TW518793B - Lithium secondary battery - Google Patents

Description

518793 A7 五、發明說明（9 【技術領域】 本發明係鋰二次電池，詳言之，乃相關 導電性高分子基質中，保持非水電解液之高分子電解質 的經二次電池。 【技術背景】 按，隨小型攜帶電子機器的普及，繼使用非水電解 液的鋰離子電池之後，使用高分子電解質的高分子電池 亦備受矚目。此電池可較鋰離子電池更輕量化、薄型 化，並具有無電解液外漏等優點。但是，隨電解質的固 體化，相較於使用使用非水電解液的鋰離子電池，便出 現南負荷電流特性變惡化的缺點。 其原因之一，可認為存在有電極内部阻抗及/或電 極與固體電解質之界面阻抗。 線丨· 此而分子電解質係在離子導電性高分子基質中，保 持非水電解液者，此乃將包含有屬該離子導電性高分子 先質之單體的非水電解液，流延於電極之活性物質層表 面上，利用在此狀態下使該單體進行聚合而製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印焚 在曰本特開平10-218913號公報中，電極與高分子 電解質層之間的界面阻抗，藉由將高分子電解質層中， 基質南分子的未反應單體及寡聚物的量降量 %以下，便可獲得改善。惟，此項技術因為並至非3改 極内部阻抗’因此仍殘留改善電極内部阻抗的課題。 【本發明之開示】 一般電極乃由極電用金屬導體部與活性物質層所 -4 - 518793 B7 绶濟部智慧財產局員二消費合作让印¾ 五、發明說明（2 ) 構成。在鐘二次電池中，至少正極的活性物質係將活性 物質粒子與配合需要所添加的導電材料粒子，利用黏結 劑予以固結而形成的。負極的活性物質層亦同樣的，有 將由活性物質粒子，及依情況，與導電粒子利用黏結劑 進打固結者’取代為經金屬或其合金而使用的情況。 電極内部阻抗之所以造成問題，在於當活性@物質層 含有粒狀活性物質之情況。 假設即便此類活性物質中，亦必須形成由集電材料 到高分子電解質層的連續高分子電解質相的話，電極的 内部阻抗及界面阻抗便將提昇。 因此本發明遂提供一種鋰二次電池，其特徵在於具 備有：將由可插入/脫離鋰金屬、鋰合金或電化學鋰的碳 材料當作活性物質的負極；將含有鋰之硫族化合物當作 活性物質的正極；以及配置於負極與正極之間，並由保 持非水電解液之離子導電性高分子基質所構成的高分 子電解貝，其中正極及/或負極内部係含有離子導電性 高分子之先質及/或低聚合物。 【圖式簡單說明】 第1圖係與比較例1之電池相比較下，在與實施例i 之本發明電池不同電流值下的放電容量圖。 第2圖係與比較例2之電池相比較下，在實施例2及3 之本發明電池中，與第丨圖所示相同的放電容 量圖。 第3圖係與比較例2之電池相比較下，在實施例2及3 本紙張尺«时_?ϋ75^Α4祕⑽ (請先.lair背-R v-irJiH··項再填冩衣頁) ,0 ------訂， 線丨i 518793

之本發明電池的充放電循環試驗結果圖。 【實施發明較佳態樣】 本發明之電池係可在預先準備負極及正極上，分別 形成高分子電解質層，並將二者重疊而製成，惟並不僅 限於此。 負極的活性物質，可舉例如以下電極材料。即可舉 例如鋰金屬、鋰-鋁、鋰-鉛、鋰_錫、鋰_鋁·錫、鋰_鎵、 及伍德合金等含鋰金屬之合金等，該等並不僅限於此。 該專負極活性物質可單獨使用或合併二種以上使用。 再者’負極活性物質亦可為如石墨般，可將鋰電化學 插入/脫離的碳材料β較佳的碳材料乃表面上附著非晶質 碳的石墨粒子。此附著方法可依將石墨粒子浸潰於焦 油、錯等煤系重質油、或重油等石油系重質油中，經拉 起後’並加熱至碳化溫度以上的溫度，而分解重質油， 並配合需要’粉碎同碳材料而得。藉由此類處理，因為 有效抑制在充電時的負極中所引發非水電解液及鐘鹽 的分解反應’而可改善充放電循環壽命，且防止隨此分 解反應產生氣體。 再者，在本發明中，使用為正極的正極活性物質， 可舉例如如下述材料。 即如TiS2、Si02、SnO等IV族金屬化合物；V2〇5、 V6012、V0X、NB2〇5、Bi2〇3、Sb2Q3 等 V 族金屬化合 物；Cr03、Cr203、MoS2、W03、Se02 等 VI 族金屬化合 物；Mn02、Mn203等W族金屬化合物；Fe 〇3、Fe〇、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (琦，元wtt背sv-ij急H,項再填Hr衣頁) -----線 經濟部智慧財屋局員工消費合作钍印焚 -6- 518793 經濟部智慧財產局員工消費合作社印别代 A7 B7 五、發明說明（4)

