JP3258907B2 - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電池
に係わり、詳しくは充電状態で保存した場合に保存後に
放電容量が低下しにくい、すなわち充電状態での保存特
性（以下、「充電保存特性」と称する）に優れる非水電
解液二次電池を提供することを目的とした、非水電解液
の溶媒の改良に関する。
に係わり、詳しくは充電状態で保存した場合に保存後に
放電容量が低下しにくい、すなわち充電状態での保存特
性（以下、「充電保存特性」と称する）に優れる非水電
解液二次電池を提供することを目的とした、非水電解液
の溶媒の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池に代表される非水電解液二次電池が、
従前のアルカリ二次電池に代わる新たな二次電池とし
て、注目されている。電解液の溶媒として非水溶媒を使
用する非水電解液二次電池では、アルカリ水溶液を使用
するアルカリ二次電池と異なり、電圧設計上、水の分解
電圧を考慮する必要がないために、正極及び負極の材料
を適宜選ぶことにより、高電圧・高エネルギー密度な電
池を得ることができる。
リチウム二次電池に代表される非水電解液二次電池が、
従前のアルカリ二次電池に代わる新たな二次電池とし
て、注目されている。電解液の溶媒として非水溶媒を使
用する非水電解液二次電池では、アルカリ水溶液を使用
するアルカリ二次電池と異なり、電圧設計上、水の分解
電圧を考慮する必要がないために、正極及び負極の材料
を適宜選ぶことにより、高電圧・高エネルギー密度な電
池を得ることができる。
【０００３】ところで、従来は、非水電解液の溶媒とし
て、主に、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、
スルホラン、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキエタン、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン又はこれら
の混合物が用いられていた。
て、主に、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、
スルホラン、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキエタン、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン又はこれら
の混合物が用いられていた。
【０００４】しかしながら、従来の非水電解液二次電池
には、その電池電圧が一般に３Ｖ以上と高いことに起因
して、正極又は負極と非水電解液とが反応して非水電解
液（溶媒）の分解が起こるため、保存特性、とりわけ充
電保存特性が良くないという問題があった。
には、その電池電圧が一般に３Ｖ以上と高いことに起因
して、正極又は負極と非水電解液とが反応して非水電解
液（溶媒）の分解が起こるため、保存特性、とりわけ充
電保存特性が良くないという問題があった。
【０００５】そこで、最近、非水電解液の分解を抑制す
るべく、溶媒として、水素原子の一部をアルキル基で置
換した特定のアルキル化環状炭酸エステル（特開平５−
２９９１１７号公報及び特開平５−２９０８８２号公
報）や、水素原子の一部をハロゲン原子で置換した特定
のハロゲン化エーテル又はハロゲン化エステル（特開平
５−１９８３１６号公報）を用いることが提案されてい
る。これらは、いずれも還元性の強いリチウムに対して
化学的及び電気化学的に安定な溶媒を用いることによ
り、充電保存特性を改善せんとするものである。
るべく、溶媒として、水素原子の一部をアルキル基で置
換した特定のアルキル化環状炭酸エステル（特開平５−
２９９１１７号公報及び特開平５−２９０８８２号公
報）や、水素原子の一部をハロゲン原子で置換した特定
のハロゲン化エーテル又はハロゲン化エステル（特開平
５−１９８３１６号公報）を用いることが提案されてい
る。これらは、いずれも還元性の強いリチウムに対して
化学的及び電気化学的に安定な溶媒を用いることによ
り、充電保存特性を改善せんとするものである。
【０００６】しかしながら、これらの溶媒を用いても、
充電保存特性を充分に改善するには至っていないのが実
情である。
充電保存特性を充分に改善するには至っていないのが実
情である。
【０００７】したがって、本発明は、充電保存特性に極
めて優れた非水電解液二次電池を提供することを目的と
する。
めて優れた非水電解液二次電池を提供することを目的と
する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水電解液二次電池（本発明電池）にお
いては、負極材料として、格子面（００２）面の面間隔
が３．３５〜３．３７Åであり、且つｃ軸方向の大きさ
が１５０Å以上である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料
が用いられ、また非水電解液の溶媒として、式：Ｒ1 Ｏ
ＣＯＯＲ2 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、両方又は一方が、
Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個有する炭素数２〜４の
１価の炭化水素基である。但し、Ｒ1 及びＲ2 の両方が
前記炭化水素基である場合は、Ｒ1 及びＲ2 は、互い
に、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、
Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化水素基である場合の
他方の基は、炭素数１〜４のアルキル基である。〕で表
される非環状炭酸エステル５〜７０体積％と、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカー
ボネート及びビニレンカーボネートよりなる群から選ば
れた少なくとも一種の環状炭酸エステル９５〜３０体積
％との混合溶媒が用いられる。
の本発明に係る非水電解液二次電池（本発明電池）にお
いては、負極材料として、格子面（００２）面の面間隔
が３．３５〜３．３７Åであり、且つｃ軸方向の大きさ
が１５０Å以上である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料
が用いられ、また非水電解液の溶媒として、式：Ｒ1 Ｏ
ＣＯＯＲ2 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、両方又は一方が、
Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個有する炭素数２〜４の
１価の炭化水素基である。但し、Ｒ1 及びＲ2 の両方が
前記炭化水素基である場合は、Ｒ1 及びＲ2 は、互い
に、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、
Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化水素基である場合の
他方の基は、炭素数１〜４のアルキル基である。〕で表
される非環状炭酸エステル５〜７０体積％と、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカー
ボネート及びビニレンカーボネートよりなる群から選ば
れた少なくとも一種の環状炭酸エステル９５〜３０体積
％との混合溶媒が用いられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明における非環状炭酸エステ
ルの具体例としては、式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ2中のＲ1 及
びＲ2 が表１に示す如き１価基である非環状炭酸エステ
ル（Ａ）〜（Ｍ）が挙げられる。
ルの具体例としては、式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ2中のＲ1 及
びＲ2 が表１に示す如き１価基である非環状炭酸エステ
ル（Ａ）〜（Ｍ）が挙げられる。
【００１０】
【表１】
【００１１】本発明における非環状炭酸エステルは、一
種単独を使用してもよく、必要に応じて二種以上を混合
使用してもよい。本発明における非環状炭酸エステル
は、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）及びビ
ニレンカーボネート（ＶＣ）よりなる群から選ばれた少
なくとも一種の環状炭酸エステル（高誘電率溶媒）との
混合形態で使用される。非水電解液の電導度が高くなる
からである。上記非環状炭酸エステルと上記環状炭酸エ
ステルとの混合比は、体積比で５：９５〜７０：３０で
ある。環状炭酸エステルの比率が９５体積％より高くな
ると非水電解液の粘度が高くなり、一方、環状炭酸エス
テルの比率が３０体積％より低くなると非水電解液の誘
電率が低くなり、いずれの場合も電導度が低下する。
種単独を使用してもよく、必要に応じて二種以上を混合
使用してもよい。本発明における非環状炭酸エステル
は、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）及びビ
ニレンカーボネート（ＶＣ）よりなる群から選ばれた少
なくとも一種の環状炭酸エステル（高誘電率溶媒）との
混合形態で使用される。非水電解液の電導度が高くなる
からである。上記非環状炭酸エステルと上記環状炭酸エ
ステルとの混合比は、体積比で５：９５〜７０：３０で
ある。環状炭酸エステルの比率が９５体積％より高くな
ると非水電解液の粘度が高くなり、一方、環状炭酸エス
テルの比率が３０体積％より低くなると非水電解液の誘
電率が低くなり、いずれの場合も電導度が低下する。
【００１２】本発明電池の負極材料は、格子面（００
２）の面間隔（ｄ002 ）が３．３５〜３．３７Åであ
り、且つｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å
以上である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料である。こ
の炭素材料を使用することにより、充放電サイクル特性
