HU215456B - Eljárás részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok előállítására - Google Patents

Eljárás részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU215456B
HU215456B HU9201890A HU9201890A HU215456B HU 215456 B HU215456 B HU 215456B HU 9201890 A HU9201890 A HU 9201890A HU 9201890 A HU9201890 A HU 9201890A HU 215456 B HU215456 B HU 215456B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrargillite
aluminium
gamma
particles
rehydration
Prior art date
Application number
HU9201890A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT68156A (en
HU9201890D0 (en
Inventor
Ulrich Bollmann
Siegfried Engels
Reinhard Feige
Rüdiger Lange
Hubertus Schmidt
Roland Thome
Original Assignee
Nabaltec Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nabaltec Gmbh filed Critical Nabaltec Gmbh
Priority to HU9801106A priority Critical patent/HU218464B/hu
Publication of HU9201890D0 publication Critical patent/HU9201890D0/hu
Publication of HUT68156A publication Critical patent/HUT68156A/hu
Publication of HU215456B publication Critical patent/HU215456B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/44—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
    • C01F7/441—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by calcination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111—Fine ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/22—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like with a polygonal circumferential shape

Abstract

A találmány tárgya eljárás nagy reaktivitású, gamma-Al2O3-ból állófőrmatestek előállítására, mimellett először alűmíniűm-tri-hidrőxid-részecskéket részben kristályős átmeneti alűmín űm-őxiddá sőkk-kalcinálnak, majd a részben kristályős átmeneti alűmíniűm-őxidőt eztkövetően rehidratálással és kalcinálással gamma-Al2O3-dá átalakítják,azzal jellemezve, hőgy az eljárás legal bb a következő eljárásilépéseket főglalja magába: a) egységes mőrfőlógiai szerkezetűfinőmkristályős hidrargillit-részecskéket 350–750 řC hőmérséklet-tartőmányban a részecskéknek a reakciótérben való 0,01–10 s-ős átlagőstartózkődási ideje mellett s kk-kalcinálnak; b) a részben kristályősátmeneti alűmíniűm-őxidőt vizes szűszpenzióban, amelyben aszilárdtest/főlyadék tömegarány 1:3 és 1:10 közötti értékű,szakaszősan vagy főlyamatősan, 50–95 řC hőmérséklet-tart mányban és5,5–10,5 pH-értéktartőmányban 45–120 perc alatt alűmíniűm-hidrőxiddá –amely legalább 70 tömeg% finőmszálas böhmitből áll – rehidratálják; c)a rehidratációs terméket szűrik, és a szűrőlepényben jelen lévőalkálifém-iőnőkat vízzel kimőssák; d) a rehidratációs terméketpeptizálószerrel, előnyösen szervetlen és/vagy szerves savval, vagykötő-, illetve síkősítóanyaggal elegyítik, mimellett a sav/Al2O3mólarány 0,005 és 0,05 közötti é tékű; e) az elegyet főrmatestekkéalakítják, így előnyösen pelletálással, extrűdálással, granűlálássalvagy cseppentéssel; f) a főrmatesteket termikűsan űtókezelik,mimellett ezeket aktív gamma-Al2O3-má átalakítják. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás nagy szilárdtest-reaktivitású, részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok előállítására, hidrargillit sokk-kalcinálása útján.
A találmány szerint előállított termékek olyan formatestek előállítására alkalmazhatók, melyek lényegében gamma-Al2O3-ból állnak.
Számos eljárást ismerünk részben kristályos A12O3szilárdtestrészecskék előállítására, melyek különböző területeken nyernek alkalmazást.
így például Weinland és Stark: Chem. Bér., 59 (1926), 478, valamint Petzold és Ulbricht: Timföld és timföldanyagok, Deutscher Verlag fúr Grundstoffindustrie, Leipzig, 1983, 24. oldal, munkákból ismert, hogy szerves alumíniumvegyületek vagy különböző összetételű alumíniumsók normál nyomáson és 350 °C fölötti hőmérsékleten végzett hosszú ideig tartó kalcinációval részben kristályos és/vagy röntgenamorf alumínium-oxidokká alakulnak, melyek nagy fajlagos felülettel és nagy reaktivitással tűnhetnek ki.
Az ilyen előállítási módszerek a kiindulási anyagok kis hozzáférhetősége alapján és különböző technológiai ráfordítások következtében a gamma-Al2O3 formatestek nagyüzemi előállítása szempontjából kevéssé számottevők. Továbbá az alumíniumsókból hosszú ideig tartó kalcinálással nyert termékek még idegen ionokat is tartalmaznak az oxidos szilárdtestben, melyek a különböző felhasználási esetekben, például az ilyen anyagoknak katalizátorkomponensek előállítására való felhasználása esetén, nagyon hátrányosan hatnak azok aktivitására, szelektivitására és ezzel együttvéve élettartamukra.
Továbbá különböző eljárásokat írtak le hidroxidos kiindulási anyagok, különösen aAl(OH)3-részecskék sokkszerű víztelenítésére, melyek ugyancsak A12O3 átmeneti formákhoz vezetnek, mely formák kisebb kristályosodással, nagyobb szilárdtest-reaktivitással és fajlagos felülettel rendelkeznek (lásd például a 2 059 946 és 2 826 095 számú német szövetségi köztársaságbeli és a 250521 számú német demokratikus köztársaságbeli szabadalmi leírásokat).
Az ismert eljárásokkal nyert bomlástermékek azonban tartalmaznak még el nem bomlott alumínium-hidroxid-, különösen hidrargillit kristályos részeket és/vagy hidrotermikusan képződött böhmit részeket, úgyhogy a szükséges szilárdtest-reaktivitás nem mindig érhető el.
