KR20000062770A - 섬유-반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물 및하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질의염색을 위한 이의 용도 - Google Patents

섬유-반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물 및하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질의염색을 위한 이의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 화학식 1의 디스아조 염료, 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 화학식 2의 모노아조 염료, 및 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 화학식 3 및 4의 염료를 포함하는 염료 혼합물(이때, 화학식 1 내지 4 는 특허청구범위 제 1 항에 주어진 바와 같이 정의된다), 이의 제조 방법 및 본 발명의 염료를 물질에 도포하여 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하는 공정에 관한 것이다.

Description

섬유-반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물 및 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질의 염색을 위한 이의 용도{BLACK DYE MIXTURES OF FIBER-REACTIVE AZO DYES AND USE THEREOF FOR DYEING HYDROXY- AND/OR CARBOXAMIDO-CONTAINING FIBER MATERIAL}
본 발명은 섬유-반응성 염료의 분야에 관한 것이다.
섬유 반응성 염료의 흑색 염색 혼합물이 한국 특허출원 공개 공보 제 94-2560 호 뿐만 아니라, 미국 특허 제 5,445,654 호 및 제 5,611,821 호에 개시되어 있다. 진한 흑색 염료 혼합물은 예를 들면, 일본 특허출원 공개 공보 소화 58년 제 160 362 호에서 공지되어 있고, 이는 짙은 남색 디스아조 염료 및 오렌지 모노아조 염료에 근거한다. 그러나, 이들 염료 혼합물은 일부 결점을 갖는다.
화학식 1에 따른 염료가 미국 특허 제 2,657,205 호, 제 3,387,914 호, 제 4,072,463 호 및 제 4,257,770 호에 공지되어 있다. 화학식 2의 모노아조 염료가 독일 특허 제 DE-A 19 11 427 호에 개시되어 있다. 화학식 3의 염료가 한국 특허 명세서 제 90-4223 호에 개시되어 있고, 화학식 4의 염료가 독일 특허 제 DE-C 1215282 호에 개시되어 있고, 화학식 5 및 화학식 6의 염료가 유럽 특허 제 EP-A 832939 호에 개시되어 있고, 화학식 7의 염료가 유럽 특허 제 EP-B 0032187 호, 제 EP-B 0094055 호 및 제 EP-A 534342 호에 개시되어 있다.
본 발명은 종래 기술의 단점이 없으면서 우수한 염색 특성을 갖는 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질용 염료 혼합물 및 이의 제조 방법과 본 발명의 염료를 물질에 도포하여 염색하는 공정을 제공하고자 한다.
본 발명에서, 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 하기 화학식 1의 디스아조 염료, 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 하기 화학식 2의 모노아조 염료, 및 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 하기 화학식 3 및/또는 화학식 4의 염료를 포함하는 진한 흑색-염색 염료 혼합물이 개선된 성질을 가짐을 예상치 못하게 발견하게 되었다:
상기 식에서,
R1및 R2는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고, 바람직하게는 메톡시 또는 수소이고 특히 수소이고,
R3는 메틸, 카복시 또는 메톡시카보닐이고,
Y는 각각의 경우에서, 서로 독립적으로, 비닐, 또는 알칼리의 작용으로 제거되어 비닐기를 형성할 될 수 있는 치환체, 예를 들면 염소, 티오설파토, 설파토, 탄소수 2 내지 5의 알칼노일옥시, 예를 들면 아세틸옥시, 포스파토, 설포벤조일옥시 및 p-톨루일설포닐옥시에 의해 β-위치에서 치환된 에틸이고, 바람직하게는 비닐, β-클로로에틸, β-티오설파토에틸 또는 β-설파토에틸이고, 특히 바람직하게는 비닐 또는 β-설파토에틸이고,
M은 수소 또는 알칼리 금속, 예를 들면 리튬, 나트륨 또는 칼슘이다.
-SO2-Y기는 바람직하게는 아조기의 벤젠 고리에 메타 또는 파라로 결합한다.
염료 혼합물을 기준으로 49중량% 내지 95중량%의 화학식 1의 디스아조 염료(들), 4중량% 내지 50중량%의 화학식 2의 모노아조 염료 및 1중량% 내지 20중량%의 화학식 3 및/또는 화학식 4의 염료(들)를 포함하는 염료 혼합물이 바람직하다.
