JPH1012272A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH1012272A JPH1012272A JP8156924A JP15692496A JPH1012272A JP H1012272 A JPH1012272 A JP H1012272A JP 8156924 A JP8156924 A JP 8156924A JP 15692496 A JP15692496 A JP 15692496A JP H1012272 A JPH1012272 A JP H1012272A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous electrolyte
- secondary battery
- solvent
- electrolyte secondary
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非水電解液二次電池の安全性を向上させる。
【解決手段】 少なくとも正極活物質、負極活物質、セ
パレータ、非水電解液からなる二次電池であって、該非
水電解液が、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）
成分を含有し、かつＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ
式引火点測定試験で測定される該非水電解液の引火点が
５０℃以上であることを特徴とする非水電解液二次電池 （ａ）比誘電率５０以上の高誘電率溶媒 （ｂ）２５℃における粘度が１センチポイズ以下の低粘
度溶媒 （ｃ）フッ素系アルカンか含フッ素エーテル （ｄ）電解質。
パレータ、非水電解液からなる二次電池であって、該非
水電解液が、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）
成分を含有し、かつＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ
式引火点測定試験で測定される該非水電解液の引火点が
５０℃以上であることを特徴とする非水電解液二次電池 （ａ）比誘電率５０以上の高誘電率溶媒 （ｂ）２５℃における粘度が１センチポイズ以下の低粘
度溶媒 （ｃ）フッ素系アルカンか含フッ素エーテル （ｄ）電解質。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性を有する安全
性に優れ、しかも低温特性に優れた新規な非水電解液二
次電池に関するものである。このものは特に電気自動車
用電池に有用である。
性に優れ、しかも低温特性に優れた新規な非水電解液二
次電池に関するものである。このものは特に電気自動車
用電池に有用である。
【０００２】
【従来の技術】近年非水電解液を用いた二次電池は、高
電圧・高エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性に優れてい
ることから、ハンディビデオカメラや携帯用パソコン等
の民生用電子機器の電源として広く用いられている。か
かる非水電解液二次電池の非水電解液を構成する非水溶
媒としては、高誘電率溶媒であるプロピレンカーボネー
ト（ＰＣ）と、低粘度溶媒である１，２−ジメトキシエ
タン（ＤＭＥ）、２−メチルテトラヒドロフラン（２−
ＭｅＴＨＦ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチ
ルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネー
ト（ＤＥＣ）等との混合溶媒が、高い導電率を有し、サ
イクル特性を向上させることができる溶媒として提案さ
れている。
電圧・高エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性に優れてい
ることから、ハンディビデオカメラや携帯用パソコン等
の民生用電子機器の電源として広く用いられている。か
かる非水電解液二次電池の非水電解液を構成する非水溶
媒としては、高誘電率溶媒であるプロピレンカーボネー
ト（ＰＣ）と、低粘度溶媒である１，２−ジメトキシエ
タン（ＤＭＥ）、２−メチルテトラヒドロフラン（２−
ＭｅＴＨＦ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチ
ルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、ジエチルカーボネー
ト（ＤＥＣ）等との混合溶媒が、高い導電率を有し、サ
イクル特性を向上させることができる溶媒として提案さ
れている。
【０００３】しかしながら、上述のようなプロピレンカ
ーボネート系の溶媒を使用しても、リチウム二次電池の
サイクル特性を十分に向上させることはできないことが
特開平７−２４０２３２号公報に指摘されている。さら
には環境問題等から電気自動車が注目を集めており、エ
ネルギー密度が高く、かつ密閉型でメンテナンスフリー
の非水電解液二次電池を電気自動車用に用いることが提
案されているが、一般に低粘度溶媒は引火点が低いため
発火の危険性がある。特に電気自動車用の大型電池では
放熱が少ないため、過充電や短絡時に電池内部温度の上
昇が大きく、電解液の分解や蒸発による内圧の上昇によ
る電池の破裂および電解液の流出、発火を招きやすい。
ーボネート系の溶媒を使用しても、リチウム二次電池の
サイクル特性を十分に向上させることはできないことが
特開平７−２４０２３２号公報に指摘されている。さら
には環境問題等から電気自動車が注目を集めており、エ
ネルギー密度が高く、かつ密閉型でメンテナンスフリー
の非水電解液二次電池を電気自動車用に用いることが提
案されているが、一般に低粘度溶媒は引火点が低いため
発火の危険性がある。特に電気自動車用の大型電池では
放熱が少ないため、過充電や短絡時に電池内部温度の上
昇が大きく、電解液の分解や蒸発による内圧の上昇によ
る電池の破裂および電解液の流出、発火を招きやすい。
【０００４】サイクル特性を改良した非水電解液二次電
池として、特開平７−２４０２３２号公報はリチウムを
ドープ、脱ドープできる材料、金属リチウム又はリチウ
ム合金からなる負極と、正極と、非水溶媒に電解質が溶
解されている非水電解液とを備える非水電解液二次電池
において、非水溶媒が、次式
池として、特開平７−２４０２３２号公報はリチウムを
ドープ、脱ドープできる材料、金属リチウム又はリチウ
ム合金からなる負極と、正極と、非水溶媒に電解質が溶
解されている非水電解液とを備える非水電解液二次電池
において、非水溶媒が、次式
【０００５】
【化１】
【０００６】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 の少な
くとも１つは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表わす。）で表わさ
れる環状カーボネートを含むことを特徴とするコイン型
非水電解液二次電池を提案する。又、特開平８−３７０
２４号公報は、正極、負極及び有機電解液を基本構成と
する二次電池であって、該有機電解液が、含フッ素エー
テルを含有することを特徴とする非水電解液二次電池を
提案する。
くとも１つは、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒを表わす。）で表わさ
れる環状カーボネートを含むことを特徴とするコイン型
非水電解液二次電池を提案する。又、特開平８−３７０
２４号公報は、正極、負極及び有機電解液を基本構成と
する二次電池であって、該有機電解液が、含フッ素エー
テルを含有することを特徴とする非水電解液二次電池を
提案する。
【０００７】これらの公報に記載される二次電池は、サ
イクル特性は改良されるものの、その目的としているの
は低温特性の優れた小型の二次電池の提供であるので、
電気自動車の電池のような難燃性については検討がなさ
れていない。
イクル特性は改良されるものの、その目的としているの
