JP2001332301A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 イオン伝導度が高く、特に高率放電特性に優
れるポリマー電解質を使用した非水電解質二次電池。 【解決手段】 正極または負極の少なくともいずれか一
方にゲル状ポリマー電解質を保持させた非水電解質二次
電池において、ゲル状ポリマー電解質内に塩化ホスホリ
ルが含まれている。
れるポリマー電解質を使用した非水電解質二次電池。 【解決手段】 正極または負極の少なくともいずれか一
方にゲル状ポリマー電解質を保持させた非水電解質二次
電池において、ゲル状ポリマー電解質内に塩化ホスホリ
ルが含まれている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池に関し、特に安全性の高いポリマー電解質を使用しな
がらもイオン伝導度が高く、高率放電特性に優れる非水
電解質二次電池に関するものである。
池に関し、特に安全性の高いポリマー電解質を使用しな
がらもイオン伝導度が高く、高率放電特性に優れる非水
電解質二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に二次電池は、負極および正極、こ
れらの短絡を防止するためのセパレータおよびイオン伝
導性を有する電解質とから構成されている。従来、市販
されている多くの二次電池には、電解質として電解質塩
を非水溶媒に溶解させた液状の電解液が使用されている
が、このような電池においては、電解液の漏液、あるい
は有機溶媒を使用することによる可燃性や着火性等の危
険性が問題となっている。
れらの短絡を防止するためのセパレータおよびイオン伝
導性を有する電解質とから構成されている。従来、市販
されている多くの二次電池には、電解質として電解質塩
を非水溶媒に溶解させた液状の電解液が使用されている
が、このような電池においては、電解液の漏液、あるい
は有機溶媒を使用することによる可燃性や着火性等の危
険性が問題となっている。
【０００３】そこで、これらの危険性を低減して電池の
安全性を向上させる目的により、従来の電解質（電解
液）に替わって、ポリマー電解質を使用した非水電解質
二次電池が注目されつつある。このポリマー電解質は、
固体あるいはゲル状の網目構造を有するポリマーに、イ
オン伝導性を有する電解質塩あるいは電解液を相溶・保
持させた構成のものである。
安全性を向上させる目的により、従来の電解質（電解
液）に替わって、ポリマー電解質を使用した非水電解質
二次電池が注目されつつある。このポリマー電解質は、
固体あるいはゲル状の網目構造を有するポリマーに、イ
オン伝導性を有する電解質塩あるいは電解液を相溶・保
持させた構成のものである。
【０００４】上記ポリマー電解質を構成するポリマーと
しては、その電気化学的な安定性、充放電サイクル性、
電解液の保持性、接着性等の様々な観点から新しいもの
が開発されつつある。
しては、その電気化学的な安定性、充放電サイクル性、
電解液の保持性、接着性等の様々な観点から新しいもの
が開発されつつある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリマ
ー電解質は固体構造を有するため、従来の液状の電解質
（電解液）を単独で使用する場合と比較して、電解質中
でのイオン伝導度が低くなってしまうという問題があ
る。例えば、ポリマー電解質を構成するポリマーとし
て、重合時に高結晶性を示すフッ化ビニリデン（Ｖｄ
Ｆ）と、結晶性を抑制するヘキサフルオロプロピレン
（ＨＦＰ）との共重合体（Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ））が提
案されているが（ＵＳＰ５２９６３１８号）、この共重
合体に電解液を保持させたときの室温におけるイオン伝
導度は、０．８〜０．９ｍｓ／ｃｍと小さい。このた
め、この共重合体を電池に使用した場合、特に高率放電
特性に劣るという問題があった。
ー電解質は固体構造を有するため、従来の液状の電解質
（電解液）を単独で使用する場合と比較して、電解質中
でのイオン伝導度が低くなってしまうという問題があ
る。例えば、ポリマー電解質を構成するポリマーとし
て、重合時に高結晶性を示すフッ化ビニリデン（Ｖｄ
Ｆ）と、結晶性を抑制するヘキサフルオロプロピレン
（ＨＦＰ）との共重合体（Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ））が提
案されているが（ＵＳＰ５２９６３１８号）、この共重
合体に電解液を保持させたときの室温におけるイオン伝
導度は、０．８〜０．９ｍｓ／ｃｍと小さい。このた
め、この共重合体を電池に使用した場合、特に高率放電
特性に劣るという問題があった。
【０００６】本願発明は上記事情に鑑みてなされたもの
であって、ポリマー電解質を使用しながらも、イオン伝
導度が高く、特に高率放電特性に優れる非水電解質二次
電池を提供することを目的とするものである。
であって、ポリマー電解質を使用しながらも、イオン伝
導度が高く、特に高率放電特性に優れる非水電解質二次
電池を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を解決するため
になされた請求項１の発明は、正極または負極の少なく
