CN1116266C - 酰化的环状,1,3－二羰基化合物的制备方法 - Google Patents

酰化的环状,1,3－二羰基化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备式(I)化合物的方法，式(I)中Q连接起了一个任选取代的5元或6元饱和碳环并且R为任选取代的苯基或任选取代的C3-C6环烷基，该方法包括在一种中等强度碱和一种吡咯的存在下在一种极性非质子传递溶剂、偶极的非质子传递溶剂或芳香烃溶剂中式(II)化合物的重排，式(II)中Q和R与式(I)中的定义相同。

Description

酰化的环状1，3-二羰基化合物的制备方法
本发明涉及酰化的环状1，3-二羰基化合物的制备，特别是涉及苯甲酰基-1，3-环己二酮和环烷基-1，3-环己二酮的制备。
已知本方法制备的化合物可作为除草剂和植物生长调节剂。从例如美国专利号4780127、美国专利号4806146、美国专利号4946981、美国专利号5006158、WO9408988和WO9404524知道2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮可作为除草剂。在例如EP126713中环丙基羰基环己二酮被作为植物生长调节剂。制备这些化合物的一种方法是通过烯醇酯的重排。美国专利号4695673描述了该方法。该方法提供了一种获取所需化合物的途径，但是该方法也需要使用氰化物源作为催化剂。WO9622957表明了在某些溶剂中环己二酮烯醇酯的重排可在没有氰化物催化剂的存在下进行。但是所述反应进行缓慢得多并且收率较低。因此存在着对具有可接受的收率以及无需使用氰化物催化剂的重排方法的持续需求。现已出乎意料地发现吡咯可用于无氰化物的重排处理中。
按照本发明，提供了一种制备式(I)化合物的方法其中Q连接起了一个任选取代的5元或6元饱和碳环并且R为任选取代的苯基或任选取代的C3-C6环烷基，该方法包括在一种中等强度碱和一种吡咯的存在下在一种极性非质子传递溶剂、偶极的非质子传递溶剂或芳香烃溶剂中式(II)化合物的重排其中Q和R与式(I)中的定义相同。
因为互变异构现象式(I)的化合物可以一种或多种下面所示的结构式存在
Figure C9880970700081
其中Q和R的值和上面相同。
术语“吡咯”是指任选取代并可与其它环稠合的五元含氮环。
由Q形成的碳环的任选取代基包括C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1- 4烷氧基、C2-5亚烷基(在这种情况下化合物具有螺环结构)、COC1-4烷基、COOH、COOC1-4烷基、苯基、卤代苯基、C1-4卤烷基苯基、苯氧基、卤苯氧基、C1-4卤代烷基苯氧基、或杂环基团诸如吡啶基或嘧啶基。
苯基和环烷基环R的任选取代基包括卤素、氰基、NO2、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、苯氧基、卤素取代的苯氧基、C1-4卤代烷基取代的苯氧基、RbS(O)nOm(其中m为0或1，n为0、1或2，Rb为C1-4烷基、C1-4卤代烷基、苯基或苄基)、NHCORc(其中Rc为C1- 4烷基)、NRdRe(其中Rd和Re独立地为氢或C1-4烷基)、RfC(O)-(其中Rf为氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷氧基)、SO2NRgRh(其中Rg和Rh独立地为氢或C1-4烷基)；或者任何两个相邻的取代基与它们相连的碳原子一起构成至多含三个选自O、N或S的杂原子并可任选被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、＝NOC1-4烷基或卤素取代的5元或6元杂环。
此中所用的术语“烷基”是指直链或支链的烷基。术语“卤代烷基”是指被至少一个卤素取代的烷基。同样术语“卤代烷氧基”是指被至少一个卤素取代的烷氧基。此中所用的术语“卤素”是指氟、氯、溴和碘。
此中所用的术语“芳基”是指芳族的碳环体系诸如苯基或萘基、特别是苯基。
一种优选的由Q形成的碳环是任选取代的环己二酮。
一类式(I)的化合物是式(IA)的环己二酮：
Figure C9880970700091