Ennélfogva a rehidratációs folyamatban az A12O3részecskék csak kismértékben alakulnak át finomszálas morfológiájú böhmitté, ami azonban a további feldolgozás szempontjából, különösen a böhmites alumínium-hidroxidok peptizációs lépése és formázása szempontjából döntő jelentőségű. Ezért az ismert úton előállított Al2O3-formatestek (melyek az alumínium-hidroxid-részecskék, különösen a hidrargillit sokk-kalcinálásán alapulnak) az előállítási folyamat egyes technológiai lépésében alkalmazott körülményektől függően főként Al2O3-elegyekből állnak, és ezért bizonyos felhasználási esetek különösen katalizátorkomponensként való alkalmazásuk szempontjából elégtelenül alakul ki pórusszerkezetük, és nem kielégítő a mechanikai szilárdságuk.
Ismeretes továbbá, hogy a szilárdtest-részecskéknek az Al(OH)3-részecskék sokk-kalcinálása előtt és/vagy után végzett intenzív mechanikai kezelésével nagy röntgenamorf szilárdtest-részarányt tartalmazó, részben kristályos átmeneti alumínium-oxidokat vagy ezek elegyeit állíthatjuk elő [például az 1028 106 és 3 128 833 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali iratok (OS), a 274 980 számú német demokratikus köztársaságbeli szabadalmi leírás, továbbá a 80/121914 és 82/147437 számú japán szabadalmi leírások], amelyek nem tartalmazzák az el nem bomlott hidrargillit és/vagy hidrotermiálisan keletkezett böhmit kristályos hidroxidos részeit. Ha ezeket ezt követően ismert módon rehidratáljuk akár atmoszferikus nyomáson [például a 2826095 és a 2726126 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali iratok (OS), valamint a 78/144900 számú japán szabadalmi leírás], akár hidrotermiális körülmények között (például a 0055 164 és a 0073 703 számú európai, valamint a 78/144 900 számú japán szabadalmi leírások), különösen a szuszpenzió tartózkodási idejétől és hőmérsékletétől függően nagy böhmittartalmú alumínium-hidroxidokat kapunk, amelyek nem jelentéktelen arányban tartalmaznak bayeritet.
Az ilyen eljárási módok berendezési igénye lényegesen nagyobb (például amiatt, hogy a hidrargillit-részecskék sokk-kalcinálását kombinálni kell a szilárdtestrészecskék mechanikai elő- és/vagy utókezelésével), és hidrotermiális rehidratációs körülmények alkalmazása esetén böhmittermészetű jól kristályosodott szilárdtestrészecske-részek keletkezésére vezetnek, amelyek hátrányosak a megfelelő további feldolgozásban, különösen a szervetlen, illetve szerves savakkal végzett peptizációs lépésben, és ezzel a nagy porozitású, szilárd Al2O3-formatestek előállításában.
A német szövetségi köztársaságbeli 1200271 számú közzétételi (AS), valamint a 2 633 599, a 3 128 833 számú nyilvánosságra hozatali (OS) iratokból, továbbá a 80/25 131 és a 80/85458 számú japán szabadalmi leírásokból olyan technológiát ismerhetünk meg továbbá Al2O3-formatesteknek őröletlen, illetve mechanikusan előaktivált, sokk-kalcinált alumínium-trihidroxid, különösen hidrargillit bázison való előállítására, amelyre mindenekelőtt az jellemző, hogy a részben mechanikusan is utókezelt (78/141900 számú japán szabadalmi leírás) részben kristályos, illetve röntgenamorf szilárdtest-részecskék formázása már rehidratálásuk előtt megtörténik.
Egy ilyen eljárás a rehidratálási folyamat alatti hidrotermiális kezelés következtében hátrányosan hat azon pórusok célzott kialakulására, amelyek a mikropórustartományban vannak, vagyis a pórusok azon részére, amelyeknek a sugara rp< 10 nm.
A találmány feladata ezért abban áll, hogy olyan egységes fázis-összetételű és nagy szilárdtest-aktivitású, részben kristályos átmeneti alumínium-oxidokat állítsunk elő, amelyek a rehidratációs folyamatban már normál nyomáson lehetővé teszik a szilárdtestrészecskéknek nagymértékben való átalakulását finomszálas böhmitté, abból a célból, hogy kedvezően dolgozhassuk fel azokat jól kifejlesztett belső felülettel és nagy
HU 215 456 Β mechanikai szilárdsággal rendelkező olyan formatestekké, amelyek lényegében gamma-Al2O3-0t tartalmaznak.
Az ilyen úton előállított Al2O3-formatestek várhatóan különösen alkalmasak adszorbensekként, gáztisztító anyagokként, katalizátorkomponensekként, illetve katalizátorhordozókként való felhasználásra.
Ezt a feladatot a találmány szerint az igénypontokban megadott jellemzőkkel oldjuk meg. Ezen hatékony technológiai variáns esetén őrlés útján történő aktiválás nélkül állítunk elő részben kristályos átmeneti alumíniumoxidokból nagy reaktivitású szilárdtestrészecskéket mind különleges szilárdtest-tulajdonságokkal, különösen szemcseformával és szemcsemérettel rendelkező hidrargillit-részecskék alkalmazásával, mind pedig a sokk-kalcinálás körülményeinek alkalmas megválasztásával.
