KR950011362B1 - 구리 착체 포르마잔 화합물, 그의 제조방법 및 염료로의 이들의 용도 - Google Patents

구리 착체 포르마잔 화합물, 그의 제조방법 및 염료로의 이들의 용도 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

구리 착체 포르마잔 화합물, 그의 제조방법 및 염료로의 이들의 용도
본 발명은 섬유-반응성 염료에 관한 것이다. 일본 특허원 공보 Sho-62-192467 및 PCT 특허원 공보 제WO88/05065호는 4- 및 6-위치가 아미노 그룹으로 치환된 1, 3, 5-트리아진-2-일아미노 라디칼을 함유하고, 섬유-반응성 염색성을 갖는 구리 착체 포르마잔(formazan) 화합물에 관한 것이다. 또한, 미합중국 특허 제3,758,470호는 6-위치가 시안아미드 그룹으로 치환된 4-클로로-1, 3, 5-트리아진-2-일아미노 라디칼을 함유하고, 염색성을 갖는 구리 착체 포르마잔 화합물에 관한 것이다.
본 발명은 하기 일반식(1)의 신규한 구리 착체 포르마잔 화합물에 관한 것이다 :
Figure kpo00001
상기식에서, A는 할로겐(예를들면, 염소 및 브롬), 니트로, C1내지 C5의 알킬(예를들면, 메틸 및 에틸), C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 메톡시 및 에톡시), C1내지 C4의 알킬설포닐(예를들면, 메틸설포닐 및 에틸설포닐), 페닐설포닐, 설파모일 및 N-모노알킬- 및 N, N-디알킬설파모일(이때, 각각의 알킬의 탄소수는 1 내지 4개이다)로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 각각 치환될 수 있는 벤젠 또는 나프탈렌 고리(바람직하게는, 벤젠고리)이고 ; B는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 불소, 브롬, 염소 및 설파모일로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 치환될 수 있는 페닐 라디칼로 각각 치환될 수 있는, C1내지 C8, 바람직하게는 C1내지 C4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 그룹 또는 C2내지 C8, 바람직하게는 C2내지 C4의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐렌 그룹이거나, 또는 각각의 페닐렌이 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 불소, 염소, 브롬 및 설파모일로 구성된 그각중에서 선택된 치환기로 치환될 수 있는 알킬렌 페닐렌(이때, 알킬렌 성분은 C1내지 C4를 갖는다) 또는 알케닐렌 페닐렌(이때, 알케닐렌 성분은 C2내지 C4를 갖는다)이거나, 또는 하이드록시, 니트로, 힐로겐(예를들면, 염소 또는 브롬), C1내지 C5의 알킬(예를들면, 메틸 및 에틸), C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 메톡시 및 에톡시), 및 알킬 성분에 C1내지에 C4를 갖는 카브알콕시(예를들면, 카보메톡시 및 카브에톡시)로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 각각 치환될 수 있는 페닐렌 또는 나프틸렌(바람직하게는, 페닐렌)이거나, 또는 푸란, 티오펜, 피롤, 이미다졸, 인돌, 피라졸, 피리딘, 피리미딘, 퀴놀린 또는 벤즈이미다졸의 2가 라디칼이거나, 또는 -B-Z는 함께 수소이고, Z는 A 및 B상의 추가의 치환기로, A 및 B의 방향족 또는 지방족 탄소원자에 결합되거나 또는 A상의 치환기(예를들면, 메틸)의 지방족 탄소원자에 결합된 수-가용화 그룹(예를들면, 카복시 또는 바람직하게는 설포)이고 ; k는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고 ; m은 0, 1 또는 2(만약 0이라면, Z 수소이다)이고 ; n은 0, 1또는 2(만약 0이라면, Z는 수소이다)이고 ; m과 n의 합은 1 내지 4, 바람직하게는 1 또는 2, 특히 1이고 ; (만약 Z가 분자에 2또는 3번 존재한다면, Z는 전술한 의미안에서 여러 의미를 가질 수 있고 ; X는 산소 또는 카보닐옥시-CO-O(X 그룹과 N-원자는 A의 방향족 핵에 대해 서로 오르토 위치에서 결합된다)이고 ; R은 수소 또는 치환되거나 비치환된 C1내지 C4의 알킬이고 ; D는 치환될 수 있는 페닐렌, 치환될 수 있는 나프틸렌, 또는 C1내지 C8, 바람직하게는 C2내지 C6, 특히 C2내지 C4의 알킬렌이거나, 또는 식 -NH-, N-(R1)-(여기에서, R1은 하기에 정의한 바와같다), -O-, -S-, -SO2-, -CO-, SO2-NH-, -NH-SO2-, -CO-NH- 또는 -NH-CO- 그룹들과 같은 헤테로 그룹 1개 이상, 바람직하게는 1개 또는 2개로 차단되고/되거나, 하이드록시, 설포, 카복시, 설페이토, 포스페이토 및 C2내지 C5의 알카노일록시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환된 C2내지 C8, 바람직하게는 C3내지 C6의 알킬렌이거나, 또는 하기 일반식(2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), 또는 (2h)의 라디칼이고 ;
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
[상기식에서, R1은 수소 또는 C1내지 C4의 알킬(예를들면, 메틸 또는 에틸)이고, R2는 수소, 또는 일반식 -SO2-Y(여기에서, Y는 하기에 정의한 바와같다) 그룹으로 치환될 수 있거나 또는 카복시, 설페이토, 메톡시, 에톡시 또는 염소로 치환될 수 있는 C1내지 C4의 알킬(예를들면, 메틸 또는 에틸)이거나 또는 메틸, 메톡시, 에톡시, 설포, 카복시 및 염소로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 페닐이고 ; G는 염소, C1내지 C4의 라킬(예를들면, 메틸), C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 메톡시 또는 에톡시), 하이드록시, 설포 및 카복시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 페닐이고 ; 아릴렌은 염소, 브롬, 니트로, C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 메톡시 또는 에톡시), C1내지 C4의 알킬(예를들면, 메틸 또는 에틸), 카복시 및 설포로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 페닐렌이거나 또는 설포 그룹 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 나프탈렌이고 ; 알킬렌은 C1내지 C8, 바람직하게는 C1내지 C3의 알킬렌이거나 또는 식 -NH-, N(R1)-(여기에서, R1은 상기에서 정의한 바와같다), -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -SO2-NH-, -NH-SO2-, -CO-NH-또는 -NH-CO- 그룹과 같은 헤테로 그룹 1개 이상, 바람직하게는 1개 또는 2개로 차단되고/되거나 하이드록시, 설포, 카복시, 설페이토, 포스페이토 및 C2내지 C5의 알카노일록시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환된 C2내지 C8, 바람직하게는 C3내지 C6의 알킬렌이다(일반식(2d) 내지 (2g)의 라디칼에서 알킬렌 및 아릴렌 및 아릴렌 성분들은 각각의 경우 전술한 헤테로 그룹중 한 그룹에 의해 서로서로 분리될 수 있다] ; Y는 비닐 그룹, 또는 알칼리성 조건하에서 제거시킬 수 있는 치환기에 의해 배타-위치에서 치환된 에틸 그룹이고, M은 수소, 알칼리 금속(예를들면, 나트륨, 칼륨 또는 리튬) 또는 1가의 알칼리 토금속(예를들면, 1가의 칼슘)이거나 또는 바람직하게는 수소 또는 알칼리 금속이다.
치환된 C1내지 C4의 알킬 R에서 치환기들은 예를들면 하이드록시, 카복시, 설페이토, 포스페이토, 설포, 시아노, C1내지 C4의 알콕시, C1내지 C4의 알킬 및 알킬렌 라디칼을 각각 함유하는 알콕시알콕시, 및 일반식 -SO2-Y(여기에서, Y는 상기에서 정의한 바와 같다) 그룹이다.
