JPH10247517A - 非水電解液及びそれを用いた二次電池 - Google Patents
非水電解液及びそれを用いた二次電池Info
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- JPH10247517A JPH10247517A JP9048888A JP4888897A JPH10247517A JP H10247517 A JPH10247517 A JP H10247517A JP 9048888 A JP9048888 A JP 9048888A JP 4888897 A JP4888897 A JP 4888897A JP H10247517 A JPH10247517 A JP H10247517A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 過充電や短絡等の異常時に起きる熱暴走をく
い止めることのできる電解液及びその電解液を用いるこ
とによって安全性に優れた二次電池を提供する。 【解決手段】 比誘電率が５０以上の高誘電率溶媒か、
あるいは比誘電率５０以上の高誘電率溶媒と２５℃にお
ける粘度が１センチポイズ以下の低粘度溶媒とを混合し
た電解質溶媒に電解質を溶かした電解液に、特定の、フ
ェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤並び
にスルフィド系酸化防止剤からなる群から選ばれる酸化
防止剤を、電解液中の濃度として、０．０１〜１０重量
％含有させる。
い止めることのできる電解液及びその電解液を用いるこ
とによって安全性に優れた二次電池を提供する。 【解決手段】 比誘電率が５０以上の高誘電率溶媒か、
あるいは比誘電率５０以上の高誘電率溶媒と２５℃にお
ける粘度が１センチポイズ以下の低粘度溶媒とを混合し
た電解質溶媒に電解質を溶かした電解液に、特定の、フ
ェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤並び
にスルフィド系酸化防止剤からなる群から選ばれる酸化
防止剤を、電解液中の濃度として、０．０１〜１０重量
％含有させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は過充電や短絡等の異
常時に起きる熱暴走をくい止めることができる新規な非
水電解液およびそれを用いた非水電解液二次電池に関す
るものである。このものは特に電気自動車用大型電池お
よびそれに用いる電解液に有用である。
常時に起きる熱暴走をくい止めることができる新規な非
水電解液およびそれを用いた非水電解液二次電池に関す
るものである。このものは特に電気自動車用大型電池お
よびそれに用いる電解液に有用である。
【０００２】
【従来の技術】近年非水電解液を用いた二次電池は、高
電圧・高エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性に優れてい
ることから、ハンディビデオカメラや携帯用パソコン等
の民生用電子機器の電源として広く用いられている。さ
らには環境問題等から電気自動車が注目を集めており、
エネルギー密度が高く、かつ密閉型でメンテナンスフリ
ーの非水電解液二次電池を電気自動車用に用いることが
提案されている。
電圧・高エネルギー密度を有し、かつ貯蔵性に優れてい
ることから、ハンディビデオカメラや携帯用パソコン等
の民生用電子機器の電源として広く用いられている。さ
らには環境問題等から電気自動車が注目を集めており、
エネルギー密度が高く、かつ密閉型でメンテナンスフリ
ーの非水電解液二次電池を電気自動車用に用いることが
提案されている。
【０００３】かかる非水電解液二次電池の電解液の溶媒
には誘電率が高く電解質を溶媒和しやすい高誘電率溶媒
（例えばエチレンカーボネートやプロピレンカーボネー
ト）に、電解液の粘度を下げてイオンの伝導度を上げる
ための低粘度溶媒（例えば、1,2-ジメトキシエタン、ジ
エチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメ
チルカーボネート等）を混合したものが一般に用いられ
ており、できる限り電解液の導電率を高めるべく溶媒の
種類や配合比、電解質の種類や濃度が選択されている。
また、自己放電特性等、電池の保存特性を改善する目的
で各種の添加剤を添加することが行われている（特開平
８ー３２１３１１号、同８ー３２１３１２号及び同８ー
３２１３１３号）。
には誘電率が高く電解質を溶媒和しやすい高誘電率溶媒
（例えばエチレンカーボネートやプロピレンカーボネー
ト）に、電解液の粘度を下げてイオンの伝導度を上げる
ための低粘度溶媒（例えば、1,2-ジメトキシエタン、ジ
エチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメ
チルカーボネート等）を混合したものが一般に用いられ
ており、できる限り電解液の導電率を高めるべく溶媒の
種類や配合比、電解質の種類や濃度が選択されている。
また、自己放電特性等、電池の保存特性を改善する目的
で各種の添加剤を添加することが行われている（特開平
８ー３２１３１１号、同８ー３２１３１２号及び同８ー
３２１３１３号）。
【０００４】しかしながら電池の安全性を考えた場合、
電解液は導電率だけでなく耐電圧性が重要になってく
る。すなわち電池に電池電圧を上回る高電圧や通常値を
上回る高電流が負荷された場合でも、十分耐えうるもの
であることが必要である。例えば電源回路や充電器の故
障、あるいはユーザーの誤使用によって所定以上の電気
量が負荷されて過充電状態になったり、外部あるいは内
部短絡などにより通常値を上回る大電流が流れたりする
と電極表面で電解液が分解されガス発生や分解時の熱発
生が起き、さらにこの状態が継続されると電池の破裂・
発火につながる。特に正極に通常用いられているＬｉＣ
ｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 あるいはＬｉＭｎ2Ｏ4 等のリチ
ウムと遷移金属の複合酸化物は過充電時に不安定な酸化
物となり酸素を放出する事が知られている。（例えば
Ｊ．Ｒ．Ｄａｈｎ ｅｔ ａｌ．，Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａ
ｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ ６９（１９９４）２６５）従って
過充電時には電解液が正極上で酸化分解されて大きな発
熱が起こり熱暴走反応につながっていくと考えられる。
しかし前述の従来用いられている電解液は、耐酸化性に
劣り、電池の安全性、信頼性の観点からは十分満足のい
くものとは言えない。
電解液は導電率だけでなく耐電圧性が重要になってく
る。すなわち電池に電池電圧を上回る高電圧や通常値を