Felismertük, hogy ezek az átmeneti alumínium-oxidok, amelyekben az ötszörösen koordinált alumíniumtartalom legalább 50%-a a négyszeresen koordinált alumíniumtartalomnak, az eddig ismertetett átmeneti alumínium-oxidokkal összehasonlítva (vö. 6. ábra) különleges tulajdonságokkal rendelkeznek primer és szekunder szerkezetükre, valamint szilárdtest-reaktivitásukra nézve. A találmány szerinti eljárással kapott átmeneti alumínium-oxidokat a megadott hálózati sík-távolság tartományban hiányzó diffrakciós reflex útján (vö. 5. ábra) azonosíthatjuk.
Meglepő módon megállapítottuk, hogy a találmány szerinti eljárással kapott átmeneti alumínium-oxidoknak nagy az oldhatósága (L): 5n NaOH-oldatban 60 °C-on 30 perc alatt legalább 90 tömeg%-ban feloldódik, bár a felhasznált hidrargillit-részecskék nagyon különböző morfológiai tulajdonságokkal rendelkezhetnek.
A részben kristályos átmeneti alumínium-oxid víz jelenlétében 50-95 °C-on és 5,5-10,5 pH-tartományban 80 perc alatt finomszálas böhmitté rehidratálódik, az elérhető rehidratációs reaktivitás különösen nagy, legalább 70 tömeg%-os böhmittartalomhoz vezet. Ez döntő feltétel a köztitermékként nyert átmeneti alumínium-oxid további kezelése szempontjából.
Meglepő módon megállapítottuk továbbá, hogy a köztitermékek oldhatósága (L) csak igen csekély mértékben függ annak fajlagos felületétől. Ez azt jelenti, hogy az 1., 2., 3., 4., 6. és 7. igénypontokban megadott körülmények között különböző felületű köztitermékeket nyerünk, amelyek azonban a rehidratációban egyformán viselkednek.
A találmány szerinti eljárás olyan formatestek előállítására, amelyek lényegében gamma-Al2O3-ból állnak, magába foglalja az egységes morfológiai szerkezetű (pszeudohexagonális lemezkék, tűk formájában lévő vagy poliéderszerű külső megjelenésű) finomkristályos hidrargillit-részecskék sokk-kalcinálását a 350-750 °C hőmérséklet-tartományban, a részecskéknek a reakciótérben való 0,01-10 s-os átlagos tartózkodási ideje mellett.
Az egységes morfológiai szerkezet döntő feltétel a szilárdtestrészecskék kedvező hőátadása és anyagátalakulása szempontjából a sokk-kalcinálás folyamán. A hidrargillit-részecskék sokkszerű termikus bomlása
350-750 °C hőmérséklet-tartományban 0,01-10 s átlagos tartózkodási idő alatt következik be.
Különösen alkalmasak a következő formákban lévő hidrargillit-részecskék:
a) pszeudohexagonális lemezkék, amelyek alaktényezője >5, átmérője 0,1-50 pm, vastagsága 0,1-5 pm, és amelyeket 350-550 °C hőmérséklet-tartományban 0,05-1,0 s átlagos tartózkodási idő alatt kezelünk;
b) pszeudohexagonális tűk, amelyek alaktényezője >5, hossza 0,1-50 pm, átmérője 0,1-5 pm, és amelyeket 370-600 °C hőmérséklet-tartományban és 0,1 -1,5 s átlagos tartózkodási idő alatt kezelünk;
c) poliéderszerű részecskék, amelyek alaktényezője <5, valamint részecskeátmérője D50-értékként 0,5-5 pm, és amelyeket 400-630 °C hőmérséklet-tartományban 0,5 és 1 s átlagos tartózkodási idő alatt kezelünk.
Az ily módon kapott részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok sok strukturális rácshibájuk miatt ami például különösen nagy, ötszörösen koordinált alumíniumtartalomban nyilvánul meg - igen nagy szilárdtest-reaktivitással rendelkeznek, amely az ilyen szilárdtesteknek finomszálas böhmitté való további rehidratációja szempontjából a következőkben megadott körülmények között szükséges.
A részben kristályos átmeneti alumínium-oxidokból álló sokk-kalcinált termékeket vizes szuszpenzióban (a szilárdtestnek a folyadékhoz viszonyított tömegaránya 1:3-1:10) akár szakaszos, akár folytonos módon 50-95 °C hőmérséklet-tartományban 5,5-10,5 pH-tartományban 45-120 perc időtartam alatt rehidratáljuk. A böhmitben gazdag rehidratációs termékek kifejezetten finomszálas morfológiával rendelkeznek, amely egyrészt a peptizáció alatt ezen anyagoknak a megfelelő szervetlen/szerves savakkal alkotott keverékei viszkozitásának a beállításáért felelős, másrészt az ily módon előállított, lényegében gamma-Al2O3-ból álló formatestek texturális (pórusszerkezet) és mechanikus tulajdonságainak (szilárdság) a célzott szabályozásáért.
Az ismertetett hidrargíllitos nyersanyagok és eljárási lépések alapján rehidratálás és kimosás után böhmitben gazdag termékeket nyerhetünk, amelyek Na2O-tartalma <0,03 tömeg% (Al2O3-ra számítva).
Ezeket az alkáliban szegény, böhmitben gazdag rehidratációs termékeket ezt követően vagy szűrőlepényként (nedvesen), vagy szárított és dezagglomerált (például egy pálcás malomban) szilárdtestrészecskék formájában peptizálószerekkel vagy kötő-, illetve síkosítóanyagokkal összekeveijük és formatestekké dolgozzuk fel.
Formázó eljárásokként a következők jöhetnek számításba: extrudálás, granulálás, cseppentés (Vertropfen) és pelletálás.
A mindenkori formázási eljárástól függően különbözőképpen kell elegyíteni a böhmitben gazdag rehidratációs terméket.
így extrudálás esetén a rehidratációs terméket egy savval elegyítjük úgy, hogy a sav/Al2O3-mólarány 0,005 és 0,05 között legyen 25 °C-on, 15-90 percen belül, és peptizáljuk.
HU 215 456 Β
Ha a formázást granulálással vagy cseppentéssel (Vertropfen) végezzük, úgy intenzívebb peptizációt végzünk 0,02-0,2 sav/Al2O3-mólarány mellett 25 °Con, 30-120 percen belül.
Ha szárítatlan, böhmitben gazdag rehidratációs termékeket (nedves szűrőlepényt) alkalmazunk, úgy a sav/Al2O3-mólarányra 0,025-0,15 tartományt állítunk be változatlan peptizációs időtartam mellett.
Megfelelő formázás és termikus utókezelés után olyan formatesteket kapunk, amelyek lényegében gamma-Al2O3-ból állnak, mimellett a pórusrádiusz-eloszlás maximumai a nagyobb pórusrádiuszok irányába tolódnak el. Ez is alapot szolgáltat arra, hogy az ilyen A12O3idomdarabokat katalizátorkomponensek és katalizátorhordozók előállítására szélesebb körben alkalmazzuk.
Szárított és dezagglomerált rehidrációs termékek pelletálása esetén a terméket síkosító-, illetve kötőanyaggal (például grafittal) kell összekevernünk.
A különböző utakon előállított idomdarabok termikus kezelését 450-650 °C hőmérséklet-tartományban 4-8 órán belül végezzük, mimellett a fent leírt módon előállított extrudált termékeket és csepegtetéssel nyert golyókat előzetesen 12-24 órán át 100-150 °C hőmérséklet-tartományban szárítani kell.
A találmány szerint előállított formatestek, amelyek lényegében gamma-Al2O3-ból állnak, nagy belső felülettel, valamint nagy mechanikai szilárdsággal rendelkeznek. Alkalmasak különösen adszorbensek, gáztisztító anyagok, katalizátorkomponensek és katalizátorhordozók előállítására, továbbá kerámiai anyagok, polírozószerek és köszörűszemcsék előállítására.
A továbbiakban kiviteli példákkal mutatjuk be közelebbről a találmányt. A csatolt ábrák a következők:
1. ábra: Az 1. táblázat szerinti kiindulási „Hy-C” hidrargillit raszter-elektronmikroszkópos (RÉM) felvétele (a „Hy-D” és „Hy-E” analóg poliéderszerű morfológiájú)
2. ábra: Az 1. táblázat szerinti „Hy-F” kiindulási hidrargillit REM-felvétele (a „Hy-G” analóg morfológiájú)
3. ábra: A „Hy-A” lemezes szerkezetű kiindulási hidrargillit REM-felvétele
4. ábra: A „Hy-B” tűs/prizmás szerkezetű kiindulási hidrargillit REM-felvétele
5. ábra: A sokk-kalcinált termékek röntgendiffraktogramjai (a találmány szerinti példák: „Hy-D/KC” és „Hy-E/KC”, mimellett a „Hy-A/KC”, „Hy-B/KC” és a „Hy-C/KC” röntgendiffraktogramjai analógok. Összehasonlító példák: „Hy-F/KC”, illetve „Hy-G/KC”)
6. ábra: A sokk-kalcinált termékek 27A1-MASNMR-spektrumai (a találmány szerinti példák: „Hy-D/KC”, illetve „Hy-E/KC”, mimellett a „Hy-A/KC”, „Hy-B/KC” és a „Hy-C/KC” spektrumai analógok)
1. példa (Összehasonlító példa, nem a találmány szerinti megoldás)
Egy csőlengőmalom segítségével mechanikailag előkezelt hidrargillitet (Hy), melynek szemcsenagysága körülbelül 50%-ban 20 és 60 pm tartományban („Hy-F”) és 2,5-18,5 pm („Hy-G”) van, izzítási maradéka 1100 °C-on 65,1 tömeg%, fajlagos felülete kevesebb, mint 2 m1 2/g, és a részecskék oldhatósága NaOH-ban (30 percen belül 60 °C-on 5 n NaOH-dal megállapítva) 25,4 tömeg% szilárd anyag, Al2O3-ra vonatkoztatva, valamint morfológiailag heterogén természetű (a „Hy-F” és „Hy-G” mintának megfelelően az 1. táblázatban és 2. ábrán) egy 500 °C-os reakciótérben, melyben delta T 40 K és a részecskék átlagos tartózkodási ideje a reakciózónában 0,5 s, rövid ideig termikusán bontunk, mimellett egy heterogén fázis-összetételű részben kristályos kalcinációs termék keletkezik, melynek fajlagos felülete >250 m2/g és megfelelő reaktivitású (a 2. táblázat és 5. ábra szerint, „Hy-F/KC” és „Hy-G/KC” minta).
A főként khi-/gamma-Al2O3 részben kristályos elegyből álló sokk-kalcinálási terméket egy 1:4,5 szilárdanyag/folyadék súlyarányú elegyben 90 °C-on 80 perc ideig 8-as pH-érték mellett rehidratáljuk. A rehidratációs terméket ezután szűrjük, mossuk, 12 órán keresztül szárítjuk 120 °C-on és egy pálcás malommal dezaggromeráljuk.
