TW527454B

TW527454B - Dye mixtures, process for producing the same and process for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material by employing the same

Info

Publication number: TW527454B
Application number: TW089104094A
Authority: TW
Inventors: Joachim Steckelberg; Christian Schumacher; Werner Hubert Russ; Ronald Pedemonte
Original assignee: Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date: 1999-03-09
Filing date: 2000-03-07
Publication date: 2003-04-11
Also published as: DE60001242D1; TR200000676A3; DE60001242T2; EP1035173B1; KR100608421B1; EP1035173A2; TR200000676A2; ATE231535T1; US6086639A; EP1035173A3; ES2191579T3; JP4627343B2; KR20000062770A; JP2000297225A

Description

527454 A7 _ B7 五、發明說明（1 ) 本發明係關於纖維反應性染料之領域。纖維反應性染料之黑色染料混合物已知於美國專利 5 ’ 445 ’ 654及5 ，61 1 ，821號以及韓國專利申請公告9 4 一 2 5 6 0號，深黑色染料混合物已知於例如曰本專利申請公告Sho — 58 — 16〇 362’ 其係基於海軍藍二重氮染料及橙色單偶氮染料，但是這些染料混合物有一'些缺點。根據通式（1 )之染料已知於美國專利2,657,205、 3,3 87,9 1 4、 4,072,463 及 4,257,770 號，通式（2 )之單偶氮染料揭示在DE — A 19 11 427，通式（3 )之染料揭示在韓國專利說明9 〇 - 4 2 2 3號，通式（ 4)之染料揭示在de — C 1215282，通式（5 )及（6)之染料揭示在ep 一 a 832939且通式 (7)之染料揭示在EP—B 0032187、 EP— B 〇〇94〇55及£?-八 534342。根據本發明，意外地發現性質經改進之深黑色染料混合物’其中含一或多種例如一、二或三種根據通式（1 ) 之二重氮染料， -4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本纸張尺度賴中關家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公爱）

527454 A7 B7 五、發明說明（2 染料，，

N

NHL (2)

〇M 及一或多 4 )之染料或三種根據通式（3)及/或

SO.Y

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

〇 Μ II 〇—s=〇

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -5- (3) 2 n n n m ·ϋ ·ϋ ·ϋ n n n flu υ·-·^Γ><ν « n Ha i mmMMe i tmmmmm n Ϊ ^ · n ·ϋ ϋ·· emmmM ϋ n n _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

527454 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 Β7 五、發明說明（3 ) 其中 R1及R2彼此獨立地爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羥基、磺基或羧基，較宜爲甲氧基或氫且尤其是氫 j R3爲甲基、羧基或甲酯基， Y在各情形下彼此獨立地爲乙烯基或在/3位置經取代基取代之乙基，其可經由鹼的作用消去而形成乙烯基，例如氯、硫代硫酸根絡、硫酸根絡、2至5個碳原子之烷醯氧基例如乙醯氧基、磷酸根絡、磺基苯甲醯氧基及對甲苯基磺醯氧基，且較宜爲乙烯基、/3 -氯乙基、Θ -硫代硫酸根絡乙基或/3 -硫酸根絡乙基，且尤其較宜爲乙烯基或 /3 —硫酸根絡乙基； Μ爲氫或鹼金屬例如鋰、鈉及鉀。 > - S 0 2 - Υ基較宜鍵結至相間或相對於偶氮基之苯環〇較佳的染料混合物是含4 9至9 5重量％通式（1 ) 之重氮染料、4至50重量％通式（2)之單偶氮染料及 1至20重量％通式（3)及/或（4)之染料，以染料混合物爲基準。特別較佳的染料混合物是含5 5至8 〇重量％通式（ 1)之二重氮染料、1〇至40重量％通式（2)之單偶氮染料及5至20重量％通式（3)及/或（4)之染料，以染料混合物爲基準。 “石黃基”、“硫代硫酸根絡，，、“竣基”、“磷酸根絡”及，，硫 ,---,----------衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -6- 527454 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（4 ) 酸根絡：’包括這些基之酸形式及鹽形式，據此，磺基爲式-S〇3 Μ之基，硫代硫酸根絡爲式一 S — S〇3 Μ之基，羧基爲式一C〇〇Μ之基，磷酸根絡爲式一〇Ρ〇3Μ2之基，且硫酸根絡爲式一〇S〇3 Μ之基，其中Μ相同於上述之定義。根據本發明之染料混合物也可含一或多種通式（5 ) 之單偶氮染料及/或一或多種通式（6 )之單偶氮染料

f丫 (5)

