JPH09312171A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
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- JPH09312171A JPH09312171A JP8151574A JP15157496A JPH09312171A JP H09312171 A JPH09312171 A JP H09312171A JP 8151574 A JP8151574 A JP 8151574A JP 15157496 A JP15157496 A JP 15157496A JP H09312171 A JPH09312171 A JP H09312171A
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- carbonate
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】本発明電池は、非水電解液の溶媒として、
式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ2 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、両方又
は一方が、水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置
換されていてもよい、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個
有する炭素数２〜４の１価の炭化水素基である。但し、
Ｒ1 及びＲ2 の両方が前記炭化水素基である場合は、Ｒ
1 及びＲ2 は、互いに、同一であってもよく、異なって
いてもよい。また、Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化
水素基である場合の他方の基は、置換基を有していても
よい炭素数１〜４のアルキル基である。〕で表される非
環状炭酸エステルを用いている。 【効果】本発明電池は、非水電解液の溶媒として特定の
非環状炭酸エステルを用いているので、充電保存特性に
優れる。
式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ2 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、両方又
は一方が、水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置
換されていてもよい、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個
有する炭素数２〜４の１価の炭化水素基である。但し、
Ｒ1 及びＲ2 の両方が前記炭化水素基である場合は、Ｒ
1 及びＲ2 は、互いに、同一であってもよく、異なって
いてもよい。また、Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化
水素基である場合の他方の基は、置換基を有していても
よい炭素数１〜４のアルキル基である。〕で表される非
環状炭酸エステルを用いている。 【効果】本発明電池は、非水電解液の溶媒として特定の
非環状炭酸エステルを用いているので、充電保存特性に
優れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電池
に係わり、詳しくは充電状態で保存した場合に保存後に
放電容量が低下しにくい、すなわち充電状態での保存特
性（以下、「充電保存特性」と称する）に優れる非水電
解液二次電池を提供することを目的とした、非水電解液
の溶媒の改良に関する。
に係わり、詳しくは充電状態で保存した場合に保存後に
放電容量が低下しにくい、すなわち充電状態での保存特
性（以下、「充電保存特性」と称する）に優れる非水電
解液二次電池を提供することを目的とした、非水電解液
の溶媒の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池に代表される非水電解液二次電池が、
従前のアルカリ二次電池に代わる新たな二次電池とし
て、注目されている。電解液の溶媒として非水溶媒を使
用する非水電解液二次電池では、アルカリ水溶液を使用
するアルカリ二次電池と異なり、電圧設計上、水の分解
電圧を考慮する必要がないために、正極及び負極の材料
を適宜選ぶことにより、高電圧・高エネルギー密度な電
池を得ることができる。
リチウム二次電池に代表される非水電解液二次電池が、
従前のアルカリ二次電池に代わる新たな二次電池とし
て、注目されている。電解液の溶媒として非水溶媒を使
用する非水電解液二次電池では、アルカリ水溶液を使用
するアルカリ二次電池と異なり、電圧設計上、水の分解
電圧を考慮する必要がないために、正極及び負極の材料
を適宜選ぶことにより、高電圧・高エネルギー密度な電
池を得ることができる。
【０００３】ところで、従来は、非水電解液の溶媒とし
て、主に、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、
スルホラン、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキエタン、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン又はこれら
の混合物が用いられていた。
て、主に、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、
スルホラン、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキエタン、
テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン又はこれら
の混合物が用いられていた。
【０００４】しかしながら、従来の非水電解液二次電池