ともいずれか一方にゲル状ポリマー電解質を保持させて
なる非水電解質二次電池であって、ゲル状ポリマー電解
質内に塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）を含むところに特
徴を有する。
になされた請求項１の発明は、正極または負極の少なく
ともいずれか一方にゲル状ポリマー電解質を保持させて
なる非水電解質二次電池であって、ゲル状ポリマー電解
質内に塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）を含むところに特
徴を有する。
【０００８】また請求項２の発明は、上記請求項１の発
明において、上記塩化ホスホリルは、ゲル状ポリマー電
解質中のポリマー成分に対して０．２〜１０体積％の割
合で含まれているところに特徴を有する。
明において、上記塩化ホスホリルは、ゲル状ポリマー電
解質中のポリマー成分に対して０．２〜１０体積％の割
合で含まれているところに特徴を有する。
【０００９】さらに請求項３の発明は、上記請求項１ま
たは請求項２の発明において、ゲル状ポリマー電解質中
のポリマーは、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）とヘキサフ
ルオロプロピレン（ＨＦＰ）との共重合体（Ｐ（ＶｄＦ
−ＨＦＰ））であるところに特徴を有する。
たは請求項２の発明において、ゲル状ポリマー電解質中
のポリマーは、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）とヘキサフ
ルオロプロピレン（ＨＦＰ）との共重合体（Ｐ（ＶｄＦ
−ＨＦＰ））であるところに特徴を有する。
【００１０】
【発明の作用および効果】上記請求項１の発明によれ
ば、塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）をゲル状ポリマーに
混合することにより、網目構造のゲル状ポリマー中にリ
ンが何等かの形で取り込まれ、室温におけるイオン伝導
度が向上する。特に、電池の高率放電特性が大きく向上
するという優れた効果を奏する。
ば、塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）をゲル状ポリマーに
混合することにより、網目構造のゲル状ポリマー中にリ
ンが何等かの形で取り込まれ、室温におけるイオン伝導
度が向上する。特に、電池の高率放電特性が大きく向上
するという優れた効果を奏する。
【００１１】また、上記塩化ホスホリルは、ゲル状ポリ
マー電解質中のポリマー成分に対して０．２〜１０体積
％の割合で混合することが好ましい（請求項２の発
明）。塩化ホスホリルの混合量が０．２体積％よりも少
ないと、ゲル状ポリマー中のリン成分が不足して非水電
解質二次電池の高率放電特性を改善させる効果が期待で
きない。また、混合量が１０体積％よりも多くなると、
放電容量自体が低下するとともに、高率放電特性も低下
する傾向にある。
マー電解質中のポリマー成分に対して０．２〜１０体積
％の割合で混合することが好ましい（請求項２の発
明）。塩化ホスホリルの混合量が０．２体積％よりも少
ないと、ゲル状ポリマー中のリン成分が不足して非水電
解質二次電池の高率放電特性を改善させる効果が期待で
きない。また、混合量が１０体積％よりも多くなると、
放電容量自体が低下するとともに、高率放電特性も低下
する傾向にある。
【００１２】さらに、ゲル状ポリマー電解質としては、
電気化学的安定性、溶媒保持性、機械的強度等の観点か
ら、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）とヘキサフルオロプロ
ピレン（ＨＦＰ）との共重合体（Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ））であることが好ましい（請求項３の発明）。
電気化学的安定性、溶媒保持性、機械的強度等の観点か
ら、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）とヘキサフルオロプロ
ピレン（ＨＦＰ）との共重合体（Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ））であることが好ましい（請求項３の発明）。
【００１３】
【発明の実施の形態】塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）を
ゲル状ポリマー電解質中に分散させる方法は、以下の通
りである。まず、予め製造しておいたポリマー成分を溶
媒に溶解し、その溶液中に塩化ホスホリルを所定量混合
して溶解させる。そして、溶液中に電池の正極および負
極を浸漬して溶液を充分に含浸させ、その後、両電極を
加熱して溶媒を揮発させるか、あるいは水中に浸漬して
溶媒成分を抽出し、置換された水分を乾燥させることに
より、両電極中にゲル状ポリマーの網目構造を形成す
る。この状態では、ゲル状ポリマーの網目構造中にリン
が何等かの形で取り込まれている。なお、ゲル状ポリマ
ーの網目構造中に塩化ホスホリルのままで存在している
のか、ポリマー成分と反応して存在しているかは現在の
ところ究明されていない。そしてその後、両電極に従来