A 30 tömeg% finomszálas böhmitet tartalmazó szilárd anyag Na2O-maradék-tartalma 0,04 tömeg% (Al2O3-ra vonatkoztatva), és azt ismert módon feldolgozzuk különböző formákká: pirulák (5x5 mm), golyók (1,5-6 mm átmérő) és extrudátumok (1,2-6 mm átmérőjű szálak).
Néhány jellegzetes tulajdonságú Al2O3-forma, melyeket 12 óráig tartó kalcinálás után 500 °C-on kaptunk, a 3. táblázatban van feltüntetve.
2. példa
A találmánynak megfelelően hidrargillit-részecskéket („Hy-C” és „Hy-D” és „Hy-E”, lásd az 1. táblázatot és az 1. ábrát), melyek egységes poliéderszerű külső formájúak, illetve 5-nél kisebb alaktényezőjűek, de különböző átlagos részecskeátmérőjűek (mimellett a részecskék 50%-a legfeljebb 1 pm eltérést mutat az átlagos részecskenagyságra vonatkoztatva a „Hy-C” mintában, 0,5 pm-t a „Hy-D” és 0,6 pm eltérést a „Hy-E” mintában), a következő körülmények között sokkszerűen hevítünk: 480 °C hőmérsékleten 40 K delta T-vel, a szilárd részecskék átlagos tartózkodási ideje a reakciótérben 0,5 s.
A keletkezett nagy reaktivitású szilárdtestek főbb fizikai-kémiai tulajdonságai a 2. táblázatban („Hy-C/KC”, „Hy-D/KC” és „Hy-E/KC”), valamint az 5. és 6. ábrákon láthatók.
A rehidratáció után (az 1. példának megfelelően) leszűrt és kimosott böhmitben gazdag köztiterméket 12 órán belül 120 °C-on szárítjuk, és ezt követően egy pálcás malomban dezagglomerizáljuk. A formázás változatának függvényében a finomszálas böhmithez különböző mennyiségű kötő-, illetve síkosítóanyagot vagy peptizálóanyagot adunk.
Golyó alakú formatestek előállítása esetén a finomszálas böhmitet vízben, salétromsav hozzáadása közben
HU 215 456 Β (HNO3: Al2O3-mólarány 0,07) 1 órán át szuszpendáljuk, és az elegyet ezután — ismert módon - vagy egy fluidizációs granuláló vagy csepegtető gömbfeltét segítségével a kívánt formaidommá alakítjuk. Ezeket 5 órán át 500 °C-on kalcináljuk, mimellett a csepegtető gömbfeltétet elhagyó gélszerű formaidomokat előzetesen 12 óra hosszat 120 °C-on szárítjuk. A formatestek melyek lényegében gamma-Al2O3-ot tartalmaznak elért szilárdtest-tulajdonságait a kiválasztott, megfelelően tovább feldolgozott sokk-kalcinálási terméknek megfelelően („Hy-D/KC/RH/PE/FO”) a 3. táblázatban foglaltuk össze.
A „Hy-D” bázison kapott sokk-kalcinált, majd rehidratált (lásd az 1. példát), megfelelően szárított és dezagglomerizált fmomszálas böhmit extrúziója esetében ezt egy keverőben 30 percig peptizáljuk, víz és salétromsav hozzáadása közben. Az így kapott nagyon viszkózus masszát egy extruder segítségével fluidizációs szálakká formáljuk (átmérő: 1,2-6,0 mm), szárítjuk és kalcináljuk.
A kapott fluidizációs szálak szilárdtest-tulajdonságait ugyancsak a 3. táblázatban mutatjuk be.
3. példa
A találmány szerint egységes morfológiai tulajdonságú óröletlen hidrargillit-részecskéket, melyek pszeudohexagonális lemezke alakúak (a „Hy-A” mintának megfelelően az 1. táblázatban és a 3. ábrán), a szilárdtest-részecskék átlagosan 0,5 s-on belüli tartózkodási idejével folyamatos termikus kezelésnek vetjük alá, 420 °C-on, 40 K delta T-vel, úgy, hogy reakciótermékként részben kristályos khi-Al2O3-szerű, különleges struktúrájú (a 2. táblázat szerint, „Hy-A/KC” minta) szilárdtestek keletkezzenek, melyek nagy rehidratációs reaktivitáshoz vezetnek.
Az ilyenfajta részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok rehidratációja - melyet azonos körülmények között végzünk el, mint az 1. példában - megfelelő további feldolgozás után egy olyan szilárdtesthez vezet, melynek 74 tömeg%-a böhmit (lásd a 2. táblázatot), és Na2O-tartalom tömeg%-a 0,018 (Al2O3-ra vonatkoztatva).
A megfelelő formatesteket, melyek főként gammaAl2O3-ot tartalmaznak, a 2. példa szerint állítjuk elő.
4. példa
A találmány szerint egy hidrargillites kiindulási anyagot („Hy-B”, lásd az 1. táblázatot és a 4. ábrát), melynek egységes külső alakja hexagonális tű/prizma formájú, sokkszerű kalcinálásnak vetünk alá, folyama20 tos üzemeltetésben, 450 °C (delta T=40 K) 0,5 s-on belül.
Az ily módon kapott bomlástermék a 2. táblázat szerint („Hy-B/KC”) kiváló szilárdtest-tulajdonságokat mutat.
Egy ezt követő rehidratációval - az 1. példa szerinti körülmények között - böhmitben gazdag, finomszálas morfológiájú szilárdtest képződik (81 tömeg% böhmit), melynek Na2O-maradék-tartalma 0,016 tömeg% (Al2O3-ra vonatkoztatva). A megfelelő szilárdtesteket, melyek lényegében gamma-Al2O3-ból állnak, a 2. példával analóg módon állítjuk elő.
