TW526092B - Process for the production of a titanium silicalite shaped article - Google Patents

Description

526092 A7 B7 五、發明說明（1 ) 本發明係關於鋁矽酸鈦成形物件之製法，係關於可根 據前述方法得到的鋁矽酸鈦成形物件，及將此鋁矽酸鈦成 形物件用於烯烴之環氧化反應和用於酮類之肟化反應之方 法。 US — A — 4，410，501提出一種用以製備鋁 矽酸鈦的方法及以製得的鋁矽酸鈦作爲多種反應（包括氧 化反應）觸媒。此鋁矽酸鈦藉由形成合成膠，以可水解的 矽化合物（如：四乙基原矽酸鹽）和可水解的鈦化合物（ 如：四乙基原鈦酸鹽）作爲起始物，藉由添加四正丙基氫 氧化銨及對反應混合物施以水解反應和結晶處理而製得。 結晶作用完全之後，以過濾方式分離出晶體’加以淸洗’ 乾燥，最後於5 5 0 °C鍛燒6小時。 D E - A 1 9 7 31 672描述一種用以製備 鋁矽酸鈦顆粒的方法，根據此方法，含S i〇2來源、 T i 0 2來源、含四正丙基銨離子的化合物、鹼和水之合成 膠於水熱條件下結晶，形成鋁矽酸鈦懸浮液’未加以分離 ，直接噴乾或施以流化床造粒乾燥，所得鋁砂酸欽顆粒之 後於4 0 0 °C至1 0〇〇°C (以5〇〇 °C至7 5 0 °C爲佳 )鍛燒。 特別地，於烯烴之環氧化反應或酮類之汚化反應中’ 於固定床中使用此觸媒，所欲目的是形成相當大的成形物 件，其具足夠硬度和耐磨性，藉此，維持觸媒成形物件的 物理整體性，即使經過相當長的操作時間亦然。特別纟也’ 形成的細顆粒與反應產物一起排出，此會損失觸媒且必須 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫衣頁) —訂---------線1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526092 B7__ 五、發明說明（2 ) 要對反應產物進行更複雜的分離處理，希望能減少或避免 這樣的情況發生。 DE — A 196 23 611提出一種用以製造 鋁矽酸鈦成形物件的方法，根據此方法，先藉矽來源、欽 來源和四丙基氫氧化銨之水解反應而製得合成膠，此合成 膠於水熱條件下結晶，分離所得固體（例如，藉由離心） ，乾燥，之後於5 5 0 °C鍛燒。經鍛燒的鋁矽酸鈦粉末之 後藉由添加水、黏合劑（如：矽石溶膠）和塑化劑（如： 甲基纖維素）進一步加工成塑性組成物，將此塑性組成物 壓成長條，其經乾燥並再度於5 0 0 °C鍛燒5小時。條狀 物之後粉碎成顆粒或顆粒尺寸由1至1 0毫米的粗粒。 W 0 9 8 / 5 5 2 2 9提出一種類似的方法，其中 ，藉由添加水和醇之混合物（作爲成糊劑）製得可成形物 〇 由以前的技術知道的所有這些方法的共同點在於：於 水熱結晶法之後形成的鋁矽酸鈦在鍛燒之後才進行進一步 的成形步驟，成形之後，所得的成形物件再度鍛燒。據此 ，本發明的目的是要提出一種用以產製鋁矽酸鈦成形物件 的方法，相較於以前技術的方法，此方法更有效率且有效 地利用成本，且不會對鋁矽酸鈦成形物件作爲烯烴之環氧 化反應和酮類之肟化反應的觸媒的所欲性質有負面影響。 本發明的另一目的是要提出一種性質獲得改善的鋁矽酸鈦 成形物件。 藉由用以產製鋁矽酸鈦物件的方法及可藉此方法得到 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 ϋ ϋ I ϋ ϋ ϋ I ϋ n ϋ ϋ ϋ ·ϋ Α— ϋ n I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526092 ___B7 _ 五、發明說明（3 ) 的鋁矽酸鈦成形物件達到此目的’此方法包含 a ) 製備含S i〇2來源、T i〇2來源、模板化合 物和水的合成膠， b) 使合成膠於水熱條件下結晶， c ) 使來自步驟b )的鋁矽酸鈦於低於模板化合物 之分解溫度的溫度下乾燥， d ) 製備含來自步驟c )產物、黏合劑和成糊劑的 可成形物， e ) 將來自步驟d )的物質製成濕成形物件， f ) 視情況地加以乾燥，和 g) 鍛燒此濕成形物件。 