Fe304、Ni203、NiO、CoS2、CoO 等 Vi 族金屬化合物· 或依一般式UaMXz、LiaMNbX2(M、N係指I至观族的 金屬，X係指氧、硫等硫屬）所表示者。譬如鋰·麵系複 合氧化物或鋰-錳系複合氧化物等金屬化合物，甚至聚 。比咯、聚苯胺、聚對苯撐、聚乙炔、多並苯系複合氧化 物等導電性高分；化合物、假石墨構造碳質材料等，惟 並不僅限於此。 特別係當負極活性物質中採用碳質材料之情況 時，正極活性物質便採用Lia(A)b(B)c〇2(其中，Α ^過 渡金屬元素之一種或二種以上的元素。Β係指由週期表 DIB、IVB及VB族非金屬元素及半金屬元素、鹼土族 金屬、Zn、Cu、Τι等金屬元素中，選擇其中一種或二 種以上元素。a，b，c最好分別由〇<a$ i 15、〇 85$bh $1·3〇、0<c)所示層狀構造複合氧化物、或含尖晶石 構造之複合氧化物中至少選擇其中一種。 代表的複合氧化物，可舉例如Lic〇〇2、咖〇2、 UC〇xNil-X〇2(〇<X<1)等。若採用該等的話，當負極活 性物質材料中採用碳質材粗 貝何枓之情況時，即便隨碳質材料 本身充電•放電而產生雷厭微 一 座王电壓變化（約lVvs.Li/Li + )，亦可 顯不足夠的實用動你I厭、 動作電壓，以及當負極活性物質中採用 碳質材料之情況時，具有 ’ 1：池充電•放電反應上所必需 的Li離子，從組裝電池 a .· 也之刖，便已經依如LiCo02、

