TW524835B - Coating liquid for forming transparent film, substrate coated with transparent film and display device - Google Patents

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524835 A7 _____ B7 _ 五、發明說明（1 ) [發明領域] 本發明係有關一種用以形成透明膜之被覆液，以透明 膜被覆之基板及包含以透明膜被覆之基板的顯示裝置。更 明確地說，本發明係有關一種高度安定之被覆液及以透明 膜被覆之基板，此透明膜具有優異之性質如黏附性、膜強 度、抗反射性及耐化學藥品性，且當在基板上形成透明導 電微細顆粒層膜時’不僅具有優異之抗靜電性、電磁遮蔽 性及抗反射性亦具有優異之耐久性及耐化學藥品性。再 者，本發明係有關一種包含由上述以透明膜被覆之基板所 組成之前面板的顯示裝置。 [發明背景] 一般習慣上係基於，例如，氧化抑制性、防銹性及耐 化學藥品性之目的，或基於，例如，耐劃痕性、耐候性、 紫外線遮蔽性及抗反射性之目的而以臈被覆金屬基板，光 學透鏡基板等。 一般習慣上亦在例如，陰極射線管、螢光特性顯示管 及液晶顯示器之顯示面板之類的任何透明基板表面上形成 具有抗靜電性及抗反射性能之透明膜，以防止該種表面上 之靜電性及反射性。 近來，注意力集中於例如由陰極射線管放射出之電磁 波對人類健康的影響。因此’目前希望防止陰極射線管表 面上之靜電化及反射性並遮蔽上述電磁波及由電磁波放射 所造成之電磁場。 遮蔽，例如，上述電磁波的一種方法包括在例如，陰 本紙張尺度適用帽國家標準(CNS)A4規格⑵0 297公爱) ； - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線」 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 524835 A7 B7 五、發明說明（2 ) 和射線管之顯示面板表面上形成用以遮蔽電磁波之導電被 覆膜。用以遮蔽電磁波之導電被覆膜需具有低如1〇2至 104Ω/□之表面電阻率。 一種形成該種低表面電阻率之導電膜的方法包括塗敷 含有金屬（如Ag)微細顆粒之用以形成導電膜之被覆液，由 而在基板表面上形成含有微細金屬顆粒之膜。於此方法 中’使用於極性溶劑中之膠體微細金屬顆粒分散液作為含 有微細金屬顆粒之用以形成膜之被覆液。 然而，含有金屬（如Ag)微細顆粒的習知透明導電膜具 有金屬被氧化，因離子化造成微粒成長，及偶爾發生腐蝕， 導致膜材之導電率及透光率劣化，由而降低顯示裝置之可 信度等缺點。 再者’一般習慣上係在上述導電膜上配置具有比導電 膜更低折射率之透明臈，由而不僅得到抗反射性而且亦可 保護導電帛。用α形成該種透明臈之被覆液在安定性及生 產可信度(再生性)上有時不佳。因此，由習知用以形成透 明膜之被覆液所形成之透明膜有時在透明度及黏附性上不 佳，特別是在抗下層金屬（微細顆粒）氧化及抗腐餘物質， 亦即，耐久性及耐化學藥品性上無法令人滿意。 [發明目的] 本發明之目的係提供一種能夠形成在，例如，氧化抑 制性，防錄性，耐化學藥品性，耐劃痕性，耐候性及抗反 射性上呈現優異性能之透明膜的被覆液。 本發明之另-目的=供一種以透明膜被覆之基板 ί紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格；χ 297公爱- 2 312135 524835 A7 五、發明說明（3 ) 此透明膜不僅具有優異之抗靜電性、抗反射性及電磁遮蔽 性’亦具有優異之對基板的黏附性及耐化學藥品性，而且 此透明膜亦具有優異之外觀。本發明之又一目的係提供一 種裝配有上述以透明膜被覆之基板的顯示裝置。 [發明概述] 依據本發明之用以形成透明膜之被覆液包括： 無機氧化物前驅物，及 有機矽化合物或由有機矽化合物之水解及縮合聚合反 應所獲得之產生，該有機矽化合物係以下式表示： R3 R5 R^-Si-C^O-Si-OR2 I I R4 R6 (1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 式中 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 钍 印 製 R1及R2各示烷基、鹵化烷基、芳基、烷芳基、芳燒 稀基、氫原子或鹵原子； R3至R6各示烧氧基、烧基、鹵化燒基、芳基、燒芳 务燒基、烯基、氫原子或鹵原子；以及 X 示-(CH2)n-、-(Ph)-、-(CH2)n-(Ph)-、-(CH2)n-(Ph)_ (CH2)n-，而凡示苯環，至3〇之整數及^為1至3〇 之整數。 無機氧化物前驅物較佳為選自由式（丨）所示之有機石夕 化合物以外之♦化合物’鈦化合物，锆化合物，銻化合物 及其水解產物所組成组群之至少一者。無機氧化物前驅物 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) -------- 3 312135 基 基 --------I-------- 524835 •五、發明說明（4 ) 特佳為由有機石夕化合物之水解及縮聚反應所獲得之產生， 或由驗金屬矽酸鹽水溶液之脫鹼作用所獲得之矽酸縮聚 物，該有機矽化合物係以下式表示：

RaSi(〇R’)4 a (2) [式中R示乙烯基、芳基、丙稀基、具有^至客個碳原子 之烧基、氫原子或南原子；R，示乙烯基、芳基、丙烯基、 具，至8個碳原子之烷基、-C2H4OCnH2n + I(其t n = 1至4) 或氫原子；以及a為〇至3之整數。] 根據本發明之上述用α形成冑明膜之被覆液與無機氧 化物前驅物一起含有式（1)之有機矽化合物或由有機矽化 合物之水解及縮合聚合反應所獲得之產物。當含有式〇) 之有機矽化合物時，可將導入所形成之膜的 二維網狀結構（例如，在矽化合物的情形下，式卜si_x_si_ 0_]n之聚矽氧烷結構）中。當X為，例如，_(CHA_時，此 賦予膜疏水性。當X為-(S)m-時，卜Si-X一 3卜〇-]11實現對金屬之高親和力，使得臈的耐化學藥品性優 異。再者，其中X為_(CH2)n-或_(S)m-之式（1)之有機矽化合 物具有高度撓曲彈性鍵。因此，當使用含有式（1)之有機矽 化合物或由該有機矽化合物之水解及縮合聚合反應所獲得 之產物的被覆液時，可形成亦具有優異強度之稠密高度彈 性膜。 依據本發明之以透明膜被覆之基板之一種形式包括基 板及疊置在其表面上之透明膜，此透明膜係藉由在表面上 塗敷上述用以形成透明膜之被覆液及乾燥此被覆液所獲得 ^紙張尺度綱巾闕家鮮（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 524835 A7 B7 五、發明說明（5 ) 者。依據本發明之以透明膜被覆之基板的另一形式包括基 板及依序疊置在其表面上之透明導電微細顆粒層及透明 膜’此透明膜係藉由在透明導電微細顆粒層上塗敷上述用 以形成透明膜之被覆液及乾燥此被覆液所獲得者。 再者，本發明之顯示裝置包括由上述以透明膜被覆之 基板所組成之前面板，該透明臈配置為構成前面板之外表 面 ° [發明之詳細說明] 本發明將詳述如下。 里」^形成透明膜之祐释谅 首先’說明使用於本發明之有機石夕化合物。 訂 依據本發明之用以形成透明膜之被覆液包括： 無機氧化物刖驅物（基體形成成分），及 有機矽化合物或由有機矽化合物之水解及縮合聚合反 應所獲得之產物。 (有機矽化合物） 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本發明中，係使用有機矽化合物或由有機矽化合物之 水解及縮合聚合反應所獲得之產物，此有機碎化合物係以 下式表示 ·· R3 R5 R^-Si-QO-Si-OR2 R4 R6 ⑴ 式中，R1及R2各示烷基、鹵化烷基、芳基、烷芳基、