と同様にして電解液を含浸させると、ゲル状ポリマーの
網目構造内に電解液が保持された状態となる。
ゲル状ポリマー電解質中に分散させる方法は、以下の通
りである。まず、予め製造しておいたポリマー成分を溶
媒に溶解し、その溶液中に塩化ホスホリルを所定量混合
して溶解させる。そして、溶液中に電池の正極および負
極を浸漬して溶液を充分に含浸させ、その後、両電極を
加熱して溶媒を揮発させるか、あるいは水中に浸漬して
溶媒成分を抽出し、置換された水分を乾燥させることに
より、両電極中にゲル状ポリマーの網目構造を形成す
る。この状態では、ゲル状ポリマーの網目構造中にリン
が何等かの形で取り込まれている。なお、ゲル状ポリマ
ーの網目構造中に塩化ホスホリルのままで存在している
のか、ポリマー成分と反応して存在しているかは現在の
ところ究明されていない。そしてその後、両電極に従来
と同様にして電解液を含浸させると、ゲル状ポリマーの
網目構造内に電解液が保持された状態となる。
【００１４】本発明で使用するゲル状ポリマー電解質の
ポリマー成分としては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）と
ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）との共重合体が好
ましいが、これに限らず、例えばポリアクリロニトリル
（ＰＡＮ）やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
等、またはこれらの混合物や共重合体等、他のものを使
用してもよい。
ポリマー成分としては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）と
ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）との共重合体が好
ましいが、これに限らず、例えばポリアクリロニトリル
（ＰＡＮ）やポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
等、またはこれらの混合物や共重合体等、他のものを使
用してもよい。
【００１５】また、これらポリマーの重量平均分子量
は、２０万〜１００万が好ましい。分子量が１００万以
上であると、溶媒に溶かしたときに電解液の粘度が高く
なり、電極に含浸し難く、２０万以下であると、溶媒に
溶解してポリマーの網目構造自体が崩れてしまうため、
いずれも好ましくない。
は、２０万〜１００万が好ましい。分子量が１００万以
上であると、溶媒に溶かしたときに電解液の粘度が高く
なり、電極に含浸し難く、２０万以下であると、溶媒に
溶解してポリマーの網目構造自体が崩れてしまうため、
いずれも好ましくない。
【００１６】上記ポリマーを溶解または分散させる有機
溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルホルムアルデヒド、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、アセトニ
トリル、ジメチルカーボネイト、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等が使用できる。溶媒に対するポリマーの濃度は、１
〜１０重量％が好ましい。
溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルホルムアルデヒド、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、テトラヒド
ロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、アセトニ
トリル、ジメチルカーボネイト、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等が使用できる。溶媒に対するポリマーの濃度は、１
〜１０重量％が好ましい。
【００１７】本発明で使用する電解液の電解質塩として
は、この種の電池の電解質の調整にあたって使用可能な
ものをいずれも使用することができる。例えば、ＬｉＣ
ｌＯ ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３，ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ
ＳＯ３、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＣＦ３Ｃ
Ｏ２、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、Ｌｉ２
Ｃ ２Ｆ４（ＳＯ３）２、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌ
ｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＩ等が用いられる。これ
らは２種類以上を混合して使用してもよい。特に、Ｌｉ
ＰＦ６あるいはＬｉＢＦ４は、難燃性のゲル状ポリマー
電解質を提供するので、安全性を高める上で好ましい。
は、この種の電池の電解質の調整にあたって使用可能な
ものをいずれも使用することができる。例えば、ＬｉＣ