LiNi〇2等形式含有的優點。 再者，配合必要的飪 $ 97居’將石墨、碳黑、乙炔碳黑、 本紙張尺制__CNS)A4_祕⑵了 297公釐） (琦元.13^背一 R 二 r j項再填 ΗΓ 太 I ) -------線 518793 A7 五、發明說明（5 ) 石墨化碳黑、碳纖維、導電性金屬氧化物等化學穩定導 電材料與活性物質互相組合而使用。 黏結劑係具化學穩定且溶解於適當溶劑中，乃選擇 自不致侵犯到非水電解液的熱可塑性樹脂中。此種熱可 塑性樹脂有多種類已為眾所週知，但最好採用如選擇性 溶解於N-甲基吡咯烷酮（NMp)中的聚偏氟乙烯 (PVDF) 〇 電極則係將活性物質與配合需要時的導電材料，利 用黏結劑樹脂溶液進行混練，而製成糊劑，並採用適當 的塗佈機將其在金屬羯上塗佈均勻厚度，經乾燥後沖壓 而製成。活性物質層的黏結劑比率，應限制最低需要極 限，一般在1〜25重量％左右便足夠。當使用時，導電 材料之量，在活性物質層的2d 5重量％，乃屬一般。 與依此方式所製得各自電極之活性物質形成一 體’並形成各自的高分子電解質層。該等層係在離子導 電性高分子基質中，浸潰並保持含鋰鹽之非水電解液。 此類層在巨觀上乃屬固體狀態，但在微觀上則屬鹽溶液 形成連續相，並較未採用溶劑的高分子固體電解質擁有 更高的離子導電率。此層乃依將基質高分子的單體，利 用與3經鹽之非水電解液形成混合物的形式，經熱戈 合、光聚合等而進行聚合後便製得。 為此而可使用的單體成分，乃依形成含聚醚片段， 且聚合物形成三維交聯凝膠構造之方式，相關聚合部位 必需屬多官能基。典型的此類單體係將多醚多醇末端的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公;ί ) 〇-- =tt ——線丨一 經爷部智慧財產局員工消費合作社印货 518793 五、發明說明（ 經濟部智慧財屋局員二消費合作社印製 羥基，利用丙烯酸或甲烏 稀酸」）進行輯化者。較：：缔酸(總體稱為「(甲基)丙 乙二醇、丙三醇、三經甲為基眾所週知者乃多越多醇係以 將其單獨與環氧乙烷(E0)、：烷等多疋醇為起始劑，並 ^ ^ ^ . 或與E〇及環氧丙烷（PO)加 成聚合而付。亦可單獨將多 夕&月匕多醚多醇聚（甲基）丙烯 酸酯，或組合單官能基聚 ^ 喊（甲基）丙烯酸酯施行共聚 合。典型的多官能基及單 匕 吕月匕基聚合物，可依以下一般 式表示。 2 2 hhh c Is etc t23 A A Λ I 二 〇 0 0 Z22 Η Μ Ηc cc ^ Γ Γ RIC RIC ciR I II OHC one cs (R!係指氫原子或甲基；Al，A2，A3係指至少具有環氧乙 院單位（EO)三個以上，且任意含環氧丙烷單位（p〇)之聚 經基烷撐鏈；PO與EO數係在ρ〇/Ε〇 = 0〜5範圍内，且 EO + PO^ 35)。 CH2 =C —C—〇 —A4 —C —C = CH2 (R2、R3係指氫原子或甲基；a4係指至少具有環氧乙 烷單位（E0)三個以上，且任意含環氧丙烷單位（P0)之聚 羥基烷撐鏈；P0與E0數係在P〇/EO = 〇〜5範圍内，且 Ε〇+ρ〇^ 10) 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)M規格（210 χ 297公釐） -9- f ffr^^i^ip<rjt?項4填；之 f貝) # ΜΙΦ 518793 A7 B7 五、發明說明（7 ) ? 一干s— R. 4, Ο — A. s —亡 亡—C 2 {tf元閱^背*之泫*14.項再填茑衣1 ) (R4係指低級烷基；r5係指氫原子或甲基；a5係指至 少具有環氧乙烷單位（E0)三個以上，且任意含環氧丙烷 單位（P0)之聚羥基烷撐鏈；P0與E0數係在p〇/EO = 0〜5 範圍内，且EO + PO$ 3)。 含鋰鹽之非水電解液的溶劑係屬非質子性極性溶 劑。可舉例如乙烯碳酸酯（ec)、丙烯碳酸酯（pc)、r -丁内酯（GBL)、甲基碳酸乙酯（EMC)、二甲基碳酸酯 (DMC)、二乙基碳酸酯（DEC)、或該等混合液，惟並不 僅限於此例。最好為EC與其他溶劑的混合溶劑。 非水電解液係在上述溶劑中溶解鋰鹽而調製成。各 種鋰鹽雖已為眾所週知，但最好使用如LiC104、LiBF4、 LiPF6、LiAsF6、LiN(CF3S02)2 等。 經濟部智慧財產局員二消費合作社印製 單體與含鋰鹽之電解液的調配比率，係聚合後混合 物形成交聯凝膠狀聚合物電解質層，且在其中足以使非 水電解液形成連續相，並隨時間變化，無電解液分離並 滲出程度的過剩現象。此一般可藉由將單體/電解液比 設定在30/70〜2/98範圍，最好設定在20/80〜2/98範圍 内而達成。 單體及電解液的混合液，配合聚合方法，在熱聚合 之情況時，可含過氧化物系或偶氮系聚合開始劑，而在 光聚合之情況時’則可含2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮 之類光增感劑。與電極一體化之凝膠狀聚合物電解質層 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518793

五、發明說明（8 的形成，僅要在I自 谷自電極的活性物質層上，流延單體與 非水電解液的混人泫，廿始/一 屯σ及並施仃加熱聚合或依紫外線照射 等的光聚合而形成。 最後’將與電極形成一體化的高分子電解質層，相 互貼合後’便完成本發明之電池。 在本發明中，(除負極活性物質為鋰或其合金的情形 之外電極的活性物質層亦在内部含有高分子電解質， 且活性物質層的分子電解質，係離子導電性高分子先質 及/或其低聚合物的比率，大於電極間的高分子電解質 的比率。活性物質内部之高分子電解質中，該先質及/ 或低聚合物的比率，係以屬單體與二聚物的聚合前先質 總重量為基準，最好在3〇〜80%。 電極間的聚合物電解質層，如上述，巨觀上為固 體。相對於此，電極内的高分子電解質，因為含較多的 先質及/或其低聚合物，所以網孔構造的高分子基質並 未發達’所以所保持非水電解液的連續相，在電極内部 將更容易形成。此可認為受電極内部阻抗、及與高分子 電解質層之界面阻抗降低之影響所致。 實現此現象的較佳方法之一，乃使用電極内部的高 分子電解質，與電極間之高分子電解質中平均一個聚合 性官能基之分子量不同（官能基當量）不同的先質。當將 依非水電解液中相同濃度含有先質之混合液，在相同條 件下進行聚合之情況時，官能基當量便較小，所以混合 液中聚合性官能基濃度較高的先質，相較於官能基當量 界紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (请元匁磧背5^^.|:葶項4專^大二貝

-------線L 經濟部智慧財屋局員工消費合作社印製 一11 一 518793 A7 B7 五、發明說明（9 經濟部智慧財產局員二消費合作社印¾ 較大先質之下，因為平均一個官能基之聚合能量將變 少，所以未反應先質及/或二聚物之類低聚物的比率便 將增多。 實際上，僅要利用含官能基當量較小之先質的非水 電解液混合液，預先含浸電極，然後將含官能基當量較 大之先質的非水電解液流延於其上，再利用如紫外線照 射，而使二者的先質同時聚合的話便可。惟，本發明並 不僅限於此方法，雖熟習此技術業者可輕易思及的方 法，亦包含於其範圍中，但上述方法則除準備不同先質 /非水電解液混合液之外，並不需要特別的操作，所以 在提昇作業效率上乃屬最佳者。 【實施例】 以下實施例乃以驗證為目的，並無限定之意。 實施例1 1) 正極之製作 將一乳化猛粉末1〇〇重量份、導電材料的乙炔峻零 10重量份、黏結劑的聚偏氟乙烯（PVDF)7重量份，予 以乾式混合’然後添加適量甲基-2-吡咯烷酮（NMP) 並攪拌混合，而獲得糊劑。將其塗佈於厚度2〇 # m之 鋁箔上，乾燥去除NMP後，經沖壓而呈薄片狀，並切 割呈30x 30mm ,熔接上鋁集電翼片而製成正極。厚度 為 70 // m 〇 2) 負極之製作 將Li-Al合金，利用沖壓而壓接於5〇 #瓜厚度的 <請先Mttisw^iH.項專瀵茗太一貝) -3 ’線丨· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 一 12- 518793 A7 B7 五、發明說明（

Nl網上’然後切割呈31x 31mm，並熔接上Ni集電 片，而製成負極。厚度為l〇Q#m。 3) 非水電解液 乙 2^先^^背5<^^1:.項辱連、寫之1) 在碳酸丙烯酯（PC)、碳酸乙烯酯（EC)、與碳峻· 醋（DEC)，依3 5:3 5:30容積比的混合溶劑中，將Lipp 溶解並調整為lmol/1濃度。 6 4) 高分子電解質層之製作 負極端： O R ι r> a II l —O — a.1 —C—C = CH；2 ί O R-1

^ u II I

Cj： H — 〇 — a2 — C — C = C H2 ^ z — O — 3 — 〇 — 〇 '==： 〇 ti 2 it t

〇 R. I (AhAhA3係分別含EO單位三個以上與P〇單位〜/ 個 經濟部智慧財產局員二消費合作社印製 以上，且Ρ〇/ΕΟ = 〇·25之聚羥基烷撐鏈）所示分子量約 8000之三官能基多醚多醇聚丙烯酸酯，依形成1〇重量 %濃度方式溶解於該非水電解液中，並於其中添加2 2 二甲氧基-2-苯基苯乙酮（DMPA)O.l重量°/〇,而形成先質 溶液。將此塗佈於負極上，並利用波長365 nm、強度 3 8m W/cm2的紫外線照射2分鐘，而形成與負極一體化 之厚度40 的高分子電解質層。 正極端： 式： -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