は低温特性の優れた小型の二次電池の提供であるので、
電気自動車の電池のような難燃性については検討がなさ
れていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、引火や発火
の危険性がないために安全性に優れ、しかも低温特性に
優れた非水電解液二次電池の提供を目的とする。
の危険性がないために安全性に優れ、しかも低温特性に
優れた非水電解液二次電池の提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、正極活物質、
負極活物質、セパレータ、および非水電解液からなる非
水電解液二次電池であって、前記非水電解液が下記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分を含有し、か
つＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ式引火点測定試験
で測定される該非水電解液の引火点が５０℃以上である
ことを特徴とする非水電解液二次電池を提供するもので
ある。
負極活物質、セパレータ、および非水電解液からなる非
水電解液二次電池であって、前記非水電解液が下記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分を含有し、か
つＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ式引火点測定試験
で測定される該非水電解液の引火点が５０℃以上である
ことを特徴とする非水電解液二次電池を提供するもので
ある。
【００１０】（ａ）比誘電率５０以上の高誘電率溶媒 （ｂ）２５℃における粘度が１センチポイズ以下の低粘
度溶媒 （ｃ）分子式（Ｉ） ＣｐＨｑＮｒＯｓＦｔ （Ｉ） （式中、ｐは４〜１０、ｑは０〜２１、ｒは０〜４、ｓ
は０〜６およびｔは１〜２２の数である。）で表わされ
る含フッ素有機溶媒 （ｄ）電解質。
度溶媒 （ｃ）分子式（Ｉ） ＣｐＨｑＮｒＯｓＦｔ （Ｉ） （式中、ｐは４〜１０、ｑは０〜２１、ｒは０〜４、ｓ
は０〜６およびｔは１〜２２の数である。）で表わされ
る含フッ素有機溶媒 （ｄ）電解質。
【００１１】
【作用】非水電解液中の溶媒として、高誘電率溶媒と低
粘度溶媒の混合溶媒に、更に含フッ素有機溶媒を特定量
含有させ、ＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ式引火点
測定試験で測定される非水電解液の引火点を５０℃以上
とすることができ、従来の電池性能を損なうことなく、
電池の安全性を高めることができる。
粘度溶媒の混合溶媒に、更に含フッ素有機溶媒を特定量
含有させ、ＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ式引火点
測定試験で測定される非水電解液の引火点を５０℃以上
とすることができ、従来の電池性能を損なうことなく、
電池の安全性を高めることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。非水電解液二次電池の構造： 非水電解液二次電池の構造
は、例えば図１に示すような筒状型電池である。図中、
１は正極、２は負極、３は正極リード端子、４は負極リ
ード端子、５はセパレータ、６は電池容器、７は電池封
口板、８はパッキング、９と１０は絶縁板である。
は、例えば図１に示すような筒状型電池である。図中、
１は正極、２は負極、３は正極リード端子、４は負極リ
ード端子、５はセパレータ、６は電池容器、７は電池封
口板、８はパッキング、９と１０は絶縁板である。
【００１３】負極：負極活物質としては、リチウム及び
リチウム合金であってもよいが、より安全性の高いリチ
ウムを吸蔵、放出できる炭素材料が好ましい。この炭素
材料は特に限定されないが、黒鉛及び、石炭系コーク
ス、石油系コークス、石油系ピッチの炭化物、石油系ピ
ッチの炭化物、ニードルコークス、ピッチコークス、フ
ェノール樹脂・結晶セルロース等の炭化物等及びこれら
を一部黒鉛化した炭素材、ファーネスブラック、アセチ
レンブラック、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。負極
は、負極活物質と結着剤（バインダー）とを溶媒でスラ
リー化したものを塗布し、乾燥してシート状物として使
用される。
リチウム合金であってもよいが、より安全性の高いリチ
ウムを吸蔵、放出できる炭素材料が好ましい。この炭素
材料は特に限定されないが、黒鉛及び、石炭系コーク
ス、石油系コークス、石油系ピッチの炭化物、石油系ピ
ッチの炭化物、ニードルコークス、ピッチコークス、フ
ェノール樹脂・結晶セルロース等の炭化物等及びこれら
を一部黒鉛化した炭素材、ファーネスブラック、アセチ
レンブラック、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。負極
は、負極活物質と結着剤（バインダー）とを溶媒でスラ
リー化したものを塗布し、乾燥してシート状物として使
用される。
【００１４】正極：正極活物質とはリチウムを吸蔵また
はインターカレーションできる金属酸化物系化合物、カ
ルコゲナイト系化合物等が好ましく、ＬｉｘＣｏＯ2 、
ＬｉｘＭｎＯ2 、ＬｉｘＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉｘＶ2 Ｏ3 、
ＬｉｘＴｉＳ2 等が挙げられる。正極は、正極活物質と
結着剤（バインダー）と導電剤とを溶媒でスラリー化し
たものを塗布し、乾燥してシート状物としたものが用い
られる。
はインターカレーションできる金属酸化物系化合物、カ
ルコゲナイト系化合物等が好ましく、ＬｉｘＣｏＯ2 、
ＬｉｘＭｎＯ2 、ＬｉｘＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉｘＶ2 Ｏ3 、
ＬｉｘＴｉＳ2 等が挙げられる。正極は、正極活物質と
結着剤（バインダー）と導電剤とを溶媒でスラリー化し
たものを塗布し、乾燥してシート状物としたものが用い
られる。
【００１５】負極活物質や正極活物質の結着剤（バイン
ダー）としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
テトラフルオロエチレン、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体）、ＳＢＲ（スチレン−ブタ
ジエンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム）、フッ素ゴム等が掲げられる。正極の導電剤とし
ては、黒鉛の微粒子、アセチレンブラック等のカーボン
ブラック、ニードルコークス等の無定形炭素の微粒子等
が使用されるが、これらに限定されない。
ダー）としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
テトラフルオロエチレン、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体）、ＳＢＲ（スチレン−ブタ
ジエンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム）、フッ素ゴム等が掲げられる。正極の導電剤とし
ては、黒鉛の微粒子、アセチレンブラック等のカーボン
ブラック、ニードルコークス等の無定形炭素の微粒子等
が使用されるが、これらに限定されない。
【００１６】スラリー化する溶媒としては、通常は結着
剤を溶解する有機溶剤が使用される。例えば、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
メチル、アクリル酸メチル、ジエチルトリアミン、Ｎ−
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、エチレンオキシ
ド、テトラヒドロフラン等を掲げることができる。ま
た、水に分散剤、増粘剤等を加えてＳＢＲ等のラテック
スで活物質をスラリー化する場合もある。負極の集電体