其中Υ相同於上述之定義，兩種染料各存在爲0至 1 0重量％，較宜爲0 . 0 1至8重量％。根據本發明之染料混合物也可另外含0至1 0重量％，較宜爲0至5重量％之紅色澤的染料。此類型的已知染料爲例如根據式（7 )之單偶氮染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----- »11111!_ 527454 A7 B7 五、發明說明（5)

D

、N = N

⑺ so3m 其中 D爲經—S 〇2 一 γ基取代之苯基其中γ相同於上述之定義，例如3 -（ /3 一硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、4 -(冷-硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、3 -乙烯基磺醯基苯基或4 -乙烯基磺醯基苯基， Μ[爲相同於上述之定義， R4爲氫、乙醯基、苯甲醯基或羧基苯甲醯基或式（a )之基 R5 ⑻ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R6 N〆 .-------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R5及R6各彼此獨立地爲氟、氯、甲氧基、乙氧基 1 至 4 個碳之院胺基、1至4個碳之二烷胺基、苯基胺基或在苯基經 1 或 2個取代基例如甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基 > 擴' 基、氯及胺基羰基取代之苯基胺基， R 5 較宜爲氟及氯且 R 1 s較宜爲上述視需要經取代之苯基胺基。通式 ( 1 ) 、（2 )、（ 3 )、 (4 ) 、（5 ). ( )及（7 )之染料’特別是如果如果其相對應於消同纪本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- 527454 A7 137 五、發明說明（6 ) 通式’具有相同的發色團，在Y之定義範圍內，可有結構性不同的纖維反應性基- S〇2 - Y，特別是，染料混合物可含根據式（1)之相同發色團的染料及根據式（2)之相同發色團的染料及根據式（3 )之相同發色團的染料及 /或根據式（4 )之相同發色團的染料及視需要相同於通式及/或（6)及/或（7 其中纖維反應性基一 S〇2 — γ部份爲乙儲基擴酸基且部份爲其中γ爲上述定義之β —乙基取代的基，例如Θ -氯乙基磺醯基、Θ —硫代硫酸根絡乙基磺醯基或較宜爲/3 -硫酸根絡乙基磺醯基 ’如果染料混合物含各染料成份爲乙烯基磺醯基染料形式 ’各乙烯基磺醯基染料對Υ爲上述/3 -乙基取代之基的各染料例如/3 -氯一或^ 一硫代硫酸根絡一或/3 一硫酸根絡乙基-磺醯基染料之比例，將至多達3 0莫耳％，以各染料發色團爲基準，在此較佳的染料混合物是其中乙烯基磺醯基染料對該/3 -乙基取代之染料例如/3 -硫酸根絡乙基磺醯基染料之克分子比例在式（8 )及（9 )基 :9 5及3〇：7〇之間 ..---τ----------衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1 Y-SO. 在式 (8) Y-SO, -rr R2 (9) (5 )及（6 )染料中爲例如3 — ( /3 —硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、3 —或 4 -乙烯基磺醯基苯基、4 -（ /9 一硫酸根絡乙基磺醯基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 527454 A7 五、發明說明（7) )苯基、2 -羧基—5 -（ /3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 —甲氧基一 5 —（/3 —硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 -乙氧基一 5 —（/3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、 2 —甲基一 4 一（/3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2- 甲氧基一 4 一（/3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 ，5 ~甲興基一 4 一（ /3 -硫酸根絡乙基5黄釀基）本基、2 一甲氧基一 5 —甲基一 4 一（/3 —硫酸根絡乙基擴醯基）苯基、3 —或4 一（ /3 -硫代硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 -甲氧基—5 -β —硫代硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 - 5貝基一 4 一 ( β 一憐酸根絡乙基5貝釀基）本基、 2 —擴基一 4 一乙烯基擴醯基苯基及3 —或4 一（/3 —乙醯氧基乙基磺醯基）苯基及其相對應的乙烯基磺醯基衍生物。根據本發明之較佳染料混合物是其中R 1及R 2各爲氫且Υ各彼此獨立地爲乙烯基或/3 -硫酸根絡乙基。根據本發明之染料混合物因此代表特定的混合物，其中含一或多種例如一、二或三種且較宜爲一或兩種根據通式（1Α)之二重氮染料

