JPH03128972A - 銅錯体ホルマザン化合物、その製造法およびその使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、繊維−反応性染料に関するものである。

（従来技術および発明が解決しようとする課題）特開昭
６２−１９２４６７号明細書およびｐｃＴ　１１１０＋
３８１０５゜６５号明細書は、繊維−反応性を有し、且
っ４−位および６−位がアミノ基で置換されたり、３．
５−　トリアシアー２−　イルアミド残基を含有する銅
錯体ホルマザン化合物を開示している。更に、米国特許
第３，７５８．４７０号明細書は、６−位がシアナミド
基で置換された４−クロロ−１，３，５−）リアジン−
２−イルアミド残基を含有する繊維−反応性を有する銅
錯体ホルマザン化合物を開示している。

（課題を解決するための手段） 本発明は、　−形式（１） ［式中、 Ａは各々ハロゲン原子、例えば塩素原子および臭素原子
、ニトロ基、炭素原子数■〜５のアルキル基、例えばメ
チル基およびエチル基、炭素原子数ｔ〜４のアルコキシ
基、例えばメトキシ基およびエトキシ基、炭素原子数１
〜４のフルキルスルホニル基、例えばメチルスルホニル
基およびエチルスルホニル基、および各々アルキル基番
こおいて炭素原子数が１〜４のＮ−モノアルキル−およ
びＮ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基から成る群から
選ばれた置換基で置換されてもよいベンゼンまたはナフ
ヂレン環であり、１（は炭素原子数１〜８、好ましくし
Ｊ炭素原子数１〜４の直鎖状または分枝鎮状のアルキレ
ン基、または順にメチル基、エチル基、メトギシ基、工
ｉ・キシ基、弗素原子、臭素原子、塩素原子およびスル
ファモイル基から成る群から選ばれた置換基で置換され
でもよいフェニル残基で置換されてもよい炭素原子数２
〜８、好ましくむよ炭素原子数２〜４の直鎖状または分
枝鎮状のアルキレン基であるか、或いはアルキル部／）
トこおいて１〜４の炭素原子を有するアルキレンフェニ
レン基またはアルキレン部分において２〜４の炭素原子
を有するアルキレンフェニレン基−各フェニレン基はメ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、弗素原子
、塩素原子、臭素原子およびスルファモイル基から成る
群から選ばれた置換基で置換されてもよい〜であるか、
或いは水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜５のアルキル基、例えばメチル基およびエチル基、炭
素原子数１〜４のアルコキシ基、例えばメトキシ基およ
び工トキソ基、およびアノド１−山部分において１〜４
の炭素原子を有するカルボアルコ」；シ２よ、例えばカ
ルボン１−Ｆノ基およびカルボエトキシ基、から戒る群
から選ばれた置換基で置換されてもよいフェニレン基ま
たはナフチレン基、好ましくはフェニレン基であるか、
或いはフラ）、チオフェ）、ピロール、イ旦ダゾール、
インドール、ビラソール、ピリジ）、ピリ呉ジ）、キノ
リンまたはヘンヅイミダゾールの二価の残基であるか、
またはＢ−Ｚは一緒になって水素原子であり：Ｚは八お
よびＢにおけるイ」ノ用的置換基として八およびＨの芳
香族または脂肪族炭素原子に或いはへの置ｔａ基の脂肪
族炭素原子ζこ結合された水可ン容化基、例えばカルボ
キシ基または好ましくはスルホ基であり： には１または２であり、好ましくは１であり；ｍはＯ，
■または２であり（０の場合は、Ｚは水素原子である）
； ｎはＯｌｌまたは２であり（Ｏの場合は、Ｚは水素原子
である）； 合計（ｍｆｎ）は１−４であり、好ましくは１または２
であり、特に１であり： Ｚが上記分子において２〜３度存在する場合は、上記の
意義内で異なる意義を有してもよく；Ｘは酸素原子また
は式−ＣＯ−Ｏ−のカルボアルオギシ基であり、基χお
よびＮ−原子はへの芳香族核に対して互いにオルト位に
結合されている：Ｒは水素原子または置換または非置換
の炭素原子数１〜４のアルキル基であり Ｄは置換されてもよいフェニレン基、置換されてもよい
ナフチレン基、炭素原子数１〜８、好ましくは炭素原子
数２〜４のアルキレン基、■またはそれ以上、好ましく
は１または２のヘテロ基、例えば式−ＮＨ−１−Ｎ（Ｒ
’）−一式中、Ｒ１は以下に定義する通りである−　−
０−−５−−３０２ＣＯ−１−ＳＯ□−Ｎ１１−１−Ｎ
Ｈ−３Ｏ４−１−ＣＯ−Ｎ１１−またはＮ１１−ＧＯ−
、で中断および／または水酸基、スルホ基、カルボキシ
基、スルファト基、ホスファト基および炭素原子数２〜
５のアルカノイルオキシ基から成る群から選ばれた１個
または２個０）　；ｉ５：　ｌｆｉ’＋（装置＋ｆｉ　
サレタ炭素原−７’ｈ　２〜ｉｌ　、　＆ｉ’　；Ｊ：
しく　Ｌ；Ｌ炭素原子数３〜Ｇのアルキレン基または一
般式（２ａ）、（２１＋）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２
Ｃ）、（２ｒ）、（２ｇ）または（２ｈ） アリーレン アルキレン アリーレン アルキレン アルキレン アリーレン アルキレン アリーレン （２ｃ） （２ｄ） （２ｅ） アリーレン （２ｒ） アルキレン （式中、 Ｒ’は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、
例えばメチル基またはエチル基、であり、 Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、
例えばメチル基またはエチル基（−能代〜ＳＯ□−Ｙ−
式中、Ｙは以下に定義する通りである−の基で或いはカ
ルボキシ基、スルファト基、メトキシ基、エトキシ基ま
たは塩素原子で置換されてもよい）であるか、或いはフ
ェニル基（メチル基、メトキシ基、エトキシ基、スルホ
基、カルボキシ基および塩素原子から威る群から選ばれ
た１個または２個の置換基で置換されてもよい）であり
、 Ｇは塩素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原
子数１〜４のアルキル基、例えばメチル基、炭素原子数
■〜４のアルコキシ基、例えばメトキシ基またはエトキ
シ基、ヒドロキシ基、スルホ基およびカルボキシ基から
成る群から選ばれた１個または２個の置換基で置３ 換されてもよいフェニル基であり、 アリーレンは塩素原子、臭素原子、ニトロ基、炭素原子
数１〜４のアルコキシ基、例えばメトキシ基またはエト
キシ基、炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル
基またはエチル基、カルボキシ基およびスルホ基から戒
る群から選ばれた１個または２個の置換基で置換されて
もよいフェニレン基であであるか、或いは１個または２
個のスルホ基で置換されてもよいナフチレン基であり、 アルキレンは、炭素原子数１〜８、好ましくは炭素原子
数３〜６のアルキレン基または１またはそれ以上のヘテ
ロ基、例えば弐−Ｎｌ＋−２−ＮＣＲ’）−一式中、Ｒ
′は以下に定義する通りである−　−ｏ−−ｓ−−３Ｏ
２−−ＧＯ−２−３０２−Ｎ１１−１ＮＨ−Ｓ０４−１
−ＣＯ−Ｎｌ（−または−Ｎｌ（−ＧＯ−、で中断およ
び／または水酸基、スルホ基、カルボキシ基、スルファ
ト基、ホスファト基および炭素原子数２〜５のアルカノ
イルオキシ基から成る群から選ばれた１個または２個の
置換基４ で置換された炭素原子数２〜８、好ましくは炭素原子数
３〜６のアルキレン基であり、そして 一般式（２ｄ）〜（２ｇ）の残基におけるアルキレンお
よび了り−レン部分は、各場合において、上記ヘテロ基
の１つムこより互いから分離されてもよい） の残基であり； Ｖはビニル基またはβ−位においてアルカリ性条件下に
除去することができる置換基で置換されたエチル基であ
り；そして Ｎは水素原子、アルカリ金属原子、例えばナトリウム、
カリウムまたはリチウム、または−当量のアルカリ土類
金属原子、例えば−当量のカリウムであり、好ましくは
水素原子またはアルカリ金属原子である］ で表される新規の銅錯体ホルマザン化合物を提供するも
のである。

炭素原子数１〜４の置換アルキル基における置換基は、
例えば水酸基、カルボキシ基、スルファト基、ホスファ
ト基、スルホ基、各々炭素原子数１〜４のアルキル基お
よびアルキレン基を含有するアルコキシアルコキシ基お
よび一般式−５Ｏ，Ｙ　（Ｙは上記に定義された通りで
ある）の基である。

