JP2002155176A - スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物、粉末物およびこれを用いた表皮体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低融点で溶融性が良くてシート成形性に優れ
るスラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物、粉末
物、および透明性が高く、物性値が高く、折り曲げ白化
することなく、ピンホ−ルの無い柔軟性に優れる表皮体
を提供する。 【解決手段】 スラッシュ成形に用いる粉末材料の素材
となる熱可塑性エラストマー組成物の関するものある。
その組成物は示差熱量計にて昇温速度５°Ｃ／分で測定
される融点が１２０〜１４５°Ｃのプロピレン・α−オ
レフィン共重合体１００重量部に対し、ビニル芳香族炭
化水素化合物単量体と共役ジエン単量体の共重合体が９
０％以上水素添加され、かつビニル芳香族炭化水素化合
物の水素添加共重合体中に占める割合が５〜２５重量％
の水素添加共重合体２０〜５００重量部を少なくとも配
合し、そして得られた組成物のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）がＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて温度２３０°Ｃ、
荷重２．１６ｋｇｆの条件下で測定したところ１０ｇ／
１０分以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスラッシュ成形用熱
可塑性エラストマー組成物、粉末物およびこれを用いた
表皮体に係り、詳しくは示差熱量計にて昇温速度５°Ｃ
／分で測定される融点が１２０〜１４５°Ｃのプロピレ
ン・α−オレフィン共重合体と相溶性の良好な水素添加
共重合体を含み、溶融性があってシート成形性に優れる
スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物、粉末
物、および透明性が高く、物性値が高く、折り曲げ白化
することなく、表面ピンホ−ルの無い柔軟性に優れる表
皮体に関する。

【０００２】

【従来の技術】軟質の粉末材料を用いた粉末成形法とし
て、軟質塩化ビニル樹脂粉末を用いた粉末スラッシュ成
形法がインストルメントパネル、コンソールボックス、
ドアートリム等の自動車内装品の表皮に広く採用されて
いる。これはソフトな感触であり、皮シボやステッチを
設けることができ、また設計自由度が大きいこと等の意
匠性が良好なことによる。

【０００３】この成形方法は、他の成形方法である射出
成形や圧縮成形と異なり、賦形圧力をかけないので、成
形時には粉末材料を複雑な形状の金型に均一付着させる
ためには粉体流動性に優れることが必要であり、金型に
付着した粉体が溶融して無加圧下でも流動して皮膜を形
成するために、粉体の溶融温度が低く溶融粘度が低いこ
とも条件になっている。更に、金型を冷却して成形され
た表皮を金型より容易に離型できることも必要であっ
た。

【０００４】これを改善した一つの方法として、特開平
７−８２４３３号公報には、ポリプロピレン樹脂と特定
のスチレン系熱可塑性エラストマーとを重量比７０／３
０〜３０／７０の割合で混合したものを粉砕して用いる
ことが提案されている。ここでは、スチレン系熱可塑性
エラストマーがスチレン含量２０重量％以下のスチレン
・エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、スチ
レン含量２０重量％以下のスチレン・エチレンプロピレ
ン・スチレンブロック共重合体、そしてスチレン含量２
０重量％以下の水素添加スチレンブタジエンゴムから選
ばれたものであり、ポリプロピレン樹脂との相溶性が良
好で粉末成形に適した組成物になっている。

【０００５】上記のポリプロピレン樹脂に関しては、融
点が１２０〜１４５°Ｃのプロピレン・α−オレフィン
共重合体については記載されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、通常の結晶性
ポリプロピレン樹脂の示差熱量計にて昇温速度５°Ｃ／
分で測定される融点は、ホモポリマ−とブロックポリマ
−が１６０°Ｃ以上、市販されている一般的なランダム
ポリマ−が１４５°Ｃ以上である。これらのポリプロピ
レン樹脂をエラストマーである、例えばエチレン・プロ
ピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンオクテン共重合体（Ｅ
ＯＲ）、スチレン含量２５％以上のスチレン・エチレン
ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチ
レンプロピレン・スチレンブロック共重合体、水素添加
スチレンブタジエンゴム等に配合すると、ポリプロピレ
ン樹脂中にエラストマー成分が島状に分散した熱可塑性
組成物となり、その融点はマポリプロピレン樹脂の融点
に近い高温にるため、粉体成形する場合の金型温度を高
温に設定する必要があった。しかし、型温を高くすると
組成物は酸化劣化し、一方低温では溶融不足になって表
面にピンホ−ルが発生するといった問題が生じた。