上回る高電流が負荷された場合でも、十分耐えうるもの
であることが必要である。例えば電源回路や充電器の故
障、あるいはユーザーの誤使用によって所定以上の電気
量が負荷されて過充電状態になったり、外部あるいは内
部短絡などにより通常値を上回る大電流が流れたりする
と電極表面で電解液が分解されガス発生や分解時の熱発
生が起き、さらにこの状態が継続されると電池の破裂・
発火につながる。特に正極に通常用いられているＬｉＣ
ｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 あるいはＬｉＭｎ2Ｏ4 等のリチ
ウムと遷移金属の複合酸化物は過充電時に不安定な酸化
物となり酸素を放出する事が知られている。（例えば
Ｊ．Ｒ．Ｄａｈｎ ｅｔ ａｌ．，Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａ
ｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ ６９（１９９４）２６５）従って
過充電時には電解液が正極上で酸化分解されて大きな発
熱が起こり熱暴走反応につながっていくと考えられる。
しかし前述の従来用いられている電解液は、耐酸化性に
劣り、電池の安全性、信頼性の観点からは十分満足のい
くものとは言えない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は電池の過充電
や短絡等の異常時に起きる熱暴走をくい止めることので
きる電解液および、その電解液を用いることによって安
全性に優れた非水電解液二次電池を提供することを目的
とする。
や短絡等の異常時に起きる熱暴走をくい止めることので
きる電解液および、その電解液を用いることによって安
全性に優れた非水電解液二次電池を提供することを目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、比誘電率が５
０以上の高誘電率溶媒か、あるいは比誘電率５０以上の
高誘電率溶媒と２５℃における粘度が１センチポイズ以
下の低粘度溶媒とを混合した電解質溶媒に電解質を溶か
した電解液に、一般式Ｉ
０以上の高誘電率溶媒か、あるいは比誘電率５０以上の
高誘電率溶媒と２５℃における粘度が１センチポイズ以
下の低粘度溶媒とを混合した電解質溶媒に電解質を溶か
した電解液に、一般式Ｉ
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ1は、炭素数４以上の炭化水素
基を表し、Ｒ2及びＲ3は、水素原子又は電子供与性基を
表し、互いに異なっていてもよい）で示されるフェノー
ル系酸化防止剤、一般式II
基を表し、Ｒ2及びＲ3は、水素原子又は電子供与性基を
表し、互いに異なっていてもよい）で示されるフェノー
ル系酸化防止剤、一般式II
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ4は、炭素数３以上の炭化水素
基を表し、Ｒ5及びＲ6は、互いに異なっていてもよい炭
化水素基を表わす）で示されるホスファイト系酸化防止
剤、並びに、一般式III
基を表し、Ｒ5及びＲ6は、互いに異なっていてもよい炭
化水素基を表わす）で示されるホスファイト系酸化防止
剤、並びに、一般式III
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｒ7は、炭素数３以上の炭化水素
基を表し、Ｒ8は、炭化水素基を表し、ｎは、１又は２
を表す）で示されるスルフィド系酸化防止剤からなる群
から選ばれた１種の化合物または２種以上の化合物を電
解液中の濃度として、０．０１から１０重量％含有する
ことを特徴とする非水電解液、を提供するものである。
基を表し、Ｒ8は、炭化水素基を表し、ｎは、１又は２
を表す）で示されるスルフィド系酸化防止剤からなる群
から選ばれた１種の化合物または２種以上の化合物を電
解液中の濃度として、０．０１から１０重量％含有する
ことを特徴とする非水電解液、を提供するものである。
【００１３】
【作用】上記構成の非水電解液とすることにより、二次
電池の異常時即ち過充電時や電池の短絡時に発生する発
熱が抑えられ、安全性に優れた非水電解液二次電池が提
供できる。
電池の異常時即ち過充電時や電池の短絡時に発生する発
熱が抑えられ、安全性に優れた非水電解液二次電池が提
供できる。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
比誘電率が５０以上、好ましくは５０〜１００の高誘電
率溶媒としては例えば、プロピレンカーボネートあるい
はエチレンカーボネートがあげられ、これらのどちらか
の溶媒または両者のいずれでも使用可能である。
比誘電率が５０以上、好ましくは５０〜１００の高誘電
率溶媒としては例えば、プロピレンカーボネートあるい
はエチレンカーボネートがあげられ、これらのどちらか
の溶媒または両者のいずれでも使用可能である。
【００１５】電解質溶媒としてはこの高誘電率溶媒のみ
でもいいが、さらに、２５℃における粘度が１センチポ
イズ以下の低粘度溶媒を上記高誘電率溶媒に対して９０
％以下、好ましくは９０〜１０％の比率で、併用すると
導電率が向上しより好ましい。低粘度溶媒の比率が大き
くなると、今度は電解質の解離度が下がり電導度が低下
することから、通常上記の範囲でで用いられる。２５℃
における粘度が１センチポイズ以下の低粘度溶媒として
は1,2-ジメトキシエタン、ジエチルカーボネート、ジメ
チルカーボネート、エチルメチルカーボネート等が用い
られ、これらの１種または２種以上の混合溶媒が使用可
能である。
でもいいが、さらに、２５℃における粘度が１センチポ
イズ以下の低粘度溶媒を上記高誘電率溶媒に対して９０
％以下、好ましくは９０〜１０％の比率で、併用すると
導電率が向上しより好ましい。低粘度溶媒の比率が大き
くなると、今度は電解質の解離度が下がり電導度が低下
することから、通常上記の範囲でで用いられる。２５℃
における粘度が１センチポイズ以下の低粘度溶媒として
は1,2-ジメトキシエタン、ジエチルカーボネート、ジメ
チルカーボネート、エチルメチルカーボネート等が用い
られ、これらの１種または２種以上の混合溶媒が使用可
能である。
【００１６】また電解質としては例えば、ＬｉＣｌ
Ｏ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ（Ｃ
6Ｈ5）4、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉおよび
ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ等のリチウム塩が単独もしくは２種以上
を混合して用いられる。電解液中の電解質の濃度は、通
常、０．１〜３モル／ｌ、好ましくは０．５〜１．５モ
ル／ｌである。本発明において電解液に存在させるフェ
