,換 言之,鋁的腐蝕與氧化抑制電位不足的問題。除此之外, 因爲抗氧化性改善,所以可以改良鋰蓄電池的高溫貯存特 徵。 由於以本發明爲基礎的有機硼酸鋰可於充滿氟化溶劑 之溶劑混合物中溶解至濃度至少0 · 8 m ο 1 / d m — 3, 特別是,可能製得於0 . 4 m ο 1 / d m °濃度下提供最 大導電値的非水性電解質。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 此外,根據本發明,自消費性產物用途至欲作爲電源 儲存與電動汽車用途的大容量·鋰蓄電池,基本上可製成不 可燃,因此根據特定應用,可以供應安全性明顯改善而且 可靠性高之適當鋰蓄電池。此外,預期改善習用鋰蓄電池 的安全性,並減少其重量與體積。 此外,可達到內部或外部保護電路重量與體積減少, 或是可以不構成此等電路的電池之顯著效果。另外,由於 ^纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公慶) '' -10- ^0183
五、發明説明(8) 以本發明爲基礎之電解暂的不可燃性減緩可儲存於製造位 霞之電解質的定量限制,所以可貯存比目前更大量電解質 以供製造,而且其優點係存在可以更適當調整製造與貯存 的效果。 _式簡述 _ 1係顯示本發明一具體實施例之紅外線吸收光譜圖 圖。 _。 圖 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖 圖 圖2係顯示本發明另一具體實施例之紅外線吸收光譜 圖3係顯示本發明又一具體實施例之紅外線吸收光譜 圖4係顯示本發明另外具體實施例之紅外線吸收光譜 圖5係陰極極化曲線。 圖6係本發明一具體實施例圓筒形電池的橫剖面圖。 圖7係顯示與本發明有關之電動汽車驅動系統的方塊 圖8係與本發明有關之保護電路圖。 圖9係顯示與本發明有關之電動汽車控制系統的方塊 圖1 0係顯示與本發明有關之電動汽車電源貯存系統 的方塊圖。 ---J---r———— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Φ - 11 - 540183 A 7 B7 五、發明説明(9) 主要元件對照表 1 :負極電流集極 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 :負極層 3 :正極電流集極 4 :正極層 5 :負極引線 6 :正極引線 7 :隔板 8 :絕緣體 1〇:外包裝罐 1 2 :正極蓋 9 :絕緣體 1 1 :墊圏 較佳具體實施例描述 下文將詳細描述本發明之具體實施例。不過’此等具 體實施例不限制本發明。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (具體實施例1 ) 合成並確認肆(三氟乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 1 ) · 將4 · 9克硼酸、9 · 5克三氟乙酸鋰與1 〇〇笔升 碳酸二甲酯倒入3 0 0毫升三頸燒瓶之後’逐滴添加5 0 克三氟乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體混合物。滴 入操作之後,於8 0 °C下再攪拌該混合物約七個小時或以 上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑’並使用四氫咲喃再 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇乂 297公釐) 540183 A7 ____B7_ 五、發明説明(1(j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 結晶如此製得之固體。真空乾燥如此製得之固體,製得 L β 1 ’產率爲6 7 %。如此製得之化合物的紅外線吸收 光譜圖示於圖1。 紅外線光譜:1 ,7 了 0 c m _ 1 ( C二〇), 1 ’ 2 3 〇 c m ( C — F ) ’ 1 ’ 1 8 〇 c m — 1 ( C — F ) , 1 ,〇 4 0 c m — 1 ( C — 〇)。 1 1 B — N M R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準):5 - 1 8 · 3 p p m。最終分析(括弧內爲理論値 ):Li = 1.5(1.5)%,B = 2.2(2.3) % ,C = 2 〇.5 ( 2 〇 4 ) %。熔點:1 6 3 °C (分 解)。 (具體實施例2.) 合成並確認肆(五氟丙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 2 ) 將8 · 8克棚酸、24 · 2克五氯丙酸鍾與2 6 5耄 升碳酸二甲酯倒入1 〇 〇 0毫升三頸燒瓶之後,逐滴添加 1 3 2 · 2克五氟丙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合物。滴入操作之後,於9 0 t下再攪拌該混合物約 1 7個小時以上。其次,自該·反應藥劑去除該溶劑,並使 用四氫呋喃再結晶如此製得之固體。真空乾燥如此製得之 固體,製得L B 2,產率爲3 8 %。如此製得之化合物的 紅外線吸收光譜圖示於圖2。 紅外線光譜:1 ,7 7〇c m —丄(C =〇), 1 , 2 3 〇 c m — 1 ( C — F ) , 1 , 1 8 〇 c m — 1 ( C — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -13- 540183 A7 B7 五、發明説明(y F ) ,l,040cm— i(C —〇)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丄1 B — ΚΤ M R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準):5 - 1 8 · 6 p p m。最終分析(:括弧內爲理論値 ):L 1 二 1 ·〇(1 .〇)% , B = 1 . 3 ( 1 . 6 ) %,C = 2 1 _ 8 ( 2 1 · 5 ) %。熔點:1 9 8 °C (.分 解)。 (具體實施例3 ) 合成並確認肆(三氯乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 2 ) 將6 · 7克硼酸、18 · 3克三氯乙酸鋰與130毫 升碳酸二甲酯倒入3 0 〇毫升三頸燒瓶之後,逐滴添加 1〇0克三氯乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體混合 物。滴入操作之後,於1 1 0 °C下再攪拌該混合物約.1 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 個小時或以上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑,並於真 空壓力下加熱如此製得之固體,藉由昇華以去除該固體中 所含之三氯乙酸鹽。真空乾燥如此製得之固體,製得 L B 3,產率爲2 4 %。如此製得之化合物的紅外線吸收 光譜圖示於圖3。 紅外線光譜:1 ,7 7 0 c m — 1 ( C二〇), l,〇4〇cm_1(C —〇)。 1 1 B — N M R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準)·· 5 — 1 9 · 1 p p m。最終分析(括弧內爲理論値