페닐렌 D에서 치환기들은 예를들면 하이드록시, 니트로, 염소 , 브롬, 불소, C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 메톡시 또는 에톡시), C1내지 C4의 알킬(예를들면, 메틸 또는 에틸), 설포, 카복시, 베타-설페이토에틸티오, 알킬아미노 및 디알킬아미노(이때, 알킬 그룹(에틸 그룹이 바람직함)중 하나 또는 2개 모두가 치환되지 않거나 또는 하이드록시, 설포, 카복시, 설페이토, 포스페이토, C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 에톡시), 알킬 또는 알킬렌 라디칼에 각각 C1내지 C4, 바람직하게는 C2를 갖는 알콕시알콕시, 알킬렌 라디칼에 C1내지 C4바람직하게는 C2를 갖는 하이드록시알콕시, 알킬렌 라디칼에 C1내지 C4, 바람직하게는 C2를 갖는 설페이토알콕시, 및 일반식 -NH-CO-CH2-CH2-COOM(여기에서, M은 상기에서 정의한 바와같다)의 숙시닐아미도로 치환되고 각각의 알킬 성분 또는 성분들은 C1내지 C4를 갖는다)이고, 바람직하게는 페닐렌 D는 치환되지 않거나 또는 메틸, 메톡시, 설포 또는 하기에서 정의한 일반식(2A) 그룹으로 치환된다.
언급한 알킬아미노 및 디알킬아미노 그룹중에서, 바람직한 그룹들은 일반식(2A)의 그룹들이다 :
Figure kpo00010
상기식에서, R*은 수소, 메틸 또는 에틸이고, W는 설포, 설페이토, 베타-설페이토에톡시 또는 숙시닐아미도이다.
나프틸렌 D는 -N(R)-그룹에 2-위치에서 결합하는 것이 바람직하며 설포로 치환될 수 있다. 바람직하게는, B는 Z 및/또는 염소, 메틸, 메톡시 또는 카복시로 치환될 수 있는 페닐이다.
알칼리에 의해 제거되어 라디칼 Y에 비닐 그룹을 남길 수 있는 에틸상의 베타-치환기들은 예를들면 할로겐(예를들면, 염소 또는 브롬), C2내지 C5의 알카노일록시(예를들면, 아세틸록시), 아로일록시(예를들면, 벤조일록시 또는 설포벤조일록시), 아릴설포닐록시(예를들면, p-메틸페닐설포록시), 저급 디알킬아미노(예를들면, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노), 포스페이토, 티오설페이토 및 설페이토이다. 바람직하게는 Y는 비닐 또는 베타-클로로에틸이거나 또는 특히 베타-설포이토에틸이다.
치환기 "설포", "카복시", "포스페이토", "티오설페이토" 및 "설페이토"에는 이들의 산형태 뿐아니라 이들의 염 형태도 포함된다. 따라서, 설포 그룹은 일반식 -SO3M의 그룹이고, 카복시 그룹은 일반식 -COOM의 그룹이고, 포스페이토 그룹은 일반식 -OPO3M2의 그룹이고, 티오설페이토 그룹은 일반식 -S-SO3M의 그룹이고, 설페이토 그룹은 일반식 -OSO3M의 그룹이며, 상기에서 각각의 M은 상기 정의한 바와 같다.
본 발명에 따르는 일반식(1)의 화합물들은 산형태 및 이들의 염 형태, 그중에서도 특히 전술한 알칼리 및 알칼리 토금속염 형태로 존재할 수 있다. 이들은 바람직하게는 알칼리 금속염 형태에서 하이드록시- 및/또는 카복스아미도 함유 물질, 특히 섬유물질을 염색(날염 포함)시키는데 사용할 수 있다고 밝혀졌다.
본 발명에 따르는 구리 착체 포르마잔 화합물중에서, 특히 가치 있는 화합물들은 하기 일반식(1a) 및 (1b)의 화합물들이다 :
Figure kpo00011
상기식에서, X는 산소 또는 바람직하게는 카보닐록시이고, B는 염소, 메틸, 메톡시 또는 에톡시로 치환될 수 있지만, 바람직하게는 상기 치환기들중 어떤 치환기로도 치환되지 않은 벤젠 고리이고, Z는 설포이고, m은 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, n은 0또는 1, 바람직하게는 0이고, m과 n의 합은 1 또는 2이고, R은 수소 또는 C1내지 C4의 알킬(예를들면, 메틸)이고, D는 메타- 또는 파라-페닐렌, 바람직하게는 메타-페닐렌이고, R*는 수소 또는 메틸이고, W는 설페이토, 설포, 베타-설페이토에톡시 또는 숙시닐아미도이고, M은 수소 또는 알칼리 금속이다.
상기 화합물들 중에서, 특히 바람직한 화합물은 하기 일반식(1c)의 화합물이다 :
Figure kpo00012
상기식에서, M은 수소 또는 바람직하게는 알칼리 금속이고, R0는 4-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 2-클로로-5-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 4-클로로-3-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 4-메톡시-3-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐 또는 특히 바람직하게는 3-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐이고, 설포 그룹 -SO3M은 카보닐톡시 그룹에 대해 파라위치인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 D가 치환되거나 비치환된 페닐렌 또는 나프탈렌이거나 또는 일반식 (2a), (2b), (2c), (2d), (2f) 또는 (2h)의 라디칼인 일반식(1)의 화합물을 제조하기 위해, 일반식(3)의 디할로 트리아지닐아미노 구리 포르마잔 호합물과 시안아미드 또는 그의 알칼리 금속염(예를들면, 나트륨 시안아미드) 및 일반식(4)의 방향족 아미노 화합물과 반응시키거나, 또는 일반식(5)의 화합물과 일반식(6)의 디할로트리아지닐아미노 화합물을 반응시킨 후 생성된 일반식(7)의 구리 포르마잔 화합물과 일반식(4)의 아미노 화합물을 반응시키거나 ;
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
(상기식들에서, Z, m, n, A, B, X, M, R, k 및 Y는 각각 상기에서 정의한 바와 같고 ; Hal은 불소 또는 바람직하게는 염소와 같은 할로겐이고 ; D는 치환되거나 비치환된 페닐렌 또는 나프틸렌이거나 또는 일반식(2a), (2b), (2c), (2d), (2f) 또는 (2h)이다) 또는, D가 일반식(1)에서 정의한 바와 같은 일반식(1)의 화합물을 제조하기 위해, 일반식(5)의 화합물과 일반식(6A)의 화합물을 반응시킴을 포함하는 일반식(1)의 구리 착체 포르마잔 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00018
(상기식에서, Hal, R, D, Y 및 k는 각각 일반식(1)에서 정의한 바와 같다)
일반식(5)의 아미노 구리 포르마잔 출발 화합물들 및 일반식(3)의 그의 디할로트리아지닐 유도체는 예를들면 유럽 특허원 공보 제 0 280139A호(page 10을 참고로 인용함)에 공지되어 있으며, 그곳에 명시된 방법에 따라 제조할 수 있다.
본 발명에 따르는 반응들을 일반적으로 pH 2 내지 12, 바람직하게는 3 내지 10 및 반응온도 0℃ 내지 80℃의 수성 매질 중에서 수행한다. 바람직하게는, 본 발명에 따르는 일반식(3)의 화합물들을 시안아미드, 바람직하게는 낮은 반응성의 반응물로 그의 나트륨 염과 먼저 반응시킨 후 생성된 화합물(7)을 아민(4)과 반응시킨다.
일반식(3)의 디할로트리아지닐아미노 구리 포르마잔과 시안아미드 또는 그의 알칼리 금속염의 축합 반응은 미합중국 특허 제3,758,470호에 기술된 바와같이 수행할 수 있으며, 예를들면 Hal이 염소인 경우 pH 7 내지 12, 특히 9 내지 11 및 온도 0 내지 60℃, 바람직하게는 40 내지 50℃에서 수행한다. 두번째 축합 반응, 즉 일반식(7)의 모노할로시안아미도트리아지닐아미노 구리 포르마잔과 일반식(4)의 아민의 반응은 pH 2 내지 5, 특히 3 내지 4 및 온도 40 내지 80℃, 바람직하게는 60 내지 70℃에서 수행하는 것이 바람직하다.