フェニレンＤにおける置ｔａ基は、例えば水酸基、二１
・υ基、塩素原子、臭素原子、弗素原子、炭素原子数１
〜４のアルコキシ基、例えばメトキシ基またはエトキシ
基、炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル基ま
たはエチル基、スルホ基、カルボキシ基、β−スルファ
トエチルチオ基、各々アルキル残基において１〜４の炭
素原子を有するアルキルア果ノ基およびジアルキルアミ
ノ基（いずれかまたは両方のアルキル基、好ましくはエ
チル基は非置換または水酸基、スルホ基、カルボキシ基
、スルファト基、ホスファト基、炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基、例えばエトキシ基、各アルキルまたはアル
キレン残基において１〜４の炭素原子、好ましくは２の
炭素原子数を有するアルコキシアルコキシ基、アルキレ
ン残基において１〜４の炭素原子、好ましくは２の炭素
原子数を有するヒドロキシアルコキシ基、アルキレン残
基において１〜４、好ましくは２のの炭素原子を有する
スルファトアルコシキ基および式−Ｎｉｌ−Ｃｏ−Ｃ１
１□−ＣＩｌ□−ＣＯＯＭ−式中、旧ま上記に定義され
た通りである−のサクシニルアミド基により置換されて
いる）からなる群から選ばれ装置ｍ基で置換されたフェ
ニレン残基であり、好ましくは、フェニレンＤは非置換
であるか、或いはメチル基、メｌ−キシ基、スルホ基ま
たは以下に定義される一般式（２八）の基で置換されて
いる。

上記のアルキルアミノおよびジアルキルアミノ基のうち
、好ましいものは一般式（２Ａ）９ （式中、 １？”は水素原子、メチル基またはエチル基であり、そ
して 旧まスルホ基、スルファト基、β−スルファト基である
） で表されるものである。

　７− ナフチレンＤは、２−位において−５（Ｒ）ｌ、Ｘと結
合されているのが好ましく、スルホ基で置換されてもよ
い。

好ましくは、ＢばＺおよび／または塩素原子、メチル基
、メトキシ基またはカルボキシ基で置換されてもよいフ
ェニル基である。

アルカリにより除去されて残基Ｙにおけるビニル基を脱
離することができるエチル基におけるβ置換基の例とし
て例えば、ハｔコゲン原子、例えば塩素原子または臭素
原子、炭素原子数２〜５のアルカノイルオキシ基、例え
ばアセチルオキシ基、アロイルオキシ基、例えばベンジ
ルオキシ基またはスルホベンゾイルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、例えばｐ−メチルフェニルスルホ
ニルオキシ基、低級ジアルキルアミノ基、例えばジメチ
ルアミノ基またはジエチルアミノ基、ホスファト基、チ
オホスファト基およびスルファト基である。好ましくは
、Ｙはビニル基またはβ−クロロエチル基であり、特に
β−スルファトエチル基である。

置ＩＱ、ｊ、ｌ：ｒスルボＪ、「カル；１ζキシＪ　Ｆ
ホスファ１−」、「チオホスファＩ・」および「スルフ
ァト」は、これらの酸形だけでなくこれらの塩形をも含
む。従って、スルホ基は、−形式−５ｏ、Ｍで表される
基であり、カルボキシ基は、−形式−ＣＯＯＭで表され
る基であり、ホスファト基は、−形式−ＯＰ（ｈＭ２で
表される基であり、チオホスファトは、−形式−３−Ｓ
Ｏ３Ｍで表される基であり、そしてスルファ１−基は、
−形式−Ｏ５ＯｚＭで表される火である（各Ｎは上記に
定義された通りである）。

本発明による一般式（１）の化合物は、これらの酸形お
よびこれらの塩形で存在することができ、特に上記した
アルカリおよびアルカリ土類金属塩である。本発明の化
合物は、特にアルカリ金属塩の形態で、ヒドロキシ−お
よび／またはカルボキシアミド−含有材料、特に繊維材
料を染色（捺印することも含む）するのに使用できるこ
とを見出した。

本発明による銅ホルマザン化合物のうち、特に際立った
ものは、−形式（１ａ）および（ｌｂ）　：Ｂ−孔 （式中、 ０ ロは塩素原子、メチル基、メトキシ基またはエトキシ基
で置換されてもよいベンゼン環でアリ、Ｚはスルホ基で
あり、 ｍば１または２であり、好ましくはｌであり、ｎは０ま
たは１であり、好ましくは０であり、合計（ｍ＋ｎ）は
１または２であり、好ましくはＩであり、 Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、例
えばメチル基であり、 Ｄはメタ−またはバラ−フェニレン基であり、好ましく
はメタフェニレン基であり、 Ｒ”は水素原子またはメチル基であり、ｈはスルファト
基、スルホ基、β−スルファトエトキシ基またはサクシ
ニルアミド基であり、そして Ｈは水素原子またはアルカリ金属原子である）で表され
るものである。

これらのうち、好ましいものは、特に−能代（ＩＣ） （式中、 Ｎは水素原子まだはアルカリ金属原子であり、そして Ｒｏは４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェニ
ル基、２−クロロ−５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）フェニル基、２−メトキシ−５−（β−スルフ７
トエチルスルボニル）フェニル基、４−クロロ−３−（
β−スルファトエチルスルホニル）フェニル基、４−メ
トキシ−３−（β−スルファトエチルスルホニル）フェ
ニル基または特に３−（βスルファトエチルスルホニル
）フェニル基であ２ す、そして スルホＪｉ５−５Ｏ，Ｍはカルボニルオキシ括に対して
パラーーー位である） で表されるものである。

本発明は更に、−能代（３） （式中、Ｚ、　　ｍ、　　ｎ、　　Ａ、　　Ｂ、　　Ｘ
およびトｌは各々上記に定義された通りであり、そして
１１ａｌ　はハロゲン原子、例えば弗素原子または好ま
しくは塩素原子である） のジハロ−トリアジニルアミノ銅ホルマザン化合物をシ
アナミドまたはそのアルカリ金属塩、例えばナトリウム
シアナミドとおよび一般式（４）（式中、Ｒ，ｋおよび
Ｙは各々上記に定義された通りであり、モしてＤば置換
されたまたは置換されていないフェニレン基またはナフ
チレン基或いは一般式（２ａ）、（２ｂ）、（２Ｃ）、
（２ｄ）、（２ｒ）、または（２ｈ）の残基である） の芳香族アミノ化合物と反応させるか或いは一般Ｂ−ん （式中、Ｚ、　　ｍ、　　ｎ、＾、８、ＸおよびＨは各
々上記に定義された通りである） の化合物を一般式（６） （式中、１１ａｌは上記に定義された通りである）ジハ
ロトリアジニルアミノ化合物と反応させ、の そ して−Ｘ良ｉ：ｔ（７） Ｂ　　　Ｚｎ （式中、Ｚ、　　ｍ、　　ｎ、　　Ａ、　　Ｂ、　　Ｘ
、　　Ｍおよび）１ａ１ば各々上記に定義された通りで
ある）の得られた銅ホルマザン化合物を一般式（４）（
式中、Ｄは上記に定義された通りであるかまたは一般式
（１）に関して定義された通りである）−能代（５）の
化合物を一般式（６八） （式中、ｌ１ａｌ、Ｒ，Ｄ、　　Ｙおよびｋは各々上記
に定義された通りである） ５ の化合物と反応させることからなる上記に記ｉｉ＆の銅
１９体ホルマザン化合物の製造方法乙こ関するものであ
る。

形式（５）のア多ノ銅フラザン出発化合物および−ｉ式
（３）のそのジハロ１〜リアジニル誘導体は、例えばヨ
ーロンパ特許出願公開第０２８０１３９Ａ号明細書およ
び上記明細書第１０頁に記載された文献により公知であ
り、そして以下に記載の方広で製造することができる。

上記特許発明による反応は、一般に２〜１２のρ１ノ、
好ましくは３〜１０のｐｉｆで、且つ０〜８０°Ｃの反
応温度で水性媒体中にて行われる。好ましくは、本発明
による一般式（３）の化合物の反応は、先ず低反応性の
反応体としてシアナミド、好ましくはナトリウム塩の形
態でシアナミドを用いて行われ、次いで得られた化合物
（７）をアミン（４）と反応させる。

−ｅ　式（３）のジハロトリアジニルアミノ銅フラザン
とシアナミドまたはそのアルカリ金属塩との縮合反応は
、米国特許第３，７５８，４７０号明細書に記載された
ごとく、例えばＲａｌが塩素原子の場合は７’ＩＲ 〜１２のｐｉｆ、特に９〜１１のｐＨで、且つ０〜９０
°Ｃ，１了ましくは４０〜ＳＯ°Ｃの温度で行われる。

第２の縮合反応、即ち一般式（７）のモノハロシアナミ
ドトリアジニルアミノ銅フラザンと式（４）のアミンと
の縮合反応は、２〜５のｐｎ、特に３〜４のｐｉｆで、
且つ４０〜８０″Ｃ１好ましくは６０〜７０°Ｃの温度
で行われるのが好ましい。