염료 혼합물을 기준으로 55중량% 내지 80중량%의 화학식 1의 디스아조 염료(들), 10중량% 내지 40중량%의 화학식 2의 모노아조 염료 및 5중량% 내지 20중량%의 화학식 3 및/또는 화학식 4의 염료(들)를 포함하는 염료 혼합물이 특히 바람직하다.
"설포", "티오설파토", "카복시", "포스파토"및 "설파토"기는 이들 기의 산 형태 및 염 형태를 포함한다. 따라서, 설포기는 일반식 -SO3M 기이고, 티오설파토기는 일반식 -S-SO3M 기이고, 카복시기는 일반식 -COOM 기이고, 포스파토기는 일반식 -OPO3M2기이고, 설파토기는 일반식 -OSO3M 기이고, 이때 M은 상기와 같이 정의된다.
또한, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 1 개 이상의 하기 화학식 5의 모노아조 및/또는 1 개 이상의 하기 화학식 6의 모노아조 염료를 포함할 수 있다:
상기 식에서,
Y는 상기와 같이 정의된다.
양 염료는 각각 0중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 0.01중량% 내지 8중량%의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 추가로 0중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 0중량% 내지 5중량%의 적색 음영 염료를 포함할 수 있다.
상기 유형의 공지된 염료는 예를 들면 하기 화학식 7의 모노아조 염료이다:
상기 식에서,
D는 -SO2-Y기(이때, Y는 상기와 같이 정의된다)에 의해 치환된 페닐이고,예를 들면 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-비닐설포닐페닐 또는 4-비닐설포닐페닐이고,
M은 상기와 같이 정의되고,
R4는 수소, 아세틸, 벤조일 또는 카복시벤조일 또는 하기 화학식 8의 기이다:
상기 식에서,
R5및 R6는 서로 독립적으로, 불소, 염소, 메톡시, 에톡시, 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노, 탄소수 1 내지 4의 알킬을 갖는 디알킬아미노, 페닐아미노 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 카복시, 설포, 염소 및 아미노카보닐과 같은 1 또는 2 치환체로 페닐에서 치환되는 페닐아미노이고, R5는 바람직하게는 불소 및 염소이고, R6는 바람직하게는 상기 언급한 바대로 선택적으로 치환된 페닐아미노이다.
화학식 1, 2, 3, 4, 5, 6 및 7의 염료는 특히 같은 화학식에 상응하는 것들이 같은 발색단을 갖는 경우, Y의 의미내에서 구조적으로 상이한 섬유-반응성기 -SO2-Y를 가질수 있다. 특히, 염료 혼합물은 화학식 1의 발색단과 동일한 염료 및 화학식 2의 발색단과 동일한 염료 및 화학식 3 및/또는 화학식 4의 발색단과 동일한 염료 및 화학식 5 및/또는 화학식 6 및/또는 화학식 7의 발색단과 선택적으로 유사한 염료를 함유할 수 있고, 이때 섬유-반응성기 -SO2-Y는 부분적으로는 비닐설포닐기이고, 부분적으로는 Y는 상기 개시된 바와 같은 β-에틸 치환된 기, 예를 들면 β-클로로에틸설포닐, β-티오설파토에틸설포닐이고, 바람직하게는 β-설파토에틸설포닐기이다. 염료 혼합물이 비닐설포닐 염료의 형태로 개별적인 염료 성분을 함유하는 경우, 개별적인 비닐설포닐 염료 대 Y가 상기 정의된 바와 같이, β-에틸 치환기, 예를 들면 β-클로로- 또는 β-티오설파토- 또는 β-설파토에틸-설포닐 염료인 개별적인 염료의 비율은 개별적인 염료 발색단을 기준으로 약 30몰% 이하일 것이다.
비닐설포닐 염료 대 상기 β-에틸 치환된 염료, 예를 들면 β-설파토에틸설포닐 염료의 비율이 몰 비율로 약 5:95 내지 약 30:70 인 염료 혼합물이 바람직하다.