트리할로-s-트리아진과 시안아미드 또는 그의 알칼리 금속염의 반응도 마찬가지로 미합중국 특허 제3,758,470호에 기술된 바와 같이 수행할 수 있으며, 예를들면 시아누르산 염화물의 경우 pH 9 내지 10 및 온도 -5℃ 및 +10℃에서 수행한다. 일반식(6)의 디할로시안아미도-s-트리아진과 일반식(4)의 아미노 화합물의 축합 반응은 온도 10 내지 80℃, 바람직하게는 20 내지 60℃ 및 pH 2 내지 8, 바람직하게는 4 내지 5에서 수행할 수 있으며 D가 알킬렌 또는 일반식(2e) 또는 (2g) 라디칼인 경우에는 pH 6 내지 8이 바람직하다. 일반식(6A)의 화합물과 일반식(5)의 화합물의 반응은 온도 40 내지 80℃, 바람직하게는 50 내지 60℃ 및 pH 2 내지 6, 바람직하게는 3 내지 5에서 수행한다.
일반식(5)의 출발 구리 포르마잔 화합물을 제조하는데 바람직하게 사용된 출발 화합물들은 다음과 같다 : 아릴 성분 A를 함유하며, 먼저 아릴 하이드라진으로 전환시킨 후 알데하이드 성분을 사용하여 상응하는 아릴 하이드라존으로 전환시킨 아릴아민, 예를들면 2-아미노페놀, 4-메틸-2-아미노페놀, 5-메틸-2-아미노페놀, 4-설포-2-아미노페놀, 5-설포-2-아미노페놀, 4-설포-6-카복시-2-아미노페놀, 4-메톡시-2-아미노페놀, 5-메틸설포닐-2-아미노페놀, 4-(N-메틸설파모일)-2-아미노페놀, 4-(N, N-디메틸설파모일)-2-아미노페놀, 5-니트로-2-아미노페놀, 4-브로모-2-아미노페놀, 4, 6-디설포-2-아미노페놀, 6-니트로-4-설포-2-아미노페놀, 4-니트로-6-설포-2-아미노페놀, 4-아세틸아미노-6-설포-2-아미노페놀, 4-클로로-6-설포-2-아미노페놀, 6-클로로-4-설포-2-아미노페놀, 4-메틸설포닐-2-아미노페놀, 4-부틸설포닐-2-아미노페놀, 4-에틸설포닐-2-아미노페놀, 4-설파모일-2-아미노페놀, 1-아미노-2-하이드록시나프탈렌-4, 6-디설폰산, 1-아미노-2-하이드록시-6-니트로나프탈렌-4-설폰산, 1-아미노-2-하이드록시-6-클로로나프탈렌-4-설폰산, 4-메틸-6-설포-2-아미노페놀, 2-아미노-벤조산, 4-설포-2-아미노벤조산, 5-설포-2-아미노벤조산, 5-니트로-2-아미노벤조산, 4-클로로-2-아미노벤조산, 5-클로로-2-아미노벤조산, 4-메톡시-2-아미노벤조산 및 2, 5-디카복시아니린, 바람직하게는 4-설포-2-아미노페놀, 5-설포-2-아미노페놀, 5-설포-2-아미노벤조산 및 특히 4-설포-2-아미노벤조산.
일반식 Zn-B-CHO에 상응하는 알데하이드 성분들은 예를들면 벤즈알데하이드, 2-메틸벤즈알데하이드 3-메틸벤즈알데하이드, 4-메틸벤즈알데하이드, 3-설포-4-메틸벤즈알데하이드, 2-메톡시벤즈알데하이드, 3-메톡시벤즈알데하이드, 4-메톡시벤즈알데하이드, 4-메톡시-3-클로로벤즈알데하이드, 2-니트로벤즈알데하이드, 3-니트로벤즈알데하이드, 2-하이드록시벤즈알데하이드, 2-클로로벤즈알데하이드,4-클로로벤즈알데하이드, 2, 4-디클로로벤즈알데하이드, 5-설포-2-클로로벤즈알데하이드, 2-설포벤즈알데하이드, 3-설포벤즈알데하이드, 4-설포벤즈알데하이드, 2, 4-디설포벤즈알데하이드, 2-아세틸아미노벤즈알데하이드, 4-아세틸아미노벤즈알데하이드, 3-아미노벤즈알데하이드, 2-설포-4-니트로벤즈알데하이드, 2-니트로-3-메틸벤즈알데하이드, 6-니트로-3-메틸벤즈알데하이드, 2-클로로-6-니트로벤즈알데하이드, 1-나프트알데하이드, 2-나프트알데하이드, 푸란-2-알데하이드, 티오펜-2-알데하이드, 피롤-2-알데하이드, 이미다졸-2-알데하이드, 피라졸-5-알데하이드, 피리딘-2-알데하이드, 피리딘-3-알데하이드, 피리딘-4-알데하이드, 피리미딘-5-알데하이드, 퀴놀린-4-알데하이드, 벤즈이미다졸-2-알데하이드, 아세트알데하이드, 프로피온알데하이드, n-부티르알데하이드, 에나프트알데하이드, 아크릴알데하이드, 크로톤알데하이드, 펜아세트알데하이드, 및 신남알데하이드, 바람직하게는 벤즈알데하이드이다.
일반식(4)의 출발 아민들도 마찬가지로 문헌, 특히 문헌, 그중에서 유럽 특허원 공보 제0 280 139호 및 상기에서 인용한 일본국 특허원 공보 제Sho-62-192 467호에 다수가 공지되어 있다. 상기 아미노 화합물들은 특히 하기 일반식(4a) 및 (4b)의 화합물이다.
Figure kpo00019
Figure kpo00020
상기식에서, 일반식(4a)의 R은 상기에서 정의한 바와 같고, 바람직하게는 수소이고, 일반식(4b)의 R은 수소 또는 C1내지 C4의 알킬(예를들면, 에틸 및 특히 메틸)이고, R1은 수소, 염소, 브롬, 니트로, C1내지 C4의 알킬(예를들면, 에틸 또는 특히 메틸), C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 에톡시 또는 메톡시), 카복시 또는 설포이고 ; R2는 수소, 염소, C1내지 C4의 알킬(예를들면, 에틸 또는 특히 메틸), C1내지 C4의 알콕시(예를들면, 에톡시 또는 메톡시) 또는 설포이고 ; R*는 수소 또는 C1내지 C4의 알킬(예를들면, 에틸 또는 메틸)이고, 알킬렌은 C2내지 C4의 알킬렌, 바람직하게는 에틸렌이고, W는 설포, 설페이토, 베타-설페이토에톡시 또는 숙시닐아미도이다.