トリハローＳ−トリアジンとシアナミドまたはそのアル
カリ金属塩との反応は、同様に米国特許第３．７５８，
４７０号明細書に記載されたごとく、例えば塩化シアヌ
ルの場合は９〜１０のｐＨで、且つ一５〜＋１０°Ｃの
温度で行うことができる。−能代（６）のジハロシアナ
ミド−ｓ−トリアジンと一般式（４）のアミノ化合物と
の縮合反応は、１０〜８０°Ｃの温度、好ましくは２０
〜６０°Ｃの温度で、且つ２〜８のｐｉｆ、好ましくは
４〜５のｐＨで、Ｄ、アルキレンまたば式（２ｅ）また
は（２ｇ）の場合は、６〜８のｐｉｆで行われる。−能
代（６八）の化合物と一般式（５）との反応は、４０〜
８０’Ｃの温度、好ましくはＳＯ〜６０’Ｃの温度で、
且つ２〜６のｐＨ１好ましくは３〜５のｐｉｆで行われ
る。

−能代（５）の出発銅フラザン化合物を製造するのに好
適に使用される出発化合物は、アリール成分へを含有し
且つ先ずアリールヒドラジドに転換され、次いでアルデ
ヒド成分で相当するアリールヒドラゾンに転換されるア
リールアミン類であり、例えば２−アミノフェノール、
４−メチル−２−アミノフェノール、５−メチル−２−
アミノフェノール、４スルホ−２−アミノフェノール、
５−スルホ−２−アミノフェノール、４−スルホ−６−
カルボキシ−２−アミノフェノール、４−メトキシ−２
−アごノフェノール、５−メチルスルホニル−２−アミ
ノフェノール、４（Ｎ−メチルスルファモイル）−２−
アミンフェノール、４−（Ｎ、　Ｎ−ジメヂルスルファ
モイル）−２−アミノフェノール、５−ニトロ−２−ア
ごノフェノール、４−ブロモ−２〜アミノフエノール、
４，６−ジスルホ−２−アミノフェノール、６−ニトロ
−４−スルホ−２−アミノフェノール、４−ニトロ−６
−スルホ−２−アミンフェノール、４−アセトキシ−６
−スルホ−２−アミノフェノール、４−クロロ−６−ス
ルホ−２−アミノフェノール、６−クロロ−４−スルホ
−２−アミノフェノール、４−メデルスルホニル−２−
アミンフェノール、４−ブチルスルホニル−２−アミン
フェノール、４−エチルスルホニル−２−アミノフェノ
ール、４−スルファモイル２−アミノフェノール、■−
アミノー２−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホ
ン酸、１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニドロナフタ
レンー４−スルホン酸、ｌ−アミノ−２−ヒドロキシ−
６−クロロナフタレン−４スルホン酸、４−メチル−６
−スルホ−２−アくノフェノール、２−アミノ−安息香
酸、４−スルホ−２−アミノ安息香酸、５−スルホ−２
−アミノ安息香酸、５ニトロ−２−アミノ安息香酸、４
−クロロ−２−アミノ安息香酸、−５−クロロ−２−ア
ミノ安息香酸、４−メトキシ−２−アミノ安息香酸およ
び２，５−ジカルボキシアニリンが挙げられ、好ましく
は４−スルホ−２−アミノフェノール、５−スルホ−２
−アミノフェノール、５−スルホ−２−アミノ安息香酸
であり、特に４−スルボー２−アミノ安息香酸である。

一能代Ｚ、、−Ｂ−ＣＨＯで表されるアルデヒド成分と
して、例えばベンズアルデヒド、２−メチルベンズアル
デヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチ９ ルヘンズアルデヒド、３−スルボー４−メチルベンズア
ルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、３−メトキ
シベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、
４−メトキシ−３−クロロベンズアルデヒド、２−ニト
ロベンズアルデヒド、３−ニトロベンズアルデヒド、２
−ヒドロキシヘンズアルデヒド、２−クロロベンズアル
デヒド、４−クロロベンズアルデヒド、２．４−ジクロ
ロベンズアルデヒド、５−スルホ−２−クロロベンズア
ルデヒド、２−スルホベンズアルデヒド、３−スルホベ
ンズアルデヒド、４−スルホベンズアルデヒド、２．４
−ジスルホヘンズアルデヒド、２アセチルアミノベンズ
アルデヒド、４−アセチルアごノベンズアルデヒド、３
−アミノベンズアルデヒド、２−スルホ−４−ニトロベ
ンズアルデヒド、２−ニトロ−３−メチルベンズアルデ
ヒド、６−ニトロ−３メチルベンズアルデヒド、２−ク
ロロ−６−ニトロベンズアルデヒド、ｌ−ナツトアルデ
ヒド、２−ナフトアルデヒド、フラン−２−アルデヒド
、チオフェン２−アルデヒド、ピロール−２−アルデヒ
ド、イミダゾール−２−アルデヒド、ピラゾール−５−
アルダ０ ヒ１；、ピリジン−２−アルデヒド、ピリジン−３−ア
ルデヒド、ピリジン−４−アルデヒド、ピリミジン５−
アルデヒド、キノリン−４−アルデヒド、ヘンズイミダ
ヅールー２−アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ｎ−ブチラールアルデヒド、エナントア
ルデヒド、アクリルアルデヒド、クロトンアルデヒド、
フエナセドアルデヒドおよびシンナムアルデヒドが挙げ
られ、好ましくはヘンズアルデヒドである。

一般式（４）で表される出発アミン類は、同様に多くの
文献、殊にヨーロッパ特許出願公開第０２８０１３９号
明細書および上述の特開昭６２−１９２４６７号明細書
により公知である。係るアミン化合物は、特に−形式（
４ａ）および（４ｂ） （４ｂ） （Ｒは式（４ｄ）において、上記に定義された通りであ
り、好ましくは水素原子であり、式（４ｂ）においては
、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ばエチル基および特にメチル基であり、 Ｒ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、炭素
原子数１〜４のアルキル基、例えばエチル基および特に
メチル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、例えばエ
トキシ基またはメトキシ基、カルボキシ基またはスルホ
基であり、Ｒ２は水素原子、塩素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル基、例えばエチル基および特にメチル基、
炭素原子数１〜４のアルコキシ基、例えばエトキシ基ま
たはメトキシ基、またはスルホ基であり、 Ｒ”は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ばエチル基またはメチル基であり、アルキレンは炭素原
子数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基であ
り、そして 旧よスルホ基、スルファト基、β−スルファ１〜工１−
キシ基またはサクシニルアごド基である）で表されるも
のである。