中國國家標準（CNS)A4規格⑽X 297公爱） 3 312HS 〕 -312135 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524835 Α7 ----- Β7 五、發明說明（6) 芳烷基、烯基、氫原子或鹵原子。 R至R各示烧氧基、烧基、豳化院基 '芳基、烧芳 基、方烧基、稀基、氮原子或齒原子。 X 示-(CH2)n-、-(ph)-、-(CH2)n-(Ph)-、-(CH2)n-(Ph)-(CH2)n-、-(S)m-或-(CH2)n-(S)m-(CH2)n-，而 Ph 亲苯環。 m為1至30之整數及n為1至30，較佳為1至16之 整數。 1_ 可溶於或可分散於水或有機溶劑中之有機矽化合物可 用作上述之有機石夕化合物，其可個別或組合使用。 該等有機矽化合物的實例包含：雙（三甲氧基甲矽烷基） 乙烷、雙（三曱氧基甲矽烷基）丙烷、雙（三甲氧基甲矽烷基） 丁烷、（三甲氧基甲矽烷基）戊烷、雙（主甲氧基甲矽烷基） 已烷、雙（三甲氧基甲矽烷基）庚烧、雙（三甲氧基甲矽烧基） 辛烧、雙（三甲氧基甲矽烷基）壬烷、雙（三甲氧基甲矽烷基） 癸烷、雙（三甲氧基甲矽烷基）十二烷、雙（三甲氧基甲矽烷 _基）十七烷、雙（三甲氧基甲矽烷基）十八烷、雙（三乙氧基甲 矽烷基）己烷、雙（三丙氧基甲矽烷基）己烷、雙（三正丁氧基| 甲矽烷基）已烷、雙（三異丁氧基甲矽烷基）己烷、雙（烯丙基 二甲氧基甲矽烷基）己烷、雙（烯丙基二甲氧基甲矽烷基）己 烧、雙（乙浠基二甲氧基甲♦院基）己烧、雙（丙浠基二甲氧 基甲矽烷基）己烷、雙（三氟丙基二甲氧基甲矽烷基）己烷， 下式之1.4-雙（三甲氧基甲矽烷基乙基）苯·· . ^-----------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 312135 524835 五、發明說明（7 ) 0CH3 I -C2H4-Si-OCH3 OCH3 OCH3

I H3CO—Si—C2H4— 1 0CH3 下式之雙[3-(三乙氧基曱矽烷基）丙基]四硫化物 〇〇2η5 ?c2h5 C2H50—Si—C3H6—-S—S—S—S—C3H6—Si—OC2H5 〇C2H5 OC2H5 f 下式之雙[3-(三乙氧基甲矽烷基）丙基]苯： 〇c2h5 C2H50 Si-C3H6- 〇c2h5 〇C2H5 -C3H6-Si一0C2H5 〇C2H5 及該等有機碎化合物的水解產物。 尤其，較佳使用上述示例化合物之水解產物作為本發 明之有機矽化合物，其中更佳為那些具有5〇〇至1〇〇,〇〇〇， 特別是1000至20,000之分子量（以聚乙烯計）者。 有機矽化合物係在透明膜形成時予以水解。使用式 之有機矽化合物及其水解產物時，當水解產物與無機氧化 物前驅物鍵結由而形成膜時，存在於有機矽化合物或其水

解產物兩端的烷氧基會與無機氧化物前驅物鍵結。因2能 獲得亦具有優異強度之稠密彈性臈。 I 本發明中使用於其分子中具有兩個^原子之有機石夕 本紙張尺度適用中國國家標準（cns)a4規格（21Q x 297公髮f 7 312135 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524835 A7 -------- B7______ 五、發明說明（8 ) 化合物為能獲得稠密彈性膜的理由尚未明瞭。然而，假設 古使用於其分子中具有兩個^原子之有機矽化合物時，可 將式[-Si-X-Si-0-L所示基團導入膜之三維網狀結構中，而 所導入之[-Si-X-Si-0-]n具有高金屬親和力及高度彈性，使 得可形成亦具有優異強度之稠密彈性膜。再者，式之有 ^ 機矽化合物及其水解產物中，其兩端的烷氧基會與無機氧 化物前驅物鍵結，結果抑制膜中之孔洞及微孔的形成。 相反地，關於在其分子中僅具有一個Si原子之有機矽 化合物，當烷基與如烷基烷氧基矽烷中之si原子直接鍵結 時，該烷基不與無機氧化物前驅物鍵結。因此，形成獏時 所進行之加熱使烷基被分解，結果可能在膜中產生孔洞及 微孔。 使用依據本發明之於其分子中具有兩個以原子之有 機矽化合物時，水解產物具有Si_c& si_o_si兩鍵。因此， 所得之膜不僅具有熱安定性（優異之耐熱性）且亦具有優異 馨之耐化學藥品性如耐鹼性或耐酸性。再者，由於具有 基，其疏水性及金屬親和力高。因此，該膜作為保護膜的 特性優異，其目的在於賦予防水性'耐久性、耐化學藥品 性等。 又，當-X-基為-(CH2)n-時，所得之膜具有低折射率而 可發揮抗反射效果。 以固體含量計之，用以形成透明膜之被覆液中所含之 上述有機矽化合物及/或其水解產物較佳為〇1至2〇重量

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 312135 524835 A7 五、發明說明（9 ) 當有機♦化合物及/或其水解產物的量少於〇 1重 時，被覆液中之有機矽化合物及/或其水解產物的含量太低 而使上述耐化學藥品性等效果不佳。再者，可能發I無法 得到改良被覆液之安定性及膜表面之平坦性的效果。…一 方面，當量超過20重量％時，所得之膜可能龜裂。因 作為保護膜的效果易於劣化。 有機矽化合物及/或其水解產物於所形成之透明膜中 的含量較佳為1至60重量％ 。 當於透明膜中的量少於！重量％時，有機矽化合物及/ 或其水解產物的含量太低而使本發明之上述效果無法令人 滿意。另一方面，當量超過60重量％時，下述無機氧2物 Z驅物的相對用量太小而可能使膜對下面基板的黏附性劣 [無機氧化物前驅物] 無機氧化物前驅物（亦稱為，，基體形成成分，，)並無特別 限制，只要當形成透明膜時，所得之臈為透明者，具有试 基板更低之折射率而呈現抗反射性能即可。 ^本發明中，無機氧化物前驅物可為任何無機氧化物如 乳化石夕、氧化鈦及氧化鉛的前驅物，或該等之複合氧化物 的前驅物。較佳為使用式⑴所示之有財化合物以外之石夕 化^物、鈦化合物、錯化合物、錄化合物及其水解產物或 縮聚物作為無機氧化物前驅物。無機氧化物前述驅物亦可 為氧化⑦*膠、氧化鈦;轉、氧化錯〉轉或録溶膠 1__这#’匕物前驅物中，較佳者為矽化合物 9 娜

1 [ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ i --------^ 1^ n I n I- 524835 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 A7 五、發明說明（1〇 ) 矽化合物較佳為由下式（2 所示烷氧基矽烷的水解及 縮聚反應所獲得之產物，或由 、 使驗金屬矽酸鹽水溶液脫驗 所得之石夕酸溶液。特佳為由下1 & (2)所示烷氧基矽烷的水解 及縮聚反應所得之產物。