ノール系酸化防止剤は下記式Ｉに示される水酸基の２つ
のオルト位の少なくとも片方にかさ高い炭素数４以上の
炭化水素基を有する特徴がある。
Ｏ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ（Ｃ
6Ｈ5）4、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉおよび
ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ等のリチウム塩が単独もしくは２種以上
を混合して用いられる。電解液中の電解質の濃度は、通
常、０．１〜３モル／ｌ、好ましくは０．５〜１．５モ
ル／ｌである。本発明において電解液に存在させるフェ
ノール系酸化防止剤は下記式Ｉに示される水酸基の２つ
のオルト位の少なくとも片方にかさ高い炭素数４以上の
炭化水素基を有する特徴がある。
【００１７】
【化７】
【００１８】Ｒ1は、炭素数４以上の炭化水素基であ
り、好ましくは、炭素数４〜１５、特に好ましくは炭素
数４〜１０の脂肪族炭化水素基が挙げられる。具体的に
は、ｔ−ブチル基、フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基
等が挙げられる。Ｒ2及びＲ3は、水素原子又は電子供与
性基であり、互いに異なっていても良く、電子供与性基
としては、具体的には、メチル基、エチル基等の炭素数
１〜１５の、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ
基等が挙げられる。具体的には、例えば、２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシ
フェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，
６−ジ−ｔーブチル−４−エチルフェノール等が挙げら
れる。
り、好ましくは、炭素数４〜１５、特に好ましくは炭素
数４〜１０の脂肪族炭化水素基が挙げられる。具体的に
は、ｔ−ブチル基、フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基
等が挙げられる。Ｒ2及びＲ3は、水素原子又は電子供与
性基であり、互いに異なっていても良く、電子供与性基
としては、具体的には、メチル基、エチル基等の炭素数
１〜１５の、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ
基等が挙げられる。具体的には、例えば、２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシ
フェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，
６−ジ−ｔーブチル−４−エチルフェノール等が挙げら
れる。
【００１９】またホスファイト系酸化防止剤は、下記式
IIに示されるリンに３つのアルコキシ基がついた亜リン
酸エステルの基本骨格を持ち、少なくとも一つのアルコ
キシ基の炭素数が３以上のかさ高い炭化水素基であるこ
とを特徴とする。
IIに示されるリンに３つのアルコキシ基がついた亜リン
酸エステルの基本骨格を持ち、少なくとも一つのアルコ
キシ基の炭素数が３以上のかさ高い炭化水素基であるこ
とを特徴とする。
【００２０】
【化８】
【００２１】Ｒ4は、炭素数３以上の炭化水素基であ
り、好ましくは、プロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数
３〜１５の、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基、
フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、トリメチルフェニ
ル基、ジメチルフェニル基等の炭素数６〜１５の置換基
を有していてもよいアリール基等が挙げられる。Ｒ5及
びＲ6は、炭化水素基であり、互いに異なっていても良
く、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ
−ブチル基等の炭素数１〜１５の、好ましくは炭素数１
〜１０のアルキル基、フェニル基、ｔ−ブチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、ジメチルフェニル基等の炭
素数６〜１５の置換基を有していてもよいアリール基等
が挙げられる。
り、好ましくは、プロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数
３〜１５の、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基、
フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、トリメチルフェニ
ル基、ジメチルフェニル基等の炭素数６〜１５の置換基
を有していてもよいアリール基等が挙げられる。Ｒ5及
びＲ6は、炭化水素基であり、互いに異なっていても良
く、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ
−ブチル基等の炭素数１〜１５の、好ましくは炭素数１
〜１０のアルキル基、フェニル基、ｔ−ブチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、ジメチルフェニル基等の炭
素数６〜１５の置換基を有していてもよいアリール基等
が挙げられる。
【００２２】具体的には、例えば、フェニルジイソアル
キル（Ｃ１〜Ｃ１０）ホスファイト、ジフェニルイソア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ１０）ホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト等が挙げられる。またスルフィド系酸
化防止剤は下記式III で示される少なくとも一つの炭素
数３以上の大きな脂肪族炭化水素基を有することを特徴
とするスルフィドあるいはジスルフィドである。
キル（Ｃ１〜Ｃ１０）ホスファイト、ジフェニルイソア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ１０）ホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト等が挙げられる。またスルフィド系酸
化防止剤は下記式III で示される少なくとも一つの炭素
数３以上の大きな脂肪族炭化水素基を有することを特徴
とするスルフィドあるいはジスルフィドである。
【００２３】
【化９】
【００２４】Ｒ7は、炭素数３以上の炭化水素基であ