−ｉ式（４）で表されるアくノ化合物として、例えハ２
−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ）、３−
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ）、４−（
β−スルファトエチルスルボニル）アニリ）、４−（β
〜チオスルファトエチルスルホニル）アニリ）、４−（
β−ホスファトエチルスルホニル）アニリ）、３−（β
−チオスルファトエチルスルホニル）アニリ）、３−（
β−ホスファトエチルスルボニル）アニリ）、４−（β
−クロロエチルスルホニル）アニリ）、４−ビニルスル
ホニルアニリ）、３−ビニルスルホニルアニリ）、４−
メチル−３（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ
）、２．５−ジメトキシ〜４−（β−スルファトエチル
スルホニル）アニリ）、２−メトキシ−４−（β＝スル
ファト３ エチルスルホニル）アニリ）、２−クロ０−４−Ｃβス
ルファトエチルスルボニル）アニリ）、２−メトキシ−
５−（β−スルファ１〜エチルスルホニル）アニリ）、
８−（β−スルファトエチルスルホニル）−２アミノナ
フタレ）、８−（β　スルファトエチルスルホニル）−
６−スルホ−２−アミノナフタレ）、２，５ジメトキシ
−４−ビニルスルホニルアニリ）、２−メトキシ−５−
メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニ
リ）、４−（β−スルファ）・エチルスルボニル）−２
−アミノナフタレ）、５−（β−スルファトエチルスル
ホニル）−２−アミノナフタレ）、６（β−スルファト
コニヂｌレスルホニル）−２−アミノナフタレ）、７−
（β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノナフ
タレ）、２−フロモー４−（β−スルファトエチルスル
ホニル）アニリ）、６−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−８−スルホ−２−アミノナフタレ）、８−（β
−ホスファトエチルスルホニル）−６−スルホ−２−ア
ミノナフタレ）、６−スルホ−８ビニルスルホニル−２
−アミノナフタレ）、２−メトキシ−５−メチル−４−
（β−クロロエチルスルホニ４ ル）アニリ）、２−二］・ロー４−（β−スルファトエ
チルスルホニル）アニリ）、２−スルホ−４−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）アニリ）、２−スルホ−５
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ）、２−メ
トキシ−５−クロロ−４−（β−スルファトエチルスル
ホニル）アニリ）、２−メトキシ−５−クロｏ、−４ビ
ニルスルホニルアニリ）、２−エトキシ−５−クロロ−
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ）、６
−（β−スルファトエチルスルホニル）−１スルホ−２
−アミノナフタレ）、５−クロロ−２−（βスルファト
エチルスルホニル）アニリ）、５−スルホ−２−（β−
スルファトエチルスルホニル）アニリ）、５−クロロ−
２−（β−チオスルファトエチルスルホニル）アニリン
５−スルホ−２−（β−チオスルファトエチルスルホニ
ル）アニリ）、２−（β−ホスファトエチルスルホニル
）アニリ）、５−クロロ−２（β−ホスファトエチルス
ルホニル）アニリ）、５−スルホ−２−（β−ホスファ
トエチルスルホニル）アニリ）、５−クロロ−２−ビニ
ルスルホニルアニリ）、５−スルホ−２−ビニルスルホ
ニルアニリ）、２（β−クロロエチルスルホニル）アニ
リ）、５−クロロ−２−（β−クロロエチルスルホニル
）アニリ）、５−スルホ−２−（β−クロロエチルスル
ホニル）アニリ）、６，８−ジー（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−２−アミノナフタレ）、２，６−ジク
ロロ−４−（βスルファトエチルスルホニル）アニリ）
、２，４−ジスルホ−５−ビニルスルホニルアニリ）、
２−ヒドロキシ−５−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）アニリ）、２−ヒドロキシ−４−（β−スルファト
エチルスルホニル）アニリ）、３−スルホ−２−ヒドロ
キシ−５（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ）
、２−カルボキシ−５−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）アニリ）、２−クロロ−５−（β−スルファトエ
チルスルホニル）アニリ）、４−クロロ−３−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）アニリ）、４−スルホ−３
（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ）、３．４
−ジー（β−スルファトエチルスルホニル）アニリ）、
２．５−ジー（β−スルファトエチルスルホニル）アニ
リ）、２，４−ジー（β−スルファトエチルスルホニル
）アニリ）、３−（β−スルファトエチルスルホニル）
−４−Ｎ−（β−スルファトエチル）アミノアニリ）、
３−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−４−Ｎ
−（β−チオスルファトエチル）アミノアニリ）、３−
（β−ホスファトエチルスルホニル）−４−Ｎ−（β−
ホスファトエチル）アミノアニリ）、３−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−４−Ｎ（γ−スルファトーｎ
−プロピル）アくノアニリ）、３−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−Ｎ−（ωスルファト−ローヘキシル
）アくノアニリ）、３−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−４−（β−スルファトエチル）チオアニリ）、
３−（β−スルファトエチルスルホニル）−Ｎ−（β−
スルファトエチル）アミノアニリ）、３−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−４−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β
−スルホエチル）］アミノアニリ）、３−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−４−［Ｎ−メチル−Ｎ−（β
−スルファトエチル）１アミノアニリ）、３−（β−ス
ルファトエチルスルホニル）−４−［β−（β゛−スル
フアトエトキシエチル］　アミノアニリ）、３−（β−
スルファトエチルスルホニル）−４−Ｎ−（α、β−ジ
スルファ７ トーｎ−プロピル）アミノアニリ）、３−（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）−４−Ｎ−（カルボキシメチル
）アミノアニリ）、３−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−４−Ｎ−（β−カルボキシメチル）アミノアニ
リ）、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−４−
Ｎ−［β−（β°−スルファトエチルアミノ）エチル１
７ごノアニリ）、３−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−４−Ｎ−（β　−［Ｎ’−メチルＮ′−（β゛−
スルフアトエチルアミノ　］エチル）アミノアニリ）、
３−（β−スルファトエチルスルホニル）　−４−Ｎ［
β−（β゛−カルボキシプロピオニルア５ドエチル１　
アミノアニリ）、３−（β−スルファトエチルスルホニ
ル）−４−Ｎ−ｆβ−（スルホアセトアミド）エチル１
　アミノアニリンおよび３−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−４−Ｎ−［β−（４゛−スルホフェニル）
エチル］　アミノアニリ）、更には４−　ＩＮ−（３β
−スルファトエチルスルホニルフェニル）カルバモイル
ｌ　アニリ）、３−［Ｎ−（４’−β−スルファトエチ
ルスルホニルフェニル）カルバモイル１アニリ）、３−
［Ｎ−（３’−β−スルファトエチルスルホニ８ ルフェニル）カルバモイル１アニリ）、Ｎ−エチル４−
　［Ｎ’　−（３’−ビニルスルホニルフェニル）カル
バモイル］アニリ）、Ｎ−メチル−４−［Ｎ’　−（３
’−β−スルファトエチルスルホニルフェニル）カルバ
モイル］アニリ）、４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４’−β
−スルファトエチルスルホニルフェニル）カルバモイル
］アニリ）、４−　［Ｎ−（６’−スルホ−８゛−β−
スルファ１〜エチルスルホニルナフト−２′−イル）カ
ルバモイル］アニリ）、３−［（β−スルファトエチル
スルホニルメチル１　アニリ）、４−スルホ−３−［（
β−スルファトエチルスルホニルメチル１　アニリ）、
４−　［（βスルファトエチルスルホニル）メチル１ア
ニリ）、３−［β−（β”−クロロエチルスルホニル）
エチル）　カルバモイルアニリ）、３−［β−（β１−
クロロエチルスルホニル）エチル］カルバモイル−６−
クロロアニリ）、３−［β−（β゛−クロロエチルスル
ホニルエチル１カルバモイル−６−メチルアニリ）、３
−［β−（β１−クロロエチルスルホニル）エチル］カ
ルバモイル−６−メドキシアニリ）、３−（β−［βゝ
−（β１−クロロエチルスルホニル）エトキシ１エチル
）カルバモイルアニリ）、３−［ｒ−（β”−クロロエ
チルスルホニル）プロピル１　カルバモイルアニリ）、
３−ビス　［β−（β゛−りｌ：Ｉ　［：Ｉエチルスル
ホニル）エチルｌカルバモイルアニリ）、３−ビス　［
ｒ−＜βゝ−クロロエチルスルホニル）プロピル］　カ
ルバモイルアニリ）、Ｎ−エチル−３−［Ｎ’−β−（
β１クロロエチルスルホニル）エチルｌカルバモイルア
ニリ）、Ｎ−イソプロピル−３−［Ｎ’−β−（β゛−
クロロエチルスルホニルエチル］　カルバモイルアニリ
）、Ｎ−イソプロピル−３−［Ｎ’−γ−（β−クロロ
エチルスルホニル）プロピル１カルバモイルアニリ）、 ４−［β−（β９−クロロエチルスルホニル）エチルｌ
カルバモイルアニリ）、４−　（β−［β°−（β”−
クロロエチルスルホニル）エトキシ１エチル）カルバモ
イルアニリ）、４−［ｒ−（β゛−クロロエチルスルホ
ニルプロピルイ１　カルバモイルアニリ）、４ビス　［
β−（β１−クロロエチルスルホニル）エチル］　カル
バモイルアニリ）、４−ビス　［γ−（β゛−クロロエ
チルスルホニルプロピル１カルハモイルアニリ）、Ｎ−
エチル−４−［β−（β１−クロロエチルスルボニル）
エチル］　カルバモイルアニリ）、Ｎ−イソプロピル−
４−［γ−（β１−クロロエチルスルホニル）プロピル
１　カルバモイルアニリ）、４−［β（ビニルスルホニ
ル）エチル１　カルバモイルアニリ）、４−ビス　［β
−（ビニルスルホニル）エチル１カルバモイルアニリ）
、４−［β−（β′−クロロエチルスルホニル）ブチル
］　カルバモイルアニリ）、２−クロロ−５−ビス　Ｙ
β−（β”−クロロエチルスルホニル）エチル］　カル
バモイルアニリ）、２−メチル５−ヒス　［β−（βゝ
−クロロエチルスルホニル）エチル］カルバモイルアニ
リ）、２−メトキシ−５−ビス　］γ−（βゝ−クロロ
エチルスルボニル）プロピル１　カルバモイルアニリ）
、３−［β−（β′−クロロエチルスルホニル）フチル
ｊカルバモイルアニリ）、３−（β−［β゛−（β”−
クロロエチルスルホニル）エトキシ１エチル　）カルバ
モイルアニリ）、２−ヒドロキシ−５−［β−（β゛−
クロロエチルスルホニルエチル］　カルバモイルアニリ
）、および２−メトキシ−５−ビス−［β−（βゝ−ク
ロロエチルスルホニル）、５ エチル）　カルバモイルアニリ）、２−スルホ−５−［
β（β′−クロロエチルスルホニル）エチル］　カルバ
モイルアニリンおよび２−スルホ−５−［β−（β゛−
スルフアトエチルスルホニルエチル］　カルバモイルア
ニリンおよび更に上記の最後に記載された化合物の相当
するスルファト誘導体（但し、β−クロロエチルスルホ
ニル基はβ−スルファトエチル基で置き換えられている
）、更に上記の最後に記載された化合物の相当するビニ
ルスルホニル誘導体（但し、β−クロロエチルスルホニ
ル基はビニルスルホニルで置き換えられている）、およ
び１−（３アミノ−４−メトキシ−ベンゾイル）−Ｎ“
−（γ−ビニルスルホニル）プロピル）ピペラジ）、２
−メトキシ−５−［Ｎ、Ｎ〜ビス−（β−ビニルスルホ
ニルエチル）カルバモイルｊ　アニリ）、１−Ｎ−（３
’−アミノ４゛−メチルヘンジイル）−４−Ｎ’−（β
−ビニルスルボニル）エチルｊ　ピペラジ）、２−スル
ホ−５−ビス　［β−（βゝ−スルファトエエチスルホ
ニル）エチル］カルバモイルアニリ）、２−メトキシ−
５−ビス　ｒβ（ビニルスルホニル）エチル１　カルバ
モイルアニリ）、２−メトキシ−５４β−（ビニルスル
ホニル）エチル］　カルバモイルアニリ）、１−Ｎ−（
４″−アご）３′−スルホベンゾイル）−４−Ｎ’−γ
−（ビニルスルホニル）プロピルピペラジ）、２−スル
ホ−５−［β−（βゝ−ビニルスルボニルエチル）アミ
ノエチルｊカルバモイルアニリ）、２−メトキシ−５−
［β−（β゛−スルフアトエチルスルボニルエチルｊ　
カルバモイルアニリ）、２−スルホ−４−ビス［β−（
β′−クロロエチルスルホニル）エチルｊカルバモイル
アニリ）、１−Ｎ−（４’−アジノー３゛−スルホベン
ゾイル）−４−Ｎ’β−（ビニルスルホニル）エチルピ
ペラジ）、２スルホ−４−（［β−（β１−ビニルスル
ホニルエチル）アミノ］　エチル）カルバモイルアニリ
）、３５−ビス　［β−ビニルスルホニルエチル）］カ
ルバモイル１　アニリンおよび２−スルホ−４−［β−
（β゛−ビニルスルホニルエトキシエチル１　カルバモ
イルアニリ）、特に好ましくは３−［β−（β゛−スル
フアトエチルスルホニルエチル］　カルバモイルアニリ
）、４−［β−（β゛−スルフアトエチルスルホニルエ
チル］　カルバモイルアニリ）、３−［ｒ４β゛−スル
ファトエチルスルホニル）プロピル］　カルバモイルア
ニリンおよび４−［ｒ−（β゛−スルフアトエチルスル
ホニルプロピルｊ　カルバモイルアニリ）、更にβ−［
４−（βゝ−スルファ１−エチルスルホニル）フェニル
１エチルア実）、β−１２−スルフア１−４（β”−ス
ルファトエチルスルホニル）フェニル１エチルア実）、
β−（β“−クロロエチルスルホニル）エチルアミ）、
β−（β−スルファトエチルスルホニル）エチルアく）
、β−（ビニルスルホニル）エチルアミ）、ｒ−（β°
−クロロエチルスルホニル）プロピルア鋭）、Ｔ−（β
′−スルファトエチルスルホニル）プロピルアミ）、γ
−（β゛−ブロモエチルスルホニルプロピルアミ）、Ｔ
−（ビニルスルホニル）プロピルアミ）、■−メチルー
１−（βスルファトエチルスルホニル）−１−エチルア
ミ）、β−（βゝ−スルファトエチルスルホニル）ブチ
ルア旦）、２−メチル−２−（β−クロロエチルスルホ
ニル）−１−フロビルアミ）、ω−（β”−クロロエチ
ルスルホニル）ペンチルアミ）、β−（β１−クロロエ
チルスルホニル）−〇−ヘキシルアミ）、Ｎ−メチル−
Ｎ−［β−（β１−クロロエチルスルホニル）エチル］
アご）、Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（βゝ−クロロエチル
スルホニル）エチルｌ　アミ）、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−［β−（βクロロエチルスルホニル）エチル１　アミ
）、Ｎ−ｎブチル−Ｎ−［β−（β゛−クロロエチルス
ルホニルエチル１　アミ）、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−［β−（β゛ブロモエチルスルホニルエチル１ア５）
、Ｎ−スルファトメチル−Ｎ−［β−（β１−クロロエ
チルスルホニル）エチル１ア５）、Ｎ−（β−カルポキ
シエチ／ｌ／）−Ｎ−［ｒ’−（β”−クロロエチルス
ルホニル）プロピル１７旦）、Ｎ−（β−スルファトエ
チル）−Ｎ［ｒ’−（β”−クロロエチルスルホニル）
プロヒル１　アミ）、Ｎ−（β−スルファトエチル）−
Ｎ−［δ゛−（β”−クロロエチルスルホニル）メチル
１　アミ）、Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−［δ゛
−（β”−クロロエチルスルホニル）ブチル１アミ）、
Ｎ−（γ−クロロプロピル）−Ｎ−［β１−（β”−ク
ロロエチルスルホニル〉エチル１　アミ）、Ｎ−フェニ
ル−Ｎ−［β−（β１−クロロエチルスルホニル）エチ
ル］　アく）、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［β
−（β゛−クロロエチ ５スルホニル）エチル１　アく）、Ｎ−（２−メチルフ
ェニル）−Ｎ−［β−（β゛−クロロエヂルスルホニル
エチル］　アミ）、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−１
１−［β−（β１−クロロエチルスルホニル）エチル］
　アミ）、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−［β−（
β′−クロロエチルスルホニル）エチル１　アミ）、Ｎ
−（４−スルホフェニル）−Ｎ−［β−（β′−クロロ
エチルスルホニル）エチル１アミ）、ビス　［β−（β
゛−クロロエチルスルボニルエチル］　アミ）、ビス　
［β−（β”ブロモエチルスルホニル）エチル］　アミ
）、ビス［β−（βゝ−クロロエチルスルホニル）エチ
ル１アミ）、ビス　［ｒ−（βゝ−クロロエチルスルホ
ニル）プロピル１　アミ）、ビス　［β−（β”−クロ
ロエチルスルホニル）プチール］　アミ）、ビス（β−
ビニルスルホニルエチル）アミ）、Ｎ−（β−シアノエ
チル）−Ｎ−［ｒ’−（β”−クロロエチルスルホニル
）プロピルｌ　アミ）、β−［β゛−（β”−クロロエ
チルスルホニル）エチルアミノ１　エチルアご）、β−
［β′−（β”−スルファトエチルスルホニル）エチル
アミノｌ　エチルアミ）、β−［β゛−（β”−クロロ
エ６ チルスルホニル）エトキシ］　エチルアく）、β−ｒβ
１−（β”−スルファトエチルスルホニル）エトキシ１
　エチルアミ）、４−［β−（β”−クロロエチルスル
ホニル）エチル１　ピペラジ）、４−［ｒ−（β”−ク
ロロエチルスルホニル）プロピル］　ピペラジ）、４−
［β−（β１−スルファトエチルスルホニル）エチル１
　ピペラジ）、４−［ｒ−（β１−スルファトエチルス
ルホニル）プロピル１　ピペラジ）、４−　（Ｎ−［β
（４’−β”−スルファトエチルスルホニルフェニル）
エチル１　アミドカルボニルメトキシ）アニリ）、４−
　（Ｎ−［３’−または４゛−（β−スルファトエチル
スルホニル）フェニル１アミドカルボニルメトキシ）ア
ニリ）、４−［ｒ−（β゛−スルフアトエチルスルホニ
ルプロポキシ１アニリ）、２．５−ビス［（βスルファ
トエチルスルホニル）メチル１　アニリ）、３−または
４−　（Ｎ−［ｒ−（β“−スルファトエチルスルホニ
ル）プロピルアミドカルボニル１　）アニリ）、３，５
−ビス−（Ｎ−［ｒ−（β゛−スルフアトエチルスルホ
ニルプロピルアミドカルボニル１　）アニリ）、３−ス
ルホ−４−（Ｎ４　γ−（β゛−スルフアトエチルスル
ボニルプロピルアミドカルボニルｊメトキシ）アニリン
および４−　（Ｎ−［ｒ−（β゛−スルフアトエチルス
ルホニルプロピルアくドカルボニル１メトキシ）アニリ
ンが挙げられる。