RaSi(OR，)“ (2) [式中，R示乙烯基、芳其 方基' 丙烯基、具有1至8個碳 原子之烷基、氫原子或齒原子；R，示乙烯基、芳基、丙烯 基、具有1至8個碳原子之燒基、-C厚nH2n+1(其中n = 1 至4)或氫原子1及a為〇至3之整數。】 該等烷氧基矽烷的實例包含：四甲氧基矽烷'四乙氧 基石夕烧、四異丙氧基石夕烧、四丁氧基石夕烧、西辛基#、 甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽 烷、甲基三異丙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、苯基三 甲氧基矽烷及二甲基二甲氧基矽烷。 由含有上述石夕化合物作為無機氧化物前驅物之用以形 _成透明膜之被覆液所形成之透明膜具有低如1 25至1 50 之折射率。以此透明膜被覆之基板具有優異之抗反射性 能。 用以形成透明膜之覆液中較佳含有0.1至10重量％ ， 特別是〇 · 5至2 · 0重量％濃度（以氧化物計）之無機氧化物前 驅物。 當用以形成透明膜之被覆液中無機氧化物前驅物的含 量少於0.1重量％時，無機氧化物前驅物的含量太低，使 得當形成膜時，其厚度可能極小由而使膜的抗反射性能劣 . ^--------訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 312135 524835 A7 五、發明說明（u ) 化。再者，當用以形成透明膜之被覆液中無機氧化物前驅 物的含量少於〇·；[重量％時，藉由一次塗敷可能無法得到 令人滿意厚度的膜，即使重複塗敷亦經常難以形成均勻厚 度的膜。此外，所得之以透明膜被覆之基板的耐化學藥品 性可能不佳。 當用以形成透明膜之被覆液中無機氧化物前驅物的濃 度超過1〇重量％時，所得之膜可能龜裂，且膜的強度可能 劣化。再者’當用以形成透明膜之被覆液中無機氧化物前 驅物的濃度超過10 ^量％時，膜的厚度可能太大而使抗反 射性能不佳。 訂 無機氧化物前驅物對式⑴所示之有機石夕化合物（無機 氧化物前驅物/式（1)所示之有機矽化合物，以氧化物計）的 用量比較佳為0.005至4,更佳為〇.〇2至2。更明確地說， 其係無機氧化物前驅物之重量（以氧化物計）對有㈣化合 物之重量（以Si03/2X1/2計）比。 ϋ [用以形成透明膜之被覆液的製備] 依據本發明之用以形成透明膜之被覆液包括式⑴所 示之有機石夕化合物及分散或溶於溶劑中之無機氧化物前驅 物0 溶劑並無特別限制，只要其為揮發性者。溶劑 例如，水；醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、雙丙 糠醇、四氫糠醇、乙二醇及己二醇· 蛘，知類如乙酸甲酯及乙 酸乙S旨；謎類如二乙鱗、乙二醇罩 一^_ 野早^醚、乙二醇單乙醚、 乙一醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、- 一 A {__________—乙二醇單乙謎及二醇 本紙張尺度i用中國國家標準（CNS)A4 g (210 X 297公髮丁 11 312135 524835 五、發明說明（u) 醚；以及酮類如丙酮、甲基乙基_ 7格t ^ 土啊乙醯丙鲖及乙醯乙酸 乙酉曰之任^一者。 依據本發明之上述用卩形成透明冑之被覆液可 先製造無機氧化物前驅物分散液，接著混合式（”所^ f 機矽化合物與該無機氧化物前驅物分散液而製備::之有 無機氧化物前驅物分散液可’例如，藉由在酸催化劑 或鹼催化劑存在下於水及/或有機溶劑中，水解式所示 之有機矽化合物以外之矽化合物、鈦化合物、鍅化合物^ 銻化合物而獲得之。 例如，當使用藉由式（2)之烷氧基矽烷之水解及縮聚反 應所得產物作為無機氧化物前驅物時，依據本發明之用以 形成透明膜之被覆液可藉由在酸催化劑存在下於水及醇之 混合物的溶劑中，水解烷氧基矽烷由而得到由烷氧基矽烷 之水解及縮聚反應所得產物所組成之無機氧化物前驅物分 散液，接著混合式（1)之有機矽化合物與所得無機氧化物前 驅物分散液而獲得之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依據本發明之用以形成透明膜之被覆液可附加其化添 加劑，例如，低折射率材料如氟化鎂的微細顆粒，及用量 不致抑制透明膜的透明度及抗反射性能之導電微細顆粒及 /或染料或顏料。 明膜被霜之第一某板 依據本發明之以透明膜被覆之第一基板包括基板及疊 置在其表面上之透明膜。此透明膜係藉由在基板表面上塗 敷上述用以形成透明膜之被覆液，再乾燥該被覆液而獲得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 12 312135 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524835 Α7 --Β7 五、發明說明（l3 ) 之。 此基板可為由金屬'玻璃、塑膠或陶瓷所組成之基板， 或由在該種基板上疊置電極膜所獲得之具有電極膜之基 板。 透明膜係藉由塗敷上述用以形成透明膜之被覆液而形 成。塗敷被覆液的方法並無特別限制，可使用任一種習知 薄膜形成用濕式方法，如浸潰、旋轉器、噴霧、滾筒被覆 機及橡皮版印刷技術。 所形成透明膜的厚度因應膜形成的目的而予以適當選 擇。厚度較佳為30至300nm，更佳為80至20〇11111。當厚 度落在此範圍内時，不僅可實現優異之耐化學藥品性而且 亦可實現優異之抗反射性能。 當透明膜的厚度小於3Onm時，膜的耐化學藥品性及 抗反射性能可能不佳。 另一方面，當透明膜的厚度超過3 OOnm時，膜的強度 可能劣化，而且由於厚度太大而可能使膜的抗反射性能不 佳。 在塗敷用以形成透明膜之被覆液後，被覆液逐漸乾 燥。乾燥溫度並無特別限制，只要其高至足以蒸發溶劑即 可。 再者，可固化形成在基板表面上之膜。此固化可藉由 在乾燥期間於150C或更南之溫度加熱，或乾燥接著於15〇 C或更尚之溫度加熱，或以具有小於可見光波長的任一種 電磁波，如紫外線輻射、電子束、x_光及Γ_射線照射膜而

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 13 312135 524835

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進行之。固化亦可藉由使膜曝露於活性氣體如氨之氣氛中 而進行之。該等處理促進形成膜之成分[式（1)之有機矽化 泛物（包含其水解產物）及無機氧化物前驅物]的固化並增 加所得透明膜的硬度。 具有環狀突出物及凹槽之透明膜之形成係藉由噴霧同 時保持基板的溫度於約40至90°C而進行依據本發明之用 以形成透明膜之被覆液的塗敷。結果可獲得呈現降低之閃 光性之以透明臈被覆之抗閃光基板。 由此形成之透明膜的折射率較佳低於基板者。基板與 透明膜間之折射率差異較佳為〇 3或更大，更佳為〇 6或 更大。當折射率差異小於〇·3時，膜的抗反射性能可能不 佳0 月膜被霜之繁二其缸 依據本發明之以透明膜被覆之第二基板中，係使用具 有功能膜形成在其上的基板作為基板膜。 具有功能膜之基板可為玻璃、塑膠等之基板，其上形 成’例如’紫外線遮蔽膜、抗靜電膜及電磁遮蔽膜之任一 種。 適用於本發明者為由具有抗靜電及電磁遮蔽性能之透 明導電微細顆粒層所組成之透明導電膜作為功能膜而被覆 之基板。 此透明導電微細顆粒層係由下述用以形成透明導電微 細顆粒層之被覆液所形成。 1以形成透明導電微細顆銓層之被覆液 - -------^ · I---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 14 312135 524835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7