1. táblázat
A kiindulási hidrargillit fizikai-kémiai tulajdonságai
Hidrargillit minta Paraméter A B C D E F (nem a taláír G nány szerint)
Kémiai összetétel Izzítási maradék (1100 °C) tömeg%-ban *Na2O tömeg%-ban *Fe2O3 tömeg%-ban *SiO2 tömeg%-ban 65 <0,20 0,035 0,20 lásd a „Hy-A” példát 65,1 <0,45 0,08-0,10 0,35 lásd a „Hy-F” példát
Röntgenográfiás fázisösszetétel nagyon jó kristályos hidrorgillit
Morfológiai tulajdonságok pszeudo- hexális lemezkék (lásd a 3. ábrát) pszeudohexális prizmák/tűk (lásd a 4. ábrát) poliéder (lásd az 1. ábrát) agglomerátumok (gömb, lap formájú és prizmás) (lásd a 2. ábrát)
Fajlagos felület m2/g 5-8 3-5 5-8 10-12 <1 1,5
Szemcsenagyság-ffakció (50%) pm-ben 1,5-2,0 1,5-2,5 1,5-2,0 1,2-1,8 20-60 2,5-18,5
HU 215 456 Β
2. táblázat
Hidrargillit sokk-kalcinálásával előállított részben kristályos alumínium-oxidok és azok termékeinek szilárdtest-tulajdonságai
Kalcinálási cs rehidratációs termékek Paraméter A B C D E F G
Izzítási maradék (1100 °C) tömeg%-ban 92,5 93,0 94,0 93,0 91,6 92,0 93,0
Röntgengráfiás részben kristályos khi-Al2O3 röntgenamorf részekkel részkristályos khi-/gamma-
fázisösszetétel hiányzó interferenciával dhkl=0,211 nm-nél (lásd az 5. ábrát A12O3 csekély hidrargillit-
és „Hy- -D/KC” „Hy- E/KC”) résszel (lásd az 5. ábrát
„Hy-F/KC” és „Hy-G/KC”)
Fajlagos felület m2/g 64 52 230 285 306 275 254
Szilárd reaktivitás a) oldhatóság (L) NaOHban tömeg%-ban b) rehidratációs reaktivitás (képesség neutrális közegben alumínium-hidroxid/ böhmit-képződésre) böhmittartalom 95 100 96 100 100 59 72
tömeg%-ban 74 81 76 81 85 22 28
3. táblázat
Az Al2O3-formatestek szilárdtest-tulajdonságai
Al2O3-formatest Összehasonlító példa (nem a találmány szerint) „HyF/KC/RH/PEFO...” Találmány szerinti példák „Hy-D/KC/RH/PE/FO...”
Paraméter Golyók (1,5-6 mm) Extrudátumok (1,2-6 mm %) Golyók (1,5-6 mm) Extrudátumok (1,2-6 mm %)
K WG K WG
Röntgengráfiás fázisösszetétel khi-/gamma-Al2O3 lényegében gamma-Al2O3
dsch kg/l-ben vpges. cm3/g-ban Sbet m2/g-ban 0,78 0,50 172 0,65 0,58 196 0,69 0,48 185 0,62 0,63 211 0,54 0,70 220 0,58 0,56 228
kopás1 tömeg%-ban kopásállóság tömeg%-ban 20 80 3 97
1 „air-Lift”-módszerrel
Magyarázatok:
Hy - hidrargillit
F, D - mindenkori kiindulási próba (lásd 1. táblázat) K.C - sokk-kalcinálás
RH - rehidratáció
PE — peptizáció
FO - formázás
K - golyóforma gamma-A12O3 (cseppentéssel) WG - golyóforma gamma-Al2O3 (örvénygranulálás) sbet _ specifikus felületnagyság vp gcs. _ összes pórustérfogat dsch - töltési tömörség

Claims (15)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás nagy reaktivitású, gamma-Al2O3-ból álló formatestek előállítására, mimellett először alumíniumtrihidroxid-részecskéket részben kristályos átmeneti alumínium-oxiddá sokk-kalcinálunk, majd a részben kristályos átmeneti alumínium-oxidot ezt követően rehidratálással és kalcinálással gamma-Al2O3-má átalakítjuk, azzal jellemezve, hogy az eljárás legalább a következő eljárási lépéseket foglalja magába:
    a) egységes morfológiai szerkezetű finomkristályos hidrargillit-részecskéket 350-750 °C hőmérséklet-tartományban a részecskéknek a reakciótérben való 0,01-10 s-os átlagos tartózkodási ideje mellett sokkkalcinálunk;
    b) a részben kristályos átmeneti alumínium-oxidot vizes szuszpenzióban, amelyben a szilárdtest/folyadék tömegarány 1:3 és 1:10 közötti értékű, szakaszosan vagy folyamatosan, 50-95 °C hőmérséklet-tartományban és 5,5-10,5 pH-értéktartományban 45-120 perc alatt alumínium-hidroxiddá - amely legalább 70 tömeg% finomszálas böhmitből áll - rehidratáljuk;
    c) a rehidratációs terméket szűrjük, és a szűrőlepényben jelen lévő alkálifém-ionokat vízzel kimossuk;
    d) a rehidratációs terméket peptizálószerrel, előnyösen szervetlen és/vagy szerves savval vagy kötő-, illetve síkosítóanyaggal elegyítjük, mimellett a sav/Al2O3mólarány 0,005 és 0,2 közötti értékű;
    e) az elegyet formatestekké alakítjuk, így előnyösen pelletálással, extrudálással, granulálással vagy cseppentéssel;
    f) a formatesteket termikusán utókezeljük, mimellett ezeket aktív gamma-Al2O3-má átalakítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan hidrargillit-részecskéket alkalmazunk, amelyek formája pszeudohexagonális lemezke, melynek alaktényezője >5, átmérője 0,1-50 pm és vastagsága 0,1-5 pm.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pszeudohexagonális hidrargillit-lemezkéket 350-550 °C hőmérséklet-tartományban a lemezkéknek a reakciótérben való 0,05-1,0 s-os átlagos tartózkodási ideje mellett sokk-kalcináljuk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan hidrargillit-részecskéket alkalmazunk, amelyek formája pszeudohexagonális tű, melynek alaktényezője >5, hossza 0,1 -50 pm és átmérője 0,1 -5 pm.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a pszeudohexagonális hidrargillit-tűket 370 °C és 600 °C hőmérséklet-tartományban, a tűknek a reakciótérben való 0,1-1,5 s-os átlagos tartózkodási ideje mellett sokk-kalcináljuk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legfinomabb kristályos hidrargillit-részecskéket alkalmazunk, melyek egységes poliéder jellegű külső formájúak, alaktényezőjük <5, és részecskeátmérőjük D50-értékként 0,5-5 pm.