M〇3S^%^\^VS〇3M (1A) 一或多種例如一、二或三種且較宜爲一或兩種根據通式（2A)之單偶氮染料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----„---：------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-1CU 527454 Α7 Β7 五、發明說明（8

S03M (2Α) 及一或多種根據通式（3A)及（4A)之染料

R3 (4A) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中M及R3相同於上述之定義旦D1、 D2、 D3、 D4、D5及D6各彼此獨立地爲3 -乙烯基磺醯基苯基、 4 一乙嫌基磺酿基苯基、3 -（ P -硫酸根絡乙基磺醯基 )苯基或4 -Θ -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基，染料之重量比例經說明在相對應之式（1 )、（ 2 )及（3 )且如果乙烯基礦酸基以及./3 -硫酸根絡乙基擴釀基存在I 料混合物中，乙烯基磺醯基部份及/3 -硫酸根絡乙基礎'釀 —，尤其基部份之克分子比例爲5 : 9 5及3 0 : 7 0之間 ^ 是式中的D1、D2、D3、D4、D5及D6具有相同之定義。本發明之染料混合物可存在爲固體或液體（溶Μ } ^ -------訂·----—---— J---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 527454 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7 ____ 五、發明說明（9 ) 式之製劑，在固體形式中’其通常含在水溶性且尤其是纖維反應性染料之情形下慣用之電解質鹽類’例如氯化鈉、氯化鉀及硫酸鈉’以及在商業染料中慣用之助劑’例如可在水溶液中建立p Η爲3及7之間的緩衝劑物質，例如醋酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、檸檬酸鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉，少量的乾燥劑，或如果其存在爲液體，水溶液（包括存在於印花糊漿中慣用形態之稠化劑）、使這些製劑持久性之物質，例如塑模防腐劑。如果染料混合物爲染料粉末之形式，其原則上含1〇至8 0重量％強度標準化例如上述之無色稀釋電解質鹽，以染料粉末或製劑爲基準。這些染料粉末可另外含總量至多達1 0 %之上述緩衝物質，以染料粉末爲基準，如果本發明之染料混合物以水溶液存在，這些水溶液之總染料含量至多達約5 0重量％ ’這些水溶液之電解質鹽含量較宜低於1 〇重量％，以水溶液（液體製劑）爲基準，通常上述緩衝物質之含量至多達1 0重量％，較宜至多達5重量％。本發明之染料混合物可在慣用的方式下得到，例如經由機械混合在所要比例下的各染料、或在熟諳此藝者已知的方式及必需的比例下，使用適當的重氮及偶合成份之混合物經由慣用的重氮化及偶合反應合成，一個選擇是例如氣:備偶合成份1 一胺基一 8 -萘酚一 3 ，6 -二擴酸、5 一磺基一 2 —萘胺、4 一磺基一 1 ，3 —苯二胺及作爲重氮成份之一或多種通式（1 〇 )之苯胺化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨衣訂-------！參本紙張尺度適用中關家標準ϋα格咖X 297公爱） -12- 527454 A7 B7 五、發明說明（1〇)