518793 五、發明說明（11) CHz =CH-C-〇_A4 -^ch = CH2 (A*係含EO單位三個以上與p〇單位一個以上，且 ΡΟ/ΕΟ = 0·25之聚經基烷撐鏈）所示分子量約3〇〇〇之二 官能基多趟多醇聚丙烯酸酯，依形成1〇重量0/〇濃度方 式溶解於該非水電解液中，並於其中添加DMPA0.1重 量°/〇。在此液中，將正極浸潰一畫夜後，在製作負極之 高分子電解質層時所採用相同的先質溶液中，浸潰一分 鐘’取出後馬上，照射波長365ηπι、強度38mW/cm2的 紫外線2分鐘，而形成與正極一體化之高分子電解質 層。整體厚度幾乎與正極厚度無多大變化。 5)電池之組裝 將與依上述所獲得高分子電解質層一體化的負極 與正極’以高分子電解質層為内側而貼合，並插入於雙 面上積層有熱可塑性塑膠薄膜的鋁箔袋中，於減壓下將 開口施行熱彌封，便完成電池。 比較例1 省略將正極，在含該分子量約3 000之二官能基多 醚多醇聚丙烯酸酯的該先質溶液中，浸潰一畫夜的程 序’在浸潰於含該分子量約8000之三官能基多醚多醇 聚丙烯酸酯的該先質溶液中，浸潰一晝夜並取出後馬 上，照射波長365nm、強度80mW/cm2的紫外線2分鐘， 而形成與正極一體化之高分子電解質層，除此之外，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼） ---I-------------- {琦先.^τίϊΐΒ-:^*Μ·項互..填骂.5貝) 訂- ;線 |§!濟部智慧財產局員二消費合作社印货 -14 — 518793 A7 B7 五、發明說明（l2 ) 餘均如同實施例1相同的方法製作電池。與高分子電解 質層一體化的正極整體厚度幾乎與之前的正極厚度無 多大變化。 將實施例1及比較例1的電池，分別依定電流為 4,10,20及40mA，放電至電池電壓為2.5V為止時的放 電容量，顯示於第1圖。利用超臨界色譜，測量剛製作 後的正極中之單體及二極體，並以該先質溶液中的單體 為基準，在實施例1中，單體為72重量％.，二聚物為5 重量％，而在比較例1中，單體為22重量％，二聚物為 〇重量％。由該等結果得知，電極内部的該等單體及/ 或二聚物比率較高，且電池内部阻抗較低，高負荷電流 放電特性已獲改善。 實施例2 -----線」 1) 正極之製作 經濟部智慧財產局錢工消費合作让印製 將LiCo〇2粉末100重量份、導電材料的乙炔碳黑 10重量份、黏結劑的PVDF 5重量份，予以乾式混合， 然後添加適量NMP並攪拌混合，而獲得糊劑。將其塗 佈於厚度20//m之鋁箔上，乾燥去除NMP後，經沖壓 而呈薄片狀，並切割呈30X 30mm，溶接上|呂集電翼片 而製成正極。厚度為 2) 負極之製作 將表面上附著非晶質碳的石墨粉末1〇〇重量份、導 電材料的石墨化碳黑1重量份、黏結劑的PVDF7 · 5重 量份，予以乾式混合’然後添加適量NMP並授拌混合， -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518793 A7 B7 經濟部智慧財產局員二消費合作社印製 五、發明說明（n) 而獲得糊劑。將其塗佈於厚度1 8 /i m之Cu箔上，乾燥 去除NMP後，經沖壓而呈薄片狀，並切割呈30 χ 3 0mm，熔接上Ni集電翼片而製成負極。厚度為60/zm。 3) 非水電解液 在碳酸乙烯酯（EC)與丁内酯（GBL)為3:7容積比 的混合溶劑中，將LiBF4溶解並調整為lm〇l/l濃度， 而調製非水電解液。 4) 高分子電解質層之製作 正極端： 在上述非水電解液中，將下式：0|| CHa O-As —C —CH2 =CH2 (A5係含EO單位三個以上與PO單位一個以上，且 ΡΟ/ΕΟ = 0·2 5之聚羥基烷撐鏈）所示分子量約220之單官 能基多醚多醇聚丙烯酸酯，溶解成5重量％濃度，之後 於其中添加DMPA0.1重量％，而形成先質溶液。將以 上所獲得的正極浸潰於其中一畫夜·，而事前含浸。 準備在另外的非水電解液中，於實施例1之4)中所 採用的分子量約8000的三官能基多醚多醇聚丙烯酸 酯，溶解成5重量％濃度的先質溶液，並將其塗佈於上 述經事前含浸過的正極上。利用波長365nm、強度 8mW/cm2的紫外線，對其照射10分鐘，而形成與正極 一體化之厚度20//m的高分子電解質層。 (請先^^背云二--?,一*14.項五：填.1;左1) -# ____T· >2-3 ----"ΐ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -16 — 518793 A7 B7 五、發明說明（14 ) 負極端： 準備在另外的非水電解液中，於實施例1之4)中所採 用的分子量約3 00 0的二官能基多醚多醇聚丙烯酸酯， 溶解成5重量％濃度的先質溶液，並在此溶液中，將負 極浸潰一晝夜，而，而事前含浸。 準備在另外的非水電解液中，含有實施例1之4) 中所採用的分子量約8000的三官能基多醚多醇聚丙烯 酸酯5重量％的先質溶液，並將其塗佈於上述經事前含 浸過的負極上，然後利用波長365nm、強度8mW/cm2 的紫外線，對其照射1 0分鐘，而形成與負極一體化的 高分子電解質層。此高分子電解質層的厚度為20 am。 5)電池之組裝 如同實施例1。 比較例2 省略將正極與負極之先質溶液的事前含浸，在非水 電解液中，溶解分子量約3000之上述三官能基多醚多 醇聚丙烯酸酯1 0重量％，並將添加有DMPA0 · 1重量％ 的先質溶液直接塗佈後，照射波長 365nm、強度 16mW/cm2的紫外線10分鐘，而形成與各自電極一體 化的高分子電解質層，除此之外，其餘均如同實施例2 相同的方法製作電池。高分子電解質層的厚度均為2〇 β m 〇 實施例3 除實施例2的負極活性物質採用人造石墨之外，其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------ir.

----線丨I 經濟部智慧財屋局員工湞費合作社印焚 518793 A7 ___SI____^ 五、發明說明（15 ) 餘均如同實施例2的方法製作電池。 將實施例2、比較例2及實施例3的電池，分別利 用定電流10mA進行充電，到達4· IV後，依一定電壓 充電至總充電時間3小時為止。然後，將電池依定電流 為4,10,20及40mA，放電至電池電壓為2.75V為土時 的放電容量，顯示於第2圖。 利用超臨界色譜，定量剛製作後的正極中之單體及 二極體，獲得下表成績。 電極 單體（wt%)_二聚物（wt%) 實施例 2 正極 負極 35 68 1 2 實施例 3 正極 35 1 負極 50 1 比較例 2 正極 12 0 負極 26 1 *先質溶液中之單體基準 由該等結果得知，正負極不論何者電極内部之單體 及/或二聚物比率較高，且電池内部阻抗較低，高負荷 電流放電特性已獲改善。 其次，將實施例2、比較例2及實施例3的電池， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 如同上述充電後，利用定電流10mA進行放電到達 2.75V為止，並重複此充放電循環時的放電容量，顯示 於第3圖。由結果得知，實施例2,3均優於比較例2， 在採用負極活性物質為表面附著非晶質碳之石墨粉末 的實施例2，較直接採用石墨粉末的實施例3，更抑制 降低與電解質間的副反應，而聚優越循環特性。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 518793

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •一種鐘二次電池，其特徵在於具備有：將由可插入/ …金屬、經合金或電化學鐘的碳材料當作活性 物質的負極；將含有鋰之硫族化合物當作活性物質 的正極；以及配置於負極與正極之間，並由保持非 水電解液之離子導電性高分子基質所構成的高分 子電解質’其中正極及’或負極内部係含有離子導 電性高分子之先質及/或低聚合物》 2.如申請專利範圍帛丨項所述鐘：次電池，係正極及 或負極内。p之離子導電性高分子的先質及/或低聚 物量，為聚合前之離子導電性高分子總重量的 3 0〜80重量％ 〇 3·如申吻專利範圍第1項所述鋰二次電池，其中該離 子導電性高分子係高分子鏈中，單獨為環氧乙烷 (EO)、或含EO單位與環氧丙烷（p〇)二者的多醚多 醇（甲基）丙烯酸酯的聚合物或共聚物。 4.如申吻專利範圍第1項所述鐘二次電池，其中該負 極活性物質係石墨粒子表面上附著非晶質碳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐〉 ----·---ΙΗ-------------訂---------線--ΑνπΊ Μ (請先閱讀背面之泛意事項再填冩本頁) -19-