【０００７】本発明はこのような問題点を改善するもの
であり、低融点で溶融性が良くてシート成形性に優れる
スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物、粉末
物、および透明性が高く、物性値が高く、折り曲げ白化
することなく、ピンホ−ルの無い柔軟性に優れる表皮体
を提供することを目的とする。

【０００８】即ち、本願の請求項１記載の発明では、ス
ラッシュ成形に用いる粉末材料の素材となる熱可塑性エ
ラストマー組成物であり、示差熱量計にて昇温速度５°
Ｃ／分で測定される融点が１２０〜１４５°Ｃのプロピ
レン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、ビ
ニル芳香族炭化水素化合物単量体と共役ジエン単量体の
共重合体が９０％以上水素添加され、かつビニル芳香族
炭化水素化合物の水素添加共重合体中に占める割合が５
〜２５重量％である水素添加共重合体２０〜５００重量
部を少なくとも配合し、そして得られた組成物のメルト
フローレート（ＭＦＲ）がＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて
温度２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆの条件下で測定し
たところ、１０ｇ／１０分以上である。このスラッシュ
成形用熱可塑性エラストマー組成物では、上記融点が１
２０〜１４５°Ｃのプロピレン・α−オレフィン共重合
体とこれと相溶性が良好な水素添加共重合体を配合した
もので、低融点で溶融性が良くてシート成形性に優れる
スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物になる。

【０００９】本願の請求項２記載の発明では、上記請求
項１記載の水素添加共重合体がスチレンとブタジエンの
ランダム共重合体、スチレンとイソプレンのランダム共
重合体、スチレンとブタジエンのブロック共重合体で水
素添加前におけるブタジエンブロックの１・２結合量の
平均が６２モル％以上である共重合体、そしてスチレン
とイソプレンのブロック共重合体で水素添加前における
イソプレンブロックの１・２結合量の平均が６２モル％
以上である共重合体から選ばれた少なくとも一種であ
り、請求項１記載の組成物よりプロピレン・α−オレフ
ィン共重合体に対する相溶性が一段に優れ、数十ｎｍの
オ−ダ−で微分散するため柔軟性が優れ、シ−ト成形性
が良くなる。

【００１０】本願の請求項３記載の発明では、請求項１
記載のプロピレン・α−オレフィン共重合体のα−オレ
フィンがエチレンであり、モノマ−の価格が安価で経済
性に優れる。この共重合体の融点が１２０°Ｃ未満の場
合は成形表皮の融点も低くなり、耐熱性が不足し、逆に
１４５°Ｃを越えると溶融性が悪く高温での成形が必要
になる。

【００１１】本願の請求項４記載の発明では、上記請求
項１〜３のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物にエチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムを水素添加共重合体１００重量部に対して５〜
２５０重量部配合したものであり、請求項１記載の組成
物よりＭＦＲが大きく、粉末成形の成形性が良好にな
る。

【００１２】本願の請求項５記載の発明では、上記請求
項１記載のスラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成
物に、有機過酸化物をプロピレン・α−オレフィン共重
合体１００重量部に対して０．０２〜５．０重量部配合
したものであり、請求項１記載の組成物よりＭＦＲが大
きく、粉末成形の成形性が良好になる。

【００１３】本願の請求項６記載の発明では、上記請求
項１〜５のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物にプロセスオイルを添加したもので
あり、請求項２記載の組成物よりＭＦＲ値がさらに大き
くなり、粉末成形において成形性が良好になる。

【００１４】本願の請求項７記載の発明では、上記請求
項１〜６のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物を常温粉砕もしくは冷凍粉砕し、最
大１．００ｍｍの篩を通過した粒径を有するものである
スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー粉末物にあり、
スラッシュ成形においてもピンホールのない粉末成形体
を得ることができる。