を用いる場合には、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッ
ケルメッキ鋼等が使用され、正極集電体を用いる場合に
は、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等
が使用される。
剤を溶解する有機溶剤が使用される。例えば、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
メチル、アクリル酸メチル、ジエチルトリアミン、Ｎ−
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、エチレンオキシ
ド、テトラヒドロフラン等を掲げることができる。ま
た、水に分散剤、増粘剤等を加えてＳＢＲ等のラテック
スで活物質をスラリー化する場合もある。負極の集電体
を用いる場合には、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッ
ケルメッキ鋼等が使用され、正極集電体を用いる場合に
は、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等
が使用される。
【００１７】セパレータ：セパレータとしては、微多孔
性の高分子フィルムが用いられ、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミド、セルロースアセテート、ニトロセ
ルロース、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリ
フッ化ビニリデンや、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリブテン等のポリオレフィン系高分子よりなる物が用
いられる。セパレータの化学的及び電気化学安定性は重
要な因子である。この点からポリオレフィン系高分子が
好ましく、電池セパレータの目的の一つである自己閉塞
温度の点からポリエチレン製であることが好ましい。
性の高分子フィルムが用いられ、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミド、セルロースアセテート、ニトロセ
ルロース、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリ
フッ化ビニリデンや、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリブテン等のポリオレフィン系高分子よりなる物が用
いられる。セパレータの化学的及び電気化学安定性は重
要な因子である。この点からポリオレフィン系高分子が
好ましく、電池セパレータの目的の一つである自己閉塞
温度の点からポリエチレン製であることが好ましい。
【００１８】ポリエチレン製セパレータの場合、高温形
状維持性の点から超高分子量ポリエチレンであることが
好ましく、その分子量の下限は好ましくは５０万、更に
好ましくは１００万、最も好ましくは１５０万である。
他方分子量の上限は、好ましくは５００万、更に好まし
くは４００万、最も好ましくは３００万である。分子量
が大きすぎると、流動性が低すぎて加熱されたときセパ
レータの孔が閉塞しない場合があるからである。
状維持性の点から超高分子量ポリエチレンであることが
好ましく、その分子量の下限は好ましくは５０万、更に
好ましくは１００万、最も好ましくは１５０万である。
他方分子量の上限は、好ましくは５００万、更に好まし
くは４００万、最も好ましくは３００万である。分子量
が大きすぎると、流動性が低すぎて加熱されたときセパ
レータの孔が閉塞しない場合があるからである。
【００１９】非水電解液：本発明で用いる非水電解液
は、 （ａ）比誘電率５０以上の高誘電率溶媒 （ｂ）２５℃における粘度が１センチポイズ以下の低粘
度溶媒 （ｃ）分子式（Ｉ） ＣｐＨｑＮｒＯｓＦｔ （Ｉ） （式中、ｐは４〜１０、ｑは０〜２１、ｒは０〜４、ｓ
は０〜６およびｔは１〜２２の数である。）で表わされ
る含フッ素有機溶媒 （ｄ）電解質 を含有するものであって、ＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠す
るタグ式引火点測定試験で測定される該非水電解液の引
火点が５０℃以上のものである。
は、 （ａ）比誘電率５０以上の高誘電率溶媒 （ｂ）２５℃における粘度が１センチポイズ以下の低粘
度溶媒 （ｃ）分子式（Ｉ） ＣｐＨｑＮｒＯｓＦｔ （Ｉ） （式中、ｐは４〜１０、ｑは０〜２１、ｒは０〜４、ｓ
は０〜６およびｔは１〜２２の数である。）で表わされ
る含フッ素有機溶媒 （ｄ）電解質 を含有するものであって、ＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠す
るタグ式引火点測定試験で測定される該非水電解液の引
火点が５０℃以上のものである。
【００２０】（ａ）高誘電率溶媒：本発明の非水電解液
に含まれる、比誘電率５０以上の高誘電率溶媒として
は、例えばプロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレン
カーボネート（ＥＣ）あるいはこれらの混合溶媒等を使
用することが好ましい。この高誘電率溶媒は、非水電解
液中、２０〜８０重量％、好ましくは、４０〜６０重量
％含有される。
に含まれる、比誘電率５０以上の高誘電率溶媒として
は、例えばプロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレン
カーボネート（ＥＣ）あるいはこれらの混合溶媒等を使
用することが好ましい。この高誘電率溶媒は、非水電解
液中、２０〜８０重量％、好ましくは、４０〜６０重量
％含有される。
【００２１】（ｂ）低粘度溶媒：２５℃における粘度
（ブルックフィールド粘度）が１センチポイズ以下の低
粘度溶媒としては１，２−ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカー
ボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭ
Ｃ）、あるいはこれら２種以上の混合溶媒等を使用する
ことができる。
（ブルックフィールド粘度）が１センチポイズ以下の低
粘度溶媒としては１，２−ジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカー
ボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭ
Ｃ）、あるいはこれら２種以上の混合溶媒等を使用する
ことができる。
【００２２】２３℃における粘度が１センチポイズを越
えては、二次電池のサイクル特性が低いし、二次電池の
電流密度を高くした際、電池の容量が低くなる。 （ａ）高誘電率溶媒に対する（ｂ）低粘度溶媒の容積比
率（ａ：ｂ）は、１：３〜８：１、好ましくは１：４〜
２：１である。この比率より低粘度溶媒が多いと電解質
の解離度が下がり、電気伝導性が低下するため所望の電
池特性が発現せず好ましくない。低粘度溶媒は、非水電
解液中、１０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量
％含有される。
えては、二次電池のサイクル特性が低いし、二次電池の
電流密度を高くした際、電池の容量が低くなる。 （ａ）高誘電率溶媒に対する（ｂ）低粘度溶媒の容積比
率（ａ：ｂ）は、１：３〜８：１、好ましくは１：４〜
２：１である。この比率より低粘度溶媒が多いと電解質
の解離度が下がり、電気伝導性が低下するため所望の電
池特性が発現せず好ましくない。低粘度溶媒は、非水電
解液中、１０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量
％含有される。
【００２３】（ｃ）含フッ素有機溶媒：上記高誘電率溶
媒と低粘度溶媒の混合溶媒に電解質を溶解したものが通
常電解液に用いられるが、特に低粘度溶媒の引火点が低
いため電解液が電池容器から何らかの要因で噴出した場