り、好ましくは、プロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数
３〜１５の、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基、
フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、トリメチルフェニ
ル基等の炭素数６〜１５の置換基を有していてもよいア
リール基が挙げられる。Ｒ8は、炭化水素基であり、好
ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル基等の炭素数１〜１５の、好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基、フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ト
リメチルフェニル基等の炭素数６〜１５の置換基を有し
ていてもよいアリール基等が挙げられる。
り、好ましくは、プロピル基、ｔ−ブチル基等の炭素数
３〜１５の、好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基、
フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、トリメチルフェニ
ル基等の炭素数６〜１５の置換基を有していてもよいア
リール基が挙げられる。Ｒ8は、炭化水素基であり、好
ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル基等の炭素数１〜１５の、好ましくは炭素数１〜１０
のアルキル基、フェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、ト
リメチルフェニル基等の炭素数６〜１５の置換基を有し
ていてもよいアリール基等が挙げられる。
【００２５】具体的には、例えば、ジフェニルスルフィ
ド、ジフェニルジスルフィド、ジブチルスルフィド等が
挙げられる。なお、上記した各一般式（Ｉ）、（II）及
び(III）で示される酸化防止剤は、その酸化防止機能を
発現する限りにおいて、任意の置換基を有していてもよ
い。電池の異常時、すなわち例えば電源回路や充電器の
故障、あるいはユーザーの誤使用によって所定以上の電
気量が負荷されて過充電状態になったり、外部あるいは
内部短絡などにより通常値を上回る大電流が流れた際に
は、電極表面で電解液が分解されガス発生や分解時の熱
発生が起る。特に正極に通常用いられているＬｉＣｏＯ
2、ＬｉＮｉＯ2あるいはＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチウムと遷
移金属の複合酸化物は過充電時に不安定な酸化物となり
活性な酸素を放出し、電解液を酸化分解するため大きな
発熱が生じる。これらの電解液の分解反応はラジカル連
鎖反応と考えられ、一旦反応が始まると電池が熱暴走す
る可能性が高い。
ド、ジフェニルジスルフィド、ジブチルスルフィド等が
挙げられる。なお、上記した各一般式（Ｉ）、（II）及
び(III）で示される酸化防止剤は、その酸化防止機能を
発現する限りにおいて、任意の置換基を有していてもよ
い。電池の異常時、すなわち例えば電源回路や充電器の
故障、あるいはユーザーの誤使用によって所定以上の電
気量が負荷されて過充電状態になったり、外部あるいは
内部短絡などにより通常値を上回る大電流が流れた際に
は、電極表面で電解液が分解されガス発生や分解時の熱
発生が起る。特に正極に通常用いられているＬｉＣｏＯ
2、ＬｉＮｉＯ2あるいはＬｉＭｎ2Ｏ4等のリチウムと遷
移金属の複合酸化物は過充電時に不安定な酸化物となり
活性な酸素を放出し、電解液を酸化分解するため大きな
発熱が生じる。これらの電解液の分解反応はラジカル連
鎖反応と考えられ、一旦反応が始まると電池が熱暴走す
る可能性が高い。
【００２６】本発明に用いられる酸化防止剤は電解液が
分解して生じるペルオキシラジカルあるいはヒドロペル
オキシド等の活性な有機ラジカルと反応し、熱暴走に至
る連鎖反応をくい止めることができる。すなわち、電解
液に添加するフェノール系酸化防止剤は構造式Ｉのよう
に水酸基の２つのオルト位のすくなくとも片方にかさ高
いｔ−炭化水素基を有するため、電池の異常時に電解液
の分解によって生じるペルオキシラジカルと反応し、水
酸基の水素原子がとれて自身が比較的安定なラジカルに
なる。つまり活性なラジカルを捕捉するラジカル安定化
剤として働くため電解液の分解によって起きる連鎖反
応、すなわち暴走反応をくい止めることができる。もし
２つのオルト位のどちらにもこのようなかさ高い基を有
しないフェノール系化合物を用いてもペルオキシラジカ
ルを有効に捕捉できない。
分解して生じるペルオキシラジカルあるいはヒドロペル
オキシド等の活性な有機ラジカルと反応し、熱暴走に至
る連鎖反応をくい止めることができる。すなわち、電解
液に添加するフェノール系酸化防止剤は構造式Ｉのよう
に水酸基の２つのオルト位のすくなくとも片方にかさ高
いｔ−炭化水素基を有するため、電池の異常時に電解液
の分解によって生じるペルオキシラジカルと反応し、水
酸基の水素原子がとれて自身が比較的安定なラジカルに
なる。つまり活性なラジカルを捕捉するラジカル安定化
剤として働くため電解液の分解によって起きる連鎖反
応、すなわち暴走反応をくい止めることができる。もし
２つのオルト位のどちらにもこのようなかさ高い基を有
しないフェノール系化合物を用いてもペルオキシラジカ
ルを有効に捕捉できない。
【００２７】また、ホスファイト系酸化防止剤およびス
ルフィド系酸化防止剤はリンあるいはイオウの非共有電
子対が、電解液が分解して生じるペルオキシラジカルあ
るいはヒドロペルオキシド等の活性な有機ラジカルと反
応するため不活性な生成物を作ることができる。また構
造式IIや構造式III で表されるように酸化防止剤が大き
な置換基を有する必要があるのは、これらの化合物の反
応性を下げ、効果の持続性を高めると共に、本来の電池
反応に悪影響を与えないためである。
ルフィド系酸化防止剤はリンあるいはイオウの非共有電
子対が、電解液が分解して生じるペルオキシラジカルあ
るいはヒドロペルオキシド等の活性な有機ラジカルと反
応するため不活性な生成物を作ることができる。また構
造式IIや構造式III で表されるように酸化防止剤が大き
な置換基を有する必要があるのは、これらの化合物の反
応性を下げ、効果の持続性を高めると共に、本来の電池
反応に悪影響を与えないためである。
【００２８】なお電解液中に加える酸化防止剤の添加量
は少なすぎると効果がなく、下限を０．０１重量％、よ
り好ましくは、０．０５重量％にする必要がある。逆に
多すぎると電解液の導電率を下げるため電池の性能劣化
につながるので、上限は１０重量％、より好ましくは５
重量％とする必要がある。図１に、二次電池の一例を示