【００１５】本願の請求項８記載の発明では、上記請求
項１〜６のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物を水中ホットカットし、球換算平均
粒径が１．００ｍｍ以下であるスラッシュ成形用熱可塑
性エラストマー粉末物にあり、ピンホールのない粉末成
形体を得ることができる。

【００１６】本願の請求項９記載の発明では、上記請求
項７もしくは８に記載のスラッシュ成形用熱可塑性エラ
ストマー粉末物を用いてスラッシュ成形して得られた表
皮体であり、この表皮体は透明性が高く、引張伸び、引
張強度等の物性値が高く、柔軟性があり、折り曲げ白化
することなく，溶融性および成形性に優れてピンホ−ル
が無くインストルメントパネル、コンソールボックス、
ドアートリム等の自動車内装品の表皮として使用するこ
とができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明で使用する示差熱量計にて
昇温速度５°Ｃ／分で測定される融点が１２０〜１４５
°Ｃ以下のプロピレン・α−オレフィン共重合体は、プ
ロピレンとα−オレフィンとのブロックあるいはランダ
ム共重合体のいずれでもよく、α−オレフィンとしてエ
チレン、ブチレン、ペンテン、オクテンをあげられる
が、特に価格面からいってエチレンが好ましい。また、
圧力のかからない粉末スラッシュ成形に用いるために
は、プロピレン・α−オレフィン共重合体の溶融流動性
の指数としてＪＩＳ Ｋ７２１０により２３０°Ｃ、荷
重２．１６ｋｇｆの条件下で測定したＭＦＲが１０ｇ／
１０分以上であることが必要であり、好ましくは４０〜
８００ｇ／１０分である。

【００１８】また、ＭＦＲが１０ｇ／１０分未満の溶融
流動性に欠けるプロピレン・α−オレフィン共重合体を
使用する場合には、この共重合体１００重量部に対して
有機過酸化物を０．０２〜５．０重量部配合し、１２０
〜２５０°Ｃの温度で混練してＭＦＲを１００〜８００
ｇ／１０分になるようにプロピレン・α−オレフィン共
重合体の低分子量化を図ることができる。

【００１９】更に、プロピレン・α−オレフィン共重合
体に有機過酸化物を添加して溶融混練した後に、本発明
で使用する水素添加共重合体を溶融混練することができ
る。水素添加共重合体と有機過酸化物を同時に溶融混練
すると、水素添加共重合体が低分子量化して成形シート
の表面へ移行し、熱老化後に表面に粘着性や光沢が発生
する。

【００２０】上記有機過酸化物としては、通常、ゴム、
樹脂の架橋に使用されているジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、ジアリルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、２．５−ジメチル−
２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン−３，
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）
ベンゼン、１，１−ジ−ブチルパーオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン等があり、熱分解による１
分間の半減期が１５０〜２５０°Ｃのものが好ましい。

【００２１】有機過酸化物は１２０〜２５０°Ｃの加熱
下で混練する過程で、プロピレン・α−オレフィン共重
合体主鎖のプロピレン部分を切断して分子量を低下さ
せ、熱可塑性エラストマー組成物に高い溶融流動性をも
たせる。有機過酸化物の添加量は熱可塑性エラストマー
組成物中、０．０２〜５．０重量％であり、０．０２重
量％未満の場合には主鎖のプロピレン部分を切断する分
解能力が少なく、熱可塑性エラストマー組成物に高い溶
融流動性を付与できなくなる。一方、５．０重量％を越
えると、分解が過剰になり、粉体成形品の引張強度等の
機械的特性が低下する。

【００２２】本発明で使用する水素添加共重合体は、プ
ロピレン・α−オレフィン共重合体との相溶性に優れて
おり、混練・混合すると均一に微分散するため柔軟で、
折曲げ白化しにくいスラッシュ形用熱可塑性エラストマ
ー組成物が得られる。