)·· 1 · 0 (: 1 ·〇)%,B = 1 · 5 ( 1 · 6 ) %,C 二 1 4 · 7 ( 1 4 . 4 ) %。熔點:2 8 1 °C (分解)。 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(2ί0χ297公釐) -14- 540183 Μ -—---------------—— 五、發明説明( (具體實施例4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 合成並確認肆(乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 4 ) 將2 2 .〇克硼酸、2 3 · 5克乙酸鋰與3 2 7 . 〇 克醋酸酐置入一個5 〇 〇毫升三類燒瓶之後,於1 5 〇 °c 下攪拌該混合物約1 7小時或以上。其次,藉由過濾該反 應藥劑去除不溶解物質,並於該濾液中添加7 6 0毫升異 丙醇,以達到結晶作用。使用四氫咲喃再結晶如此製得的 固體,製得L B 4,產率爲1 1 %。如此製得之化合物的 紅外線吸收光譜圖示於圖4。 紅外線光譜:1 ,7 7 〇 c m _ 1 ( C.=〇), 1 , 0 4 〇 c m - 1 ( c —〇)。 η B — N M R光譜(以c D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準)’ 5 - 1 了 · 5 p p m。最終分析(括弧內爲理論値 ):2. 8(2.7)%,b 二 4.2(4.4) %,c 二 40. 1 (37 .8) %,Η 二 4.9 (4·8%)。 熔點:1 4〇°C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (具體實施例5 ) · 合成並確認肆(氯二氟乙酸)硼酸鋰(下文稱爲L B 5 ) 將6 · 5克硼酸、14克氯二氟乙酸鋰與1〇〇毫升 碳酸二甲酯倒入2 0 〇毫升三頸燒瓶之後,逐滴添加7 7 克氯二氟乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌整體混合物。 滴入操作之後,於8 0 °C下再攪拌該混合物約1 4小時或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX29?公釐) -15- 540183 A7 —^___ ___ _B7______ 五、發明説明(d 以上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑,並使用四氫呋喃 再結晶如此製得之固體。真空乾燥如此_得之固體,製得 L B 5 ,產率爲4 5 %。 1 1 B — N VI R光譜(以C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基 準):5 - 1 8 · q p p m。最終分析(括弧內爲理論値 ):Li 二 1.3 "·3)%,B 二 1.8(2.0) %,C 二 1 8 · 1 (工 7 . 9 ) %。熔點:1 5 0 °C (分 解)。 (具體實施例6 ) 合成並確認肆(三氟乙酸)四乙銨(下文稱爲A B 1 ) 將3 8 · 1克硼酸、]_ 5 0克三氟乙备1四乙知:與 5 0 〇毫升碳酸二甲酯倒入1 〇 〇 〇蠢升二頸燒瓶之後’ 逐滴添加4 2 7克三氟乙酸酐,同時於冰冷卻狀態下攪拌 整體混合物。滴入操作之後,於8 0 下再攪拌5亥混合物 約三小時或以上。其次,自該反應藥劑去除該溶劑’並使 用四氫呋喃再結晶如此製得之固體。真空乾燥如此製得之 固體,製得AB1 ,產率爲90%。 1 L B — N M R光譜(以C D 3〇D /硼酸二甲酉曰爲基 準):〇 — 1 8 · 3 p P m。1 Η — N M R 光譜(、以 C D 3〇D /硼酸三甲酯爲基準):5 一 1 · 2 8 p P m ( t t,C Η 3,1 2 Η ),3 . 2 8 P p m ( Q ’ C H 2, 8 H )。最終分析(括弧內爲理論値):L 1二1 · 9 (、 1.8)%,B = 1.9(1.8)%’C = 32.5( 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 540183 A7 ___B7_ 五、發明説明( 3 2 · 4 ) %,Η = 3 . 4 ( 3 . 4 % ) 。Ν = 2 . 4 ( 2 . 4 % )。熔點:1 2 4 °C (分解)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (對照實例1 ,具體實施例7至1 1 ) 評估溶解性與導電性 將雙水楊酸硼酸鋰溶解於一種物質(溶劑A )中,作· 爲對照實例1 ,其中係混合體積比爲1 : 2之碳酸伸丙酯 (P C )與碳酸二甲酯(DMC )產生該物質作爲一種溶 劑。結果,該雙水楊酸硼酸鋰供溶解至濃度爲0 . 1 m 〇 i / d m — 3 (下文中,以 Μ 表示 m ο 1 / d m _ 3 )。 以使用C G T - 5 1 1 B電池之C Μ - 6 0 S電導計(由 T 〇 h — A D . K . K ·製造)評估時,此種濃度之非 水性電解質導電性爲0 . 4 3 m S / c m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具體實施例7中,鋰鹽L B 1已溶解於溶劑A中。因 此,L B 1溶解至濃度超過1 . 2 Μ,最大導電性爲 7 · 8 m S / c m,其係於〇 · 8 Μ下獲得。此等結果表 示,使用以本發明爲基礎之鋰鹽L Β 1可改善溶解性與導 電性,分別改善至少1 2與最高1 8因數。 具體實施例8中,鋰鹽L Β 2已溶解於包含1 : 2 P C / D M C混合物之溶劑Α中。