CS168992A3 - TRANSIENT FORM OF PARTICULARLY CRYSTALLINE ALUMINIUM OXIDES, PROCESS OFTHEIR PREPARATION AND THEIR USE FOR OBTAINING SHAPED BODIES, WHICH CONSISTSSUBSTANTIALLY OF GAMMA-ÛAli2Oi3Ù - Google Patents
TRANSIENT FORM OF PARTICULARLY CRYSTALLINE ALUMINIUM OXIDES, PROCESS OFTHEIR PREPARATION AND THEIR USE FOR OBTAINING SHAPED BODIES, WHICH CONSISTSSUBSTANTIALLY OF GAMMA-ÛAli2Oi3Ù Download PDFInfo
- Publication number
- CS168992A3 CS168992A3 CS921689A CS168992A CS168992A3 CS 168992 A3 CS168992 A3 CS 168992A3 CS 921689 A CS921689 A CS 921689A CS 168992 A CS168992 A CS 168992A CS 168992 A3 CS168992 A3 CS 168992A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- particles
- transition
- aluminum
- crystalline
- partially crystalline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 title claims 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 43
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims description 22
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 2
- 230000011514 reflex Effects 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 2
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N [O].[AlH3] Chemical compound [O].[AlH3] CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006061 abrasive grain Substances 0.000 claims 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 abstract 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000002308 calcification Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010014172 Factor V Proteins 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 bismuth aluminum hydroxide Chemical compound 0.000 description 1
- JWUBBDSIWDLEOM-DTOXIADCSA-N calcidiol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@@H](CCCC(C)(C)O)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)CCC1=C JWUBBDSIWDLEOM-DTOXIADCSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009996 mechanical pre-treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
- C01F7/44—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water
- C01F7/441—Dehydration of aluminium oxide or hydroxide, i.e. all conversions of one form into another involving a loss of water by calcination
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
- C04B35/111—Fine ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
- C01P2004/22—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like with a polygonal circumferential shape
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
Description
zt -1- > o ·> c - jC a> : 5>-Šf -< m t isl -j< i Přechodová forma částečně krystalických, oxidů hliníku,způ-sob jejich výroby a použití pro získání tvarových tělísek ,která sestávají v podstatě z gamma-A^O^
Oblast techniky
Vynález se týká přechodové formy částečně krystalic -kých oxidů hliníku s velkou reaktivitou pevné látky, jejichvýroby šokovou kalcinací hydrargillitu, jakož i jejich po-užití pro získání tvarových tělísek , která sestávají v pod-statě z gamma-AlgO^·
Dosavádní stav techniky čá-
Je známa řada způsobů výroby částečně krystalifekýchstic pevné látky A^O^, které nacházejí použití v různýchoblastech.
Tak je například známo z publikace Veinlanda a Starka:Chem. Ber. 59/1926/ , str. 478 , jakož i z publikace Petzol-da a Ulbrichta : Tonerde und Tonerdewerkstoffe, deutscherVerlag flir Grundstoffindustrie, leipzig 1983 , str. 24 , žese dlouhodobou kalcinací organických sloučenin hliníku ne-bo solí hliníku různého složení, dospěje při normálním tla-ku a při teplotách vyšších než 350 °C k částečně krystalic-kým a/nebo rentgenamorfním oxidům hliníku , které se mohouvyznačovat velkým specifickým povrchem a velkou reaktivi -tou*
Takovéto výrobní metody nejsou s ohledem na to, ževýchozí látky jsou jen omezeně k disposici a z hlediskarůzných technologických použití ,nepříliš významné provarlkoprovozní použití pro získání tvarových tělísek z gam-ma-A^O^. Produkty dlouhodobé kalcinace získané ze solí -2- hliníku obsahují v oxidické pevné látce ještě cizí ionty,které u různých případů použití, jako například při použi-tí takovýchto materiálů pro získání složek katalyzátoru,působí velmi negativně na jejich aktivitu a selektivitu atím celkově na jejich životnost. Dále byly popsány i různé způsoby šokového odvodněnívýchozích hydroxidových látek, zejména částic Al^/OE/^ ,s malou krystalinitou, vysokou reaktivitou pevné látky ase specifickým povrchem / viz například DE patentní spi-sy 2 059 946 , 2 826 095 > OD patentní spis 250 521/.
Rozkladové produkty,získané známými způsoby , obsa -hují ještě navíc krystalické složky nerozloženého hydro -xidu hlinitého , zejména hydrargillitu a/ nebo podíly hy-drotermálně vzniklého bíJhmitu, takže se ne vždy dosáhnepotřebná reaktivita pevné látky. V důsledku toho dochází při rehydratačním procesu jenk nízkému stupni konverze částic ΑΙρΟ^ v bShmitu s jemněvláknitou morfologií , která má ale pro další zpracová-ní , zejména pro stupeň peptizace a tváření bShmitickýchhlinitých hydroxidů rozhodující význam. Rroto sestávajítvarová tělíska z A^O^ , vyrobená známými postupy / nabázi šokové kalcinace částic hydroxidu hlinitého , zejmé-na hydrargillitu / v závisleti na podmínkách v jednotli-vých technologických stupních výrobního procesu nejčastě-ji ze směsí A^O^ a mají proto pro určité případy použití,zejména pro použití jako složky katalyzátoru , nedosta -tečně vyvinutou porézní strukturu , jakož i nedostatečnoumechanickou pevnost. Dále je známo , že se intenzivním zpracováním částicpevné látky před a/ nebo po šokové kalcinaci částicAl/OE/3 jsou přístupné částečně krystalické oxidy hliníkus přechodovou, formou, popřípadě jejich směsi / například -3- DE -OS 1 028 106 , 3,128 833 , Dl patentní spis 274 980,japonské patentní spisy JP-PS Θ0/121 914 a 82/147 437/s vysokými podíly rentgenamorfních pevných látek, kte -ré neobsahují žádné krystalické hydroxidové podíly ne-rozlozeného hydrargillitu a/nebo hydrotermálně vytvoře-ného bShmitu . Na toto zpracování navazující , známýmzpůsobem prováděná rehydratace , vede jak za normální -ho tlaku / například DE-OS 2 826 095 , 2, 726 126 ajaponský patentní spis JP-PS 78/144 900/- tak i za hy-drotermálních podmínek / například EP 0 055 164 , 0 073 703a JP-PS 78/144 900 / zejména v závislosti na prodlevě ateplotě suspenze k hydroxidům hliníku bohatým na bShmit,které vykazují zčásti bezvýzaanné podíly bayeritu ·
Takovéto pracovní způsoby jsou z technologickéhohlediska náročnější na aparaturu / například v těchtopřípadech nezbytnou kombinaci šokové kalcir-ace částichydrargillitu s mechanickou předúpravou a/ nebo dodá -tečným zpracováním částic pevného tělíska / a vedouza využití hydrotermálních podmínek rehydratace k po -dílům dobře krystalujících částic pevné látky s pova-hou bShmitu , které se nedohí pro odpovídající dalšízpracování zejména ve stupni peptizace s anorganický ·mi popřípadě organickými kyselinami, a tím pro získá -ní vysoce porézních pevných tvarových tělísek z Al^O^ · Dále je z patentních spisů LE-AS 1 200 271 , DE-OS2 633 599 , 3,128 833 , japonských patentních spisůJP-PS 80/25 131 a 80/85 458 známa technologie výrobytvarových tělísek z AlgO^ na bázi nemletých , popři -pádě mechanicky předem aktivovaných , hydroxidů hlini- tých, kalconovaných šokem, zejméně hydrargillitu , kte- rá je charakterizována především tím,že se tváření čá- stečně i mechanicky dodatečně zpracovaných , částečně -4- krystalických , popřípadě rentgenamorfních částic pevnélátky provádí již před jejich rehydratací / japonskýspis JP-PS 78/144 900/.