合発火の危険性がある。そこで本発明では自己不燃性で
電気化学的および化学的に安定な前記式（Ｉ）で示され
る含フッ素有機溶媒を電解液中に混合することで電池の
性能を損なうことなく、電解液の引火点を引き上げ、電
池の安全性を向上させる。
媒と低粘度溶媒の混合溶媒に電解質を溶解したものが通
常電解液に用いられるが、特に低粘度溶媒の引火点が低
いため電解液が電池容器から何らかの要因で噴出した場
合発火の危険性がある。そこで本発明では自己不燃性で
電気化学的および化学的に安定な前記式（Ｉ）で示され
る含フッ素有機溶媒を電解液中に混合することで電池の
性能を損なうことなく、電解液の引火点を引き上げ、電
池の安全性を向上させる。
【００２４】かかる含フッ素有機溶媒としては、式（II
I ） Ｆ（ＣＦ2 ）a Ｆ （III ） （式中、ａは５〜８の数である。）で示されるフッ素系
アルカン、式（IV）
I ） Ｆ（ＣＦ2 ）a Ｆ （III ） （式中、ａは５〜８の数である。）で示されるフッ素系
アルカン、式（IV）
【００２５】
【化２】
【００２６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、Ｃ1 〜Ｃ6
の直鎖あるいは分岐の１価または２価の炭化水素基、あ
るいは１個以上のフッ素原子を含む直鎖あるいは分岐の
１価または２価のフッ素置換炭化水素基を表わすが、そ
れぞれは、同一あるいは異なっていてもよい。Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 のうちの少なくとも１つに、１個以上のフッ素
原子を含む。ｂは、０〜８の数である。）で示される含
フッ素鎖状エーテル化合物が挙げられる。
の直鎖あるいは分岐の１価または２価の炭化水素基、あ
るいは１個以上のフッ素原子を含む直鎖あるいは分岐の
１価または２価のフッ素置換炭化水素基を表わすが、そ
れぞれは、同一あるいは異なっていてもよい。Ｒ1 、Ｒ
2 、Ｒ3 のうちの少なくとも１つに、１個以上のフッ素
原子を含む。ｂは、０〜８の数である。）で示される含
フッ素鎖状エーテル化合物が挙げられる。
【００２７】式（III ）で示されるフッ素系アルカンと
しては、例えばＣ5 Ｆ12、Ｃ6 Ｆ14、Ｃ7 Ｆ16、Ｃ8 Ｆ
18が、式（IV）で示される含フッ素鎖状エーテル化合物
としては、次の式で示されるものが利用できる。
しては、例えばＣ5 Ｆ12、Ｃ6 Ｆ14、Ｃ7 Ｆ16、Ｃ8 Ｆ
18が、式（IV）で示される含フッ素鎖状エーテル化合物
としては、次の式で示されるものが利用できる。
【００２８】
【化３】（ＣＦ3 ）2 ＣＨＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ
ＨＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＣＦ2 ＣＦ2
Ｈ、ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ2 Ｈ
5 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＦ3 、Ｃ4 Ｈ9 ＯＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 Ｈ、Ｆ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＮＨ2 、Ｆ（ＣＦ2 ）7
ＣＨ2 ＮＨ2 、ＣＦ3 Ｃ2 ＯＣＨＦ2 、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＨ
ＦＣＦ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＨＯＣＨ2 Ｆ、Ｆ［ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦ2 Ｏ］2 ＣＨＦＣＦ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯ
ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＯＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 Ｃ
Ｈ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ＝ＣＨ2 、Ｃ
Ｆ3 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、ＣＨ3 Ｏ−［ＣＨ（ＣＦ3 ）ＣＨ
2 Ｏ］n −ＣＨ3 （ｎ＝１〜７）
ＨＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＣＦ2 ＣＦ2
Ｈ、ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＨＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ2 Ｈ
5 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＦ3 、Ｃ4 Ｈ9 ＯＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 Ｈ、Ｆ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＮＨ2 、Ｆ（ＣＦ2 ）7
ＣＨ2 ＮＨ2 、ＣＦ3 Ｃ2 ＯＣＨＦ2 、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＨ
ＦＣＦ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＨＯＣＨ2 Ｆ、Ｆ［ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＦ2 Ｏ］2 ＣＨＦＣＦ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯ
ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＯＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＨＦＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 Ｃ
Ｈ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＯＣＨ＝ＣＨ2 、Ｃ
Ｆ3 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、ＣＨ3 Ｏ−［ＣＨ（ＣＦ3 ）ＣＨ
2 Ｏ］n −ＣＨ3 （ｎ＝１〜７）
【００２９】これらの中でも２５℃で液体のフッ素系ア
ルアンが好ましい。この含フッ素有機溶媒の２５℃にお
ける蒸気圧は、好ましくは２５〜７６０ｍｍＨｇ、より
好ましくは５０〜６００ｍｍＨｇ、最も好ましくは７０
〜５００ｍｍＨｇである。蒸気圧が高すぎると電池の内
圧が上昇し、破裂する恐れがある。
ルアンが好ましい。この含フッ素有機溶媒の２５℃にお
ける蒸気圧は、好ましくは２５〜７６０ｍｍＨｇ、より
好ましくは５０〜６００ｍｍＨｇ、最も好ましくは７０
〜５００ｍｍＨｇである。蒸気圧が高すぎると電池の内
圧が上昇し、破裂する恐れがある。
【００３０】この（ｃ）成分の含フッ素有機溶媒は、非
水電解液中、０．５〜３０重量％、好ましくは５〜３０
重量％含有される。この（ｃ）成分の含有割合が少いと
二次電池の不燃化の改良効果が劣る。又、逆に多いと電
気伝導性が低下し、所望の電池特性が発現しない。
水電解液中、０．５〜３０重量％、好ましくは５〜３０
重量％含有される。この（ｃ）成分の含有割合が少いと
二次電池の不燃化の改良効果が劣る。又、逆に多いと電
気伝導性が低下し、所望の電池特性が発現しない。
【００３１】（ｄ）電解質：電解質としては、ＬｉＣｌ
Ｏ4 、ＬｉＡs Ｆ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣＦ 3 Ｃ