其中R1及R2相同於上述之定義。據此製備染料混合物可經由在慣用方式下在強酸介質中將4 一（ /3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯胺或3 一（卢一硫酸根絡乙基磺醯基）之苯胺成份重氮化，然後進行1 一胺基一 8 -萘酚一 3 ，6 —二磺酸及苯—1 ，3 —二胺一 4-擴酸與其中一種這些重氮成份在ρη低於1·5之偶 σ反應’與單偶氮染料產物之第二個偶合反應形成根據式 (1)及（3)之二重氮染料是與其中一個（1 〇)定義之其他重氮成份在3及6 · 5之間的ρ Η進行，然後經由加入2 -萘一 5 -磺酸之水溶液，形成根據式（2 )之染料是在3及6 · 5之間的ρ Η進行，在如此所得的染料混合物中可加入根據上述文獻製備之通式（4)、（5)、 (6 )及（7 )染料，如此所得的根據本發明之染料混合物可經由慣用的方法從溶液分離，例如用電解質鹽例如氯化鈉或氯化鉀之鹽析或經由噴霧乾燥。其中染料發色團含例如不只/3 -氯乙基磺醯基或/3 一硫代硫酸根絡乙基磺醯基或/3 -硫酸根絡乙基磺醯基，還含乙烯基磺醯基部份之本發明染料混合物，無法只經由上述方法製備’還需使用適當的乙烯基磺醯基起始苯胺經由其中Υ爲/3 -氯乙基、$ —硫代硫酸根絡乙基或/3 -硫酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13 - 527454 A7 B7 五、發明說明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根絡乙基之染料混合物與不只供部份這些基所需還包括將部份該/3 -經取代之乙基磺醯基轉化成乙烯基磺醯基所需的鹼反應，此方法是經由將/3 -經取代之乙基磺醯基轉化成乙烯基磺醯基之一般已知方法進行。本發明之染料混合物非常合適經由在纖維反應性染料中揭示的許多應用及固色法將含有羥基及/或羧醯胺之纖維材料染色（包括印花），在深黑色澤具有良好的顏色建立且在非固色染料部份有良好的淸洗去除，而且，在聚醯胺纖維上所得的染色容易拔染且訝異地顯示很少或沒有染斑。本發明因此也提供本發明染料混合物將含有羥基及/ 或羧醯胺之纖維材料染色（包括印花）之用途及染色此纖維材料之方法及使用根據本發明之染料混合物經由將溶化形式之染料混合物施加至基質並經由鹼或加熱或兩者之作用將染料固色在纖維上之方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製含有羥基之材料爲天然或合成的含有羥基之材料，例如纖維素纖維材料，包括紙的形式，或其再生的產物及聚乙烯基醇類，纖維素纖維材料較宜爲棉以及其他的天然植物纖維例如麻、大麻、黃麻及苧麻纖維；再生的纖維素纖維爲例如短纖維黏膠纖維及長纖維黏膠纖維。含有羧醯胺之材料爲例如合成及天然的聚醯胺及聚胺基甲酸酯，尤其是纖維形式，例如羊毛及其他的動物毛、絲、皮革、尼龍—6 ’ 6、尼龍—6、尼龍一 1 1及尼育| —A 〇 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527454 A7 _____ B7 五、發明說明（12) 應用本發明之染料混合物是經由用於染色及印花纖維材料之一般已知的方法經由用於纖維反應性染料之已知應用技術，因爲根據本發明染料混合物之染料彼此有高度相谷性’本發明染料混合物也有利於用在浸染法，在此方式下施加至例如纖維素纖維，從長液比在溫度爲4 〇及 1〇5 °C之間’視需要在至多達1 3 〇。(：之溫度下，在超大氣壓力下’且視需要在慣用的染色助劑存在下，使用酸結合劑及視需要選用的中性鹽類例如氯化鈉或硫酸鈉，其產生非常好的顏色，具有極佳的顏色建立及一致的色澤，一個可行的步驟是將材料加入溫染池中，逐漸將染池加熱至所要的染色溫度，並在該溫度下完成染色，加速上染染料之中性鹽類如果必要時也可在實際到達染色溫度後再加入染池中。同樣地’用於纖維素纖維之慣用印花法，可在單相中進行，例如用含碳酸氫鈉或某些其他酸結合劑及染料之印花糊漿印花，且隨後在1 〇〇至1 〇 3它下汽蒸，或在兩相中進行，例如用含染料之中性或弱酸性印花糊漿印花，且隨後固色經由將印花後的材料通過含熱電解質之鹼性染池或用含鹼性電解質之軋染液套軋染且隨後卷布此處理後的材料或隨後汽蒸或隨後用乾式加熱處理，產生具有良好定義的外形及透明底色之強烈印花，改變固色情形對於印花結果只有很小的效應，不只在染色也在印花，使用本發明染料混合物所得的固色程度非常高，在乾式加熱中經由慣用的熱固色法使用的熱空氣溫度爲1 2 0至2 0 0 °C，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .n n n n n n n 一二口、a n I I n I n n 1 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527454 A7 B7 五、發明說明（13) 除了在，1 0 1至1 0 3 °C之慣用蒸汽以外，也可使用至多達1 6 0°C之超加熱蒸汽及高壓蒸汽。用於將染料固色在纖維素纖維之酸結合劑爲例如無機或有機酸之鹼金屬及鹼土金屬之水溶性鹼性鹽類，以及當加熱時釋出鹼之化合物，特別合適的是鹼金屬氫氧化物及弱至中度無機或有機酸之鹼金屬鹽類，較佳的鹼金屬化合物爲鈉及鉀化合物，這些酸結合劑爲例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉。在有或無加熱下用酸結合劑處理根據本發明染料混合物之染料後，將染料化學性鍵結至纖維素纖維上，尤其是在纖維素上的染色，經淸洗之慣用後處理以去除沒有固色的染料部份後，顯示極佳的溼牢度性質，尤其是因爲沒有固色的染料部份很容易淸洗去除，因爲其有良好的冷水溶解性。聚胺基甲酸酯及聚醯胺纖維之染色慣用在酸介質中進行，染池可含例如醋酸及/或硫酸銨及/或醋酸與醋酸銨或醋酸鈉將其調整至所要的p Η，爲了達到可接受度之染色，建議添加慣用的勻染助劑，例如根據氰尿醯氯與三倍克分子量胺基苯磺酸或胺基萘磺酸之反應產物或根據例如硬脂醯基胺與環氧乙烷之反應產物，通常要染色的材料是在約4 0 °C之溫度下加入染池並將其攪拌一段時間，然後將染池調整至所要的弱酸，較宜是弱醋酸，實際的染色是在溫度爲6 0至9 8 °C之間進行，但是染色也可在沸騰或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 527454 A7 B7 五、發明說明（14) 在溫度至多1 2 0°C (在超大氣壓力下）進行。下列實例說明本發明，除非說明，組份及百分比爲重量，重量組份對於體積組份對每升公斤數有相同的關係。實例1 將2 0 0組份含電解質之染料粉末，其中含5 0 %比例式（1 B )之海軍藍色二重氮染料