に特に優れた非水電解液二次電池が得られる。
２）の面間隔（ｄ002 ）が３．３５〜３．３７Åであ
り、且つｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å
以上である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料である。こ
の炭素材料を使用することにより、充放電サイクル特性
に特に優れた非水電解液二次電池が得られる。
【００１３】本発明をリチウム二次電池に適用する場合
の非水電解液の溶質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 及びＬｉＳＯ3 （ＣＦ
2 ）3 ＣＦ3 が例示されるが、特にこれらに限定されな
い。
の非水電解液の溶質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 及びＬｉＳＯ3 （ＣＦ
2 ）3 ＣＦ3 が例示されるが、特にこれらに限定されな
い。
【００１４】また、本発明をリチウム二次電池に適用す
る場合の正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉ
Ｏ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＶＯ2 及び
ＬｉＮｂＯ2 が例示されるが、これも特に限定されな
い。
る場合の正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉ
Ｏ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＶＯ2 及び
ＬｉＮｂＯ2 が例示されるが、これも特に限定されな
い。
【００１５】上述の如く、本発明電池は、特定の非環状
炭酸エステルと特定の環状炭酸エステルとの混合溶媒を
非水電解液の溶媒として使用しているので、充電保存特
性に優れる。
炭酸エステルと特定の環状炭酸エステルとの混合溶媒を
非水電解液の溶媒として使用しているので、充電保存特
性に優れる。
【００１６】本発明の適用対象の代表例はリチウム二次
電池であるが、本発明は広く非水電解液二次電池に適用
可能である。
電池であるが、本発明は広く非水電解液二次電池に適用
可能である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して
実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して
実施することが可能なものである。
【００１８】（実験１） （実施例１〜１３） 〔正極の作製〕 正極活物質としての平均粒径５μｍのＬｉＣｏＯ2 粉末
９０重量部と、導電剤としての人造黒鉛粉末５重量部
と、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）５重量部のＮＭ
Ｐ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液とを混練してス
ラリーを調製した。このスラリーをドクターブレード法
により正極集電体としてのアルミニウム箔の両面に塗布
し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、各面に厚さ５０
μｍの正極合剤層を有する極板を作製した。この極板を
圧延して、厚さ０．１００ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ２８
０ｍｍの帯状の正極を作製した。
９０重量部と、導電剤としての人造黒鉛粉末５重量部
と、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）５重量部のＮＭ
Ｐ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液とを混練してス
ラリーを調製した。このスラリーをドクターブレード法
により正極集電体としてのアルミニウム箔の両面に塗布
し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、各面に厚さ５０
μｍの正極合剤層を有する極板を作製した。この極板を
圧延して、厚さ０．１００ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ２８
０ｍｍの帯状の正極を作製した。
【００１９】〔負極の作製〕 平均粒径２０μｍの天然黒鉛粉末（Ｌｃ＞１０００Å；
ｄ002 ＝３．３５Å）９５重量部とＰＶｄＦ５重量部の
ＮＭＰ溶液とを混練してスラリーを調製した。このスラ
リーをドクターブレード法により負極集電体としての銅
箔の両面に塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、
各面に厚さ５０μｍの負極合剤層を有する極板を作製し
た。これらの極板を圧延して、厚さ０．１００ｍｍ、幅
４２ｍｍ、長さ３００ｍｍの帯状の負極を作製した。
ｄ002 ＝３．３５Å）９５重量部とＰＶｄＦ５重量部の
ＮＭＰ溶液とを混練してスラリーを調製した。このスラ
リーをドクターブレード法により負極集電体としての銅