與根據以前技術方法不同地，來自鋁矽酸鈦合成之結 晶步驟的固體於低於模板化合物之分解溫度的溫度下乾燥 ，乾燥溫度以在5 0至4 0 0 °C之間爲佳，之後’經乾燥 但尙未鍛燒的產物進行成形步驟。 鍛燒程序因爲於4 0 0 T：至1 0 0 0 °C (特別是 5 0 0 °C至7 5 0 t )的高溫範圍內進行數小時（通常是 3至1 5小時，以3至6小時爲佳），所以通常是非常耗 費能量的步驟。因爲根據本發明之方法簡單地包含形成濕 成形物件之後的鍛燒步驟，所以相較於以前的技術，前者 實質上耗費的能量較少也比較經濟。此外，訝異地發現到 ，以此方式製得的觸媒成形物件之所欲性質（如：催化活 性和在烯烴之環氧化反應中對於烯烴氧化物的選擇性）未 受到負面影響，且事實上，甚至於機械性質（如：破裂硬 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x297公釐） ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i -線—秦！h---------rir------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526092 _B7____ 五、發明說明（4 ) 度）獲得改善。據此，可藉根據本發明之方法得到破裂硬 度獲得改善並因此特別適合作爲用於烯烴之環氧化反應中 所用之固定床反應器之觸媒充塡物的鋁矽酸鈦成形物件。 根據本發明之方法的一個實施例，水熱結晶作用之後 形成的晶體懸浮液可施以固-液分離法（如：離心和過濾 )，以分離所得的鋁矽酸鈦晶體。分離出的固體材料之.後 以淸洗數次和於低於模板化合物之分解溫度的溫度下乾燥 •爲佳。 但在過濾時會遭遇困難，在鋁矽酸鈦晶體懸浮液含有 小顆粒尺寸微晶附聚物時更是如此。據此，必須使用具小 孔洞尺寸的濾器，這特別會造成過濾期間的過濾時間較長 及高壓損耗，因此而對過濾效能產生負面影響。中和此晶 體懸浮液能夠避免此缺點。結晶程序之後形成的晶體懸浮 液爲鹼性（因過量的鹼性模板化合物所致），通常p Η > 1 2。懸浮液的ρ Η降至7至1 0 ，以7至8 . 5爲佳， 主要微晶的附聚情況更爲顯著。懸浮液之過濾也會因此而 獲得大幅改善，便能以標準膜濾器分離而不會分散產物， 且過濾時間正常。因此，以此較佳實施例，能夠更進一步 地改善根據本發明之方法之效率。 在特別適用於晶體懸浮液難以過濾的替代實施例中， 晶體懸浮液在未分離固體材料之前，直接於低於模板化合 物之分解溫度的溫度下乾燥。本發明的一個實施例中，施 以噴霧乾燥。藉此製得的鋁矽酸鈦顆粒由鋁矽酸鈦晶體、 二氧化矽和二氧化鈦組成，其中，二氧化矽含量介於1和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂ί •線丨--- 526092 A7 B7 五、發明說明（5 ) 1 0重量％之間’一氧化鈦含量介於〇 · 〇 5和1重量％ 之間。藉噴霧乾燥法製得的顆粒直徑介於5和3 0 0微米 之間且可部分中空。 或者，微晶懸浮液亦可藉流化床噴霧造粒乾燥方式力口 以乾燥。 一個較佳實施例中，直接乾燥來自水熱步驟的晶體懸 浮液時，可以在噴霧乾燥之前或流化床噴霧造粒乾燥之前 ，提高固體含量，使得鋁矽酸鈦懸浮液的固體含量至少 5 0重量％。此處’結晶作用之後所得的鋁矽酸鈦懸浮液 可以，如：分成多份，可以藉，如：形成濾餅的過濾方式 、離心或其他適用方法），自一份懸浮液分離固體材料， 之後，使濾餅或沉澱物懸浮（視情況地經過淸洗）於其餘 鋁矽酸鈦- 1懸浮液中。爲有助於固體材料之分離，可以 在鋁矽酸鈦懸浮液中添加適當的絮凝助劑。可藉蒸發（特 別是於低壓下蒸發）或對流過濾而提高鋁矽酸鈦懸浮液中 的固體含量。特別佳的情況中，在乾燥步驟之前濃縮鋁矽 酸鈦懸浮液，此時可降低與乾燥的鋁矽酸鈦相關的能量耗 費。 可以有利地用於根據本發明之方法之噴霧乾燥或流化 床噴霧造粒乾燥法詳述於D E 1 9 7 3 1 6 7 2, 特別是其中的實例。 