【００２３】本発明で使用する水素添加共重合体は、ビ
ニル芳香族炭化水素化合物単量体と共役ジエン単量体の
共重合体が９０％以上水素添加され、かつビニル芳香族
炭化水素化合物の水素添加共重合体中に占める割合が５
〜２５重量％のポリマ−であり、プロピレンを主体とす
るポリマ−との相溶性に優れるため微分散し、折り曲げ
白化しない。

【００２４】また、ビニル芳香族炭化水素化合物単量体
単位としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャルブチルスチレン等
のアルキルスチレン、パラメトキシスチレン、ビニルナ
フタレン等のうちから１種、または２種以上から選ば
れ、中でもスチレンが好ましく、水素添加共重合体とし
てはスチレンとブタジエンのランダム共重合体、スチレ
ンとイソプレンのランダム共重合体、そしてスチレンと
ブタジエンのブロック共重合体で水素添加前のブタジエ
ンブロックの１・２結合量の平均が６２モル％以上であ
る共重合体をあげることができ、上記ビニル芳香族炭化
水素化合物の水素添加共重合体中に占める割合は５〜２
５重量％であり、成形性が良く柔軟性に富む表皮体を得
るためには５〜１５重量％が適当である。

【００２５】そして、本発明で使用する水素添加共重合
体としては、スチレンとブタジエンのランダム共重合体
であり、スチレン含量１０％で水素添加率９０％以上の
ものとしてはＪＳＲ社製のダイナロン１３２０Ｐ、２３
２０Ｐに代表され、スチレンとブタジエンのブロック共
重合体で水素添加前のブタジエン単量体単位を主体とす
るブロックの１，２結合量の平均が６２モル％以上であ
るポリマ−で代表的なものは旭化成社製の商品であるタ
フテックＬ−５１５がある。これらの水素添加共重合体
はプロピレンを主体とするポリマ−との相溶性に優れる
ため微分散し、粉体成形に優れ、成形シートは折り曲げ
たときに白化しない。

【００２６】プロピレン・α−オレフィン共重合体と水
素添加共重合体との配合量は、プロピレン・α−オレフ
ィン共重合体１００重量部に対して２０〜５００重量部
であり、プロピレン・α−オレフィン共重合体が多くな
ると、成形された表皮が硬くなり、一方少なくなると引
張強度が低下する。

【００２７】また、本発明で使用する水素添加共重合体
はプロピレン・α−オレフィン共重合体との相溶性が非
常に良好であり、プロピレン・α−オレフィン共重合体
中の水素添加共重合体が粒子径１５〜２０ｎｍで微分散
していることも透過型電子顕微鏡により確認されてい
る。

【００２８】プロピレン・α−オレフィン共重合体と水
素添加共重合体が均一に微分散することで，成形性が良
好になり、物性値が高く、柔軟でかつ折り曲げ時に白化
することのないスラッシュ成形用熱可塑性エラストマー
組成物や表皮体が得られる。

【００２９】本発明では、プロセスオイルを添加するこ
とにより組成物中のエラストマー成分に吸収されて溶融
粘度を下げるとともに、表皮体の硬度を下げ、柔軟性を
もたせる効果がある。上記プロセスオイルはゴム用に使
用されるものであり、パラフィン系、ナフテン系、アロ
マ系に分類されるが、エラストマー成分との相溶性によ
りパラフィン系が好ましい。添加量は水素添加共重合体
１００重量部に対して５〜２００重量部が好ましい。２
００重量部を越えると、引張物性が低下し、５重量部未
満になると、溶融粘度が下がらず表皮が硬くなる

【００３０】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
は吸油能に優れたエラストマーであり、水素添加共重合
体と同時に配合することにより、プロピレン・α−オレ
フィン共重合体との相溶性が良好になる。また、プロセ
スオイルと組成物中のオリゴマー成分を吸収する性質を
有するもので、非結晶性のエチレン・α−オレフィン共
重合体より選択される少なくとも１種類である。好まし
いα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、
１−オクテン等の炭素原子数が３〜１０のα−オレフィ
ンが挙げられる。特に、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）、エチレン・オクテン共重合体（ＥＯＲ）が好まし
い。