일반식(4)의 아미노 화합물들은 예를들면 2-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 4-(베타-티오설페이토에틸설포닐)아닐린, 4-(베타-포스페이토에틸설포닐)아닐린, 3-(베타-티오설페이토에틸설포닐)아닐린, 3-(베타-포스페이토에틸설포닐)아닐린, 4-(베타-클로로에틸설포닐)아닐린, 4-비닐설포닐아닐린, 3-비닐설포닐아닐린, 4-메틸-3(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2, 5-디메톡시-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-메톡시-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-클로로-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-메톡시-5-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 8-(베타-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 8-(베타-설페이토에틸설포닐)-6-설포-2-아미노나프탈렌, 2, 5-디메톡시-4-비닐설포닐아닐린, 2-메톡시-5-메틸-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 4-(베타-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 5-(베타-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 6-(베타-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 7-(베타-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 2-브로모-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 6-(베타-설페이토에틸설포닐)-8-설포-2-아미노나프탈렌, 8-(베타-포스페이토에틸설포닐)-6-설포-2-아미노나프탈렌, 6-설포-8-비닐설포닐-2-아미노나프탈렌, 2-메톡시-5-메틸-4-(베타-클로로에틸설포닐)아닐린, 2-니트로-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-설포-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-설포-5-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-메톡시-5-클로로-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-메톡시-5-클로로-4-비닐설포닐아닐린, 2-에톡시-5-클로로-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 6-(베타-설페이토에틸설포닐)-1-설포-2-아미노나프탈렌, 5-클로로-2-(베타-설페이토에틸 설포닐)아닐린, 5-설포-2-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 5-클로로-2-(베타-티오설페이토에틸설포닐)아닐린, 5-설포-2-(베타-티오설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-(베타-포스페이토에틸설포닐)아닐린, 5-클로로-2-(베타-포스페이토에틸설포닐)아닐린, 5-설포-2-(베타-포스페이토에틸설포닐)아닐린, 5-클로로-2-비닐설포닐아닐린, 5-설포-2-비닐설포닐아닐린, 2-(베타-클로로에틸설포닐)아닐린, 5-클로로-2-(베타-클로로에틸설포닐)아닐린, 5-설포-2-(베타-클로로에틸설포닐)아닐린, 6, 8-디-(베타-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 2, 6-디클로로-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2, 4-디설포-5-비닐설포닐아닐린, 2-하이드록시-5-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-하이드록시-4-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 3-설포-2-하이드록시-5-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-카복시-5-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2-클로로-5-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 4-클로로-3-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 4-설포-3-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 3, 4-디(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2, 5-디-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 2, 4-디-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-(베타-설페이토에틸)아미노아닐린, 3-(베타-티오설페이토에틸설포닐)-4-N-(베타-티오설페이토에틸)아미노아닐린, 3-(베타-포스페이토에틸설포닐)-4-N-(베타-포스페이토에틸)아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-(감마-설페이토-n-프로필)아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-N-(w-설페이토-n-헥실)아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-(베타-설페이토에틸)티오아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-N-(베타-설페이토에틸)아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-[N-메틸-N-(베타-설포에틸)]아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-[N-메틸-N-(베타-설페이토에틸)]아미노아닐린, 3-(베타-설포이토에틸설포닐)-4-[베타-(베타'-설페이토에톡시)에틸]아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-(알파, 베타-디설페이토-n-프로필)아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-(카복시메틸)아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-(베타-카복시에틸)아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-[베타-(베타'-설페이토에틸아미노)에틸]아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-{베타-[N'-메틸-N'-(베타'-설페이토에틸)아미노]에틸}아미노아닐린, 3-(베타설페이토에틸설포닐)-4-N-[베타-(베타'-카복시프로피오닐아미도)에틸]아미노아닐린, 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-[베타-설포아세트아미도)에틸]아미노아닐린 및 3-(베타-설페이토에틸설포닐)-4-N-[베타-(4'-설포페닐)에틸]아미노아닐린, 더욱더 4-[N-(3'-베타-설페이토에틸설포닐페닐)카바모일]아닐린, 3-[N-(4'-베타-설페이토에틸설포닐페닐)카바모일]아닐린, 3-[N-(3'-베타-설페이토에틸설포 닐페닐)카바모일]아닐린, N-에틸-4-[N'-(3'-비닐설포닐페닐)카바모일]아닐린, N -메틸-4-[N'-(3'-베타-설페이토에틸설포닐페닐)카바모일]아닐린, 4-[N-에틸-N-(4'-베타-설페이토에틸설포닐페닐)카바모일]아닐린, 4-[N-(6'-설포-8'-베타-설페이토에틸설포닐나프트-2'-일)-카바모일]아닐린, 3-[(베타-설페이토에틸설포닐)메틸]아닐린, 4-설포-3-[(베타-설페이토에틸설포닐)메틸]아닐린, 4-[(베타-설페이토에틸설포닐)메틸]아닐린, 3-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 3-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일-6-클로로아닐린, 3 -[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일-6-메틸아닐린, 3-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일-6-메톡시아닐린, 3-{베타-(베타'-(베타''-클로로에틸설포닐)에톡시]에틸}카바모일아닐린, 3-[감마-(베타'-플로로에틸설포닐)-프로필]카바모일아닐린, 3-비스[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 3-비스[감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린, N-에틸-3-[N'-베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, N-이소프로필-3-[N'-베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, N-이소프로필-3-[N'-감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린, 4-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 4-{베타-[베타'-(베타''-클로로에틸설포닐)에톡시]에틸}카바모일아닐린, 4-[감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린, 4-비스[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 4-비스[감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린, N-에틸-4-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, N-이소프로필-4-[감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린, 4-[베타-(비닐설포닐)에틸]카바모일아닐린, 4-비스[베타-(비닐설포닐)에틸]카바모일아닐린, 4-[델타-(베타'-클로로에틸설포닐)부틸]카바모일아닐린, 2-클로로-5-비스[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 2-메틸-5-비스[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 2-메톡시-5-비스-[감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린, 3-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)부틸]카바모일아닐린, 3-{베타-[베타'-(베타''-클로로에틸설포닐)에톡시]에틸}카바모일아닐린, 2-하이드록시-5-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린 및 2-메톡시-5-비스[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 2-설포-5-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 및 2-설포-5-[베타-(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린 및 또한 베타-클로로에틸설포닐 그룹이 베타-설페이토에틸설포닐 그룹으로 치환된 2-설포-5-[베타-(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린의 상응하는 설페이토 유도체, 더욱더 베타-클로로에틸설포닐 그룹이 비닐설포닐 그룹으로 치환된 상기 화합물의 비닐설포닐 유도체 및 또한 1-[(3-아미노-4-메톡시-벤조일)-N'-(감마-비닐설포닐)프로필]피페라진, 2-메톡시-5-[N, N-비스-(베타-비닐설포닐에틸)카바모일]아닐린, 1-N-(3'-아미노-4'-메틸벤조일)-4-N'-(베타-비닐설포닐)에틸피페라진, 2-설포-5-비스[베타-(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 2-메톡시-5-비스[베타-(비닐설포닐)에틸]카바모일아닐린, 2-메톡시-5-[베타(비닐설포닐)에틸]카바모일아닐린, 1-N-(4'-아미노-3'-설포벤조일)-4-N'-감마-(비닐설포닐)프로필피페라진, 2-설포-5-[베타-(베타'-비닐설포에틸)아미노에틸]카바모일아닐린, 2-메틸-5-[베타(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 2-설포-4-비스[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 1-N-(4'-아미노-3'-설포벤조닐)-4-N'-베타-(비닐설포닐)에틸피페라진, 2-설포-4-{[베타'-(베타'-비닐설포닐에틸)아미노]에틸}카바모일아닐린, 3, 5-비스[(베타-비닐설포닐에틸)카바모일]아닐린 및 2-설포-4-[베타-(베타'-비닐설포닐에톡시)에틸]카바모일아닐린, 특히 바람직하게는 3-[베타-(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 4-[베타-(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸]카바모일아닐린, 3-[감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린 및 4-(감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필]카바모일아닐린, 더욱 베타-[4-(베타'-설페이토에틸설포닐)페닐]에틸아민, 베타-[2-설포-4-(베타'-설페이토에틸설포닐)페닐]에틸아민, 베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸아민, 베타-(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸아민, 베타-(비닐설포닐)에틸아민, 감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필아민, 감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필아민, 감마-(베타'-브로모에틸설포닐)프로필아민, 감마-(비닐설포닐)프로필아민, 1-메틸-1-(베타-설페이토에틸설포닐)-1-에틸아민, 델타-(베타'-설페이토에틸설포닐)부틸아민, 2-메틸-2-(베타-클로로에틸설포닐)-1-프로필아민, w-(베타'-클로로에틸설포닐)펜틸아민, 베타-(베타'-클로로에틸설포닐)-n-헥실아민, N-메틸-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-에틸-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-n-프로필-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-n-부틸-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-카복시메틸-N-[베타-(베타'-브로모에틸설포닐)에틸]아민, N-설페이토메틸-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-(베타-카복시에틸)-N-[감마'-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]아민, N-(베타-설페이토에틸)-N-[감마'-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]아민, N-(베타-설페이토에틸)-N-[델타'-(베타'-클로로에틸설포닐)부틸]아민, N-(베타-에톡시에틸)-N-[델타'-(베타'-클로로에틸설포닐)부틸]아민, N-(감마-클로로프로필)-N-[베타'-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]-아민, N-페닐-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-(4-클로로페닐)-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-(2-메틸페닐)-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-(4-메톡시페닐)-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-(3-설포페닐)-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, N-(4-설포페닐)-N-[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, 비스[베타-(베타'-클로로에틸설포닐)에틸]아민, 비스[베타-(베타'-브로모에틸설포닐)에틸]아민, 비스[감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]아민, 비스[델타-(베타'-클로로에틸설포닐)부틸]아민, 비스(베타-비닐설포닐에틸)아민, N-(베타-시아노에틸)-N-[감마'-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]아민, 베타-[베타'-(베타''-클로로에틸설포닐)에틸아미노]에틸아민, 베타-[베타'-(베타''-설페이토에틸설포닐)에틸아미노]에틸아민, 베타-[베타'-(베타''-클로로에틸설포닐)에톡시]에틸아민, 베타-[베타'-(베타''-설페이토에틸설포닐)에톡시]에틸아민, 4-[베타-(베타'-클로로에틴설포닐)에틸]피페라진, 4-[감마-(베타'-클로로에틸설포닐)프로필]피페라진, 4-[베타-(베타'-설페이토에틸설포닐)에틸]피페라진, 4-[감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필]피페라진, 4-{N-[베타-(4'-베타-설페이토에틸설포닐페닐)에틸]아미도카보닐메톡시}아닐린, 4-{N-[3'- 또는 4'-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐]아미도카보닐메톡시}아닐린, 4-[감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로폭시]아닐린, 2, 5-비스[(베타-설페이토에틸설포닐)메틸]아닐린, 3-또는 4-{N-[감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필아미도카보닐]}아닐린, 3, 5-비스-{N-[감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필아미도카복닐]}아닐린, 3-설포-4-{[N-감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필아미도카보닐]메톡시}아닐린 및 4-{[N-감마-(베타'-설페이토에틸설포닐)프로필아미도카보닐]메톡시}아닐린.