用以產製鋁矽酸鈦成形物件另一實施例包含： a ) 製備含S i〇2來源、T i〇2來源、模板化合 物和水之合成膠， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ϋ n _1 一：口_ 0 i n n I— i n I n n ·ϋ ϋ I I ·ϋ ·ϋ ϋ an I I n ϋ Bi__i ϋ ϋ I _ 526092 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) b ) 使合成膠於水熱條件下結晶， c ) 濃縮來自步驟b )的晶體懸浮液， d ) 製備含來自步驟c )之產物和黏合劑的可成形 物質， e ) 將來自步驟d )的物質製成濕成形物件， f ) 視情況地加以乾燥，和 g) 鍛燒此濕成形物件。 可於下面所描述的實施例中進行步驟c )中的懸浮液 之濃縮。鋁矽酸鈦懸浮液於濃縮之後的濃度以1 〇至5 0 重量％爲佳。此實施例的另一優點在於與分離和乾燥鋁矽 酸鈦相關的能量花費和成本減少。 合成膠之製備中，鋁矽酸鈦結晶之前，S i〇2來源、 T i〇2來源、模板化合物和水混合在一起。特別適用的起 始物是可水解的矽化合物和可水解的鈦化合物’它們之後 在有水存在時水解。適當的可水解矽和鈦化合物是四烷基 原矽酸鹽和四烷基原鈦酸鹽’其中的烷基以選自甲基、乙 基、丙基和丁基爲佳。最佳起始物是四乙基原矽酸鹽和四 乙基原鈦酸鹽。模板化合物是決定結晶作用期間內’產物 晶格中之晶體結構的化合物。用以製備鋁砂酸欽一 1 ( M F I結構）時，較佳的模板化合物是四級銨化合物’如 :四院基錢化合物，特別是四烷基氬氧化銨（如：四正丙 基氫氧化銨）。製備鋁矽酸鈦一 2 ( M E L結構）時’較 佳的模板化合物是四正丁基氫氧化錢’製備鈦一 A 一沸石 (D E A晶體結構）時，較佳的模板化合物是四乙基氫氧 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -V- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

526092 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) 化銨。 合成膠P Η > 9 ，以> 1 1爲佳，此爲合成必須者， 藉使用四級銨化合物作爲模板化合物而調整，其具基本反 應。合成膠的製備溫度範圍寬廣，但以將矽來源和鈦來源 之混合物冷卻至0 t至1 〇 °C溫度範圍內爲佳，以0 t至 5 °C爲佳，特別是1 °C，之後將模板化合物添加至已冷卻 至相同溫度的水溶液中。 本發明的另一實施例中，四烷基原矽酸鹽和四烷基原 鈦酸鹽分別被用來作爲矽來源和鈦來源，此合成膠於 7 5 °C至9 5 °C加熱1 2 0至2 0 0分鐘，所得醇以與水 之共沸混合物形式餾出，以支持可水解的鈦和矽化合物之 水解反應。之後使合成膠於1 5 0 °C至2 2 0 °C (以 1 7 0 t至1 9 0 t爲佳）於自生壓力下結晶（視情況地 於額外的老化時間之後）。在特定條件下，結晶時間通常 不到3天，以不到2 4小時爲佳。 亦佳的起始物是矽-鈦混合氧化物，其可製自，如， 藉S i C 1 4和T i C 1 4之混合物的火燄水解反應。這些 化合物可分散於含模板和鹼的適當溶液中，及在視情況施 行的老化步驟和/或添加晶種之後，以前述方式結晶。 乾燥之後，鋁矽酸鈦固體和濃縮的鋁矽酸鈦懸浮液以 一或多種黏合劑、視情況使用的成形助劑和視情況使用的 成糊劑加工成可成形物。適當的黏合劑基本上是用於此目 的的所有已知物質。較佳情況是使用矽、鋁、硼、磷、鈦 、銷和/或鎂之氧化物或相關先質。特別佳的黏合劑是二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------ 線丨· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-TCP 526092 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) 氧化矽、氧化鋁、氧化鈦和黏土礦及它們的混合物。