JP2002179859A - スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物、粉末物およびこれを用いた表皮体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融性があってシート成形性に優れるスラッ
シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物、粉末物、およ
び耐スクラッチ性が高く、透明性が高く、物性値が高
く、折り曲げ白化することなく、柔軟性に優れる表皮体
を提供する。 【解決手段】 沸騰ヘプタン可溶性のポリプロピレンで
あるアタクチックポリプロピレンと沸騰ヘプタン不溶性
のポリプロピレンである結晶性アイソタクチックポリプ
ロピレンのブレンド物である軟質ポリプロピレン樹脂組
成物１００重量部に対し、水素添加スチレンブタジエン
ゴム２０〜５００重量部もしくは水素添加ブロック共重
合体２０〜５００重量部を少なくとも配合し、得られた
組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）がＪＩＳ Ｋ７
２１０に準じて温度２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆの
条件下で測定したところ、１０ｇ／１０分以上であるス
ラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物にある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスラッシュ成形用熱
可塑性エラストマー組成物、粉末物およびこれを用いた
表皮体に係り、詳しくは軟質ポリプロピレン樹脂組成物
と相溶性の良好な水素添加ブタジエンゴムもしくは相溶
性の良好な水素添加ブロック共重合体を含み、溶融性が
あってシート成形性に優れるスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物、粉末物、およびスクラッチ性が良
好で、透明性が高く、物性値が高く、折り曲げ白化する
ことなく、柔軟性に優れる表皮体に関する。

【０００２】

【従来の技術】軟質の粉末材料を用いた粉末成形法とし
て、軟質塩化ビニル樹脂粉末を用いた粉末スラッシュ成
形法がインストルメントパネル、コンソールボックス、
ドアートリム等の自動車内装品の表皮に広く採用されて
いる。これはソフトな感触であり、皮シボやステッチを
設けることができ、また設計自由度が大きいこと等の意
匠性が良好なことによる。

【０００３】この成形方法は、他の成形方法である射出
成形や圧縮成形と異なり、賦形圧力をかけないので、成
形時には粉末材料を複雑な形状の金型に均一付着させる
ためには粉体流動性に優れることが必要であり、金型に
付着した粉体が溶融して無加圧下でも流動して皮膜を形
成するために、溶融粘度が低いことも条件になってい
る。更に、金型を冷却して成形された表皮を金型より容
易に離型できることも必要であった。

【０００４】これを改善した一つの方法として、特開平
７−８２４３３号公報には、ポリプロピレン樹脂と特定
のスチレン系熱可塑性エラストマーとを重量比７０／３
０〜３０／７０の割合で混合したもの粉砕して用いるこ
とが提案されている。ここでは、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーがスチレン含量２０重量％以下のスチレン・
エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレ
ン含量２０重量％以下のスチレン・エチレンプロピレン
・スチレンブロック共重合体、そしてスチレン含量２０
重量％以下の水素添加スチレンブタジエンゴムから選ば
れたものであり、ポリプロピレン樹脂との相溶性が良好
で粉末成形に適した組成物になっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】この組成物はポリプロ
ピレン樹脂と水素添加スチレンブタジエンゴムの混合に
おいて水素添加スチレンブタジエンゴムがポリプロピレ
ン樹脂中で微分散するので、物性の低下が少なくて表皮
素材に適している。しかし、スラッシュ成形表皮に使用
した場合には、表面のスクラッチ性（耐傷付き性，耐摩
擦性）が悪く、表面を補強するために透明な塗装膜を形
成することが必要であった。

【０００６】本発明はこのような問題点を改善するもの
であり、軟質ポリプロピレン樹脂組成物と相溶性の良好
な水素添加ブタジエンゴムもしくは相溶性の良好な水素
添加ブロック共重合体を用いることで、溶融性があって
シート成形性に優れるスラッシュ成形用熱可塑性エラス
トマー組成物、粉末物、およびスクラッチ性が良好で、
透明性が高く、物性値が高く、折り曲げ白化することな
く、柔軟性に優れる表皮体を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本願の請求項１記
載の発明では、スラッシュ成形表皮の材料として使用す
る熱可塑性エラストマー組成物であり、数平均分子量
（Ｍｎ）が２５，０００以上で、かつ重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７
以下の沸騰ヘプタン可溶性ポリプロピレン１０〜９０重
量部と沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン９０〜１０重
量部から成る軟質ポリプロピレン樹脂組成物１００重量
部に対し、水素添加スチレンブタジエンゴム２０〜５０
０重量部を少なくとも配合し、得られた組成物のメルト
フローレート（ＭＦＲ）がＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて
温度２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆの条件下で測定し
たところ、１０ｇ／１０分以上であるスラッシュ成形用
熱可塑性エラストマー組成物にある。