화학식 1, 2, 3, 5 및 6의 염료내의 하기 화학식 9, 10의 라디칼은 예를 들면, 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3- 또는 4-비닐설포닐페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-카복시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-에톡시-5-(β-설파토에틸-설포닐)페닐, 2-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐, 2-메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3- 또는 4-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 2-설포-4-(β-포스파토에틸설포닐)페닐, 2-설포-4-비닐설포닐페닐 및 3- 또는 4-(β-아세톡시에틸설포닐)페닐 및 이들의 상응하는 비닐설포닐 유도체이다:
식 중 R1및 R2가 각각 수소이고, 식 중 Y가 서로 독립적으로 비닐 또는 β-설파토에틸인 본 발명에 따른 염료 혼합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 특히 1 개 이상, 예를 들면, 1, 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 개 또는 2 개의 하기 화학식 1a의 디스아조 염료, 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개, 바람직하게는 1 개 또는 2 개의 하기 화학식 2a의 모노아조 염료, 및 1 개 이상의 하기 화학식 3a 및 4a의 염료의 혼합물을 나타내며, 이때 상응하는 화학식 1, 2 및 3 및 β-설파토에틸설포닐기 또한 비닐설포닐기가 염료 혼합물에 존재하는 경우, 비닐설포닐 부분 대 β-설파토에틸설포닐 부분 사이의 몰 비율은 5:95 내지 30:70이다:
상기 식에서,
M 및 R3는 상기와 같이 정의되고,
D1, D2, D3, D4, D5및 D6은 각각 서로 독립적으로 3-비닐설포닐페닐, 4-비닐설포닐페닐, 3-(β-설파노에틸설포닐)페닐 또는 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐이다.
특히, 식 중 D1, D2, D3, D4, D5및 D6은 같은 의미를 갖는다.
본 발명의 염료 혼합물은 제조시 고체 또는 액체(용해되지 않은) 형태로 존재할 수 있다. 고체 형태에서 이들은 일반적으로 수용성 및 특히 섬유-반응성 염료의 경우 통상적인 전해질 염, 예를 들면 염화 나트륨, 염화 칼륨 및 황화 나트륨과, 또한 수용액을 pH 3 내지 pH 7로 확립할 수 있게 하는 완충물질과 같은 통상적인 보조제, 예를 들면 나트륨 아세테이트, 나트륨 보레이트, 나트륨 바이카보네이트, 나트륨 시트레이트, 나트륨 디하이드로젠포스페이트 및 이나트륨 하이드로젠포스페이트, 이들이 액체, 수용액에서 존재하는 경우(날염 페이스트에서 통상적인 유형의 증감제의 존재를 포함한다), 적은 양의 건조제, 이들 제제의 영구성을 보장할 수 있는 물질, 예를 들면 곰팡이 예방제를 함유한다.
염료 혼합물이 염료 분말의 형태를 갖는 경우, 이들은 통상적으로 염료 분말 또는 제제를 기준으로 10중량% 내지 80중량% 의 상기 언급한 것과 같은 강도-표준화된 무색의 희석 전해질 염을 함유한다.
이들 염료 분말은 염료 분말을 기준으로 전체양의 10%에 이르는 상기 언급한 완충 물질을 추가로 함유할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액내에 존재하는 경우, 이들 수용액의 전체 염료 함유량은 약 50중량% 이하이고, 이들 수용액의 전해질 염 함유량은 수용액(액체 제제)을 기준으로 10중량% 이하이고, 일반적으로 상기 언급된 완충 물질을 10중량% 이하, 바람직하게는 5중량% 이하로 함유할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 통상적인 방법으로 수득될 수 있는데, 예를 들면 요구되는 비율의 개별적 염료를 기계적으로 혼합하거나, 통상적인 디아조화 및 당분야의 숙련가에게 친숙한 방식의 디스아조 및 커플링 성분의 적합한 혼합물을 사용하는 커플링 반응에 의해 합성함으로써 수득될 수 있다. 하나의 선택은 예를 들면, 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디설포산, 5-설포-2-나프틸아민, 4-설포-1,3-페닐렌디아민의 커플링 성분, 및 디아조 성분으로 하기 화학식 11의 하나 이상의 아닐린 화합물의 수용액을 제조하는 것이다:
상기 식에서,
R1및 R2는 상기와 같이 정의된다.
