TW534921B - Thermoplastic elastomer composition for a powder for slush molding and skin formed therefrom - Google Patents

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Hirohide Enami
Kenrou Ono
Kenji Kubomoto
Yoshihiro Toda
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534921 五、發明説明（ 發明領域 發明背景 本發明有關一種竹或 合物及由其所2 塑用粉末之熱塑性彈性體級 可盥聚丙煤掠=之表皮。更特定言之’本發明有關含有 合物。 日相容之氣化丧段共聚物之熱塑性彈性體組 發明背景 使用柔軟粉末物質經由拾 零件如儀表柄 ，末令破杈‘加工形成汽車内部 使用二腳踏盒、門邊等之表皮為已知。就此目的 使用塑化聚亂乙烯樹脂亦已 具有可掉#斗扯l 你衣&木馱紋理之表皮及 丄由：又。$性之表皮中粉末冷凝模製為所需。例如， 衣皮可‘成模擬皮革皺紋及/或編織。 粉末冷凝模製不同於射出模製及 在形成製成期間並未加壓。因此 =於私末物貝 流動而在複合金屬模呈上二二她融時需易 板而d 勾厚度°該炫融黏度亦 _使罪者Μ具沉積之粉末可料並在未加麼下形成薄 。亦重要地是表皮在形成及冷卻後易^自模具脫出。 方Γ :如日本未審查專利申請號公報7-8則 匕不之水丙烯樹脂與特定之熱塑性笨乙烯彈性體 7〇/30至則G之質量比例混合。熱塑性苯乙缚彈性體传 自含20質量％或以下之苯乙稀之苯乙稀-乙缔丁稀-苯乙 嵌段共聚物、含20質量％或以下之苯乙烯之笨乙烯-乙烯 烯-苯乙烯嵌段共聚物、及含2〇質量％或以下之苯乙烯之 化苯乙烯-丁二烯橡膠，因此此組合物與聚丙烯可相容 於需 膜 以選 烯 丙氫 且 裝 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 適用於粉末模製。 本未審查專利申請案公報10-30036中，：¾ f # 之熱塑性彈性俨細人铷甘* 揭不❖徒模製 烴樹r及S t 其為乙H烤烴共聚物、聚稀 共共聚物。氮化二稀共聚物係由共概二稀 基芳族二;見5:::或以下乙稀基芳族烴之共輟二烯-乙烯 方a無規共聚物线而製備。其氫化度至少7〇%。 彈：=:報2973353中’揭示一種冷凝模製之熱塑性 益規丘取:株人具有與聚丙缔樹脂及氣化苯乙烤_ 丁二烯 ·=::物摻合之選自乙烯_乙烯丁烯_乙输共聚物及 丁細共聚物之熱塑性彈性體。該混合物經粉碎。 呈=苯乙烯-乙烯丁烯_苯乙料段共聚物中，並未揭示 呈由丁二稀單體單元所構成之栽段且在氫化前平均 八有2莫耳％或以上之1)2鍵之氫化喪段共聚物。 :去所遭遇之問題為該彈性體不與聚丙烯樹脂相容。例 吾#合乙埽·丙烯橡膠（EPR)、乙烯·辛烯共聚物（職）、 s 2 5質量％或以下苯乙熵 笠 /本乙烯之本乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段 …纟乙^乙烯丙烯·苯乙稀嵌段共聚物及/或氫化苯 乙稀-丁二烯橡膠時，該彈性體組合物無法均句分散於取 丙烯樹脂中。結果’經常無法如所需般調配組合物，二 需者更差之物理性質及產生射g。再者，物理性質隨 變化而異，因此由該等組合物所製得之表皮不適於某二 用如空氣袋之儲存盒蓋。 〜職 發明概述 -具體例中，本發明有關一種作為冷凝模塑用粉末之 534921 A7 B7 五、發明説明（3 ) ^性彈性體組合物。該熱塑性彈性體組合物係由聚丙稀樹 月曰及每100·質1份之聚丙烯樹脂為2〇至5⑻質量份之氫化嵌 段共聚物所構成。該氫化嵌段共聚物具有a)主要成分為乙 烯基芳族烴單體單元之至少一種聚合物嵌段八，及b)主要 成分為氫化丁二烯單體單元之至少一種聚合物嵌段8。聚 合物嵌段B之氫化度至少90%。氫化嵌段共聚物中乙烯基 方族存在量大於5質量％及小於25質量％。聚合物嵌段B氫 化前平均含62莫耳％或以上之U2鍵。依據曰本工業標準 卩18)〖7210在2：>0(：及2.16公斤負載下測量之該熱塑性彈 性體組合物之炼融流速率（MFR)至少1 〇克/1 〇分鐘。 一具體例中，該熱塑性彈性體組合物又由每1〇〇質量份 聚丙烯樹脂為20至200質量份之至少一種具有氫化度至少 90%之苯乙烯及共軛二烯之a)嵌段及b)無規共聚物所構成 。該苯乙烯於苯乙烯及共軛二烯之a)嵌段及b)無規共聚物 至少一者中存在有14質量％以上及5 〇質量％以下。 一具體例中，該熱塑性彈性體組合物中每1 00質量份氣 化嵌段共聚物又包含5至250質量份乙烯-α -烯烴共聚物橡 一具體例中，聚丙烯樹脂由熔點120°至145 t (依據示差 卡计以5 C /分鐘之加熱速度測量）之丙婦-α -稀烴共聚物所 構成。 該熱塑性彈性體組合物每1 〇〇質量份聚丙烯樹脂又可包 含0.02至5.0質量份有機過氧化物。 該熱塑性彈性體組合物亦可包含加工油。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 534921
八肢例中σ亥熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎製得可 通過不大於1.00毫米網筛之尺寸之顆粒。 一具體例中，該執夠，卜>4* r h Α …、土生译性體組合物於水中熱切割處理 製得具有有效平均直徑為UG亳米或以下之顆粒。 本發明亦有關一種作為冷凝模塑詩末物質之熱塑性彈 ^體組合物，該熱塑性彈性體組合物係由聚丙烯樹脂、及 每100貝I份之聚丙烯樹脂為2〇至3〇〇質量份之苯乙烯及共 軛二烯之無規共聚物、及每100質量份之聚丙烯樹脂為20 至200質置份之苯乙烯及共軛二烯之至少一種幻嵌段及b) 無規共聚物所構成且具有至少9〇%之氫化度。該無規共聚 物之氫化度至少9 0 %。無規共聚物中苯乙烯存在量大於5 質夏％及小於14質量％。該共軛二烯由平均至少6〇莫耳％ 之a) 1，2或b) 3,4鍵之一所構成。該苯乙烯及共軛二烯之至 少一種a)嵌段及b)無規共聚物中苯乙烯存在量大於14莫耳 %及小於50莫耳％。 、 該熱塑性彈性體組合物每100質量份氫化共聚物又包含5 至250質量份之乙烯-α -烯烴共聚物。 本發明又有關由上述任何熱塑性彈性體組合物製得之冷 凝模製粉末所形成之表皮。 圖式簡單說明 圖1為依據本發明製得之表皮片透視圖； 圖2為依據本發明形成粉末起始物之方法及使粉末依模 型形成表皮之方法之圖示說明。 發明詳細說明 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐) 534921
廣範圍用途之表皮示為 内裝之零件如儀表板、 之蓋子專。然而’本發 圖1中，依據本發明製得且適於 1〇。該表皮ίο可使用作為例如汽車 腳踏箱、門邊、作為空氣袋儲存盒 明並未限於表皮狀態之產品。 本發明表皮1 0係由聚兩嫌族 取A 、 來丙廊樹月日所製得，其可為聚丙烯均 :为或由α -烯烴所構成之嵌段或無規共聚物。較好，嵌 段共聚物係由作為α.烯烴之乙烯所構成，而對表皮賦予 說性。為了使用無壓力、粉末、冷凝模製製程形成表皮10 ，依據m 1〇210在230。〇及2.16公斤負載下測量之聚丙婦 樹脂之溶融流動率（MFR)需至少M/1g分鐘，及較好4〇一8〇〇 克/10分鐘。 上述聚丙烯樹脂中丙烯-α -烯烴共聚物之熔點以/分 鐘加熱速率下以示差卡計測量為120。至145t或以下。該 水丙烯-α _烯煙共聚物可為嵌段或無規共聚物。該j _烯烴 可為乙烯、丁烯、戊烯或辛烯。基於成本理由以乙烯較佳 。使用丙烯-α -烯烴共聚物可製造具有相對低熔點及良好 成型特性之用於冷凝模製用之易熔融熱塑性彈性體組合物。 若聚丙烯之MFR小於1〇克/1〇分鐘，則100質量份聚丙烯 樹脂可與〇·〇2至5.0質量份有機過氧化物混合及在12〇。至 25〇 C捏合獲得具有MFR為1〇〇至800克/10分鐘之低分子量 聚丙烯樹脂。 與有機過氧化物捏合之聚丙烯樹脂可熔融並與氫化嵌段 共聚物捏合。若聚丙烯樹脂熔融並同時與氫化嵌段共聚物 及有機過氧化物捏合，則氫化嵌段共聚物可移至欲形成之 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 534921 A7 B7 五、發明説明（6 ) 聚丙烯樹脂表面，產生低分子量共聚物。熱老化後，聚丙 烯樹脂表面可變黏滯及具光澤。 上述有機過氧化物較好為二醯基過氧化物、過氧酯、二 醯基過氧化物、二-第三丁基過氧化物、第三丁基枯基過 氧化物、二枯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過 氧基）—己烷-3，1，3-雙（第三丁基過氧基-異丙基）苯及1，1-二-丁基過氧基-3，3,5-三甲基環己烷，其用於使橡膠及樹脂交 聯。較好熱分解之！分鐘半生期為15〇。至25(rc。 在120至2 50 °C捏合製程期間，有機過氧化物可藉切割 樹月曰主鏈而卩牛低水丙稀樹脂分子量，因而使熱塑性彈性體 組合物具有較佳之熔融流動性。有機過氧化物添加量為熱 ，性彈性體組合物之〇.〇2至5〇質量％。通常，少於〇〇2質 里/〇有機過氧化物不具有足以切割聚丙烯樹脂主鏈之分解 旎力，其結果熱塑性彈性體組合物之熔融流動性未如所需 般问。另一方面，大於5 0質量％有機過氧化物可產生過度 分解及引起機械特性劣化，如依據本發明製得之表皮及任 何其他零件之張力強度。 该氯化喪段共聚物較好具有與聚丙烯樹脂良好之相容性 。使肷段共聚物與聚丙烯樹脂捏合可使混合物可撓，獲得 皺摺時具有冷凝抗性之熱塑性彈性體組合物。 上數氫化肷段共聚物係由至少一種主要成分為乙烯基芳 方矢單體單元之聚合物嵌段A及至少一種主要成分為氫化 丁二烯單體單元之聚合物嵌段B。聚合物嵌段B之氫化度 為90%或以上。置於末端之至少一種聚合物嵌段為聚合物 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4^^_χ 297公董) 534921 五、發明説明（