【００３１】尚、上記エチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムは、本発明に使用する水素添加共重合体に比べ
てプロピレンを主体とするポリマ−に対する相溶性が劣
っており、混練して添加した場合、μｍ単位の大きさで
分散するので、引張物性が低下する傾向にあるが、吸油
能に優れたエラストマーであるために組成物中のオリゴ
マー成分とオイルを吸収してブリードをかなり阻止する
ことができる。

【００３２】上記エチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムの添加量は、水素添加共重合体１００重量部に対し
て５〜２５０重量部である。５重量部未満になると、組
成物中のオリゴマー成分とオイルを充分に吸収できなく
なり、また２５０重量部を越えると、プロピレン・α−
オレフィン共重合体との分散が悪くなり、引張物性が低
下する傾向にある。

【００３３】熱安定剤としては、通常のポリオレフィン
に用いられるものが使用できる。一般的には、フェノー
ルとリン系の酸化防止剤を併用して使用するが、特に限
定されるものではない。また、光安定剤としては、ラジ
カル捕捉剤であるヒンダードアミン、ベンゾトリアゾー
ル系のものが使用されることもある。顔料は通常のオレ
フィン系に適した有機、無機のものが使用される。更
に、脂肪酸金属塩等の滑剤や炭酸カルシウム、タルク等
の充填剤等が必要に応じて添加される。

【００３４】これらの配合物の混合は下記の６つの方法
によって溶融混練される。 （１）ＭＦＲが１００〜８００ｇ／１０分のプロピレン
・α−オレフィン共重合体に、水素添加共重合体を同時
に添加し、これらを１２０〜２５０°Ｃの温度で混練す
る方法であり、この場合には有機過酸化物を添加しな
い。

【００３５】（２）ＭＦＲが１００〜８００ｇ／１０分
のプロピレン・α−オレフィン共重合体に、水素添加共
重合体、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム等を
同時に添加し、これらを１２０〜２５０°Ｃの温度で混
練する方法であり、この場合には有機過酸化物を添加し
ない。 （３）ＭＦＲが１００〜８００ｇ／１０分のプロピレン
・α−オレフィン共重合体に、水素添加共重合体、プロ
セスオイル、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
等を同時に添加し、これらを１２０〜２５０°Ｃの温度
で混練する方法であり、この場合には有機過酸化物を添
加しない。 （４）予めＭＦＲが１００ｇ／１０分未満のプロピレン
・α−オレフィン共重合体に有機過酸化物を０．０２〜
５．０重量部添加し、１２０〜２５０°Ｃの温度で混練
してＭＦＲを１００〜８００ｇ／１０分に調整したプロ
ピレンとα−オレフィン共重合体に、水素添加共重合
体、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム等を同時
に添加し、これらを１２０〜２５０°Ｃの温度で混練す
る方法がある。

【００３６】（５）ＭＦＲが１００ｇ／１０分未満のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体とエチレン・α−オ
レフィン系共重合体ゴムに有機過酸化物を０．０２〜
５．０重量部添加し、１２０〜２５０°Ｃの温度で混練
した後、更にこれに水素添加共重合体を添加して１２０
〜２５０°Ｃの温度で混練する方法がある。

【００３７】（６）ＭＦＲが１００ｇ／１０分未満のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体とエチレン・α−オ
レフィン系共重合体ゴムと有機過酸化物を０．０２〜
５．０重量部添加し、１２０〜２５０°Ｃの温度で混練
した後、更にこれにプロセスオイル、水素添加共重合体
を添加して１２０〜２５０°Ｃの温度で混練する方法
で、順次二度に分けて混練しても良く、ベント口を利用
してワンパスで混練することもできる。

【００３８】添加混練方法は添加剤をＶ型ブレンダー、
タンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレ
ンドしたものを原料供給ホッパーより供給し、プロセス
オイルはベント口より注入し、１２０〜２５０°Ｃの範
囲に温度調節した二軸押出機で溶融混練してペレット化
する。

【００３９】また、密閉式混練機であるニーダー、バン
バリーミキサー等によってエラストマー成分である水素
添加ブロック共重合体とエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムにプロセスオイルを添加して混練してペレッ
ト化した後、このペレットとプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体とドライブレンドして、１２０〜２５０°Ｃ
の範囲に温度調節した一軸あるいは二軸押出機で溶融混
練してペレット化することもできる。

【００４０】得られたペレットの溶融粘度であるＭＦＲ
は温度２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆの条件下で１０
ｇ／１０分以上が好ましい。これ未満になると、組成物
の溶融流動性が小さくなって表皮にピンホールが発生す
る傾向がある。

【００４１】上記の配合・混練で得られたペレットは、
ターボミル、ピンミル、ハンマーミル等の衝撃型微粉砕
機を用いて微粉砕される。この時通常では液体窒素を用
いて冷凍粉砕される。また、配合によっては溶融樹脂を
スプレーあるいはディスクアトマイザーによって噴霧し
冷却することによって粉体化することができる。粉砕さ
れたものは篩い等によって粒径が最大１．００ｍｍの篩
を通過したもので、平均粒径が１００〜８００μｍのも
のが多く集められ、これに有機あるいは無機の粉体性改
良剤を添加、混合して粉末スラッシュ成形用に使用す
る。また、水中ホットカット方式により製造される場合
も同様に平均粒径が１００〜８００μｍのものが多く集
められ、粉末成形に用いることができる。また、繊維状
に細く押出されたストランドを１ｍｍ以下にカットした
ものも使用できる。

【００４２】次いで、エラストマー組成物を用いて粉末
スラッシュ成形を行う。この成形では組成物の融点以上
に加熱された型にこれを主として重力で落下させて投入
し、一定時間経過後に型を反転し、余分の組成物を回収
箱に集める。型表面には組成物が層となって付着してお
り、時間経過とともに溶融してスキン層が形成される。
そして、型を冷却してスキン層を脱型するものであり、
これが繰り返し行われる。

【００４３】型の加熱方法としては、オイル循環あるい
は熱風炉へ入れる方法が一般的である。オイル循環はパ
イプ配管配置により型温度調整が容易であるが、型面か
らのみ加熱される。一方、熱風炉を用いると、型面およ
び成形物裏面の両面からの加熱が可能であるが、生産性
を考慮して熱風を３００°Ｃ以上に設定することが多い
ため、成形物裏面の熱酸化劣化を起こさないように処方
や条件を配慮する必要がある。

【００４４】熱風方式は、粉末スラッシュ成形を多層
（２ないし３）に行う時に有効である。即ち、加熱され
た型に最外層となる１回目の粉末をスラッシュ成形し、
半溶融状態で２回目の粉末を付着させ、そして必要なら
３回目もスラッシュ成形し、その後加熱溶融する。この
場合、型面側のみからの加熱では、熱伝達が不充分なの
で成形物裏面からの加熱も可能な熱風炉方式が用いられ
ることが多い。

【００４５】

【実施例】次に、本発明を具体的な実施例により更に詳
細に説明する。 実施例１〜２、比較例１〜２ 実施例１、２と比較例１、２では、表１、２に示すプロ
ピレン・α−オレフィン共重合体、水素添加スチレン共
重合体、各種エラストマー、安定剤、滑剤をタンブラー
でドライブレンドしたものを、二軸押出機（池貝鉄鋼社
製、ＰＣＭ４５）の原料供給ホッパーより供給し、２２
０°Ｃ、３００ｒｐｍで混練して押出しペレット化し
た。上記で得られたペレットを液体窒素に浸し、ターボ
ミルＴ２５０−４Ｊ（ターボ工業社製）に投入して粉砕
し、１，０００μｍの篩い通過分のみを集めた。

【００４６】実施例３〜５、比較例３〜５ 実施例３〜５、比較例３〜５では、二軸押出機（池貝鉄
鋼社製、ＰＣＭ４５）で２回混練りを行っている。１回
目の混練りでは表に示すプロピレン・α−オレフィン共
重合体、オレフィン樹脂、エチレン・オクテン共重合体
（ＥＯＲ）、有機過酸化物、滑剤をタンブラーでドライ
ブレンドしたものを、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣ
Ｍ４５）の原料供給ホッパーより供給し、プロセスオイ
ルをベント口より注入しながら２３０°Ｃ、１００ｒｐ
ｍで混練して押出しペレット化した。 続いて、上記１
回目の混練りで作製したペレットに、表１〜３に示す水
素添加スチレン共重合体、各種エラストマー、ポリエチ
レン樹脂、安定剤をタンブラーでドライブレンドしたも
のを、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４５）の原料
供給ホッパーより供給し、２００°Ｃ、３００ｒｐｍで
混練して押出しペレット化した。尚、表中の括弧はこの
２回目で添加したものを示す。上記で得られたペレット
を液体窒素に浸し、ターボミルＴ２５０−４Ｊ（ターボ
工業社製）に投入して粉砕し、１，０００μｍの篩い通
過分のみを集めた。

【００４７】次に、上記粉体組成物を用いて粉末スラッ
シュ成形を行った。粉末スラッシュ成形の方法として
は、まず皮シボ模様のついた１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×
３ｍｍの板をオーブン中で２５０°Ｃに加熱し、その上
に上記粉体組成物を約８００ｇのせて１０分間置いて付
着させた後、溶融付着しなかった粉体を除いて、３００
°Ｃに調節したオーブン中で６０秒間加熱し、オーブン
より取り出し水冷して、厚さ約０．８ｍｍの表皮体を脱
型した。

【００４８】上記ペレットの溶融粘度、スラッシュ成形
したシート表面ピンホ−ル、シートの裏面の溶融状態、
表皮の引張物性、折り曲げ白化の評価を下記の方法で行
った。得られた結果を表１、２に示す。

【００４９】溶融粘度はペレットをＪＩＳ Ｋ７２１０
により２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆの条件下でメル
トフローレートを測定した。

【００５０】シート表面ピンホ−ルはスラッシュ成形で
得られたシート表面を目視にて観察してピンホ−ルの大
きさと数より判断し、良好なものを「○」、均一なシー
トにならず、収縮が激しくて物性評価が不可能なものを
「××」、またピンホ−ルの度合いに応じて「×」、
「△」と評価した。

【００５１】また、シート裏面の溶融状態においても、
ほとんど溶融せずに粉体が残っているものを「××」と
し、少し溶融した状態で粉体が残っているものを
「×」、かなり溶融しているけれども少し粉体が残って
いるものを「△」と評価した。

【００５２】引張物性はスラッシュ成形で得られた表皮
をＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜き、引張速度２００ｍｍ
／分で引張強さと伸びを測定した。

【００５３】シートの折り曲げた際の白化は、スラッシ
ュ成形したシートを折り曲げて白化程度を目視で確認
し、白化しないものを「○」、白化の激しいものを「×
×」、程度に応じて「×」、「△」と評価した。これら
の結果を表１、２に併記する。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】この結果、実施例１〜５では、ペレットの
ＭＦＲが1０ｇ／１０分以上で溶融流動性に富み、シー
ト成形性が良好であった。シート裏面も均一に溶融して
おり、収縮も見られなかった。しかし、比較例１〜５に
おいては、ＭＦＲが１０ｇ／１０分以上であっても、シ
ート成形性が悪かった。シート裏面を確認しても収縮が
見られ、均一に溶融していなく凹凸が見られた。また、
溶融不足のためシート表面に欠肉、ピンホールが生じて
いた。

【００５７】

【発明の効果】以上のように本願の各請求項記載の発明
では、示差熱量計にて昇温速度５°Ｃ／分で測定される
融点が１２０〜１４５°Ｃのプロピレン・α−オレフィ
ン共重合体と水素添加共重合体を配合したものを基本に
しており、相溶性が良好なスラッシュ成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物、粉末物を得ることができる。更に、
上記スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物や粉
末物は、メルトフローレートが１０ｇ／１０分以上であ
って溶融流動性に富みスラッシュ成形時のシート成形性
が良好になるといった優れた効果がある。

【００５８】また、上記のプロピレン・α−オレフィン
共重合体と水素添加共重合体に、プロセスオイルとエチ
レン・α―オレフィン系重合体から選ばれる少なくとも
一つ以上を添加し、これらを加熱下で混練することで、
さらに溶融流動性が良好なスラッシュ成形用熱可塑性エ
ラストマー組成物や粉末物を得ることができ、またこれ
を用いてスラッシュ成形して得た表皮体もシート裏面も
均一に溶融しており、収縮、ピンホ−ルも見られず、透
明性が高く、物性値が高く、そして折り曲げても白化し
にくい外観良好なものが得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｌ 25/10 Ｃ０８Ｌ 25/10 53/02 53/02 91/00 91/00 // Ｂ２９Ｋ 9:00 Ｂ２９Ｋ 9:00 23:00 23:00 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｂ２９Ｌ 31:58 (72)発明者 戸田 善博 神戸市長田区浜添通４丁目１番21号 三ツ 星ベルト株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA08 AA15 AA16 AB08 AB24 AC56 AE08 DA11 DA41 DB09 DC07 DC11 4F201 AA11E AA12E AA45 AA46 AC04 AH26 AR12 BA02 BC02 BC12 BC37 BD10 BL11 BL42 BN32 4F205 AA03K AA46J AC04 AH26 GA12 GB01 GC04 GE16 GE24 4J002 AC08X BB14W BB15W BP01X BP02W EK036 EK046 EK056 FD146 HA09

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スラッシュ成形に用いる粉末材料の素材
   となる熱可塑性エラストマー組成物であり、示差熱量計
   にて昇温速度５°Ｃ／分で測定される融点が１２０〜１
   ４５°Ｃのプロピレン・α−オレフィン共重合体１００
   重量部に対し、ビニル芳香族炭化水素化合物単量体と共
   役ジエン単量体の共重合体が９０％以上水素添加され、
   かつビニル芳香族炭化水素化合物の水素添加共重合体中
   に占める割合が５〜２５重量％である水素添加共重合体
   ２０〜５００重量部を少なくとも配合し、そして得られ
   た組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）がＪＩＳ Ｋ
   ７２１０に準じて温度２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆ
   の条件下で測定したところ、１０ｇ／１０分以上である
   ことを特徴とするスラッシュ成形用熱可塑性エラストマ
   ー組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の水素添加共重合体がスチ
   レンとブタジエンのランダム共重合体、スチレンとイソ
   プレンのランダム共重合体、スチレンとブタジエンのブ
   ロック共重合体で水素添加前におけるブタジエンブロッ
   クの１・２結合量の平均が６２モル％以上である共重合
   体、そしてスチレンとイソプレンのブロック共重合体で
   水素添加前におけるイソプレンブロックの１・２結合量
   の平均が６２モル％以上である共重合体から選ばれた少
   なくとも一種であるスラッシュ成形用熱可塑性エラスト
   マー組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載のプロピレン・α−オレフ
   ィン共重合体のα−オレフィンがエチレンであるスラッ
   シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
   ムを水素添加共重合体１００重量部に対して５〜２５０
   重量部配合した請求項１〜３のいずれかに記載のスラッ
   シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 有機過酸化物をプロピレン・α−オレフ
   ィンの共重合体１００重量部に対して０．０２〜５．０
   重量部配合した請求項１〜４のいずれかに記載のスラッ
   シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。
6. 【請求項６】 プロセスオイルを添加した請求項１〜５
   のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性エラスト
   マー組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のスラッ
   シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物を常温粉砕もし
   くは冷凍粉砕し、最大１．００ｍｍの篩を通過した粒径
   を有するものであるスラッシュ成形用熱可塑性エラスト
   マー粉末物。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載のスラッ
   シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物を水中でホット
   カットし、球換算平均粒径が１．００ｍｍ以下であるス
   ラッシュ成形用熱可塑性エラストマー粉末物。
9. 【請求項９】 請求項７もしくは８に記載のスラッシュ
   成形用熱可塑性エラストマー粉末物を用いてスラッシュ
   成形して得られた表皮体。