Takovýto způsob práce se projevuje v důsledku hy -drotermálního pracovního postupu během procesu rehydra-tace nepříznivě na dosaženém vývoji pórů v mikrooblasti,to znamená zejména na podílu pórů s poloměrem r^ ^-10 nm.
Proto je úlohou vyrobit částečně krystalickou pře-chodovou formu oxidů hliníku , s jednotným složením fá-zí a velkou reaktivitou pevného tělíska,které dovolí vprocesu rehydratace již při normálním tlaku vysoký stu-peň konverze částic pevného tělíska v jemně vláknitémbóhmitu,aby se zajistilo další příznivé zpracování natvarová tělíska,které obsahují v podstatě gamma-Al^O^ ,s dobře vyvinutým vnitřním povrchem a vysokou mechanickoupevností. Tímto způsobem vyroběná tvarová tělíska z AlgO^ semají hodit především pro použití jako absorbenty ,hmotypro čištění plynů, složky katalyzátorů popřípadě nosičekatalyzátorů.
Podstata vynálezu
Tato úloha je podle vynálezu vyřešena znaky uvede-nými v patentových nárocích. Při této efektivní techno-logické variantě se vyrobí bez aktivace mletím jak po-užitím částic hydrargillitu se zvláštními vlastnostmipevných tělísek, zejména jejich tvarem zrn a velikostízrn, tak i vhodnou volbou podmínek šokové kalcinace vy-soce reaktivní částice pevných tělísek z částečně kry -stalické přechodové formy oxidů hliníku.
Ukázalo se, še přechodová forma oxidů hliníku s ob- -5- sahem 5ti násobně koordinovaného hliníku minimálně 50 fy>obsahu 4-násobně koordinovaného hliníku ve srovnání s dří-ve popsanými přechodovými formami oxidů hliníku / srovn.obr. $ / vykazuje jedinečné vlastnosti co se týká primár-ní a sekundární struktury jakož i aktivity pevných látek.Přechodové formy oxidů hliníku podle vynálezu se dajíidentifikovat pomocí chybějícího ohybového reflexu v obla-sti udaných vzdáleností sííové roviny / srovn. obr. 5/· S překvapením bylo konstatováno, že za podmínek uve-dených v nároku 3 dochází k velké rozpustnosti /1/ pře -Chodových forem oxidů hliníku, ačkoliv použité částicehydrargillitu mohou vykazovat velmi rozdílnou morfolo -gickou strukturu.
Sehydratační aktivita dosažitelná za podmínek náro-ku 4 vede k obvzláště vysokému podílu bShmitu,který či-ní minimálně 70 fy hmot. Toto je rozhodujícím předpokla-dem pro další zpracování přechodové formy oxidů hliníku,získaných jako meziprodukt. S překvapením bylo dále konstatováno, že rozpust -nost /1/ meziproduktu je jen ve velmi malé míře závislána jeho specifickém povrchu. To znamená, že za podmínekuvedených v nárocích 5,6,7 a 8 se získají meziproduktys různými povrchy,které ale přesto vykazují rovnoměrnérehydratační chování»
Způsob výroby tvarových tělísek ,které sestávajív podstatě z gamma-AlgO^, podle vynálezu, zahrnuje šo-kovou kalcinaci jemně krystalických částic hydrargilli-tu s jednotnou morfologickou strukturou / ve forměpseudohexagonálních destiček, jehliček nebo s tvaremmnohostěnu/ v teplotní oblasti 550 °C až 750 °C připrůměrných prodlevách částic v reakční oblasti 0,01 až10 s. -6-
Jednotná morfologická struktura představuje rozho-dující předpoklad pro příznivý přenos tepla a látkovoukonverzi částic pevné látky během jejich šokové kalci -nace. Šokový tepelný rozklad částic hydrargillitu se pro-vádí v teplotním rozmezí 350 °C až 750 °C při průměrnéprodlevě 0,01 až 10 s.
Obvláště vhddné jsou částice hydrargillitu ve for-mě a/ pseudohexagonálních destiček s tvarovým fakto-rem >5 , průměrem 0,1 až 50 um a tloušťkou 0,1 až 5um,které se zpracovávají při teplotách 350 °G až 550 °Cs průměrnými prodlevami 0,05 až 1,0 s , b/ pseudohexagonálních jehliček s tvarovým fakto-rem y 5, délkou 0,1 až 50 um , s průměrem 0,1 až 5 um,které se zpracovávají při teplotách 370 °C až 600 °Ca průměrných prodlevách 0,1 až 1,5 s ; c/ částice tvaru mnohostěnu s tvarovým faktorem5 , jakož i průměrem částic jakožto D^-hodnotou mezi 0,5 až 5 um, které se zpracovávají při teplotách400 °C až 630 °C a průměrných prodlevách 0,5 až 1 s. Částečně krystalické přechodové formy oxidů hli-níku, získané tímto způsobem,vykazují v důsledku je -jich velmi defektní struktury / v krystalové mřížce/,t.j. ,která se projevuje například v obvzláště vyso-kém obsahu 5ti-násobně koordinovaného hliníku , vel-mi vysokou reaktivitu pevné látky,která je nezbytná prov j dalekosáhlou rehydrataci takovýchto pevných látekemně vláknitém bohnitu za následujících podmínek.
Produkty šokové kalcinace sestávající z částečně krystalických přechodových forem oxidů hliníku se rehy-dratují ve vodné suspensi / molární poměr pevné látkyke kapalině 1 : 3 až 1 : 10 / jak v diskontinuélním taki v kontinuálním režimu při teplotách 50 °C až 95 °C a při hodnotě pE 5,5 až 10,5 po dobu 45 až 120 min. Kehy-dratační produkty .bohaté na bohmit, vykazují výrafnoujemně vláknitou morfologii , která je jedaak zodpověd-né za nastavení viskosity směsí těchto materiálů s od - povídajícími anorganickýhem peptizace a jednak z i /organickými kyselinami bě-cílené ovládání strukturních /pórovité struktury/sti / pevných látek,stávají v podstatě z a mechanických vlastnosti / pevno-získaných tímto způsobem, které se-gamma-A^O^.
Na základě popsaných hydrargillitických surovin akroků způsobu je možné, aby se po provedené rehydratacia promvtí získaly produkty bohaté na bčShmit s obsahemNa20 / hmot. / vztaženo na A^O^/.
Tyto rehydratační produkty ,chudé na alkálie a bo-haté ha bShmit, se potom smíchají buá. jako filtračníkoláč / vlhké / nebo ve formě usušených a deaglomerovanýchčástic pevné látky s peptizačními činidly nebo pojivýpopřípadě kluznými prostředky a zpracovávají se dále natvarová tělíska.
Jako způsoby tváření přichází v úvahu : protlačo-vání lisem, granulování,zkapalnění a peletizace. V závislosti na tom kterém způsobu tváření se musísměšování s produkty rehydratace bohatými na bBhmit provéd^t různým způsobem.
Tak se v případě protlačování produktu rehydratacelisem ’-rovádí směšování s kyselinou v molárním poměrukyselina/AlpO^ mezi 0,005 až 0,05 při 25 °C po dobu 15až 90 min a peptizuje se. -8- V případě tváření granulací a zkapalněním se pro -vádí intenzivnější peptizace při molárním poměru kyše -lina/Al^ mezi 0,02 až 0,2 , při 25 °C , po dobu 50 až120 min. Iři použití nesušených produktů rehadratace , bo-hatých na bbhmit / vlhkých filtračních koláčů /je tře-ba nastavit molární poměr kyseliny/Al^^ v rozmezí od0,025 až 0,15 , při stejně dlouhé době peptizace. po odpovídajícím tváření a dodatečném tepelnémzpracování se získají tvarová tělíska , která sestává -jí v podstatě z gamma-Al^^ , přičemž maxima rozděle -ní poloměrů pórů jsou posunuta ve směru k větším polo-měrům pórů . To je také důvodem pro to, že se takovétovýlisky z A^O^ více používají pro získávání složek ka-talyzátorů a nosičů katalyzátorů. V případě peletizace sušených a deaglomerovanýchproduktů rehydratace se tyto smíchávají s klutným pro -středkem popřípadě pojibem / například grafitem /.
Dodatečné tepelné zpracování výlisků vyrobenýchrůzným způsobem, se provádí v rozmezí teplot 450 °C až650 °C po dobu 4 až 8 h, přičemž extrudáty a kapalnékuličky se předtím musí 12 až 24 h sušit při teplo -tách 100 °C až 150 °c.
Tvarová tělíska podle vynálezu ,která sestávajív podstatě z gamma-AlgO^, mají velký vnitřní povrchjakož i velkau mechanickou pevnost.Tyto se hodí ze -jména pro výrobu adsorbentů, hmot na čištění plynů,složek a nosičů katalyzátorů, jakož i pro výrobu ke-ramických materiálů,leštících prostředků a brusnýchzrn. Břehled obr. na výkrese Dále je vynález blíže vysvětlen porno cí příkladů pro- vedení . Příslušné obr. ukazují: obr. 1 snímek pořízený rastrovým elektronovým mi -kroskopem /REM/ výchozího hydrargillitu "Hy-C: podletabulky 1 /"Hy-B” a ”Ey-E” vykazují analogickou mnoho-stěnnou morfologii / obr. 2 : snímek pořízený REM výchozího hydrargilli-tu "Hy-B" podle tabulky 1/"Ey-G vykazuje analogickou, morfologii / obr. 3 snímek pořízený REM destičkového výchozíhohydrargillitu "Hy-A" obr. 4 snímek pořízený REM výchozího hydrargilli-tu tvaru jehliček/hranolů "Hy-B" obr. 5 : rentgendifraktogramy produktů šokové kal-cinace / příklady podle vynálezu / "Hy-B/KC" a "Hy-E/KC",přičemž "Hy-A/KC" ,"Hy-B/KC" a "H-C/KC" vykazují ana-logické rentgendifraktogramy. Srovnávací příklady 2"Hy-B/KC" popřípadě "Hy-G/KC"/ obr. 6 ^Al-MAS-KMR spektra produktů šokové kal-cinace / příklady podle vynálezu / "Ey-D/KC" popřípadě "Hy-E/KC” , přičemž "Hy-A/KC§ ,"Hy-B/KC" a "Hy/C/KC" vykazují analogická spektra.Srovnávají příklady Hy-B/KC" popřípadě "Hy-G/KC". Bříklady provedení vynálezu Bříklad 1 / srovnávací příklad není podle vynálezu/
Eydrargillit /Ey/ ,předem mechanicky zpracovaný -10- pomocí trubkového vibračního mlýna s podílem velikostizrna asi 50 $ v oblasti 20 až 60 um / "Ey-P” / a 2,5až 18,5 um /"Ey-G"/ , zbytek po žíhání při 1100 ° C 65,1 0
Q hmot., specifickým povrchem menším než 2 nr/g a rozpust-ností částic v NaOE / zjišxěno během 30 minut při 60 0 Cpomocí 53ϊ NaOE / 25,4 hmot. pevné látky , vztaženona AlpO^ jakož i morfologické heterogenní povahy /po-dle vzorku /Ey-P" a "Hy-G" v tabulce 1 a na obr. 2/ sekrátkodobě tepelně rozkládá v reakčním prostoru při te-plotách 500 °C a delta T 40 K a průměrných prodleváchčástic v reakční oblasti 0,5 s , přičemž vznikne částeč-ně krvskalickv pr odukt kalcinace s heterogenním slože- ' v 2 * -ním fází , specifickým povrchem y 250 m /g a odpovídá -jící reaktivitou / podle tabulky 2 a obr. 5, vzorek"Ey-P/KC" a "Hy-G/KC"/.
Produkty kalcinace šokem sestávající hlavně z čá-stečně krystalické směsi chi-/ganma-Al2O3 se rehydra -hují ve hmotnostním poměru /pevná látka/kapalina 1 : 4,5 při teplotě 90 °C během 80 minut při hodnotě pH 8.Prtdukt rehvdratace se potom zfiltruje, promyje,12 ho-din suší při 120 °C a potom se deaglomeruje vjá kolíko-vém mlýnu.
Pevná látka obsahující ze 30 hmot. jemně vlákni-tého bShmitu vykazuje zbytkový obsah Na^O 0,04 % hmot./vztaženo na A^O^/ a dále se zpracuje známým způsobemna rozdílná tvarová tělíska: pilulky /5x5 mm/,kulič-ky /1,5 až 6 mm průměr / a extrudáty / provazce o prů-měru 1,2 mm až 6,0 mm /. Několik charakteristických vlastností vybranýchpevných látek z Al20^,které byly získány po 12ti hodi-nové kalcinaci, jsou shrnuty v tabulce 3. -11- íklad 2
Eydrargiliitové částice /"Ey-C" , "Ey-E" a "Ey-E”,srovn. tabulku 1 a obr. 1/ v souladu s předloženým vy-nálezem, s jednotným vnějším tvarem mnohostěnu popřípa-dě se součinitelem tvaru 4 5, ale rozdílnými průměrnýmioblastmi průměru zrna / přičemž 50 / podílu zrna vykazu- maximální odchvlku s ohledem na průměrnou velikostčástic 1 um ve vzorku "Ey-C", 0,5 um ve vzorku. "Hy-B" a0,6 um ve vzorku "Ey-E"/, se za následujících podmínek 5 \x t :ahriv? okem : při teplotác >30
s delta T 40 K při průměrných prodlevách částic pevné látky v reakčníoblasti po dobu 0,5 s.
Nejdůležitější fyzikálně-chemické vlastnosti re -zultujících vysoce reaktivních pevných látek jsou re -produkovány v tabulce 2 /"Ey-C/KC" , "Ey-B/KC" a "Ey-E/KCjakož i na obr. 5 a 6.
Eo rehydrataci / v souladu s příkladem 1/ zfil -trovaný a promytý meziprodukt bohatý na bdhmit se kuší12 hodin při 120 °C a potom se deaglomeruje v koliko -vém mlýnu. V závislosti na variantě tvarování se jemněvláknitý bShmit dcpiní různým množstvím pojivá popřpa-dě kluzného prostředku nebo peptizačního prostředku. V případě výroby tvarových tělísek tvaru kuličekse jemně vláknitý bohmit suspenduje ve vodě za přísadykyseliny dusičné / molérní poměr HK0~ : Al^O^ 0,07 / 1 hodinu, a směs se potom převede známým způsobem buČLpomocí granulačního zařízení s fluidní vrstvou nebozkrápěného kulového zařízení na požadované výlisky.
Tyto se kalcinují 5 hodin při 500 °C , přičemž gelo -vité výlisky opouštějící zkrápěné kulové zařízení sesuší předem 12 h při 120 °C. Eezultující vlastnosti II / -12- pevných látek tvarových tělísek , které v podstatě obsa-hují gsmma-Al ^0^, ra vybraného , dále vhodně zpra -covaného produktu šokové kalcinace /"Ky-B/KC/RH/PE/PO"/ jsou shrnuty v tabulce 3· V případě vytlačování lisem jemně vláknitého b8hmi-tu na bázi "Ey-D” ,získaného šokovou kalcinací,násled-ně rehydratovaného /srcvn. příklad 1 / ,vhodně usušeného a deaglomerováného se tento peptizuje ve hnětači po dobu 30 minut za přídavku vody a kyseliny dusičné.Takto získaná vysoce viskózní hmota se tvaruje pomocí vytlačovacího lisu na vírové provazce / průměr : 1,2 až 6,0mm/, suší a kale inuje.
Rezultující vlastnosti pevné látky vírových provaz-ců jsou rovněž uvedeny v tabulce 1. Příklad 3
Podle vynálezu se nemleté částice hydrargillitus jednotnými moffologickými vlastnostmi,které mají tvarpseudohexagonálních destiček / podle vzorku "Hy-A” vtabulce 1 a obr. 3 / podrobí po dobu průměrné prodle-vy částic pevné látky 0,5 s kontinuálnímu tepelnémuzpracování při teplotách 420 °C s delta I 40 £ , takže jako reakční produkty rezultují částečně krystali-cké chi-A^O^-pevné látky se zvláštními znaky struk-tury / podle tabulky 2,vzorek "Hy-A/KC”/,které vedouk velké reaktivitě rehydratace.
Rehydratsce takovýchto čásjétečně krystalujícíchpřechodových forem oxidů hliníku ,prováděná za stejnýchpodmínek jako v příkladu l,vede po přiměřeném dalšímzpracování k pevné látce se 74 fy hmot. bShmitu / srovn.tabulku 2/ a obsahem Ka^O 0,018 % hmot. / vztaženo na .ί;. αι2ο3/.
Odpovídající tvarová tělíska, která obsahují v pod-statě gamma-A^O^, se vyrobí analogicky jako v příkladu 2« Příklad 4
Podle předloženého vynálezu se hydrargillitický vý-chozí materiál /”Ey-B” , srovn. tab. 1 a obr. 4 / s jed-notným vnějším tvarem ve formě hexagonálníeh jehliček/prismatech, podrobí šokové kalcinaci při kontinuálnímrežimu při teplotách 450 °C / delta ΐ = 40 K/ podobu0,5 s. Tímto způsobem získaný rozkladný produkt se vyzna-čuje vlastnostmi pevné látky,uvedenými v tabulce 2/Ey-E/KC"/. Následující rehydratací za podmínek uvedených v příkladu 1 vznikne pevná látka bohatá na bShmit ,jemně vláknité morfologie /81 / hmot. bohmitu / se zbytkovým ob-sahem Ka20 0,016 hmot./ vztaženo na AlgO^/.
Odpovídající tvarová tělíska, která sestávají vpodstatě z gamma-Al203, se vyrobí analogicky jako v pří-krá. Q.U 2. -14-
Tabulka 1 : Eyzikálněachemické vlastnosti výchozího hydrargillitu vzorek hy- A BODE P G ^'^dradgillitu není podle c harakt er3>v. stická ve- ličina viz příklad "Hy-A" vynálezu chemické složení zbytek po žíhání/1100 °C /v <$> hmot. 65 65,1 xKa20 v $ hmot. ^>0,20 ^0,45 xpegO^ v “/ hmot. 0,035 0,03-0,10 xSiO2 v 5» hmot. 0,20 0,35 rentgenografi- velmi dobže krystalující cké složení fází hydrargillit morfologické vlastnosti pseudohe- xagonálnídestičky/v.obr.3/ pseudo- mnoho - hexago- stěny nální /v.obr.l/ hranoly/v.obr.4/ aglomeráty/tvarkulových desti-ček a hranolů/ /v.obr. 2/ specifický 2 povrch v m /g 5-8 3-5 5-8 10-12 <1 1,5 frakce veli-kosti zrn v um 1,5-2,0 1,5-2,5 1,5-2,0 1,2- 20-60 2,5- 1,8 10,5 /50 $/ -15-
Tabulka 2 : Vlastnosti pevné látky částečně krystalujících oxidů hliníku z kalcinace šokem^hydrargillitu a jeho následnéprodukty produktykalcinace a ^dehydratace charakteihSc stické ve- ličina A B C B E P G zbytek po žíhání /1100 °C v hmot./ 92,5 93,0 94,0 93,0 91,6 92,0 93,0 rentgenografické částečně kryst. chi-Al^O^ s částečně kryst. složení fází rentgenamorfními podíly s chi-/gamma -Al^On chybějící interferencí při s malými podíly dhkl= 0,211 ns! hydrargillitu /srovn. obr. 5 "Hy-D/KC" /srovn. obr. 5 a "Hy-E/KC"/ "Hy-P/KC" a:Ky-G/KC"/ specifický povrch v m /g 64 52 230 285 306 27 5 254 aktivita pevné látky a/ rozpustnost /1/ v EaOH v # hmot. 9 5 100 96 100 100 59 72 b/ rehydratačníreaktivita/ schopnost tvořitv neutrálním pro-středí hvdr oxid y/hliníku/ /b Shnit obsah bShnitu v hmot. 74 31 76 81 85 22 23 -16-
Tabulka 3: vlastnosti pevné léty tvarových tělísek z AlgO^ tvarové tělísko AlgO^ charakte- x.ristická x. veličina srovnávací příklad/není podle vynálezu"Hy-E/KC/RH/EE/EO...”kuličky výlisky /1,5-6 mm/ /1,2-6 mm/ příklady podle vynálezu’’ EY-D/KC/RE/DE/EO..." kuličky/1,5-6 mm/ výlisky/1,2 - 6 mm/ provazce K WG K WG provazce rentgenografické složení fází chi-/gamma-Al^O^ v podstatě gamma-AlpO^ dsch v 0,78 0,65 0,69 0,62 0,54 0,58 V ges- v cnr/gp 2 0,50 0,58 0,48 0,63 0,70 0,56 SEET v /β 17 2 196 185 211 220 228 Otěr^/ v $ hmot. 20 3 odolnost vůči otěru v °ja hmot. 80 97 ^/pomocí metody " air-X-ift”
Vysvětlivky :
Hy = hydrargillit F,D = výchozí vzorek Hy / viz tabulku 1/ KC = šokové kalcinace RH = rehydratace EE = peptizace PO = tváření K = kulovitý gamma-A^O^ / zkapalněním / KG = kulovitý gamma-Al^O^ / pomocí vibrační granulace /^EET = velikost povrchu -17- V = celkový oc^em póru P £es· , , . d = svpná specifická hmotnost sch
Claims (22)
- -18-PATENTOVÉ X z> TJ O o --cc '<_ m >< r~-< m N O x> > NÁROKY í 1 f i1. Přechodové forma částečně krystalických oxidůhliníku. , vyznačující se tím , že čá-stečně pevná látka obsahuje vedle 4 a 6ti násobně koor-dinovaného hliníku i 5ti násobně koordinován}' hliníkvůči kyslíku, přičemž podíl 5ti násobně koordinovanéhohliníku minimálně 50 % vztaženo na obsah 4-násobně ko -ordinovaného hliníku.
- 2. Přechodová forma částečně krystalických oxidůhliníku podle nároku 1,vyznačující setím , že rentgenodifraktogram / zaznamenáno po-mocí Mo-K^ -záření v oblasti úhlu lesku mezi 3 až 20stupni / částečně krystalické pevné látky nevykazuježádné ohybové reflexy v oblasti vzdálenosti rovin sítě0,195 <čLKkl <0,227 nm.
- 3. Přechodová forma částečně krystalických oxidůhliníku podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím , že podíl částeč-ně krystalícké přechodové formy oxidu hliníku rozpu -štěný v 5 N NaOH roztoku při teplotě 60 °C během ča-sového rozmezí 30 minut, činí jako míra reaktivity pev-né látky, minimálně 90 % hmot.
- 4. Přechodová forma částečně krystalických oxidůhliníku podle jednoho z předcházejících nároků , v y -značující se tím , že se tento v pří-tomnosti vody při 50 °C až 95 °C a při hodnotě pH 5,5 až 10,5 rehydratuje během 80 minut na jemně vlák-nitý bShmit, jehož podíl představuje míru rehydratač-ní reaktivitv a činí minimálně 70 $ hmot. -19-
- 5. Přechodová forma částečně krystalických oxidůhliníku podle jednoho z předcházejících nároků , v y -značující se tím , že byla získána šoko -vou kalcinací částic hydrargillitu s jednotnou morfolo-gickou strukturou v teplotním rozmezí 350 až 750 °C a připrůměrné době prodlevy částic v reakční oblasti 0,01 až10 s.