^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ A-B ^ A-B'A^B 合劑殘基。6或(“如)n'x，其，η為2或以上及X為偶 乙稀基芳族烴單俨罝 苯乙稀、㈠基苯乙：遠自(但不限於)院基苯乙烯如 乙烯、對1氧基苯乙；基苯乙烯及對第三丁基苯 好為笨乙嫌。/ 烯、乙烯基僚等之至少一種，且較 所二。/另f。風化嵌段共聚物之乙烯基芳族烴之量大於5 ^ ^25質量％。獲得適當可撓表皮中一般有效者 為）至15¾夏〇/0之量。 呈:各#單月且單元作為主要成分之嵌段在氫化前平均 AL %或以上之仏鍵。若鍵少於62莫耳％，則摆 、所形攻之片材可引起冷凝。此氫化嵌段共聚物之代 2貫例為由朝日化學工業公司所製得之“Tuftec l_515”， 其為苯乙烯-乙烯·丁烯.苯乙烯喪段共聚物（SEBS)，如國際 申凊案WOOO/15681所述。 氯化Λ段共聚物之混合量每100質量份聚丙烯樹脂為20 至5〇〇質量份。通常，聚丙烯樹脂量愈高，則表皮表面變 更硬。相反地，通常量愈少，張力強度欲小。 本發明所用之氫化嵌段共聚物較好與聚丙烯樹脂高度可 相谷。已藉傳導電子顯微鏡證實該氫化嵌段共聚物具有顆 粒直徑1 D至2 1 0毫米，則於聚丙烯樹脂中分散變均勻。 換合聚丙烯樹脂及氫化嵌段共聚物可使氫化嵌段共聚物 相當均勻地分散於聚丙烯樹脂中。此造成良好成型性。冷 凝模製之熱塑性彈性體組合物可製造具有良好物理性質及 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ 297公釐) 534921 A7 B7 五、發明説明（8 ) 撓性因其摺疊導致之控制渾濁之表皮。 乙烯-α -烯烴共聚物橡膠為高度油可吸收之彈性體。使 其與氫化肷段共聚物同時摻合使聚丙稀樹脂可相容。此外 ’該橡膠較好傾向於吸收加工油及組合物中所含之募聚物 。為了完成此程序，使用至少一種乙烯_ α •烯烴共聚物及 非結晶乙烯-α -烯烴非共軛二烯共聚物。該α -烯烴較好為 含3至1 〇個碳原子者，如丙烯、丨_ 丁烯或^辛烯，及更好 為乙烯-丙烯橡膠（EPR)或乙烯-辛烯共聚物（E〇R)。 上述乙烯-α -烯烴共聚物橡膠比本發明所用之氫化嵌段 共聚物更不易與聚丙烯樹脂相容。當橡膠與聚丙烯樹脂捏 合或掺合時，其以微米分散，因而降低其張力強度。藉添 加高度油可吸收之乙烯-α _烯烴共聚物，可吸收組合物所 含之春聚物及油，因而可避免滲出。 乙烯-α -烯烴共聚物之添加量每丨0ΰ質量份氫化嵌段共 聚物為5至250質量份。若量小於5質量份，則乙烯-α _烯 烴共聚物無法充分吸收組合物所含之募聚物或油。相反地 ，若量大於250質量份，則乙烯-α -烯烴共聚物無法分散 於聚丙烯樹脂中，因此張力強度將比所需者降低。 本發明所用之苯乙烯含量大於14質量％及小於50質量〇/0 且氫化度為90%或以上之苯乙稀及共輛二烯之氫化嵌段或 無規共聚物比氫化嵌段共聚物更不易與聚丙烯樹脂相容。 結果無法均勻分散而產生兩相。因此:，單獨與聚丙稀樹脂 摻混之混合物由於不良之片成型特性因此通常不適於粉末 冷凝模製。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 534921 A7 B7 五、發明説明（9 ) 適宜產物為例如朝日化學工業公司製造之“Tuftec Η 1062 、：Η 1 052”及由蜆殼化學公司製造之KRATON G1 650，其為 苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS)，及JSR公司 製造之“DYNARON 2324P”，其為氫化苯乙烯丁二烯無規 共聚物（H-SBR)。 苯乙烯及共軛二烯之適宜無規共聚物之氫化度為90%或 以上，而苯乙烯含量較好大於5質量％及小於1 4質量％。該 共軛二烯平均含有60莫耳％或以上之1，2或3,4鍵。該無規 共聚物為與聚丙烯具有良好相容性之氫化無規共聚物。捏 合氫化無規共聚物以及氫化嵌段共聚物與聚丙烯使樹脂為 可撓因而產生聚良好渾濁（blush)抗性之產物。 上述無規共聚物中苯乙烯量較好大於5質量％及小於1 4 質量％。若含量小於5質量％或大於14質量％，則無規共聚 物與聚丙烯樹脂相容性低，因而降低模製片材之撓性且在 敵摺位置易渾濁。 共軛二烯中1，2或3,4鍵之值平均較好60莫耳％或以上。 若該值小於60莫耳％，則模製片材由於撓性降低而在皺摺 位置易渾濁。就上述氫化無規共聚物而言，宜為 “DYNARON 2320P”及 “DYNARON 232 1P”，兩者均由 JSR 提供。 若加工油添加至本發明組合物中，則該油吸收入組合物 所含之彈性體中，且因此降低熔融黏度。又降低表皮硬度 ，造成撓性。上述加工油為橡膠所用者，歸類為石壤、鏈 烧、及芳族油。較好使用石堪油作為加工油。加工油之量 -12- ‘本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210X 297公釐) 534921 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 較好每100質量份氫化嵌段共聚物為5至200質量份。超過 200質量份之量可使張力性質劣化。低於5質量份由於熔融 黏度不降低而可導致相當硬之表皮。 可使用熱安定劑如已知聚烯烴所用者。一般使用酚類及 石粦氧化抑制劑，但並非必要。 此外’可使用位阻胺或笨并三σ坐最為光穩定劑。 可使用有機或無機著色劑如已知稀烴所用者。再者，可 添加潤滑劑如脂肪酸金屬及塊化劑（blUking agent)如碳酸 名弓或滑石。 本發明組合物較好使用下列六種方法之任一方法熔融及 捏合。然而，本發明並不限於此。 方法1 氫化肷段共聚物與MFR為1〇〇至800克/10分鐘之聚丙烯 樹脂摻合及在120至2501捏合。未添加有機過氧化物。 方法2 氫化嵌段共聚物及乙烯_ α _烯烴共聚物橡膠或苯乙烯與 共輛二婦之氫化嵌段或無規共聚物與MFR為100至800克 /1 〇刀釦之聚丙烯樹脂摻合在一起及在丨2 〇至2 5 〇它捏合。 未添加有機過氧化物。 方法3 氫化肷段共聚物、加工油、乙烯_ α _烯烴共聚物橡膠及 苯乙烯與共軛二烯之氫化嵌段或無規共聚物添加至MFr為 1〇〇至8 00克/1〇分鐘之聚丙烯樹脂中及在12〇_25〇。〇捏合在 一起。未添加有機過氧化物。
裝 訂 t * -13-
534921 A7 _ _ B7 五、發明説明（11 ) 方法4 有機過氧化物以0.02至5.0質量份預先與MFR為100克/10 分鐘之聚丙烯樹脂摻合及在120至250 °C捏合在一起，使 MFR改變為1〇〇至800克/10分鐘。氫化嵌段共聚物及乙烯_ α-烯烴共聚物橡膠或苯乙烯與共軛二烯之氫化嵌段或無 規共聚物同時與MFR為100至800克/10分鐘之聚丙烯樹脂 摻合在一起及在120至2 5 0。(：捏合。 方法5 有機過氧化物以0· 02至5.0質量份與MFR小於100克/10分 鐘之聚丙烯樹脂及乙烯-α -烯烴共聚物橡膠或苯乙烯與共 軛二烯之氫化嵌段或無規共聚物摻合及在120至250。(：捏合 在一起。接著摻合氫化嵌段共聚物及在120至250°C捏合。 方法6 有機過氧化物以0.02至5.0質量份與MFR為100克/10分鐘 之聚丙烯樹脂、乙烯-α -烯烴共聚物橡膠或苯乙烯與共軛 二烯之氫化嵌段或無規共聚物及加工油摻合及在丨2〇至 250 C捏合在一起。接著摻合氫化嵌段共聚物及在12〇至 250°C捏合。 該組合物依據下列六種方法熔融及捏合在一起。 方法1 氫化無規共聚物及氫化散段或無規共聚物及苯乙烯與共 幸厄二烯之氫化嵌段或無規共聚物與MFR為100至800克/10 分鐘之聚丙烯樹脂摻合在一起及在120至250°C捏合。未添 加有機過氧化物。 -14 - 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公爱) ' 534921 A7 B7
方法2 氫化無規共聚物、苯乙烯與共軛二烯之氫化嵌段共聚物 或無規共聚物及乙烯-α -烯烴共聚物橡膠與聚丙歸樹2捧 合在一起及在120至250t捏合。未添加有機過氧化物。曰多 方法3 氩化無規共聚物、苯乙烯與共軛二烯之氫化嵌段共聚物 或無規共聚物、加工油及乙烯-α -烯烴共聚物橡膠與聚丙 稀樹脂摻合在一起及在120至25(TC捏合。未添加有機2氧 化物。 方法4 有機過氧化物以0.02至5.0質量份預先與聚丙烯樹脂掺合 及在120至250C捏合在一起，使聚丙稀MFR改變為1〇〇至 8 00克/10分鐘。氫化無規共聚物、苯乙烯與共軛二烯之氫 化喪段或無規共聚物及乙稀-α -婦烴共聚物橡膠與MFR為 100至800克/10分鐘之聚丙稀樹脂摻合在一起及在12〇至 250°C捏合。 方法5 有機過氧化物以0.02至5.0質量份與聚丙烯樹脂及乙烯_ α-烯烴共聚物橡膠摻合及在120至250°C捏合在一起。隨 後摻合氫化無規共聚物及苯乙烯及共軛二烯之氫化嵌段或 無規共聚物及在120至25 0°C捏合。 方法6 有機過氧化物以〇.〇2至5.0質量份與聚丙烯樹脂、乙烯-α -烯烴共聚物橡膠及加工油摻合及在120至250°C捏合在 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐) 534921 A7 B7 五、發明説明（13 ) 起。氫化然規共聚物及笨乙烯及共軛二烯之氫化嵌段或 無規共聚物摻合及在^0-2501捏合。此方法可使用兩個 依序步驟進行或以排出口單次捏合。 捧合步驟中’藉v-型摻合機、滾筒、韓蘇混合機等乾摻 合之添加劑自供應漏斗輸送。加工油經排出口融合。混合 物藉調整至咖至250°(：溫度之雙軸播出機捏合及形成粒片。 或者，加工油與氫化嵌段共聚物及乙烯烯烴共聚物 橡膠(其為彈性體成分)混合，及於内部混合機如捏合機或 班伯里混合機捏合在-起。混合物形成粒片後，粒片及聚 丙烯樹脂乾摻合在一起，熔融及藉設定溫度為12〇至25〇它 之單軸或雙軸擠出機捏合及隨後形成粒片。 粒片以230它及2.16公斤負載下測量之1^]?以較好為1〇克 /1 〇刀知。否則由於相對之溶融流動十生，表皮易發展出針 iL 。 以上述組合物形成之粒片以衝擊型粉碎機如渦流研磨機 、針磨機、錘磨機粉碎。粒片可以液態氮冷滚及粉碎。或 者，視組合物而定，溶融樹脂可以噴霧如盤霧化機處理而 冷卻及因此粉化。 4私^樹月曰私經1 .〇〇毫米網篩而使平均主要粒徑為1 〇〇 至800微米。接著添加有機或無機粉末改質劑及與製備粉 末冷凝磨置之樹脂混合。 又藉…切」方法衣備之樹脂可依據製備粉末模製所述 之相同方式篩選至主要顆粒平均粒徑為100至8〇〇微米。 纖維狀擠出之細線可切成長度1毫米或以下以用於模製 裝 訂 -16-