그러므로, 염료 혼합물은 통상적인 방식으로 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 또는 3-(β-설파토에틸설포닐)아닐린의 아닐린 성분을 강산 매질에서 디아조화한 후, 이어서 pH 1.5 이하에서 다른 디아조 성분중 하나와 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설포산 및 페닐렌-1,3-디아민-4-설포산과 커플링 반응을 수행하여 제조할 수 있다. 화학식 1, 3의 디스아조 염료를 형성하기 위한 모노아조 염료와의 제 2 커플링 반응이 pH가 3 내지 6.5에서 화학식 11의 한 의미의 추가의 디아조 성분과 함께 수행된다. 이어서, 2-나프탈렌-5-설폰산의 수용액을 커플링 반응에 첨가함으로써, 화학식 2의 염료를 형성하는 커플링 반응을 pH 3 내지 pH 6.5 사이에서 수행한다. 이렇게 수득된 염료 혼합물에 상기 언급된 문헌에 따라 제조할 수 있는 화학식 4, 5, 6 및 7의 염료재료가 첨가될 수 있다. 이렇게 수득된 본 발명에 따른 염료 혼합물을 통상적인 방법, 예를 들면, 염화 나트륨 또는 염화 칼륨과 같은 전해질 염을 이용하여 염석하거나 분무 건조함으로써 용액에서 분리할 수 있다.
염료 발색단이 예를 들면, β-클로로에틸설포닐 또는 β-티오설파토에틸설포닐 또는 β-설카토에틸설포닐기 뿐만 아니라, 일정 비율의 비닐설포닐기를 함유하는 본 발명의 염료 혼합물은 상기 언급된 방법에 의해서만 제조될 수 있는 것이 아니라, Y가 β-클로로에틸, β-티오설파토에틸 또는 β-설파토에틸 라디칼인 염료 혼합물을 이들 기의 일부분만을 위해 필요한 양의 알칼리와 반응시키고 상기 β-치환된 에틸설포닐기를 비닐설포닐기로 전환함으로써 제조될 수 있다. 이들 방법은 β-치환된 에틸설포닐기를 비닐설포닐기로 전환하는데 있어 일반적으로 공지된 방법에 의해 수행된다.
본 발명의 염료 혼합물은 섬유-반응성 염료를 위해 당분야에서 개시한 여러 가지 적용 및 고정 방법에 의해 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색(날염을 포함함)하는데 적합하며, 좋은 색감 축조와 함께 진한 흑색 음영을 갖고, 고정되지 않은 염료 부분은 잘 씻긴다. 또한, 수득된 염색은 용이하게 탈색될 수 있고, 폴리아미드 섬유상에서는 놀라울 정도로 얼룩을 거의 남기지 않음을 제시한다.
그러므로, 또한 본 발명은 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 위한 본 발명의 염료 혼합물의 용도 및 이런 섬유 물질을 염색하는 공정 및 용해되지 않은 형태의 염료 물질을 기재에 도포하고, 알칼리 작용이나 가열 또는 둘 모두에 의해 섬유상으로 염료를 고정하는 본 발명에 따른 염료 혼합물을 사용하여 상기 물질을 염색하는 공정을 제공할 수 있다.
하이드록시-함유 물질은 천연 또는 합성 하이드록시-함유 물질인데, 예를 들면, 종이 형태를 포함하는 셀룰로즈 섬유 물질 또는 이들의 재생된 생성물 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로즈 섬유 물질은 바람직하게는 면이나 린넨, 대마, 황마 및 모시 섬유와 같은 다른 천연 식물성 섬유일 수 있고; 재생된 셀룰로즈 섬유는 예를 들면, 스테이플 인견 및 필라멘트 인견이다.
카복스아미도-함유 물질은 예를 들면, 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄인데, 특히 섬유의 형태이고, 예를 들면, 모 및 다른 동물 모피, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4이다.