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legfinomabb kristályos, poliéder jellegű hidrargillit-részecskéket 400-630 °C hőmérséklet-tartományban, a részecskéknek a reakciótérben való 0,5-5 s-os átlagos tartózkodási ideje mellett sokk-kalcináljuk.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) eljáráslépésben az Na2O-tartalmat 0,03 tömeg% érték alá csökkentjük.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) eljáráslépés után kapott, kimosott rehidratációs terméket a peptizálószerrel vagy a kötő-, illetve síkosítóanyaggal való elegyítés előtt szárítjuk és dezagglomerizáljuk.
  10. 10. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a rehidratációs terméket a d) eljáráslépésben sav hozzáadásával - ahol a sav/Al2O3mólarány 0,02 és 0,2 közötti értékű - 30-120 perc alatt 25 °C-on bensőségesen összekeveijük és peptizáljuk, mimellett ezt követően granulálással vagy cseppentéssel formázzuk.
  11. 11. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a rehidratációs terméket síkosító-, illetve kötőanyaggal, így grafittal elegyítjük és azt követően pelletálással formázzuk.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a formatesteket a termikus utókezelés során 4-8 órán keresztül 450-650 °C hőmérséklet-tartományban kalcináljuk, mimellett olyan formatesteket állítunk elő, amelyek aktív gamma-Al2O3ból állnak.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a formatesteket a kalcinálás előtt 100-150 °C hőmérséklet-tartományban, 12-14 órán át szárítjuk.
  14. 14. Eljárás olyan formatestek előállítására, amelyek gamma-Al2O3-ból állnak, és amely formatestek adszorbensekként, gáztisztító anyagokként, katalizátorkomponensekként vagy katalizátorhordozókként alkalmazhatók, azzal jellemezve, hogy az 1-13. igénypontok bármelyike szerint előállított, nagy kémiai szilárdtest-reaktivitású, részben kristályos átmeneti alumínium-oxidokat alkalmazunk.
  15. 15. Eljárás kerámiai anyagok, polírozószerek és köszörűszemcsék előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-13. igénypontok bármelyike szerint előállított, nagy kémiai szilárdtest-reaktivitású, részben kristályos átmeneti alumínium-oxidokat alkalmazunk.
HU9201890A 1991-06-06 1992-06-05 Eljárás részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok előállítására HU215456B (hu)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9801106A HU218464B (hu) 1991-06-06 1992-06-05 Részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4118564A DE4118564A1 (de) 1991-06-06 1991-06-06 Teilkristalline uebergangsaluminiumoxide, verfahren zu deren herstellung und verwendung zur gewinnung von formkoerpern, die im wesentlichen aus gamma-al(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) bestehen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9201890D0 HU9201890D0 (en) 1992-09-28
HUT68156A HUT68156A (en) 1995-05-29
HU215456B true HU215456B (hu) 1999-01-28

Family

ID=6433302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9201890A HU215456B (hu) 1991-06-06 1992-06-05 Eljárás részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok előállítására

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5413985A (hu)
EP (1) EP0518106B1 (hu)
JP (1) JPH05208812A (hu)
AT (1) ATE125782T1 (hu)
CA (1) CA2070607C (hu)
CS (1) CS168992A3 (hu)
DE (2) DE4118564A1 (hu)
HU (1) HU215456B (hu)
RU (1) RU2078043C1 (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4311650C2 (de) * 1993-04-08 1996-06-05 Sued Chemie Ag Hochporöse Formlinge auf der Basis von Aluminiumoxid und deren Verwendung
US5725162A (en) * 1995-04-05 1998-03-10 Saint Gobain/Norton Industrial Ceramics Corporation Firing sol-gel alumina particles
CN1084314C (zh) * 1995-04-05 2002-05-08 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 煅烧溶胶凝胶氧化铝颗粒的方法、由其制得的磨粒及其应用
US6083622A (en) * 1996-03-27 2000-07-04 Saint-Gobain Industrial Ceramics, Inc. Firing sol-gel alumina particles
FR2764213B1 (fr) 1997-06-10 1999-07-16 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe
US20050124745A1 (en) * 2002-04-19 2005-06-09 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Flame retardant composites
US20040265219A1 (en) * 2002-04-19 2004-12-30 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Seeded boehmite particulate material and methods for forming same
US20050227000A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Surface coating solution
PL372586A1 (en) * 2002-04-19 2005-07-25 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Boehmite particles and polymer materials incorporating same
US7582277B2 (en) 2002-04-19 2009-09-01 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Seeded boehmite particulate material and methods for forming same