二氧 化矽和二氧化矽先質的例子是沉澱或熔融矽石、矽石溶膠 、四烷氧基矽烷、經部分縮合的矽酸酯和聚矽氧烷，鋁氧 化物的例子有（擬）鐵鋁氧石，二氧化矽的例子有銳鈦或 板鈦礦，黏土礦的例子有蒙脫土、高嶺土、膨潤土和海泡 石。 黏合劑可以粉末或溶膠、懸浮液或溶液形式使用。黏 '合劑量通常是以可成形物之固體含量計之1至9 9重量％ ’以5至6 0重重％爲佳’特別是]_ 〇至4 0重量％。 可以添加成形助劑，其主要用以在捏和成形和乾燥步 驟期間內促進塑性組成物之形成，此外，對於成形物件於 成形和乾燥期間內的機械安定性有正面影響。這樣的物質 以於濕物件鍛燒時移除爲佳。較佳者是提高黏度的有機物 ，如：纖維素、澱粉、丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚異丁烯 酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚異丁烯和聚四氫 呋喃、聚二醇醚、脂肪酸化合物和/或鱲乳液。 可以添加鹼或酸作爲其他添加物。它們可以適當地爲 ，如：氨水、胺或四級銨鹽，及羧酸（如：甲酸、乙酸或 丙酸）。當然也可以使用前述添加物的二或多者之混合物 0 成孔物質（如：聚醇、果糖、季戊四醇、纖維素或鋸 屑）可以作爲其他添加物。這樣的物質於鍛燒期間內燒失 ，在成形物件中留下中孔和大孔。 成形助劑於根據本發明之方法中的用量是以可成形物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ··---- 訂-— •線丨— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526092 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 中之固體含量計之0至4 0重量％，以1至1 0重量％爲 佳。 根據本發明之方法中，以使用含與水互溶之有機溶劑 的水性介質作爲成糊劑爲佳。黏合劑是金屬酸酯（如：原 矽酸烷基酯或原鈦酸烷基酯）時，所用成糊劑以水和醇（ 與金屬酸酯中之醇組份相關的醇）之混合物爲佳。使用醇 和水之混合物作爲成糊劑時，混合物中的醇含量通常是以 •混合物總重計之1 0至8 0重量％，以5至7 0重量％爲 佳，特別是1 0至6 0重量％。 成糊劑用量使得塑性可壓出組成物得以形成，較佳情 況中，其量使得可成形物中的固體含量是1 0至9 0重量 %，以60至80重量％爲佳。 此外，也可以在可成形物中添加所欲的任何其他組份 ，如，其他沸石、熔融或沉澱氧化物和金屬，及，爲了要 改善機械安定性而添加無機纖維，如：A 1 - S i纖維和 /或C a — S i纖維。 可成形物之成份的添加順序視多個因素而定且必須視 情況而定。可以先在鋁矽酸鈦固體中添加黏合劑，之後添 加成形助劑（若使用的話），最後添加成糊劑。添加黏合 劑和視情況添加的成形助劑之後，此組成物通常仍爲粉末 形式，其於捏和機、壓出機或混合機中均質化，之後添力口 成糊劑。所得的混合物混合直到塑性組成物可被製成長條 或壓出。此處，混合通常於1 0 °C高至成糊劑的沸點範圍 內進行，所用溫度爲常壓、略高於大氣壓或部分真空。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） #--------訂---------線丨曝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 526092 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（l〇) 以濃縮的鋁矽酸鈦懸浮液作爲起始物的實施例中’以 在鋁矽酸鈦懸浮液中添加黏合劑和視情況使用的成形助劑 爲佳，視情況地，有必要時，添加成糊劑以製得可捏和的 組成物。 所有已知的混合和成形設備和方法可用於混合和成形 。這樣的已知成形設備述於，如：Ullmann's Enzyklopadie derTechnischenChemie，第四版，第 2 卷，2 9 5 頁， • 1 9 7 2年。以使用單和雙股螺旋壓出機或壓出加壓機爲 佳。藉此可製得多種已知幾何形式，如：實心圓柱、中空 圓柱、星狀..等。但亦可製成蜂窩結構。 