본 발명의 염료 혼합물의 적용은 섬유-반응성 염료를 위해 공지된 적용 기술로 섬유 물질을 염색하고 날염하기 위해 일반적으로 공지된 공정에 의해 수행된다. 본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료가 서로간에 매우 양립성이 있기 때문에, 본 발명의 염료 혼합물이 흡진 염색 공정에서 또한 유리하게 사용된다. 40 내지 105℃사이의 온도, 선택적으로는 130℃ 이상의 온도, 초대기압 하에서, 산결합제 및 선택적으로 염화 나트륨 또는 황화 나트륨과 같은 중성 염의 용도와 통상적인 염료 보조제의 존재하에서, 예를 들면 장액 비율로 셀룰로즈 섬유에 이런 방식으로 적용함으로써, 이들은 우수한 색감 축조 및 일정한 음영을 갖는 매우 좋은 색감 수율의 염색을 제공한다. 하나의 가능한 방법은 물질을 가온욕에 도입하여, 욕을 바람직한 염색 온도까지 가열하고, 그 온도에서 염색 공정을 종결하는 것이다. 또한, 염료의 흡진을 촉진하는 중성염은 실제 염색 온도가 도달될 때까지 욕에 첨가하지 않는 것이 바람직하다.
유사하게, 예를 들면, 나트륨 바이카보네이트 또는 일부 다른 산결합제 및 착색제를 함유하는 날염 페이스트로 날염하고, 이어서 100 내지 103 ℃에서 증기처리하는 단일상으로, 또는 예를 들면 착색제를 함유하는 중성 또는 약산 날염 페이스트로 날염하고, 이어서 날염된 물질을 고온 전해질-함유 알칼리 욕을 통과시키거나, 알칼리 전해질-함유 패딩 액체로 오버패딩함으로써 고정하고, 이어서 상기 처리된 물질을 이어서 배칭(batching)하거나, 이어서 증기처리하거나, 이어서 건조 가열로 처리하는 2 상으로 수행될 수 있는 셀룰로즈 섬유를 위한 통상적인 날염 공정은 잘 정돈된 외곽 및 깨끗한 흰 바닥을 갖는 강력한 날염을 생성한다. 고정 조건을 변화하는 것은 날염의 결과물에 영향을 거의 주지 않는다. 염색뿐만 아니라 날염에서도 본 발명의 염료 혼합물로 수득되는 고정 정도가 매우 높다. 통상적인 열고정 공정에 의해 고정되는 건조 가열에서 사용되는 고온 공기는 120 내지 200℃ 온도를 갖는다. 101 내지 103℃의 통상적인 증기처리에 부가하여, 160℃ 이하의 초가열 증기처리 및 고압력 증기처리를 사용하는 것이 또한 가능하다.
셀룰로즈 섬유에 염료를 고정하기 위한 산결합제는 예를 들면, 수용성 염기 염 및 무기 또는 유기산의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염기 염 및 가열되는 경우 알칼리를 방출하는 화합물이다. 특히 적합한것은 알칼리 금속 하이드록사이드 및 무기 또는 유기산 매질에 대해 약한 알칼리 금속 염이고, 바람직한 알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 상기 산결합제는 예를 들면, 나트륨 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드, 나트륨 카보네이트, 나트륨 바이카보네이트, 칼륨 카보네이트, 나트륨 포르메이트, 나트륨 디하이드로젠포스페이트 및 이나트륨 하이드로젠포스페이트이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료를 가열이 있거나 또는 없는 산결합제로 처리하는 것은 염료를 셀룰로즈 섬유에 화학적으로 결합시키고; 특히 고정되지 않은 염료 부분을 세정하는 일반적인 후처리 후에 셀룰로즈상의 염색이 우수한 습윤 고착 특성을 제시하는데, 특히 이는 고정되지 않은 염료 부분이 이들의 우수한 냉수에 대한 수용성 때문에 용이하게 씻겨지기 때문이다.