- 6. Přechodová forma částečně krystalických oxidůhliníku podle jednoho z předcházejících nároků , v y -značující se tím , že byla získána šo -kovou kalcinací částic hydrargillitu ve formě pseudohe-xagonálních destiček s tvarovým faktorem ^>5, průměrem0,1 až 50 um a tloušťkou 0,1 až 5 um, při teplotách 150 až 550 °C a průměrných dobách prodlevy v reakční ob-lasti 0,05 až 1,0 s.
- 7. Přechodová forma částečně krystalických oxidůhliníku, podle jednoho z nároků 1 až 5 , vyznaču-jící se tím , že byla získána šokovou kal-cinací Částic hydrargillitu ve formě pseudohexagonálníchjehliček s tvarovým faktorem ^5, délkou 0,1 až 50 um aprůměrem 0,1 až 5 um při teplotách 370 až 600 °C a prů-měrných dobách prodlevy jehliček v reakční oblasti 0,1až 1,5 s,
- 8. Přechodová forma částečně krystalických oxidůhliníku podle jednoho z nároků 1 až 5,vyznaču-jí c í se tím , že byla získána šokovou kalci-nací fwjernně/·’krystalických částic hydrargillitu s jednot-nou vnější formou ve tvaru mnohostěnu a s tvarovým fak-torem 4 5» jakož i průměrem částic vyjádřeném jakohodnota při teplotách 400 až 630 °C a průměrných dobáchprodlevyčástic v reakční oblasti 0,5 až 5 s · -20-
- 9. Způsob výroby vysoce reaktivních tvarových tělísek,která sestávají v podstatě z gamma-AlgO^,přičemžse nejdříve částice trihydroxidu hlinitého kalcinujíšokem na přechodovou formu částečně krystalického oxi-du a přechodová forma částečně krystalického oxidu hli-níku se potom rehydratací akalcinací převede v pod -statě na ganna-A^O^ , vyznačující setím , že způsob zahrnuje minimálně následujícíkroky a/ šokovou kalcinaci jemně krystalických částic hy -drargillitu s jednotnou morfologickou strukturou vteplotní oblasti 350 až 750 °C při průměrných dobáchprodlevy částic v reakční oblasti 0,01 ažlO s, při -čemž přechodová forma částečně krystalického oxiduhliníku se vyrobí podle jednoho z předcházejících ná-roků s vysokou chemickou reaktivitou pevné látky b/ rehydratací přechodové formy částečně krystalické-ho oxidu hliníku na hydroxid hlinitý,který sestává vpodstatě z jemně vláknitého bShmitu, c/ filtrací produktu rehydratace a vymytím iontů al-kalických kovů,přítomných ve filtračním koláči , vo-dou d/ smícháním produktu rehydratace s peptizačním pro -středkem, jako například anorganickou a/nebo organic-kou kyselinou, nebo s pojivé popřípadě kluzným pro -středkem, e/ tvarováním směsi na tvarová tělíska, například pe-letizací , protlačováním lisem, granulací nebo zka-palněním f/ tepelným dalším zpracováním tvarových tělísek, při-čemž tato se v podstatě převedou na aktivní gamma - -21- ΣΟ. Způsob podle nároku 9,vyznačujícíse tím , že se používají částice hydrargillituve formě pseudohexagonélrích destiček s tvarovým fakto-rem s průměrem 0,5 až 50 um , při tloušťce 0,1 až5 um.
- 11. Způsbb podle nároku 10, vyznačujícíse tím , že se pseudohexagonální destičky hydrar-gillitu šokově kalcinují při teplotách 350 až 550 °C aprůměrné době prodlevy destiček v reakční oblasti 0,05až'1 s.
- 12. Způsob podle nároku 9 ,vyznačujícíse tím , že se použiji částice hydrargillitu veformě pseudohexagonálních jehliček s tvarovým faktorem 5 a délkou 0,5 až 50 um při průměru 0,1 až 5 um.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačuj ícísetím, že se pseudohexagonální jehličky hydrar-gillitu kalcinují šokem při teplotách 370 až 600 °C aprůměrných dobách prodlevy jehliček v teakční oblasti0,1 až 1,5 s.
- 14. Způsob podle nároku 9, vyznač u,jícíse tím , že se nejjemněji krystalické částicehydrargillitu s jednotnou vnější formou tvaru mnohostě-nu a tvarovým faktorem 45 a průměrem částic vyjádřeným 60 jako hodnota D mezi 0,5 až 5 um.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačujícíse tím , že se pejjemněji krystalické částice hy-drargillitu tvaru mnohostěnu kalcinují šokem při teplo-tách 400 až 630 °C a při průměrných dobách prodlevy čá-stic v reakční oblasti 0,5 až 5 s.
- 16. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků,vyznačující se tím , že se rehydratace -22- přechodové formy částečně krystalických oxidů hliníkuprovádí ve vodné suspensi s hmotnostním poměrem pevné . látky/kapaliny mezi 1 : 3 až 1 : 10 diskontinualně nebo • kontinuálně při teplotách 50 až 95 °C a hodnotě pH mezi • 5,5 až 10,5 v časovém rozmezí 45 až 120 minut, přičemžvznikne hydroxid hlinitý,který obsahuje minimálně 70 %hmot. nemně vláknitého bdhmitu.
- 17. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků,vyznačující se tím , že se ve,- stupnic/ obsah Ka20 sníží až na hodnotu pod 0,03 % hmot.
- 18. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků,vyznačující se tím , že promytý pro -dukt rehydratace získaný po stupni způsobu c/ se předsmíšením s peptizačním činidlem nebo pojivém popřípa-dě kluzným prostředkem nejdříve suší a potom deaglome-ruje. IQ. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků,vyznačující se tím , že se produktrehydratace ve stupni způsobu d/ za přídavku kyselinypři molárním poměru kyseliny/AlgO^ mezi 0,005 až 0,05v časovém rozmezí 15 až 90 minut při 25 °C důkladněpromíchá a peptizuje, přičemž následuje konečné tvaro-vání protlačováním lisem.