五、發明說明（1S 使用本發明之用以形成透明導電微細顆粒層之被覆液 包括金屬微細顆粒及極性溶劑。 可使用習知之微細金屬顆粒作為使用於本發明之上述 金屬微細顆粒。此微細金屬顆粒可由單一成分所組成，或 可為含有兩種或更多種金屬成分之複合金屬微細顆粒。 構成微細複合金屬顆粒之兩種或更多種金屬可形成於 固體溶液狀態之合金、非於固體溶液狀態之共晶或該種合 金與該種共晶之組合。這些微細複合金屬顆粒中抑制金屬 氧化及離子化，使得，例如，微細複合金屬顆粒的微粒生 長欠到抑制。因此，微細複合金屬顆粒的可信度高，例如， 其耐腐蝕性高且其導電性及透光性的劣化輕微。 上述微細金屬顆粒可述及選自金屬如Au、Α§、pd、

Pt、Rh、Ru、Cu、Fe、Ni、Co、Sn、Ti、In、乂、Ta 及 Sb中之金屬微細顆粒。 再者，上述微細複合金屬顆粒的實例包含那些由選自 金屬如 An、Ag、Pd、Pt、Rh、Ru、Cu、Fe、犯、&、&、

Ti、In、A卜Ta及Sb中之至少兩種金屬所組成者。至少 兩種金屬之較佳組合包含，例如，Au_Cu、、Ag pd、

Au-Pd、Au-Rh、Pt-Pd、Pt-Rh、Fe-Ni、Ni-Pd、Fe-C0、Cu_Co、

Ru-Ag、Au-Cu-Ag、Ag_Cu_Pt、Ag_Cu pd、八心二、。

Au-Rh-Pd、Ag-Pt-Pd、Ag-P卜Rh、Feud、^ c卜別及

Cu-Co-Pd o 使用金屬如 An、Ag、Pd、Pt、Rh、Γη p n 、C〇、Sn、In 或Ta的微細顆粒中，其部份可為氧化雜。 乳化懇又，微細顆粒 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2Θ7公爱了 I . ---------訂-------- I ^ L^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524835 A7 五、發明說明（16 ) =有金屬之氧化物。再者原子可與其結 微細顆粒中。 1开入 該等微細金屬顆粒可藉由，例如，下述習知方法 專利公開公報第10(1998)-188681號）製造之。 曰本 ⑴-種方法係包括在醇與水之混合溶劑中同 別還原單-金屬鹽或複數種金屬鹽。於此方法中，可依^ 1求添加還原劑。適合之還原劑實例包含硫酸亞鐵、棒樣 ►酸三納、酒石酸、贱化鈉及次_納1處理可在壓二 瓶中於約1〇〇。〇或更高之溫度下進行之。 ⑼另-種方法包括提供單一成分金屬之微細顆粒或 合金之微細顆粒的分散液，再使具有比上述微細單一成分 金屬顆粒或微細合金顆粒高之標準氫電極電位之微細顆Ζ 或金屬離子存在於該分散液中，由而使較高標準氣電極電 位的金屬沈澱在微細單一成分金屬顆粒及/或微細合金顆 粒上。再者，又更咼標準氫電極電位的金屬可沈澱在由此 >獲得之微細複合金屬顆粒上。 微細複合金屬顆粒的表面層中較佳具有很多呈現最高 钛準氫電極電位的金屬。在微細複合金屬顆粒的表面層中 存在很多呈現最高標準氫電極電位的金屬抑制微細複合金 屬顆粒的氧化及離子化，由而能夠抑制歸因於，例如，離 子遷移之微粒生長。再者，該等微細複合金屬顆粒具有高 耐腐蝕性，使得導電性及透光性的劣化可受到抑制。 該等微細金屬顆粒的平均顆粒直徑較佳為1至 2〇〇nm，更佳為2至70nm。當微細金屬顆粒的平均顆粒直 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ) 16 312135 ί Μ--------------——線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524835 A7

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 17 312135

-----1 -------* ί ^ —A •I ·1 n n 524835 A7 ________B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18 ) 微細金屬顆粒以外之導電微細顆粒。 上述微細金屬顆粒以外之適合導電微細顆粒的實例包 含習知之透明導電微細無機氧化物顆粒及微粒礙。 透明導電微細無機氧化物顆粒可由，例如，氧化錫、 以Sb、F或P摻雜之氧化錫、氧化銦、以或下摻雜之 氧化銦、氧化銻及低級氧化鈦所組成。 該等導電微細顆粒的平均顆粒直徑較佳為1至 # 200nm，更佳為 2 至 150nm。 每重量份之微細金屬顆粒，該等導電微細顆粒於被覆 液中之含量較佳為4重量份或更少。當導電微細顆粒的用 量超過4重量份時，可能不利地發生膜的導電率降低，由 而使電磁遮蔽效果劣化。 與僅由微細金屬顆粒所形成之透明導電微細顆粒層相 較下，併入上述導電微細顆粒能夠形成具有提升之透明度 的透明導電微細顆粒層。又，導電微細顆粒的併入能夠以 _較低成本製造以透明導電膜被覆的基板。 又，可添加染料、顏料等至用以形成透明導電微細顆 粒層之被覆液中，使得在寬可見光波長區域上可見光的透 光率變成恆定。 由液體的流動性及微粒成分如被覆液中微細金屬顆粒 之刀散ι±的觀點來看，使用於本發明之用以形成透明導電| 微細顆粒層之被覆液的固含量（微細金屬顆粒及選擇性併 入之添加劑如微細金屬顆粒以外之導電微細顆粒、染料及 顏料的總量）較佳為15重量％或更少，特別是015至5重 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I n n 1 _ 丨線- 本紙張尺度翻^mWmTS^)A4 ^ (210 X 297公釐） 18 312135 524835