ｌＯ ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３，ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ
ＳＯ３、ＬｉＢＦ４、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＣＦ３Ｃ
Ｏ２、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、Ｌｉ２
Ｃ ２Ｆ４（ＳＯ３）２、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌ
ｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＩ等が用いられる。これ
らは２種類以上を混合して使用してもよい。特に、Ｌｉ
ＰＦ６あるいはＬｉＢＦ４は、難燃性のゲル状ポリマー
電解質を提供するので、安全性を高める上で好ましい。
【００１８】上記電解質塩溶液の溶媒としては、例え
ば、エチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、
ブチレンカーボネイト、ジメチルカーボネイト、ジエチ
ルカーボネイト、メチルエチルカーボネイト、ジプロピ
ルカーボネイト、γ−ブチロラクトン、ジメトキシエタ
ン、ジエトキシエタン、メトキシエトキシエタン、エチ
ルジグライム、プロピオン酸メチル、エチレングリコー
ルサルファイト、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル等の非水溶媒が使用される。これらは２種類以上を混
合して使用してもよい。さらに、アミン系またはイミド
系非水溶媒や、含イオウ系または含フッ素系非水溶媒も
使用することができる。
ば、エチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、
ブチレンカーボネイト、ジメチルカーボネイト、ジエチ
ルカーボネイト、メチルエチルカーボネイト、ジプロピ
ルカーボネイト、γ−ブチロラクトン、ジメトキシエタ
ン、ジエトキシエタン、メトキシエトキシエタン、エチ
ルジグライム、プロピオン酸メチル、エチレングリコー
ルサルファイト、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル等の非水溶媒が使用される。これらは２種類以上を混
合して使用してもよい。さらに、アミン系またはイミド
系非水溶媒や、含イオウ系または含フッ素系非水溶媒も
使用することができる。
【００１９】また、本発明における電解質塩の溶液（電
解液）濃度は、前記溶媒に対し、好ましくは０．８〜
１．５ｍｏｌ／ｌである。この範囲を逸脱すると、イオ
ン伝導度が低下する。
解液）濃度は、前記溶媒に対し、好ましくは０．８〜
１．５ｍｏｌ／ｌである。この範囲を逸脱すると、イオ
ン伝導度が低下する。
【００２０】さらに、電解液のゲル状ポリマーに対する
含有量は、１０〜９０重量％が好ましい。電解液濃度が
低いと、ゲル状ポリマー電解質の電気伝導度が低下し、
高すぎるとゲル状態を保つことができなくなるので好ま
しくない。
含有量は、１０〜９０重量％が好ましい。電解液濃度が
低いと、ゲル状ポリマー電解質の電気伝導度が低下し、
高すぎるとゲル状態を保つことができなくなるので好ま
しくない。
【００２１】負極活物質としては、炭素系材料、リチウ
ム金属、リチウム合金、あるいは酸化物材料等が使用さ
れる。炭素系材料としては、例えば人造あるいは天然黒
鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機
高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ、
活性炭、グラファイト、炭素繊維等が使用される。また
酸化物としては、酸化スズを主体とする化合物が使用さ
れる。これらは、粉末の状態で用いられる。
ム金属、リチウム合金、あるいは酸化物材料等が使用さ
れる。炭素系材料としては、例えば人造あるいは天然黒
鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機
高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ、
活性炭、グラファイト、炭素繊維等が使用される。また
酸化物としては、酸化スズを主体とする化合物が使用さ
れる。これらは、粉末の状態で用いられる。
【００２２】また、正極活物質としては、リチウムイオ
ンが吸蔵・放出可能な酸化物等を使用することが好まし
い。このような酸化物としては、例えばＬｉＣｏＯ２等
のリチムコバルト酸化物、ＬｉＭｎ２Ｏ４等のリチウム
マンガン酸化物、ＬｉＮｉＯ ２等のリチウムニッケル酸
化物、ＬｉＶ２Ｏ４等のリチウムバナジウム酸化物、こ
れらの複合酸化物、混合物等がある。
ンが吸蔵・放出可能な酸化物等を使用することが好まし
い。このような酸化物としては、例えばＬｉＣｏＯ２等
のリチムコバルト酸化物、ＬｉＭｎ２Ｏ４等のリチウム
マンガン酸化物、ＬｉＮｉＯ ２等のリチウムニッケル酸
化物、ＬｉＶ２Ｏ４等のリチウムバナジウム酸化物、こ
れらの複合酸化物、混合物等がある。
【００２３】また、セパレータとしては、例えば不織
布、多孔質フィルム等を使用することができる。本発明
の非水電解質電池は、円筒型、角型、シート状、積層
型、コイン型、ピン型等、いずれのものにも使用可能で
あり、形状には特に制約はない。
布、多孔質フィルム等を使用することができる。本発明
の非水電解質電池は、円筒型、角型、シート状、積層
型、コイン型、ピン型等、いずれのものにも使用可能で
あり、形状には特に制約はない。
【００２４】
【実験例】以下、本発明を具体化した実施例について説
明する。フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）とヘキサフルオロ
プロピレン（ＨＦＰ）とを９６：４の重合比で懸濁重合
法にて共重合させたＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）共重合体を、
溶媒としてのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に
１０％濃度となるように溶解して、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ）−ＮＭＰ溶液を作製した。このＰ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ）−ＮＭＰ溶液全体に対して、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）
共重合体に対する体積割合がそれぞれ０．５、２、５、
１０、１５ｖｏｌ％となるように、塩化ホスホリル（Ｐ
ＯＣｌ３）をゆっくりと滴下して溶解させた溶液を作製
した。また、塩化ホスホリルを混合しない溶液（ブラン
ク）も併せて準備した。
明する。フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）とヘキサフルオロ
プロピレン（ＨＦＰ）とを９６：４の重合比で懸濁重合
法にて共重合させたＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）共重合体を、
溶媒としてのＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に
１０％濃度となるように溶解して、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ）−ＮＭＰ溶液を作製した。このＰ（ＶｄＦ−ＨＦ
Ｐ）−ＮＭＰ溶液全体に対して、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）
共重合体に対する体積割合がそれぞれ０．５、２、５、
１０、１５ｖｏｌ％となるように、塩化ホスホリル（Ｐ
ＯＣｌ３）をゆっくりと滴下して溶解させた溶液を作製
した。また、塩化ホスホリルを混合しない溶液（ブラン
ク）も併せて準備した。
【００２５】次に、これら塩化ホスホリルを溶解させた
Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）−ＮＭＰ溶液およびブランクのそ
れぞれに非水電解質二次電池の正極および負極を浸漬し
て、溶液を充分に含浸させた。その後さらにこれら両電
極を水中に浸漬して、電極中のＮＭＰ溶媒を抽出し、Ｎ
ＭＰ溶媒と置換された両電極中の水分を乾燥させ、ゲル
状ポリマーの網目構造を有する正極および負極を作製し
た。そして最後に、上記両電極に電解液を含浸させ、ラ
ミネート型リチウムイオン電池を作製した。
Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）−ＮＭＰ溶液およびブランクのそ
れぞれに非水電解質二次電池の正極および負極を浸漬し
て、溶液を充分に含浸させた。その後さらにこれら両電
極を水中に浸漬して、電極中のＮＭＰ溶媒を抽出し、Ｎ
ＭＰ溶媒と置換された両電極中の水分を乾燥させ、ゲル
状ポリマーの網目構造を有する正極および負極を作製し
た。そして最後に、上記両電極に電解液を含浸させ、ラ
ミネート型リチウムイオン電池を作製した。
【００２６】なお、正極活物質としてはＬｉＣｏＯ２、
負極活物質としてはグラファイトを使用した。また、電
解液としては、ＥＣ／ＤＥＣ＝５／５ｖｏｌ％の溶媒に
ＬｉＰＦ６を１．０Ｍ／ｌの割合で溶解したものを使用
した。これらの各非水電解質二次電池を用いて、０．２
Ｃ容量、１Ｃ容量、２Ｃ容量における放電試験を行っ
た。試験結果を表１に示す。
負極活物質としてはグラファイトを使用した。また、電
解液としては、ＥＣ／ＤＥＣ＝５／５ｖｏｌ％の溶媒に
ＬｉＰＦ６を１．０Ｍ／ｌの割合で溶解したものを使用
した。これらの各非水電解質二次電池を用いて、０．２
Ｃ容量、１Ｃ容量、２Ｃ容量における放電試験を行っ
た。試験結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１に示すように、本発明の範囲内で塩化
ホスホリルを混合したゲル状ポリマー電解質を使用した
非水電解質二次電池（実施例１〜４）においては、塩化
ホスホリルを混合しなかったもの（比較例１）と比較し
て、高率における放電特性（２Ｃ容量）が大きく向上し
た。ただし、塩化ホスホリルの混合量が本発明の範囲よ
りも多くなると、放電容量自体が低下し、高率での放電