ＨＦＣＦ2 ＳＯ3 、ＬｉＣＦ2 ＨＣＦ2 ＳＯ3 、ＬｉＣ
Ｆ2 ＨＳＯ3 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、Ｌｉ（ＣＦ3
ＳＯ2 ）2 Ｎなどを単独で、あるいは複数を混合して上
記溶媒に溶解して用いることができる。電解液中の電解
質濃度は０．５〜２．０モル濃度の範囲が最も好まし
い。この値が小さすぎても大きすぎても溶液の電気伝性
が低下し、所望の電池特性が発現せず好ましくない。
Ｏ4 、ＬｉＡs Ｆ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣＦ 3 Ｃ
ＨＦＣＦ2 ＳＯ3 、ＬｉＣＦ2 ＨＣＦ2 ＳＯ3 、ＬｉＣ
Ｆ2 ＨＳＯ3 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、Ｌｉ（ＣＦ3
ＳＯ2 ）2 Ｎなどを単独で、あるいは複数を混合して上
記溶媒に溶解して用いることができる。電解液中の電解
質濃度は０．５〜２．０モル濃度の範囲が最も好まし
い。この値が小さすぎても大きすぎても溶液の電気伝性
が低下し、所望の電池特性が発現せず好ましくない。
【００３２】非水電解液の引火点：電解液の引火点はよ
り高いことが望まれるが、民生用電子機器の電源として
用いる場合の機器の内温や、電気自動車の電池室内温等
を考えるとＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ式引火点
測定試験で測定される引火点が５０℃以上、好ましくは
５５〜４００℃である。
り高いことが望まれるが、民生用電子機器の電源として
用いる場合の機器の内温や、電気自動車の電池室内温等
を考えるとＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠するタグ式引火点
測定試験で測定される引火点が５０℃以上、好ましくは
５５〜４００℃である。
【００３３】本発明の非水電解液二次電池は、非水電解
液の多量に存在する大型電池に適用するのが効果的であ
る。特に電気自動車用や夜間電力貯蔵用の大型電池では
放熱が少ないため、過充電や短絡時に電池内部温度の上
昇が大きく、電解液の分解や蒸発による内圧の上昇によ
る電池の破裂および非水電解液の流出、発火を招きやす
い。この際何らかの原因で電解液が引火することが考え
られるので、非水電解液の引火点を高くすることは電池
の安全上非常に重要となる。
液の多量に存在する大型電池に適用するのが効果的であ
る。特に電気自動車用や夜間電力貯蔵用の大型電池では
放熱が少ないため、過充電や短絡時に電池内部温度の上
昇が大きく、電解液の分解や蒸発による内圧の上昇によ
る電池の破裂および非水電解液の流出、発火を招きやす
い。この際何らかの原因で電解液が引火することが考え
られるので、非水電解液の引火点を高くすることは電池
の安全上非常に重要となる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中
の評価方法は下記のとおりである。実施例および比較例
中、「部」とあるのは「重量部」を示す。
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中
の評価方法は下記のとおりである。実施例および比較例
中、「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００３５】（負極の製造）平均粒径１０μｍの石炭系
ニードルコークス９０部（重量割合；特に記述のない場
合は以下同様）を、ポリフッ化ビニリデン１０部のＮ−
メチルピロリドン溶液（２重量％）と混合し、負極合剤
スラリーとした。２０μｍ厚さの銅箔の両面に塗布し、
乾燥して溶媒を蒸発させ、ロール処理をして負極を作製
した。
ニードルコークス９０部（重量割合；特に記述のない場
合は以下同様）を、ポリフッ化ビニリデン１０部のＮ−
メチルピロリドン溶液（２重量％）と混合し、負極合剤
スラリーとした。２０μｍ厚さの銅箔の両面に塗布し、
乾燥して溶媒を蒸発させ、ロール処理をして負極を作製
した。
【００３６】負極合剤の塗布部の大きさは１２ｃｍ×１
５ｃｍ、厚さは片面２５０μｍとした。銅箔の左右に
は、左に２５ｍｍ、右に１５ｍｍの耳を残して負極合剤
を塗布するように設計してある。尚、単電池の端を構成
する電極は負極合剤を片面のみに塗布したものである。
５ｃｍ、厚さは片面２５０μｍとした。銅箔の左右に
は、左に２５ｍｍ、右に１５ｍｍの耳を残して負極合剤
を塗布するように設計してある。尚、単電池の端を構成
する電極は負極合剤を片面のみに塗布したものである。
【００３７】（正極の製造）炭酸リチウム１モルと炭酸
コバルト２モルとをボールミルで混合粉砕し、８５０℃
で５時間空気中で加熱処理した後、再度ボールミルで混
合粉砕し、更に８５０℃で５時間空気中で加熱処理した
もの９０部に、導電剤としてアセチレンブラックを５部
加えて混合したものをポリフッ化ビニリデン５部のＮ−
メチルピロリドン溶液（２重量％）と混合し、正極合剤
スラリーとした。２５μｍ厚さのアルミニウム箔の両面
に塗布し、乾燥して溶媒を蒸発させ、ロール処理をして
正極を作成した。
コバルト２モルとをボールミルで混合粉砕し、８５０℃
で５時間空気中で加熱処理した後、再度ボールミルで混
合粉砕し、更に８５０℃で５時間空気中で加熱処理した
もの９０部に、導電剤としてアセチレンブラックを５部
加えて混合したものをポリフッ化ビニリデン５部のＮ−
メチルピロリドン溶液（２重量％）と混合し、正極合剤
スラリーとした。２５μｍ厚さのアルミニウム箔の両面
に塗布し、乾燥して溶媒を蒸発させ、ロール処理をして
正極を作成した。
【００３８】正極合剤の塗布部の大きさは１２ｃｍ×１
５ｃｍ、厚さは片面２５０μｍとした。アルミニウム箔
の左右には、右に２５ｍｍ、左に１５ｍｍの耳を残して
正極合剤を塗布するように設計してある。尚、単電池の
端を構成する電極は正極合剤を片面のみに塗布したもの
である。
５ｃｍ、厚さは片面２５０μｍとした。アルミニウム箔
の左右には、右に２５ｍｍ、左に１５ｍｍの耳を残して
正極合剤を塗布するように設計してある。尚、単電池の
端を構成する電極は正極合剤を片面のみに塗布したもの
である。
【００３９】（セパレータの製造）融点１３５℃で、分
子量（粘度平均）２×１０6 の超高分子量ポリエチレン
粉末２０部とセリルアルコール８０部とを押出機に供給
して２３０℃で混練しながら連続的にＴダイよりフィル
ム状に押し出した後、機械方向に溶融変形を加え、膜厚
５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを８０℃
のイソプロピルアルコール中に浸漬し、セリルアルコー
ルをフィルム中から抽出除去し、次いで、表面温度１２
５℃の加熱ピンチロールにて３０秒間熱処理して２５μ
ｍの膜厚の多孔性フィルムを得た。
子量（粘度平均）２×１０6 の超高分子量ポリエチレン
粉末２０部とセリルアルコール８０部とを押出機に供給
して２３０℃で混練しながら連続的にＴダイよりフィル
ム状に押し出した後、機械方向に溶融変形を加え、膜厚
５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを８０℃
のイソプロピルアルコール中に浸漬し、セリルアルコー
ルをフィルム中から抽出除去し、次いで、表面温度１２
５℃の加熱ピンチロールにて３０秒間熱処理して２５μ
ｍの膜厚の多孔性フィルムを得た。
【００４０】（単電池の組立）上記負極と正極とを交互
にセパレータを介して積層し単電池を組み立てた。その
際、両端の電極は電極合剤を片面のみ塗布したものを使
用した。負極及び正極をそれぞれ別々に金属棒を溶接
し、負極と正極とがそれぞれ別々に電気的に接続された
集電体が形成される。
にセパレータを介して積層し単電池を組み立てた。その
際、両端の電極は電極合剤を片面のみ塗布したものを使
用した。負極及び正極をそれぞれ別々に金属棒を溶接
し、負極と正極とがそれぞれ別々に電気的に接続された