(1B) 與7 5組份含電解質之染料粉末機械性混合，其中含 7 0 %比例式（2 B )之橙色單偶氮染料經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2B) 及2 5組份含電解質之染料粉末，其中含6 〇 %比例式（3B)之黃色偶氮染料。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 527454 Α7 ___ Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（15)

所得的根據本發明之染料混合物，當根據本申請案及在纖維反應性染料技藝中慣用的固色方法使用後，在例如纖維素纖維材料上產生深黑色澤之染色及印花。實例2 將2 8 1組份4 -（ /3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯胺在6 5 0組份冰一水及1 8 0組份3 0 %氫氯酸水溶液中的懸浮液與1 7 3組份4 0 %強度雅硝酸鈉水溶液重氮化，加入1 2 0組份1 —胺基—8 -萘酚一 3 ，6 —二磺酸並在P Η在1及1 · 3之間且溫度低於2 0 °C進行第一次偶合（用約5 0組份之碳酸氫鈉），在溫度低於3 0 °C下在上述偶合混合物中加入7 2組份2 -胺基-萘- 5 -磺酸，並用碳酸鈉將p Η升至6。在含實例1提到的式（1 Β )及（2 Β )染料之所得溶液中加入1〇9組份根據D Ε — C 1 2 1 5 2 8 2製備之式（4Β)染料。 4— ϋ n IJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Τ n —ϋ Hi n i i·-_ ·ΜΗΙ Ml·* · aw MM I