所得的濕物件直徑由1至1 0毫米，之後可於室溫或 提高溫度（視情況地有水蒸汽存在）乾燥。 成形物件之後於空氣、惰性氣體或氧存在下於高至 1 1 0 0 °c鍛燒。溫度隨時間改變，即，加熱速率、維持 居間和最終溫度的時間及冷卻速率必須視情況地調整至最 佳情況。此鍛燒可用以移除濕物件中的模板和添加物，對 於機械安定性、孔洞體積或特定表面有決定性的影響。 可以粉碎所得條狀物或壓出物。它們以粉碎成顆粒直 徑爲0 · 1至5毫米（特別是0 · 5至2毫米）的顆粒或 粗粒爲佳。 下列實例用以說明本發明： 參考例1 鋁矽酸鈦之製備 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·#·------- ^---------^ --------------------

I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526092 A7 B7 五、發明說明（11 ) 合倂四乙基原矽酸酯、四乙基原鈦酸酯和四正丙基氫 氧化錢水溶液，並於1 0升壓熱機中於氮環境下水解。選 用的量使得s i/τ i莫耳比是3 5 ，N/S i莫耳比是 0 . 1 7，H2〇/S i莫耳比是27。水解完全且蒸除形 成的醇（以等體積的水代替）之後，合成膠於水熱條件下 於1 7 5 °C結晶3小時。藉此而得的鋁矽酸鈦懸浮液根據 下列實例和比較例地以不同方式進一步加工。 實例1 參考例1中的鋁矽酸鈦懸浮液經噴霧乾燥。稱得 7 5 0克以此方式乾燥的鋁矽酸鈦、2 0克甲基羥基纖維 素和2 0 0克氧化鋁加至備有卸料螺旋的2 . 5升捏和機 中，混合1 0分鐘，之後添加3 0克冰醋酸。之後在2 0 分鐘內添加水，其添加量使其形成緻密物質，之後再捏和 4 5分鐘。以固定錐形螺旋壓出。以具有相關孔隙的吹口 產製4毫米完整圓柱體。壓出的成形物件以吹風機乾燥， 之後於空氣中靜置一夜，最後於5 5 0 °C鍛燒5小時。 使用錠破裂強度測試機（TBH 28 Erweka )測定以此方 式製得的成形物件之橫向破裂強度。共2 0次測量的平均 値是2 3牛頓。 實例2 8 2 3克經噴霧乾燥的鋁矽酸鈦、1 5 7克經部分水 解的四乙基原砂酸鹽（Ester40 ，得自Wacker，4 0重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·«--------訂---------線丨參 526092 A7 B7 五、發明說明（I2) % S i〇2 )和2 0克甲基羥基纖維素置於捏和機中並以實 例1所述程序混合。添加水直到形成可捏和的可成形物。 此物質再捏和4 5分鐘並以與實例1所述之類似方式壓出 。壓出的成形物件以實例1所述方式乾燥，之後於 5 5 0 °C鍛燒1小時。 此經鍛燒的鋁矽酸鈦成形物件之橫向破裂強度是5 8 牛頓。 實例3 7 8 0克經噴霧乾燥的鋁矽酸鈦、2 0 0克黏土礦（ 組成爲Al2〇3 18 .55重量％、 S i 0 2 74.98 重量％、Mg 〇 3.36 重量％、 B a 0 1.42重量％、Fe2〇3 0.25重量％和 T 1 0 2 0 . 18重量％)和20克甲基羥基纖維素置於 捏和機中並以實例1所述程序混合。之後，於2 0分鐘內 添加水，直到形成緻密物質，此物質再捏和4 5分鐘。以 與實例1所述之類似方式壓出，所得的壓出成形物件以吹 風機乾燥，之後於空氣中靜置一夜，最後於5 5 0 °C乾燥 1小時。 此經鍛燒的鋁矽酸鈦成形物件之橫向破裂強度是1 9 牛頓。 比較例1至3 重覆實例1至3，但經乾燥的鋁矽酸鈦成形物件在進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線丨搴 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526092 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（) 一步加工之前先於5 5 0 t鍛燒5小時。根據比較例1之 經鍛燒的成形物件的橫向破裂強度是1 7牛頓。根據比較 例3之經鍛燒的成形物件的橫向破裂強度是1 4牛頓。