す。図中、１は、負極集電体、２は負極、３はセパレー
タ、４は正極集電体、５は正極、６は電解液、７はポリ
プロピレン容器、８は正電極、９は負電極である。
は少なすぎると効果がなく、下限を０．０１重量％、よ
り好ましくは、０．０５重量％にする必要がある。逆に
多すぎると電解液の導電率を下げるため電池の性能劣化
につながるので、上限は１０重量％、より好ましくは５
重量％とする必要がある。図１に、二次電池の一例を示
す。図中、１は、負極集電体、２は負極、３はセパレー
タ、４は正極集電体、５は正極、６は電解液、７はポリ
プロピレン容器、８は正電極、９は負電極である。
【００２９】非水電解液二次電池を構成する負極として
は、通常、負極活物質と結着剤（バインダー）とを溶媒
でスラリー化したものを集電体に塗布し、乾燥してシー
ト状にしたものが使用される。負極活物質としては、リ
チウムおよびリチウム合金であっても良いが、より安全
性の高いリチウムイオンを吸蔵、放出できる炭素材料が
好ましい。この炭素材料は特に限定されないが、黒鉛及
び、石油系コークス、石炭系コークス、石油系ピッチの
炭化物、石炭系ピッチの炭化物、フェノール樹脂・結晶
セルロース等樹脂の炭化物等およびこれらを一部炭化し
た炭素材、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
ピッチ系炭素繊維、ＰＡＮ系炭素繊維等が挙げられる。
は、通常、負極活物質と結着剤（バインダー）とを溶媒
でスラリー化したものを集電体に塗布し、乾燥してシー
ト状にしたものが使用される。負極活物質としては、リ
チウムおよびリチウム合金であっても良いが、より安全
性の高いリチウムイオンを吸蔵、放出できる炭素材料が
好ましい。この炭素材料は特に限定されないが、黒鉛及
び、石油系コークス、石炭系コークス、石油系ピッチの
炭化物、石炭系ピッチの炭化物、フェノール樹脂・結晶
セルロース等樹脂の炭化物等およびこれらを一部炭化し
た炭素材、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
ピッチ系炭素繊維、ＰＡＮ系炭素繊維等が挙げられる。
【００３０】正極としては、通常、正極活物質と結着剤
（バインダー）と導電材とをスラリー化したものを集電
体に塗布し、乾燥してシート状にしたものが使用され
る。正極活物質としては、リチウムと遷移金属の複合酸
化物が好ましく、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ
2Ｏ4、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＶ2Ｏ3等が使用可能である。
負極および正極活物質の結着剤（バインダー）として
は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン
三元共重合体）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴ
ム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、
フッ素ゴム等が掲げられるが、これらに限定されない。
（バインダー）と導電材とをスラリー化したものを集電
体に塗布し、乾燥してシート状にしたものが使用され
る。正極活物質としては、リチウムと遷移金属の複合酸
化物が好ましく、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ
2Ｏ4、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＶ2Ｏ3等が使用可能である。
負極および正極活物質の結着剤（バインダー）として
は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン
三元共重合体）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴ
ム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、
フッ素ゴム等が掲げられるが、これらに限定されない。
【００３１】正極の導電剤としては、黒鉛の微粒子、ア
セチレンブラック等のカーボンブラック、ニードルコー
クス等の無定形炭素の微粒子等が使用されるが、これら
に限定されない。スラリー化する溶媒としては、通常は
結着剤を溶解する有機溶剤が使用される。例えば、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
酢酸メチル、アクリル酸メチル、ジエチルトリアミン，
Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、エチレンオキ
シド、テトラヒドロフラン等を掲げる事ができるがこれ
らに限定されない。また、水に分散剤、増粘剤等を加え
てＳＢＲ等のラテックスで活物質をスラリー化する場合
もある。
セチレンブラック等のカーボンブラック、ニードルコー
クス等の無定形炭素の微粒子等が使用されるが、これら
に限定されない。スラリー化する溶媒としては、通常は
結着剤を溶解する有機溶剤が使用される。例えば、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
酢酸メチル、アクリル酸メチル、ジエチルトリアミン，
Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、エチレンオキ
シド、テトラヒドロフラン等を掲げる事ができるがこれ
らに限定されない。また、水に分散剤、増粘剤等を加え
てＳＢＲ等のラテックスで活物質をスラリー化する場合
もある。
【００３２】負極の集電体には、通常、銅、ニッケル、
ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が使用され、正極集
電体には、通常、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケ
ルメッキ鋼等が使用される。
ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が使用され、正極集
電体には、通常、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケ
ルメッキ鋼等が使用される。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中
の評価方法は下記のとおりである。実施例および比較例
中、「部」とあるのは「重量部」を示す。
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の
実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中