量％ 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、使用於本發明之用以形成透明導電微細顆粒層之被覆 、、可各有4乍為在導電微細顆粒層开》成冑導電微細顆粒之黏 口劑的黏口劑形成成分。該黏合劑形成成分雖可使用習知 者’但本發明中較佳由選自氧化矽、氧化矽為主之複合氧 化物、氧化锆及氧化銻之至少一種氧化物的前驅物所組 成特佳為由有機矽化合物如烷氧基矽烷之水解及縮聚反 應所得產物’或由使驗金屬；^酸鹽的水溶液脫驗所得之石夕 酸縮聚物。又’例％，可使用用於漆料之樹脂作為黏合劑 形成成刀每重里份之微細金屬顆粒，被覆液中此黏合劑 形成成分令人滿意的含量為〇 〇1至〇 5重量份，較佳為 〇·〇3至0.3重里份（以氧化物或樹脂計）。再者，使用於用 以形成璋明膜之被覆液中之上述無機氧化物前驅物，及式 (1)之有機矽化合物或由有機矽化合物之水解及縮聚反應 所得產物均可用作黏合劑形成成分。 為了改良微細金屬顆粒的分散性能，用以形成透明導 電膜之被覆液中可含有有機安定劑。適合之有機安定劑的 實例包含··明膠、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、草酸、 丙一 &L 丁一酸、戊一酸' 己二酸、癸二酸、順丁烯二酸、 反丁稀二酸、苯二甲酸、檸檬酸以及其他多元羧酸及其鹽 類，且進一步包含磺酸鹽、有機磺酸鹽、磷酸鹽、有機磷 酸鹽、雜環化合物及該等化合物的混合物。 雖然有機安定劑的用量視有機安定劑的種類，微細金 屬顆粒的顆粒直徑而定，但每重量份之微細金屬顆粒，被 本紙張尺度適財國國家標準（CNS)A4規格（2ΐ^Γ^7公爱） 19 312135 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 參------- I -------^ ----------------------- 524835 A7 五、發明說明（20 ) 覆液令有機安定劑令人滿意的含量為〇 〇〇5至〇 5重量 份，較佳為〇·〇1至0·2重量份。當有機安定劑的用量小於 0· 005重量份時，無法實現所希望之分散性能。另一方面， 當有機安定劑的用量大於〇·5重量份時，可能造成導電性 劣化。 訂 線 又，存在於使用於本發明之用以形成透明導電微細顆 粒層之被覆液中且係自顆粒釋放之離子總濃度，每2 〇〇羟 含於被覆液中之固含量為10mmol或更低。用以形成透明 導電微細顆粒層之被覆液中的離子為銨離子、多價金屬離 子、無機陰離子如無機酸陰離子、及有機陰離子如乙酸及 甲酸陰離子。尤其，無機陰離子如無機酸陰離子會損害微 細金屬顆粒的安定性及分散性，因而於被覆液中其濃度愈 低，被覆液的性能愈佳。當離子濃度低時，用以形成透明 導電微細顆粒層之被覆液中所含之微粒成分（特別是導電 微細顆粒）的分散條件優異。因此可獲得其中實質上不含聚 集顆粒的被覆液。在形成透明導電微細顆粒層的步驟期間 保持被覆液中顆粒之該單分散條件。因此，由具有上述低 離子濃度之用以形成透明導電微細顆粒層之被覆液所形成 之透明導電微細顆粒層中並無觀察到聚集顆粒。 導電微細顆粒如微細金屬顆粒可如希望地分散且分配 在由上述低離子濃度之被覆液所形成之透明導電微細顆粒 層中，由而使用比其中導電微細顆粒彼此聚集之透明導電 微細顆粒層少的導電微細顆粒即可提供具有同等導電率之 透明導電微細顆粒層。再者，因此可在基板上形成無微粒 準(_規格⑽，7公髮「 20 312135 524835 A7 五、發明說明（2i) 成分互相聚集所導致之點缺陷及不平坦膜厚度的透明導電 微細顆粒層。 獲得上述低離子濃度被覆液的去離子方法並無特別限 制，只要最後被覆液的離子濃度落在上述範圍内即可。然 而，較佳之去離子方法可述及其中以微粒成分分散液作為 被覆液原料者，或使由分散液所製得之被覆液與陽離子交 換樹脂及/或陰離子交換樹脂接觸者，及另一方法係以超過|| 濾、膜清潔上述分散液或液體。 [透明導電微細顆粒層的形成] 訂 在透明導電微細顆粒層的形成中，將上述用以形成導 電微細顆粒層之被覆液塗敷在基板上再予以乾燥，由而在 基板上形成透明導電微細顆粒層。 透明導電微細顆粒層的形成可藉由，例如，以浸潰、 旋轉器、喷霧、滾筒被覆機、橡皮版印刷及其他技術之任 一種將用以形成透明導電微細顆粒層之被覆液塗敷在基板 上，再於室溫至約9(TC予以乾燥的方法達成。 當用以形成透明導電微細顆粒層之被覆液含有上述黏 合劑形成成分時，黏合劑形成成分可藉由下述方法之任一 種予以固化。 (a) 藉由加熱固化： 加熱已乾燥之膜由而固化黏合劑形成成分。加熱溫度 較佳為至少loot：，更佳為150至3〇(rc。當加熱溫度在 100°c以下時，可能發生無機氧化物前驅物的固化令人不滿 意。加熱溫度的上限可視基板種類而變並無限制，只要其 Ϊ紙張尺度適财國國家標準（CNS)A4規格（21G x 2g7公髮） 21 312135 524835 五、發明說明（22 ) 不高於基板的轉化點。 (b) 藉由電磁波固化： 在上述塗敷或乾燥步驟德 /娜便，或在乾餘步驟期間，藉 以具有比可見光小之波長的電磁 /皮”、、射膜而固化黏合劑形 成成分。施用於促進無機氧务私义 …飛虱化物則驅物固化之該種電磁波 的實例包含紫外線輻射、電子戾、χ〇 电卞果、χ-先及卜射線，視無機 氧化物前驅物的種類而予以通者 J A遇田選擇。例如，於紫外線可 ►固化之無機氧化物前驅物的情形下，使用由高壓采燈放射 出之具有HJW或更大能量密度之紫外線輕射作為紫 外線輻射源’其於約25〇nm及36〇nm呈現最大發光強度且 具有10mW/cm2或更高之光強度。 (c) 氣體固化： 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 在上述塗敷或乾燥步驟後，或在乾燥步驟期間，藉由 使膜曝硌於能夠促進無機氧化物前驅物之固化反應的氣體 氣氛中而固化該無機氧化物前驅物。各種無機氧化物前驅 灸物中，有些係藉由活性氣體如氨促進其固化者。可藉由使 含有任一種該種無機氧化物前驅物之透明導電微細顆粒層 暴路於氣體濃度為100至1 〇〇, 〇〇〇ppm，較佳為1 〇〇〇至 10,000ppm的固化促進氣體氣氛中1至6〇分鐘，而更加促 進無機氧化物前驅物的固化。 由上述方法所形成之透明導電微細顆粒層的厚度較佳 為約20至200nm。當厚度落在此範圍内時，可獲得具有優 異電磁遮蔽效果之以透明導電膜被覆的基板。 顯示裝置 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 312135 524835 A7 B7 五、發明說明（23 ) 依據本發明之以透明導電膜被覆之基板具有電磁遮蔽 所需之心咖/□之表面電阻率’且在可見光及近紅外 線區域呈現令人滿意之抗反射性能。該以透明導電膜被覆 之基板適用於作為顯示裝置的前面板。 本發明的顯示裝置係能夠電氣顯示影像之裝置，如陰 極射線管（CRT)、癸光特性顯示管（FIp)、電漿顯示器（叩5 或液晶顯不器（LCD)，且係裝配有由上述以透明導電膜被 覆之基板所組成之前面板。 訂 當操作裝配有任一種習知前面板之顯示裝置時，顯示 在前面板上之影像伴隨著由前面板放射出之電磁波。相反 地，本發明的顯示裝置具有由以表面電阻率為至 104Ω/□透明導電膜被覆之基板所組成之前面板，因而可有 效地遮蔽由電磁波的放射所引發之上述電磁波及電磁場。 線 當在顯示裝置的冑面板上發生光反射_，反射光造成 顯示的影像難以觀察。然而，本發明的顯示裝置中，前面 板係由以透明膜及透明導電膜被覆之基板所組成，該膜在 可見光及近紅外線區域呈現令人滿意之抗反射性能，因而 可有效地防止上述光反射。 再者，當陰極射線管之前面板係由依據本發明之以透 明導電膜被覆之基板所組成時’且當透明導電微細顆粒層 及形成在透明導電膜上之透明膜之至少一者含有小量染料 或顏料時，染料或顏料吸收其固有波長的射線，因而能夠 改良顯示在陰極射線管上之影像的對比。 ι_更進一步’依據本發明之陰極射線管的前面板係由以 本紙張尺度顧中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮 23 312135 524835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（24 由依據本發明之用以形成透明臈之被覆液所形成之透明膜 被覆之基板所組成，因而不僅可呈現優異之抗反射性能而 且亦可呈現優異之耐化學藥品性。因此，可避免可見光的 散射’由而能夠獲得清晰顯示的影像。又，可長時間保持 優異的顯示性能。而且，可長時間保持導電性，由而可避 免抗靜電及電磁遮蔽性能的劣化。 發明功效 本發明能夠獲得用以形成透明膜之被覆液，由此被覆 液可形成具有優異抗反射性、氧化抑制性、防銹性、耐久 性、耐化學藥品性等之透明膜。 本發明能夠獲得以透明膜被覆之基板，該透明膜具有 優異之黏附性及膜強度，特別是具有優異之耐久性及耐化 學藥品性。 再者’本發明的顯示裝置不僅具有優異之抗反射性能 而且亦具有優異之耐化學藥品性。使用此顯示裝置可避免 可見光的散射，因而能夠獲得清晰顯示的影像。又，可長 時間保持優異的顯示性能。而且，可長時間保持導電性， 由而可避免抗靜電及電磁遮蔽性能的劣化。 實施例 本發明將參照下述實施例進一步說明如下，而這些實 施例絕非限制本發明的範圍。 [製造例] g·)一導電__微細顆粒分散液的嗶埤 實施例及比較例中所使用之微細金屬顆粒（PJ及p_4 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Q x 297公6 -]Λ ^--------—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 524835 A7