根 據比較例2製得的物質無法壓出，因此無法製得成形物件 〇 實例4 得自參考例1的鋁矽酸鈦藉由蒸除溶劑（特別是水） 而濃縮至固體含量爲5 4重量％。9 4 · 1克此懸浮液和 2 0克甲基羥基纖維素置於〇 · 2 5升容量捏和機中，緩 慢添加3 8 · 0克實例1之經噴霧乾燥的鋁矽酸鈦粉末。 添加1 · 5克醋酸銨和2 0克根據實例3的黏土礦及1 3 克水之後，形成柔軟且可捏和的物質，其再捏和2小時。 此易於壓出的物質以與實例1所述之類似方式壓出，所得 的成形物件以吹風機乾燥，靜置一夜，於箱狀爐中於 5 5 0 t：鍛燒1小時。 所得之經鍛燒的鋁矽酸鈦成形物件之橫向破裂強度是 4 4牛頓。 以根據本發明之實例和比較例作比較，顯示根據本發 明之方法可製得適當的觸媒成形物件，這些在形成濕成形 物件之後均須進行鍛燒步驟，因此，製造觸媒成形物件所 須的能量比以前的技術來得少。此外，相較於使用經鍛燒 的鋁矽酸鈦粉末作爲起始物而製得的成形物件，這些成形 物件的破裂硬度（以橫向破裂強度評斷）獲得明顯改善。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -_«------ --訂------ 線丨· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 526092 A7 __ B7__ 五、發明說明（Μ ) 實例4顯示一個特別佳的實施例，根據此實施例，濃 縮自水熱步驟得到的鋁矽酸鈦懸浮液之後，此懸浮液可直 接用於成形步驟。此變通方法特別有效地利用成本，相較 於以前的技術，此處不僅能夠省卻鍛燒步驟，同時也不再 須要分離及乾燥來自水合成程序的鋁矽酸鈦。令人訝異地 ，此變通方法更進一步改善所得成形物件的破裂硬度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -·'«--------訂丨 _線丨— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 526092 公告本 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 · 一種用以製造鋁矽酸鈦成形物件之方法，其特徵 在於其包含 a ) 製備含S i〇2來源、丁 i〇2來源、模板化合 物和水的合成膠， b ) 使合成膠於水熱條件下結晶， c ) 使來自步驟b )的鋁矽酸鈦於低於模板化合物 之分解溫度的溫度下乾燥， d ) 製備含來自步驟c )產物、黏合劑和成糊劑的 可成形物， e ) 將來自步驟d )的物質製成濕成形物件， f ) 視情況地加以乾燥，和 g ) 鍛燒此濕物件。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，視情況地 將來自步驟b )的晶體懸浮液加以中和，使用固-液分離 法分離固體材料，之後，該材料根據步驟c )地乾燥。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，來自步驟 b )的晶體懸浮液在未分離固體材料之前，直接根據步驟 c)地乾燥。 4 ·如申請專利範圍第3項之方法，其中，來自步驟 b )的鋁矽酸鈦懸浮液藉由蒸除揮發性成份和/或藉由添 加未經鍛燒的鋁矽酸鈦而濃縮。 5 .如申請專利範圍第4項之方法’其中’鋁矽酸鈦 懸浮液於乾燥步驟c )之前的固體含量至少5 0重量％。 6 .如申請專利範圍第1項之方法’其中’以視情況 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -18 - __________：___I-#____ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·11111 線丨秦 526092 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 地含有可與水互溶之有機溶劑的水性介質作爲成糊劑。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，步驟c ) 中的乾燥溫度在5 0 °C至4 0 〇 °C範圍內。 