本発明に従って製造される一般式（１）の銅錯体ホルマ
ザン化合物は、一般に公知の方法によって、即ち電解質
塩、例えば、塩化ナトリウムまたは塩化カリウムによる
反応媒体からの沈降または緩衝液および／または安定剤
が加えられた反応溶液を蒸発させることによって、例え
ば噴霧乾燥によってその合成バッチから分離される。新
規の化合物（１）は、繊維−反応性および非常に良好な
染料性を有する。従って、新規の化合物（１）は、ヒド
ロキシおよび／またはカルホキシアくドー含有材料、特
にシート状例えばフィルムおよびペーパーだけでなくレ
ザーの形態で、または塊、例えばボリアくドおよびポリ
ウレタンの形態で、そして特に繊維の形態材料を染色す
るのに使用できる。同様に、本発明による化合物の合成
から得られた溶液は、直接染料における液状調製剤とし
て緩衝物質および／または安定剤とともに或いはなしで
且つ濃縮し或いは濃縮することなしに使用することがで
きる。

従って、本発明は、本発明による一般式（１）で表され
る化合物を上記の材料を染色（捺印することを含む）す
るのに使用する方法、即ち一般式（１）の化合物を着色
剤として使用することによって従来方法により係る材料
を染色する方法を提供する。

材料は、繊維材料の形態で、特に紡織繊維の形態で適用
するのが好ましいことを見出した。

ヒドロキシ−含有材料は、天然または台底ヒドロキシー
含有材料、例えばセルロース繊維材湾′４またはその再
生生成物およびポリビニルアルコールである。セルロー
ス繊維材料は、綿であることが好ましいが、その他の植
物繊維、例えばリネ）、麻、ジュートおよびカラムシ繊
維であることができ；再生セルロース繊維は、例えばス
テープルビスコースおよびフィラメントビスコースであ
る。