본 발명에 따라 제조한 일반식(1)의 구리 착체 포르마잔 화합물들은 일반적으로 공지된 방법, 즉 전해질염(예를들면, 염화나트륨 또는 염화 칼륨)에 의해 반응매질로부터 침전시키거나 또는 완충 물질 및/또는 가용화제를 첨가할 수도 있는 반응용액을 예를들면 분무 조건에 의해 증발시키므로써 이들의 합성 배치(batch)로부터 분리시킨다. 신규한 화합물(1)은 섬유-반응성 및 아주 우수한 염색성을 갖는다. 그러므로, 이들을 특히 판상 구조 형태(예를들면, 필름 및 종이)의 하이드록시-및/또는 카복스아미도-함유 물질 뿐아니라 가죽, 또는 대체로 폴리아미드 및 폴리우레탄과 같은 물질, 특히 섬유형태의 물질을 염색하는데 사용할 수 있다. 비슷하게 본 발명에 따르는 화합물을 합성시켜 수득한 용액들을 완충 물질 및/또는 가용화제를 먼저 첨가하거나 또는 첨가하지 않고 농축시키거나 또는 농축시키지 않고 염색시에 액체 제제로 직접 사용할 수도 있다.
그리하여 본 발명은 또한 상기 물질을 염색(대량 착색 및 날염 포함)시키기 위한 본 발명에 따르는 일반식(1)의 화합물의 용도를 제공한다. 즉 본 발명은 일반식(1)의 화합물을 착색제로 사용하므로써 상기 물질을 통상적인 방법으로 염색하는 방법을 제공한다. 상기 물질들은 섬유물질 형태, 특히 방직 섬유 형태의 물질에 도포하는 것이 바람직하다.
하이드록시-함유 물질들에는 천연 또는 합성 하이드록시-함유 물질, 예를들면 셀룰로즈 섬유 물질 또는 그의 재생품 및 폴리비닐알콜이 있다. 셀룰로즈 섬유 물질로는 면이 바람직하지만 또한 다른 식물성 섬유, 예를들면 린넨, 헴프(hemp), 쥬트(jute) 및 라미(ramie) 섬유일 수도 있으며, 재생 셀룰로즈 섬유는 예를들면 스테이플 비스코스 및 필라멘트 비스코스이다.
카복스아미도-함유 물질들은 특히 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예를들면 모 및 다른 동물성 털, 실크, 가죽, 나일론-6, 6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4이다.
수용성 염료, 특히 섬유-반응성 염료에 공지된 도포법을 사용하므로써 본 발명에 따르는 일반식(1)의 화합물들을 언급한 기질, 그중에서도 특히 언급한 섬유물질에 적용하고 또한 고착시킬 수 있다.
그러므로, 중성 염(예를들면, 염화나트륨 또는 황산나트륨)을 사용하거나 또는 사용하지 않고 또한 각종 산-결합제를 사용하는 흡착법(exhaust method)에 의해 장액(long liquor)으로부터 셀룰로즈 섬유에 적용하면 아주 우수한 착색 수득물을 얻게 된다. 염색은 수성욕중에서 통상적인 염색 보조제에 존재와 관계없이 40 내지 100℃의 온도 또는 과대기압하에서는 120℃ 이하의 온도에서 수행한다. 가능한 공정은 상기 물질을 고온욕에 도입한 후 욕을 원하는 염색온도에까지 서서히 가열하고 그 온도에서 염색공정을 완성하는 공정이다. 원한다면, 염료의 흡착을 가속시키는 중성염을 실제 염색온도에 도달한 후까지 욕에 첨가하지 않을 수 있다.
페딩법(padding)도 마찬가지로 셀룰로즈 섬유상에 우수한 착색 수득물을 생성시키며 실온 또는 승온(예를들면, 약 60℃)에서 회분식 처리에 의해, 스팀처리에 의해 또는 건열에 의해 통상적인 방식으로 고착시킨다.
유사하게, 일단계[예를들면, 중탄산 나트륨 또는 다른 산-결합제의 존재하에서 일반식(1)의 화합물을 함유하는 날염 페이스트로 날염한 후 후속단계로 날염된 물질을 101 내지 103℃로 스팀처리]로 수행하거나 또는 2단계[예를들면, 일반식(1)의 화합물을 함유하는 중성 또는 약산 날염 페이스트로 날염하고, 전해질 함유 고온 알칼리 욕을 통과시키거나 또는 알칼리 전해질 함유 패딩액으로 오버패딩하므로서 고착시킨 후, 후속단계로 상기와 같이 처리한 물질을 회분식처리 또는 스팀처리 또는 건열로 처리함]로 수행할 수 있는 셀룰로즈 섬유의 통상적인 날염 방법도 마찬가지로 윤곽이 뚜렷하고 투명한 흰색 바탕을 갖는 뛰어난 날염물을 생성한다. 날염물의 품질은 고착 조건이 변화함에 따라 아주 약간 변한다. 염색 및 날염시에 본 발명에 따르는 화합물들은 모두 아주 높은 고착도를 부여한다.
통상적인 열고착 방법에서 건열을 사용하는 고착은 120 내지 200℃의 열풍을 사용하여 수행한다. 고착시키기 위해 스팀을 사용한다면 101 내지 103℃의 통상적인 스팀이외에도, 또한 160℃ 이상의 과열 스팀 또는 고압 스팀을 사용하는 것도 가능하다.
염료를 셀룰로즈 섬유에 고착시켜 주는 산-결합제들은 예를들면 무기 또는 유기산 또는 가열시 알칼리를 유리시키는 화합물의 알칼리 또는 알칼리 토금속의 수용성 염기성염, 그중에서도 특히 알칼리 금속 수산화물 및 약산 내지 중성의 무기 또는 유기산의 알칼리 금속염(알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이 바람직하다)이다. 상기 산결합제들은 예를들면 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 포름산나트륨, 인산이수소나트륨, 인산수소 이나트륨, 삼염화아세트산나트륨, 규산나트륨 및 인산 삼나트륨이다.
열을 사용하여 또는 열을 사용하지 않고 본 발명에 따르는 화합물에 산-결합제를 처리하면 본 발명에 따르는 화합물(염료)은 셀룰로즈 섬유에 화학적으로 결합되며, 고착되지 않은 염료 분량을 제거하기 위해 헹구는 통상적인 후처리한 후에 셀룰로즈 염색물은 탁월한 습윤 견뢰성을 갖게 된다.
본 발명에 따르는 화합물의 착색성에 관해 언급하면, 이들은 알칼리 존재하에서 조차도 날염 페이스트 및 패딩 액중에서 우수한 안정성을 나타내고, 다량의 액으로부터 아주 쉽게 흡착되며, 통상적인 염색 및 날염법으로 적용시 우수한 색 침착성을 나타내고, 면 및 재생 셀룰로즈 섬유 모두를 동일한 색조로 염색시키며, 그와 함께 제조한 염색물 및 날염물은 같은 수준의 외관을 갖고, 다른 함량의 전해질 존재하에서 장액으로 부터 염색시키더라도 이들의 염색물은 연전히 균일하다는 점이 특히 주목할만 하다.