8 . —種用以製造鋁矽酸鈦成形物件之方法，其特徵 在於其包含 a ) 製備含S i〇2來源、T i〇2來源、模板化合 物和水之合成膠， b )使合成膠於水熱條件下結晶， c ) 濃縮來自步驟b )的晶體懸浮液， d ) 製備含來自步驟c )之產物和黏合劑的可成形 物質， e ) 將來自步驟d )的物質製成濕成形物件， f ) 視情況地加以乾燥，和 g) 鍛燒此濕成形物件。 9 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中，在步驟c Υ中濃縮之後，鋁矽酸鈦懸浮液的固體含量是1 〇 — 5 0 重量％。 1 〇 ·如申請專利範圍第i或8項之方法，其中，使 用矽、鋁、硼、磷、锆和/或鈦作爲黏合劑。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中，黏合 劑選自氧化鋁、二氧化矽、可水解的矽化合物和它們的部 分或完全水解物、硼化合物、磷化合物、黏土礦及它們的 混合物。 1 2 ·如申請專利範圍第1或8項之方法，其中，濕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------丨！·-------訂---------線丨· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 526092 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 成形物件的鍛燒溫度由4 0 0 °C至1 〇 〇 〇。(：，以 5 0 0 t至7 5 0 t爲佳。 1 3 · —種鋁矽酸鈦成形物件，其特徵在於其得自如 申5円專利軔51弟1至1 2項中任何一*項之方法。 1 4 . 一種用於烯烴以含水過氧化氫進行之環氧化反 應的方法，其特徵在於有如申請專利範圍第1 3項之鋁砂 酸鈦成形物件存在。 1 5 · —種用於酮類以含水過氧化氫和氨進行之肟化 反應的方法，其特徵在於有如申請專利範圍第1 3項之鋁 矽酸鈦成形物件存在。 ·---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂---------線丨— -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 公告本 申請曰期 90 年 1月 20日 案 號 90101530 類 別 (以上各攔由本局填註） 90101530號專利申請案中文說明書修正頁 民國91年4月呈蓚至1 今Λ a 91· 4· 18 補羌4 C4 526092 明 新型 專利説明書 中 文 鋁矽酸鈦成形物之製法 發明 新型 名稱 英 文 rocess for the production of a titanium si 1icalite shaped article 姓名 國籍 (1) 史帝芬♦海森賽爾Hasenzahl, Steffen (2) 羅夫♦珍卡 Jantke, lialf _、發明 創作 人 住、居所 ⑴德國 0 德國 (1) 德國曼陀市芙羅雪得街二十三號 Florscheidstrasse 23, DE-63477 Maintal, Germany (2) 德國摩布斯市羅文森偉格五號 Rauhwiesenveg 5, DE-63776 Mombris, Germany 裝 訂 姓 名 (名稱） (1)提古沙公司 Degussa Aktiengesellschaft 經濟部智惡时4句：^工消費合作社印製 線 國 籍 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)德國 (1)德國杜塞爾朵夫班尼格聖佩雷H—號 Bennigsenplatz 1, DE-40474 Dusseldorf, Germany (1)馬特斯♦史契夫 Schafer, Matthias 歲吴幽♦偉桕Weber，Wolfgang 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐）