TW528747B - Process for producing acylated cyclical 1,3-dicarbonyl compound, and said new compound - Google Patents

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Stephen Martin Brown
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Description

528747 五、發明說明（1) 本發明有關製造醯化環狀1，3 -二羰基化合物及特別是製 ^ V 基-1，3 -環己烧二酮和環烧基-1，3 -環己烧一酮。 化合物的製備過程為已知的除草劑及植物成長調整劑。 2 -(經取代苄醯基）—丨，3 —環己烷二酮為已知的除草劑，來 自例如美國專利字號4, 780, 1 2 7，美國專利字號 4, 8 0 6, 1 4 6，美國專利字號4, 946, 9 8 1 ，美國專利字號 5,0 0 6，158，WO 9408 988 及 WO 9404 524。環丙基幾基環己 烧一酮為已知的植物成長調整劑，來自例如e p 1 2 6 7 1 3。一 種產製這些化合物的方法是烯醇酯的重組，此法描述於美 字Γ此I95:673。此方法提供—種獲得所需化合物、 9 6 2 2 9 5 7揭示在特定溶劑中環己烷二為催化劑來源。WO 用氰化物作催化劑、然而此反應過了之重組，其不需使 因而不斷的需求重組過程能產生可=較慢，且產率較低。 化物催化劑。令人驚訝的發現， 叉的產率而不使用氰 組過程。 嗅可用於無氰化物的重 如本發明提供—種製備化學式（〖）化 4物的方法
第6頁 528747 五、發明說明（2) (其中Q視需要完成一取代5 -或6-員飽和碳環，且R視需要 取代苯基或C3-C6環烷基），其包含化學式（II)化合物的重 組
—C-R (II) 其中Q及R之定義與化學式（I )相同，重組係於極性非質子 性、偶極性非質子性或芳香族溶劑中於中度鹼和吖唑存在 下進行。 由於互變異性，化學式（I )的化合物如下所示，存在一 種或多種結構。 Φ
528747
Q及R值如上述所定義。 吖唑乃五個含氮環視需要經取代和融入其他環。 Q形成之碳環視需要的取代基包括Cp4烷基、Cp4鹵烷基、 CV4烧氣基、C2_5稀烧基（化合物含旋環狀結構）、COCh烧 基、COOH、COOC^烷基、苯基、鹵苯基、（V4鹵烷苯基、苯 氧基、鹵苯氧基、（^_4 ii烷苯氧基，或雜環基團（如吡啶基 528747 五、發明說明（4) 或。密唆基）。 苯基及環烷環R視需要的取代基包括鹵素、氰基、NO, 烧基、C}_4鹵烧基、Cp4烧氧基、苯氧基、鹵素取代苯氧 基、Ch鹵烷取代苯氧基、RbS(0)n0m (其中m是0或1，η是 0、1或2，且Rb是(：卜4烷基、Cy鹵烷基、苯基或苄基、 NHC0Rc (其中Rc是(V4烷基）、NRdRe (其中Rd及Re個別是氫或 C^4烷基）、RfC(0)-其中V是氫、CV4烷基、（^_4鹵烷基或cv4 烷氧基）、S02NRgRh (其中Rg和Rh獨立地是氫或烷基）；或 任何兩個相鄰取代基和碳原子一起連接形成5或6員雜環， 含至多三個雜原子，取自0、N、或S且需要的取代基包括 (^_4烧基、（^_4鹵烧基、（^_4烧氧基、sNOCh烧基或鹵素。 此處π烷基”是指直鏈或支鏈。”鹵烷基π是指烷基被至少 一種鹵素所取代。依此類推鹵烷氧基是指烷氧基被至少一 種鹵素所取代。此處π鹵素”是指氟、氯、溴及碘。 此處”芳香族烴基11是指芳香族的碳環系統，例如苯基或 蔡基，尤指苯基。 Q形成之較佳碳環為視需要經取代之環己烷二酮。 一種典型化學式（I )的化合物是化學式（IA )的環己烷二 酮
R0
(IA)
# III i II 11 圓_國 II 1·1Ι SI 1 11 528747 五、發明說明（5) 其中R1、R2、R3、R4、R5及R6獨立地為氫或(：卜6烷基；R7是 氫、鹵素、氰基、N02、Ci_4烷基、（；_4鹵烷基、烷氧基或 RaS (其中Ra是Ch烷基）；R8、R9及R1Q獨立地為氫、鹵素、 Ci_4烷基、（^4烷氧基、鹵烷基、Ci_4鹵烷氧基、CN、
N02、笨氧基、鹵苯氧基或(V4鹵烷苯氧基、RbS(0)n0m (其 中m是0或1，η是0、1或2，而Rb是(V4烷基、匕_4鹵烷基、苯 基或苄基）、NHCORc (其中Rc是烷基）、NRdRe (其中Rd及 Re獨立地為氫或(：卜4烷基）、RfC(0)-(其中V是氫、Ci_4烷 基、（V4鹵烷基或Ch烷氧基）、S02NRgRh (其中Rg及妒獨立地 為氫或(ν4烷基）；或R8、R9及R1G任兩個一起和其所連接之 碳原子形成5或6員雜環（含至多三個雜原子，選自0、N或 S，且視需要經Ch烧基、Ch鹵烧基、Ch烧氧基、^NOCh烧 基或鹵素取代），其由化學式（I I A )化合物製備
其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9 及R1G 如化學式（I A) 所定義。 較佳之化學式（I A)的化合物中，R1、R2、R3、R4、R5及R6 獨立地為氫或Cu烧基；R7是鹵素、氰基、N02、（^_4烧基、
第10頁 528747 五、發明說明（6)
Ch i院基、Ch烷氧基或RaS C其中Ra是烷基）；R8、R9及 R10獨立地為氫、鹵素、Ch烷基、Cl_4烷氧基、（:Η鹵烷基、 Ci_4鹵院氧基、CN、Ν02、苯氧基或經取代的苯氧基、 1^(0)11〇111(其中111是〇或1’11是〇、1或2，而|^是(^4烧基、 (^_4鹵烷基、笨基或苄基）、NHCORc (其中Rc是^ 4烷基）、 NRdRe (其中Rd及γ獨立地為氫或Ci 4烷基）、Ric(〇) —(其中… 是氫、4烷基、Ci 4鹵烷基或Ci 4烷氧基）、或s〇2NRgRi；、（复 中Rg及1^獨立地為氫或Ci 4烷基）。 /' R1、R2、R3、R4、R5及R6獨立地為氫或Ci 4烷基較佳。R1、 R2、R5及R6為氫，且r3和r4獨立地為氫或甲基時更佳，尤其 是氫最佳。R7較佳為鹵素或N〇2。R8較佳為氫。R9較佳為氣' 或(^4烷氧基，尤其是乙氧基。R9是氩更佳。 & R10較佳為RbS(0)n0m，其中Rb、η及m如上述所定義。更佳 m 是0，n 是2，而 RbSCH3 或C2H5 °R1G 最佳是CH3S02，在4、仅 連接至苄se基。 置 化學式（IA)的化合物更佳是2-(2 -氯-4-甲烷楓基节峻 基）—1，3〜環己烷二酮和2-(2 -硝基-4-甲烷楓基苄醯基 3 -環己燒雙酮。 ’ 化學式（I )的化合物其他典型為化學式（I B)的化合物
〇 C-Ry (旧)