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- 527454 A7 B7 五、發明說明（16)

MO.SO

MO.S

2 SO. (4B) 經由加入5組份磷酸鈉緩衝液將此染料溶液調整至 P Η 4 · 5 ，經由用水再稀釋或經由蒸發溶液’此液體染料混合物可隨後標準化至用於液體製劑之所要的強度’ 此染料混合物在纖維素材料上提供深黑色澤。實例3 將7 0組份含電解質之染料粉末其中含7 0 %比例上述式（2 Β )之橙色單偶氮染料、2 0 0組份含電解質之染料粉末其中含5 0 %比例上述式（1 Β )之海軍藍色二重氮染料、3 0組份含電解質之染料粉末其中含7 0 %比例上述式（3 Β )之黃色二重氮染料及供色澤目的之5組份含電解質之染料粉末其中含5 0 %比例式（7 A )之紅色單偶氮染料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(7A 彼此機械性混合，根據本發明之染料混合物，經往本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 -19 527454 A7 B7 五、發明說明（17) 申請案及在纖維反應性染料技藝中慣用的固色方法使用後，在棉織品上產生深黑色之染色。實例4至5 3 下列表實例中，藉由式成份（M具有其中一個上述定義）及重量百分比表示之染料混合比例，進一步說明根據式（1A)、（2C)、（3C)、（4A)、 ( 5 A ) 及（6 A )染料之本發明染料混合物，經由本申請案及在纖維反應性染料技藝中慣用的固色方法使用後，這些染料混合物在例如纖維素纖維材料上產生深黑色之染色。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 527454 A7 B7 五、發明說明（18)D1

D1

N

NH, (2C) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •^裝

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 527454 A7 B7 五、發明說明（19)

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6A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 附件2(a):第89104094專利申請案中文說明書修正頁民國90年11月呈 t請曰+^ 89年 3 月 7日年月日 Μ —充 C4 案號 89104094 類別 ~ 527454 (以上各欄由本局填註）霉I專利説明書中文發明新型名稱染料混合物，彼之製備方法及使用彼將含有羥基及/或羧醯胺之纖維材料染色的方法、[ye mixtures, process for producing the same and process 英文 for dyeing hydroxy-and/or car boxain i do - con ta i n i ng fiber material by employing the same 姓名國籍 (1) 喬奇♦史戴卡伯 Steckelberg, Joachim (2) 克ϊΐΐ斯汀♦史金曼喬 Schumaciier, Christian (3) 華納♦劫伯•洛斯 Russ，Werner Hubert 德國 ^發明一、創作人住、居所 ⑴德國（2)德國（3 (1) 德國霍夫漢羅貝喬路六十八a號 LorsbacherstraBe 68a, D-65719 Hofheim, Germany (2) 德國克爾克漢豪門史翠斯4 1號 Hornauer StraBe 41, 65779 Kelkheim, Germany (3) 德國佛羅辛姆貝威巴哈街九號 Bad Wei IbachStraBe 9, 65439 Florsheiiu- Wicker, Germany 裝訂姓名(名稱）

(1)黛史迪織品有限公司 DyStar Textilfarben GmbH & Co* Deutschland KG 線經濟部智慧时工消費合作社印製申請人國籍住、居所 (事務所）代表人姓名 (1)德國 (1)德國法蘭克福 D-60318 Frankfurt am Main, Germany ⑴艾卡特•史達克Stock, Eckart 洛夫♦穆雷Muley, Ralf 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐）

Claims

52745A A8 B8 C8 D8 9L 6. i 年 η 夭一〃申if專利範圍附件1 ( a ):第8 9 1〇4〇9 4號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國9 1年6月修正 1 . 一種染料混合物，其中含一或多種例如一、二或三種根據通式（1 )之二重氮染料， S //\ 〇V

otv 〇〇〇一或多種例如一、二或三種根據通式（2 )之單偶氮染料， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