534921 A7 B7 五、發明説明（14 ) 製程中。 上述製備後，使用彈性體組合物進行冷凝模製。模製製 程中’組合物主要藉重力落入加熱至至少其熔點之模具中 。某期間後，翻轉模具因而分離過量組合物及沉積於收集 箱中。模具中之組合物逐漸熔融形成表皮層。所得表皮層 冷卻及自模具移除。重複此程序。 模具藉油循環或熱吹暖爐逐漸加熱。油循環提供模具之 簡易溫度控制，視管路結構而定，但模具僅自其表面逐漸 加熱。相反地，熱吹暖爐自模具表面及模製物之相反面加 熱。由於熱吹暖爐中之空氣正常加熱至3〇〇 t或以上，步 驟需使熱氧化不引起模製物質相反面之劣化。 空氣加熱在多層（一般兩或三層）冷凝模製中有效。亦即 ，為外層之第一粉末於加熱模具中冷凝模製。第二粉末沉 積在半熔融第一層上。若需要，進行第三冷凝模製步驟。 組合之層經加熱及熔融。此例中，僅模具表面加熱無法提 供足夠之熱移轉。較好，使用熱吹暖爐，其引起模製組合 物之相反面及模製表面加熱。 與其他粉尽冷/旋模製物質及方法相較，本發明之性能述 於下列貝例中。用於測試之表皮係先形成粉末起始物及隨 後以粉末物質形成表皮，如圖2所示。 實例1，比較例1 - 6 各實例1及比較例1-6中，下表丨及2所列之聚丙烯樹脂、 氫化嵌段共聚物、彈性體、穩定劑及潤滑劑於滾筒中乾摻 合0 -17-
534921 A7 B7 五、發明説明（15 ) 表1 (質量份) 實例 1 2 3 4 5 6 8 無規PP-、 50 45 50 -- — — — 可撓PP樹脂1 - +2 - — - - — 63 63 可撓PP樹脂2 - +3 - - - - 50 — - 均聚PP-+4 - — — 45 27 -- -- (TPE) l，2-SEB-*5 50 (24) (35) (24) (18) (29) (37) EOR - *6 — 15 15 15 —— ··· — 石犧油-7 - (12) — (12) (5) ⑻ — 聚乙烯-+8 - (4) — (4) — — -- (潤滑劑)醯胺 0.15 0.15 — 0.15 0.15 0.15 0.15 矽氧油 0.6 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 (穩定劑)抗氧化劑 0.2 (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) 抗氧化劑-+1〇 0.2 (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) 光穩定劑-+11 0.15 (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) 光穩定劑/12 0.15 (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) 有機過氧化物 — 0.45 0.45 0,45 0.45 0.60 0.60 張力伸長率(％) 650 533 633 192 600 642 800 張力強度(MPa) 7.40 7.88 7.42 4.65 8.08 7.03 9.82 MFR (克/10 分鐘/14 50 237 71 161 86 115 70 渾濁 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 片成型性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 相反面之炫融態 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 *1 由Chisso公司製造之無規PP XK0286
*2 由Idemitsu石化公司製造之可撓PP樹脂E-2700X *3 由Idemitsu石化公司製造之可撓PP樹脂E-2640 +4 由Chisso公司製造之均聚PP K5360 +5 由朝曰化學公司製造之氫化嵌段共聚物Tuftec L-515 +6 由杜邦道公司製造之乙烯辛烯共聚物EG8407 +7 脂肪酸醯胺 +8 由道東麗製造之含50%矽之母批次 +9 酚抗氧化劑 + 10 磷抗氧化劑PEP-36 . *11由道東麗製造之紫外光吸收劑LA-31 *12 由朝日電工製造之HALS LA-57 Ί3 由N0F公司製造之25Β40 Ί4 230°C，2.16公斤 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210X 297公釐) 534921 A7 B7 五 發明説明（16 ) 表2 (質量份)
__ 比較例 1 2 3 4 5 6 i 規 PP-*1 50 45 50 50 50 — (TPE) SEBS1 -'15 50 鱗· 一鱗 鑛· — SEPS-*16 50 -一 一 — SEBS2-*17 —— 50 一 一 一 EPR?18 -- 50 一 一 EOR - *6 靖動 一 50 一 聚合 TPO-#19 — -- — — 100 (潤滑劑)醯胺，7 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 矽氧油 0.6 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60 (穩定劑)抗氧化劑/9 0.2 0.2 0.2 1 0.2 0.2 0.2 抗氧化劑-+10 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 光穩定劑-+11 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 光穩定劑-+12 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 張力伸長率(％) ^~80~~ 20 not non- 30 25 張力強度(MPa) 4.7 3.5 melted sheet 6.1 2.86 MFR (克/10 分鐘）-+14 40 2 響· 43 5 渾濁 X X 一 XX X 〇 片成型性 Δ X XX XX X X 相反面熔融狀態 △ X XX XX X X 由Chisso公司製造之無規PP XK0286 由杜邦道公司製造之乙烯辛烯共聚物EG84〇7 脂肪酸醯胺 10 '12 由道東麗製造之含50%矽之母批次 酚抗氧化劑 磷抗氧化劑PEP-36 由道東麗製造之紫外光吸收劑LA-31 由朝日電工製造之HALS LA-57 14 23(TC，2.16公斤 H1052 17 蜆殼化學製造之KRATON G1650
18 由JSR製造之EP02P 19 由東芝化學製造之Zelas 5053 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇x 297公釐) 534921 A7 ____B7__ 五、發明説明（17 ) 各混合物自雙軸擠出機（由Ikegai鋼鐵製得之PCM45)之原 料供應漏斗輸送，在220°C及300 rpm捏合，及隨後擠出及 形成粒片。 粒片浸於液態氮後，於滾筒研磨機T250-4J (TURBO K〇GY〇製造）中粉碎。粉碎物移經looo微米網篩。收集通 過該網_之物質。 本實例2-7及比較例7-10 各本實例2-7及比較例7-10中，成分以雙軸擠出機 (Ikegai鋼鐵製得之PCM45)捏合2次。最初，聚丙烯樹脂、 烯烴樹脂、乙烯辛烯共聚物（EOR)、有機過氧化物及潤滑 劑以滾筒乾摻合。得自雙軸擠出機之各乾摻合混合物在 230°C及100 rpm與自排出口供應之加工油捏合及擠出形成 粒片。表1至3所列之氫化嵌段共聚物、彈性體、聚丙婦樹 脂及穩定劑使用滾筒乾·摻合，及供應至最先形成之粒片中 及在23 0°C及3 00 rpm捏合。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 534921 A7 B7 五 發明説明（18 )
表3 (質量份) 比較例 7 8 9 10 無規PP-、 45 50 45 45 (TPE) SEBS1 -*15 (24) (35) — —— SEBS2-*17 -- —— (24) —— 均聚PPM — — — 45 E0R-*18 -- -- -- (24) EOR *6 15 .15 15 15 石蝶油 (12) — (12) (12) 聚乙稀 (4) — (4) (4) (潤滑劑)醯胺 0.15 0.15 0.15 0.15 矽氧油^8 ' 0.60 0.60 0.5 0.60 (穩定劑)抗氧化劑 (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) 抗氧化劑^10 (0.2) (0.2) (0.2) (0.2) 光穩定劑/11 (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) 光穩定劑/12 (0.15) (0.15) (0.15) (0.15) 有機過氧化物^13 0.45 0.45 0.45 0.45 張力伸長率(％) 20 30 non non 張力強度(MPa) 2.0 2.5 sheet sheet MFR (克/10 分鐘）-+14 200 80 40 — 渾濁 X X — -- 片形成性 Δ Δ XX XX 相反面之熔融狀態 Δ △ XX XX
1 由Chisso公司製造之無規PP XK0286 *6 由杜邦道公司製造之乙烯辛烯共聚物EG8407 *7 脂肪酸醯胺 *8 由道東麗製造之含50%矽之母批次 *9 盼抗氧化劑 *10磷抗氧化劑PEP-36 '11由道東麗製造之紫外光吸收劑LA-31 *12 由朝曰電工製造之HALSLA-57 *14 230°C，2.16公斤負載 '15 由朝曰化學公司製造之丁uftec H1052 (含20%苯乙烯之95%或以上之氫化) Ί7 蜆殼化學製造之KRATON G1650 *18 由JSR製造之EP02P -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）