の評価方法は下記のとおりである。実施例および比較例
中、「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００３４】（負極の製造）平均粒径１０μｍの石炭系
ニードルコークス９０部を、ポリフッ化ビニリデン１０
部のＮ−メチルピロリドン溶液（２重量％）と混合し、
負極合剤スラリーとした。２０μｍ厚さの銅箔の両面に
塗布し、乾燥して溶媒を蒸発させ、ロール処理をして負
極を作る。負極合剤の塗布部の大きさは縦１２ｃｍ、横
１５ｃｍ、厚さは片面１２０μｍとした。また銅箔の左
肩には、電極端子との接続用に縦２５ｍ、横１５ｍｍの
耳を設けておいた。
ニードルコークス９０部を、ポリフッ化ビニリデン１０
部のＮ−メチルピロリドン溶液（２重量％）と混合し、
負極合剤スラリーとした。２０μｍ厚さの銅箔の両面に
塗布し、乾燥して溶媒を蒸発させ、ロール処理をして負
極を作る。負極合剤の塗布部の大きさは縦１２ｃｍ、横
１５ｃｍ、厚さは片面１２０μｍとした。また銅箔の左
肩には、電極端子との接続用に縦２５ｍ、横１５ｍｍの
耳を設けておいた。
【００３５】（正極の製造）まず炭酸リチウム１モルと
炭酸コバルト２モルとをボールミルで混合粉砕し、８５
０℃で５時間空気中で加熱処理後、再度ボールミルで混
合粉砕し、更に８５０℃で５時間空気中で加熱処理して
ＬｉＣｏＯ2を得た。次にこのＬｉＣｏＯ2９０部に、導
電剤としてアセチレンブラックを５部加えて混合したも
のをポリフッ化ビニリデン５部のＮ−メチルピロリドン
溶液（２重量％）と混合し、正極合剤スラリーとした。
２５μｍ厚さのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥し
て溶媒を蒸発させ、ロール処理をして正極を作成した。
正極合剤の塗布部の大きさは縦１２ｃｍ、横１５ｃｍ、
厚さは片面１２０μｍとした。またアルミニウム箔の右
肩には、電極端子との接続用に縦２５ｍ、横１５ｍｍの
耳を設けておいた。
炭酸コバルト２モルとをボールミルで混合粉砕し、８５
０℃で５時間空気中で加熱処理後、再度ボールミルで混
合粉砕し、更に８５０℃で５時間空気中で加熱処理して
ＬｉＣｏＯ2を得た。次にこのＬｉＣｏＯ2９０部に、導
電剤としてアセチレンブラックを５部加えて混合したも
のをポリフッ化ビニリデン５部のＮ−メチルピロリドン
溶液（２重量％）と混合し、正極合剤スラリーとした。
２５μｍ厚さのアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥し
て溶媒を蒸発させ、ロール処理をして正極を作成した。
正極合剤の塗布部の大きさは縦１２ｃｍ、横１５ｃｍ、
厚さは片面１２０μｍとした。またアルミニウム箔の右
肩には、電極端子との接続用に縦２５ｍ、横１５ｍｍの
耳を設けておいた。
【００３６】（電池の組立）まず上記、負極と正極とを
交互にセパレータを介して電気的に絶縁されるように積
層した。積層は負極と正極を一組にした場合２５組と
し、両端の電極は電極合剤を片面のみ塗布したものを使
用した。次に負極及び正極の耳の部分をそれぞれ別々に
束ね金属製電極端子に溶接した。次にこの積層型電池を
ポリプロピレン製の容器に収納し、１×１０-2Ｔｏｒｒ
以下で真空脱気した後、Ａｒガスで置換しておいたドラ
イボックス中に投入した。さらに電解液を注入して、上
蓋を閉めた。この時、上蓋を貫通して、各単電池の負極
端子、正極の端子が容器の上部に突きだした形となる。
最後にこの端子を上蓋の貫通部分で、適当な封止剤で封
止し、積層型電池を作成した。図１はこの積層型電池の
断面の概念図である。なお電池の中央部には内部温度測
定用の熱伝対を電極間に挿入しておいた。
交互にセパレータを介して電気的に絶縁されるように積
層した。積層は負極と正極を一組にした場合２５組と
し、両端の電極は電極合剤を片面のみ塗布したものを使
用した。次に負極及び正極の耳の部分をそれぞれ別々に
束ね金属製電極端子に溶接した。次にこの積層型電池を
ポリプロピレン製の容器に収納し、１×１０-2Ｔｏｒｒ
以下で真空脱気した後、Ａｒガスで置換しておいたドラ
イボックス中に投入した。さらに電解液を注入して、上
蓋を閉めた。この時、上蓋を貫通して、各単電池の負極
端子、正極の端子が容器の上部に突きだした形となる。
最後にこの端子を上蓋の貫通部分で、適当な封止剤で封
止し、積層型電池を作成した。図１はこの積層型電池の
断面の概念図である。なお電池の中央部には内部温度測
定用の熱伝対を電極間に挿入しておいた。
【００３７】
【実施例１】上記積層型電池を組み立てる際に用いる電
解液にエチレンカーボネート（比誘電率９０）と１，２
−ジメトキシエタン（比誘電率７．２、粘度（２５℃）
０．４６ｃｐ）との体積割合１：１の混合溶媒に電解質
としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（ＬｉＰＦ6）
を１モル／ｌ溶解したものに、フェノール系酸化防止剤
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを電解液中
の濃度として、３重量％添加し溶解させたものを用い
た。この電池を２５℃の恒温槽において上限電池電圧５
Ｖの過充電試験に供した。即ち、１ｍＡ／ｃｍ2の定電
流密度で電池電圧が５Ｖに到達するまで充電し、電池内
部温度と電池の様子を観察した。その結果内部温度は最
高５０℃まで上昇したが、電流停止後温度が下がり電池
に外観上の異常は見られなかった。
解液にエチレンカーボネート（比誘電率９０）と１，２
−ジメトキシエタン（比誘電率７．２、粘度（２５℃）
０．４６ｃｐ）との体積割合１：１の混合溶媒に電解質
としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（ＬｉＰＦ6）
を１モル／ｌ溶解したものに、フェノール系酸化防止剤
の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを電解液中
の濃度として、３重量％添加し溶解させたものを用い
た。この電池を２５℃の恒温槽において上限電池電圧５
Ｖの過充電試験に供した。即ち、１ｍＡ／ｃｍ2の定電
流密度で電池電圧が５Ｖに到達するまで充電し、電池内
部温度と電池の様子を観察した。その結果内部温度は最
高５０℃まで上昇したが、電流停止後温度が下がり電池
に外観上の異常は見られなかった。
【００３８】
【実施例２】電解液として、エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、ホスファイト
系酸化防止剤のトリフェニルホスファイトを電解液中の
濃度として３重量％添加し溶解させたものを用いた他は
実施例１と同様にして評価した。 その結果電池内部温
度は最高７０℃まで上昇したが、電流停止後温度が下が
り電池に外観上の異常は見られなかった。