集電体が形成される。
【００４１】尚、単電池は積層する方向に非導電体の枠
を以て締め付けた。上記の大きさの電極を２６組と半分
（両端の電極は片面のみ電極合剤が塗布されているので
半分となる）を積層すると、約３５０Ｗｈの充放電容量
を有する単電池１２を作製した。
を以て締め付けた。上記の大きさの電極を２６組と半分
（両端の電極は片面のみ電極合剤が塗布されているので
半分となる）を積層すると、約３５０Ｗｈの充放電容量
を有する単電池１２を作製した。
【００４２】（組電池の組立）上記単電池１２を１×１
０-2Ｔｏｒｒ以下で真空脱気した後、Ａｒガスで置換し
ておいたドライボックスの中に投入した。図２に示すよ
うに上記単電池１０個を隔壁を備えたポリプロピレン製
の容器６に収納し、非水電解液１１を注入して、上蓋７
を閉めた。この時、上蓋を貫通して、各単電池の負極端
子、正極の端子が容器の上部に突きだした形とした。こ
の端子を上蓋の貫通部分で、適当な封止剤で封止した。
この時、ポリプロピレン製の容器上部に直径１０ｍｍの
穴をあけておいた。
０-2Ｔｏｒｒ以下で真空脱気した後、Ａｒガスで置換し
ておいたドライボックスの中に投入した。図２に示すよ
うに上記単電池１０個を隔壁を備えたポリプロピレン製
の容器６に収納し、非水電解液１１を注入して、上蓋７
を閉めた。この時、上蓋を貫通して、各単電池の負極端
子、正極の端子が容器の上部に突きだした形とした。こ
の端子を上蓋の貫通部分で、適当な封止剤で封止した。
この時、ポリプロピレン製の容器上部に直径１０ｍｍの
穴をあけておいた。
【００４３】実施例１ 上記組電池に使用する非水電解液として、高誘電率溶媒
のエチレンカーボネート（引火点１６０℃）と低粘度溶
媒の１，２−ジメトキシエタン（引火点１℃）との割合
が１：１の混合溶媒８５部に、含フッ素有機溶媒である
フッ素系アルカンＣ6 Ｆ14（引火点なし）を１５部配合
し、更に電解質であるヘキサフルオロリン酸リチウム塩
（ＬｉＰＦ6 ）を１モル／リットルを溶解して非水電解
液を調製した。
のエチレンカーボネート（引火点１６０℃）と低粘度溶
媒の１，２−ジメトキシエタン（引火点１℃）との割合
が１：１の混合溶媒８５部に、含フッ素有機溶媒である
フッ素系アルカンＣ6 Ｆ14（引火点なし）を１５部配合
し、更に電解質であるヘキサフルオロリン酸リチウム塩
（ＬｉＰＦ6 ）を１モル／リットルを溶解して非水電解
液を調製した。
【００４４】この非水電解液をＪＩＳ−Ｋ２８１０に準
拠するタグ式引火点測定試験により引火点を測定したと
ころ、６０℃であった。二次電池は２５℃雰囲気下、１
ｍＡ／ｃｍ2 の定電流密度で電池電圧が４．２Ｖに達す
るまで充電した後、接着剤を塗布したゴム栓で容器上部
の穴に蓋をした。
拠するタグ式引火点測定試験により引火点を測定したと
ころ、６０℃であった。二次電池は２５℃雰囲気下、１
ｍＡ／ｃｍ2 の定電流密度で電池電圧が４．２Ｖに達す
るまで充電した後、接着剤を塗布したゴム栓で容器上部
の穴に蓋をした。
【００４５】（組電池の短絡試験および引火性テスト）
上記の組電池を２５℃雰囲気下、正極端子と負極端子間
を銅線で短絡し、保管したところ、電池の変形はなかっ
た。又、あらかじめ着火源を穴の上部１０ｃｍの位置に
かざして引火性テストを行ったが、電解液には引火せ
ず、従って電池の燃焼に至らなかった。二次電池の評価
温度２５℃を、４０℃および５０℃と変えて引火性を評
価したが、いずれも引火しなかった。結果をまとめて表
１に示す。
上記の組電池を２５℃雰囲気下、正極端子と負極端子間
を銅線で短絡し、保管したところ、電池の変形はなかっ
た。又、あらかじめ着火源を穴の上部１０ｃｍの位置に
かざして引火性テストを行ったが、電解液には引火せ
ず、従って電池の燃焼に至らなかった。二次電池の評価
温度２５℃を、４０℃および５０℃と変えて引火性を評
価したが、いずれも引火しなかった。結果をまとめて表
１に示す。
【００４６】比較例１ 非水電解液として、高誘電率溶媒のエチレンカーボネー
トと低粘度溶媒の１，２−ジメトキシエタンとの割合が
１：１の混合溶媒に電解質であるヘキサフルオロリン酸
リチウム塩（ＬｉＰＦ6 ）を１モル／リットルを溶解し
たものを用いる他は実施例１と同様にして評価した。
トと低粘度溶媒の１，２−ジメトキシエタンとの割合が
１：１の混合溶媒に電解質であるヘキサフルオロリン酸
リチウム塩（ＬｉＰＦ6 ）を１モル／リットルを溶解し
たものを用いる他は実施例１と同様にして評価した。
【００４７】非水電解液の引火点は５℃であった。この
組電池を２５℃雰囲気下、正極端子と負極端子間を銅線
で短絡したところ、しばらくして電池が膨れると共に容
器上部の穴のゴム栓がはずれ電解液が噴出した。あらか
じめ、着火源を穴の上部１０ｃｍの位置にかざしておい
たところ、電解液が引火し電池が燃焼するに至った。以
下、同様にして電池の置かれる温度を４０℃、５０℃と
変えて評価した結果をまとめて表１に示す。
組電池を２５℃雰囲気下、正極端子と負極端子間を銅線
で短絡したところ、しばらくして電池が膨れると共に容
器上部の穴のゴム栓がはずれ電解液が噴出した。あらか
じめ、着火源を穴の上部１０ｃｍの位置にかざしておい
たところ、電解液が引火し電池が燃焼するに至った。以
下、同様にして電池の置かれる温度を４０℃、５０℃と
変えて評価した結果をまとめて表１に示す。
【００４８】実施例２ 組電池に使用する非水電解液として、高誘電率溶媒のエ
チレンカーボネートと低粘度溶媒の１，２−ジメトキシ
エタンとの割合が１：１の混合溶媒８０部に、含フッ素
エーテル（ＣＦ3 ）2 ・ＣＨ・Ｃ2 ＯＣＨ3 （引火点な
し）２０部を配合し、更に電解質であるヘキサフルオロ
リン酸リチウム塩（ＬｉＰＦ6 ）を１モル／リットルを
溶解して非水電解液を調製した。
チレンカーボネートと低粘度溶媒の１，２−ジメトキシ
エタンとの割合が１：１の混合溶媒８０部に、含フッ素
エーテル（ＣＦ3 ）2 ・ＣＨ・Ｃ2 ＯＣＨ3 （引火点な
し）２０部を配合し、更に電解質であるヘキサフルオロ
リン酸リチウム塩（ＬｉＰＦ6 ）を１モル／リットルを
溶解して非水電解液を調製した。
【００４９】この非水電解液をＪＩＳ−Ｋ２８１０に準
拠するタグ式引火点測定試験により引火点を測定したと
ころ、５５℃であった。実施例１と同様に２５℃雰囲気
下、電池の短絡試験および引火性テストを行ったが、電
解液には引火せず、従って電池の燃焼に至らなかった。
拠するタグ式引火点測定試験により引火点を測定したと
ころ、５５℃であった。実施例１と同様に２５℃雰囲気
下、電池の短絡試験および引火性テストを行ったが、電
解液には引火せず、従って電池の燃焼に至らなかった。
【００５０】
【表１】 ○：引火無し。 ×：引火有り。
【００５１】なお、実施例１、実施例２および比較例１
の組立電池の電池特性（サイクル性）は同等であった。
の組立電池の電池特性（サイクル性）は同等であった。
【００５２】
【発明の効果】本発明の非水電解液二次電池は、電池特
性を損なうことなく、その安全性を著しく向上できた。
性を損なうことなく、その安全性を著しく向上できた。
【図１】非水電解液二次電池の断面図である。
【図２】本発明の実施例で用いた組立電池の断面図であ
る。
る。
Claims (6)
- 【請求項１】 正極活物質、負極活物質、セパレータ、
および非水電解液からなる非水電解液二次電池であっ
て、前記非水電解液が下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）成分を含有し、かつＪＩＳ−Ｋ２８１０に準拠
するタグ式引火点測定試験で測定される該非水電解液の
引火点が５０℃以上であることを特徴とする非水電解液
二次電池。 （ａ）比誘電率５０以上の高誘電率溶媒 （ｂ）２５℃における粘度が１センチポイズ以下の低粘
度溶媒 （ｃ）分子式（Ｉ） ＣｐＨｑＮｒＯｓＦｔ （Ｉ） （式中、ｐは４〜１０、ｑは０〜２１、ｒは０〜４、ｓ
は０〜６およびｔは１〜２２の数である。）で表わされ
る含フッ素有機溶媒 （ｄ）電解質。 - 【請求項２】 （ｃ）成分の含フッ素有機溶媒の２５℃
における蒸気圧が２５〜７６０ｍｍＨｇであることを特