因此,L Β 2溶解至濃 度超過1 · 2 Μ,最大導電性爲5 . 8 m S / c m,其係 於0 · 6 Μ下獲得。此等結果表示,使用以本發明爲基礎 之鋰鹽L Β 2可改善溶解性與導電性,分別改善至少1 2 與最高13 ·4因數。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) ' " *~~~ -17 - 540183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(y 具體實施例9中,鋰鹽l B 3已溶解於包含1 : 2 P C / D M C混合物之溶劑六中。因此,1^83溶解至濃 度超過1 · 2 Μ,最大導電性爲4 · 3 m S / c m,其係 於.0 · 5 Μ下獲得。此等結果表示,使用以本發明爲基礎 之鋰鹽L Β 3可改善溶解性與導電性,分別改善至少丄2 與最高1 0因數。 具體實施例1 0中,鋰鹽L Β 4已溶解於包含1 : 2 P C / D M C混合物之溶劑Α中。因此,L Β 4溶解至濃 度超過0 · 1 Μ,獲得之導電性爲〇 · 〇 2 m S / c m。 具體實施例1 1中,鋰鹽L B 5已溶解於包含1 : 2 p C / D M C混合物之溶劑A中。因此,L B 5溶解至濃 度超過1 · 2 Μ,最大導電性爲6 . 2 m S / c m,其係 於0 · 8 Μ下獲得。此等結杲表示,使用以本發明爲基礎 之鋰鹽L Β 5可改善溶解性與導電性,分別改善至少1 2 與最高1 4 · 4因數。 如上述,藉由使用以本發明爲基礎之鋰鹽,使具有硼 離子鍵已改變成氧基單鍵’達到高度溶解性與導電性。 (對照實例2至5,具體實施例1 2至1 4 ) 藉由使用一種物質(溶劑Β )作爲不可燃溶劑,溶解 雙水楊酸硼酸鋰與雙苯二醇酸鹽鋰’分別作爲對照實例2 與3 ,其中該物質係混合體積比爲8 0比2 0之七氟丁基 甲醚(商標:H F Ε 7 1 0 〇 )與碳酸二甲酯(.D M C ) 所產生,其中溶劑Β喪失其可燃性。結果,在對照實例2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公楚) 11: - - I ill IL· .......-I -s -I l!i i I - 1- I j HI、一(5J ----- I - i ! - - ......- 1---1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -18- 540183 Μ ________Β7_____ 五、發明説明(θ 與3中,僅偵測到ο . ο 5 M之最大溶解性,而且未測得 導電性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,將L 1 B F 4與L 1 N ( S〇2 C F 3 )分別溶 解於溶劑Β中,作爲對照實例4與5。結果’在對照實例 4中,當L 1 B F 4溶解至〇 . 1 Μ時,該溶劑相分離成兩 層,而且未測得導電性。在對照實例5中,將對應化合物 溶解至濃度超過1 Μ,在濃度1 Μ時獲得最大導電性爲 〇 . 6 9 m S / c m。 此外,將L B 1、L B 2與L B 5分別溶解於溶劑B 中,作爲具體實施例1 2、1 3與1 4。結果’在具體實 施例1 1中,L B 1溶解至濃度超過1 · 2 Μ ’在濃度 0 . 8 Μ時獲得最大導電性爲1 . 5 5 m S / c m。也就 是說,使用L B 1可以使導電性比使用 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2之對照實例4改善2 . 2倍。具 體實施例1 3中,L B 2亦溶解至濃度超過1 · 2 Μ ’在 濃度0 · 5 Μ時獲得最大導電性爲1 . 7 m S / c m。也 就是說,使用L B 2可以使導電性比使用 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2之對照實例5改善2 . 4倍。具 體實施例1 4中,L B 5亦溶·解至濃度超過1 · 2M ’在 濃度0 . 6 Μ時獲得最大導電性爲1 ,8 m S / c m。也 就是說,使用L B 5可以使導電性比使用 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2之對照實例5改善2 · 6倍。 已發現如上述,與本發明有關之有機硼酸鋰化合物對 於充滿氟化溶劑、偶極距小而且介電常數低之溶劑混合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇 X 297公釐) -19- 540183 A7 B7 五、發明説明(β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的溶解性高,而且與先前習知之有機硼酸鋰相較,其於低 濃度下提供高度導電性。此意指使用與本發明有關之有機 硼酸鋰化合物,可以藉由節省鋰鹽消耗而降低成本,並且 製得具有較佳特徵之電解質。 (對照實例6,具體實施例1 5至1 8 ) 測量鋁陽極氧化電流 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備一種在溶劑Α中溶解至濃度爲〇 . 7 Μ之包含 L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2非水性電解質,作爲對照實例6 。同樣地,分別在溶劑Α中將一種包含L Β 1之非水性電 解質溶解至濃度爲0 · 7 Μ,在溶劑A中將一種包含 L B 2之非水性電解質溶解至濃度爲〇 · 7 Μ,在溶劑A 中將一種包含L B 3之非水性電解質溶解至濃度爲〇 . 7 Μ,以及在溶劑A中將一種包含L B 5之非水性電解質溶 解至濃度爲0 · 7 Μ,製備具體實施例1 5、1 6與1 7 。已使用上述電解質評估鋁對陰離子的抗腐蝕性能,以進 行下述評估。也就是說,已製造使用鋁作爲作用電極,並 使用鋰金屬作爲其對電極與參考電極,之電池,並在該鋁 保持4 · 0伏電位(對於鋰金·屬)後1 〇分鐘所獲得的電 流値進行評估。 結果,對照實例6中觀察到高電流爲1 8 m A / c m 2 。此外,在上述試驗持續一小時之後,該鋁的表面變成黑 色。反之,具體實施例1 5、1 6與1 7中之氧化電流値 分別降至 1 Ο μ A / c m 2、5 μ A / c m 2 與 5 μ A / c m 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -20- 540183 A7 _B7 五、發明説明(j ,而且上述試驗持續一小時後,該鋁的表面仍然存在,任 一樣本均未產生肉眼可見的改變。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 已發現,如上述,與對照實例6中之 L i N ( S ◦ 2 C F 3 ) 2相較,使用與本發明有關之有機 硼酸鋰,即使在4伏電位時,具體實施例1 5中之鋁陽極 氧化爲1 / 1 8〇〇,具體實施例1 6 、1 7與1 8中分 別爲1 / 3 6 0 0。此意指使用與本發明有關之有機硼酸 鋰化合物可以提供可溶性高而且導電性高之電解質,並抑 制銘電流集極腐鈾。 (對照實例了、具體實施例1 9至2 2 ) 評估氧化分解電位値 使用P C作爲高度抗酸性溶劑,將一種包含’ L 1 N ( S〇2 C F 3 ) 2 (其溶解至濃度1 μ )之非水性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電解質、一種包含溶解至1 Μ之L Β 1的非水性電解質、 一種包含溶解至1 Μ之L Β 2的非水性電解質與一種包含 溶解至1 Μ之L Β 3的非水性電解質,以及一種包含溶解 至1 Μ之L Β 5的非水性電解質分別製備成對照實例5與 具體實施例1 9 、2 0、2 Γ與2 2。藉由使用此等非水 性電解質,使用下述方法比較個別氧化分解電位値。也就 是說,應用一種使用鉑作爲作用電極,並使用鋰作爲對電 極與參考電極的電化學電池,以電位拂掠率爲1 〇毫伏/ 秒測量該氧化電流與電位値。測量結果示於圖5。如對照 實例7中之L 1 N ( S〇‘2 C F 3 ) 2,已觀察到氧化電流 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) -21 - 540183 A7 B7 五、發明説明(id (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 自5 . 8伏大幅改變。與之相反的是,分別在具體實施例 1 9中之L B 1 、具體實施例2 0中之L B 2 、具體實施 例2 1中之L B 3與具體實施例2 2中之L B 5情況下, 觀察到氧化電流達到6 . 了伏、6 · 5伏、6 · 4伏與 6. . 8伏後就無明顯改變。換言之,抗氧化性改善係 LB1改善0 · 9伏、LB2改善〇 · 7伏、LB3改善 〇· 6伏,而L B 5改善1 · 〇伏。 已發現如上述,使用硼作爲陰離子中心元素之本發明 醋酸置換型鋰鹽溶解性以及導電性高,而且不會腐鈾鋁。 亦已發現上述鋰鹽具有高抗氧化電位的特徵,因此該鹽係 作爲高電容與高操作電壓之鋰電流基底電解質的適用材料 〇 (對照實例8,具體實施例2 3 ) 銨鹽之耐受電壓特徵 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 製備一種包含在P C中溶解至1 Μ之四氟硼酸四乙銨 ((C Η 3 C Η 2 ) 4 N F Β 4 )非水性電解質,作爲對照用 的實施例8。同樣地,製備一種包含在P C中溶解至1 Μ 之參(三氟乙酸硼酸鹽((C’H3CH2) 4ΝΒ (〇C〇 - C F 3 ) 4 )非水性電解質作爲具體實施例2 3。藉由使 用此等電解質,應用一種使用鉑作爲作用電極,並使用鋰 作爲對電極與參考電極的電化學電流進行環循容量分析, 以電位拂掠率爲1 〇毫伏/秒評估該對應電位窗値。結果 ,對照實例8中獲得的電位値自1 · 0至5 . 5伏,而具 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -22 - 540183 Α7 Β7 五、發明説明(2() 體實施例2 3獲得的電位値自1至6伏,因此其位於氧化 一側的電位窗提高0 . 5伏。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由上文可看出,即使壁銨鹽實例中,亦可以藉由以本 發明爲基礎的接收陰離子結構改善非水性電解質的性能。 由於雙層電容器的電容與該電解質的耐受電壓特徵平方成 比例,所以預期使用與本發明有關的銨鹽可以改善電容約 1 . 2 倍。 (對照實例9 ) 爲了進行鋰蓄電池高溫貯存特徵的比較評估,使用下 述方法製造圖6所示結構之圓形鋰蓄電池。分別使用人造 石墨與P V D F作爲負極活化物質與黏合劑,然後將此等 物質以9 1 : 9之重量比混合,並將該混合物溶解於N - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基吡咯烷酮(下文稱爲Ν Μ P )中,其係一種溶劑,然 後捏合製得一種負極糊漿材料。其次,以該糊漿材料塗覆 作爲負極電流集極1之銅箔兩面,然後依序乾燥、加熱、 加壓以及真空乾燥該銅箔,在該負極電流集極1兩面形成 負極集極層2,製得一負極。 分別使用鈷酸鋁、石墨碳‘與Ρ V D F作爲正極活化物 質、負極活化物質與黏合劑,然後分別以8 5 : 7 : 8之 重里比混合此等物質,並將該混合物溶解於Ν Μ Ρ中,其 係一種溶劑,並捏合製得正極糊漿材料。其次,以該糊獎 材料塗覆作爲正極電流集極3之銅箔兩面,然後依序乾燥 、加熱、加壓以及真空乾燥該銅箔,在該正極電流集極3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -23- 540183 A7 _____ B7_ ___ 五、發明説明(21) 兩面形成正極集極層4,製得一正極。 藉由電熔接將負極引線5與正極引線6 (二者均由鎳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 箔製得)連接於該負極與正極未塗覆部分之後,將此等電 極置於隔板7之間,而且以一種帶子纏繞最外層隔板’形 成一電極組。來自該電極組的負極引線5經過一個罐子底 部’然後經由電絕緣用之聚丙烯所製得絕緣體8插入一不 鏽鋼製得的外包裝罐1 0,藉由電熔接於該罐底部連接該 外包裝罐1 0與負極引線5另一端係,形成負極電路。藉 由電熔接,經由正極絕緣體9連接正極引線6的另一端與 正極蓋1 2。在一種溶劑中,將1 Μ濃度的 L 1 Ν ( S 〇 2 C F 3 ) 2 溶解至 1 M ( m ο 1 / d m 一 3 ) :製備電解質,其中該溶劑係混合體積比爲1 : 2之碳酸 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 甲酯(EC)與碳酸二甲酯(DMC)所產生(下文中’ 該電解質組成物示爲1 Μ — L i N ( S〇2 C F 3 ) 2 E C / D M C (體積比爲1 / 2 ))。自先前製造之電流 負極外包裝1 0中之孔供應約4毫升該電解質之後’藉由 機械性堆疊具有墊圈1 1之正極蓋與負極外安裝罐1 〇 ’ 製得與對照實例1中相似之圓形鋰蓄電池(鈷爲底質.電池 )° " 將該電池的電流値與電壓値分別設爲1 A與4 . 2伏 之後,以該電流與電壓値保持固定,而且充電停止電流條 件爲2 0 m A之下充電該電池,並以電流値爲1 A且放電 停止電壓爲3伏之下放電。此時之放電量(下文中’該放 電量稱爲該電池的初始放電量)爲1 ,5 1 0 m A h °其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSTA4規格(210X 297公釐) -24- 540183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(2$ 次,該電池的電流値與電壓値分別設爲1 A與4 · 2伏之 後,以該電流與電壓値保持固定’而且充電停止電流條件 爲2 0 m A之下充電該電池。此外’在6 0 °C環境之下’ 使該電池保持充電狀態2 0天。然後’自該試驗單位取出 該電池’使其於室溫放置一天’並以1 A固定電流進彳了暫 時性放電,然後在1 A固定電流以及充電停止電流條件爲 2 〇 m A之下,以固定電壓再充電。已將以1 A固定電流 下將該電池放電至3伏時所獲得的放電量評估爲該電池貯 存特徵的指數(下文中,該指數稱爲再現容量)。對照實 例9之電池再現容量爲1 ’ 〇 2 0 m A h。因此’獲得 6 7 %値,其爲相對於初始容量1 ,5 1 0 m A h的放電 量保持率。 (具體實施例2 4 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 1 E C / D M C (體積比爲1 / 2 )作爲非水性電解質,製造—罕重 電池作爲具體實施例2 4。評估結果與對照實例9相似, 該電池的初始容量爲1 ,6 1 0 m A h。於高溫貯存:之後 ,該電池保有1 ,4 2 0 m A· h之再現容量,與對照實例 9之電池再現容量相較,其提高4 〇 〇 m A h。此外,該 電池的容量保持比爲8 7 %,其比對照實例9大2 Q %。 具體實施例2 5 )
與對照實例9相似,使用1 Μ〜l B 2 E C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-25- 540183 A7 ^ 五、發明説明( D M c (體積比爲1 / 2 )作爲非水性電解質,製造一種 電池作爲具體實施例2 5。評估結果與對照實例9相似, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) §亥電池的初始容量爲1 ,5 9 0 m A h。於高溫貯存之後 ’該電池保有1 ,3 8 0 m A h之再現容量,與對照實例 9之電池再現容量相較,其提高3 6 0 m A h。此外,該 電池的容量保持比爲8 6 %,其比對照實例9大1 9 %。 (具體貫施例2 6 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 5 E C / D M C (體積比爲1 / 2 )作爲非水性電解質,製造一種 電池作爲具體實施例2 6。評估結果與對照實例9相似, 該電池的初始容量爲1 ,6 2 0 m A h。於高溫貯存之後 ’該電池保有1 ,3 9 0 m A h之再現容量,與對照實例 9之電池再現容量相較,其提高3 7 0 m A h。此外,該 電池的容量保持比爲8 5 %,其比對照實例9大1 8 %。 (對照實例1 0 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與對照實例9相似,使用1 Μ - L i P F 6 EC/ D M C (體積比爲1 / 2 )作爲電解質,製造一種電池作 爲對照實例1 0。該電池的初始容量爲1 ,5 9 0 m A h 。此外,該電池之再現容量與容量保持比分別爲 1 , 39 0 mAh 與 85%。 (具體實施例2 7 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- 540183 A7 _ B7 五、發明说明(2』 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將2重量%之七81溶解於1M— L 1 PF6 E C / D M C (體積比爲1 / 2 )中,製備具體實施例2 7中所 使用的電解質’並使用上述電解質製造一種電池作爲具體 實施例2 7 °該電池的初始容量爲1 ,6 4 0 m A h。高 溫貯存之後’該電池保有1 ,4 3 〇 m A h再現容量,與 對照實例1 〇中之電池再現容量相較,其提高4 0 m A h 。此外,該電池的容量保持比爲8 7 %,比對照實例1〇 大 2 %。. (具體實施例2 8 ) 將2重量溶解於1M— L i PF6 EC/ D M C.(體積比爲1 / 2 )中,製備具體實施例2 8中所 使用的電解質,並使用上述電解質製造一種電池作爲具體 實施例2 8。該電池的初始容量爲1 ,6 3 0 m A h。高 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 溫貯存之後’該電池保有1 ,4 1 〇 m A h再現容量,與 對照實例1 0中之電池再現容量相較,其提高2 0 m A h 。此外,該電池的容量保持比爲8 6 %,比對照實例1〇 大1 %。 (具體實施例2 9 ) 將2重量%2LB5溶解於1VI— L 1 PFe EC/ D M C (體積比爲1 / 2 )中’製備具體實施例2 9中所 使用的電解質,並使用上述電解質製造一種電池作爲具體 實施例2 9。該電池的初始容量爲1 ,β β 〇 m a h。高 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27 - 540183 A7 —^-___—----- 五、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溫貯存之後,.該電池保有1 ,4 5 0 m A h再現容量,與 對照實例1 0中之電池再現容量相較,其提高6 0 m A h 。此外,該電池的容量保持比爲8 7 %,比對照實例1〇 大2 %。 (具體實施例3 0 ) 將2重量%之L B 1與2重量%之碳酸亞乙烯酯溶解 於 1 Μ — L i P F 6 E C / D M C (體積比爲 1 / 2 )中 ’製備具體實施例3 0中所使用的電解質,並使用上述電 解質製造一種電池作爲具體實施例3 0。該電池的初始容 量爲1,6 4 0 m A h。高溫貯存之後,該電池保有 1 ,4 6 0 m A h再現容量,與對照實例1 〇中之電池再 現容量相較,其提高7 0 m A h。此外,該電池的容量保 持比爲8 9 %,比對照實例1 0大4 %。 (對照實例1 1 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製