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、ホスファイト
系酸化防止剤のトリフェニルホスファイトを電解液中の
濃度として３重量％添加し溶解させたものを用いた他は
実施例１と同様にして評価した。 その結果電池内部温
度は最高７０℃まで上昇したが、電流停止後温度が下が
り電池に外観上の異常は見られなかった。
【００３９】
【実施例３】電解液として、エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、スルフィド系
酸化防止剤のジフェニルジスルフィドを電解液中の濃度
として３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実施
例１と同様にして評価した。その結果電池内部温度は最
高７０℃まで上昇したが、電流停止後温度が下がり電池
に外観上の異常は見られなかった。
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、スルフィド系
酸化防止剤のジフェニルジスルフィドを電解液中の濃度
として３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実施
例１と同様にして評価した。その結果電池内部温度は最
高７０℃まで上昇したが、電流停止後温度が下がり電池
に外観上の異常は見られなかった。
【００４０】
【実施例４】電解液として、エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、フェノール系
酸化防止剤の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
を２重量％、イオウ系酸化防止剤のジフェニルジスルフ
ィドを電解液中の濃度として、１重量％添加し、溶解さ
せたものを用いた他は実施例１と同様にして評価した。
その結果電池内部温度は最高４０℃まで上昇したが、電
流停止後温度が下がり電池に外観上の異常は見られなか
った。
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、フェノール系
酸化防止剤の２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
を２重量％、イオウ系酸化防止剤のジフェニルジスルフ
ィドを電解液中の濃度として、１重量％添加し、溶解さ
せたものを用いた他は実施例１と同様にして評価した。
その結果電池内部温度は最高４０℃まで上昇したが、電
流停止後温度が下がり電池に外観上の異常は見られなか
った。
【００４１】
【比較例１】電解液として、エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものを用いた他は実施
例１と同様にして評価した。その結果電池電圧が４．６
Ｖに到達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじめ
１８０℃に到達したときにセパレーターの溶融とみられ
る内部短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、電
池容器が破裂し、さらに発火が起きた。
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものを用いた他は実施
例１と同様にして評価した。その結果電池電圧が４．６
Ｖに到達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじめ
１８０℃に到達したときにセパレーターの溶融とみられ
る内部短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、電
池容器が破裂し、さらに発火が起きた。
【００４２】
【比較例２】電解液として、エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、クレゾールを
３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実施例１と
同様にして評価した。その結果電池電圧が４．７Ｖに到
達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじめ１８０
℃に到達したときにセパレーターの溶融とみられる内部
短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、電池容器
が破裂しさらに発火が起きた。
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、クレゾールを
３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実施例１と
同様にして評価した。その結果電池電圧が４．７Ｖに到
達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじめ１８０
℃に到達したときにセパレーターの溶融とみられる内部
短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、電池容器
が破裂しさらに発火が起きた。
【００４３】
【比較例３】電解液にエチレンカーボネートと１，２−
ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶媒に電解
質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（ＬｉＰ
Ｆ6）を１モル／ｌ溶解したものに、トリメチルホスフ
ァイトを３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実
施例１と同様にして評価した。その結果電池電圧が４．
８Ｖに到達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじ
め１８０℃に到達したときにセパレーターの溶融とみら
れる内部短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、
電池容器が破裂しさらに発火が起きた。
ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶媒に電解
質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（ＬｉＰ
Ｆ6）を１モル／ｌ溶解したものに、トリメチルホスフ
ァイトを３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実
施例１と同様にして評価した。その結果電池電圧が４．