【０００８】本願の請求項２記載の発明では、スラッシ
ュ成形表皮の材料として使用する熱可塑性エラストマー
組成物であり、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，０００以
上で、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下の沸騰ヘプタン可溶性ポ
リプロピレン１０〜９０重量部と沸騰ヘプタン不溶性ポ
リプロピレン９０〜１０重量部から成る軟質ポリプロピ
レン樹脂組成物１００重量部に対し、ビニル芳香族炭化
水素化合物単量体単位を主体とする少なくとも１個の重
合体ブロックＡと水素添加されたブタジエン単量体単位
を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢから構
成され、重合体ブロックＢの水素添加率が９０％以上で
あり、かつビニル芳香族炭化水素化合物の水素添加ブロ
ック共重合体中に占める割合が５重量％を超え２５重量
％未満であり、そして水素添加前の重合体ブロックＢの
１，２結合量の平均が６２モル％以上である水素添加ブ
ロック共重合体２０〜５００重量部を少なくとも配合
し、得られた組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて温度２３０°Ｃ、荷重２．
１６ｋｇｆの条件下で測定したところ、１０ｇ／１０分
以上であるスラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成
物にある。

【０００９】本願の請求項３記載の発明では、上記請求
項１もしくは２記載のスラッシュ成形用熱可塑性エラス
トマー組成物において、エチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムを水素添加スチレンブタジエンゴムもしくは
水素添加ブロック共重合体１００重量部に対して５〜２
５０重量部配合したものであり、請求項１または２記載
のスラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物よりＭ
ＦＲが大きく、粉末成形の成形性が良好になる。

【００１０】本願の請求項４記載の発明では、上記請求
項１〜３のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物に有機過酸化物を軟質ポリプロピレ
ン樹脂組成物１００重量部に対して０．０２〜５．０重
量部配合したものであり、請求項１〜３のいずれのスラ
ッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物よりＭＦＲが
大きく、粉末成形の成形性が良くなる。

【００１１】本願の請求項５記載の発明では、上記請求
項１〜４のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物にプロセスオイルを添加したもので
あり、請求項１〜４のいずれの熱可塑性エラストマー組
成物よりＭＦＲが大きく、粉末成形の成形性が良くな
る。

【００１２】本願の請求項６記載の発明では、上記請求
項１〜５のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物を常温もしくは冷凍粉砕し、最大
１．００ｍｍの篩を通過した粒径を有するものであるス
ラッシュ成形用熱可塑性エラストマー粉末物にあり、ス
ラッシュ成形においてもピンホールのない粉末成形体を
得る事ができる。

【００１３】本願の請求項７記載の発明では、上記請求
項１〜５のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物を水中ホットカットし、球換算平均
粒径が１．００ｍｍ以下であるスラッシュ成形用熱可塑
性エラストマー粉末物にあり、スラッシュ成形において
もピンホールのない粉末成形体を得る事ができる。

【００１４】本願の請求項８記載の発明では、上記請求
項６もしくは７に記載のスラッシュ成形用熱可塑性エラ
ストマー粉末物を用いてスラッシュ成形して得られた表
皮体にあり、この表皮体は透明性が高く、引張伸び、引
張強度等の物性値が高く、柔軟性があり、折り曲げ白化
することなく、溶融性及び成形性に優れ、インストルメ
ントパネル、コンソールボックス、ドアートリム等の自
動車内装品の表皮として使用することができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で使用する軟質ポリプロピ
レン樹脂組成物は沸騰ヘプタン可溶性のポリプロピレン
であるアタクチックポリプロピレンと沸騰ヘプタン不溶
性のポリプロピレンである結晶性アイソタクチックポリ
プロピレンのブレンド物である。

【００１６】上記沸騰ヘプタン可溶性のポリプロピレン
であるアタクチックポリプロピレンは、数平均分子量
（Ｍｎ）が２５，０００以上好ましくは３０，０００〜
６０，０００の範囲にあり、かつ重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以
下、好ましくは２〜６の範囲にあるものが用いられる。
このアタクチックポリプロピレンはプロピレンの単独重
合体であっても良いし、プロピレン単位と４０重量％以
下、好ましくは３０重量％以下の他の炭素数２〜３０の
α‐オレフィン単位とを含有するプロピレン共重合体で
あっても良い。また、このアタクチックポリプロピレン
は１種用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いて
も良い。

【００１７】沸騰ヘプタン不溶性のポリプロピレンであ
る結晶性アイソタクチックポリプロピレンは、立体規則
性を有するプロピレン単独重合体であっても良いし、該
立体規則性を有するプロピレンと他のα−オレフィンと
の共重合体であってもよい。この共重合体に用いられる
他のα‐オレフィンとしては、炭素数２〜８のもの、例
えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１等が好ましく、中でも
エチレン及びブテン−１が好適である。また、該共重合
体としては、前記の他のα‐オレフィン単位を通常４０
重量％以下、好ましくは３０重量％以下含有するブロッ
ク共重合体やランダム共重合体が用いられる。また、ア
イソタクチックポリプロピレンの好ましいものとして
は、プロピレン単独重合体、及びエチレン単位１〜３０
重量％、好ましくは３〜２５重量％を含有するプロピレ
ンとエチレンのランダム共重合体又はブロック共重合体
が挙げられる。

【００１８】軟質ポリプロピレン樹脂組成物において
は、アタクチックポリプロピレンの含有量が１０〜９０
重量％、好ましくは２５〜８０重量％で、アイソタクチ
ックポリプロピレンの含有量が９０〜１０重量％、好ま
しくは２０〜７５重量％になるようは割合で用いられ
る。代表的な例としては、出光石油化学社のＩＤＥＭＩ
ＴＳＵ ＴＰＯシリーズがあり、アタクティックポリプ
ロピレン３０重量％とアイソタクティックポリプロピレ
ン７０重量％のＥ−２７００や、アタクティックポリプ
ロピレン４０重量％とアイソタクティックポリプロピレ
ン６０重量％のＥ−２６００がある。

【００１９】また、圧力のかからない粉末スラッシュ成
形に用いるためには、軟質ポリプロピレン樹脂組成物の
溶融流動性の指数としてＪＩＳ Ｋ７２１０により２３
０°Ｃ，荷重２．１６ｋｇｆで測定したＭＦＲ（メルト
フローレート）が１００〜８００ｇ／１０分であること
が必要である。上記のＭＦＲ値を有する軟質ポリプロピ
レン樹脂組成物は溶融流動性が良好であり、有機過酸化
物を使用しなくても溶融流動性に優れ、溶融粘度が低
く、成形シートにピンホールの発生がないものを得るこ
とができる。

【００２０】また、ＭＦＲ値が１００ｇ／１０分未満の
溶融流動性に欠ける軟質ポリプロピレン樹脂組成物を使
用する場合には、有機過酸化物を０．０２〜５．０重量
部添加し、１２０〜２５０°Ｃの温度で混練してＭＦＲ
値を１００〜８００ｇ／１０分になるように軟質ポリプ
ロピレン樹脂組成物の低分子量化を図ることができる。

【００２１】また、ＭＦＲ値が１００ｇ／１０分未満の
溶融流動性に欠ける軟質ポリプロピレン樹脂組成物を使
用する場合には、該軟質ポリプロピレン樹脂組成物に有
機過酸化物を添加して１２０〜２５０°Ｃの温度で溶融
混練した後に、水素添加スチレンブタジエンゴムもしく
は水素添加ブロック共重合体を溶融混練することができ
る。水素添加スチレンブタジエンゴムもしくは水素添加
ブロック共重合体と有機過酸化物を同時に溶融混練した
場合、水素添加スチレンブタジエンゴムもしくは水素添
加ブロック共重合体が低分子量化して成形シートの表面
へ移行し、熱老化後に表面に粘着性や光沢が発生する。

【００２２】上記有機過酸化物としては、通常、ゴム、
樹脂の架橋に使用されているジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、ジアリルパーオキサイド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、２．５−ジメチル−
２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン−３，
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）
ベンゼン、１，１−ジ−ブチルパーオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン等があり、熱分解による１
分間の半減期が１５０〜２５０°Ｃのものが好ましい。

【００２３】該有機過酸化物は１２０〜２５０°Ｃの加
熱下で混練する過程で、軟質ポリプロピレン樹脂組成物
の主鎖を切断して分子量を低下させ、熱可塑性エラスト
マー組成物に高い溶融流動性をもたせる。有機過酸化物
の添加量は熱可塑性エラストマー組成物中、０．０２〜
５．０重量％であり、０．０２重量％未満の場合には軟
質ポリプロピレン樹脂組成物の主鎖を切断する分解能力
が少なく、熱可塑性エラストマー組成物に高い溶融流動
性を付与できなくなる。一方、５．０重量％を越える
と、分解が過剰になり、粉体成形品の引張強度等の機械
的特性が低下する。

【００２４】水素添加スチレンブタジエンゴム（Ｈ‐Ｓ
ＢＲ）は軟質ポリプロピレン樹脂組成物との相溶性に優
れており、軟質ポリプロピレン樹脂組成物に混練すると
より柔軟になり、折曲げや白化しにくい熱可塑性エラス
トマー組成物が得られる。Ｈ−ＳＢＲのスチレン含有量
は３０重量％以下が好ましく、柔軟性に富む表皮を得る
ためには５〜１５重量％が適当である。

【００２５】Ｈ−ＳＢＲは、スチレンとブタジエンがラ
ンダムに共重合しているスチレンブタジエンゴムを水素
添加している点で、ブロック共重合体であるＳＥＢＳと
異なっている。代表的なものとして、日本合成ゴム社製
の商品であるダイナロンシリーズがある。

【００２６】Ｈ−ＳＢＲとの混合量は、軟質ポリプロピ
レン樹脂組成物１００重量部に対して２０〜５００重量
部の割合であり、軟質ポリプロピレン樹脂組成物が多く
なると、成形された表皮が硬くなり、一方少なくなると
引張強度が低下する。

【００２７】本発明で使用する水素添加ブロック共重合
体は、軟質ポリプロピレン樹脂組成物との相溶性に優れ
ており、軟質ポリプロピレン樹脂組成物に混練すると柔
軟になり、折曲げや白化しにくいスラッシュ形用熱可塑
性エラストマー組成物が得られる。

【００２８】本発明で使用する水素添加ブロック共重合
体は、ビニル芳香族炭化水素化合物単量体単位を主体と
する少なくとも１個の重合体ブロックＡと水素添加され
たブタジエン単量体単位を主体とする少なくとも１個の
重合体ブロックＢから構成され、重合体ブロックＢの水
素添加率が９０％以上であり、末端にある重合体ブロッ
クの少なくとも１個が重合体ブロックＢであり、好まし
い構造としてはＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ―Ａ―Ｂ、Ｂ−Ａ−Ｂ−
Ａ−Ｂ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｎ−Ｘ（ここでｎは２以上の整
数、Ｘはカップリング剤残基を示す）。