裝- ΤΓ t 各混合物形成粒片。表中括孤内物質為第二捏合步驟中添 加之物質。 ， 述衣備之粒片浸於液體氮中及於渦流研磨機 一 》J (TURB〇 k〇gy〇製造）中粉碎及隨後移經100〇微 米、、周篩。收集通過該網篩之粉狀顆粒。 /收木之上述粉狀組合物於冷凝模製製程中模製。如下進 :_刀末冷减拉製。具有似皮革皺紋之◦毫米小◦毫米㈠ 笔米之板於烘相中加熱至25(rc。在板上，沉積_克粉狀 組合物，及就地維持10分鐘因而黏滞於板上。隨後，移除 未熔融或黏滞於板上之粉末。其餘在3〇〇。〇：烘箱中加熱6〇 秒。接著冷卻自烘箱取出之黏滯粉末。自該板移除〇.8毫 米厚之表皮。 评估上述粒片之熔融黏度、冷凝模製片之形成性、片之 相反面之炫融狀態、表皮之張力性f及源自敏摺之渾濁。 結果示於表1至3。 就各熔嘁黏度而言，熔融流動率依據JIS 在2%艽 及2.16公斤負载下測量。 一就各片而言，形成性係依據冷凝模製所形成之片是否均 勻熔融及是否收縮加以視覺測定。未觀察到收縮之各片於 表中標記為“〇，，。對其中由於大量收縮而無法評估之各非 均勻片則標記為“XX，，。再者，‘‘X，，或‘‘△，，係視收縮程度加以 標記。 同樣地評估片之相反面熔融狀態。就觀察到少許熔融之 各片，於表中標記為“XX，，。於略觀察到熔融之各片標記為 -22- 534921 A7 1 __B7 五、發明説明（20 ) 一 " - " — “X”。觀察到幾乎熔融之各片標記為‘‘△，，。 對以JIS編號3-啞鈴型衝打出之各表皮在2〇〇毫米之測試 速度下測量張力強度及伸長率。 視覺評估因表皮皺摺引起之渾濁。表中標記“〇，，為未觀 察到渾濁。表中標記“X X ”為觀察到嚴重渾濁。‘‘X，，或‘‘△”視 渾濁程度加以標示。結果示於表1至3。 結果’本實例1至7之粒片之MFR為1〇克/1〇分鐘及以上 ，顯示足夠之熔融流動性及片形成性。片之相反面亦均勻 溶融且未觀察到收縮。相反地，比較例1至1 〇之片材即使 MFRs為10克/10分鐘及以上亦具有不良之片形成性。片材 之相反面未均勻熔融及觀察到收縮及不規則。此外，存在 有針孔及底孔，其相信係歸因於不良熔融性質。 本實例8至1 9及比較例11至1 7 各實例8至19及比較例11至17中，成分以雙軸播出機 (Ikegai鋼鐵製造之PCM45)捏合兩次。首先如表4至7所示 ，使用滾筒乾摻合聚丙烯樹脂、乙烯辛婦共聚物（E〇R)、 有機過氧化物及潤滑劑。 -23- 534921 A7 B7 五 發明説明（21 ) -24- 本實例 8 9 10 11 12 13 無規PP ^1 45 45 45 45 45 45 iTPETsEBsTT^ — (35) ⑽ (25) —(37)— (14) (16) 一 -- — — (14) (8) (10) (9) (12) —⑽— E0rT^5 — 15 15 10 10 10 — (12) (12) -- (12) ⑻ ⑻ 聚乙烯 (4) — (4) — — (潤滑劑)醯胺 0.15 石夕氧油 0.6 (穩定劑)抗氧化劑 (0.4) 光穩定劑 (0.3) 有機過氧化物，8 0.45 0.45 0.45 0.45 「0.45 ^ 0.45 MFR (克/10分鐘 187 235 215 258 「253 ’150 m力伸長率(％)在-35°C 424 378 ^224 361 246 236 張力伸長率(％)在23qC 292 325 800 375 683 875 _張力伸長率(％)在80°c 142 350 378 173 205 858 張力伸長率(％)在120°C 287 198 175 143 148 118 軍濁 〇 〇 〇 〇 〇 〇 片形成性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 相反面熔融狀態 〇 〇 〇 〇 〇 〇 J 由Chisso公司製造之無規pp，MFR=27克/10分鐘(230°C，2.16公斤負載） *2由朝日化學公司製造之氫化嵌段共聚物Tuftec L-515 (含12%苯乙烯，60 * 莫耳％或以上之1，2鍵之95%及以上之氫化） *3 製造之DYNARON 232〇P (氫化無規共聚物)(含丨0%苯乙烯，60莫 * 耳％或以上之1，2鍵之95%及以上之氫化） 、 *4由JSR製造之DYNARON 2324P (氫化無規共聚物)(含16%苯乙烯，60莫 + 耳Q/。或以上之1，2鍵之95%及以上之氫化） 、 *5 由杜邦道公司製造之乙烯辛烯共聚物EG8407 >石增油 I7聚乙烯(LLDPE) N0F公司製造之Perhexa 25B-40 、230°C，2.16公斤負載 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 534921 A7 B7 五、發明説明（22 ) 表5 (質量份) 本實例 14 15 16 17 18 19 (pp)無規ppi - — 45 45 — 45 45 無規PP2 - *10 45 — — 45 一 — ilLE) SEBSl-*2 (37) (10) (24) .(25) (33) 」47) H-SBR2 - *4 (10) (37) (23) (12) — SEBR2-*11 — — — (14) EOR-*5 — — — 10 — 石蠟油 (8) (8) (8) ⑻ (8) (8) (潤滑劑)醯胺 0.15 石夕氧油 0.60 (穩定劑)抗氧化劑 (0.4) 光穩定劑 (〇3) 有機過氧化物-*8 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 分鐘 146 233 195 138 140 237 張力伸長率(％)在-35C 353 412 382 347 383 81 張力伸長率(％)在23°C 842 525 700 「700 533 517 張力伸長率(％)在80°C 764 171 194 120 163 594 張力伸長率(％)在120°C 101 178 154 148 137 60 渾濁 〇 〇 〇 〇 〇 〇 片形成性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 相反面熔融狀態 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ) 由Chisso公司製造之無規PP，MFR=27克/10分鐘(230。(：，2.16公斤負載） 2由朝曰化學公司製造之氫化嵌段共聚物丁uftec L-515 (含12%苯乙烯，60 * 莫耳％或以上之1，2鍵之95%及以上之氫化） *4 由JSR製造之DYNARON 2324P (氫化無規共聚物)(含16%苯乙烯，60莫 , 耳％或以上之1，2鍵之95%及以上之氫化） :5 由杜邦道公司製造之乙烯辛烯共聚物EG8407 6石蠟油 ★ .8 N0F公司製造之perhexa 25B-40 230 C，2.16公斤負載 *10由Chisso公司製造之無規pPMFR=27克/1〇分鐘(23(rc，216公斤） 11由朝曰化學公司製造之Tuftec H1062 (含18%苯乙烯之95%及以上之氫化） -25- ifl t S @ m^CNS) A«(210 x 297^) 534921 A7 B7 五、發明説明（23 ) 表6 (質量份：)
由Chisso公司製造之無規PP，MFR=27克/10分鐘（23〇°c，2.16公斤負載） 由朝日化學公司製造之氫化嵌段共聚物Tuftec L-515 (含12%苯乙烯，60莫 耳％或以上之1,2鍵之95%及以上之氫化） ' 由JSR製造之DYNARON 2320P (氫化無規共聚物)(含10%苯乙烯，60莫耳 %或以上之1，2鍵之95%及以上之氫化） ' 由杜邦道公司製造之乙烯辛烯共聚物EG8407 石蠟油 聚乙烯(LLDPE) N0F公司製造之Perhexa 25B-40 230°C，2.16公斤負載 由Chisso公司製造之無規卩？^〇711=27克以〇分鐘(230°C，2.16公斤） -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 534921 A7 B7 表7
Γ~~--~~—一 （質量份) 比較例 14 15 16 17 (PP)無規 PP1- 1 45 50 45 45 (TPE)SEBR3- 12 〜〜 (24) (35) — SEBR4 - 1 j (24) — tFR- 14 (24) E/O-R - 5 15 1 5 15 Vw B / 15 石蠟;^〜 聚乙烯 (12) (4) 丄J 丄J (12) (4) 丄J (12) (4) (潤滑劑)醯胺 ^—-石夕氧油 V / 0· 0J V V 15 50 (%疋劑)抗氧化劑 光穩定劑 (〇·4) (0 ^ 凑機過氧化物8 0.45 0.45 0.45 0.45 MFR (克/10 分鐘）9—'〜— 200 80 40 張力伸長率 20 30 non-sheet non-sheet X X 片形成性 —〜· Δ △ XX XX 相反面之~ ^ Δ Δ XX XX 五、發明説明（24 ) 1 〇脱〇公司製造之無規PP ’ MFR=27克/10分鐘(23〇t ’ 2.16公斤 4 這公司製造之乙烯辛烯共聚物腳407 0 石氣油 j NCT公司製造之Perhexa 25Β-40 *9 230 C ’ 2·16公斤負載 ，朝曰化學公司製造之Tuftec m〇52 (含2〇%苯乙烯之95%及以上之 5L化） 本 13由蜆殼化學公司製造之KRATON G1650 (含29%苯乙烯之95%及以上 + 之氫化） 14 JSR製造之EP〇2p 來自雙轴擠出機之原料供應漏斗之各乾摻合混合物在23Ot 及1〇〇 rpm捏合，及隨後擠出及形成粒片。 27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 534921 發明説明
心後，氫化嵌段共聚物、氫化無規共聚物、苯乙烯及共 軛一烯之氫化嵌段或無規共聚物、聚乙烯樹脂及穩定劑於 滾筒中乾摻合，接著供應至由第一捏合製程所形成之粒片 中及與其在23 01及3 00 rpm捏合。各混合物擠出及形成粒片 表中括弧内之物質為第二次捏合程序期間添加之物質。 所形成之粒片於滾筒研磨機T-25〇_4j (丁Urb〇 KOGYO
裝 製造）中粉碎，隨後移經1000微米網篩。收集通過該網篩 之主要粉末顆粒。 上述收集之粉末組合物各以本實例丨所述相同方式藉冷 凝模製形成0·8毫米厚之表皮。 如本貫例1所述般，評估上述粒片之熔融黏度、冷凝模 製片之形成性、片之相反面之熔融狀態、表皮之張力性質 及所幵> 成片之敵摺引起之渾濁。結果示於表4至7。 訂