폴리우레탄 섬유 및 폴리아미드 섬유에 대한 염색은 통상적으로 산 매질로부터 수행한다. 예를들면, 염색욕에 아세트산 및/또는 암모늄 설페이트 및/또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트를 첨가하여 염색욕을 원하는 pH로 만들 수 있다. 유용한 균염성을 갖는 염색물을 얻기 위해, 통상적인 균염제, 예를들면 시아누르산 염화물과 3배 몰과량의 아미노벤젠설폰산 및/또는 아미노 나프탈렌설폰산의 반응 생성물 또는 스테아릴아민과 에틸렌옥사이드의 반응 생성물을 기제로하는 균염제를 첨가하는 것을 권할 수 있다. 일반적으로, 염색할 물질을 약 40℃의 온도에서 초기에 약알칼리성인 욕에 도입하고 그곳에서 약간동안 진탕한 후, 바람직하게는 아세트산을 사용하여 염색욕을 약산 pH로 만들고 60 내지 98℃의 온도에서 실제 염색한다. 그러나, 염색은 또한 비등온도 또는 120℃ 이하의 온도(과대기압하에)에서도 수행할 수 있다.
본 발명에 따르는 화합물로 제조한 염색물 및 날염물은 투명한, 파란 색상이 주목할만하다. 특히, 셀룰로즈 섬유 물질상의 염색물 및 날염물이 매우 뛰어나며, 이들은 우수하거나 매우 우수한 최종 용도 및 제조 견뢰성(예를들면, 우수하거나 매우 우수한 내광 견뢰도, 땀 견뢰도, 습기 견뢰도 및 마찰 견뢰도)과 탁월한 습윤 견뢰성(예를들면, 세탁, 염소 처리수, 염소 표백제, 바닷물 축용(蓄絨), 알칼리, 산 퇴색, 과산화물), 땀 견뢰성 및 또한 우수한 고온-압착 견뢰도 및 우수한 드라이크리닝 견뢰도, 철에 대한 착체의 우수한 안정성을 갖는다. 고착되지 않은 염료 분량은 섬유 물질로부터 쉽게 씻어낼 수 있는데, 이점은 염색물의 우수한 습윤 견뢰성을 위해 필수적인 선행조건이다. 또한, 염색물은 통상적인 합성 수지 마감재에 대해 안정하다. 어떤 경우 본 발명에 따르는 화합물(염료)은 색상의 순도면에서 통상적인 안트라퀴논 표준물과 비슷하며 더욱더 상기 안트라퀴논 염료와 비교할 때 훨씬 더 쉬운 발염성(拔染性)의 잇점이 있다.
하기 실시예는 본 발명의 예시에 도움을 준다. 달리 언급된 바 없으면, 부 및 퍼센트는 중량에 의한다. 중량부는 리터에 대한 킬로그람의 관계와 같이 용량부에 대해 같은 관계를 갖는다. 일반식 형태로 나타낸 화합물은 유리산의 형태이며 일반적으로는 이들을 이들의 알칼리 금속염 형태로 제조하고 단리하여 염색시염형태로 사용한다. 같은 방식으로, 하기 실시예 특히 표 실시예에서, 합성에서 출발 화합물 및 언급한 성분들을 유리산 형태로 사용하거나 또는 그들의 염 형태, 바람직하게는 알칼리 금속염 형태로 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 따르는 화합물에 대해 보고된 가시영역에서의 최대 흡수치(λmax)는 알칼리 금속염의 수용액으로부터 측정했다. 표 실시예에서, λmax 값은 색상열에서 괄호안에 ㎚로 나타낸다.
[실시예 1]
a) 물 약 160부 중의 2-카복시-5-설포페닐-하이드라진과 벤즈 알데하이드로부터 제조한 하이드라존 32.0부의 나트륨염의 중성 수용액을 통상적으로 제조한, 6-아세틸아미노-4-설포-2-아미노페놀 24.6부의 디아조늄염 수용액과 5 내지 15℃에서 함께 교반한 후, 황산구리 5 수화물 25.0부를 첨가하고, 탄산나트륨을 사용하여 pH 5로 유지시킨다. 디아조늄 화합물이 더이상 검출되지 않을때까지 상기 반응욕을 15 내지 25℃에서 계속하여 교반한다.
b) (a)에서 합성한 구리 착체 프로마잔 화합물에서, 아세틸아미노 그룹을 90 내지 100℃의 온도에서 5 내지 10시간에 걸쳐 6 내지 10배 몰량의 농축 수산화나트륨 수용액을 첨가하는 동안 합성용액에서 아미노 그룹으로 직접 가수분해시킨다(또한 아세틸아미노 구리 포르마잔 화합물을 염화나트륨을 사용하여 합성용액으로부터 미리 염석시키고 단리시킨 후, 거의 3% 강도의 수산화나트륨 수용액중에서 가수분해시킬 수 있다). 수득한 아미노-함유 구리 착체 포르마잔 화합물을 pH를 pH 4로 조정한 후, 염화나트륨을 사용하여 염석시킬 수 있다.
c) (b)에서 수득한 포르마잔 화합물을 시아누르산 염화물과 반응시킨다. pH 4인 (b)의 용액으로부터 출발하여, 이 용액을 0 내지 5℃에서 및 탄산나트륨 수용액을 사용하여 유지시킨 pH 3 내지 4에서, 교반하면서 16.6부의 시아누르산 염화물과 3 내지 4시간 동안 반응시켜 2, 4-디클로로-s-트리아진-6-일아미노 구리 착체 포르마잔 화합물을 수득한다.
d) 합성용액(c)에 물 약 100부 중의 4.0부의 시안아미드 수용액을 첨가하고, 이 혼합물을 40 내지 50℃로 가열하고, 약 3 내지 4시간후에 반응이 끝날 때까지 수산나트륨 수용액을 사용하여 pH 9 내지 10으로 유지시킨다. 이어서 수득한 합성 용액을 40 내지 50℃에서 정제시키고, 합성된 모노클로로트리아진 화합물을, 동일한 용액에서 3-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부와 pH 3 내지 4에서 60 내지 80℃의 온도하에 5 내지 10시간 동안 직접 반응시키거나 또는 염화나트륨 또는 염화칼륨을 첨가함으로서 여액으로부터 중간 단리시킨 후, 5 내지 10시간 동안 60 내지 80℃ 온도 및 pH 3 내지 4에서 3-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부와 반응시켜 본 발명에 따른 구리 착체 포르마잔 화합물을 수득한다.
정화시킨 후, 본 발명에 따르는 상기 화합물을 염화나트륨 또는 염화칼륨을 사용하여 염석시키므로서, 또는 증발 건조 또는 분부 건조함으로서 여액으로부터 단리시킨다. 그 결과 전해질-함유 암색 분말로서 하기 일반식 화합물의 알칼리 금속염(나트륨 또는 칼륨염)을 수득한다 :
Figure kpo00021
본 발명에 따르는 상기 화합물은 매우 우수한 염색성을 가지고 있으며, 본 명세서에 언급한 물질을 약간 붉은 색조를 띤 파란 색상으로 염색시킨다. 특히 면과 같은 셀룰로즈 섬유 물질 및 또한 재생 셀를로즈 섬유 물질을 섬유-반응성 염료 분야에 통상적인 도포법 및 고차법에 의해, 예를들어 산-결합제의 존재하에 40 내지 80℃에서 수성의 장액으로부터의 도포 및 고착법에 의해 짙은 색상으로 염색한다. 유사하게, 차가운 패드-배치 공정도 매우 선명한 색상의 수득물을 생성한다. 통상이 후처리, 예를들어 10분 동안 침지시키고 물로 세정한 후, 본 발명에 따라 수득한 염색물은, 건조 상태에서 뿐아니라 수돗물 또는 알칼리 또는 산성 땀 용액으로 축축해졌을때에도 매우 우수한 내광 견뢰성을 가지며, 또한 우수한 습윤 견뢰성(예를들면, 세탁, 염소, 처리수, 염소, 표백제, 알칼리, 땀 및 과산화물 견뢰성)을 갖는다. 또한 이들은 우수한 산퇴색 내성을 가지고 있으며, 염색물은 쉽게 발염될 수 있다. 특히 주목할만한 특징은 흡착 및 패딩 공정에서 색 침착성이 매우 우수하며 고착 속도가 높다는 것이다.