【００２９】また、ビニル芳香族炭化水素化合物単量体
単位としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ターシャルブチルスチレン等
のアルキルスチレン、パラメトキシスチレン、ビニルナ
フタレン等のうちから１種、または２種以上から選ば
れ、中でもスチレンが好ましい。上記ビニル芳香族炭化
水素化合物の水素添加ブロック共重合体中に占める割合
は５重量％を超え２５重量％未満であり、柔軟性に富む
表皮体を得るためには５〜１５重量％が適当である。

【００３０】そして、本発明で使用する水素添加前のブ
タジエン単量体単位を主体とするブロックの１，２結合
量の平均が６２モル％以上であり、６２モル％未満の場
合には、シートを折り曲げたときに白化しやすくなる。
上記水素添加ブロック共重合体の代表的なものとして、
旭化成社製の商品であるタフテックＬ−５１５がある。

【００３１】軟質ポリプロピレン樹脂組成物と本発明で
使用する水素添加ブロック共重合体との混合では、水素
添加ブロック共重合体が軟質ポリプロピレン樹脂組成物
１００重量部に対して２０〜５００重量部であり、軟質
ポリプロピレン樹脂組成物が多くなると、成形された表
皮が硬くなり、一方少なくなると引張強度が低下する。

【００３２】また、本発明で使用する水素添加ブロック
共重合体は軟質ポリプロピレン樹脂組成物と相溶性が非
常に良好である。軟質ポリプロピレン樹脂組成物中の水
素添加ブロック共重合体が粒子径１５〜２０ｎｍで微分
散していることも透過型電子顕微鏡により確認されてい
る。

【００３３】軟質ポリプロピレン樹脂組成物と水素添加
ブロック共重合体を配合すると，軟質ポリプロピレン樹
脂組成物に水素添加ブロック共重合体成分が均一に微分
散することで，成形性が良好になり、物性値が高く、柔
軟でかつ折り曲げ時に白化することのないスラッシュ成
形用熱可塑性エラストマー組成物や表皮体が得られる。

【００３４】本発明では、プロセスオイルを添加するこ
とにより組成物中のエラストマー成分に吸収されて溶融
粘度を下げるとともに、表皮体の硬度を下げ、柔軟性を
もたせる効果がある。上記プロセスオイルはゴム用に使
用されるものであり、パラフィン系、ナフテン系、アロ
マ系に分類されるが、エラストマー成分との相溶性によ
りパラフィン系が好ましい。プロセスオイルの添加量は
吸油能に優れたエラストマー１００重量部に対して５〜
２００重量部が好ましい。２００重量部を越えると、引
張物性が低下し、５重量部未満になると、溶融粘度が下
がらず表皮体が硬くなる。

【００３５】エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
は吸油能に優れたエラストマーであり、水素添加ブロッ
ク共重合体と同時に配合することにより、軟質ポリプロ
ピレン樹脂組成物の相溶性が良好になる。また、プロセ
スオイルと組成物中のオリゴマー成分を吸収する性質を
有するもので、非結晶性のエチレン・α−オレフィン共
重合体と非結晶性のエチレン・α−オレフィン・非共役
ジエン共重合体とから選択される少なくとも１種類であ
る。好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１
−ブテン、１−オクテン等の炭素原子数が３〜１０のα
−オレフィンが挙げられる。特に、エチレンプロピレン
ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・オクテン共重合体（ＥＯ
Ｒ）が好ましい。

【００３６】尚、上記エチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムは、本発明に使用する水素添加ブロック共重合
体に比べてポリプロピレン樹脂に対する相溶性が劣って
おり、ポリプロピレン樹脂に混練、添加すると、μｍ単
位の大きさで分散するので、引張物性が低下する傾向に
ある。これに上記に示す吸油能に優れたエラストマーで
あるエチレン・α―オレフィン系共重合体を添加した場
合には、組成物中のオリゴマー成分とオイルを吸収して
ブリードをかなり阻止することができる。

【００３７】上記エチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムの添加量は、水素添加ブロック共重合体１００重量
部に対して５〜２５０重量部である。５重量部未満にな
ると、組成物中のオリゴマー成分とオイルを充分に吸収
できなくなり、また２５０重量部を越えると、ポリプロ
ピレン樹脂との分散が悪くなり、引張物性が低下する傾
向にある。

【００３８】熱安定剤としては、通常のポリオレフィン
に用いられるものが使用できる。一般的には、フェノー
ルとリン系の酸化防止剤を併用して使用するが、特に限
定されるものではない。また、光安定剤としては、ラジ
カル捕捉剤であるヒンダードアミン、ベンゾトリアゾー
ル系のものが使用されることもある。顔料は通常のオレ
フィン系に適した有機、無機のものが使用される。更
に、脂肪酸金属塩等の滑剤や炭酸カルシウム、タルク等
の充填剤等が必要に応じて添加される。

【００３９】これらの配合物の混合は下記の８つの方法
によって溶融混練される。 （１）ＭＦＲ（メルトフローレイト ＪＩＳ Ｋ７２１
０）が１００〜８００ｇ／１０分の軟質ポリプロピレン
樹脂組成物に、Ｈ−ＳＢＲもしくは水素添加ブロック共
重合体を同時に添加し、これらを１２０〜２５０°Ｃの
温度で混練する方法であり、この場合には有機過酸化物
を添加しない。

【００４０】（２）ＭＦＲ（メルトフローレイト ＪＩ
Ｓ Ｋ７２１０）が１００〜８００ｇ／１０分の軟質ポ
リプロピレン樹脂組成物に、Ｈ−ＳＢＲもしくは水素添
加ブロック共重合体、エチレン・α‐オレフィン系共重
合体ゴム等を同時に添加し、これらを１２０〜２５０°
Ｃの温度で混練する方法であり、この場合には有機過酸
化物を添加しない。

【００４１】（３）ＭＦＲ（メルトフローレイト JＩ
Ｓ Ｋ７２１０）が１００〜８００ｇ／１０分の軟質ポ
リプロピレン樹脂組成物に、Ｈ−ＳＢＲもしくは水素添
加ブロック共重合体、プロセスオイル等を同時に添加
し、これらを１２０〜２５０°Ｃの温度で混練する方法
であり、この場合には有機過酸化物を添加しない。

【００４２】（４）ＭＦＲ（メルトフローレイト ＪＩ
Ｓ Ｋ７２１０）が１００〜８００ｇ／１０分の軟質ポ
リプロピレン樹脂組成物に、Ｈ−ＳＢＲもしくは水素添
加ブロック共重合体、エチレン・α‐オレフィン系共重
合体ゴム、プロセスオイル等を同時に添加し、これらを
１２０〜２５０°Ｃの温度で混練する方法であり、この
場合には有機過酸化物を添加しない。

【００４３】（５）予めＭＦＲが１００ｇ／１０分未満
の軟質ポリプロピレン樹脂組成物に有機過酸化物を０．
０２〜５．０重量部添加し、１２０〜２５０°Ｃの温度
で混練してＭＦＲを１００〜８００ｇ／１０分に調整し
た軟質ポリプロピレン樹脂組成物に、Ｈ−ＳＢＲもしく
は水素添加ブロック共重合体を添加し、これらを１２０
〜２５０°Ｃの温度で混練する方法で、順次二度に分け
て混練しても良く、ベント口を利用してワンパスで混練
することもできる。

【００４４】（６）予めＭＦＲが１００ｇ／１０分未満
の軟質ポリプロピレン樹脂組成物に有機過酸化物を０．
０２〜５．０重量部添加し、１２０〜２５０°Ｃの温度
で混練してＭＦＲを１００〜８００ｇ／１０分に調整し
た軟質ポリプロピレン樹脂組成物に、Ｈ−ＳＢＲもしく
は水素添加ブロック共重合体、プロセスオイル等を添加
し、これらを１２０〜２５０°Ｃの温度で混練する方法
で、順次二度に分けて混練しても良く、ベント口を利用
してワンパスで混練することもできる。

【００４５】（７）ＭＦＲが１００ｇ／１０分未満の軟
質ポリプロピレン樹脂組成物とエチレン・α‐オレフィ
ン系共重合体ゴムに有機過酸化物を０．０２〜５．０重
量部添加し、１２０〜２５０°Ｃの温度で混練した後、
更にこれにＨ−ＳＢＲもしくは水素添加ブロック共重合
体を添加して１２０〜２５０°Ｃの温度で混練する方法
で、順次二度に分けて混練しても良く、ベント口を利用
してワンパスで混練することもできる。

【００４６】（８）ＭＦＲが１００ｇ／１０分未満の軟
質ポリプロピレン樹脂組成物とエチレン・α‐オレフィ
ン系共重合体ゴムとプロセスオイルに有機過酸化物を
０．０２〜５．０重量部添加し、１２０〜２５０°Ｃの
温度で混練した後、更にこれにＨ−ＳＢＲもしくは水素
添加ブロック共重合体を添加して１２０〜２５０°Ｃの
温度で混練する方法で、順次二度に分けて混練しても良
く、ベント口を利用してワンパスで混練することもでき
る。

【００４７】添加混練方法は添加剤をＶ型ブレンダー、
タンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いてドライブレ
ンドしたものを原料供給ホッパーより供給し、プロセス
オイルはベント口より注入し、１２０〜２５０°Ｃの範
囲に温度調節した二軸押出機で溶融混練してペレット化
する。

【００４８】また、密閉式混練機であるニーダー、バン
バリーミキサー等によってエラストマー成分であるＨ−
ＳＢＲもしくは水素添加ブロック共重合体とエチレン・
α‐オレフィン系共重合体ゴムにプロセスオイルを添加
して混練してペレット化した後、このペレットと軟質ポ
リプロピレン樹脂組成物とドライブレンドして、１２０
〜２５０°Ｃの範囲に温度調節した一軸あるいは二軸押
出機で溶融混練してペレット化することもできる。

【００４９】得られたペレットの溶融粘度であるＭＦＲ
は２３０℃、２．１６ｋｇｆの荷重で２０ｇ／１０分以
上が好ましい。これ未満になると、組成物の溶融流動性
が小さくなって表皮にピンホールが発生する傾向があ
る。

【００５０】上記の配合から得られたペレットは、ター
ボミル、ピンミル、ハンマーミル等の衝撃型微粉砕機を
用いて微粉砕される。この時通常では液体窒素を用いて
冷凍粉砕される。また、配合によっては溶融樹脂をスプ
レあるいはディスクアトマイザーによって噴霧し冷却す
ることによって粉体化することができる。粉砕されたも
のは篩い等によって粒径が少なくとも１，０００μｍの
篩を通過し、平均粒径が１００〜８００μｍのものが集
められ、これに有機あるいは無機の粉体性改良剤を添
加、混合して粉末スラッシュ成形用に使用する。

【００５１】次いで、エラストマー組成物を用いて粉末
スラッシュ成形を行う。この成形では組成物の融点以上
に加熱された型にこれを主として重力で落下させて投入
し、一定時間経過後に型を反転し、余分の組成物を回収
箱に集める。型表面には組成物が層となって付着してお
り、時間経過とともに溶融してスキン層が形成される。
そして、型を冷却してスキン層を脱型するものであり、
これが繰り返し行われる。

【００５２】型の加熱方法としては、オイル循環あるい
は熱風炉へ入れる方法が一般的である。オイル循環はパ
イプ配管配置により型温度調整が容易であるが、型面か
らのみ加熱される。一方、熱風炉を用いると、型面およ
び成形物裏面の両面からの加熱が可能であるが、生産性
を考慮して熱風を３００°Ｃ以上に設定することが多い
ため、成形物裏面の熱酸化劣化を起こさないように処方
や条件を配慮する必要がある。

【００５３】熱風方式は、粉末スラッシュ成形を多層
（２ないし３）に行う時に有効である。即ち、加熱され
た型に最外層となる１回目の粉末をスラッシュ成形し、
半溶融状態で２回目の粉末を付着させ、そして必要なら
３回目もスラッシュ成形し、その後加熱溶融する。この
場合、型面側のみからの加熱では、熱伝達が不充分なの
で成形物裏面からの加熱も可能な熱風炉方式が用いられ
ることが多い。

【００５４】

【実施例】次に、本発明を具体的な実施例により更に詳
細に説明する。 実施例１，５、比較例１，３ 実施例１，５、比較例１，３では、二軸押出機（池貝鉄
鋼社製、ＰＣＭ４５）で２回混練りを行っている。１回
目の混練りでは軟質ポリプロピレン樹脂組成物もしくは
ランダムポリプロピレン樹脂、エチレンオクテンラバ
ー、有機過酸化物、滑剤、をタンブラーでドライブレン
ドしたものを、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４
５）の原料供給ホッパーより供給し、プロセスオイルを
ベント口より注入しながら２３０°Ｃ、１００ｒｐｍで
混練して押出しペレット化した。 続いて、１回目の混
練りで作製したペレットに水素添加スチレンブタジエン
ゴム１もしくは水素添加ブロック共重合体、ポリエチレ
ン樹脂、安定剤をタンブラーでドライブレンドしたもの
を、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４５）の原料供
給ホッパーより供給し、２００°Ｃ、３００ｒｐｍで混
練して押出しペレット化した。尚、表中の括弧はこの２
回目で添加したものを示す。上記で得られたペレットを
液体窒素に浸し、ターボミルＴ２５０−４Ｊ（ターボ工
業社製）に投入して粉砕し、１，０００μｍの篩い通過
分のみを集めた。

【００５５】実施例２ 実施例２では、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４
５）で２回混練りを行っている。１回目の混練りでは軟
質ポリプロピレン樹脂組成物、有機過酸化物、滑剤、を
タンブラーでドライブレンドしたものを、二軸押出機
（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４５）の原料供給ホッパーより
供給し、２３０°Ｃ、１００ｒｐｍで混練して押出しペ
レット化した。 続いて、１回目の混練りで作製したペ
レットに水素添加スチレンブタジエンゴム１、水素添加
スチレンブタジエンゴム２、安定剤をタンブラーでドラ
イブレンドしたものを、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、Ｐ
ＣＭ４５）の原料供給ホッパーより供給し、２００°
Ｃ、３００ｒｐｍで混練して押出しペレット化した。
尚、表中の括弧はこの２回目で添加したものを示す。上
記で得られたペレットを液体窒素に浸し、ターボミルＴ
２５０−４Ｊ（ターボ工業社製）に投入して粉砕し、
１，０００μｍの篩い通過分のみを集めた。

【００５６】実施例３ 実施例３では、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４
５）で２回混練りを行っている。１回目の混練りでは軟
質ポリプロピレン樹脂組成物、エチレンオクテンラバ
ー、有機過酸化物、滑剤、をタンブラーでドライブレン
ドしたものを、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４
５）の原料供給ホッパーより供給し、プロセスオイルを
ベント口より注入しながら２３０°Ｃ、１００ｒｐｍで
混練して押出しペレット化した。 続いて、１回目の混
練りで作製したペレットに水素添加ブロック共重合体、
安定剤をタンブラーでドライブレンドしたものを、二軸
押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４５）の原料供給ホッパ
ーより供給し、２００°Ｃ、３００ｒｐｍで混練して押
出しペレット化した。尚、表中の括弧はこの２回目で添
加したものを示す。上記で得られたペレットを液体窒素
に浸し、ターボミルＴ２５０−４Ｊ（ターボ工業社製）
に投入して粉砕し、１，０００μｍの篩い通過分のみを
集めた。

【００５７】実施例４、比較例４ 実施例４、比較例４では、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、
ＰＣＭ４５）で２回混練りを行っている。１回目の混練
りでは軟質ポリプロピレン樹脂組成物もしくはランダム
ポリプロピレン樹脂、有機過酸化物、滑剤、をタンブラ
ーでドライブレンドしたものを、二軸押出機（池貝鉄鋼
社製、ＰＣＭ４５）の原料供給ホッパーより供給し、プ
ロセスオイルをベント口より注入しながら２３０°Ｃ、
１００ｒｐｍで混練して押出しペレット化した。 続い
て、１回目の混練りで作製したペレットに水素添加ブロ
ック共重合体、ＳＥＢＳ、安定剤をタンブラーでドライ
ブレンドしたものを、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣ
Ｍ４５）の原料供給ホッパーより供給し、２００°Ｃ、
３００ｒｐｍで混練して押出しペレット化した。尚、表
中の括弧はこの２回目で添加したものを示す。上記で得
られたペレットを液体窒素に浸し、ターボミルＴ２５０
−４Ｊ（ターボ工業社製）に投入して粉砕し、１，００
０μｍの篩い通過分のみを集めた。

【００５８】比較例２ 比較例２では、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４
５）で２回混練りを行っている。１回目の混練りではラ
ンダムポリプロピレン樹脂、エチレンオクテンラバー、
有機過酸化物、滑剤、をタンブラーでドライブレンドし
たものを、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４５）の
原料供給ホッパーより供給し、プロセスオイルをベント
口より注入しながら２３０°Ｃ、１００ｒｐｍで混練し
て押出しペレット化した。 続いて、１回目の混練りで
作製したペレットに水素添加スチレンブタジエンゴム
１、水素添加スチレンブタジエンゴム２、ポリエチレン
樹脂、安定剤をタンブラーでドライブレンドしたもの
を、二軸押出機（池貝鉄鋼社製、ＰＣＭ４５）の原料供
給ホッパーより供給し、２００°Ｃ、３００ｒｐｍで混
練して押出しペレット化した。尚、表中の括弧はこの２
回目で添加したものを示す。

【００５９】上記で得られたペレットを液体窒素に浸
し、ターボミルＴ２５０−４Ｊ（ターボ工業社製）に投
入して粉砕し、１，０００μｍの篩い通過分のみを集め
た。

【００６０】次に、上記粉体組成物を用いて粉末スラッ
シュ成形を行った。粉末スラッシュ成形の方法として
は、まず皮シボ模様のついた１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×
３ｍｍの板をオーブン中で２５０°Ｃに加熱し、その上
に上記粉体組成物を約８００ｇのせて１０分間置いて付
着させた後、溶融付着しなかった粉体を除いて、３００
°Ｃに調節したオーブン中で６０秒間加熱し、オーブン
より取り出し水冷して、厚さ約０．８ｍｍの表皮を脱型
した。

【００６１】上記ペレットの溶融粘度、表皮の引張物
性、表皮のスクラッチ性の評価を下記の方法で行った。
得られた結果を表１，２に示す。

【００６２】溶融粘度はペレットをＪＩＳ Ｋ７２１０
により２３０°Ｃ、２．１６ｋｇｆの荷重でメルトフロ
ーレートを測定した。

【００６３】引張物性は、スラッシュ成形で得られた表
皮をＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜き、引張速度２００ｍ
ｍ／分で引張強さと伸びを測定した。

【００６４】スクラッチ性のテストは耐摩擦性の試験と
耐傷付き性の試験を行った。耐摩擦性の試験はＪＩＳ
Ｌ ０８４９により、スラッシュ成形で得られた表皮を
学振型摩擦試験機２型にセットし、摩擦子として白綿布
（乾布）を用いて、２００ｇ＊２００回の往復摩擦を行
い判定した。判定は１級（悪）から５級（良）に判別
し、４級以上が合格である。尚、判定で１級は傷跡がか
なり著しい場合であり、２級は傷跡がやや著しい場合で
あり、３級は傷跡がわずかであるが明らかに認められる
場合であり、４級は傷跡がわずかに認められるがほとん
ど目立たない場合であり、そして５級は傷跡が全く認め
られない場合を示す。

【００６５】耐傷付き性の試験はＪＩＳ Ｋ ５４０１
により、スラッシュ成形で得られた表皮を鉛筆硬度試験
機にセットし、先端が鋭く尖ったＲ２爪を試料面に対し
て垂直に取り付け、爪に５００ｇの荷重をかけ、表皮の
傷付き具合を判定した。判定は上記と同様に１級（悪）
から５級（良）に判別し、４級以上が合格である。これ
らの結果を表１及び２に併記する。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】この結果、実施例１〜５では、ペレットの
ＭＦＲがＪＩＳ Ｋ７２１０により２３０℃，２．１６
ｋｇｆの荷重で１０ｇ／１０分以上で溶融流動性に富み
シート成形性が良かった。物性についても、実施例１〜
５は比較例１〜４とほぼ同等以上で良好であった。

【００６９】また、ポリプロピレン成分を軟質ポリプロ
ピレン樹脂組成物に変更した実施例１は比較例１よりも
耐摩擦性、耐傷付き性が向上し、合格域に達していた。
実施例１は硬度（ショアーＡ）が下がっているため、軟
質ポリプロピレン樹脂組成物の配合量を調整し、比較例
１〜４とほぼ同等の硬度にした実施例２〜５において
も、耐摩擦性、耐傷付き性が向上し、合格域に達してい
た。

【発明の効果】

【００７０】以上のように本願の各請求項記載の発明で
は、軟質ポリプロピレン樹脂組成物と水素添加スチレン
ブタジエンゴムもしくは水素添加ブロック共重合体から
なるものであり、相溶性が良好なスラッシュ成形用熱可
塑性エラストマー組成物、粉末物を得ることができる。
更に、上記スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成
物や粉末物は、メルトフローレート（ＭＦＲ）がＪＩＳ
Ｋ６７６０により２３０℃、２．１６ｋｇｆの荷重で
１０ｇ／１０分以上であって溶融流動性に富みスラッシ
ュ成形時のシート成形性が良好であり、成形した表皮は
耐スクラッチ性が良好である。

【００７１】また、軟質ポリプロピレン樹脂と水素添加
スチレンブタジエンゴムもしくは水素添加ブロック共重
合体に、プロセスオイルとエチレン・α―オレフィン系
重合体から選ばれる少なくとも一つ以上を添加し、これ
らを加熱下で混練することで、上記よりさらに溶融流動
性が良好なスラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成
物や粉末物を得ることができ、またこれを用いてスラッ
シュ成形して得た表皮体はシート裏面も均一に溶融して
おり、収縮も見られず、透明性が高く、物性値が高く、
外観良好なものであり、耐スクラッチ性も良好であっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｌ 15/00 Ｃ０８Ｌ 15/00 53/00 53/00 91/00 91/00 // Ｂ２９Ｋ 21:00 Ｂ２９Ｋ 21:00 23:00 23:00 209:00 209:00 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｂ２９Ｌ 31:58 (72)発明者 戸田 善博 神戸市長田区浜添通４丁目１番21号 三ツ 星ベルト株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA08 AA15 AA16 AA18 AB08 AC56 AC94 AE02 BA03 DA26 DA46 DA50 DA55 DC07 4F201 AA11K AA45 AA47J AH26 BA02 BA04 BC01 BC12 BC37 BL11 BN11 BN30 BN32 4F205 AA45 AC04 AH26 GA12 GB01 GE17 GE24 4J002 AC11Y AE05Z BB12X BB13W BB14X BB15Y BP01Y EK036 EK046 EK056 GN00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スラッシュ成形に用いる粉末材料の素材
   となる熱可塑性エラストマー組成物であり、数平均分子
   量（Ｍｎ）が２５，０００以上で、かつ重量平均分子量
   （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７
   以下の沸騰ヘプタン可溶性ポリプロピレン１０〜９０重
   量部と沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン９０〜１０重
   量部から成る軟質ポリプロピレン樹脂組成物１００重量
   部に対し、水素添加スチレンブタジエンゴム２０〜５０
   ０重量部を少なくとも配合し、得られた組成物のメルト
   フローレート（ＭＦＲ）がＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて
   温度２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆの条件下で測定し
   たところ、１０ｇ／１０分以上であることを特徴とする
   スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。
2. 【請求項２】 スラッシュ成形に用いる粉末材料の素材
   となる熱可塑性エラストマー組成物であり、数平均分子
   量（Ｍｎ）が２５，０００以上で、かつ重量平均分子量
   （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７
   以下の沸騰ヘプタン可溶性ポリプロピレン１０〜９０重
   量部と沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン９０〜１０重
   量部から成る軟質ポリプロピレン樹脂組成物１００重量
   部に対し、ビニル芳香族炭化水素化合物単量体単位を主
   体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと水素添加
   されたブタジエン単量体単位を主体とする少なくとも１
   個の重合体ブロックＢから構成され、重合体ブロックＢ
   の水素添加率が９０％以上であり、かつビニル芳香族炭
   化水素化合物の水素添加ブロック共重合体中に占める割
   合が５重量％を超え２５重量％未満であり、そして水素
   添加前の重合体ブロックＢの１，２結合量の平均が６２
   モル％以上である水素添加ブロック共重合体２０〜５０
   ０重量部を少なくとも配合し、得られた組成物のメルト
   フローレート（ＭＦＲ）がＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて
   温度２３０°Ｃ、荷重２．１６ｋｇｆの条件下で測定し
   たところ、１０ｇ／１０分以上であることを特徴とする
   スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
   ムを水素添加スチレンブタジエンゴムもしくは水素添加
   ブロック共重合体１００重量部に対して５〜２５０重量
   部配合した請求項１または２記載のスラッシュ成形用熱
   可塑性エラストマー組成物。
4. 【請求項４】 有機過酸化物を軟質ポリプロピレン樹脂
   組成物樹脂１００重量部に対して０．０２〜５．０重量
   部配合した請求項１〜３のいずれかに記載のスラッシュ
   成形用熱可塑性エラストマー組成物。
5. 【請求項５】 プロセスオイルを添加した請求項１〜４
   のいずれかに記載のスラッシュ成形用熱可塑性エラスト
   マー組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のスラッ
   シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物を常温もしくは
   冷凍粉砕し、最大１．００ｍｍの篩を通過した粒径を有
   するものであるスラッシュ成形用熱可塑性エラストマー
   粉末物。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載のスラッ
   シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物を水中ホットカ
   ットし、球換算平均粒径が１．００ｍｍ以下であるスラ
   ッシュ成形用熱可塑性エラストマー粉末物。
8. 【請求項８】 請求項６もしくは７に記載のスラッシュ
   成形用熱可塑性エラストマー粉末物を用いてスラッシュ
   成形して得られた表皮体。