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地为氢或C1-6烷基；R7为氢、卤素、氰基、NO2、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或RaS(其中Ra为C1-4烷基)；R8、R9和R10独立地为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、苯氧基、卤代苯氧基或C1-4卤代烷基苯氧基、RbS(O)nOm(其中m为0或1，n为0、1或2，Rb为C1-4烷基、C1-4卤代烷基、苯基或苄基)、NHCORc(其中Rc为C1-4烷基)、NRdRe(其中Rd和Re独立地为氢或C1-4烷基)、RfC(O)-(其中Rf为氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷氧基)、SO2NRgRh(其中Rg和Rh独立地为氢或C1-4烷基)；或者R8、R9和R10中的任何两个与它们相连的碳原子一起构成至多含三个选自O、N或S的杂原子并可任选被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、＝NOC1-4烷基或卤素取代的5元或6元杂环；所述该化合物由(IIA)的化合物制备其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10与式(IA)的意义相同。
一类优选的式(IA)的化合物是其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地为氢或C1-6烷基；R7为卤素、氰基、NO2、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或RaS(其中Ra为C1-4烷基)；R8、R9和R10独立地为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、苯氧基或取代苯氧基、RbS(O)nOm(其中m为0或1，n为0、1或2，Rb为C1-4烷基、C1-4卤代烷基、苯基或苄基)、NHCORc(其中Rc为C1-4烷基)、NRdRe(其中Rd和Re独立地为氢或C1-4烷基)、RfC(O)-(其中Rf为氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷氧基)、或SO2NRgRh(其中Rg和Rh独立地为氢或C1-4烷基)的式(IA)的化合物。
优选R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地为氢或C1-4烷基。更优选R1、R2、R5和R6为氢并且R3和R4独立地为氢或甲基，特别是氢。
R7优选为卤素或NO2。优选R8为氢。
R9优选为氢或C1-4烷氧基，特别是乙氧基。最优选R9为氢。
优选R10为基因RbS(O)nOm其中Rb、n和m和上面定义相同。更优选m为0，n为2并且Rb为CH3或C2H5。最优选R10为在4位与苯甲酰基相连的基团CH3SO2。
最优选的式(IA)的化合物为2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮和2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮。
另一类式(I)的化合物是式(IB)的化合物
Figure C9880970700111
其中Q和式(I)中的定义相同，Ry为任选被一个以上(one more)的基团Rz(其中Rz和上面R7的定义相同)取代的C3-6环烷基。一种优选的Ry基团是任选取代的环丙基。一种优选的式(IB)的化合物是三trinexepac乙基(乙基4-环丙基(羟基)亚甲基3，5-二氧代环己二酮羧酸酯)。
优选的吡咯是式(III)的化合物或其盐
Figure C9880970700112
其中A为N或CR22；B为N或CR23；R21、R22和R23独立地为H、烷基或芳基或者当B为CR23时，R21和R23与其连接的碳原子一起形成6元碳环。
A优选为N或CH。
优选B为N并且R21为氢或者B为CR23并且R21和R23与其连接的碳原子一起形成一个6元不饱和碳环。
特别优选的式(III)化合物为1H-1，2，4-三唑和1H-1，2，3-苯并三唑。
适合的吡咯盐的例子有钾盐或四丁基铵盐。
所述吡咯的用量上至基于所述烯醇酯的约50％(摩尔)。一般优选约1-10％(摩尔)的吡咯。
相应于式(II)的烯醇酯化合物来说，所述方法使用摩尔过量的中等强度碱来进行。术语“中等强度碱”是指其作为碱的活性强度位于强碱诸如氢氧化物(其可引起烯醇酯的水解)和弱碱诸如N，N-二甲基苯胺(其不能有效地起作用)之间的用作碱的物质。适用于该实施方案中的中等强度碱包括有机碱诸如三烷基胺和无机碱诸如碱金属碳酸盐和磷酸盐。所述三烷基铵优选为每个烷基具有1到6个碳原子、优选1到4个碳原子的三(低级烷基)胺。一种特别优选的胺是三乙胺。适用的无机碱包括碳酸钠、碳酸钾和磷酸三钠。当与一种偶极非质子传递溶剂诸如二甲基甲酰胺结合使用时，甚至碳酸氢盐诸如碳酸氢钾也能在该反应中有效地起作用。所述碱的用量为每摩尔烯醇酯约1到4摩尔，优选每摩尔烯醇酯约2摩尔。优选的碱是无机碱，特别是碳酸钾。
根据反应剂的性质，在该方法中可使用多种不同的溶剂。适用的溶剂有极性非质子传递溶剂(诸如乙腈、环醚诸如四氢呋喃、线型醚诸如1，2-二甲氧基乙烷、酮类诸如甲基异丁酮或酯类诸如乙酸烷基酯如乙酸乙酯)；偶极非质子传递溶剂(诸如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和二甲基乙酰胺)和芳香烃(包括烷基化烃类诸如甲苯、二甲苯、枯烯和甲基异丙基苯和卤代烃诸如氯苯)。优选的溶剂是极性非质子传递溶剂、偶极非质子传递溶剂和芳香烃，特别是极性非质子传递溶剂或偶极溶剂。一种特别优选的溶剂是乙腈。根据所选的反应剂以及特别是根据所选的溶剂，可使用一种相催化剂。适用的相转移催化剂的选择可通过本领域化学家熟知的常规方法来确定。已知的相转移催化剂包括四烷基铵卤化物和鏻盐。优选的催化剂是四烷基铵卤化物，特别是溴化四丁铵、氯化四丁铵、溴化十六烷基三甲基铵或氯化十六烷基三甲基铵。所述相转移催化剂一般以1-10％(摩尔)使用。
如果反应条件的选择需要使用相转移催化剂，仍可以通过使用一种适用的吡咯盐如四丁铵盐而将所述催化剂省去。
在一个实施方案中，在中等强度的无机碱和相转移催化剂存在下，在非极性溶剂中进行该过程。
一般根据反应剂和所用吡咯的性质，所述重排反应可在-10℃到约100℃、优选0-60℃、最优选20-40℃的温度下进行。在某些情况下，例如当可能有过量的副产物形成时(例如当使用邻硝基苯甲酰卤时)，温度应最高保持在约40℃。
根据反应剂的性质以及特别是根据反应中所用溶剂的性质，水可加入到反应介质中。已经发现一般水量应不超过整个体系的0.2％(W/W)或者为基于底物的0.1(摩尔/摩尔)。
所述方法可使用烯醇酯作为原料来进行，或者通过就地产生烯醇酯来进行，例如对于式(IA)的化合物的制备可通过式(IV)的化合物：
Figure C9880970700131
(式中R1、R2、R3、R4、R5和R6和式(IA)中有关的定义相同)与式(V)的化合物
Figure C9880970700141
(其中R7、R8、R9和R10和式(IA)中有关的定义相同并且Z为卤代并优选为氯代)反应来进行。
当烯醇酯被用作原料时，它可通过任何已知的方法制备。例如当制备式(IA)的化合物时，适用的烯醇酯通过用式(V)的化合物酰化式(IV)的化合物来形成。
所述烯醇酯可通过已知的技术例如用酸和碱洗涤得到的溶液并用饱和氯化钠溶液洗涤后干燥来从得到的产物混合物分离。当对于烯醇酯重排成式(I)的化合物来说优选不同的溶剂时，这种技术是有益的。可将干燥后的烯醇酯与一种适合的溶剂诸如乙腈、1，2-二氯乙烷或甲苯混合并与适量的吡咯、碱和任选的相转移催化剂接触并在需要时加热到所需温度以制备终产物。
按照本发明的式(I)化合物的制备可有利地以化合物诸如式(IV)和式(V)的化合物为原料进行并可在没有分离中间体的烯醇酯(II)的情况下进行。这样式(IV)的化合物和式(V)的化合物在碱诸如碱金属或碱土金属碳酸盐的存在下反应。
所述重排反应经式(VI)的中间体进行其中R与式(I)中有关的定义相同并且Y是与吡咯形成的残基。当制备式(IA)的化合物时，所述重排反应经式(VIA)的中间体进行
Figure C9880970700151
其中R7、R8、R9和R10和式(IA)中有关的定义相同并且Y是与吡咯形成的残基。
式(VI)的化合物可通过标准技术诸如过滤或萃取到一种溶剂诸如二氯甲烷中并通过蒸发除去溶剂来分离。对于制备式(IA)的化合物来说，可将式(VIA)的化合物在一种溶剂和一种碱的存在下与式(IV)的化合物：反应来得到终产物。
某些式(VI)的化合物是新的并且以这样构成了本发明的另一方面。具体的式(VII)的新化合物是式(VIA)的化合物，其中Y为1，2，4-三唑基或1，2，3-苯并三唑基并且R7、R8、R9和R10和式(IA)中的意义相同，条件是当Y为1，2，4-三唑基并且R7为卤代、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基时，在苯环6位上的R8、R9或R10中没有一个可以是卤素、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基。
在一优选的替换方案中，通过加入吡咯、水和另外的碱(如果需要)并然后将式(VI)的中间体保留在反应物料中以及继续所述反应来生产式(IA)的化合物，式(II)的烯醇酯可保留在由式(IV)的化合物与式(V)的化合物反应形成的反应物料中。最优选所有阶段均使用相同的溶剂来进行。
是否进行式(II)烯醇酯的分离和/或式(VI)化合物的分离均可获得可比的得量。
从该反应获得其盐形式的式(I)的化合物。
可通过酸化并用一种适合的溶剂萃取来获得所需的式(I)的酰化的化合物。
式(II)、(III)、(IV)和(V)的化合物是已知的化合物或者可通过已知方法从已知的化合物制备。
下面实施例用于说明本发明的方法。
实施例1
从酰氯获得2-苯甲酰基-1，3-环己二酮。
将1，3-环己二酮(2.31g)、碳酸钾(1.5g)和乙腈(20ml)的混合物在35℃下搅拌3小时。用几分钟往得到的悬浮液加入苯甲酰氯(1.5g)并将混合物搅拌30分钟。然后加入碳酸钾(2g)和1，2，4-三唑(0.035g)并将混合物在35℃搅拌16小时。然后将反应混合物减压蒸发，将混合物溶解于水中并用HCl酸化而沉淀出产物。萃取入氯仿并蒸发得到90％收率的2-苯甲酰基-1，3-环己二酮。
实施例2
从酰氯获得2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮。
通过2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸与亚硫酰氯的反应制备2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯(5g)。将所述酰氯溶解于乙腈(40ml)中。将1，3-环己二酮(2.24g)、碳酸钾(6.9g)和乙腈(40ml)在室温下搅拌4小时。用10分钟往该溶液加入所述酰氯溶液并搅拌1小时。然后加入1，2，4-三唑(0.07g)并将混合物在室温下搅拌16小时。除去溶剂并将残渣溶解于水中并酸化。将产物提取到二氯甲烷中并将溶剂干燥然后蒸发得到83.6％收率的所需的产物。
实施例3
从烯醇酯获得2-苯甲酰基-1，3-环己二酮。
将3-(苯甲酰氧基)-2-环己烯-1-酮(2.32g)、碳酸钾(1.99g)、1，2，4-三唑(0.034g)和乙腈置于一个装配有磁力搅棒子(magnetic follower)的50ml圆底烧瓶中。将烧瓶盖上塞并置于一个35℃恒温浴中。然后快速搅拌烧瓶中的白色悬浮液/溶液并定期停止搅拌以提取高效液相色谱(HPLC)分析样品。2小时后反应混合物变成黄色，45％的烯醇酯已经反应形成2-苯甲酰基-1，3-环己二酮和苯甲酰基三唑。反应混合物也稍被稠化，但不是不可流动。6小时后HPLC证实所有烯醇酯和苯甲酰基三唑已经用尽、反应已经完成。
在旋转蒸发器中除去溶剂而留下一种黄色固体物，将其溶解于水(100ml)中并将溶液用盐酸水溶液酸化到pH2.8(31ml 1M HCl)而沉淀出2-苯甲酰基-1，3-环己二酮。然后用氯仿(2×50ml)萃取悬浮液，将氯仿提取物干燥(硫酸镁)并除去溶剂而留下所需产物。产量2.07g，收率89.1％。
实施例4
2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮
将3-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰氧基)-2-环己烯-1-酮(2.0g)、碳酸钾(1.22g)、溶剂(20ml)、1，2，4-三唑(0.02g)和相转移催化剂[5％(摩尔)％]置于一反应管中。在57℃搅拌该混合物并过一段时间测定产物[2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮]的量。其结果列于下面的表中。
溶剂 PTC 时间(小时) 收率(％理论)
 三酮  烯醇酯  水解
甲苯 -  6  1.1  98  -
甲苯 TBAB  5  69.0  10  13
甲苯 CTAB  5  71  2  22
MBK -  5  70  0  25
三酮＝2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮烯醇酯＝3-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰氧基)-2-环己烯-1-酮PTC＝相转移催化剂TBAB＝溴化四丁铵CTAB＝溴化十六烷基三甲基铵CHD＝1，3-环己二酮MBK＝甲基异丁酮
实施例5
2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮
将3-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰氧基)-2-环己烯-1-酮(1g)、碳酸钾(0.61g)、1，2，4-三唑(0.01g)、溴化四丁铵(参见下面)和乙腈(10ml)在20℃下搅拌。反应后减压除去溶剂并将残渣溶解于水中。用HCl酸化、萃取入二乙醚中并蒸发而得到2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)1，3-环己二酮。
用30％(摩尔)溴化四丁铵，反应2.5小时后得到93％的收率。在没有使用溴化四丁铵的情况下，反应12小时后得到85％的收率并有15％的水解。
实施例6
2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基三唑酰胺
将2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸(2.355g)悬浮于甲苯(150ml)中并通过注射器加入二甲基甲酰胺(0.1ml)。将悬浮液加热到75℃后用30分钟加入亚硫酰氯(0.8ml)的甲苯(10ml)溶液。将悬浮液加热1小时使其反应，回流1小时以除去酸气，然后通过插管加入到搅拌的1，2，4-三唑(1.390g)的甲苯悬浮液中。将得到的悬浮液在室温下搅拌48小时后过滤。将沉淀物用二氯甲烷提取，减压除去溶剂而得到无色粉末状的标题化合物(1.635g，57.4％)。从乙酸乙酯重结晶得到无色针状的化合物。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：9.14(1H，s，NC H)，8.12(1H，d，J 1.5Hz.H3)，8.09(1H，s，NC H)，8.02(1H，dd，J 8.1.J’1.6Hz，H5)，7.79(1H，d，J8.1Hz，H6)，3.16(3H，s， Me)。
13C NMR(200MHz，CDCl3)：163.82，154.04，144.65，144.57，136.32，134.54，130.78，129.20，125.77，44.33。
实施例7
2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基三唑酰胺
将2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酸(5.12g)悬浮于50/50(W/W)二甲苯/乙腈(300ml)中并通过注射器加入二甲基甲酰胺(0.1ml)。将悬浮液加热到75℃后用30分钟加入亚硫酰氯(1.7ml)的二甲苯(10ml)溶液。将悬浮液加热6小时使其反应，然后通过插管加入到搅拌的1，2，4-三唑(2.918g)的50/50(W/W)二甲苯/乙腈(100ml)悬浮液中。将得到的悬浮液在室温下搅拌15小时后过滤并减压除去溶剂而得到淡黄色粉末状的标题化合物(3.53g，56.8％)。从乙酸乙酯重结晶得到无色片状的化合物。
1HNMR(200MHz，d6.丙酮)：9.40(1H，s，NC H)，8.83(1H，d，J1.5Hz，H3)，8.59(1H，dd，J8.1，J’1.7Hz，H5)，8.26(1H，d，J7.9Hz，H6)，8.14(1H，s，NC H)，3.41(3H，s， Me)。
13CNMR(200MHz，d6.丙酮)：163.57，154.87，147.77，145.97，145.63，134.47，133.46，132.37，124.51，43.94。
实施例8
2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮
Figure C9880970700201
将1-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，2，4-三唑(3 88mg)、环己烷-1，3-二酮(161mg)和碳酸钾(259mg)悬浮于乙腈(30ml)中并搅拌过夜。减压除去乙腈，将残渣溶解于水(100ml)中并用1M盐酸溶液酸化到pH1.5。用二氯甲烷提取该溶液，干燥(硫酸镁)、过滤并减压除去溶剂而得到淡黄色固体状的标题化合物(0.263g，55.6％)。
1HNMR(200MHz，CDCl3)：7.88-8.01(2H，m， ph)，7.36-7.40(1H，m， Ph)，3.11(3H，s， Me)，2.68-2.76(2H，m，CH2C＝O)，2.37-2.47(2H，m，CH2C＝O)，1.97-2.18(2H，m，C H 2-CH2)。
实施例9
2-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮
Figure C9880970700202
将1-(2-硝基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-1，2，4-三唑(666mg)、环己烷-1，3-二酮(254mg)和碳酸钾(419mg，1.8mmol，1.4当量)悬浮于乙腈(30ml)中并搅拌过夜。减压除去乙腈，将残渣溶解于水(100ml)中并用1M盐酸溶液酸化到pH1.5。用二氯甲烷提取该溶液，干燥(硫酸镁)、过滤并减压除去溶剂而得到淡黄色固体状的标题化合物(0.789g，定量)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)：8.74(1H，s， H6)；8.26(1H，d，J8.1Hz，Ph)；7.46(1H，d，J7.86Hz， Ph)，3.16(3H，s， Me)，2.83(2H，t，J6.3Hz，CH2-C＝O)，2.36(2H，t，J6.5Hz，C H 2-C＝O)，2.00-2.12(2H，m，C H 2CH2)。
13C NMR(200MHz，CDCl3)：195.86；194.26；145.66；142.04；141.17；132.76；128.26；123.23；112.69；44.37；37.24；31.63；19.11。

Claims (9)

1.一种制备式(I)化合物的方法：
Figure C9880970700021
式中Q连接起了一个5元或6元饱和碳环，其任选被一个或多个选自如下的基团取代：C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C2-5亚烷基，在这种情况下化合物具有螺环结构、COC1-4烷基、COOH、COOC1-4烷基、苯基、卤代苯基、C1-4卤烷基苯基、苯氧基、卤苯氧基、C1-4卤代烷基苯氧基、或杂环基团如吡啶基或嘧啶基；并且R为苯基或C3-C6环烷基，它们都任选被一个或多个选自如下的基团取代：卤素、氰基、NO2、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、苯氧基、卤素取代的苯氧基、C1-4卤代烷基取代的苯氧基、RbS(O)nOm，其中m为0或1，n为0、1或2，Rb为C1-4烷基、C1-4卤代烷基、苯基或苄基、NHCORc，其中Rc为C1-4烷基、NRdRe，其中Rd和Re独立地为氢或C1-4烷基、RfC(O)-，其中Rf为氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷氧基、SO2NRgRh，其中Rg和Rh独立地为氢或C1-4烷基；或者任何两个相邻的取代基与它们相连的碳原子一起构成至多含三个选自O、N或S的杂原子并可任选被C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、＝NOC1-4烷基或卤素取代的5元或6元杂环；该方法包括式(II)的化合物：其中Q和R与式(I)中的定义相同，在一种中等强度碱和一种式(III)的吡咯：
Figure C9880970700032
其中A为N或CR22；B为N或CR23和R21、R22和R23独立地为H、烷基或芳基或者当B为CR23时，R21和R23与其连接的碳原子一起形成一个6元碳环，或其盐的存在下，在一种极性非质子传递溶剂、偶极的非质子传递溶剂或芳香烃溶剂中的重排。
2.按照权利要求1的方法，其中式(I)的化合物是一种式(IA)的化合物其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地为氢或C1-6烷基；R7为卤素、氰基、NO2、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或RaS，其中Ra为C1-4烷基；R8、R9和R10独立地为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、苯氧基、卤代苯氧基、C1-4卤代烷基苯氧基、RbS(O)nOm，其中m为0或1，n为0、1或2，Rb为C1-4烷基、C1-4卤代烷基、苯基或苄基、NHCORc，其中Rc为C1-4烷基、NRdRe，其中Rd和Re独立地为氢或C1-4烷基、RfC(O)-，其中Rf为氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷氧基、SO2NRgRh，其中Rg和Rh独立地为氢或C1-4烷基；或者R8、R9和R10中的任何两个与它们相连的碳原子一起构成至多含三个选自O、N或S的杂原子并可任选被＝NOC1-4烷基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或卤素取代的5元或6元杂环；所述式(II)的化合物是一种式(IIA)的化合物其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10与式(IA)的意义相同。
3.按照权利要求2的方法，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地为氢或C1-6烷基；R7为卤素、氰基、NO2、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基或RaS，其中Ra为C1-4烷基；R8、R9和R10独立地为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、CN、NO2、苯氧基或取代苯氧基、RbS(O)nOm，其中m为0或1，n为0、1或2，Rb为C1-4烷基、C1-4卤代烷基、苯基或苄基、NHCORc，其中Rc为C1-4烷基、NRdRe，其中Rd和Re独立地为氢或C1-4烷基、RfC(O)-，其中Rf为氢、C1-4烷基、C1-4卤代烷基或C1-4烷氧基、或SO2NRgRh，其中Rg和Rh独立地为氢或C1-4烷基。
4.按照权利要求2或3的方法，其中R1、R2、R5和R6为氢并且R3和R4独立地为氢或甲基。
5.按照权利要求2到4任一项的方法，其中R7为卤素或NO2，R8为氢，R9为氢或C1-4烷氧基，以及R10为在4位与苯甲酰基相连的基团CH3SO2。
6.按照前述权利要求任一项的方法，其中所述式(III)的吡咯化合物是1，2，4-三唑或1，2，3-苯并三唑。
7.按照前述权利要求任一项的方法，其中所述方法在一种相转移催化剂的存在下进行。
8.按照权利要求7的方法，其中所述相转移催化剂是溴化四丁铵。
9.按照前述权利要求任一项的方法，其中所述中等强度碱是一种无机碱。
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