폴리우레탄 및 폴리아미드 섬유의 염색은 통상적으로 산 매질에서 수행된다. 염욕은 바람직한 pH까지 이르도록 예를 들면, 아세트산 및/또는 암모늄 설페이트 및/또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트 또는 나트륨 아세테이트를 포함할 수 있다. 적합한 균염성의 염색을 수득하기 위해, 통상적인 균염 보조제를 첨가하는 것이 바람직한데, 예를 들면, 시아노화 염소의 3배 몰 양의 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈렌설폰산과의 반응 생성물에 근거하거나, 예를 들면 스테아릴아민의 에틸렌 옥사이드와의 반응 생성물에 근거한 것이다. 일반적으로, 염색하려는 물질은 약 40℃ 온도의 욕조에 넣어야 하며, 그 안에서 일정 시간동안 교반하고, 이어서 염욕을 바람직한 약산으로 조절하고, 바람직하게는 약한 아세트산으로 pH를 조절하고, 실제 염색은 60 내지 98℃의 온도에서 수행된다. 그러나, 또한 염색은 비등 또는 120℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다(초대기압 압력 하에서).
하기의 실시예는 본 발명을 예시한다. 부 및 퍼센트는 달리 언급되지 않으면 중량에 의한다. 중량부와 부피부의 관계는 ㎏ 대 ℓ의 관계와 같다.
실시예 1
50% 비율의 하기 화학식 1b의 짙은 남색 염색 디스아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 200부를 70% 비율의 하기 화학식 2b의 오렌지-염색 모노아조를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 75부 및 60% 비율의 하기 화학식 3b의 황색 염색 아조 염료를 함유하는 전해질-함유 건조 분말 25부와 함께 기계적으로 혼합한다:
본 발명에 따라 생성된 염료 혼합물은, 당분야의 섬유-반응성 염료에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라 사용될 때 예를 들면, 셀룰로즈 섬유 물질상에 진한 흑색 음영으로 염색 및 날염을 생성한다.
실시예 2
본 발명에 따른 염료 혼합물은 650부의 얼음물중의 281부의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 현탁액 및 180부의 30% 수성 염산을 173부의 40% 강도 수성 질산 나트륨 용액으로 디아조화함으로써 제조한다. 120부의 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산을 첨가하고, 제 1 커플링을 pH 1 내지 pH 1.3, 20℃ 이하의 온도에서 수행한다(pH는 약 50부의 나트륨 바이카보네이트로 유지된다). 72부의 2-아미노나프탈린-5-설폰산을 상기 커플링 혼합물에 첨가하고, 30℃ 이하의 온도에서 나트륨 카보네이트로 pH 6까지 올린다.
실시예 1에서 언급된 화학식 1b 및 2b의 염료를 함유하는 생성된 용액에 109부의 하기 화학식 4b의 염료를 첨가하는데, 이는 독일 특허 제 DE-C 1215282 호에 따라 제조하였다:
상기 염료 용액은 5부의 나트륨 포스페이트 완충용액을 첨가함으로써, pH 4.5까지 맞출수 있다. 이어서, 물로 더욱 희석하고 용액을 증발시킴으로써, 상기 액체 염료 혼합물은 액체 제제를 위해 바람직한 농도까지 표준화 될 수 있다. 염료 혼합물은 셀룰로즈상 물질에 진한 흑색 음영을 제공한다.
실시예 3
70% 비율의 상기 언급된 화학식 2b의 오렌지 염색 모노아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70부, 50% 비율의 화학식 1b의 짙은 남색-염색 디스아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 200부, 70% 비율의 상기 언급된 화학식 3b의 황색 염색 디스아조 염료 30부를 함유하는 전해질-함유 염료 분말, 및 음영의 목적으로 50% 비율의 하기 화학식 7a의 적색 염색 모노아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 5부를 서로 기계적으로 혼합한다:
본 발명에 따른 염료 혼합물은, 섬유-반응성 염료를 위해 당분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 의해 사용되어, 면에 진한 흑색 염색을 제공한다.
실시예 4 내지 53
하기 표의 실시예는 이들의 화학식 구성요소(상기 언급된 의미를 갖는 M) 및 중량%의 염료의 혼합 비율을 이용하여 화학식 1a, 2c, 3c, 4a, 5a 및 6a에 적합한 본 발명의 염료에 따른 염료 혼합물을 추가로 개시한다. 섬유-반응성 염료를 위해 당분야에 통상적인 적용 및 고정 방법에 따라서 사용될 때, 상기 염료 혼합물은 예를 들면, 셀룰로즈 섬유 물질에 진한 흑색 염색을 제공한다:
화학식 1a
화학식 4b
본 발명에 의하면 종래 기술의 단점이 없으면서 우수한 염색 특성을 갖는 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질용 염료 혼합물 및 이의 제조 방법과 본 발명의 염료를 물질에 도포하여 염색하는 공정이 제공된다.