0M (2) 及一或多種例如一、二或三種根據通式（3 )及/或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 527454 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R1及R2彼此獨立地爲氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羥基、磺基或羧基， R3爲甲基、羧基或甲酯基， Y在各情形下彼此獨立地爲乙烯基或在/3位置經取代基取代之乙基，其可經由鹼的作用消去而形成乙烯基， Μ爲氫或鹼金屬。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公董1 -2- 527454 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物， 4 9至9 5重量％通式（]_ )之二重氮染料、量％通式（2 )之單偶氮染料及1至2 〇重量 )及/或（4 )之染料。 3 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物， R 2各爲氫。 4 _如申請專利範圍第1項之染料混合物各情形下彼此獨立地爲乙烯基或在/3位置經氯根絡、硫酸根絡、2至5個碳原子之烷醯氧基、磺基苯甲醯氧基或對甲苯基磺醯氧基取代之乙 5 ·如申請專利範圍第1項之染料混合物各情形下彼此獨立地爲乙烯基或々-硫酸根絡乙 6 · —種製備如申請專利範圍第1項之染方法，在強酸介質中將4 一（ /5 -硫酸根絡乙苯胺或3 -（ /3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯胺其中含 4至5 0重 %通式（3 其中R 1及，其中Y在、硫代硫酸、磷酸根絡基。，其中Y在基。料混合物之基磺醯基）之苯胺成份重氮化，然後1 一胺基一 8 -萘酚一 3，6 -二磺酸及苯 —1 3 -二胺- 4 -磺酸與這些重氮成份中之一者在 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\d T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P Η低於1 · 5下進行偶合反應，接著單偶氮染料產物與 (10)定義中之一者之其他重氮成份丫-〇2s· R2 基其中R 1及R 2分別爲氫羥基、碳基或羧基， (1〇) 甲基、乙基、甲氧基、乙氧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3- 8 8 8 8 ABCD 527454 κ、申請專利範圍在Ρ Η 3及6 · 5之間進行第二個偶合反應形成如申請專利範圍第1項所定義之式（1 )及（3 )之二重氮染料’然後經由加入2 -萘- 5 -磺酸之水溶液形成如申請專利範圍第1項所定義之式（2 )之染料，及隨後加入如甲請專利範圍第1項所定義之式（4 )染料及如下所定義之式（5)、（6)及（7)染料： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Υ在各情形下彼此獨立地爲乙烯基或在/3位置經取代基取代之乙基，其可經由鹼的作用消去而形成乙烯基，如氯、硫代硫酸根絡、硫酸根絡、2至5個碳原子之烷醯氧基（如乙醯氧基、磷酸根絡、磺基苯甲醯氧基及對甲苯_ 磺醯氧基）， Μ爲氫或鹼金屬（如鋰、鈉及鉀），本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -4 - 527454 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 D爲經—S 0.2 - Y基取代之苯基，其中Y如上之定義，如3 -（ A -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、4 — ( /3 -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、3 -乙烯基磺醯基苯基或4 -乙烯基磺醯基苯基， Μ如上之定義， R4爲氫、乙醯基、苯甲醯基或羧基苯甲醯基或式（a )之基

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 R5及R6各彼此獨立地爲氟、氯、甲氧基、乙氧基、 1至4個碳之烷胺基、1至4個碳之二烷胺基、苯基胺基或在苯基經1或2個取代基（如甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、磺基、氯及胺基羰基）取代之苯基胺基。 7 .如申請專利範圍第6項之方法，其中Y爲乙烯基、yS —氯乙基、/3 —硫代硫酸根絡乙基或/3 -硫酸根絡乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 8 8 8 8 ABCD 527454 夂、申請專利範圍基。 8 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中Y爲乙烯基或万-硫酸根絡乙基。 9 .如申請專利範圍第6項之方法，其中R 5爲氟或氯 0 1 〇 ·如申請專利範圍第6項之方法，其中R 6爲苯基胺基或在苯基經1或2個取代基（如甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、.磺基、氯及胺基羰基）取代之苯基胺基 0 1 1 · 一種將含有羥基及/或羧醯胺之纖維材料染色之方法，其中將染料施加至材料並經由加熱或藉由鹼或藉由加熱並藉由鹼之作用將染料固色在材料上，其中包括使用根據申請專利範圍第1項之染料混合物作爲染料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 争經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -6 -