LiN(S〇2CF3)2 HFE7100/DMC (p 積比爲8 / 2 )作爲電解質,·製造一種電池作爲對照^ _ 1 1。評該電池的初始容量爲1 ,5 7 0 m A h。, 該電池的再現容量與容量保持比分別爲1 ,1 1 〇 m A h 與 了 0 %。 (具體實施例3 1 ) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇x 297公釐) -28- 540183 A7 B7 五、發明説明(g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 1 H F Ε 了 1 〇 10 / D M C C體積比爲8 / 2 )作爲非水性 電解質,製造一種電池作爲具體實施例3 1。評該電池的 初始容量爲1 ,6 1 0 m A h。此外,該電池的再現容量 與容量保持比分別爲1 ,3 3 0 m A h與8 2 %,與對照 實例1 1之電池相較,再現容量與容量保持比分別提高 22〇 mAh 與 12%。 (具體實施例3 2 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 2 H F Ε 7 1 0 0 / D M C (體積比爲8 / 2 )作爲非水性 電解質,製造一種電池作爲具體實施例3 2。評該電池的 初始容量爲1 ,6 2 0 m A h。此外,該電池的再現容量 與容量保持比分別爲1 ,3 5 0 m A h與8 3 %,與對照 實例1 1之電池相較,再現容量與容量保持比分別提高 24 〇 mAh 與 1 3%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (具體實施例3 3 ) 與對照實例9相似,使用1 Μ - L B 5 H F Ε 了 1 〇 〇 / D M C (體積比爲8 / 2 )作爲非水性 電解質,製造一種電池作爲具體實施例3 3。評該電池的 初始容量爲1 ,6 3 0 m A h。此外,該電池的再現容量 與容量保持比分別爲1 ,3 5 0 m A h與8 2 %,與對照 實例1 1之電池相較,再現容量與容量保持比分別提高 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) -29- 540183 A7 B7 五、發明説明(2) 240 mAh 與 1 2%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述’使用與本發明有關之有機硼酸鋰大幅改善充 電狀態下之高溫貯存可靠性。此被視爲改善抗氧化性可以 抑制在高電位下以分解溫度累積陰離子所致。 (.具體實施例3 4 ) 圖7係顯示使用具體實施例2 4至3 3所述之鋰蓄電 池其中一者的電動汽車之驅動系統構造。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如同一般型汽油汽車,構成圖7中之電動汽車,如此 於啓動鑰匙開關以及踩下加速器踏板時,根據該加速器踏 板的特定踩下角度控制該電動機內部的轉距或旋轉速度。 當該加速器踏板返回時,施加與引擎制動相等的再生制動 ,並於踩下該煞車踏板時,進一步提高再生制動力。根據 排檔桿訊號的特定狀態選擇該汽車前進或後退運轉,而且 該傳動齒輪比一直保持固定。該汽車使用一種使用感應電 動機之I G B T向量控制變頻器電路,並自該I G B T耐 受電壓測得供應電壓爲3 3 6伏。此具體實施例中,自汽 車動力性能(加速與爬坡性能)來看,該汽車的最大輸出 與最大轉距分別設爲4 5 k W·與1 7 6 N . m,而且自最 大速度規格來看,其額定輸出設爲3 0 k W。主要控制項 目包括故障保護控制以及該汽車的前進與後退運轉與再生 控制。 由於熱密度隨著電動機的尺寸與重量而增加,所以採 用更有效率引擎冷卻結構極爲重要。此外,一般類型空氣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -30- 540183 A7 B7 五、發明説明( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 冷卻增添電動機提高的溫度,因此,此具體實施例中的引 擎使用水冷式作爲一般引擎。該冷卻劑循環通道位於遮蓋 該電動機主體的鋁框架中,因此以溫度上升模擬結果爲基 礎,完成最佳構造。該冷卻劑自框架內部通道中的冷卻劑 入口流入,並吸收自該電動機主體釋放的熱之後排出,然 後藉由位於該冷卻劑循環通道的散熱器冷卻。採用此種水 冷式結構改善的冷卻性能比空氣冷卻高約三倍。 該變頻器使用I G B 丁作爲其動力裝置,並於最大輸 出期間提供數仟瓦的最大卡洛里値。熱能亦由突波吸收電 阻器、濾器電容器,以及需要控制在預定最大容許溫度以 下,以提供有效率冷卻作用的組件釋放。特別重要的是冷 卻I G B T,可以冷卻I G B T的方法係空氣冷卻、水冷 卻、油冷卻或其他方法任一者。此具體實施例中,因爲容 易處理而且效率高之故,所以採用迫水冷卻。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 在每個鋰蓄電池中形成圖8所示之保護電路,作爲具 體實施例3 1至3 3之電源。該保護電路保護該電池避免 過度充電與過度放電。如圖8所示,該保護電路包括一個 平衡補償電路,其調整每個電池的電池電壓,並且位於每 個電池中。該平衡補償電路係·由一微型電子計算機控制。 由於習用鋰蓄電池使用可燃性電解質,所以在每個電池中 提供熱敏電阻以偵測並監控溫度與壓力。不過,在具體實 施例3 1至3 3中,使用不需要特定溫度或壓力監控之不 具閃點的不可燃電解質,由於該電解質具有此種性質,所 以即使火焰與該電解質接觸,該火焰也不會引燃該電池液 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐1 ^ -31 - 540183 A7 B7 五、發明説明(g (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。因此,可以藉由提供該保護電路減少所需之安全裝置婁女 量。如圖7所示,偵測過度放電時,會自動開啓及關閉該 電源電路。 雖然此具體實施例中顯示一種使用感應電動機的實例 ,.但是此具體實施例同樣可應用於使用圖9所示之永久磁 鐵型同步電動機與D C分激電動機的電動汽車。該圖中, 工N V代表變頻器。同樣地,I Μ係感應電動機的縮寫, Ε爲編碼器的縮寫,S Μ爲同步電動機的縮寫,p s爲位 置感應器的縮寫,P W Μ爲脈衝寬度調變的縮寫,d C Μ 爲D C電動機的縮寫,C Η爲截波器的縮寫,Ν *爲速度 命令的縮寫,而Τ *爲轉距命令的縮寫。此外,該圖中每 條線表示控制電動機種類、系統構造與主要控制參數。 (具體實施例3 5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖1 0係顯示九次電力貯存系統之方塊圖,其使用數 個具體實施例3 0、3 1或3 2所述之鋰蓄電池。該電力 貯存系統之實例應用於總電池容量爲2 ,0 0 〇 k W X 4 h ’單位用重爲1 ’ 〇 〇 〇 W h,串聯3 6 0個電池,並 聯2 4個電池組。如同具體實·施例3 3 ,具體實施例3 5 亦需要電池保護以避免過度充電與過度放電,示於圖8之 保護電路包括監控與平衡補償電路。此具體實施例中,如 同具體實施例3 4,該電池亦受保護。 雖然希望用於大容量電力貯存,但是此具體實施例亦 可用於家用空調系統、電熱水器等等。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -32-