Claims (8)

1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 하기 화학식 1의 디스아조 염료, 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 하기 화학식 2의 모노아조 염료, 및 1 개 이상, 예를 들면 1, 2 또는 3 개의 하기 화학식 3 및/또는 하기 화학식 4의 염료를 포함하는 염료 혼합물:
화학식 1
화학식 2
화학식 3
화학식 4
상기 식에서,
R1및 R2는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고;
R3는 메틸, 카복시 또는 메톡시카보닐이고;
Y는 각각의 경우에 서로 독립적으로, 비닐, 또는 알칼리의 작용으로 제거되어 비닐기를 형성하는 치환체에 의해 β-위치에서 치환된 에틸이고;
M은 수소 또는 알칼리 금속이다.
제 1 항에 있어서,
49중량% 내지 95중량%의 화학식 1의 디스아조 염료, 4중량% 내지 50중량%의 화학식 2의 모노아조 염료 및 1중량% 내지 20중량%의 화학식 3 및/또는 화학식 4의 염료를 포함하는 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
R1및 R2가 각각 수소인 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
Y가 각각의 경우에 서로 독립적으로, 비닐, 또는 염소, 티오설파토, 설파토, 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시, 포스파토, 설포벤조일옥시 또는 p-톨루일설포닐옥시에 의해 β-위치에서 치환된 에틸인 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
Y가 각각의 경우에 서로 독립적으로, 비닐 또는 β-설파토에틸인 염료 혼합물.
화학식 1 내지 화학식 4의 염료를 각각 필요한 비율로 기계적으로 혼합함을 포함하는, 제 1 항에 따른 염료 혼합물의 제조 방법.
강산 매질에서 통상적인 방법으로 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 또는 3-(β-설파토에틸설포닐)아닐린의 아닐린 성분을 디아조화하는 단계, 및 이어서
1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 및 페닐렌-1,3-디아민-4-설폰산을 pH 1.5 이하에서 상기 디스아조 성분중 하나와 커플링 반응시킨 후 pH 3 내지 pH 6.5에서 하기 화학식 11의 추가의 디스아조 성분을 이용하여 모노아조 염료 생성물과 제 2 커플링 반응시켜 하기 화학식 1 및 3의 디스아조 염료를 수득하는 단계, 및
2-나프탈렌-5-설폰산의 수용액을 첨가하여 하기 화학식 2의 염료를 수득한 후, 하기 화학식 4, 5, 6 및 7의 염료를 첨가하는 단계를 포함하는
제 1 항에 따른 염료 혼합물의 제조 방법:
화학식 11
화학식 1
화학식 3
화학식 2
화학식 4
화학식 5
화학식 6
화학식 7
상기 식에서,
R1및 R2는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고;
Y는 각각의 경우에 서로 독립적으로, 비닐, 또는 알칼리의 작용으로 제거되어 비닐기를 형성하는 치환체에 의해 β-위치에서 치환된 에틸이고;
M은 수소 또는 알칼리 금속이고;
R3는 메틸, 카복시 또는 메톡시카보닐이고;
D는 -SO2-Y기(이때, Y는 상기와 같이 정의된다)에 의해 치환된 페닐이고;
R4는 수소, 아세틸, 벤조일 또는 카복시벤조일 또는 하기 화학식 8의 기이다:
화학식 8
(상기 식에서,
R5및 R6는 서로 독립적으로, 불소, 염소, 메톡시, 에톡시, 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노, 탄소수 1 내지 4의 알킬을 갖는 디알킬아미노, 페닐아미노 또는 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 카복시, 설포, 염소 및 아미노카보닐과 같은 1 또는 2 개의 치환체로 페닐에서 치환된 페닐아미노이다)
제 1 항에서 청구되고 정의된 염료 혼합물을 염료로서 사용함을 포함하는, 염료를 물질에 도포하고, 가열하거나 알칼리 보조하에 또는 가열하고 알칼리 보조하에 염료를 물질에 고정시키는 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질의 염색 방법.
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