特性も劣化する傾向にある（比較例２）。なお、本発明
の範囲内で塩化ホスホリルを混合する分には、いずれの
実施例においても、低率（０．２Ｃ容量）における放電
特性にはほとんど変化はなかった。
ホスホリルを混合したゲル状ポリマー電解質を使用した
非水電解質二次電池（実施例１〜４）においては、塩化
ホスホリルを混合しなかったもの（比較例１）と比較し
て、高率における放電特性（２Ｃ容量）が大きく向上し
た。ただし、塩化ホスホリルの混合量が本発明の範囲よ
りも多くなると、放電容量自体が低下し、高率での放電
特性も劣化する傾向にある（比較例２）。なお、本発明
の範囲内で塩化ホスホリルを混合する分には、いずれの
実施例においても、低率（０．２Ｃ容量）における放電
特性にはほとんど変化はなかった。
【００２９】また、高率と低率の容量比（２Ｃ／０．２
Ｃ）を比較してみると、塩化ホスホリルを混合しなかっ
た比較例１では６３．５％と低い値であるのに対し、本
発明の範囲内で塩化ホスホリルを混合した実施例１〜４
の非水電解質二次電池では、いずれも８０％以上と高い
値を示している。一般に、放電電流が大きく（高率放電
に）なるほど放電容量は小さくなる傾向にあるので、こ
の容量比の数値が大きいほど、高率放電でも放電容量を
高く得られることになる。
Ｃ）を比較してみると、塩化ホスホリルを混合しなかっ
た比較例１では６３．５％と低い値であるのに対し、本
発明の範囲内で塩化ホスホリルを混合した実施例１〜４
の非水電解質二次電池では、いずれも８０％以上と高い
値を示している。一般に、放電電流が大きく（高率放電
に）なるほど放電容量は小さくなる傾向にあるので、こ
の容量比の数値が大きいほど、高率放電でも放電容量を
高く得られることになる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H029 AJ06 AK03 AL02 AL06 AL07 AL08 AL12 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 BJ04 EJ14 HJ01 5H050 AA02 AA12 BA18 CA08 CB08 DA13 FA02 FA05 HA07
Claims (3)
- 【請求項１】 正極または負極の少なくともいずれか一
方にゲル状ポリマー電解質を保持させてなる非水電解質
二次電池において、前記ゲル状ポリマー電解質内に塩化
ホスホリルを含むことを特徴とする非水電解質二次電
池。 - 【請求項２】 前記塩化ホスホリルは、前記ゲル状ポリ
マー電解質中のポリマー成分に対して０．２〜１０体積
％の割合で含まれていることを特徴とする請求項１に記
載の非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 前記ゲル状ポリマー電解質中のポリマー
は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの
共重合体であることを特徴とする請求項１または請求項
２に記載の非水電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000147887A JP2001332301A (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000147887A JP2001332301A (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001332301A true JP2001332301A (ja) | 2001-11-30 |
Family
ID=18654011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000147887A Pending JP2001332301A (ja) | 2000-05-19 | 2000-05-19 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001332301A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002027853A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-04 | Sharp Corporation | Lithium secondary cell |
-
2000
- 2000-05-19 JP JP2000147887A patent/JP2001332301A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002027853A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-04 | Sharp Corporation | Lithium secondary cell |
| US7270914B2 (en) | 2000-09-29 | 2007-09-18 | Sharp Corporation | Lithium secondary cell |
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