Claims (1)

  1. 540183- A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 1 )表示 第901 23393號專利申請案 中文·申請專利範圍修正本 民國92年3月26日修正 種有機砸酸鹽化合物,特徵在於其係由結構式 X R R1 I C=〇:丨 Ο 〇 11 ·丨. ., -C一 0~B —〇:一C'—R τ IIο P I 〇‘c R3 ——:_|·----f ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 項之有機硼酸鹽化合物,其 R2、R3與R4表示的物質 特徵在於其包括一種溶劑以 其中X表示鋰或四元銨或是四元鱗,而R1、R2、 R3與R4各表示一獨立鹵素原子置換烷基,其碳數自1至 4個0 2 .如申請專利範圍第 中上述結構式(1 )中以R : 爲三氟甲基或是五氟乙基。 3·—種非水性電解質 及申請專利範圍第1或2項所述之有機硼酸鹽化合物。 4 .如申請專利範圍第3項之非水性電解質’特徵在 於該溶劑包括下列三種物質其中至少一種:環形碳酸酯、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 540183 A8 B8 C8 D8 ___ f六、申請專利範圍 鏈碳酸酯與醚,並可隨意含有氟化溶劑。 (請先閱·«背面之注意事項再填寫本頁) 5 ·如申請專利範圍第4項之非水性電解質.,其中該 環狀碳酸酯爲碳酸乙二酯、碳酸丙二酯,該鏈碳酸酯爲碳 酸二甲酯、碳酸乙基甲酯,該醚爲二甲氧基乙烷。 6 ·如申請專利範圍第4項之非水性電解質,其中該 氟化溶劑係一種以上之下列物質:過氟丁基甲醚、過氟丁 基乙醚與甲基過氟烷醚。 7 ·如申諝專利範圍第3項之非水性電解質,其包括 無機鋰鹽。 , 8 ·如申請專利範圍第7項之非水性電解質,其中該 無機鋰鹽係爲一種以上之下列物質:L i P F 6、 LiBF4、LiCl、LiF、LiBr 與 Li I 〇 9 · 一種鋰蓄電池,其具有一個可以吸著與釋放鋰的 負極、一個可以吸著與釋放鋰的正極、一個隔板,以及非 水性電解質,其特徵爲該非水性電解質包括申請專利範圍 第3項之非水性電解質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 · —種電氣設備,其特徵在於其電源係爲申請專 利範圍第9項之鋰蓄電池。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之電氣設備,其特徵 > 在於其包括一種藉由自由偵測該電池的溫度與壓力來保護 該蓄電池避免過度充電與過度放電的工具、一種偵測該電 池電壓或電流的工具,以及一種根據所偵測之電壓或電流 値控制啓動與關閉該電源的工具。 · 1 2 · —種電動汽車,其特徵在於其包括如申請專利 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -2 - 540183 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 範圍第10項之電氣設備。 1 3 . —種電力貯存設備,其特徵在於其包括如申請 專利範圍第1 0項之電氣設備。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家禕準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104737354A (zh) * 2012-06-19 2015-06-24 A123系统有限责任公司 用于电化学电池的具有氟化溶剂的电解质

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6797437B2 (en) * 2001-12-28 2004-09-28 Quallion Llc Electrolyte system and energy storage device using same
DE10231319B4 (de) * 2002-07-11 2013-08-14 Dilo Trading Ag Verfahren zur Herstellung von Speichern für elektrische Energie auf Basis von wiederaufladbaren Lithium-Polymer-Zellen
KR100477750B1 (ko) * 2002-09-23 2005-03-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이온 전지의 전극조립체 및 이를 이용한 리튬이온 전지
JP4997699B2 (ja) * 2004-12-10 2012-08-08 新神戸電機株式会社 リチウムニ次電池
JP2006172775A (ja) * 2004-12-14 2006-06-29 Hitachi Ltd エネルギー貯蔵デバイスとそのモジュール及びそれを用いた自動車
JP2007254667A (ja) * 2006-03-24 2007-10-04 Nippon Chem Ind Co Ltd 粉末状の三次元架橋包接化合物粒子及びその製造方法、分散液並びに樹脂組成物
CN101511629B (zh) * 2006-09-08 2012-10-17 丰田自动车株式会社 移动体的控制装置
WO2010089152A1 (de) 2009-02-09 2010-08-12 Varta Microbattery Gmbh Knopfzellen und verfahren zu ihrer herstellung
DE102009060800A1 (de) 2009-06-18 2011-06-09 Varta Microbattery Gmbh Knopfzelle mit Wickelelektrode und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP5462949B2 (ja) * 2010-09-24 2014-04-02 積水化学工業株式会社 電解質、電解液、ゲル電解質、電解質膜、ゲル電解質電池の製造方法及びリチウムイオン二次電池