第11頁 528747 五、發明說明（7) ^--- 其中Q的定義如化學式（I)，且 : u m 疋6裱烷基，視需要被 一或多個Rz取代，其中Rz定義如上文R7 〇 ^ ^ h 、 又K Ry較佳為視需要經 取代之環丙基。化學式（IB)的化合物較 好,成尤仗广〜仕、 7千乂佳為三nexepac乙 基（乙基4-壞丙基（¾基）亞曱基~3 - & 吖唑較佳為化學式（I丨Π的化合物及其鹽 Η Β—Ν 錯）。 ’ 3 一虱環己烷二酮羧酸 Ν* (III) R2v = UN«R22;Ba^R23;R2l、R22w^^& 基或芳基，或當β是CRM，R21和R23 一起為虱、核 貝厌5衣。Α較佳為Ν或CH。 于 連接V气為Ν，且R21為氫，或β為⑶23，且R21和Ρ -起“ 連=原子形成六員不飽和碳環。 ㉟和其所 二：=或四丁基銨鹽。 般以卜1G莫耳％的“ .9為基準最高約50莫耳百分率。— 以過程以一中度岭經、、圭。曰 的烯醇酯化合物。"中二许過量克分子數，對應化學式（丨j ) 作為鹼的活性強度介二驗-5司思味-物質作為鹼’但复 解）和弱鹼如Ν，Ν-雙甲其強驗如氫氧化物（其可使烯醇酯水、 基笨胺（未能有效作用）之間。 具*Μ 528747 五、發明說明（8) 男、例之中度鹼適於使用者包 如鹼金屬碳酸鹽和磷酸鹽。=有機鹼和三烷基胺及無機鹼 胺，每一烷基具1至6 ,較佳^ ^基胺較佳為三（低碳烷基） 基胺較佳。適當的無機驗包：:,4:碳原子。胺尤以三乙 鈉。即使碳氫酸鹽（如碳氫= 碳酸鉀及磷酸三 (如-甲其田；^ -鉀在與偶極性非質子性溶劑 Q如一甲基甲醯胺）合併使用注非負千『生/奋剤 1至約4蕈耳f其认—分τγ 了仍了有效作用。此驗用量約 主、、，勺4莫耳（基於母莫耳埽醇酿），較 鹼為無機鹼，尤其是碳酸鉀。 〜莫耳車乂佳之 一些不同溶劑依反應物特 極性非質子性溶劑(例如乙腈二用類本方法。冑當溶劑為 鍵如二甲氧基乙烧、二%二類：四氫咲喊、直鍵 西匕# r其萨、·极托从此 犬員如甲基異丁 _或§旨類如烷基 _ . . ^ ^ j貝子性溶劑（例如二甲基甲醯胺、 一甲基亞楓及dmac)和方香族烴類（包含炫基化煙，如 本、二甲笨、異丙苯和異丙基曱》，及鹵化烴甲 :類(Λ己烧）或環院，如環己烧）。車交佳溶劑為極性非質 子性心劑、偶極性非I子性溶劑和芳香族烴類，尤盆 性非質子性或偶極性溶劑。一特佳之溶劑為乙腈。/、和 視反應物及溶劑的選擇可使用一種相的催化劑。 當的相轉移催化劑已知決定於有巧技的化學家的例行過k 程。已知的相轉移催化劑包括四烷基齒化銨和鱗_， 之催化劑為四烷基齒化銨，如四丁基氣化銨醇： 基溴化銨或鯨蠟醇二甲基氯化銨。相轉移催化 1-10莫耳％。 飯使用 如果反應狀況的選擇需要使用相轉移催化劑，此催化劑
第13頁 528747 五、發明說明（9) 仍可省略改使用適當吖唑鹽，如四丁基銨鹽。 本方法的具體實施例是在非極性溶劑中，在存在一種中 度無機驗及一種相轉移催化劑下進行。 一般而言，視反應物及吖唑的特性而定，重組發生於溫 度自-1 0 °C至最高約1 0 0 °C，較佳為0 - 6 0 °C，最佳為2 0 -4 0 °C。某些情況下，如有可能形成過量副產物（例如使用 鄰硝基苄醯基鹵化物），則溫度需維持在最高約4 0 °C。 視反應物的特性及尤其是反應中使用的溶劑的特性而 定，可加入水於反應介質中。一般發現水的量占整個系統 不可超過0.2重量/重量％或基於基質不可超過0.1莫耳/莫 耳。 本方法可使用烯醇酯作為起始物質，或就地用烯醇酯， 例如以化學式（I V )的化合物與式（V )反應製備化學式（I A ) 的化合物 P2
R° (IV) Φ (其中R1、R2、R3、R4、R5及R6的定義參照化學式（IA))
第14頁 528747 五、發明說明（ίο) R10