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524835 A7 、五、發明說明（％ ) 分散液與溶劑乙氧基_2-丙醇及異丁醇）混合，再藉由旋 轉蒸發！§予以蒸發，由而移除水並進行縮合反應。因此， I I --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 獲得具有詳載於表1之固含量之微細金屬顆粒分散液（S-2 及 S-3) 〇 藉由微棱跡顆粒大小分析儀（NIKKISO公司出品）測量 微細顆粒的顆粒直徑。 ^1—無機氧也驅物分散液的f偌 ►於室溫將由50g原矽酸乙酯（T]E〇s，相當於28重量％ 之SiOJ，I94.6g乙醇，1.4g濃硝酸及34g純水所組成之 混合溶液攪拌5小時，由而獲得含有具有如表丨所示之5 重量％ Si〇2含量之無機氧化物前驅物（μ)的液體。 表1 微細顆粒 分散液編 號 _____ 微細顆粒 (重量％ ) 編 號 成 分 重量比 平均顆粒 直徑（nm) S -1 P_1 Ag/Pd 7/3 8 Γο 1 S-2 〇 〇 P-2 Au — 8 10 S-3 η λ Ru — 5 5 S-4 P-4 Ig/Pd 5/5 8 Γο M __無機氧化物前驅物 •線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 導電膜之詖霜浚的,, 表2所示之用以形成透明導電膜之被覆液（CS-1至 CS-4)係藉由適當地混合上述微細金屬顆粒分散液π — 〗至 S-4)、上述含有無機氧化物前驅物（μ)之液體、乙醇、異丙 醇、第二丁醇及乙氧基_2_丙醇而製備之。 312135 ^4835

、發明說明（27

固含量（重 量％ ) 微細顆粒 i散液 P-1 ΊνΓ 115 cs 溶劑 乙醇

溶劑 異丙醇 第三丁醇 78.6 10 0.4 115 78.6 0.5 0.5 CS-3 CS-4 微細顆粒 分散液 溶劑 微細顆粒 分散液 溶劑 Ρ-3 Μ 乙醇 1-乙氧基 2-丙醇 Ρ-4 Μ 乙醇 1-乙氧基 2-丙醇 10 0.2 113 78.8 10 0.4 115 78.6 0.5 0.5 ---------訂 -------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 雙（二-甲乳基曱砍烧基）己烧（有機石夕化合物）之水解產 物的製備 使52.5g雙（三甲氧基甲矽烷基）己烷溶於3〇〇g乙醇 中。將3 g濃石肖酸及3 g純水添加至此溶液中再於室溫授摔 5小時，由而進行水解及縮聚反應。因此，獲得具有5重 量％濃度（以SiS3/2x1/2計）之雙（三甲氧基甲矽烷基）己烷分 散液。以聚乙烯計，雙（三甲氧基f矽烷基）己烷水解產物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 312135 五、發明說明（28 ) 的分子量為2000。 里威透明膜之祐釋KB-1)的f , 具有1重量％固含量之用以形成透明膜之被覆液（B_1: 係藉由將由乙醇、丁醇、雙丙酮醇及異丙醇所組成之混合 ’合劑（以重量計’混合比=2:1:1:5)添加至上述無機氧化物前 驅物（M)分散液中，再進一步添加上述雙（三甲氧基〒矽烷 基）己烷水解產物的乙醇分散液至其中，使得有機矽化合物 對無機氧化物前驅物的重量比為如表3所示而製備之。 被覆之基柘的f法 使用以ITO(摻雜錫之氧化銦）膜被覆之透明玻璃板作 為基板。藉由於i〇0rpm進行之旋轉器技術，歷時9〇秒將 上述用以形成透明膜之被覆液（Β_υ塗敷在基板表面上，同 時使其溫度保持於40°C，使得透明臈的厚度為1〇〇nm，再 予以乾燥。再者，使此透明膜於160°C锻燒30分鐘。因此， 獲得以透明膜被覆之基板。 丛面板玻璃（以透明導雷膜被覆之基板） 的製造： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由於lOOrpm進行之旋轉器技術歷時9〇秒將上述用 以形成透明導電臈之被覆液（CSd )塗敷在陰極射線管之面 板玻璃（14对）的表面上，同時使其溫度保持於4(Γ(：，使得 透明導電膜的厚度為20 nm，再予以乾燥。 之後’藉由於l〇〇rpm進行之相同旋轉器技術歷時9〇 秒將上述用以形成透明膜之被覆液（B4)塗敷在由此形成 之透明導電微細顆粒層上，使得透明膜的厚度為8〇nm，再 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 28 312135 524835 A7 五、發明說明（29 ) 予以乾燥。再者，使此透明膜於160°c锻燒30分鐘。因此， 獲得以透明膜被覆之面板玻璃。 針對各所得以透明膜被覆之基板及以透明膜被覆之面 板玻璃’使用模糊度電腦（3000A，Nippon Denshoku工業公 司出品）測量模糊度。使用反射率計（MCPD-2000, Otsuka 電子公司出品）測量其反射率，且所指示之反射率係在4〇〇 至7OOnm的波長範圍内呈現最低反射率之波長所測量者。 使用表面電阻率計（LORESTA，三菱石化公司出品）測量以 透明膜被覆之面板玻璃的表面電阻率。 以下述方式評估各所得以透明膜被覆之基板及以透明 臈被覆之面板玻璃的耐化學藥品性。 結果示於表4 耐化學藥品性的評估Γ Π 將以透明膜被覆之基板浸泡在5重量％鹽酸水溶液中 歷時10小時。以上述方式測量其反射率、模糊度及表面電 阻率（僅針對以透明膜被覆之面板玻璃）。 耐化學藥品性的評估m 將以透明膜被覆之基板浸泡在5重量％鹽酸水溶液中 歷時200小時。以上述方式測量其表面電阻率（僅針對以透 明膜被覆之面板玻璃）、反射率及模糊度。 實施例2及3 以形成透明膜之被覆液（B-2)及ΓΒ: 以與實施例1相同之方式，藉由將由乙醇^^醇、 丙酮醇及異丙醇所組成之混合溶劑（以重量計，混人比 _ 一 312135 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 524835