徴とする請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 （ｃ）成分の式（Ｉ）で表わされる含フ
ッ素有機溶媒が、Ｃ 5 Ｆ12、Ｃ6 Ｆ14、Ｃ7 Ｆ16、Ｃ8
Ｆ18、（ＣＦ3 ）2 ＣＨ−ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨ2 ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＨおよびＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 Ｏ
ＣＨ3 より選ばれた溶媒である請求項１記載の非水電解
液二次電池。 - 【請求項４】 （ｃ）成分の含フッ素有機溶媒は、非水
電解液中、０．５〜３０重量％含有されることを特徴と
する請求項１に記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項５】 （ｄ）成分の高誘電率溶媒がエチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネートより選ばれたもの
であり、（ｂ）成分の低粘度溶媒が１，２−ジメトキシ
エタン、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネートより選ばれたものであ
り、両者の混合比ａ：ｂは容量比で１：３〜８：１ある
ことを特徴とする請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項６】 電解質が、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＢ（Ｃ
6 Ｈ5 ）4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌｉお
よびＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉより選ばれたリチウム塩である請
求項１記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8156924A JPH1012272A (ja) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8156924A JPH1012272A (ja) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1012272A true JPH1012272A (ja) | 1998-01-16 |
Family
ID=15638355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8156924A Pending JPH1012272A (ja) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1012272A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000016427A1 (fr) * | 1998-09-11 | 2000-03-23 | Mitsui Chemicals Inc. | Liquide electrolytique non aqueux et batterie secondaire contenant ce liquide |
| EP1085591A1 (en) * | 1999-09-20 | 2001-03-21 | Hitachi, Ltd. | Electrolyte, lithium battery and electrochemical capacitor |
| US6210835B1 (en) | 1998-02-20 | 2001-04-03 | Hitachi, Ltd. | Lithium secondary battery and liquid electrolyte for the battery |
| JP2001143750A (ja) * | 1999-11-15 | 2001-05-25 | Central Glass Co Ltd | 電気化学ディバイス用電解液 |
| WO2003058746A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Quallion Llc | Electrolyte system and energy storage device using same |
| US6824928B2 (en) | 2000-09-21 | 2004-11-30 | Hitachi, Ltd. | Organic borate compounds and the nonaqueous electrolytes and lithium secondary batteries using the compounds |
| JP2006216361A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Three M Innovative Properties Co | リチウム電池用電解液 |
| JP2008218387A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-09-18 | Daikin Ind Ltd | 非水系電解液 |
| JP2010146740A (ja) * | 2008-12-16 | 2010-07-01 | Daikin Ind Ltd | 電解液 |
| JP2011108649A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム電池用電解液及びこれを含むリチウム電池 |
| EP1205996B1 (en) * | 1999-06-18 | 2013-08-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution type secondary battery |
-
1996
- 1996-06-18 JP JP8156924A patent/JPH1012272A/ja active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6210835B1 (en) | 1998-02-20 | 2001-04-03 | Hitachi, Ltd. | Lithium secondary battery and liquid electrolyte for the battery |
| EP0938151A3 (en) * | 1998-02-20 | 2003-08-20 | Hitachi, Ltd. | Lithium secondary battery and liquid electrolyte for the battery |
| US6696202B2 (en) | 1998-02-20 | 2004-02-24 | Hitachi, Ltd. | Electrical appliance using lithium secondary batteries |
| WO2000016427A1 (fr) * | 1998-09-11 | 2000-03-23 | Mitsui Chemicals Inc. | Liquide electrolytique non aqueux et batterie secondaire contenant ce liquide |
| EP1205996B1 (en) * | 1999-06-18 | 2013-08-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution type secondary battery |
| EP1085591A1 (en) * | 1999-09-20 | 2001-03-21 | Hitachi, Ltd. | Electrolyte, lithium battery and electrochemical capacitor |