８Ｖに到達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじ
め１８０℃に到達したときにセパレーターの溶融とみら
れる内部短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、
電池容器が破裂しさらに発火が起きた。
【００４４】
【比較例４】電解液として、エチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、ジメチルスル
フィドを３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実
施例１と同様にして評価した。その結果電池電圧が４．
８Ｖに到達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじ
め１８０℃に到達したときにセパレーターの溶融とみら
れる内部短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、
電池容器が破裂しさらに発火が起きた。以上の結果をま
とめて第１表に示す。
１，２−ジメトキシエタンとの体積割合１：１の混合溶
媒に電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム塩（Ｌ
ｉＰＦ 6）を１モル／ｌ溶解したものに、ジメチルスル
フィドを３重量％添加し溶解させたものを用いた他は実
施例１と同様にして評価した。その結果電池電圧が４．
８Ｖに到達した時点で急激に電池内部温度が上昇しはじ
め１８０℃に到達したときにセパレーターの溶融とみら
れる内部短絡により電圧が一気に０Ｖになるとともに、
電池容器が破裂しさらに発火が起きた。以上の結果をま
とめて第１表に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】電池の過充電や短絡等の異常時に起きる
熱暴走をくい止めることができる電解液を用いているた
め、安全性に優れた非水電解液二次電池を得られる。
熱暴走をくい止めることができる電解液を用いているた
め、安全性に優れた非水電解液二次電池を得られる。
【図１】本発明の一実施例を示す積層型二次電池の断面
図である。
図である。
１：負極集電体 ２：負極 ３：セパレータ ４：正極集電体 ５：正極 ６：電解液 ７：ポリプロピレン容器 ８：正電極 ９：負電極
Claims (6)
- 【請求項１】 比誘電率が５０以上の高誘電率溶媒か、
あるいは比誘電率５０以上の高誘電率溶媒と２５℃にお
ける粘度が１センチポイズ以下の低粘度溶媒とを混合し
た電解質溶媒に電解質を溶かした電解液に、一般式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1は、炭素数４以上の炭化水素基を表し、Ｒ2
及びＲ3は、水素原子又は電子供与性基を表し、互いに
異なっていてもよい）で示されるフェノール系酸化防止
剤、一般式II 【化２】 （式中、Ｒ4は、炭素数３以上の炭化水素基を表し、Ｒ5
及びＲ6は、互いに異なっていてもよい炭化水素基を表
わす）で示されるホスファイト系酸化防止剤、並びに、
一般式III 【化３】 （式中、Ｒ7は、炭素数３以上の炭化水素基を表し、Ｒ8
は、炭化水素基を表し、ｎは、１又は２を表す）で示さ
れるスルフィド系酸化防止剤からなる群から選ばれた１
種の化合物または２種以上の化合物を電解液中の濃度と
して、０．０１から１０重量％含有することを特徴とす
る非水電解液。 - 【請求項２】 比誘電率が５０以上の高誘電率溶媒が、
プロピレンカーボネートまたはエチレンカーボネートよ
り選ばれた溶媒または両者の混合溶媒であることを特徴
とする請求項１記載の非水電解液。 - 【請求項３】 ２５℃における粘度が１センチポイズ以
下の低粘度溶媒が、1,2-ジメトキシエタン、ジエチルカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカー
ボネートより選ばれた１種または２種以上の混合溶媒で
あることを特徴とする請求項１記載の非水電解液。 - 【請求項４】 電解質溶媒が、比誘電率が５０以上の高
誘電率溶媒と２５℃における粘度が１センチポイズ以下
の低粘度溶媒を、該低粘度溶媒の前記高誘電率溶媒に対
する体積割合として０〜６０％で構成されてなることを
特徴とする請求項１記載の非水電解液。 - 【請求項５】 電解質として、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ（Ｃ6Ｈ5）4、Ｌ
ｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ及びＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ
からなる群から選ばれたリチウム塩を用いることを特徴
とする請求項１に記載の非水電解液。 - 【請求項６】 負極活物質としてリチウム、リチウム合
金、又はリチウムイオンを吸蔵及び放出可能な炭素材料
を含む負極と、正極活物質としてリチウムと遷移金属の
複合酸化物を含む正極と、電解液として請求項１記載の
非水電解液を有することを特徴とする二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04888897A JP3959774B2 (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04888897A JP3959774B2 (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10247517A true JPH10247517A (ja) | 1998-09-14 |
| JP3959774B2 JP3959774B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=12815828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04888897A Expired - Fee Related JP3959774B2 (ja) | 1997-03-04 | 1997-03-04 | 非水電解液及びそれを用いた二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3959774B2 (ja) |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001006731A (ja) * | 1999-06-24 | 2001-01-12 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
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