[실시예 2]
a) 시아누르산 염화물 18.4부를 비이온성 보조체의 존재와 관계없이 물 50부와 얼음 50부의 혼합물에 현탁시키고, 이어서, 0 내지 5℃의 온도 및 8 내지 10의 pH를 유지시키면서 시안아미드 4.5부와 물 100부의 수용액을 첨가한 후 유리 시아누르산 염화물이 더이상 검출되지 않을 때까지 이 혼합물을 얼마 동안 교반한다.
b) (a)에서수득한 일축합 생성물의 용액을 정제한 후, 실시예(1a) 내지 (1b)에 기재한 바와 같이 제조한 아미노 구리 착체 포르마잔 화합물의 수용액과 혼합하고 pH 5로 조정하며, 이때의 배치를 30 내지 40℃로 가열하고 그 온도에서 디클로로트리아지닐아미노 화합물과 구리 착체 포르마잔 화합물의 아미노 그룹과의 축합 반응이 끝날 때까지 10% 강도의 탄산나트륨 수용액을 사용하여 pH 5 내지 7로 유지시켰다.
수득한 모노클로로트리아진 화합물은 실시예(1d)의 화합물과 동일하며, 실시예 1에 기재한 바와같이 3-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린과 반응시켜 본 발명에 따르는 실시예 1의 구리 착체 포르마잔 화합물을 생성할 수 있다. 본 발명에 따라 수득한 포르마잔 화합물은 유사한 염색성을 가지고 있다.
[실시예 3 내지 60]
하기의 표 실시예는 일반식(A)의 도움으로, 본 발명에 따르는 구리 착체 포르마잔 화합물을 추가로 설명한다.
Figure kpo00022
화합물들은 일반식(A) 및 특정 표 실시예[시아누르산 염화물, 2-카복시-5- 또는 4-설포페닐하이드라진, 벤즈알데하이드, 6-아세틸아미노-4-설포-2-아미노페놀의 디아조늄염 및 일반식 HRN-D°(이때, D°및 R은 각각 특정한 표실시예에 기재한 바와 같다)의 아닐린 화합물)]로부터 분명한 성분을 사용하면서 본 발명에 따르는 방식으로, 예를들면 실시예 1, 2 및 61에 기재된 바와 같이 수행하여 제조할 수 있다. 이들은 마찬가지로 매우 우수한 섬유-반응성 염색성을 가지고 있으며, 섬유 반응성 염료에 통상적인 날염법 및 염색법으로 적용하므로써 특정한 표 실시예에 지적한 면위의 색상을 갖는, 특히 셀룰로즈 섬유 물질상에서 효과적이고 견뢰성이 있는 염색물 및 날염물을 생성시킨다.
Figure kpo00023
Figure kpo00024
[실시예 61]
a) 시아누르산 염화물 18.4부를 비이온성 보조제의 존재와 관계없이 물 100부와 얼음 100부의 혼합물에 현탁시키고, 이어서 0 내지 5℃, pH 9 내지 10으로 유지시키면서 시안아미드 4.5부를 첨가한 후 유리 시아누르산 염화물이 더이상 검출되지 않을 때까지 이 혼합물을 약 1시간 동안 교반한다. 이어서 배치를 pH 6으로 조정한다.
b) (a)에서 수득한 일축합 생성물의 용액을 정제한 후, 물 200부 중의 3-(베타-설페이토에틸설포닐)아닐린 28부의 용액과 혼합하고, 상기 배치를 pH 5로 유지시키면서 40 내지 60℃의 온도로 가열한다. 상기 실시예(1a) 내지 (1b)에 기재한 바와 같이 수득한 아미노 구리 착체 포르마잔 화합물의 수용액(pH 5로 조정)을 첨가한 후 4시간 동안 pH를 3.5 내지 5로 유지시킨다.
본 발명에 따라 수득한 포르마잔 화합물은 실시예(1d)에서 수득한 구리 착체 포르마잔 화합물과 동일한 우수한 염색성을 가지고 있다.
[실시예 62]
본 발명에 따르는 구리 착체 포르마잔 화합물의 제조방법은, 실시예(1a)에서 사용한 하이드라존을 2-하이드록시-5-설포페닐하이드라진 및 벤즈알데하이드로부터 생성된 동량의 하이드라존으로 대체하는 것을 제외하고는, 실시예 1을 따른다.
그결과 전해질-함유 암색 분말로서 하기 일반식의 화합물의 알칼리 금속염(나트륨 또는 칼륨염)을 수득한다 :
Figure kpo00025
본 발명에 따른 상기 화합물도 마찬가지로 매우 우수한 섬유-반응성 염색성을 가지고 있으며, 본 명세서에 언급한 물질, 특히 셀룰로즈 섬유 물질을 우수한 견뢰성을 갖는 짙은 파란 색상으로 염색시킨다.

Claims (14)

  1. 하기 일반식(1)의 구리 착체 포르마잔 화합물 :
    Figure kpo00026
    상기식에서, A는 할로겐, 니트로, C1내지 C5의 알킬, C1내지 C4의 알콕시, C1내지 C4의 알킬설포닐, 페닐설포닐, 설파모일, 및 N-모노알킬- 및 N, N-디알킬설파모일(이때, 각각의 알킬의 탄소수는 1 내지 4이다)로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 각각 치환될 수 있는 벤젠 또는 나프탈렌 고리이고 ; B는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 불소, 브롬, 염소 및 설파모일로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 치환될 수 있는 페닐 라디칼로 각각 치환될 수 있는, C1내지 C8의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 그룹 또는 C2내지 C8의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐렌 그룹이거나, 또는 각각의 페닐렌이 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 불소, 염소, 브롬 및 설파모일로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 치환될 수 있는 알킬렌 페닐렌(이때, 알킬렌 성분은 C1내지 C4를 갖는다)또는 알케닐렌 페닐렌(이때, 알케닐렌 성분은 C2내지 C4를 갖는다)이거나, 또는 하이드록시, 니트로, 할로겐, C1내지 C5의 알킬, C1내지 C4의 알콕시, 및 알킬 성분에 C1내지 C4를 갖는 카브알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 각각 치환될 수 있는 페닐렌 또는 나프틸렌이거나, 또는 푸란, 티오펜, 피롤, 이미다졸, 인돌, 피라졸, 피리딘, 피리미딘, 퀴놀린 또는 베늦이미다졸의 2가 라디칼이거나, 또는 -B-Z는 함께 수소이고, Z는 A 및 B상의 추가의 치환기로, A 및 B의 방향족 또는 지방족 탄소원자에 결합되거나 또는 A의 치환기의 지방족 탄소원자에 결합된 수-가용화 그룹이고 ; k는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고 ; m은 0, 1또는 2(만약 0이라면, Z는 수소이다)이고 ; n은 0, 1 또는 2(만약 0이라면, Z는 수소이다)이고 ; m과 n의 합은 1 내지 4이고 ; 만약 Z가 분자에 2 또는 3번 존재한다면, Z는 전술한 의미 안에서 여러 의미를 가질 수 있고 ; X는 산소 또는 식 -CO-O-의 카보닐옥시(X 그룹과 N-원자는 A의 방향족 핵에 대해 서로 오르토 위치에서 결합된다)이고 ; R은 수소 또는 C1내지 C4의 치환되거나 비치환된 알킬이고 ; D는 치환될 수 있는 페닐렌, 치환될 수 있는 나프탈렌, 또는 C1내지 C8의 알킬렌이거나, 또는 헤테로그룹 1개 이상으로 치단되고/되거나, 하이드록시, 설포, 카복시, 설페이토, 포스페이토 및 C2내지 C5의 알카노일록시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환된 C2내지 C8의 알킬렌이거나 또는 하기 일반식 (2a), (2b), (2c), (2d), (2e), (2f), (2g), 또는 (2h)의 라디칼이고 ;
    Figure kpo00027
    Figure kpo00028
    Figure kpo00029
    Figure kpo00030
    Figure kpo00031
    Figure kpo00032
    Figure kpo00033
    Figure kpo00034
    [상기식에서, R1은 수소 또는 C1내지 C4의 알킬이고, R2는 수소, 또는 일반식 -SO2-Y(여기에서, Y는 하기에 정의한 바와같다) 그룹으로 치환될 수 있거나 또는 카복시, 설페이토, 메톡시, 에톡시 또는 염소로 치환될 수 있는 C1내지 C4의 알킬이거나 또는 메틸, 메톡시, 에톡시, 설포, 카복시 및 염소로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 페닐이고 ; G는 염소, C1내지 C4의 알킬, C1내지 C4의 알콕시, 하이드록시, 설포 및 카복시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 페닐이고 ; 아릴렌은 염소, 브롬, 니트로, C1내지 C4의 알곡시, C1내지 C4의 알킬, 카복시 및 설포로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 페닐렌이거나 또는 설포 그룹 1개 또는 2개로 치환될 수 있는 나프틸렌이고 ; 알킬렌은 C1내지 C8의 알킬렌이거나 또는 헤테로 그룹 1개 이상으로 차단되고/되거나 하이드록시, 설포, 카복시, 설페이토, 포스페이토 및 C2내지 C5의 알카노일록시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기 1개 또는 2개로 치환된 C2내지 C8의 알킬렌이다(일반식(2d) 내지 (2g)의 라디칼에서 알킬렌 및 아릴렌 성분들은 각각의 경우 전술한 헤태로 그룹에 의해 서로 서로 분리될 수 있다)] ; Y는 비닐 그룹, 또는 알칼리성 조건하에서 제거시킬 수 있는 치환기에 의해 배타-위치에서 치환된 에틸 그룹이고 ; M은 수소, 알칼리 금속 또는 1가의 알칼리 토금속이다.