| US6495293B1 (en) * | 1999-09-20 | 2002-12-17 | Hitachi, Ltd. | Non-aqueous electrolyte comprising a fluorinated solvent |
| JP2001143750A (ja) * | 1999-11-15 | 2001-05-25 | Central Glass Co Ltd | 電気化学ディバイス用電解液 |
| US7022878B2 (en) | 2000-09-21 | 2006-04-04 | Hitachi, Ltd. | Organic borate compounds and the nonaqueous electrolytes and lithium secondary batteries using the compounds |
| US6824928B2 (en) | 2000-09-21 | 2004-11-30 | Hitachi, Ltd. | Organic borate compounds and the nonaqueous electrolytes and lithium secondary batteries using the compounds |
| US6797437B2 (en) * | 2001-12-28 | 2004-09-28 | Quallion Llc | Electrolyte system and energy storage device using same |
| JP2005514750A (ja) * | 2001-12-28 | 2005-05-19 | クオリオン リミテッド ライアビリティー カンパニー | 電解質系及びそれを用いたエネルギー貯蔵装置 |
| US7482098B2 (en) | 2001-12-28 | 2009-01-27 | Quallion Llc | Electrolyte system having multiple liquid phases in contact with one another |
| WO2003058746A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Quallion Llc | Electrolyte system and energy storage device using same |
| JP2006216361A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Three M Innovative Properties Co | リチウム電池用電解液 |
| JP2008218387A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-09-18 | Daikin Ind Ltd | 非水系電解液 |
| JP2010146740A (ja) * | 2008-12-16 | 2010-07-01 | Daikin Ind Ltd | 電解液 |
| JP2011108649A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム電池用電解液及びこれを含むリチウム電池 |
| US8524401B2 (en) | 2009-11-19 | 2013-09-03 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrolyte for lithium battery and lithium battery including the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5426763B2 (ja) | 二次電池用非水電解質および非水電解質二次電池 | |
| US20090169992A1 (en) | Lithium Secondary Battery Using Ionic Liquid | |
| US9225037B2 (en) | Lithium secondary battery using ionic liquid | |
| JP2001023687A (ja) | 非水電解質電池 | |
| EP2230711A1 (en) | Nonaqueous electrolyte solution and nonaqueous electrolyte secondary power supply comprising the same | |
| JP4711639B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JPH11260401A (ja) | 非水電解液及び非水電解液二次電池 | |
| KR100635704B1 (ko) | 리튬이온 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬이온이차전지 | |
| JPH10247517A (ja) | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 | |
| US20030087160A1 (en) | Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte battery | |
| JP2004014351A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH1012272A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH09320568A (ja) | 非水電解液系二次電池 | |
| US20050074670A1 (en) | Lithium ion secondary cell | |
| JP2003157900A (ja) | 電 池 | |
| JP4150202B2 (ja) | 電池 | |
| JP2005285492A (ja) | 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JP4424895B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2001015156A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP4560854B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH09293533A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| CN109935905B (zh) | 电解液和锂离子电池 | |
| JP4172175B2 (ja) | 非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池 | |
| JPH10154415A (ja) | 高分子固体電解質およびこれを用いたリチウム２次電池と電気２重層キャパシタ | |
| WO2021205750A1 (ja) | 電気化学デバイス用電解液および電気化学デバイス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041111 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050119 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050222 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050415 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050510 |