カルボキシアミド−含有材料は、例えば合成および天然
ボリアごド類であり、例えば羊毛またはへ　ｑ その他の獣毛、シルク、レザー、ナイロン−６，６、ナ
イロン−６、ナイロン−１■およびナイロン−４である
。

本発明による式（Ｉ）の化合物を水溶性染料、特に繊維
−反応性染料に公知の適用技術により上記の基質、特に
繊維材料に適用し、固定することができる。

従って、中性塩、例えば塩化ナトリウムまたは硫酸ナト
リウムとともに或いはなしで種々の酸−結合剤を使用し
て吸尽法により濃厚の（ｌｏｎｇ）液体からセルロース
繊維に適用して、本発明の化合物により非常に良好な色
がもたらされる。染色は、４０〜１００’Ｃの温度で、
或いは過圧下に１２０′Ｃまでの温度で常套の染色助剤
の存在下に或いは不存在下水浴中で生しる。可能な方法
としては、上記材料を加熱浴中に導入し、次いで上記浴
を所望とされる染色温度にまで徐々に加熱し、そしてそ
の温度で染色法を完結させることである。染料の吸尽を
スピードアンプさせる中性塩を所望により実際の染色温
度に到達するまで上記浴加えなくともよい。

同様に、バジングは、セルロース繊維に良好な色をもた
らし、固定は、室温或いは高温、例えば蒸煮することに
よって或いは加熱乾燥により約６０°Ｃで行われる。

同様に、例えば式（１）の化合物を含有するプリントペ
ーストにおいて重炭酸ナトリウムまたはその他の酸−結
合剤の存在下にそして１０１〜１０３°Ｃで捺印された
材料を引続き蒸煮することによって一段階で行うことが
できるか、或いは例えば式（１）の化合物を含有する中
性または弱酸性プリントペーストで捺印し、そして熱電
解質−含有アルカリ性浴を通過させるか或いは熱電解質
−含有アルカリ性バジング液でオーバーバジングし、引
き続いてこのようにして処理された材料を巻きつける（
ｂａ　ｔｃｈｉｎｇ）か或いは引き続いてドライヒート
で蒸煮するかまたは処理することによる二段階で行うこ
とのできるセルロース繊維の常套的捺印法は、同様にし
て明快な輪郭および明確な背景を有する強固な捺印を得
る。捺印性質は、固定条件にほとんど依存しない。本発
明による化合物を染色し、そして捺印する両者によって
、非常に高い程度の固定が得られる。

従来の熱固定プロセスにおけるドライヒートによる固定
は、１２０〜２００°Ｃにおける熱風で行われる。　１
０１〜１０３″Ｃでの常套的な蒸気以外に、固定のため
に蒸気を使用する場合に、約１６０’Ｃにおける過熱蒸
気または高圧蒸気を使用することも可能である。

染料をセルロース繊維に固定させる酸−結合剤は、例え
ば無機または有機酸のアルカリまたはアルカリ土類金属
の塩基性塩または加熱の際にアルカリを脱離する化合物
であり、特にアルカリ金属水酸化物および弱〜中程度の
無機または有機酸のアルカリ金属塩であり、当該アルカ
リ金属は、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。係る
酸−結合剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
蟻酸ナトリウム、二燐酸ナトリウム、三燐酸ナトリウム
、燐酸二ナトリウム、トリクロロ酢酸ナトリウム、珪酸
ナトリウムおよび燐酸三ナトリウムが挙げられる。

本発明による化合物の酸−結合剤による加熱または加熱
なしての処理は、本発明の化合物（染料）をセルロース
繊維と化学的に結合せしめる。

即ち、濯ぐことにより未固定部分を除去することによっ
て、セルロース染色は、優れた湿潤堅牢性を有する。

本発明による化合物の色彩に関して、これらがアルカリ
の存在下でさえもプリントペーストおよびパジング液に
おいて良好な安定性を示し、常套的な染色および捺印法
によって適用すると良好なカラービルドアップを示し、
綿および再生セルロース繊維の両者を同一の濃淡に染色
し、これによりもたらされた染色および捺印が平坦な様
相を呈し、そして異なる量の電解質の存在下に濃厚の（
ｌｏｎｇ）液体から染色された場合、その染色はなおも
均一であることは特に注目すべきである。

ポリウレタン繊維およびポリアミド繊維への染色は、酸
媒体から常套的に行われる。例えば、所３ 望とされるｐＨとするために、染色浴に酢酸および／ま
たは硫酸アンモニウムおよび／または酢酸および硫酸ア
ンモニウムまたは酢酸ナトリウムを加えることができる
。有効な平坦性の染色を得るために、常套のレベル剤を
、例えば塩化シアヌルと３モル倍量のアくノベンゼンス
ルホン酸との反応生成物に基づいて或いは例えばステア
リルアくンとエチレンオキシドとの反応生成物に基づい
て加えることが望ましい。一般に、染色される材料を、
約４０’Ｃの温度で先ず弱アルカリ浴に導入し、次いで
浴中で数時間攪拌し、次いで上記染色浴を弱酸性のｐＨ
に、好ましくは酢酸で弱酸性のｐＨとし、そして実際の
染色を６０〜９８°Ｃの温度で行う。しかしながら、染
色は、沸騰下にまたは１２０°Ｃまでの温度で（過圧下
に〉行うこともできる。

本発明による化合物により調製された染色および捺印は
、明度、青色に優れている。特に、セルロース繊維材料
への染色および捺印は、良好ないし非常に良好な最終用
途および製造堅牢性、例えば良好ないし非常に良好な光
および老朽堅牢性、６．４ 発汗光、湿潤光および優れた湿潤堅牢性、例えば塩素化
された水、塩素漂白、海水、フルリング（ｆｕｌｌ＋ｎ
ｇ）　、アルカリ、酸退色、過酸化物および発汗堅牢性
、更に良好な熱プレスおよび良好なドライクリーニング
堅牢性およびイオンとの錯体の良好な安定性を有する。

未固定染料部分は、繊維材料から容易に洗い出され、こ
れは染色の良好な湿潤堅牢性に必須予備要件である。更
に、染色は、常套的合成繊維仕上げに安定である。本発
明による化合物（染料）は、数例において色調の純度に
おいてアントラキノン標準に匹敵し、そして上記アント
ラキノン染料に比して非常に良好な色抜き性（ｄｉｓｃ
ｈａｒｇｉａｂｉｌｉｔｙ）を有するという利点がある
。

（実施例） 以下の実施例は、本発明を説明するためのものである。

部およびパーセントは、他に断りのない限りは、重量に
よるものである。重・置部と容量部との関係は、ｋｇと
ｌとの関係と同一である。式の形態で記載された化合物
は、遊離酸形で示される。

即ち、一般に上記化合物は、これらのアルカリ金属塩の
形態で調製され、単離され、そしてこれらの塩の形態で
染色するのに使用される。同様にして、このまま或いは
その塩形、好ましくはアルカリ金属塩の形態で合成にお
いて以下の実施例、特に表例において遊離酸形で記載さ
れた出発化合物および成分を使用することができる。

本発明による化合物に関して報告された最大吸収（λ１
．Ｘ）は、アルカリ金属塩の溶液から測定された。表例
においてλｍａｘ値を、色調の欄において括弧内に示す
。

実施例１ （ａ）　　約１６０部の水に溶解された２−カルボキシ
−５スルホニルヒドラジンおよびベンズアルデヒドから
製造された３２，０部のヒドラゾンのナトリウム塩の中
性水溶液を５〜１５℃で２４．６部の６−アセチルアく
ノー４−スルホ−２−アミノフェノールのジアゾニウム
塩の常套的に調製された水溶液と一緒に攪拌し、次いで
２５．０部の硫酸銅五水和物を加え、そしてｐＨ５を炭
酸ナトリウムで保持する。次いで、反応バッチをジアゾ
ニウム化合物がもはや検出できなくなるまで引続き１５
〜２５°Ｃで攪拌する。

（ｂ）　　（ａ）で合成された銅錯体ホルマザン化合物
において、アセチルア呉ノ基を６〜■０倍モル量の水酸
化ナトリウム濃縮水溶液の添加の際５〜１０時間に渡っ
て９０〜１００’Ｃの温度で合成溶液において直接アミ
ノ基に加水分解する（アセチルアミノ銅錯体ホルマザン
化合物は、塩化ナトリウム番こより合成液から予め塩析
させ、そして単離し、次いで約３％濃度の水酸化ナトリ
ウム水溶液において加水分解することもできる）。得ら
れたアくノー含有銅錯体ホルマザン化合物は、ｐＨ値を
約４に調製した後に塩化ナトリウムにより塩析すること
ができる。