  2. 제1항에 있어서, A가 벤젠고리인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, B가 페닐렌 라디칼인 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, D가 치환되지 않거나 또는 하이드록시, 니트로, 염소, 브롬, 불소, C1내지 C4의 알콕시, C1내지 C4의 알킬, 설포, 카복시, 베타-설페이토에틸티오, 알킬아미노 및 디알킬 아미노 그룹(이때, 알킬 그룹중 하나 또는 2개 모두가 치환되지 않거나 또는 하이드록시, 설포, 카복시, 설페이토, 포스페이토, C1내지 C4의 알콕시, 알킬 또는 알킬렌 라디칼에 각각 C1내지 C4를 갖는 알콕시알콕시, 알킬렌 라디칼에 C1내지 C4를 갖는 하이드록시알콕시, 알킬렌 라디칼에 C1내지 C4를 갖는 설페이토 알콕시, 및 숙시닐아미도로 치환되고 각각의 알킬 그룹은 C1내지 C4를 갖는다)로 구성된 그룹중에서 선택된 치환기로 치환된 페닐렌 라디칼인 화합물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, Y가 비닐, 베타-클로로에틸, 베타-브로모에틸, C2내지 C5의 알카노일 라디칼을 갖는 베타-알카노일록시에틸, 베타-벤조일록시에틸, 베타-설포벤조일록시에틸, 베타-(p-메틸페닐설포닐록시)에틸, C1내지 C4의 알킬 라디칼을 갖는 베타-디알킬아미노에틸, 베타-포스페이토에틸, 베타-티오설페이토에틸 또는 베타-설페이토에틸인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 하기 일반식(1a)를 갖는 화합물 :
    Figure kpo00035
    상기식에서 X는 산소 또는 카보닐록시이고, B는 염소, 메틸, 메톡시 또는 에톡시로 치환될 수 있는 벤젠고리이고, Z는 설포이고, m은 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, n은 0 또는 1, 바람직하게는 0이고, m+n의 합은 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, R은 수소 또는 C1내지 C4의 알킬이고, D는 메타- 또는 파라-페닐렌이고, M은 수소 또는 알칼리 금속이다.
  7. 제1항에 있어서, 하기 일반식(1b)을 갖는 화합물 :
    Figure kpo00036
    상기식에서, X는 산소 또는 카보닐록시이고, Z는 설포이고, m은 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, R*는 수소 또는 메틸이고, W는 설페이토, 설포, 베타-설페이토에톡시 또는 숙시닐아미도이고, M은 수소 또는 알칼리 금속이다.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, X가 카보닐록시인 화합물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, D가 메타-페닐렌인 화합물.
  10. 제1항에 있어서, 하기 일반식(1c)을 갖는 화합물 :
    Figure kpo00037
    상기식에서, M은 수소 또는 알칼리 금속이고, R°는 4-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 2-클로로-5-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 4-클로로-3-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐, 4-메톡시-3-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐 또는 3-(베타-설페이토에틸설포닐)페닐이다.
  11. 제10항에 있어서, 상기 설포 그룹 -SO3M이 카보닐록시 그룹에 대해 파라위치인 화합물.
  12. D가 치환되거나 비치환된 페닐렌 또는 나프틸렌이거나 또는 일반식(2a), (2b), (2c), (2d), (2f) 또는 (2h)의 라디칼인 제1항의 일반식(1)의 화합물을 제조하기 위해, 일반식(3)의 디할로트리아지닐아미노 구리 포르마잔 화합물을 시안아미드 또는 그의 알칼리 금속염 및 일반식(4)의 방향족 아미노 화합물과 반응시키거나, 또는 일반식(5)의 화합물과 일반식(6)의 디할로트리아지닐아미노 화합물을 반응시킨 후 생성된 일반식(7)의 구리 포르마잔 화합물과 일반식(4)의 아미노 화합물을 반응시키거나 ;
    Figure kpo00038
    Figure kpo00039
    Figure kpo00040
    Figure kpo00041
    Figure kpo00042
    (상기식들에서, Z, m, n, A, B, X, M, R, k 및 Y는 각각 제1항에서 정의한 바와 같고 ; Hal은 할로겐이고 ; D는 치환되거나 비치환된 페닐렌 또는 나프틸렌이거나 또는 일반식 (2a), (2b), (2c), (2d), (2f) 또는 (2h)이다) 또는, D가 제1항에서 정의한 바와 같은 일반식(1)의 화합물을 제조하기 위해, 일반식(5)의 화합물과 일반식(6A)의 화합물을 반응시킴을 포함하는 제1항의 구리 착체 포르마잔 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00043
    (상기식에서, Hal, R, D, Y 및 k는 각각 제1항에서 정의한 바와 같다)
  13. 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 특히 섬유 물질을 염색(날염 포함)시키기 위한 제1항에 청구된 일반식(1)의 화합물의 용도.
  14. 염료를 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 특히 섬유 물질에 적용하거나 또는 도입하고, 열 및/또는 알칼리제에 의해 고착시키는 염색(날염 포함)방법에 있어서, 제1항의 일반식(1)의 화합물을 염료로 사용함을 포함하는 상기 물질의 염색(날염 포함) 방법.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5227475A (en) * 1989-05-10 1993-07-13 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble fiber-reactive dyestuffs containing a cyanamido-substituted triazinylamino-grouping, and a process for dyeing with the use of these dyes
TW226395B (ko) * 1991-11-14 1994-07-11 Hoechst Ag
DE4219421A1 (de) * 1992-06-13 1993-12-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Formazanfarbstoffen sowie Aminophenole
DE4221543C1 (ko) * 1992-07-01 1993-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De
DE19923989A1 (de) * 1999-05-26 2000-11-30 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Wasserlösliche faserreaktive Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE757602A (fr) * 1969-10-17 1971-04-16 Geigy Ag J R Colorants reactifs et leur preparation
JPS5915451A (ja) * 1982-07-19 1984-01-26 Sumitomo Chem Co Ltd 金属ホルマザン化合物、その製造法およびそれを用いる繊維材料の染色方法
JPH06104778B2 (ja) * 1986-02-19 1994-12-21 住友化学工業株式会社 金属ホルマザン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法
JPS635065A (ja) * 1986-06-25 1988-01-11 Seitetsu Kagaku Co Ltd ３−ハロゲノ−２−アシロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩及び製造法
EP0302115B1 (en) * 1987-01-05 1992-09-23 Mitsubishi Kasei Corporation Water-soluble formazan dyes and method of dyeing with same
DE3705789A1 (de) * 1987-02-24 1988-09-01 Hoechst Ag Kupferkomplex-formazan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe

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