=2:1:1:5)添加至無機氧化物前驅物（M)分散液中，再進—牛 添加上述雙（三甲氧基甲㈣基）己烧水解產物的乙醇分^ 液至其中，使得有機矽化合物對無機氧化物前驅物的重量 比如表3所示，而製備各具有！重量％固含量之用以形： 透明膜之被覆液（B-2)及（B-3)。 " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以與實施例i相同之方式，由各所得用以形成透明膜 之被覆液製得以透明臈被覆之基板及以透明膜被覆之面板 玻璃。以與實施例1相同之方式評估其表面電阻率、反射 率、模糊度以及耐化學藥品性（1)及（2)。 結果示於表4 實施例4 1以形成透明膜之被覆液（B_4)的事備 藉由將由乙醇、丁醇、雙丙_醇及異丙醇所组成之混 合溶劑（以重量計，混合比=2:1:1:5)添加至無機氧化物前驅 物（M)分散液中，再進一步添加雙（三甲氧基甲矽烷基）己烷 的乙醇分散液（濃度：5重量％ )至其中，使得有機矽化合物 對無機氧化物前驅物的重量比如表3所示，而製備具有j 重量％固含量[雙（三甲氧基甲矽烷基）己烷及無機氧化物 前驅物；針對雙（三甲氧基甲矽烷基）己烷，以Si〇3/2x1/2 計之含量]之用以形成透明膜之被覆液（B_4)。雙（三甲氧基 甲石夕烧基）己烧的固含量為相當於水解後之固體成分之以 Si03/2X1/2計之含量。 以與實施例1相同之方式，由所得用以形成透明膜之 被覆液製得以透明膜被覆之基板及以透明膜被覆之面板玻 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 312135 524835 A7 _____ B7__ 五、發明說明（31 ) 璃。以與實施例1相同之方式評估其表面電阻率、反射率、 模糊度以及耐化學藥品性（1)及（2)。 結果示於表4 實施例5 雙（三^&基_甲矽烷基）乙烷之水解產 使74.2g雙（三乙氧基甲矽烷基）乙烷溶於3〇〇g乙醇 中。將3 g濃硝酸及3 g純水添加至此溶液中再於室溫搜摔 5小時。因此，獲得具有以Sic^^Xw計5重量％濃度之雙 (三乙氧基甲矽烷基）乙烷的分散液。以聚乙稀計，雙（三乙 氧基甲矽烷基）乙烷的分子量為15 00。 用以形成透明膜之被霜液（B-5)的f偌 藉由將由乙醇、丁醇、雙丙酮醇及異丙醇所組成之混 合溶劑（以重量計，混合比=2:1:1:5)添加至上述無機氧化物 前驅物（M)分散液中，再進一步添加上述雙（三乙氧基甲矽 烧基）乙烧水解產物的乙醇分散液至其中，使得有機石夕化合 物對無機氧化物刖驅物的重量比如表4所示，而製備且有 1重量％固含量之用以形成透明膜之被覆液（b_5)。 以透明膜被覆之某柘的f洁 使用與實施例1相同之以ITO(摻雜錫之氧化銦）膜被 覆之透明玻璃板作為基板。精由於IQQrpm進行之旋轉器 技術歷時90秒將上述用以形成透明膜之被覆液（B_5)塗敷 在基板表面上，同時使其溫度保持於4(rc，使得透明膜的 厚度為100nm，再予以乾燥。再者，使此透明膜於ι6(Γ(： 煅燒30分鐘。因此，獲得以透明膜被覆之基板。 本紙張ϋ適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q τ ^ 1 31 312135

i ft --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 524835 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（ B7 32 之面板祐 _藉由於io〇rpm進行之旋轉器技術歷_9〇秒將上述用 以形成透明導電臈之被覆液（cs_2)塗敷在與實施例2相同 之陰極射線管之面板璃璃（14时）表面上，同時使盆溫产保 持於4(TC，使得透明導電膜的厚度為2〇nm’再予以乾|f 之後，藉由相同之於100rpm進行之旋轉器技術歷時 9〇秒將上述用以形成透明膜之被覆液（B_5)塗敷在由此形 成之透明導電微細顆粒層上’使得透明膜的厚度為， 再予以乾燥。再者，使此透明臈於16(rc煆燒3〇分鐘。因 此’獲得以透明導電膜被覆之基板。 針對各所得以透明膜被覆之基板及以透明膜被覆之面 板玻璃，以與實施例丨相同之方式評估其表面電阻率、反 射率、模糊度以及耐化學藥品性〇)及（2)。 結果不於表4 實施例6 基甲矽烷基乙基）茉之水鮮蓋^的製1 使53.9g之1,4-雙（三甲氧基甲矽烷基乙基）苯溶於 3〇〇g乙醇中。將3g濃硝酸及3g純水添加至此溶液中再於 室溫攪拌5小時。因此，獲得具有以siOwXm計5重量 %濃度之1，4-雙（三甲氧基甲矽烷基乙基）苯水解產物分散 液。以聚乙烯計，1，4-雙（三甲氧基甲矽烷基乙基）苯水解產 物的分子量為17〇〇。 透明膜之詖霜液（B-6)的製備 藉由將由乙醇、丁醇、雙丙酮醇及異丙醇所組成之混 裝 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 32 312135 524835 A7 五、發明說明（：33 ) 合溶劑（以重量計，混合比=2:1:1:5)添加至上述無機氧化物 前驅物（M)分散液中，再進一步添加上述1，4-雙（三甲氧基 甲矽烷基乙基）苯水解產物的乙醇分散液至其中，使得有機 矽化合物對無機氧化物前驅物的重量比如表4所示，而·製 備具有1重量％固含量之用以形成透明膜之被覆液（B-6)。 以透明膜被覆之基板的f i告 使用與實施例1相同之以ITO(摻雜錫之氧化銦）膜被 覆之透明玻璃板作為基板。藉由於l〇〇rpm進行之旋轉器 技術歷時90秒將上述用以形成透明膜之被覆液（B_6)塗敷 在基板表面上，同時使其溫度保持於4〇°C，使得透明膜的 厚度為100nm，再予以乾燥。再者，使咚透明膜於i6〇〇c 煅燒30分鐘。因此，獲得以透明膜被覆之基板。 丛益明膜被覆之面板玻璃的製造： 藉由於lOOrpm進行之旋轉器技術歷時9〇秒將上述用 以形成透明導電膜之被覆液（CS_3)塗敷在與實施例1相同 之陰極射線管之面板玻璃（14吋）表面上，同時使其溫度保 持於4〇C ’使仔透明導電膜的厚度為2〇 nrn，再予以乾燥。 之後’藉由相同之於l〇〇rpm進行之旋轉器技術歷時 9〇秒將上述用以形成透明膜之被覆液（B_6)塗敷在由此形 成之透明導電微細顆粒層上，使得透明膜的厚度為80nm， 再予以乾燥。再者，使此透明膜於煅燒30分鐘。因 此’獲得以透明導電膜被覆之基板。 針對各所得以透明膜被覆之基板及以透明膜被覆之面 板玻璃’以與實施例1相同之方式評估其表面電阻率、反 312135 訂 祕（21G X 297 公髮）_ 524835 A7 _ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（34 ) 射率、模糊度以及耐化學藥品性（1)及（2)。 結果示於表4 雙『3-(三乙氧基里矽烷基）丙基〗四硫化物之水鮮吝铷 的製備 使58.2g之雙[3-(三乙氧基甲矽烷基）丙基]四硫化物溶 於3 00g乙醇中。將3g濃硝酸及3g純水添加至此溶液中再 於室溫攪拌5小時。因此，獲得具有以Si03/2X1/2計5重 1量％濃度之雙[3-(三乙氧基甲矽烷基）丙基]四硫化物水解 產物分散液。以聚乙烯計，雙[3-(三乙氧基甲石夕烧基）丙基] 四硫化物水解產物的分子量為1800。 1以形成透明膜之被霜液（B-7)的盤借 藉由將由乙醇、丁醇、雙丙酮醇及異丙醇所組成之混 合溶劑（以重量計，混合比=2:1:1:5)添加至上述無機氧化物 前驅物（M)分散液中，再進一步添加上述雙[3 _(三乙氧基甲 石夕烧基）丙基]四硫化物水解產物的乙醇分散液至其中，使 得有機矽化合物對無機氧化物前驅物的重量比如表4所 不，而製備具有1重量％固含量之用以形成透明膜之被覆 液（B-7) 〇 丛_透明膜被霜之某板的製造： 使用與實施例1相同之以ITO(摻雜錫以氧化銦）膜被 覆之透明玻璃板作為基板。藉由於1⑻進行之旋轉器 技術歷時90移將上述用以形成透明臈之被覆液（B_塗敷 在基材表面上，同時使其溫度保持於4〇艺，使得透明膜的 尽度為1 OOnm，再予以乾燥。再者，使此透明膜於j 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)^^⑵G x 297公髮）