（Ｃ）　　（ｂ）で得られたホルマザン化合物を塩化シ
アヌルと反応させる。２．４−ジクロロ−３−）リアジ
ン６−イルア実ノ銅錯体ボルマザン化合物を得るために
、ｐＨ４の（ｂ）の溶液から出発して、次いで該溶液を
０〜５°Ｃの温度で、そして約３〜４のｐｌ＋で、炭酸
ナトリウム水溶液によって保持しな７ がらよく攪拌しながら１６．６部の塩化シアヌルと３〜
４時間に渡って反応させること乙こよって優位に行われ
る。

（ｃｌ）　　合成溶液（Ｃ）に、約１００部の水におけ
る４０部のシアナミドの水溶液を加え、そしてこの混合
物を４０〜ＳＯ’Ｃに加熱し、そして反応が約３〜５時
間後に完結するまで水酸化すｌ−ＩＪウム水溶液で９〜
１０のρＩＨこ保持する。次いで、得られた合成溶液を
４０〜ＳＯ°Ｃで浄化し、そして合成されたモノクロロ
トリアジンを、同一溶液中で直接または塩化ナトリウム
または塩化カリウムにより濾液から中間単離した後のい
ずれかに２８部の３（β−スルファトエチルスルホニル
）アニリンと３〜４のｐ）１で且つ６０〜８０“Ｃの温
度で５〜１０時間に渡って反応させて本発明による銅錯
体ホルマザン化合物を得る。

浄化した後、本発明による化合物を塩化ナトリウムまた
は塩化カリウムにより′ａ液から塩析することによって
または蒸発乾固或いは噴霧乾燥することによって単離す
る。これ番こより、電解質−含有１１ｉ’ｆ色粉末とし
−（、 式 ％式％） の化合物のアルカリ金属塩（ナトリウムまたはカリウム
塩）が得られる。本発明による化合物は、良好な染料性
質を有しており、そしてやや赤みがかった色合いを有す
る青色に上記の材料を染色する。特に、セルロース繊維
材料、例えば綿および再生セルロース鐵綿材ギ４を、繊
維−反応性染オ′１ζ１こ常套な適用および固定方法に
より、例えば水冷性濃厚液から４０〜８０°Ｃで酸−結
合剤の存在下に濃色に染色する。同様に、冷間バジング
−ハツチプロセスにより、非常に高い色が得られる。常
套の後処理に従って、例えば１０分間石鹸で洗い、そし
て水で濯ぐことによって、本発明に従って得られた染色
は、乾燥状態だけでなく水道水またはアルカリ性或いは
酸性発汗溶液で湿された際にも良好な光堅牢性を示し、
そして良好な湿潤堅牢性、例えば洗浄、塩素化水、塩素
漂白、アルカリ、発汗および過酸化物堅牢性を有する。

これらは、更Ｇこ良好な耐酸退色性を湿し、そして上記
染色は、ただちに色抜きすることができる。特に題著な
特徴（Ｊ５、非常に高いビルドアップおよび吸尽および
バジング法における高い固定率である。

実施例２ （ａ）　　１．８．４部の塩化シアヌルを非イオン性助
剤の存在下または不存在下にＳＯ部の水とＳＯ部の氷と
の混合物に懸濁させ、次いで４．５部のシアナミドと１
００部の水の水溶液を温度を０〜５°Ｃに保持し且つｐ
Ｈを８〜１０に保持しながら加え、そしてこの混合物を
数時間遊離塩化シアヌルがもはや検出されなくなるまで
攪拌する。

（ｂ）　　（ａ）により得られたモノ縮合生成物の溶液
を浄化することができ、次いで実施例１　ａ　＝　ｂに
記載のごとく調製されたアミノ銅錯体ホルマザン化と混
合し、そしてｐＨを５に調整し、そしてハツチを３０〜
４０°Ｃに加熱し、そしてジクロロトリアジニルアミノ
化合物と銅錯体ホルマザン化合物との縮合反応が完結す
るまでその温度で且つ１０％濃度の炭酸ナトリウム水溶
液で５〜７のｐＨで保持する。

得られたモノトリアジン化合物は、実施例１ｄのものと
同一であり、そして上記実施例のごとく３（β−スルフ
ァトエチルスルホニル）アニリンと反応させて本発明に
よる銅錯体ホルマザン化合物を得ることができる。本発
明によりこのようにして得られたホルマザン化合物は、
同様な性質を有する。

実施例３〜６０ 以下の表側は、−能代（Ａ）による本発明による更なる
銅錯体ホルマザン化合物を記載する。

」二記化合物は、本発明の方法で、例えば実施例１．２
および６１に記載のごとく一般式（八）、および特に表
側により裏付けられた成分（塩化シアヌル、２−カルボ
キシ−５−または−４−スルホフェニルヒドラジ）、ベ
ンズアルデヒド、６−アセチルアミノ−４−スルホ−２
−アミノフェノールのジアゾニウム塩および一能代ＨＲ
Ｎ−Ｄ’−式中、ＤｏおよびＲは各々特に表側において
定義された通りである−）を使用して調製することがで
きる。これらは、同様に非常に良好な繊維−反応性を有
しており、繊維反応性染料に常套的な染色および捺印法
で適用すると特定の表側に示された綿に対する色調を有
する特にセルロース繊維材料に強固な染色および捺印を
与える。

２ 実施例６１ （ａ）　　１８．４部の塩化シアヌルを非イオン性助剤
の存在下または不存在下に１００部の水と１００部の氷
との混合物に悲濁させ、次いで４．５部のシアナミドを
温度を０〜５°Ｃに保持し且つ９〜１０のｐｌ（に保持
しながら加え、そしてこの混合物を引き続いて約１時間
遊離塩化シアヌルがもはや検出されなくなるまで攪拌す
る。次いでハツチをｐＨ６の調整する。

（ｂ）　　浄化することができる（ａ）により得られた
モノ縮合生成物の溶液を次いで２００部の水における２
８部の３−（β−スルファ１〜エチルスルホニル）アニ
リンの水溶液と混合し、モしてｐ１１５を保持しながら
バッチを４０〜６０°Ｃに加熱する。次いでｐＨ５に調
整された前記実施例１　ａ　＝　ｃに記載のごとくして
得られた銅錯体ホルマザン化合物を添加し、そしてｐＨ
を３．５〜５に４時間保持する。

本発明に従って得られたモノトリアジン化合物は、実施
例１ｄに記載のごとくして得られた銅錯体ホルマザン化
合物と同様に良好な繊維性質を有する。

実施例６２ 実施例１ａで使用したヒドラゾンを当量の２−ヒドロキ
シ−５−スルホフェニルヒドラジンおよびヘンズアルデ
ヒドから形成されたヒ］・ラゾンに置き換える以外は、
本発明による銅錯体ホルマザン化合物を調製する実施例
１の方法を繰り返す。