箔の両面に塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、
各面に厚さ５０μｍの負極合剤層を有する極板を作製し
た。これらの極板を圧延して、厚さ０．１００ｍｍ、幅
４２ｍｍ、長さ３００ｍｍの帯状の負極を作製した。
【００２０】〔非水電解液の調製〕 エチレンカーボネートと表２に示す非環状炭酸エステル
との体積比１：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフ
ルオロリン酸リチウム）を１Ｍ（モル／リットル）溶か
して、非水電解液を調製した。表２中の（Ａ）〜（Ｍ）
は、それぞれ表１中の非環状炭酸エステル（Ａ）〜
（Ｍ）である。
との体積比１：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフ
ルオロリン酸リチウム）を１Ｍ（モル／リットル）溶か
して、非水電解液を調製した。表２中の（Ａ）〜（Ｍ）
は、それぞれ表１中の非環状炭酸エステル（Ａ）〜
（Ｍ）である。
【００２１】
【表２】
【００２２】〔リチウム二次電池の作製〕 上記した正極、負極及び非水電解液を用いて、正極容量
が負極容量よりも小さいＡＡサイズのリチウム二次電池
（本発明電池）Ａ１〜Ａ１３を作製した。なお、セパレ
ータには、リチウムイオン透過性を有するポリプロピレ
ン製の微多孔膜を使用した。
が負極容量よりも小さいＡＡサイズのリチウム二次電池
（本発明電池）Ａ１〜Ａ１３を作製した。なお、セパレ
ータには、リチウムイオン透過性を有するポリプロピレ
ン製の微多孔膜を使用した。
【００２３】（比較例１） 非水電解液の溶媒として、エチレンカーボネートとジエ
チルカーボネートとの体積比１：１の混合溶媒を使用し
たこと以外は実施例１〜１３と同様にして、比較電池Ｂ
１を作製した。
チルカーボネートとの体積比１：１の混合溶媒を使用し
たこと以外は実施例１〜１３と同様にして、比較電池Ｂ
１を作製した。
【００２４】（比較例２） 非水電解液の溶媒として、エチレンカーボネートとＣＨ
3 ＯＣＯＯＣＦ3 との体積比１：１の混合溶媒を使用し
たこと以外は実施例１〜１３と同様にして、比較電池Ｂ
２を作製した。
3 ＯＣＯＯＣＦ3 との体積比１：１の混合溶媒を使用し
たこと以外は実施例１〜１３と同様にして、比較電池Ｂ
２を作製した。
【００２５】（比較例３） 非水電解液の溶媒として、ジメチルカーボネート（ＤＭ
Ｃ）と４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オンとの体積比１：１の混合溶媒を使用し
たこと以外は実施例１〜１３と同様にして、比較電池Ｂ
３を作製した。
Ｃ）と４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−オンとの体積比１：１の混合溶媒を使用し
たこと以外は実施例１〜１３と同様にして、比較電池Ｂ
３を作製した。
【００２６】〈各電池の充電保存特性〉 各電池を、室温（２５°Ｃ）にて、２００ｍＡで４．２
Ｖまで充電した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電し
て、保存前の放電容量Ｃ１を求めた。次いで、これらの
放電後の各電池を、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電し、
６０°Ｃで２０日間保存した後、２００ｍＡで２．７５
Ｖまで放電して、保存後の放電容量Ｃ２を求めた。保存
前の放電容量Ｃ１及び保存後の放電容量Ｃ２の各値を、
下式に代入して、容量残存率を求めた。結果を先の表２
に示す。
Ｖまで充電した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電し
て、保存前の放電容量Ｃ１を求めた。次いで、これらの
放電後の各電池を、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電し、
６０°Ｃで２０日間保存した後、２００ｍＡで２．７５
Ｖまで放電して、保存後の放電容量Ｃ２を求めた。保存
前の放電容量Ｃ１及び保存後の放電容量Ｃ２の各値を、
下式に代入して、容量残存率を求めた。結果を先の表２
に示す。
【００２７】 容量残存率（％）＝（Ｃ２／Ｃ１）×１００
【００２８】表２より、本発明電池Ａ１〜Ａ１３は、比
較電池Ｂ１〜Ｂ３に比べて、容量残存率が高く、充電保
存特性に優れていることが分かる。
較電池Ｂ１〜Ｂ３に比べて、容量残存率が高く、充電保
存特性に優れていることが分かる。
【００２９】（実験２）エ チレンカーボネートと非環状炭酸エステル（Ｇ）との
体積比９９：１、９５：５、９０：１０、８０：２０、
７０：３０、６０：４０、４０：６０、３０：７０、２
０：８０、１０：９０、０：１００（非環状炭酸エステ
ル（Ｇ）単独）の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフル
オロリン酸リチウム）を１Ｍ（モル／リットル）溶かし
て、非水電解液を調製した。次いで、これらの各非水電
解液を用いたこと以外は実施例１〜１３と同様にして、
順に電池Ａ１５〜Ａ２５を作製した。電池Ａ１５，Ａ２
３〜Ａ２５は、比較電池であり、電池Ａ１６〜Ａ２２
は、本発明電池である。
体積比９９：１、９５：５、９０：１０、８０：２０、
７０：３０、６０：４０、４０：６０、３０：７０、２
０：８０、１０：９０、０：１００（非環状炭酸エステ
ル（Ｇ）単独）の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフル
オロリン酸リチウム）を１Ｍ（モル／リットル）溶かし
て、非水電解液を調製した。次いで、これらの各非水電
解液を用いたこと以外は実施例１〜１３と同様にして、
順に電池Ａ１５〜Ａ２５を作製した。電池Ａ１５，Ａ２
３〜Ａ２５は、比較電池であり、電池Ａ１６〜Ａ２２
は、本発明電池である。
【００３０】非水電解液の溶媒として、エチレンカーボ
ネートを単独使用したこと以外は実施例１〜１３と同様
にして、比較電池Ｂ４を作製した。但し、エチレンカー
ボネートは常温で固体であるので、非水電解液は、エチ
レンカーボネートの加熱溶融液にＬｉＰＦ6 を１Ｍ溶か
して調製した。
ネートを単独使用したこと以外は実施例１〜１３と同様
にして、比較電池Ｂ４を作製した。但し、エチレンカー
ボネートは常温で固体であるので、非水電解液は、エチ
レンカーボネートの加熱溶融液にＬｉＰＦ6 を１Ｍ溶か
して調製した。
【００３１】〈各電池の充電保存特性〉 各電池の容量残存率を、実験１と同じ方法で求めた。結
果を表３及び図１に示す。図１は、溶媒中の非環状炭酸
エステル（Ｇ）の比率と充電保存特性の関係を、縦軸に
容量残存率（％）を、横軸に溶媒中の非環状炭酸エステ
ル（Ｇ）の体積％をとって示したグラフである。なお、
表３及び図１には、本発明電池Ａ７の結果も表２より転
記して示してある。
果を表３及び図１に示す。図１は、溶媒中の非環状炭酸
エステル（Ｇ）の比率と充電保存特性の関係を、縦軸に
容量残存率（％）を、横軸に溶媒中の非環状炭酸エステ
ル（Ｇ）の体積％をとって示したグラフである。なお、
表３及び図１には、本発明電池Ａ７の結果も表２より転
記して示してある。
【００３２】
【表３】
【００３３】表３及び図１に示すように、本発明電池Ａ
７，Ａ１６〜Ａ２２は、比較電池Ａ１５，Ａ２３〜Ａ２
５，Ｂ４に比べて、容量残存率が高く、充電保存特性に
優れている。この事実から、非環状炭酸エステルと環状
炭酸エステルとの混合比率は、非環状炭酸エステルを５
〜７０体積％、環状炭酸エステルを９５〜３０体積％と
することが好ましいことが分かる。
７，Ａ１６〜Ａ２２は、比較電池Ａ１５，Ａ２３〜Ａ２
５，Ｂ４に比べて、容量残存率が高く、充電保存特性に
優れている。この事実から、非環状炭酸エステルと環状
炭酸エステルとの混合比率は、非環状炭酸エステルを５
〜７０体積％、環状炭酸エステルを９５〜３０体積％と
することが好ましいことが分かる。
【００３４】（実験３） 非水電解液の溶媒として、プロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボ
ネート（ＶＣ）又はγ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）
と、非環状炭酸エステル（Ｇ）との体積比１：１の混合
溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１Ｍ溶かして、非水電解液を調製
した。次いで、これらの各非水電解液を用いたこと以外
は実施例１〜１４と同様にして、順に電池Ａ２６〜Ａ２
９を作製した。電池Ａ２９は、比較電池であり、電池Ａ
２６〜Ａ２８は、本発明電池である。
Ｃ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボ
ネート（ＶＣ）又はγ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）
と、非環状炭酸エステル（Ｇ）との体積比１：１の混合
溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１Ｍ溶かして、非水電解液を調製
した。次いで、これらの各非水電解液を用いたこと以外
は実施例１〜１４と同様にして、順に電池Ａ２６〜Ａ２
９を作製した。電池Ａ２９は、比較電池であり、電池Ａ
２６〜Ａ２８は、本発明電池である。
【００３５】〈各電池の充電保存特性〉 各電池の容量残存率を、実験１と同じ方法で求めた。結
果を表４に示す。表４には、本発明電池Ａ７の結果も表
２より転記して示してある。
果を表４に示す。表４には、本発明電池Ａ７の結果も表
２より転記して示してある。
【００３６】
【表４】
【００３７】表４に示すように、本発明電池Ａ７，Ａ２
６〜Ａ２８は、比較電池Ａ２９に比べて、容量残存率が
高く、充電保存特性に優れている。
６〜Ａ２８は、比較電池Ａ２９に比べて、容量残存率が
高く、充電保存特性に優れている。
【００３８】
【発明の効果】本発明電池は、非水電解液の溶媒とし
て、特定の非環状炭酸エステルと特定の環状炭酸エステ
ルとの所定割合の混合溶媒を用いているので、充電保存
特性に優れる。
て、特定の非環状炭酸エステルと特定の環状炭酸エステ
ルとの所定割合の混合溶媒を用いているので、充電保存
特性に優れる。
【図１】溶媒中の非環状炭酸エステルの比率と充電保存
特性の関係を示したグラフである。
特性の関係を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−293323（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−50325（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−121097（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−13088（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−162370（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−74486（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−45545（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 4/02 H01M 4/58
Claims (1)
- 【請求項１】格子面（００２）面の面間隔が３．３５〜
３．３７Åであり、且つｃ軸方向の大きさが１５０Å以
上である黒鉛型結晶構造を有する炭素材料を負極材料と
する非水電解液二次電池において、非水電解液の溶媒と
して、式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ2〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、
両方又は一方が、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個有す
る炭素数２〜４の１価の炭化水素基である。但し、Ｒ1
及びＲ2 の両方が前記炭化水素基である場合は、Ｒ1 及
びＲ2 は、互いに、同一であってもよく、異なっていて
もよい。また、Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化水素
基である場合の他方の基は、炭素数１〜４のアルキル基
である。〕で表される非環状炭酸エステル５〜７０体積
％と、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネート及びビニレンカーボネートよ
りなる群から選ばれた少なくとも一種の環状炭酸エステ
ル９５〜３０体積％との混合溶媒が用いられていること
を特徴とする非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15157496A JP3258907B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15157496A JP3258907B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09312171A JPH09312171A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3258907B2 true JP3258907B2 (ja) | 2002-02-18 |
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ID=15521502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15157496A Expired - Fee Related JP3258907B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 非水電解液二次電池 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3258907B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0996187A1 (en) * | 1998-10-22 | 2000-04-26 | Wilson Greatbatch Ltd. | Organic carbonate additives for nonaqueous electrolyte rechargeable cells |
| JP4159215B2 (ja) * | 1999-11-18 | 2008-10-01 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
| JP2002175837A (ja) | 2000-12-06 | 2002-06-21 | Nisshinbo Ind Inc | 高分子ゲル電解質及び二次電池並びに電気二重層キャパシタ |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP15157496A patent/JP3258907B2/ja not_active Expired - Fee Related
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