US20060104895A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-18 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Transitional alumina particulate materials having controlled morphology and processing for forming same
KR20070086876A (ko) * 2004-12-01 2007-08-27 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 고무 조성물 및 이의 제조방법
US8685123B2 (en) 2005-10-14 2014-04-01 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Abrasive particulate material, and method of planarizing a workpiece using the abrasive particulate material
US7479324B2 (en) * 2005-11-08 2009-01-20 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Pigments comprising alumina hydrate and a dye, and polymer composites formed thereof
WO2009052395A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Applications of shaped nano alumina hydrate as barrier property enhancer in polymers
US8173099B2 (en) 2007-12-19 2012-05-08 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Method of forming a porous aluminous material
US8460768B2 (en) * 2008-12-17 2013-06-11 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Applications of shaped nano alumina hydrate in inkjet paper
JP2011045938A (ja) * 2009-08-25 2011-03-10 Three M Innovative Properties Co 焼成凝集体の製造方法、焼成凝集体、研磨材組成物及び研磨材物品。
FR3030478B1 (fr) * 2014-12-18 2017-01-27 Ifp Energies Now Procede de preparation de billes d'alumine par mise en forme par egouttage d'un gel tres dispersible
CA2987423A1 (en) * 2015-06-02 2016-12-08 Scientific Design Company, Inc. Method for producing porous bodies with enhanced properties
RU2666448C1 (ru) * 2017-12-26 2018-09-07 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) Способ приготовления адсорбента-осушителя

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2746842A (en) * 1954-01-21 1956-05-22 Universal Oil Prod Co Production of alumina
DE2059946C3 (de) * 1970-12-05 1975-07-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von hochaktivem Aluminiumoxyd
US3945945A (en) * 1971-05-10 1976-03-23 Norton Company High surface area alumina bodies
GB1548005A (en) * 1975-07-09 1979-07-04 Chiyoda Chem Eng Construct Co Hydrodemetallization catalysts
US4166100A (en) * 1978-05-26 1979-08-28 Andrushkevich Mikhail M Method of preparing granulated activated alumina
FR2449650A1 (fr) * 1979-02-26 1980-09-19 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation d'alumine au moins partiellement sous forme de boehmite ultra-fine
US4579839A (en) * 1983-11-18 1986-04-01 Aluminum Company Of America Rehydration bondable alumina
DD248108B5 (de) * 1986-04-14 1993-12-09 Leuna Werke Ag Verfahren zur herstellung von praktisch reinem rho-aluminiumoxid
US5063033A (en) * 1987-02-10 1991-11-05 Vereinigte Aluminum-Werke Aktiengesellschaft Process for the production of boehmite

Also Published As

Publication number Publication date
HUT68156A (en) 1995-05-29
EP0518106A1 (de) 1992-12-16
US5413985A (en) 1995-05-09
ATE125782T1 (de) 1995-08-15
RU2078043C1 (ru) 1997-04-27
DE4118564A1 (de) 1992-12-17
JPH05208812A (ja) 1993-08-20
CA2070607A1 (en) 1992-12-07
CA2070607C (en) 1999-05-11
CS168992A3 (en) 1992-12-16
DE59203086D1 (de) 1995-09-07
HU9201890D0 (en) 1992-09-28
EP0518106B1 (de) 1995-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215456B (hu) Eljárás részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok előállítására
US6214437B1 (en) Low-expansion cordierite honeycomb bodies and method
US7294328B2 (en) Method for producing α-alumina formed body
RU1806091C (ru) Способ получени изделий на основе диоксида титана
NL8200087A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een poreus vuurvast anorganisch oxyde.
JP2010514662A (ja) 細孔分子篩の調製
AU2007249084A1 (en) Process for slurry phase hydroconversion of heavy hydrocarbon feeds and/or coal using a supported catalyst
KR20030044024A (ko) 올레핀의 수화 방법
EP0950638B1 (en) Pseudoboehmite powder for catalyst carrier and process for preparing the same
EP0644158B1 (en) Process for the preparation of zirconia
EP0216312B1 (en) Process for preparation of synthetic mordenite molded body
US8173099B2 (en) Method of forming a porous aluminous material
JP2007117916A (ja) アルミナ担体とその製造方法およびそれを用いた水素化脱金属触媒
RU2362620C1 (ru) Способ приготовления оксида алюминия, используемого в качестве носителя катализаторов гидроочистки
RU2729612C1 (ru) Гранулированный активный оксид алюминия
EP0309048B2 (en) Silica extrudates
US4120942A (en) Staged rehydration of alumina
US20120253090A1 (en) Spherical zeolitic catalyst for converting methanol into olefins
JPH0585814A (ja) コージエライト質ハニカム構造体の製造法
HU218464B (hu) Részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok
KR101587110B1 (ko) 알루미나 미립자 및 이의 제조방법
JP3653383B2 (ja) シリカ含有アルミナ成形体の製造方法
JPH055793B2 (hu)
JP4512972B2 (ja) 活性アルミナ成形体
JP2023506983A (ja) 中空微小球を含んでいる触媒担体

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: NABALTEC-NABWERK ALUMINIUMHYDROXID TECHNOLOGIE GM

Owner name: LEUNA-WERKE AG., DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees