JP3276127B2 - 有機電解液電池 - Google Patents
有機電解液電池Info
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- organic electrolyte
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機電解液電池に関す
るものであり、さらに詳しくは、貯蔵性の優れた有機電
解液電池に関するものである。
るものであり、さらに詳しくは、貯蔵性の優れた有機電
解液電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】二酸化マンガン−リチウム電池に代表さ
れる有機電解液電池は、高電圧、高エネルギー密度であ
ることから、ますます需要が増えている。
れる有機電解液電池は、高電圧、高エネルギー密度であ
ることから、ますます需要が増えている。
【０００３】従来、この種の電池の有機電解液（以下、
電池を表すとき以外は、単に電解液という）には、電解
質として過塩素酸系のＬｉＣｌＯ4 が用いられてきた
が、最近は電池の安全性が重視され、ＬｉＣｌＯ4 のよ
うな危険性の高いものは好まれない状況になってきた。
電池を表すとき以外は、単に電解液という）には、電解
質として過塩素酸系のＬｉＣｌＯ4 が用いられてきた
が、最近は電池の安全性が重視され、ＬｉＣｌＯ4 のよ
うな危険性の高いものは好まれない状況になってきた。
【０００４】上記ＬｉＣｌＯ4 以外のリチウム塩として
は、たとえばＬｉＢＦ4 やＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 などが
電解質として用いられている。
は、たとえばＬｉＢＦ4 やＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 などが
電解質として用いられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ＬｉＢＦ4 やＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 などを電解質として
用いた電解液は、貯蔵しておくと変色したり、一部の電
解液溶媒がポリマー化する。また、その電解液を電池に
用いた場合には電池の貯蔵性が低下する。
ＬｉＢＦ4 やＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 などを電解質として
用いた電解液は、貯蔵しておくと変色したり、一部の電
解液溶媒がポリマー化する。また、その電解液を電池に
用いた場合には電池の貯蔵性が低下する。
【０００６】したがって、本発明は、上記のような従来
の有機電解液電池における問題点を解決し、貯蔵性の優
れた有機電解液電池を提供することを目的とする。
の有機電解液電池における問題点を解決し、貯蔵性の優
れた有機電解液電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、電解液の電解
質として、アニオン中心となるIII 族ｂからＶ族ｂの原
子に対して酸素原子が結合し、該酸素原子に電子求引性
の有機置換基が結合した有機リチウム塩を用いることに
よって、電池の貯蔵性を向上させ、上記目的を達成した
ものである。
質として、アニオン中心となるIII 族ｂからＶ族ｂの原
子に対して酸素原子が結合し、該酸素原子に電子求引性
の有機置換基が結合した有機リチウム塩を用いることに
よって、電池の貯蔵性を向上させ、上記目的を達成した
ものである。
【０００８】本発明において、上記特定の有機リチウム
塩を電解質として用いることによって、電池の貯蔵性を
向上させることができる理由を、上記特定の有機リチウ
ム塩を具体的に説明していくなかで、明らかにする。
塩を電解質として用いることによって、電池の貯蔵性を
向上させることができる理由を、上記特定の有機リチウ
ム塩を具体的に説明していくなかで、明らかにする。
【０００９】アニオン中心となるIII 族ｂからＶ族ｂの
原子、たとえば、Ｂ（ホウ素）、Ｎ（窒素）、Ｐ（リ
ン）、Ｇａ（ガリウム）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ
（ケイ素）などは、VI族原子のＯ（酸素）、Ｓ（イオ
ウ）などに比べて電気陰性度が低く、これらの原子がア
ニオン中心となる場合において、電池電圧が３Ｖ以上に
なると電気陰性度の低いぶん、電子を放出しやすくな
り、アニオンが酸化されてしまうため、電池の貯蔵性が
悪くなるという問題がある。なお、上記例示からも明ら
かなように、本発明において、III 族ｂからＶ族ｂの原
子とは周期律表のIII族ｂからＶ族ｂに属する元素の原
子である。
原子、たとえば、Ｂ（ホウ素）、Ｎ（窒素）、Ｐ（リ
ン）、Ｇａ（ガリウム）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ
（ケイ素）などは、VI族原子のＯ（酸素）、Ｓ（イオ
ウ）などに比べて電気陰性度が低く、これらの原子がア
ニオン中心となる場合において、電池電圧が３Ｖ以上に
なると電気陰性度の低いぶん、電子を放出しやすくな
り、アニオンが酸化されてしまうため、電池の貯蔵性が
悪くなるという問題がある。なお、上記例示からも明ら
かなように、本発明において、III 族ｂからＶ族ｂの原
子とは周期律表のIII族ｂからＶ族ｂに属する元素の原
子である。
【００１０】上記のようなアニオンの酸化を防止する対
策として、アニオン中心となるIII族ｂからＶ族ｂの原
子に無機の電子求引性基を結合させて、アニオン中心と
なる原子を安定化させることが考えられる。この例とし
てはＬｉＢＦ4 があるが、ある程度の安定化は得られる
ものの、後記の比較例２でも示すように、充分とはいえ
ない。
策として、アニオン中心となるIII族ｂからＶ族ｂの原
子に無機の電子求引性基を結合させて、アニオン中心と
なる原子を安定化させることが考えられる。この例とし
てはＬｉＢＦ4 があるが、ある程度の安定化は得られる
ものの、後記の比較例２でも示すように、充分とはいえ
ない。
【００１１】そこで、本発明では、さらに検討を重ね、
有機リチウム塩のアニオン中心となるIII 族ｂからＶ族
ｂの原子に対して酸素原子を結合させ、さらにその酸素
原子に電子求引性の有機置換基を結合させて、第一の態
様の発明を完成したのである。
有機リチウム塩のアニオン中心となるIII 族ｂからＶ族
ｂの原子に対して酸素原子を結合させ、さらにその酸素
原子に電子求引性の有機置換基を結合させて、第一の態
様の発明を完成したのである。
【００１２】上記発明において、アニオン中心の原子と
電子求引性の有機置換基とを直接結合させずに、その間
に酸素原子を介在させているのは、酸素原子の電気陰性
度が高く、酸素原子がアニオン中心の原子を安定化させ
る上に、２本しか結合を持たないため、立体障害が少な
い状態で電子求引性の有機置換基を結合させ得るからで
ある。そして、電子求引性の有機置換基はアニオン中心
の原子に対して酸素原子を介して電子を求引し、アニオ
ン中心の原子の電子密度を低下させて、アニオン中心か
ら電子を取り出しにくくすることによって、アニオンが
酸化されるのを防止する。
電子求引性の有機置換基とを直接結合させずに、その間
に酸素原子を介在させているのは、酸素原子の電気陰性
度が高く、酸素原子がアニオン中心の原子を安定化させ
る上に、２本しか結合を持たないため、立体障害が少な
い状態で電子求引性の有機置換基を結合させ得るからで
ある。そして、電子求引性の有機置換基はアニオン中心
の原子に対して酸素原子を介して電子を求引し、アニオ
ン中心の原子の電子密度を低下させて、アニオン中心か
ら電子を取り出しにくくすることによって、アニオンが
酸化されるのを防止する。
【００１３】電子求引性の有機置換基としては、たとえ
ばカルボニル基、スルホニル基、アミノ基、シアノ基、
ハロゲン化アルキル基などがあるが、特にカルボニル
基、スルホニル基が容易に合成できることから適してい
る。
ばカルボニル基、スルホニル基、アミノ基、シアノ基、
ハロゲン化アルキル基などがあるが、特にカルボニル
基、スルホニル基が容易に合成できることから適してい
る。
【００１４】上記電子求引性の有機置換基と塩を形成す
るリチウムは、上記有機アニオンのアニオン中心原子よ
り、モル比が大きいことが好ましい。この理由について
は後で詳述する。
るリチウムは、上記有機アニオンのアニオン中心原子よ
り、モル比が大きいことが好ましい。この理由について
は後で詳述する。
【００１５】上記のような有機リチウム塩の具体例とし
ては、たとえば、ＬｉＢＸＸ′やＬｉＢ（＝Ｏ）Ｘ〔こ
こで、Ｘ、Ｘ′はＢ（ホウ素）原子に結合する酸素を有
する電子求引性の有機置換基で、たとえば、Ｘ、Ｘ′＝
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ3（Ｒ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ′−Ｏ−、などであり、Ｒはアルキル基ま
たはＨ（水素）原子、Ｒ′はアルキレン基である〕、Ｌ
ｉＢ（Ｙ1 ）（Ｙ2 ）（Ｙ3 ）（Ｙ4 ）〔ここで、
Ｙ1 ，Ｙ2 ，Ｙ3 ，Ｙ4 は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｏ
−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒなどであり、Ｙ1 ，Ｙ2 ，
Ｙ3 ，Ｙ4 のうち少なくとも１つは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｒである〕、ＬｉＮ〔−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕〔−Ｃ
（＝Ｏ）ＣＦ3 〕などがあり、特に好ましいものとして
は、リチウムボロンジサリチレート〔ＬｉＢ（−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−）2 〕が挙げられる。
ては、たとえば、ＬｉＢＸＸ′やＬｉＢ（＝Ｏ）Ｘ〔こ
こで、Ｘ、Ｘ′はＢ（ホウ素）原子に結合する酸素を有
する電子求引性の有機置換基で、たとえば、Ｘ、Ｘ′＝
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ3（Ｒ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｒ′−Ｏ−、などであり、Ｒはアルキル基ま
たはＨ（水素）原子、Ｒ′はアルキレン基である〕、Ｌ
ｉＢ（Ｙ1 ）（Ｙ2 ）（Ｙ3 ）（Ｙ4 ）〔ここで、
Ｙ1 ，Ｙ2 ，Ｙ3 ，Ｙ4 は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｏ
−Ｒ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒなどであり、Ｙ1 ，Ｙ2 ，
Ｙ3 ，Ｙ4 のうち少なくとも１つは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−
Ｒである〕、ＬｉＮ〔−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕〔−Ｃ
（＝Ｏ）ＣＦ3 〕などがあり、特に好ましいものとして
は、リチウムボロンジサリチレート〔ＬｉＢ（−Ｏ−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−）2 〕が挙げられる。
【００１６】上記リチウムボロンジサリチレート〔Ｌｉ
Ｂ（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−）2 〕は、たと
えば、Ｊ．ｉｎｏｒｇ．ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏ
ｌ．４０，ｐ９８７（１９７８）に記載の方法や、ホウ
酸とサリチル酸と塩基性リチウム塩とを所定モル比で混
合し、有機溶媒中で加熱し、水分を回収しながら反応さ
せ、溶媒を除去することによって得られる。また、Ｌｉ
Ｎ〔−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕〔−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕
は、ＨＮ〔−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕〔−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ
3 〕を塩基性リチウム塩で中和することによって得られ
る。
Ｂ（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−）2 〕は、たと
えば、Ｊ．ｉｎｏｒｇ．ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏ
ｌ．４０，ｐ９８７（１９７８）に記載の方法や、ホウ
酸とサリチル酸と塩基性リチウム塩とを所定モル比で混
合し、有機溶媒中で加熱し、水分を回収しながら反応さ
せ、溶媒を除去することによって得られる。また、Ｌｉ
Ｎ〔−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕〔−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕
は、ＨＮ〔−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ3 〕〔−Ｃ（＝Ｏ）ＣＦ
3 〕を塩基性リチウム塩で中和することによって得られ
る。
【００１７】そのほか、上記有機リチウム塩として、Ｌ
ｉＢ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）4 、ＬｉＣ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 、
ＬｉＮ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）2 なども用いることができる。
ここで、Ｒｆはフルオロアルキル基である。
ｉＢ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）4 、ＬｉＣ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）3 、
ＬｉＮ（ＯＳＯ2 Ｒｆ）2 なども用いることができる。
ここで、Ｒｆはフルオロアルキル基である。
【００１８】アニオン中心となるIII 族ｂからＶ族ｂの
原子は、Ｂ（ホウ素）、Ｎ（窒素）、Ｐ（リン）、Ｇａ
（ガリウム）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ（ケイ素）
などのいずれでも良いが、結合数を考慮するとIII 族ｂ
からIV族ｂの原子が好ましく、特にIII 族ｂの原子が好
ましい。また、有機リチウム塩の分子量を考慮すると、
原子量が７０以下の原子、望ましくは原子量が３０以下
の原子、より望ましくは原子量が１５以下の原子が好ま
しい。以上のことから、アニオン中心となる原子として
は、Ｂ（ホウ素）が最も適している。
原子は、Ｂ（ホウ素）、Ｎ（窒素）、Ｐ（リン）、Ｇａ
（ガリウム）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｓｉ（ケイ素）
などのいずれでも良いが、結合数を考慮するとIII 族ｂ
からIV族ｂの原子が好ましく、特にIII 族ｂの原子が好
ましい。また、有機リチウム塩の分子量を考慮すると、
原子量が７０以下の原子、望ましくは原子量が３０以下
の原子、より望ましくは原子量が１５以下の原子が好ま
しい。以上のことから、アニオン中心となる原子として
は、Ｂ（ホウ素）が最も適している。
【００１９】すなわち、ホウ素（Ｂ）は、原子量が１
０．８と小さいうえに、有機物に含まれる元素としては
酸素（Ｏ）やチッ素（Ｎ）よりも多い４本の結合が可能
であり、酸素原子を介して多くの電子求引性を有する有
機置換基と結合できる能力を持っているからである。
０．８と小さいうえに、有機物に含まれる元素としては
酸素（Ｏ）やチッ素（Ｎ）よりも多い４本の結合が可能
であり、酸素原子を介して多くの電子求引性を有する有
機置換基と結合できる能力を持っているからである。
【００２０】また、本発明では、アニオン中心となるII
I 族ｂからＶ族ｂの原子に対して電子求引性の有機置換
基が結合した有機リチウム塩系の塩において、上記アニ
オン中心原子に対して対カチオンを形成するリチウムと
有機アニオンのアニオン中心原子のモル比〔リチウム／
アニオン中心原子（モル比）〕が１より大きいものを用
いることによって、電池の貯蔵性をより一層向上させる
ことができる。
I 族ｂからＶ族ｂの原子に対して電子求引性の有機置換
基が結合した有機リチウム塩系の塩において、上記アニ
オン中心原子に対して対カチオンを形成するリチウムと
有機アニオンのアニオン中心原子のモル比〔リチウム／
アニオン中心原子（モル比）〕が１より大きいものを用
いることによって、電池の貯蔵性をより一層向上させる
ことができる。
【００２１】具体的には、リチウム／アニオン中心原子
（モル比）が１．００１以上が好ましく、より好ましく
は１．００５以上、さらに好ましくは１．０２以上であ
る。しかし、リチウム／アニオン中心原子（モル比）が
１．０５より大きくなると、電池特性が低下しはじめる
傾向があるため、１．０５以下が好ましい。
（モル比）が１．００１以上が好ましく、より好ましく
は１．００５以上、さらに好ましくは１．０２以上であ
る。しかし、リチウム／アニオン中心原子（モル比）が
１．０５より大きくなると、電池特性が低下しはじめる
傾向があるため、１．０５以下が好ましい。
【００２２】上記のようにリチウム／アニオン中心原子
（モル比）が１より大きいものは、多くの場合、前述し
た有機リチウム塩とＬｉ2 ＣＯ3 などの難溶性塩とが複
塩を形成しているものと考えられる。
（モル比）が１より大きいものは、多くの場合、前述し
た有機リチウム塩とＬｉ2 ＣＯ3 などの難溶性塩とが複
塩を形成しているものと考えられる。
【００２３】Ｌｉ2 ＣＯ3 などの難溶性塩は、一般的な
有機電解液用の有機溶媒には難溶性であるが、複塩であ
れば溶解するだけでなく、対となる有機リチウム塩を安
定化させるので好ましい。
有機電解液用の有機溶媒には難溶性であるが、複塩であ
れば溶解するだけでなく、対となる有機リチウム塩を安
定化させるので好ましい。
【００２４】この難溶性塩の具体例としては、たとえ
ば、ＬｉＯＨ、Ｌｉ2 ＣＯ3 、ＬｉＦ、Ｌｉ2 ＳＯ4 、
Ｌｉ3 ＰＯ4 などが挙げられ、なかでもアルカリ性金属
塩であるＬｉＯＨ、Ｌｉ2 ＣＯ3 が好ましく、特にＬｉ
2 ＣＯ3 が好ましい。すなわち、これらの難溶性塩はそ
れ自身が電解液中で安定であったり、あるいはアルカリ
性であって電池の貯蔵性を低下させる原因となる有機酸
を中和する作用を有している。なかでも、Ｌｉ2 ＣＯ3
は安定性とアルカリ性を兼ね備えているという点で特に
好適なものとして挙げられる。
ば、ＬｉＯＨ、Ｌｉ2 ＣＯ3 、ＬｉＦ、Ｌｉ2 ＳＯ4 、
Ｌｉ3 ＰＯ4 などが挙げられ、なかでもアルカリ性金属
塩であるＬｉＯＨ、Ｌｉ2 ＣＯ3 が好ましく、特にＬｉ
2 ＣＯ3 が好ましい。すなわち、これらの難溶性塩はそ
れ自身が電解液中で安定であったり、あるいはアルカリ
性であって電池の貯蔵性を低下させる原因となる有機酸
を中和する作用を有している。なかでも、Ｌｉ2 ＣＯ3
は安定性とアルカリ性を兼ね備えているという点で特に
好適なものとして挙げられる。
【００２５】なお、本発明の電解質と他の一般的な電解
質とを混合して用いる場合は、一般的な電解質のカチオ
ンのモル数、アニオンのモル数を差し引いて、上記リチ
ウム／アニオン中心原子（モル比）を算出する。
質とを混合して用いる場合は、一般的な電解質のカチオ
ンのモル数、アニオンのモル数を差し引いて、上記リチ
ウム／アニオン中心原子（モル比）を算出する。
【００２６】上記のように、アニオン中心となるIII 族
ｂからＶ族ｂの原子に対して電子求引性の有機置換基が
結合した有機リチウム塩系の塩において、リチウム／ア
ニオン中心原子（モル比）が１より大きいものは、上記
有機リチウム塩の製造工程において、Ｌｉ2 ＣＯ3 など
の難溶性塩が一部取り込まれ、有機リチウム塩とＬｉ2
ＣＯ3 などの難溶性塩とが複塩を形成しているものと考
えられる。
ｂからＶ族ｂの原子に対して電子求引性の有機置換基が
結合した有機リチウム塩系の塩において、リチウム／ア
ニオン中心原子（モル比）が１より大きいものは、上記
有機リチウム塩の製造工程において、Ｌｉ2 ＣＯ3 など
の難溶性塩が一部取り込まれ、有機リチウム塩とＬｉ2
ＣＯ3 などの難溶性塩とが複塩を形成しているものと考
えられる。
【００２７】このリチウム／アニオン中心原子（モル
比）は、ＩＣＰ発光分析法によるＢ、Ｌｉなどの原子濃
度の測定や、あるいは上記ＩＣＰ発光分析法と原子吸光
法によるＬｉの濃度測定の併用によって、求めることが
できる。
比）は、ＩＣＰ発光分析法によるＢ、Ｌｉなどの原子濃
度の測定や、あるいは上記ＩＣＰ発光分析法と原子吸光
法によるＬｉの濃度測定の併用によって、求めることが
できる。
【００２８】電解液の調製にあたって、上記電解質の有
機リチウム塩を溶解させるために使用する有機溶媒とし
ては、たとえば、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジメトキシメタン、ジメトキシプロパン、１，３−ジオ
キソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、４−メチル−１，３−ジオキソランなどのエ
ーテル類、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ
−バレロラクトンなどのエステル類、さらにはスルフォ
ランなどが挙げられる。
機リチウム塩を溶解させるために使用する有機溶媒とし
ては、たとえば、１，２−ジメトキシエタン、１，２−
ジメトキシメタン、ジメトキシプロパン、１，３−ジオ
キソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、４−メチル−１，３−ジオキソランなどのエ
ーテル類、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ
−バレロラクトンなどのエステル類、さらにはスルフォ
ランなどが挙げられる。
【００２９】なかでも、エステル類は４．２Ｖ以上の高
電圧下においても正極の活物質との反応性が少なく、前
記の有機リチウム塩からなる電解質と組み合わせて用い
るときに、電池の貯蔵性をより向上させるので好まし
い。このエステル類は全有機溶媒中１０体積％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは２０体積％以上、さ
らに好ましくは３０体積％以上であって、全有機溶媒を
エステル類が占めてもよい。
電圧下においても正極の活物質との反応性が少なく、前
記の有機リチウム塩からなる電解質と組み合わせて用い
るときに、電池の貯蔵性をより向上させるので好まし
い。このエステル類は全有機溶媒中１０体積％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは２０体積％以上、さ
らに好ましくは３０体積％以上であって、全有機溶媒を
エステル類が占めてもよい。
【００３０】電解液中における上記有機リチウム塩から
なる電解質の濃度は、特に限定されるものではないが、
通常、電解液は上記の有機溶媒に上記有機リチウム塩か
らなる電解質を０．０１〜２ｍｏｌ／ｌ、特に０．０５
〜１ｍｏｌ／ｌ程度溶解させるのが好ましい。
なる電解質の濃度は、特に限定されるものではないが、
通常、電解液は上記の有機溶媒に上記有機リチウム塩か
らなる電解質を０．０１〜２ｍｏｌ／ｌ、特に０．０５
〜１ｍｏｌ／ｌ程度溶解させるのが好ましい。
【００３１】上記電解液を用いて電池を作製するにあた
り、負極にはアルカリ金属またはアルカリ金属を含む化
合物をステンレス鋼製網などの集電材料と一体化したも
のが用いられるが、そのアルカリ金属として、たとえ
ば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられ、
アルカリ金属を含む化合物としては、たとえば、アルカ
リ金属とアルミニウム、鉛、インジウム、カリウム、カ
ドミウム、スズ、マグネシウムなどとの合金、さらには
アルカリ金属と炭素材料との化合物、低電位のアルカリ
金属と金属酸化物、硫化物との化合物などが挙げられ
る。
り、負極にはアルカリ金属またはアルカリ金属を含む化
合物をステンレス鋼製網などの集電材料と一体化したも
のが用いられるが、そのアルカリ金属として、たとえ
ば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられ、
アルカリ金属を含む化合物としては、たとえば、アルカ
リ金属とアルミニウム、鉛、インジウム、カリウム、カ
ドミウム、スズ、マグネシウムなどとの合金、さらには
アルカリ金属と炭素材料との化合物、低電位のアルカリ
金属と金属酸化物、硫化物との化合物などが挙げられ
る。
【００３２】正極には、たとえば二酸化マンガン、五酸
化バナジウム、クロム酸化物、リチウムコバルト酸化
物、リチウムニッケル酸化物などの金属酸化物、二酸化
モリブデンなどの金属硫化物、またはそれらの正極活物
質に導電助剤やポリテトラフルオロエチレンなどの結着
剤などを適宜添加した合剤を、ステンレス鋼製網などの
集電材料を芯材として成形体に仕上げたものが用いられ
る。
化バナジウム、クロム酸化物、リチウムコバルト酸化
物、リチウムニッケル酸化物などの金属酸化物、二酸化
モリブデンなどの金属硫化物、またはそれらの正極活物
質に導電助剤やポリテトラフルオロエチレンなどの結着
剤などを適宜添加した合剤を、ステンレス鋼製網などの
集電材料を芯材として成形体に仕上げたものが用いられ
る。
【００３３】正極活物質として金属酸化物を用いる場合
は高電圧が得られる。３Ｖ以上、特に４．２Ｖ以上の金
属酸化物を正極に用いる場合、従来のＬｉＢＦ4 やＬｉ
Ｂ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 では貯蔵性が非常に悪くなるが、本発
明で用いる上記有機リチウム塩からなる電解質は、その
ような高電圧下でも貯蔵性を低下させることが少ないの
で、高電圧の正極活物質を用いる場合に、その効果が特
に顕著に発揮される。
は高電圧が得られる。３Ｖ以上、特に４．２Ｖ以上の金
属酸化物を正極に用いる場合、従来のＬｉＢＦ4 やＬｉ
Ｂ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 では貯蔵性が非常に悪くなるが、本発
明で用いる上記有機リチウム塩からなる電解質は、その
ような高電圧下でも貯蔵性を低下させることが少ないの
で、高電圧の正極活物質を用いる場合に、その効果が特
に顕著に発揮される。
【００３４】また、正極活物質の表面積が小さくなると
貯蔵性はさらに向上する。本発明において用いる正極活
物質としては、表面積が５０ｍ2 ／ｇ以下であることが
好ましく、特に３０ｍ2 ／ｇ以下であること、とりわけ
２０ｍ2 ／ｇ以下であることが好ましい。
貯蔵性はさらに向上する。本発明において用いる正極活
物質としては、表面積が５０ｍ2 ／ｇ以下であることが
好ましく、特に３０ｍ2 ／ｇ以下であること、とりわけ
２０ｍ2 ／ｇ以下であることが好ましい。
【００３５】さらに、正極活物質の金属酸化物の活性表
面をアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物で処理
して、上記金属酸化物にアルカリ金属またはアルカリ土
類金属を含有させると、さらに貯蔵性を向上させること
ができる。また、電池作製後、予備放電を行うことによ
っても貯蔵性を多少向上させることができる。
面をアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物で処理
して、上記金属酸化物にアルカリ金属またはアルカリ土
類金属を含有させると、さらに貯蔵性を向上させること
ができる。また、電池作製後、予備放電を行うことによ
っても貯蔵性を多少向上させることができる。
【００３６】
【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例に限定さ
れるものではない。
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例に限定さ
れるものではない。
【００３７】実施例１ 電解質として、リチウムボロンジサリチレート〔構造式
はＬｉＢ（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−）2 で、
以下、これをＬｉＢＳＡと略記する〕を用い、以下に示
すように電解液を調製した。なお、上記のＬｉＢＳＡで
は、そのアニオン中心となるＢ（ホウ素）原子にＯ（酸
素）原子を介して電子求引性の有機置換〔−Ｃ（＝Ｏ）
−Ｃ6 Ｈ4 −〕が２個結合している。このＬｉＢＳＡの
リチウム／アニオン中心原子（モル比）は１．０２であ
った。上記リチウム／アニオン中心原子（モル比）は、
Ｂ原子の濃度をＩＣＰ発光分析で測定し、Ｌｉ原子の濃
度を原子吸光法で測定した測定結果から求めたものであ
り、以下の実施例や比較例においても、このリチウム／
アニオン中心原子（モル比）は上記と同様の方法によっ
て求めている。
はＬｉＢ（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ−）2 で、
以下、これをＬｉＢＳＡと略記する〕を用い、以下に示
すように電解液を調製した。なお、上記のＬｉＢＳＡで
は、そのアニオン中心となるＢ（ホウ素）原子にＯ（酸
素）原子を介して電子求引性の有機置換〔−Ｃ（＝Ｏ）
−Ｃ6 Ｈ4 −〕が２個結合している。このＬｉＢＳＡの
リチウム／アニオン中心原子（モル比）は１．０２であ
った。上記リチウム／アニオン中心原子（モル比）は、
Ｂ原子の濃度をＩＣＰ発光分析で測定し、Ｌｉ原子の濃
度を原子吸光法で測定した測定結果から求めたものであ
り、以下の実施例や比較例においても、このリチウム／
アニオン中心原子（モル比）は上記と同様の方法によっ
て求めている。
【００３８】電解液の調製は、上記のＬｉＢＳＡを１，
２−ジメトキシエタンに溶解させた後、プロピレンカー
ボネートを加えて混合することによって行った。プロピ
レンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積
比は１：２であり、電解液中における電解質のＬｉＢＳ
Ａの濃度は０．６ｍｏｌ／ｌであり、この電解液の組成
を０．６ｍｏｌ／ｌ ＬｉＢＳＡ／ＰＣ：ＤＭＥ（体積
比１：２）で示す。
２−ジメトキシエタンに溶解させた後、プロピレンカー
ボネートを加えて混合することによって行った。プロピ
レンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積
比は１：２であり、電解液中における電解質のＬｉＢＳ
Ａの濃度は０．６ｍｏｌ／ｌであり、この電解液の組成
を０．６ｍｏｌ／ｌ ＬｉＢＳＡ／ＰＣ：ＤＭＥ（体積
比１：２）で示す。
【００３９】上記電解液におけるＬｉＢＳＡは前記した
ようにリチウムボロンジサリチレートの略称であり、Ｐ
Ｃはプロピレンカーボネートの略称で、ＤＭＥは１，２
−ジメトキシエタンの略称である。したがって、上記電
解液を示す０．６ｍｏｌ／ｌＬｉＢＳＡ／ＰＣ：ＤＭＥ
（体積比１：２）は、電解液がプロピレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：２の混合溶
媒にリチウムボロンジサリチレートを０．６ｍｏｌ／ｌ
溶解させたものであることを示している。
ようにリチウムボロンジサリチレートの略称であり、Ｐ
Ｃはプロピレンカーボネートの略称で、ＤＭＥは１，２
−ジメトキシエタンの略称である。したがって、上記電
解液を示す０．６ｍｏｌ／ｌＬｉＢＳＡ／ＰＣ：ＤＭＥ
（体積比１：２）は、電解液がプロピレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：２の混合溶
媒にリチウムボロンジサリチレートを０．６ｍｏｌ／ｌ
溶解させたものであることを示している。
【００４０】また、電解二酸化マンガンを熱処理し、水
酸化リチウム水溶液で処理してその表面積を１８ｍ2 ／
ｇにした後、この二酸化マンガン１００重量部とカーボ
ンブラック５重量部とポリテトラフルオロエチレン５重
量部を混合した後、ステンレス鋼製網を芯材として厚さ
０．４ｍｍ、幅３０ｍｍのシート状に成形し、ステンレ
ス鋼製網の集電体を取り付けた帯状正極を、２５０℃で
乾燥し、乾燥後、乾燥雰囲気中で室温まで冷却した。
酸化リチウム水溶液で処理してその表面積を１８ｍ2 ／
ｇにした後、この二酸化マンガン１００重量部とカーボ
ンブラック５重量部とポリテトラフルオロエチレン５重
量部を混合した後、ステンレス鋼製網を芯材として厚さ
０．４ｍｍ、幅３０ｍｍのシート状に成形し、ステンレ
ス鋼製網の集電体を取り付けた帯状正極を、２５０℃で
乾燥し、乾燥後、乾燥雰囲気中で室温まで冷却した。
【００４１】つぎに、上記帯状正極を厚さ２５μｍの微
孔性ポリプロピレンフィルムからなるセパレータで包
み、これに厚さ０．１８ｍｍ、幅３０ｍｍのシート状リ
チウムをステンレス鋼製網に圧着した帯状負極を重ね、
渦巻状に巻回して渦巻状電極体とした後、外径１５ｍｍ
の有底円筒状の電池ケース内に充填し、正極および負極
のリード体のスポット溶接を行った後、前記の電解液を
電池ケース内に注入した。
孔性ポリプロピレンフィルムからなるセパレータで包
み、これに厚さ０．１８ｍｍ、幅３０ｍｍのシート状リ
チウムをステンレス鋼製網に圧着した帯状負極を重ね、
渦巻状に巻回して渦巻状電極体とした後、外径１５ｍｍ
の有底円筒状の電池ケース内に充填し、正極および負極
のリード体のスポット溶接を行った後、前記の電解液を
電池ケース内に注入した。
【００４２】つぎに、常法にしたがって、電池ケースの
開口部を封口し、１Ａで１２０秒間の予備放電を行った
後、６０℃で３日間エイジングを行い、図１に示す構造
の筒形の有機電解液電池を作製した。
開口部を封口し、１Ａで１２０秒間の予備放電を行った
後、６０℃で３日間エイジングを行い、図１に示す構造
の筒形の有機電解液電池を作製した。
【００４３】図１に示す電池について説明すると、１は
前記の正極で、２は負極である。ただし、図１では、繁
雑化を避けるため、正極１や負極２の作製にあたって使
用されたステンレス鋼製網や集電体などは図示していな
い。そして、３はセパレータで、４は前記の電解液であ
る。
前記の正極で、２は負極である。ただし、図１では、繁
雑化を避けるため、正極１や負極２の作製にあたって使
用されたステンレス鋼製網や集電体などは図示していな
い。そして、３はセパレータで、４は前記の電解液であ
る。
【００４４】５はステンレス鋼製の電池ケースであり、
この電池ケース５は負極端子を兼ねている。電池ケース
５の底部にはポリテトラフルオロエチレンシートからな
る絶縁体６が配置され、電池ケース５の内周部にもポリ
テトラフルオロエチレンシートからなる絶縁体７が配置
されていて、前記正極１、負極２およびセパレータ３か
らなる渦巻状電極体や、電解液４などは、この電池ケー
ス５内に収容されている。
この電池ケース５は負極端子を兼ねている。電池ケース
５の底部にはポリテトラフルオロエチレンシートからな
る絶縁体６が配置され、電池ケース５の内周部にもポリ
テトラフルオロエチレンシートからなる絶縁体７が配置
されていて、前記正極１、負極２およびセパレータ３か
らなる渦巻状電極体や、電解液４などは、この電池ケー
ス５内に収容されている。
【００４５】８はステンレス鋼製の封口板であり、この
封口板８の中央部にはガス通気孔８ａが設けられてい
る。９はポリプロピレン製の環状パッキング、１０はチ
タン製の可撓性薄板で、１１は環状のポリプロピレン製
の熱変形部材である。
封口板８の中央部にはガス通気孔８ａが設けられてい
る。９はポリプロピレン製の環状パッキング、１０はチ
タン製の可撓性薄板で、１１は環状のポリプロピレン製
の熱変形部材である。
【００４６】上記の熱変形部材１１は温度によって変形
することにより、可撓性薄板１０の破壊圧力を変える作
用をする。
することにより、可撓性薄板１０の破壊圧力を変える作
用をする。
【００４７】１２はニッケルメッキを施した圧延鋼製の
端子板であり、この端子板１２には切刃１２ａとガス排
出孔１２ｂとが設けられていて、電池内部にガスが発生
して電池の内部圧力が上昇し、その内圧上昇によって可
撓性薄板１０が変形したときに、上記切刃１２ａによっ
て可撓性薄板１０を破壊し、電池内部のガスを上記ガス
排出孔１２ｂから電池外部に排出して、電池の破壊が防
止できるように設計されている。
端子板であり、この端子板１２には切刃１２ａとガス排
出孔１２ｂとが設けられていて、電池内部にガスが発生
して電池の内部圧力が上昇し、その内圧上昇によって可
撓性薄板１０が変形したときに、上記切刃１２ａによっ
て可撓性薄板１０を破壊し、電池内部のガスを上記ガス
排出孔１２ｂから電池外部に排出して、電池の破壊が防
止できるように設計されている。
【００４８】１３は絶縁パッキングで、１４はリード体
であり、このリード体１４は正極１と封口板８とを電気
的に接続しており、端子板１２は封口板８との接触によ
り正極端子として作用する。また、１５は負極２と電池
ケース５とを電気的に接続するリード体である。
であり、このリード体１４は正極１と封口板８とを電気
的に接続しており、端子板１２は封口板８との接触によ
り正極端子として作用する。また、１５は負極２と電池
ケース５とを電気的に接続するリード体である。
【００４９】実施例２ 電解質として、リチウム／アニオン中心原子（モル比）
が１．００のＬｉＢＳＡを用いた以外は、実施例１と同
様にして、図１に示す構造の筒形有機電解液電池を作製
した。
が１．００のＬｉＢＳＡを用いた以外は、実施例１と同
様にして、図１に示す構造の筒形有機電解液電池を作製
した。
【００５０】比較例１ ＰＣ：ＤＭＥの混合溶媒にＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ・３Ｄ
ＭＥを溶解して、組成が０．６ｍｏｌ／ｌ ＬｉＢ（Ｃ
6 Ｈ5 ）4 ／ＰＣ：ＤＭＥ（１：２）で示される電解液
を調製した。このＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ・３ＤＭＥ塩の
リチウム／アニオン中心原子（モル比）は１．００であ
った。
ＭＥを溶解して、組成が０．６ｍｏｌ／ｌ ＬｉＢ（Ｃ
6 Ｈ5 ）4 ／ＰＣ：ＤＭＥ（１：２）で示される電解液
を調製した。このＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ・３ＤＭＥ塩の
リチウム／アニオン中心原子（モル比）は１．００であ
った。
【００５１】この電解液におけるＰＣはプロピレンカー
ボネートの略称で、ＤＭＥは１，２−ジメトキシエタン
の略称である。したがって、上記電解液を示す０．６ｍ
ｏｌ／ｌ ＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ／ＰＣ：ＤＭＥ（１：
２）は、電解液がプロピレンカーボネートと１，２−ジ
メトキシエタンとの体積比１：２の混合溶媒にＬｉＢ
（Ｃ6 Ｈ5 ）4 を０．６ｍｏｌ／ｌ溶解させたものであ
ることを示している。
ボネートの略称で、ＤＭＥは１，２−ジメトキシエタン
の略称である。したがって、上記電解液を示す０．６ｍ
ｏｌ／ｌ ＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5 ）4 ／ＰＣ：ＤＭＥ（１：
２）は、電解液がプロピレンカーボネートと１，２−ジ
メトキシエタンとの体積比１：２の混合溶媒にＬｉＢ
（Ｃ6 Ｈ5 ）4 を０．６ｍｏｌ／ｌ溶解させたものであ
ることを示している。
【００５２】この電解液を用いた以外は、実施例１と同
様にして、図１に示す構造の筒形有機電解液電池を作製
した。
様にして、図１に示す構造の筒形有機電解液電池を作製
した。
【００５３】比較例２ ＰＣ：ＤＭＥ（体積比１：２）の混合溶媒にＬｉＢＦ4
を溶解して、０．６ｍｏｌ／ｌ ＬｉＢＦ4 ／ＰＣ：Ｄ
ＭＥ（１：２）で組成が示される電解液を調製した。こ
のＬｉＢＦ4 のリチウム（Ｌｉ）／アニオン中心原子
（Ｂ）（モル比）は１．００であった。
を溶解して、０．６ｍｏｌ／ｌ ＬｉＢＦ4 ／ＰＣ：Ｄ
ＭＥ（１：２）で組成が示される電解液を調製した。こ
のＬｉＢＦ4 のリチウム（Ｌｉ）／アニオン中心原子
（Ｂ）（モル比）は１．００であった。
【００５４】この電解液におけるＰＣはプロピレンカー
ボネートの略称で、ＤＭＥは１，２−ジメトキシエタン
の略称である。したがって、上記電解液を示す０．６ｍ
ｏｌ／ｌ ＬｉＢＦ4 ／ＰＣ：ＤＭＥ（１：２）は、電
解液がプロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエ
タンとの体積比１：２の混合溶媒にＬｉＢＦ4 を０．６
ｍｏｌ／ｌ溶解させたものであることを示している。
ボネートの略称で、ＤＭＥは１，２−ジメトキシエタン
の略称である。したがって、上記電解液を示す０．６ｍ
ｏｌ／ｌ ＬｉＢＦ4 ／ＰＣ：ＤＭＥ（１：２）は、電
解液がプロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエ
タンとの体積比１：２の混合溶媒にＬｉＢＦ4 を０．６
ｍｏｌ／ｌ溶解させたものであることを示している。
【００５５】この電解液を用いた以外は、実施例１と同
様にして、図１に示す構造の筒形有機電解液電池を作製
した。
様にして、図１に示す構造の筒形有機電解液電池を作製
した。
【００５６】つぎに、上記実施例１〜２の電池および比
較例１〜２の電池を３Ａで０．５秒間放電した時の最小
電圧を測定した。この電池を８０℃で１０日間貯蔵し、
貯蔵後の電池についても同様に最小電圧の測定を行い、
電池の性能劣化を調べた。その結果を表１に示す。
較例１〜２の電池を３Ａで０．５秒間放電した時の最小
電圧を測定した。この電池を８０℃で１０日間貯蔵し、
貯蔵後の電池についても同様に最小電圧の測定を行い、
電池の性能劣化を調べた。その結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】上記のような８０℃×１０日間という過酷
な貯蔵条件下では、表１に示すように、実施例１の電池
も最小電圧が１．３７Ｖから１．０６Ｖまで低下し、実
施例２の電池では最小電圧が１．３６Ｖから１．０１Ｖ
まで低下したが、それでも従来電池に相当する比較例１
〜２の電池に比べて電圧低下がはるかに少なく、本発明
の電池が従来電池に比べて、貯蔵性が優れていることを
明確に示していた。
な貯蔵条件下では、表１に示すように、実施例１の電池
も最小電圧が１．３７Ｖから１．０６Ｖまで低下し、実
施例２の電池では最小電圧が１．３６Ｖから１．０１Ｖ
まで低下したが、それでも従来電池に相当する比較例１
〜２の電池に比べて電圧低下がはるかに少なく、本発明
の電池が従来電池に比べて、貯蔵性が優れていることを
明確に示していた。
【００５９】すなわち、電解質としてＬｉＢ（Ｃ
6 Ｈ5 ）4 を用いた比較例１の電池は、８０℃×１０日
間の貯蔵で最小電圧が１．０６Ｖから０．２Ｖまで大幅
に低下し、また電解質としてＬｉＢＦ4 を用いた比較例
２の電池にいたっては、８０℃×１０日間の貯蔵で最小
電圧が１．３０Ｖから０．００Ｖ以下にまで低下し、電
池として到底使用できる状況になかったが、実施例１〜
２の電池は８０℃×１０日間の貯蔵後も最小電圧が１．
０６Ｖと１．０１Ｖであり、貯蔵性が優れていることを
示していた。
6 Ｈ5 ）4 を用いた比較例１の電池は、８０℃×１０日
間の貯蔵で最小電圧が１．０６Ｖから０．２Ｖまで大幅
に低下し、また電解質としてＬｉＢＦ4 を用いた比較例
２の電池にいたっては、８０℃×１０日間の貯蔵で最小
電圧が１．３０Ｖから０．００Ｖ以下にまで低下し、電
池として到底使用できる状況になかったが、実施例１〜
２の電池は８０℃×１０日間の貯蔵後も最小電圧が１．
０６Ｖと１．０１Ｖであり、貯蔵性が優れていることを
示していた。
【００６０】なお、実施例の中で比較すると、実施例１
の電池は、使用したＬｉＢＳＡのリチウム／アニオン中
心原子（モル比）が実施例２の場合より大きいぶん、貯
蔵後の最小電圧が高くなり、貯蔵性がより優れていた。
の電池は、使用したＬｉＢＳＡのリチウム／アニオン中
心原子（モル比）が実施例２の場合より大きいぶん、貯
蔵後の最小電圧が高くなり、貯蔵性がより優れていた。
【００６１】また、上記実施例１〜２および比較例１〜
２の電池を３．５Ｖまで１００ｍＡで充電し、０．３Ａ
で０．０１秒間放電した時の最小電圧を測定した後、
３．５Ｖ定電圧条件下８０℃で１０日間貯蔵し、貯蔵後
の電池について上記同様に最小電圧の測定を行い、電池
の性能劣化を調べた。その結果を表２に示す。
２の電池を３．５Ｖまで１００ｍＡで充電し、０．３Ａ
で０．０１秒間放電した時の最小電圧を測定した後、
３．５Ｖ定電圧条件下８０℃で１０日間貯蔵し、貯蔵後
の電池について上記同様に最小電圧の測定を行い、電池
の性能劣化を調べた。その結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
【００６３】表２に示すように、実施例１〜２の電池
は、比較例２の電池に比べて、貯蔵後の最小電圧が高
く、貯蔵性が優れていた。なお、比較例１の電池は、電
解質が電子求引性基を有しないので、３．５Ｖ以上の高
電圧に対しては耐えることができず、３．５Ｖに達する
前に電解質が分解し、充電することができなかった。
は、比較例２の電池に比べて、貯蔵後の最小電圧が高
く、貯蔵性が優れていた。なお、比較例１の電池は、電
解質が電子求引性基を有しないので、３．５Ｖ以上の高
電圧に対しては耐えることができず、３．５Ｖに達する
前に電解質が分解し、充電することができなかった。
【００６４】また、比較例２の電池では、電解質が電子
求引性基を有しているが、無機の塩であって、アニオン
中心原子に対して酸素原子を介して有機アニオンが結合
していないため、表２に示すように、貯蔵後の最小電圧
が低く、貯蔵性が悪かった。
求引性基を有しているが、無機の塩であって、アニオン
中心原子に対して酸素原子を介して有機アニオンが結合
していないため、表２に示すように、貯蔵後の最小電圧
が低く、貯蔵性が悪かった。
【００６５】これに対して、実施例１〜２の電池は、電
解質がアニオン中心原子に対して酸素原子を介して電子
求引性の有機置換基が結合しているので、３．５Ｖ以上
の高電圧に対しても優れた貯蔵性を示すことができた。
解質がアニオン中心原子に対して酸素原子を介して電子
求引性の有機置換基が結合しているので、３．５Ｖ以上
の高電圧に対しても優れた貯蔵性を示すことができた。