本實例8至19之粒片之MFR為10克/1〇分鐘及以上，顯示 良好之熔融流動性及片形成性。片之相反面亦均勻熔融且 未觀察到收縮。在-35至12(TC之張力伸長率為100%及以 上’顯示因溫度改變產生相當少之性質變化。因此，該等 組合物適用於形成空氣袋儲存盒蓋之表皮。 相反地，比較例11至13之粒片雖然⑽以為1〇克/1〇分鐘 及以上，顯示足夠之熔融流動性級片形成性且無收縮，但 其在120 C之周圍溫度之張力伸長率為i 〇〇%及以下。此外 ，比較例1 1即使在—35。〇之周圍溫度其張力伸長率仍為 1 〇〇%或以下。因此該等組合物通常不適用於形成空氣袋 儲存盒蓋之表皮。 〃" -28 534921 A7 B7 五 發明説明（26 ) 比較例1 4至1 7即使MFRs為1 0克/1 0分鐘及以上亦具有不 良之片形成性。片材之相反面觀察到收縮及不均勻熔融引 起之不規則。此外，存在有針孔及底孔係歸因於不良熔融 性質。因此該等組合物通常不適用於形成空氣袋儲存盒蓋 之表皮。 本實例20至22 表8之成分以雙軸擠出機（Ikegai鋼鐵製造之PCM45)捏合 2次0 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐） 534921 A7 B7 五、發明説明（27 ) 本實例 20 21 22 聚丙烯-乙烯共聚物 CS-3650-*l -- 45 -一 PS-4918-*2 50 — 45 H-SBR-*3 — — (14) l-2-SEB-*4 35 (24) (10) E〇R-*5 15 15 15 石壤油 — (12) 02) 聚乙烯 — ⑷ ⑷ 醯胺-含潤滑劑 0.15 0.15 0.15 石夕氧油Μ·Β 0.6 0.6 0.6 紛抗氧化劑-6 0.2 (0.2) (0.2) 碳抗氧化劑 0.2 (0,2) (0.2) 紫外光吸收劑 0.15 (0.15) (0.15) 光穩定劑HALS 0.15 (0.15) (0.15) 有機過氧化物 義· 0.45 0.45 MFR (克Λ0 分鐘）-+8 73 210 205 張力伸長率(％) 480 585 525 張力強度(MPa) 6.8 6.7 6.6 皺摺渾濁 〇 〇 〇 片形成性 〇 〇 〇 相反面之熔融狀態 Δ 〇 〇 *1 Chisso公司製造之丙烯乙烯共聚物（mp=131°C) *2 Chisso公司製造之丙烯乙稀共聚物（mp=135°C) *3 JSR 製造之 DYNARONH-2320P *4 朝曰化學製造TuftecL-515 *5 杜邦道公司製造之乙烯辛烯共聚物 *6 道東麗公司製造之含50%矽之母批次 *7 N0F公司製造之Perhexa 25Β·4〇 *8 測量條件230°C，2.16公斤 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐） 534921
百先，表中所示之丙烯· a _烯烴共聚物、烯烴樹脂、乙稀 2烯共聚物（EOR)、有機過氧化物、潤滑劑使用滾筒乾摻 σ來自擠出機之原料供應漏斗之乾摻合混合物與經由排 氣出口融合之加工油在23(rc&1〇〇 rpm捏合，及隨後擠出 及形成粒片。接著於滾筒中摻合合表8所示之彈性體 '聚 乙烯樹脂及穩定劑及隨後供應至由第一捏合製程所形成之 粒片中及與其在2301及300 rpm捏合。各混合物擠出及形 成粒片。表中括弧内之物質為第二次捏合程序期間添加之 物質。 所形成之粒片浸於液態氮中，於滾筒研磨機T25〇_4J (TURBO KOGYO製造）中粉碎，隨後移經1〇〇〇微米網篩。 收集通過該網篩之主要粉末顆粒。 上述收集之粉末組合物各以本實例丨所述相同方式藉冷 凝模製形成0 · 8毫米厚之表皮。 评估上述粒片之熔融黏度、冷凝模製片表面存在之針孔 、片之相反面之熔融狀態、表皮之張力性質及片皺摺引起 之渾濁。結果示於表8。 以視覺觀察片表面之針孔大小及數量而評估。表中有利 之片標記為“〇”，由於大量收縮而無法評估之各不均勻片 則標記為“ X X “ X，’或‘‘ △，，視針孔形成程度標記。 本實例20至22之粒片之MFR為1〇克/10分鐘及以上，顯 不適當之熔融流動性及有利之片形成性。片之相反面亦均 勻熔融且未觀察到收縮。 通常’顯示本發明提供適於冷凝模製之粉末物質之熱塑 -31 - 本紙張尺度適用中國S家標準(CNS) A4規格(21GX 297公
裝 訂 f 534921 A7 B7 五 發明説明（29 ) 性彈性體組合物。該熱塑性彈性體組合物含有可與聚丙烯 樹脂相容之氫化嵌段共聚物。本發明之組合物及粉末可製 得良好流動性及形成性。依據本發明可製得良好收縮特性 、良好透明性、良好物理特性及因皺摺位置而控制渾濁之 良好外觀之表皮。再者，表皮可製成在正常環境溫度範圍 具有穩定性質。 前述特定具體例之揭示用以說明本發明較廣範圍之理論。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 534921 第090127032號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(92年元月） A8 B8 C8 D8 •正 f、申脅奪哪-軍
    補充 1. 一種作為冷凝模塑用粉末之熱塑性彈性體組合物，該熱 塑性彈性體組合物包含： 聚丙稀樹脂；及 相對於每100質量份之聚丙烯樹脂為20至500質量份之 氫化嵌段共聚物， 該氫化嵌段共聚物包含a)主要成分為乙烯基芳族烴單 體單元之至少一種聚合物嵌段A，及b)主要成分為氫化 丁二烯單體單元之至少一種聚合物嵌段B， 該聚合物嵌段B具有至少90%之氫化度， 該氫化嵌段共聚物中之乙烯基芳族存在量係大於5質 量％及小於25質量％， 聚合物嵌段B於氫化前係包含平均62莫耳％或以上之 1，2 鍵， 其中，依據曰本工業標準（JIS) K7210在230°C及2.16 公斤負載下測量之該熱塑性彈性體組合物之熔融流速率 (MFR)係至少10克/10分鐘。 2. 如申請專利範圍第1項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，進一步包含相對於每1 〇〇質量份聚丙烯 樹脂為20至200質量份之至少一種苯乙烯與具有至少 90%之氫化度之共軛二烯之a)嵌段及b)無規共聚物，該 苯乙烯於該苯乙烯及共軛二烯之a)嵌段及b)無規共聚物 至少一者之存在量係多於14質量％及小於50質量％。 3. 如申請專利範圍第1項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其進一步包含相對於每1 00質量份之氫 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 化肷#又共聚物為5至2 5 Ο 膠0 質量份之乙烯- α -嫦煙共聚物橡 4 ·如申凊專利範圍第、 ^ 弟員之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 掉性體組合物，iμ &山 八進一步包含相對於每100質量份之氫 化肷段共聚物為 馬5至2)0質量份乙烯-α -烯烴共聚物橡膠 〇 凊專利範圍第!項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 ’體组合物’其中該聚丙烯樹脂包含具有12〇。至145 之炫點（依據示差卡計以5t/分鐘之加熱速度測量）之 丙烯-a -烯烴共聚物。 :申π專利乾圍第2項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 生組口物’其中該聚丙烯樹脂包含具有12〇。至⑷ ^熔點⑷據示差卡計以5t/分鐘之加熱速度測量）之 丙烯-α -烯烴共聚物。 7.如申請專利範圍第3項之作為冷凝模塑㈣末之熱塑性 彈〖生組组合物，其中該聚丙烯樹脂包含具有1至M3 °C之熔點（依據示差卡計以5Χ/分鐘之加熱速度測量）之 丙烯-α -烯烴共聚物。 8 ·如申％專利祀圍第4項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該聚丙烯樹脂包含具有12〇。至145 C之熔點（依據示差卡計以5。〔〕/分鐘之加熱速度測量）之 丙烯-α -烯烴共聚物。 9.如申凊專利弟巳®i項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其進一步包含相對於每1〇〇質量份之聚 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇X 297公爱) 内烯樹脂為0.02至5.0質〜 ^ 10.如申士主奎1 、里伤之有機過氧化物0 甲叫專利範圍第2 彈性體組人物 立3之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 丙稀樹脂2含相對於每100質量份之聚 11·如申士主宙 貝里份之有機過氧化物0 τ明寻利範圍第3 彈性F纟 項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 瑕、、且合物，並淮 丙烯槲π * 〜 ~步包含相對於每100質量份之聚 叼钸祕脂為0.02至 12. 如申請專利I份之有機過氧化物。 .彈性_g* a 4項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 坪性體組合物，1、隹 丙烯樹脂為〇02至、50:f包含相對於每100質量份之聚 13. ^, ' 5.0質夏份之有機過氧化物。 X Τ 6月專利範圍第 彈柯神4 弟項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 渾f生體組合物，並谁一 丙 ”進一步包含相對於每100質量份之聚 N飾树脂為0 02至5· Θ 14. ^ A .. ^ 、篁伤之有機過氧化物。 二專利範圍第6項之作為冷凝模塑之熱塑性 舞性體組合物，i & α ν、運一步包含相對於每100質量份之聚 15. 如由?1月曰為〇.02至5·0質量份之有機過氧化物。 叫專利祀圍第7項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 體、、且Q物，其進一步包含相對於每100質量份之聚 :’:樹脂為0.02至5.0質量份之有機過氧化物。 =申請專利範圍第8項之作為冷凝模塑歸末之熱塑性 &體組合物，其進一步包含相對於每⑽質量份之聚 丙烯樹脂為0.02至5.0質量份之有機過氧化物。 17.如申請專利範圍第i項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑括 彈性體組合物，其進一步包含加工油。 -3- 申清專利範圍 丄0·如甲請專利範 彈性體組合物 19 ·如申請專利範 彈性體組合物 20.如申請專利範 彈性體組合物 2 1.如申請專利範 彈性體組合物 22·如申請專利範 彈性體組合物 23.如申請專利範 彈性體組合物 24·如申請專利範 彈性體組合物 2 5 ·如申請專利範 彈性體組合物 26·如申請專利範 彈性體組合物 27.如申請專利範 彈性體組合物 2 8 ·如申請專利範 彈性體組合物 29.如申請專利範 彈性體組合物 圍第2項之作為冷凝模塑用 /、進步包含加工油。 圍第3項之作為冷凝模塑用 中進一步包含加工油。 圍第4項之作為冷凝模塑用 中進~步包含加工油。 圍第5項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 ，其中進一步包含加工油。 圍第6項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 其中進一步包含加工油。 圍第7項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 ，其中進一步包含加工油。 圍第8項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 ’其中進一步包含加工油。 圍第9項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 ，其中進一步 圍第10項之作 ，其中進一步 圍第11項之作 其中進一步 圍第12項之作 ，其中進一步 圍第1 3項之作 ，其中進一步 粉末之熱塑性 粉末之熱塑性 粉末之熱塑性 包含加工油。 為冷凝模塑用粉末之熱塑性 包含加工油。 為冷凝模塑用粉末之熱塑性 包含加工油。 為冷凝模塑用粉末之熱塑性 包含加工油。 為冷凝模塑用粉末之熱塑性 包含加工油。 -4 - IX 297公釐）
    申請專利範圍 30.如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 3 1.如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 3 2.如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 3 3 ·如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 製得可通過不大於 34.如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 製得可通過不大於 3 5 ·如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 製得可通過不大於 36·如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 製得可通過不大於 37·如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 製得可通過不大於 38·如申請專利範圍第 彈性體組合物，其 製得可通過不大於 14項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中進一步包含加工油。 15項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中進一步包含加工油。 16項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中進一步包含加工油。 1項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 ιοο亳米網篩之尺寸之顆粒。 2項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 100亳米網篩之尺寸之顆粒。 3項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 100毫米網篩之尺寸之顆粒。 4項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中該熱塑性彈性體組合物經冷康粉碎 L00毫米網篩之尺寸之顆粒。 5項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 1.00毫米網篩之尺寸之顆粒。 6項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 1·⑽亳米網篩之尺寸之顆粒。 -5 ABC 8 D ^34921 六、申請專利範圍 3 9 ·如申請專利範圍第7 ™ ^ 、之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 弹性體組合物，其中贫备抑μ # μ 1 s 、 μ…J性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於丨.⑽亳 叶 Απ , , ± ^ 笔木、、周師之尺寸之顆粒。 40·如申請專利範圍第8項 ^ .. _ , . 、作為冷减模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中兮也 制p 、 μ…、J性彈性體組合物經冷凍粉碎 衣侍T通過不大於1〇〇亳 1Ί ，丄 ^ 笔木網師之尺寸之顆粒。 4 1 ·如申請專利範圍第9 ^ 、之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 掉性體組合物，1中兮為A φ …、土性彈性體組合物經冷；東粉碎 製得可通過不大於吁 42如由）主直4丨—闽仿 笔未、、周師之尺寸之顆粒。 42·如申#專利乾圍第1〇 碟从触▲人仏 足作為冷綾扠塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中兮為 β 制^ "Λ…、J性彈性體組合物經冷凍粉碎 衣侍可通過不大於1〇〇毫 A, , ^ ^ ^ 笔水，，周師之尺寸之顆粒。 43·如申请專利範圍第丨丨項 作為冷竑板塑用粉末之熱塑性 弹性體組合物，1r _ t, 制… /、 &J性彈性體組合物經冷束粉碎 衣付可通過不大於1〇〇亳 笔木、，周師之尺寸之顆粒。 44·如申請專利範圍第12項 _ 作為冷破核塑用粉末之敎塑性 彈性體組合物，豆中兮刼细& 不心…土 r玍 制…π s μ…、J性彈性體組合物經冷凍粉碎 衣仔可通過不大於1〇〇亳 宅木網師之尺寸之顆粒。 45·如申請專利範圍第13項之作 作為冷减枳塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，盆中兮也 智"』性彈性體組合物經冷凍粉碎 製仟可通過不大於丨·⑽毫 笔卞’師之尺寸之顆粒0 46.如申請專利範圍第14項 a 作為冷破极塑用粉末之熱塑性 译性肋·組合物，盆中兮也v 制^ 一 “ "、、'性彈性體組合物經冷凍粉碎 衣伃可通過不大於1·〇〇亳乎 笔木網師之尺寸之顆粒。 -6 - 本紙張尺度適财S g家鱗(_ Α4規格 χ 297公釐）
    534921 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 47·如申请專利乾圍第15項 $之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中兮為勒 τ落熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於丨.00亳 笔木網師之尺寸之顆粒。 4 8 ·如申請專利範圍第i 6項 、之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中兮為抑^ 、…、塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於】·〇〇毫米網筛之尺寸之顆粒。 49. 如申請專利範圍第17項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體组合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於U0毫求網筛之尺寸之顆粒。 50. 如申请專利祀圍第18項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷;東粉碎 製得可通過不大於UO毫米㈣之尺寸之顆粒。 51. =申請專利範圍第19項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於1.00毫米網篩之尺寸之顆粒。 52. 如申請專利範圍第2〇項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於1.00毫米網篩之尺寸之顆粒。 53. 如申請專利範圍第21項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於1 .〇〇毫米網篩之尺寸之顆粒。 54·如申請專利範圍第22項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 衣仔可通過不大於1.00¾米網篩之尺寸之顆粒。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 X 297公釐) W4921 A8 B8