- 20. Způsob podle jednoho z předcházejících náro-ků, vyznačující se tím , že se pro -dukt rehydratace ve stupni způsobu d/ za přídavku ky- • seliny při molárním poměru kyseliny/Al^O^ mezi 0,02 až 0,1 v časovém rozmezí 30 až 120 minut při 25 °C dů-’ kladně promíchá a peptizuje,přičemž se provádí násle- dující tvarování granulací nebo zkapalněním. -23-
- 21. Způsob podle nároku 18,vyznačuj ί-ο í se tím , že se produkt rehydratace smíchá s kluzným prostředkem popřípadě pojivém, jako napříkladgrafitem a potom se tvaruje peletizací.
- 22. Způsob podle jednoho z předcházejících náro-ků ,vyznačující se tím , že se tva-rová tělíska kalcinují při dalším tepelném zpracování v časovém rozmezí 4 až 8 h při teplotách v rozmezí me-zi 450 až 650 °C , přičemž se vyrobí tvarová tělíska ,která v podstatě sestávají z aktivního gamma-A^O^ ·
- 23. Způsob podle nároku 22, vyznačují-cí se tím , že se tvarová tělíska před kal-cinací nejdříve suší,při teplotě mezi 100 až 150 °C včasovém rozmezí 12 až 24 hodin.23. Použití přechodové formy částečně krystalic-kých oxidů hliníku s vysokou chemickou reaktivitoupevné látky podle jednoho z nároků 1 až 8 pro výro -bu tvarových tělísek,které sestávají v podstatě zgamma-AlpO^, přičemž tvarová tělíska se používajíjako adsorbenty, hmoty pro čištění plynů, složky ka-talyzátorů nebo nosiče katalyzátorů.
- 24. Použití přechodové formy částečně krystalic-kých oxidů hliníku podle jednoho z nároků 1 až 8 provýrobu keramických materiálů, leštících prostředků a brusných zrn.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4118564A DE4118564A1 (de) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | Teilkristalline uebergangsaluminiumoxide, verfahren zu deren herstellung und verwendung zur gewinnung von formkoerpern, die im wesentlichen aus gamma-al(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) bestehen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS168992A3 true CS168992A3 (en) | 1992-12-16 |
Family
ID=6433302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS921689A CS168992A3 (en) | 1991-06-06 | 1992-06-04 | TRANSIENT FORM OF PARTICULARLY CRYSTALLINE ALUMINIUM OXIDES, PROCESS OFTHEIR PREPARATION AND THEIR USE FOR OBTAINING SHAPED BODIES, WHICH CONSISTSSUBSTANTIALLY OF GAMMA-ÛAli2Oi3Ù |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5413985A (cs) |
| EP (1) | EP0518106B1 (cs) |
| JP (1) | JPH05208812A (cs) |
| AT (1) | ATE125782T1 (cs) |
| CA (1) | CA2070607C (cs) |
| CS (1) | CS168992A3 (cs) |
| DE (2) | DE4118564A1 (cs) |
| HU (1) | HU215456B (cs) |
| RU (1) | RU2078043C1 (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4311650C2 (de) * | 1993-04-08 | 1996-06-05 | Sued Chemie Ag | Hochporöse Formlinge auf der Basis von Aluminiumoxid und deren Verwendung |
| US5725162A (en) * | 1995-04-05 | 1998-03-10 | Saint Gobain/Norton Industrial Ceramics Corporation | Firing sol-gel alumina particles |
| CN1084314C (zh) * | 1995-04-05 | 2002-05-08 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 煅烧溶胶凝胶氧化铝颗粒的方法、由其制得的磨粒及其应用 |
| US6083622A (en) * | 1996-03-27 | 2000-07-04 | Saint-Gobain Industrial Ceramics, Inc. | Firing sol-gel alumina particles |
| FR2764213B1 (fr) * | 1997-06-10 | 1999-07-16 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe |
| RU2148017C1 (ru) * | 1999-09-28 | 2000-04-27 | Акционерное общество открытого типа "Катализатор" | Кислородсодержащее соединение алюминия и способ его получения |
| MXPA02006039A (es) * | 1999-12-21 | 2002-12-09 | Grace W R & Co | Compuestos de oxido de aluminio de gran area superficial, alto volumen de poros, derivados de trihidrato de alumina y metodos para su preparacion y uso. |
| AU2003228571B2 (en) * | 2002-04-19 | 2006-09-14 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Novel boehmite particles and polymer materials incorporating same |
| US20050227000A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-13 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Surface coating solution |
| US20040265219A1 (en) * | 2002-04-19 | 2004-12-30 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Seeded boehmite particulate material and methods for forming same |
| US7582277B2 (en) | 2002-04-19 | 2009-09-01 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Seeded boehmite particulate material and methods for forming same |
| US20050124745A1 (en) * | 2002-04-19 | 2005-06-09 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Flame retardant composites |
| RU2237019C1 (ru) * | 2003-05-15 | 2004-09-27 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Кислородсодержащее гидратированное соединение алюминия и способ его получения |
| US20060104895A1 (en) * | 2004-11-18 | 2006-05-18 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Transitional alumina particulate materials having controlled morphology and processing for forming same |
| KR20070086876A (ko) * | 2004-12-01 | 2007-08-27 | 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 | 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
| US8685123B2 (en) | 2005-10-14 | 2014-04-01 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Abrasive particulate material, and method of planarizing a workpiece using the abrasive particulate material |
| US7479324B2 (en) * | 2005-11-08 | 2009-01-20 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Pigments comprising alumina hydrate and a dye, and polymer composites formed thereof |
| RU2359912C2 (ru) * | 2007-09-05 | 2009-06-27 | Открытое Акционерное Общество "Алтайская Краевая Расчетная Палата" | Регидратированное кислородсодержащее соединение алюминия и способ получения микросферического оксида алюминия на его основе |
| US8575255B2 (en) * | 2007-10-19 | 2013-11-05 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Applications of shaped nano alumina hydrate as barrier property enhancer in polymers |
| US8173099B2 (en) | 2007-12-19 | 2012-05-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Method of forming a porous aluminous material |
| RU2390495C2 (ru) * | 2008-07-31 | 2010-05-27 | Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (статус государственного учреждения) | Гранулированный активный оксид алюминия и способ его приготовления |
| US8460768B2 (en) * | 2008-12-17 | 2013-06-11 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Applications of shaped nano alumina hydrate in inkjet paper |
| JP2011045938A (ja) * | 2009-08-25 | 2011-03-10 | Three M Innovative Properties Co | 焼成凝集体の製造方法、焼成凝集体、研磨材組成物及び研磨材物品。 |
| RU2432318C1 (ru) * | 2010-02-03 | 2011-10-27 | ООО "Компания Катахим" | Способ получения порошка гидроксида алюминия (варианты) и способ получения оксида алюминия |
| FR3030478B1 (fr) * | 2014-12-18 | 2017-01-27 | Ifp Energies Now | Procede de preparation de billes d'alumine par mise en forme par egouttage d'un gel tres dispersible |
| TWI703108B (zh) * | 2015-06-02 | 2020-09-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於製造具有增強的性能的多孔體的方法 |
| RU2666448C1 (ru) * | 2017-12-26 | 2018-09-07 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ приготовления адсорбента-осушителя |
| CN116040665B (zh) * | 2021-10-28 | 2025-06-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种拟薄水铝石及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2746842A (en) * | 1954-01-21 | 1956-05-22 | Universal Oil Prod Co | Production of alumina |
| DE2059946C3 (de) * | 1970-12-05 | 1975-07-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hochaktivem Aluminiumoxyd |
| US3945945A (en) * | 1971-05-10 | 1976-03-23 | Norton Company | High surface area alumina bodies |
| GB1548005A (en) * | 1975-07-09 | 1979-07-04 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Hydrodemetallization catalysts |
| US4166100A (en) * | 1978-05-26 | 1979-08-28 | Andrushkevich Mikhail M | Method of preparing granulated activated alumina |
| FR2449650A1 (fr) * | 1979-02-26 | 1980-09-19 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation d'alumine au moins partiellement sous forme de boehmite ultra-fine |
| US4579839A (en) * | 1983-11-18 | 1986-04-01 | Aluminum Company Of America | Rehydration bondable alumina |
| DD248108B5 (de) * | 1986-04-14 | 1993-12-09 | Leuna Werke Ag | Verfahren zur herstellung von praktisch reinem rho-aluminiumoxid |
| US5063033A (en) * | 1987-02-10 | 1991-11-05 | Vereinigte Aluminum-Werke Aktiengesellschaft | Process for the production of boehmite |
-
1991
- 1991-06-06 DE DE4118564A patent/DE4118564A1/de not_active Ceased
-
1992
- 1992-05-23 AT AT92108740T patent/ATE125782T1/de active
- 1992-05-23 EP EP92108740A patent/EP0518106B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-23 DE DE59203086T patent/DE59203086D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-04 CS CS921689A patent/CS168992A3/cs unknown
- 1992-06-05 RU SU925011813A patent/RU2078043C1/ru active
- 1992-06-05 JP JP4170042A patent/JPH05208812A/ja active Pending
- 1992-06-05 HU HU9201890A patent/HU215456B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-06-05 CA CA002070607A patent/CA2070607C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-30 US US07/997,736 patent/US5413985A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0518106B1 (de) | 1995-08-02 |
| HUT68156A (en) | 1995-05-29 |
| HU9201890D0 (en) | 1992-09-28 |
| RU2078043C1 (ru) | 1997-04-27 |
| DE4118564A1 (de) | 1992-12-17 |
| CA2070607C (en) | 1999-05-11 |
| DE59203086D1 (de) | 1995-09-07 |
| EP0518106A1 (de) | 1992-12-16 |
| ATE125782T1 (de) | 1995-08-15 |
| HU215456B (hu) | 1999-01-28 |
| JPH05208812A (ja) | 1993-08-20 |
| CA2070607A1 (en) | 1992-12-07 |
| US5413985A (en) | 1995-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS168992A3 (en) | TRANSIENT FORM OF PARTICULARLY CRYSTALLINE ALUMINIUM OXIDES, PROCESS OFTHEIR PREPARATION AND THEIR USE FOR OBTAINING SHAPED BODIES, WHICH CONSISTSSUBSTANTIALLY OF GAMMA-ÛAli2Oi3Ù | |
| US5106549A (en) | Titania extrudates | |
| US6214437B1 (en) | Low-expansion cordierite honeycomb bodies and method | |
| US4965233A (en) | Novel zeolite fluid cracking catalysts and preparation thereof from mixtures of calcined clay | |
| JPH0581301B2 (cs) | ||
| RU1806091C (ru) | Способ получени изделий на основе диоксида титана | |
| JPH0542367B2 (cs) | ||
| US6174511B1 (en) | Pseudoboehmite powder for catalyst carrier and process for preparing the same | |
| US8173099B2 (en) | Method of forming a porous aluminous material | |
| EP2318324B1 (en) | Photocatalytic composites containing titanium and limestone | |
| US7294328B2 (en) | Method for producing α-alumina formed body | |
| EP2318135B1 (en) | Photocatalytic composites containing titanium and limestone free from titanium dioxide | |
| EP0309048B2 (en) | Silica extrudates | |
| JPWO1997012670A1 (ja) | アルミナ担体の製造方法 | |
| WO1997012670A1 (en) | Process for preparing alumina support | |
| US4780446A (en) | Alumina-silica cogel | |
| RU2729612C1 (ru) | Гранулированный активный оксид алюминия | |
| EP0313163B1 (en) | Silica-alumina extrudates | |
| KR20110090891A (ko) | 고강도 제올라이트 비즈 성형체 및 그 제조방법 | |
| JP2000086236A (ja) | 酸性活性アルミナ及びその製法 | |
| RU2761822C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРКАСНЫХ СТРУКТУР НА ОСНОВЕ SiO2-Al2O3 | |
| RU2167818C1 (ru) | Способ получения порошкообразного гидроксида алюминия | |
| WO2001056926A1 (fr) | Composition d'alumine et son procede de preparation | |
| EP2332884B1 (de) | Reaktionsprodukte aus Aluminiumsilikat, Herstellung und Verwendung | |
| HU218464B (hu) | Részben kristályos átmeneti alumínium-oxidok |