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、電解
液の電解質として、たとえばリチウムボロンジサリチレ
ート〔ＬｉＢ（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ
−）2 〕のような、アニオン中心となるIII 族ｂからＶ
族ｂの原子に対して酸素原子を介して電子求引性の有機
置換基が結合した有機リチウム塩を用いることによっ
て、貯蔵性の優れた有機電解液電池を提供することがで
きた。
液の電解質として、たとえばリチウムボロンジサリチレ
ート〔ＬｉＢ（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ
−）2 〕のような、アニオン中心となるIII 族ｂからＶ
族ｂの原子に対して酸素原子を介して電子求引性の有機
置換基が結合した有機リチウム塩を用いることによっ
て、貯蔵性の優れた有機電解液電池を提供することがで
きた。
【図１】本発明に係る有機電解液電池の一例を模式的に
示す断面図である。
示す断面図である。
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 電解液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川上 章 大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号 日立 マクセル株式会社内 (72)発明者 田中 銀之輔 大阪府堺市上89番地 大崎工業株式会社 内 (56)参考文献 特開 昭59−31780（ＪＰ，Ａ) 米国特許3403305（ＵＳ，Ａ) 英国特許2143228（ＧＢ，Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 6/16 H01M 10/40
Claims (6)
- 【請求項１】 アルカリ金属またはアルカリ金属を含む
化合物を用いた負極と、活物質を有する正極と、有機電
解液を構成要素とする有機電解液電池において、上記有
機電解液の電解質として、アニオン中心となるIII 族ｂ
からＶ族ｂの原子に対して酸素原子を介して電子求引性
の有機置換基が結合した有機リチウム塩を用いたことを
特徴とする有機電解液電池。 - 【請求項２】 上記有機電解液の電解質のアニオン中心
となる原子が、原子量３０以下であることを特徴とする
請求項１記載の有機電解液電池。 - 【請求項３】 上記有機電解液の電解質のアニオン中心
となる原子が、Ｂ（ホウ素）原子であることを特徴とす
る請求項１記載の有機電解液電池。 - 【請求項４】 上記有機電解液の電解質の電子求引性の
有機置換基が、カルボニル基またはスルホニル基である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機
電解液電池。 - 【請求項５】 有機電解液の溶媒としてエステル類を用
いたことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
有機電解液電池。 - 【請求項６】 正極活物質として金属酸化物を用いたこ
とを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電
解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15299394A JP3276127B2 (ja) | 1993-06-18 | 1994-06-10 | 有機電解液電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-172333 | 1993-06-18 | ||
| JP17233393 | 1993-06-18 | ||
| JP15299394A JP3276127B2 (ja) | 1993-06-18 | 1994-06-10 | 有機電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0765843A JPH0765843A (ja) | 1995-03-10 |
| JP3276127B2 true JP3276127B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=26481740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15299394A Expired - Lifetime JP3276127B2 (ja) | 1993-06-18 | 1994-06-10 | 有機電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3276127B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1321987C (zh) * | 2005-11-11 | 2007-06-20 | 吉林大学 | 含双偶氮的“蝴蝶”状刚性大环齐聚物及其制备方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3724903B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2005-12-07 | 日立マクセル株式会社 | イオン伝導体およびこれを用いた電気化学装置 |
| EP1197494A3 (en) | 2000-09-21 | 2004-05-26 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | New organic borate compounds and the nonaqueous electrolytes and lithium secondary batteries using the compounds |
| JP4895335B2 (ja) * | 2001-03-23 | 2012-03-14 | 日立マクセルエナジー株式会社 | 非水電池 |
| JP5082176B2 (ja) * | 2001-08-08 | 2012-11-28 | 株式会社豊田中央研究所 | リチウム二次電池 |
| JP5120596B2 (ja) | 2006-11-22 | 2013-01-16 | ソニー株式会社 | 非水電解液、電気化学デバイスおよび非水二次電池 |
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1994
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