Rr (V) 其中R7、R8、R9及R1G的定義參照化學式（I A)，且Z是鹵素， 尤其是氯。
當烯醇酯作為起始物質時可以任一已知方法製備。例如 當製備化學式（I A)的化合物時，適當的烯醇酯由化學式 (I V )之化合物與化學式（V )的化合物以醢化形成。 稀醇酯可用習知技術由產物混合物中分離，例如所得溶 液以酸和鹼以及以飽和氯化鈉溶液洗滌，且乾燥之。當不 同溶劑較利於稀醇酯重排至化學式（I )的化合物，此技術 具優點。乾燥之烯醇酯可混合一適當溶劑如乙腈、1，2 -二 氣乙烷或曱苯，且接觸適當量的吖唑、鹼及視需要使用之 相轉移催化劑，如果需要，可加熱至所需溫度，以產生最 後產物。
如本發明化學式（I )化合物的產生可方便的起始於化合 物如化學式（I V )與化學式（V )，且可不需分離中間物烯醇 西旨（II)。因此化學式（IV)與化學式（V)的化合物會於驗（如 驗金屬或驗土金屬碳酸鹽）存在下反應。 重組反應經由化學式（V I )的中間物進行
第15頁 528747
第16頁 528747 五、發明說明（12) ~--- 某些化學式（VI)的化合物很新穎，且形成本發明的更進一 步面貌。特定言之，化學式（VII)的新穎化合物是化 (VIA)的化合物，其中丫是^，^三吖唑基或丨，2,3-苯并三 吖唑基團，/R7、R8、R9及Rio的定義參照化學式（IA)，其 前提為當Y是1，2, 4 -三吖唑基且R7是鹵素、Cl 4烷基、c〗4鹵 烷基、（V4烷氧基、硝基或氰基，則R8、R9或以在苯環第4六 位置上不可以是鹵素、Cl_4烷基、Cl_4鹵烷基、Ci 4烷氧基^ 石肖基或氰基。 在一較佳之替代方案中，化學式（11)中的烯醇酯係留存 於加入吖峻、水及視需要加鹼之化學式（丨v)與（v)的化合 物的反應混合物中，然後視需要令化學式（V D中間物留存 於反應混合物並持續反應至產生化學式（I A)的化合物。最 好所有步驟使用相同溶劑。 不論是否分離化學式（II)的烯醇酯及/或化學式（VI)的 化合物均可獲得可匹配之產率。 化學式（I )的化合物由此反應以其鹽的形式獲得。 所需Si化之化學式（I )的化合物可由酸化或適當溶劑萃 取而得。 化學式（I I )、（ I I I )、（ I V )及（V )的化合物為已知化合物 或可由已知化合物用已知方法製得。 本發明方法以下面實例描述。 實例1 2 -苄醯基-1，3 -環己烷二酮取至酸氣化物。 1,3-環己烷二酮（2·31克）、碳酸鉀（1.5克）及乙腈（2〇毫
第17頁 528747 五、發明說明（13) 升）之混合物在3 5 °C下攪拌3小時。產生之懸浮液於數分鐘 内加入τ酿氣（1 · 5克），混合物授拌3 0分鐘。加入碳酸卸 (2克）及1，2，4-三吖唑（0 · 0 3 5克）且此混合物在3 5 °C攪拌1 6 小時。然後此反應混合物在降壓下蒸發，此混合物溶於水 且以鹽酸酸化以沈澱產物。以三氣甲烷萃取及蒸發，獲得 2-苄醯基-1，3 -環己烷二酮，90 %產率。 實例2 2-(2 -氣-4-甲烷楓基苄醯基）-1,3 -環己烷二酮，取至酸氯 化物。
2 —氯—4—甲烧楓基苄醯基氣化物（5克）由2—氯-4一甲烧楓 基苯甲酸與亞磺醯氯反應製成。該酸氣化物溶於乙腈（4 0 毫升）中。1,3 -環己烷二酮（2.24克）、碳酸鉀（6·9克）及乙 膳（4 0毫升）的混合物在室溫下攪拌4小時。在此溶液中加 ^酸氣化物10分鐘，再持續攪拌1小時。隨後加入1，2,4-=^唾（0 · 0 7克），並將混合物在室溫下攪拌丨6小時。移去 〉谷劑’殘餘物溶於水並予以酸化。產物萃取至二氯甲烷 中’經乾燥溶劑然後蒸發，獲得所需產物83. 6%產率。 一 實例3
2 τ酿基，3—環己烷二酮取至烯醇酯。 3一（节驗基氧基）-2 -環己烯-1-酮（2.32克）、碳酸鉀 (1·99克）、1，2,4 -三吖唑（0.034克）與乙腈（20毫升）置於 一 5。0 φ升含磁石之圓底燒瓶中。將此燒瓶塞住，且置於 3 5 C之丨互溫槽。燒瓶中之懸浮液/溶液快速且定期攪拌， 然後停止攪拌以便樣品做HPLC分析。2小時後反應混合物
第18頁 528747
五、發明說明（14) 變百’且45%稀醇醋反應形成2-¥酿基環已境—· 节醯基三吖唑。此反應混合物逐漸轉稠但非無法移動_及 小時後用HPLC以上述烯醇酯及f醯基三吖唑之用完確〜6 應完成。 疋反 溶劑以旋轉蒸發器移去，，留下一黃色固體，此固體溶 於水（100毫升）且溶液以鹽酸水溶液酸化至pH 2· 8 (“的 鹽酸31毫升）以使2-苄醯基-1, 3-環己烷二酮沈澱。然後懸 浮液以三氣甲烷（2x50毫升）萃取，此三氯甲烷萃取物乾 燥（硫酸鎮），然後移去溶劑留下所需產物。產率2 · 〇 7克， 8 9.1%。 實例4 2-(2 —硝基—4〜甲烷楓基苄醯基）-1，3-環已烷二_ 3-(2 -硝基〜4-曱烷楓基苄醯基氧基）—2 -環己烯〜1〜蜩（ 2· 〇克）、石炭峻鉀（丨· 22克）、溶劑（2〇毫升）、丨，2, 4〜三Q丫啥 (0 · 0 2克）及一相轉移催化劑（5莫耳％ )置於反應試管中。反 應物在5 7 C下攪拌且經過一段時間測定產物（2 — ( 2〜硝基 - 4-甲烧楓基苄醯基）—！，3—環己烷二酮）含量。結果如^ 所示。 表
第19頁 528747 五、發明說明（15) 溶劑 PTC 時間 產率（％理論） 三酮 烯醇酯 水解 甲苯 — 6小時 1. 1 98 — 甲苯 TBAB 5小時 69. 0 10 13 甲苯 CTAB 5小時 71 2 22 MiBk — 5小時 70 0 25 三酮二2-(2 -石肖基-4-甲烧楓基苄醯基）-1，3 -環己烧二_ 稀醇醋=3- (2 -石肖基-4-甲烧楓基τ酿基氧基）_2 -環己稀-1_ 酮 Φ PTC =相轉移催化劑 TBAB:四丁基溴化銨 C T A B =鯨瑕基甲基溴化銨 CHD = 1，3-環己烷二酮 MiBk二曱基異丁基酮 實例5 2-(2 -硝基-4-甲烷楓基苄醯基）-1，3 -環己烷二酮 3-(2 -硝基—4-甲烷楓基苄醯基氧基）-2 -環己烯-1-酮（1
第20頁 528747
五、發明說明（16) 克）、碳酸鉀（0.61克）、丨，2,4〜三吖唑（〇〇1克）、四丁基 溴化銨（如下所不）及乙腈Q 〇毫升）在2 〇 C下攪拌。反應後 溶劑於減壓下移去，且令殘餘物溶於水中，以鹽酸酸化， 萃取至二乙醚中，經蒸發得2〜（2〜硝基一4_甲烷楓基苄醯 基）-1，3 ~環己烧二明。 用3 0莫耳％四丁基溴化銨，經2. $小時後反應產率為 9 3 /。。不用四丁基溴化銨，經丨2小時後反應產率為8 5 %，且 1 5 %水解。 2-氯一4-甲烷楓基节醯基三吖唑醯胺
氣一4—甲院楓基笨曱酸（2.355克）於甲苯（150毫升）中 懸浮且經由一個注射器加入二甲基甲醯胺（〇 · i毫升）。懸 /子液加熱至7 5 °c，然後亞磺醯氯（0 · 8毫升）於甲笨（1 〇毫 :)中力I入超過3 0分鐘。懸浮液加熱1小時以加速反應，迴 流1小時以移去酸性氣體，然後經由一個插管加入到經攪 摔的1，2，4—三吖唑（1 · 3 9 0克）於甲苯中的懸浮液。懸浮液 產物於室溫攪拌48小時，然後過濾。沈澱物以二氯曱烷萃 取’且溶劑於減壓下移去以獲得標題產物的無色粉末 (1 · 6 3 5克’ 5 7 · 4 % )。自乙酸乙酯再結晶產生無色針狀化合 物0 -.
528747 五、發明說明（17) 1H NMR (200 MHz, CDC13):9.14 (1H, s, NCH), 8.12 (1H, d, J 1.5Hz. H3), 8.09 (1H, s, NCH), 8.02 (1H, dd, J 8.1. J1 1.6 Hz, H5), 7.79 (1H, d, J 8.1 Hz, H6), 3. 16 (3H, s, Me). 13C NMR (200MHz, CDC13): 163.82, 154.04, 144.65, 1 44.5 7, 1 3 6.3 2, 1 34.54, 1 3 0.78, 1 2 9.20, 1 25.77, 44.33· 實例7 2-硝基-4-甲烷楓基苄醯基三吖唑醯胺
2 -硝基-4-甲烷楓基苯甲酸（5.12克）懸浮於50/50w/w二甲 苯/乙腈（300毫升）中，並經由一個注射器加入二曱基曱醯 胺（0 . 1毫升）。懸浮液加熱至7 5 °C，然後超過3 0分鐘在二 甲苯（1 0毫升）中加入亞績醯氯（1 · 7毫升）。懸浮液加熱6小 時以加速反應，然後經由一個插管加入到經授拌的1，2，4 -三吖唑（2· 918克）於50/5Ow/w二甲苯/乙腈（100毫升）中的 懸浮液。此懸浮液產物在室溫下攪拌1 5小時，過濾，且溶 劑於減壓下移去，獲得如淡黃色粉末的標題產物（3 . 5 3 克，5 6. 8%)。自乙酸乙酯再結晶得到無色片狀化合物。 1H NMR ( 2 0 0 MHz， d6·丙酮）：9.40 (1H， s， NCg)， 8·83 (1Η, d，J 1. 5 Hz. H3), 8.5 9 (1H, dd, J 8.1， J’
528747 五、發明說明（18) 1.7Hz, H5), 8.26 (1H, d, J 7.9 HzH6), 8.14 (1H, s, NCH), 3.41 (3H, s, Me): 13C NMR (200MHz, d6.丙酮163.57， 154.87， 147.77, 1 45.9 7，1 4 5.6 3，1 34.47，1 33.4 6，1 3 2.37，124.51， 43· 94· 實例8 2-(2-氣-4-甲烷楓基苄醯基）環己烷-1，3-二酮， α 〇 〇 〇 CHUSO; 1-(2-氣—4—甲烧楓基苯甲酿基）-1，2,4一三π丫吐（388毫 克）、環己烷-1，3 -二酮（161毫克）及碳酸鉀（2 5 9毫克）於乙 腈（3 0毫升）中懸浮且攪拌過夜。乙腈於減壓下移去，殘餘 物溶於水（100毫升）且已1M鹽酸溶液酸化至pH 1.5。溶液 以二氣甲烷萃取、乾燥（硫酸鎂）、過濾，且溶劑以減壓移 去以獲得淡黃色固體的標題化合物（0. 2 63克，55. 6%)。 !H NMR (200 Mhz, CDC13)： 7.88-8.01 (2H, m, Ph), 7.3 6-7.40 ( 1 H, m, Fh), 3.11 (3H, s, Me), 2.68-2.76 (2H，m，CH2C-0), 2 . 3 7 - 2 · 4 7 ( 2 H，m, CH2C-0), 1·97-2·18 (2H， m, CH2-CH2). 實例9 2-(2 -硝基-4-曱烧楓基τ酿基）環己烧-1，3 -二嗣
第23頁 528747 五、發明說明（19) NO. 〇 ch3s〇2〆 令1-(2 -硝基-4-曱烷楓基苄醯基）-1，2, 4-三吖唑（666毫 克）、環己烧-1,3 -二酮（254毫克）及碳酸鉀（419毫克、1.8 毫莫耳、1.4當量）於乙腈（30毫升）中懸浮，且攪拌過夜。 乙腈於減壓下移去，殘餘物溶於水（1 0 0毫升）且以1 Μ鹽酸 溶液酸化至pH 1. 5。溶液以二氯甲烷萃取，再經乾燥（硫 酸鎂）、過濾，且溶劑以減壓移去以獲得淡黃色固體的標 題化合物（0 · 7 8 9克）。 [H NMR (200 Mhz, CDC13)： 8.74 (1H, s, H6); 8.26 (1H, d, J 8.1 Hz, Ph); 7.46 (1H, d, J 7.86 Hz,
Ph), 3.16 (3H, s, Me), 2.83 (2H, t, J 6.3 Hz, CH2-C-0), 2·36 (2H, t，J 6. 5 Hz, CH2-C-0), 2. 00- 2. 12 (2H, m, CH2CH2). 13C NMR ( 2 0 0 Mhz, CDC13); 1 9 5.8 6; 1 94.26; 1 45.66; 1 42. 0 4; 141. 17; 1 32.76; 1 28. 2 6; 1 23. 23; 112.69; # 44· 37; 37· 24; 31· 63; 19.11·
第24頁

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  1. 528747
    O:\56\56043.ptc 第2頁 2001.01.05.027 ----- 7乂平 / 月 O bi 丨 修正除；t： 1 案號：87119385 f Zf ^ 知·，’ ·— \ --卜」丨梢充」 Γ 1、/ L· 々 ΙηβΊ~~---------—--- (以上各攔由本局填註) 發明專利說明書 528747 中文 醯化環狀1, 3-二羰基化合物之製法及彼新穎化合物 Λ 發明名稱 英文 PROCESS FOR PRODUCING ACYLATED CYCLICAL 1,3-DICARBONYL COMPOUND, AND SAID NEW COMPOUND 姓名 (中文） IT羅伯奥立佛瓊斯 -2·史帝芬馬汀布朗 3·湯馬士威廉班特里 二 發明人 姓名 (英文） ^ROBERT OLIVER JONES " -- 2. STEPHEN MARTIN BROWN 3. THOMAS WILLIAM BENTLEY 國籍 1^國2.英國3.英國 -- 住、居所 土·英國史汪西市辛格頓公園沃里斯-史注西大學彳卜學系 餐.号國西約克1市亨德簷場新康伯沃斯鎮迪恩&4號’、 3.英國史汪西市辛格頓公園沃里斯—史汪^拿系 姓名 ctS 1.英商辛堅塔股份有限公司 _ ' _____一 姓名 (名稱） e英文5 國籍 TT^yngenta limited ' --— i.英國 - """" -------—--- 二 申請人 住、居所 (事務所) 1英國4郡古爾佛4U斯瑞研究公園歐洲區子心 代表人 姓名 (中文） i·喬女那卡曼查德勒 -.......... 代表人 姓名 (英文） 1. JOANNA CARMEN CHANDLER --
    O:\56\56043.ptc 弟i頁
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