* n -n «—i n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨裝 訂· 線 34 312135 524835 A7

524835 五、發明說明（36 ) - 被覆之面板玻璃，以與實施例1相同之方式評估复 /、J^面電 阻率、反射率、模糊度以及耐化學藥品性（1)及（2)。 結果示於表4 表3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用以形 成透明 膜之被 覆液 組成 被覆液的 固含量（重 量％) _______— 有機矽化合物 無； 幾氧化物前驅物 (Α)/(Μ)重 量比 種類 分子量 濃度 υ(重量 %) 種類 濃度 υ(重量 %) B-1 薆（三曱氧基甲 矽烷基）己烷的 水解產物 2000 5 四乙氧基 矽烷 5 10/90 1 B-2 雙（三曱氧基甲 矽烷基）己烷的 水解產物 2000 5 四乙氧基 矽烷 5 50/50 1 B-3 雙（三甲氧基甲 矽烷基）己烷的 水解產物 2000 5 四乙氧基 矽烷 5 2/98 1 B-4 雙（三甲氧基甲 矽烷基）己烷2) 327 5 四乙氧基 矽烷 5 10/90 1 B-5 雙（三甲氧基甲 矽烷基）己烷的 水解產物 1500 5 四乙氧基 矽烷 5 10/90 r F B-6 1，4-雙（三曱氧 基甲矽烷基乙 基）苯的水解產 物 1700 5 四乙氧基 矽烷 5 10/90 1 B-7 雙[3-(三曱氧 基甲矽烷基）丙 基]四硫化物的 水解產物 1800 5 四乙氧基 矽烷 5 10/90 1 B-8 四乙氧基 矽烷 5 — 1 1)固含量 2)不水解 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 312135 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 —訂--------一線 524835 A7

4 表 用以 形成 透明 膜之 被覆 液 具有透Φ * ^ JV- M. 3膜戈 耐彳Γ 藥品 ⑺ -基 - 具 有透明膜之面板 ) 藥品 (1) 性 學 性 用以 形成 透明 導電 膜之 被覆 液 表面 電阻 率 (Ώ/Π ) 反射 率 (%) 模糊 度 (%) 耐化學藥品 * (1) 耐彳[ 性（2 反射 率 (%) 模糊 度 (%) 反射 率 (%) 模糊 度 (%) 表面 電阻 率 (Ώ/0 ) 反射 率 (%) 模糊 度 (%) 表面 電阻 率 (Ώ/口 反射 率 (%) 模糊 度 (%) ---' 1.2 實施 例1 B-1 1.1 0.7 1.8 1.1 CS-1 2000 0.5 1.2 2000 0.6 1.2 ) 2600 -----—1 0.7 實施 例2 B-2 1.0 0.6 1.6 1.0 CS-1 2000 0.5 1.2 21〇〇 0.7 1.2 3000 0.9 1.2 貫施 例3 B-3 1.1 0.7 3.5 2.0 CS-1 2000 0.5 1.2 3600 1.1 1.4 6600 2.5 1.8 實施 例4 B-4 1. 1 0.7 1.9 1.2 CS- 1 2000 0.5 1.2 2600 0.8 1.3 4200 1.6 1.4 實施 例5 B-5 1.2 0,5 2.3 1.5 CS-2 800 0.3 1.5 8〇〇 0.3 1.5 900 0.4 1.5 實施 例6 B-6 1.2 0.S 1.9 1.4 CS-3 4000 0.2 0,8 4〇〇〇 0.2 0.8 4800 0.4 1.0 實施 例7 B-7 1.3 0.8 2.4 1.7 CS-4 2400 0.4 1.0 2900 0.4 1.0 4200 0.7 1.5 比較 例1 B-8 1.2 0.8 4.3 2.5 CS-1 1900 0.5 1.2 4600 1.2 1.5 9500 2.9 2.2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37 312135

Claims (1)

1. 524835 、α 本 Α8 Β8 C8 D8 .六、申請專利範圍 K 一種用以形成透明膜之被覆液，包括： 無機氧化物前驅物，以及 有機矽化合物或由有機矽化合物之水解及縮合聚合反 應所獲得之產物，該有機矽化合物係以下式表示： R3 R5 <1 WO-Si-PQ-Si-OR2 I I R4 R6 (1) 式中 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 R及R2各示烧基、鹵化烷基、芳基、烷芳基、芳烷 基、烯基、氫原子或鹵原子； R至R6各不烷氧基、烷基、鹵化烷基、芳基、烷芳 基务烧基、烯基、氫原子或鹵原子；以及 X 示-(CH2)n-、-(ph)-、-(CH2V(Ph)…_(CH2)n_(ph)_ (CH2)n-、-(S)m_4-(CH2)n-(S)m_(CH2)n-，而 ph 示苯環， m為1至30之整數及η &丨至3〇之整數。 2·如申請專利範圍第！項之用以形成透明臈之被覆液，其 中該無機氧化物前驅物為選自由式⑴所示之有機矽化 合物以外之梦化合物、鈦化合物、錯化合物、錄化合物 及其水解產物所組成組群之至少_者。 3.如申請專利範圍第1或2項之用以形成透明膜之被覆 液’其中該無機氧化物前驅物為由有機石夕化合物之水解 及縮聚反應所得產物或由使鹼金屬石夕酸鹽的水溶液脫鹼 所得之料縮聚物，該有機碎化合物係以下式表示： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐 38 312135 524835

   RaSi(OR，)4_a ⑺ 原=二示r席基、芳基、丙稀基、具w炭 ’、 '元土虱子或鹵原子；r，示乙烯基、芳基、丙烯 基、具有1至8個碳原子之烧基、c2H4〇CnH2川（其十㈣ 至4)或氫原子；及a為〇至3之整數。 4· 一種以透明膜被覆之基板，包括基板及疊置在其表面上 之透明膜， 、 該透明臈係藉由在該表面上塗敷如申請專利範圍第工 至3項任一項之用以形成透明膜之被覆液，再乾燥該被 覆液而得。 5· —種以透明膜被覆之基板，包括基板及依序疊置在其表 面上之透明導電微細顆粒層及透明膜， 該透明膜係藉由在該透明導電微細顆粒層上塗敷如申 請專利範圍第1至3項任一項之用以形成透明膜之被覆 液，再乾燥該被覆液而得。 6· —種顯示裝置，包括由如申請專利範圍第4或5項之以 透明膜被覆之基板所組成之前面板，該透明膜係安排為 構成該前面板的外表面。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 --------訂---------線 * · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39 312135