これにより、電解質−含有暗色籾末として、式の化合物
のアルカリ金属塩（ナトリウムまたはカリウム塩）が得
られる。本発明による化合物は、同様に非常に良好な繊
維−反応性染ｆ４性質を有しており、そして上記の材料
、’１Ｍ４こセルＩコース繊緋材料を良好な堅牢性を有
する濃い青色に染色する。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、 Ａは各々ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１〜５の
   アルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原
   子数１〜４のアルキルスルホニル基および各々アルキル
   基において炭素原子数が１〜４のＮ−モノアルキル−お
   よびＮ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基から成る群か
   ら選ばれた置換基で置換されてもよいベンゼンまたはナ
   フチレン環であり、 Ｂは炭素原子数１〜８の直鎖状または分枝鎖状のアルキ
   レン基、または順にメチル基、エチル基、メトキシ基、
   エトキシ基、弗素原子、臭素原子、塩素原子およびスル
   ファモイル基から成る群から選ばれた置換基で置換され
   てもよいフェニル残基で置換されてもよい炭素原子数２
   〜８の直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基であるか、
   或いはアルキル部分において１〜４の炭素原子を有する
   アルキレンフェニレン基またはアルキレン部分において
   ２〜４の炭素原子を有するアルキレンフェニレン基−各
   フェニレン基はメチル基、エチル基、メトキシ基、エト
   キシ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子およびスルファ
   モイル基から成る群から選ばれた置換基で置換されても
   よい−であるか、或いは水酸基、ニトロ基、ハロゲン原
   子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜４
   のアルコキシ基およびアルキル部分において１〜４の炭
   素原子を有するカルボアルコキシ基から成る群から選ば
   れた置換基で置換されてもよいフェニレン基またはナフ
   チレン基であるか、或いはフラン、チオフェン、ピロー
   ル、イミダゾール、インドール、ピラゾール、ピリジン
   、ピリミジン、キノリンまたはベンゾイミダゾールの二
   価の残基であるか、または −Ｂ−Ｚは一緒になって水素原子であり； ＺはＡおよびＢにおける付加的置換基としてＡおよびＢ
   の芳香族または脂肪族炭素原子に或いはＡの置換基の脂
   肪族炭素原子に結合された水−可溶化基であり； ｋは１または２であり、好ましくは１であり；ｍは０、
   １または２であり（０の場合は、Ｚは水素原子である）
   ； ｎは０、１または２であり（０の場合は、Ｚは水素原子
   である）； 合計（ｍ＋ｎ）は１〜４であり； Ｚが上記分子において２〜３度存在する場合は、上記の
   意義内で異なる意義を有してもよく；Ｘは酸素原子また
   は式−ＣＯ−Ｏ−のカルボニルオキシ基であり、基Ｘお
   よびＮ−原子はＡの芳香族核に対して互いにオルト位に
   結合されている；Ｒは水素原子または置換または非置換
   の炭素原子数１〜４のアルキル基であり； Ｄは置換されてもよいフェニレン基、置換されてもよい
   ナフチレン基、炭素原子数１〜８のアルキレン基、１ま
   たはそれ以上のヘテロ基で中断および／または水酸基、
   スルホ基、カルボキシ基、スルファト基、ホスファト基
   および炭素原子数２〜５のアルカノイルオキシ基から成
   る群から選ばれた１個または２個の置換基で置換された
   炭素原子数２〜８のアルキレン基または一般式（２ａ）
   、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）、（２ｆ）
   、（２ｇ）または（２ｈ）▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｃ） −アリーレン−アルキレン−（２ｄ） −アルキレン−アリーレン−（２ｅ） −アリーレン−アルキレン−アリーレン−（２ｆ） −アルキレン−アリーレン−アルキレン−（２ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｈ） ｛式中、 Ｒ＾１は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   であり、 Ｒ＾２は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   （一般式−ＳＯ＿２−Ｙ−式中、Ｙは以下に定義する通
   りである−の基で或いはカルボキシ基、スルファト基、
   メトキシ基、エトキシ基または塩素原子で置換されても
   よい）であるか、或いはフェニル基（メチル基、メトキ
   シ基、エトキシ基、スルホ基、カルボキシ基および塩素
   原子から成る群から選ばれた１個または２個の置換基で
   置換されてもよい）であり、 Ｇは塩素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原
   子数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基お
   よびカルボキシ基から成る群から選ばれた１個または２
   個の置換基で置換されてもよいフェニル基であり、 アリーレンは塩素原子、臭素原子、ニトロ基、炭素原子
   数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキル
   基、カルボキシ基およびスルホ基から成る群から選ばれ
   た１個または２個の置換基で置換されてもよいフェニレ
   ン基であであるか、或いは１個または２個のスルホ基で
   置換されてもよいナフチレン基であり、 アルキレンは、炭素原子数１〜８のアルキレン基または
   １またはそれ以上のヘテロ基で中断および／または水酸
   基、スルホ基、カルボキシ基、スルファト基、ホスファ
   ト基および炭素原子数２〜５のアルカノイルオキシ基か
   ら成る群から選ばれた１個または２個の置換基で置換さ
   れた炭素原子数２〜８のアルキレン基であり、そして 一般式（２ｄ）〜（２ｇ）の残基におけるアルキレンお
   よびアリーレン部分は、各場合において、 上記ヘテロ基の１つにより互いから分離されてもよい｝ の残基であり； Ｙはビニル基またはβ−位においてアルカリ性条件下に
   除去することができる置換基で置換されたエチル基であ
   り；そして Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または一当量のアルカ
   リ土類金属原子である］ で表される銅錯体ホルマザン化合物。
2. （２）Ａがベンゼン環である請求項１に記載の化合物。
3. （３）Ｂがフェニレン残基である請求項１または２に記
   載の化合物。
4. （４）Ｄが置換されていないか或いは水酸基、ニトロ基
   、塩素原子、臭素原子、弗素原子、炭素原子数１〜４の
   アルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルキル基、スルホ
   基、カルボキシ基、β−スルファトエチルチオ基、各々
   アルキル残基において１〜４の炭素原子を有するアルキ
   ルアミノ基およびジアルキルアミノ基（上記のアルキル
   アミノおよびジアルキルアミノ基におけるいずれかまた
   は両方のアルキル基は非置換または水酸基、スルホ基、
   カルボキシ基、スルファト基、ホスファト基、炭素原子
   数１〜４のアルコキシ基、各アルキルまたはアルキレン
   残基において１〜４の炭素原子を有するアルコキシアル
   コキシ基、アルキレン残基において１〜４の炭素原子を
   有するヒドロキシアルコキシ基、アルキレン残基におい
   て１〜４の炭素原子を有するスルファトアルコシキ基お
   よびサクシニルアミド基により置換されている）からな
   る群から選ばれた置換基で置換されたフェニレン残基で
   ある請求項１〜３の少なくとも１つに記載の化合物。
5. （５）Ｙがビニル基、β−クロロエチル基、β−ブロモ
   エチル基、炭素原子数２〜５のアルカノイル残基を有す
   るβ−アルカノイルオキシエチル基、β−ベンゾイルオ
   キシエチル基、β−スルホベンゾイルオキシエチル基、
   β−（ｐ−メチルフェニルスルホニルオキシ）エチル基
   、炭素原子数１〜４のアルキル残基を有するβ−ジアル
   キルアミノエチル基、β−ホスファトエチル基、β−チ
   オスルファトエチル基またはβ−スルファトエチル基で
   ある請求項１〜４の少なくとも１つに記載の化合物。
6. （６）一般式（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中、 Ｘは酸素原子またはカルボニルオキシ基であり、Ｂは塩
   素原子、メチル基、メトキシ基またはエトキシ基で置換
   されてもよいベンゼン環であり、 Ｚはスルホ基であり、 ｍは１または２であり、好ましくは１であり、ｎは０ま
   たは１であり、好ましくは０であり、合計（ｍ＋ｎ）は
   １または２であり、好ましくは１であり、 Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基であ
   り、 Ｄはメタ−またはパラ−フェニレン基であり、そして Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子である）で表され
   る請求項１に記載の化合物。
7. （７）一般式（１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） （式中、 Ｘは酸素原子またはカルボニルオキシ基であり、Ｚはス
   ルホ基であり、 ｍは１または２であり、好ましくは１であり、Ｒ＾＊は
   水素原子またはメチル基であり、Ｗはスルファト基、ス
   ルホ基、β−スルファトエトキシ基またはサクシニルア
   ミド基であり、そして Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子である）で表され
   る請求項１に記載の化合物。
8. （８）Ｘがカルボニルオキシ基である請求項１〜７の少
   なくとも１つに記載の化合物。
9. （９）Ｄがメタ−フェニレン基である請求項１〜６およ
   び８の少なくとも１つに記載の化合物。
10. （１０）一般式（１ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｃ） （式中、 Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子であり、そして Ｒ＾０は４−（β−スルファトエチルスルホニル）フェ
    ニル基、２−クロロ−５−（β−スルファトエチルスル
    ホニル）フェニル基、２−メトキシ−５−（β−スルフ
    ァトエチルスルホニル）フェニル基、４−クロロ−３−
    （β−スルファトエチルスルホニル）フェニル基、４−
    メトキシ−３−（β−スルファトエチルスルホニル）フ
    ェニル基または３−（β−スルファトエチルスルホニル
    ）フェニル基である） で表される請求項１に記載の化合物。
11. （１１）スルホ基−ＳＯ＿３Ｍがカルボニルオキシ基に
    対してパラ位である請求項１０に記載の化合物。
12. （１２）一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｚ、ｍ、ｎ、Ａ、Ｂ、ＸおよびＭは各々請求項
    １に定義された通りであり、そしてＨａｌはハロゲン原
    子である） のジハロ−トリアジニルアミノ銅ホルマザン化合物をシ
    アナミドまたはそのアルカリ金属塩および一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、ｋおよびＹは各々請求項１に定義された通
    りであり、そしてＤは置換されたまたは置換されていな
    いフェニレン基またはナフチレン基或いは一般式（２ａ
    ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｆ）、または
    （２ｈ）の残基である）の芳香族アミノ化合物と反応さ
    せるか或いは一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｚ、ｍ、ｎ、Ａ、Ｂ、ＸおよびＭは各々請求項
    １に定義された通りである） の化合物を一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｈａｌは上記に定義された通りである）のジハ
    ロトリアジニルアミノ化合物と反応させ、そして一般式
    （７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、Ｚ、ｍ、ｎ、Ａ、Ｂ、Ｘ、ＨおよびＨａｌは各
    々請求項１または上記に定義された通りである） の得られた銅ホルマザン化合物を一般式（４）（式中、
    Ｄは上記に定義された通りである）と反応させるかまた
    は一般式（１）（式中、Ｄは請求項１に定義された通り
    である）を製造するために一般式（５）の化合物を一般
    式（６Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（６Ａ） （式中、Ｈａｌ、Ｒ、Ｄ、Ｙおよびｋは各々請求項１に
    定義された通りである） の化合物と反応させることからなる請求項１に記載の銅
    錯体ホロマザン化合物の製造方法。
13. （１３）請求項１に記載の一般式（１）で表される化合
    物をヒドロキシ−および／またはカルボキシアミド−含
    有材料、特に繊維材料を染色（捺印することを含む）す
    るのに使用する方法。
14. （１４）染料を材料に適用しまたは導入し、そして熱お
    よび／またはアルキル性剤により固定するヒドロキシ−
    および／またはカルボキシアミノ−含有材料、特に繊維
    材料を染色（捺印することを含む）する方法において、
    請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物を使用
    することからなる、上記方法。