    申明專利la圍第23項之作為冷凝模塑用粉末之執塑性 ::體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷;東粉碎 衣侍可通過不大於i.00毫米網篩之尺寸之顆粒。 心申請專利範圍㈣項之作為冷凝模㈣粉末之熱塑性 弹性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 W得可通過不大於1.00毫米網筛之尺寸之顆粒。 57^申請專利範圍第25項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 ::體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於L00毫米網篩之尺寸之顆粒。 58.如申請專利範圍第26項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 弹性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於丨.00毫米網篩之尺寸之顆粒。 59•如申請專利範圍㈣項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 弹性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於1.00亳米網篩之尺寸之顆粒。 60.如申請專利範圍第28項之作為冷凝模塑㈣末之熱塑性 誇性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷束粉碎 製得可通過不大於1 · 〇 〇毫米網篩之尺寸之顆粒。 如申料利範㈣29項之作為冷凝模㈣粉末之熱塑性 彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷束粉碎 製得可通過不大於1·〇〇毫米網篩之尺寸之顆粒。 62.如申請專利範圍第30項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷珠粉碎 製得可通過不大於1·00亳米網篩之尺寸之顆粒。
    裝 η
    -8 - 534921 A8 B8 C8 -------------D8 六、申請專利範圍 63 ·如申凊專利範圍第3丨項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於1·00毫米網篩之尺寸之顆粒。 64·如申凊專利範圍第32項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物經冷凍粉碎 製得可通過不大於1 ·〇〇毫米網篩之尺寸之顆粒。 65·如申请專利範圍第i項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 66·如申响專利範圍第2項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 67·如申請專利範圍第3項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇亳米或以下之顆粒。 申請專利範圍第4項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 的·如申請專利範圍第5項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製付具有有效平均直徑為丨〇〇亳米或以下之顆粒。 70·=申凊專利範圍第6項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇亳米或以下之顆粒。 -9- 本纸張尺度適财_家標準(CNS) Μ規格(2iQ χ撕公爱了 534921 A8
    專利範圍第7項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 也組合物’其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 72 1:理製得具有有效平均直徑為“Ο毫米或以下之顆粒。 •==專利範圍第8項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 體組合物’其巾該熱錢彈㈣組合物於水中熱切 二：理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 tli專利範圍第9項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 Μ體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為100毫米或以下之顆粒。 7=申請專利範圍第10項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為i . 〇 〇毫米或以下之顆粒。 75. 如申請㈣範圍第叫之作為冷凝㈣㈣末之熱塑性 彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 76. 如申請專利範圍第12項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 77. 如申請專利範圍第13項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 78.如申請專利範圍第14項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為丨〇〇毫米或以下之顆粒。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)
    裝 玎
    W4921
    明專利粑圍第15項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 一 f生體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 副處理製得具有有效平均直徑為丨·⑻毫米或以下之顆粒。 ·=申請專利範圍第16項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 口J处理衣彳于具有有效平均直徑為1〇〇亳米或以下之顆粒。 81.如申請專利範圍第17項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 82·=申请專利範圍第18項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 •如申明專利範圍第19項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為L〇〇毫米或以下之顆粒。 84·如申明專利範圍第20項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1·00毫米或以下之顆粒。 85·如申請專利範圍第21項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1.00毫米或以下之顆粒。 86·如申請專利範圍第22項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1 ·00毫米或以下之顆粒。
    裝 -11 - 534921 圍範 利 專請 中 Λ BCD 时申月專利範圍第2 3項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 副處理製得具有有效平均直徑為1.00毫米或以下之顆粒。 时申明專利範圍第24項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 副處理製得具有有效平均直徑為1 ·〇〇毫米或以下之顆粒。 89.如申請專利範圍第25項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1.00毫米或以下之顆粒。 9〇·如申凊專利範圍第26項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 91·如申請專利範圍第27項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1 ·00毫米或以下之顆粒。 92·如申請專利範圍第28項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體组合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1 ·00亳米或以下之顆粒。 93.如申請專利範圍第29項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1.00毫米或以下之顆粒。 94 ·如申請專利範圍第3 〇項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為丨〇〇毫米或以下之顆粒。 -12 _ 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(210 X 297公董) 534921 A8 B8 C8 ~_________D8 申明專利範園 =申明專利範圍第3丨項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈f生體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1〇〇毫米或以下之顆粒。 =申π專利範圍第32項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱切 割處理製得具有有效平均直徑為1·〇〇亳米4以下之顆粒。 •種作為冷凝模塑用粉末物質之熱塑性彈性體組合物， 該熱塑性彈性體組合物包含： 聚丙烯樹脂； 相對於每100質量份之聚丙烯樹脂為20至300質量份之 苯乙烯與共軛二烯之無規共聚物， 該無規共聚物係具有至少9〇%之氫化度， 該無規共聚物中之苯乙烯存在量係大於5質量％及小 於14質量〇/0， 該共輕二烯係包含平均至少6〇莫耳％之幻l，2*b) 3,4 鍵；及 相對於每100質量份之聚丙烯樹脂為2〇至2〇〇質量份之 苯乙稀及共軛二烯之至少一種a)嵌段及b)無規共聚物， 該笨乙烯及共軛二烯之至少一種a)嵌段及…無規共聚 物中之笨乙烯存在量係大於14質量％及小於5〇質量％。 98·如申請專利範圍第97項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 彈性體組合物，其進一步包含相對於每1 〇〇質量份之氫 化共聚物為5至250質量份之乙烯—烯烴共聚物。 99.如申請專利範圍第97項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑性 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) ——-—