KR101297174B1 (ko) 2011-02-09 2013-08-21 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
JP6342230B2 (ja) * 2013-06-21 2018-06-13 株式会社半導体エネルギー研究所 非水溶媒、非水電解質および蓄電装置
JP2015191878A (ja) * 2014-03-31 2015-11-02 株式会社日立製作所 リチウムイオン二次電池システムおよびリチウムイオン二次電池の状態診断方法
AU362572S (en) 2014-11-26 2015-07-15 Techtronic Ind Co Ltd Battery
CN107340475B (zh) * 2016-04-29 2021-03-16 株式会社日立制作所 电池故障检测方法和电池故障检测装置
KR102470813B1 (ko) * 2018-03-27 2022-11-28 다이킨 고교 가부시키가이샤 전해액, 전기 화학 디바이스, 리튬 이온 이차 전지 및 모듈
KR20220170456A (ko) * 2021-06-23 2022-12-30 솔브레인 주식회사 전지용 전해액 및 이를 포함하는 이차전지
CN114976240A (zh) * 2022-06-09 2022-08-30 傲普(上海)新能源有限公司 硼酸酯锂盐电解液及锂离子电池
CN116789689B (zh) * 2023-06-21 2026-03-20 清华大学 硼代萘系化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US548212A (en) * 1895-10-22 Lap-seam attachment for sewing-machines
US505974A (en) * 1893-10-03 James canan
DE69023780T2 (de) * 1989-01-11 1996-04-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd Elektrolyt zur Verwendung in elektrolytischen Kondensatoren.
JPH05326018A (ja) 1992-05-20 1993-12-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池
JP3537165B2 (ja) 1992-08-27 2004-06-14 日立マクセル株式会社 有機電解液電池
DE4316104A1 (de) 1993-05-13 1994-11-17 Manfred Wuehr Elektrolyt zur Anwendung in einer galvanischen Zelle
JP3276127B2 (ja) 1993-06-18 2002-04-22 日立マクセル株式会社 有機電解液電池
JP3254619B2 (ja) 1995-01-30 2002-02-12 住友ベークライト株式会社 リン系潜伏性触媒の合成法
JP3218982B2 (ja) 1995-07-25 2001-10-15 住友化学工業株式会社 非水電解液とリチウム二次電池
JPH1012272A (ja) 1996-06-18 1998-01-16 Mitsubishi Chem Corp 非水電解液二次電池
DE19633027A1 (de) 1996-08-16 1998-02-19 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von neuen Lithium-Borat-Komplexen
DE19654057C2 (de) * 1996-12-23 2001-06-21 Dilo Trading Ag Zug Verfahren zur Verbesserung der Leistungsdichte von Lithium-Sekundärbatterien
JPH10265479A (ja) 1997-03-25 1998-10-06 Denso Corp リチウムビスナフタレンジオラトボレート、その製造方法、ならびに非水電解液二次電池
JPH1130713A (ja) 1997-07-10 1999-02-02 Canon Inc カラーフィルタの製造方法及び製造装置及びカラーフィルタ及び表示装置及びこの表示装置を備えた装置
JPH11329497A (ja) 1998-03-18 1999-11-30 Hitachi Ltd リチウム2次電池とその電解液及びその電池を用いた電気機器
DE19910968A1 (de) 1999-03-12 2000-11-09 Merck Patent Gmbh Anwendung von Additiven in Elektrolyten für elektrochemische Zellen
JP2001085058A (ja) 1999-09-20 2001-03-30 Hitachi Ltd 非水電解液及びこれを用いたリチウム1次電池及びリチウム2次電池及び電気化学キャパシタ及び高分子電解質及びこれを用いたポリマ2次電池
JP4576653B2 (ja) 1999-12-27 2010-11-10 住友ベークライト株式会社 テトラアシルボレートおよび置換オニウムテトラアシルボレートの合成法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104737354A (zh) * 2012-06-19 2015-06-24 A123系统有限责任公司 用于电化学电池的具有氟化溶剂的电解质

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020023145A (ko) 2002-03-28
EP1197494A3 (en) 2004-05-26
US20040053139A1 (en) 2004-03-18
US6824928B2 (en) 2004-11-30
EP1197494A2 (en) 2002-04-17
US20050171383A1 (en) 2005-08-04
US20020160273A1 (en) 2002-10-31
US7022878B2 (en) 2006-04-04

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