    裝 534921
    =座體組合物’其’中該聚丙稀樹脂包含具有i2Q。至l45 之炫點（依據示差卡計以51 /分鐘之加#速度測量）之 丙烯-α -烯烴共聚物。 f明專利範圍第98項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 t彈性體組合物’其中聚丙烯樹脂包含具有120。至145。。 之炫點（依據不差卡計以5 t /分鐘之加熱速度測量）之丙 烯-α -烯烴共聚物。 裝 f %專利圍第97項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 t彈性體組合物，其進一步包含相對於每1⑽質量份之 聚丙烯樹脂為0.02至5·〇質量份之有機過氧化物。 如申π專利範圍第98項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 性彈性體組合物，其進一步包含相對於每1〇〇質量份之 聚丙烯樹脂為0.02至5.0質量份之有機過氧化物。 103·如:4專利犯圍第97項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 性彈性體組合物，其進一步包含加工油。 1〇4·如申請專利範圍第98項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 性彈性體組合物，其進一步包含加工油。 105.如申請專利範圍第97項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 性彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷象粉 碎製得可通過不大於1 · 〇 〇毫米網篩之尺寸之顆粒。 106·如申料利範圍第98項之作為冷凝模塑用㈣之熱塑 性彈性體組合物’其中該熱塑性彈性體組合物經冷康粉 碎製得可通過不大於1.00毫米網篩之尺寸之顆粒。 脱如申請專利範圍第97項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐） 534921 AS B8 C8 D8 、申請專利範圍 性彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱 切割處理製得具有有效平均直徑為1 .〇〇毫米或以下之顆 粒。 108. 如申請專利範圍第98項之作為冷凝模塑用粉末之熱塑 性彈性體組合物，其中該熱塑性彈性體組合物於水中熱 切割處理製得具有有效平均直徑為1.00毫米或以下之顆 粒。 109. —種由如申請專利範圍第1-108項中任一項所述之熱塑 性彈性體組合物所製得之冷凝模製粉末所形成之表皮。 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100475868B1 (ko) * 2002-05-30 2005-03-10 현대자동차주식회사 폴리프로필렌계 수지 조성물
KR100506714B1 (ko) * 2003-03-27 2005-08-05 현대자동차주식회사 파우더 슬러쉬 몰딩 성형용 폴리프로필렌계 수지 조성물
US20070265396A1 (en) * 2004-11-05 2007-11-15 Srimannarayana Kakarala Thermoplastic polyolefin compositions having improved melt viscosity and methods of making the same
US20060100380A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Delphi Technologies, Inc. Slush moldable thermoplastic polyolefin formulation for interior skin
US20090273116A1 (en) 2008-04-30 2009-11-05 International Automotive Components Group North America, Inc. Slush moldable olefin composition
US8722799B2 (en) * 2008-12-10 2014-05-13 Asahi Kasei Chemicals Corporation Thermoplastic elastomer composition
CN101508811A (zh) * 2009-03-10 2009-08-19 叶孙勇 可注射可硫化苯乙烯系橡胶粒子及制备工艺
JP5814241B2 (ja) * 2009-09-18 2015-11-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー スラッシュ成形方法用の粉末状熱可塑性ポリオレフィンエラストマー組成物
JP5875380B2 (ja) * 2012-01-19 2016-03-02 東洋ゴム工業株式会社 ゴムウエットマスターバッチの製造方法およびゴムウエットマスターバッチ、ならびにゴムウエットマスターバッチを含有するゴム組成物
JP2014034625A (ja) * 2012-08-08 2014-02-24 Asahi Kasei Chemicals Corp 水添ブロック共重合体、ポリオレフィン系樹脂組成物、及びその成形体
JP6556627B2 (ja) * 2013-11-12 2019-08-07 デンカ株式会社 熱可塑性エラストマー樹脂組成物
JP2016538395A (ja) * 2013-11-26 2016-12-08 クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー レーザ焼結粉末、レーザ焼結物品およびレーザ焼結物品を作製する方法
KR101577363B1 (ko) * 2014-06-26 2015-12-14 롯데케미칼 주식회사 향상된 진동 절연성과 내열성을 갖는 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2017075199A1 (en) * 2015-10-28 2017-05-04 Contitech Transportbandsysteme Gmbh Process for manufacturing a conveyor belt
US11807753B2 (en) 2020-10-28 2023-11-07 Cpk Interior Products Inc. Thermoplastic polyolefin-based slush powder compositions
KR20240070178A (ko) 2022-11-14 2024-05-21 정성재 내압특성과 내충격성이 우수한 자동차용 고투명성폴리프로필렌 수지조성물

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3532357A1 (de) * 1985-09-11 1987-03-19 Bayer Ag Thermoplastische elastomere
JP2665552B2 (ja) * 1993-09-17 1997-10-22 三ツ星ベルト株式会社 粉末成形に使用する粉末樹脂組成物
DE69630222T2 (de) * 1995-06-20 2004-08-12 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Thermoplastische Elastomerzusammensetzung und Formkörper
JP2904125B2 (ja) * 1995-06-20 1999-06-14 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物からなる粉末成形用粉末およびその成形体
EP0757077A1 (en) 1995-08-01 1997-02-05 Advanced Elastomer Systems, L.P. Very soft thermoplastic elastomer compositions
US5880198A (en) * 1996-03-04 1999-03-09 Tonen Chemical Corporation Thermoplastic resin composition comprising propylene elastomer, and talc components
KR100234869B1 (ko) * 1996-06-06 1999-12-15 니시카와 노리오 분말 슬래시 성형용 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이의 제조방법
US5948850A (en) * 1996-06-06 1999-09-07 Mitsuboshi Belting Ltd. Thermoplastic elastomer composition for powder slush molding and process for preparation of said composition
DE19905292A1 (de) * 1998-02-10 1999-10-21 Sumitomo Chemical Co Copolymermasse auf Olefinbasis
US6632541B2 (en) 1998-02-10 2003-10-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Olefin-based copolymer composition
US6455635B1 (en) 1998-09-14 2002-09-24 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer

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