には、その電池電圧が一般に３Ｖ以上と高いことに起因
して、正極又は負極と非水電解液とが反応して非水電解
液（溶媒）の分解が起こるため、保存特性、とりわけ充
電保存特性が良くないという問題があった。
には、その電池電圧が一般に３Ｖ以上と高いことに起因
して、正極又は負極と非水電解液とが反応して非水電解
液（溶媒）の分解が起こるため、保存特性、とりわけ充
電保存特性が良くないという問題があった。
【０００５】そこで、最近、非水電解液の分解を抑制す
るべく、溶媒として、水素原子の一部をアルキル基で置
換した特定のアルキル化環状炭酸エステル（特開平５−
２９９１１７号公報及び特開平５−２９０８８２号公
報）や、水素原子の一部をハロゲン原子で置換した特定
のハロゲン化エーテル又はハロゲン化エステル（特開平
５−１９８３１６号公報）を用いることが提案されてい
る。これらは、いずれも還元性の強いリチウムに対して
化学的及び電気化学的に安定な溶媒を用いることによ
り、充電保存特性を改善せんとするものである。
るべく、溶媒として、水素原子の一部をアルキル基で置
換した特定のアルキル化環状炭酸エステル（特開平５−
２９９１１７号公報及び特開平５−２９０８８２号公
報）や、水素原子の一部をハロゲン原子で置換した特定
のハロゲン化エーテル又はハロゲン化エステル（特開平
５−１９８３１６号公報）を用いることが提案されてい
る。これらは、いずれも還元性の強いリチウムに対して
化学的及び電気化学的に安定な溶媒を用いることによ
り、充電保存特性を改善せんとするものである。
【０００６】しかしながら、これらの溶媒を用いても、
充電保存特性を充分に改善するには至っていないのが実
情である。
充電保存特性を充分に改善するには至っていないのが実
情である。
【０００７】したがって、本発明は、充電保存特性に極
めて優れた非水電解液二次電池を提供することを目的と
する。
めて優れた非水電解液二次電池を提供することを目的と
する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水電解液二次電池（本発明電池）にお
いては、非水電解液の溶媒として、式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ
2 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、両方又は一方が、水素原子
の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよ
い、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個有する炭素数２〜
４の１価の炭化水素基である。但し、Ｒ1 及びＲ2 の両
方が前記炭化水素基である場合は、Ｒ1 及びＲ2 は、互
いに、同一であってもよく、異なっていてもよい。ま
た、Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化水素基である場
合は、他方の基は、置換基を有していてもよい炭素数１
〜４のアルキル基である。〕で表される非環状炭酸エス
テルが用いられている。上記炭素数１〜４のアルキル基
が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子が例
示される。
の本発明に係る非水電解液二次電池（本発明電池）にお
いては、非水電解液の溶媒として、式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ
2 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、両方又は一方が、水素原子
の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよ
い、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個有する炭素数２〜
４の１価の炭化水素基である。但し、Ｒ1 及びＲ2 の両
方が前記炭化水素基である場合は、Ｒ1 及びＲ2 は、互
いに、同一であってもよく、異なっていてもよい。ま
た、Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化水素基である場
合は、他方の基は、置換基を有していてもよい炭素数１
〜４のアルキル基である。〕で表される非環状炭酸エス
テルが用いられている。上記炭素数１〜４のアルキル基
が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子が例
示される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明における非環状炭酸エステ
ルの具体例としては、式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ2中のＲ1 及
びＲ2 が表１に示す如き１価基である非環状炭酸エステ
ル（Ａ）〜（Ｍ）が挙げられる。
ルの具体例としては、式：Ｒ1 ＯＣＯＯＲ2中のＲ1 及
びＲ2 が表１に示す如き１価基である非環状炭酸エステ
ル（Ａ）〜（Ｍ）が挙げられる。
【００１０】
【表１】
【００１１】本発明における非環状炭酸エステルは、一
種単独を使用してもよく、必要に応じて二種以上を混合
使用してもよい。また、本発明における非環状炭酸エス
テルは、これを単独使用してもよいが、エチレンカーボ
ネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブ
チレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート
（ＶＣ）などの環状炭酸エステル（高誘電率溶媒）の一
種又は二種以上との混合形態で使用した方が、非水電解
液の電導度が高くなるので好ましい。混合形態で使用す
る場合の上記非環状炭酸エステルと上記環状炭酸エステ
ルとの好適な混合比は、体積比で５：９５〜７０：３０
である。環状炭酸エステルの比率が９５体積％より高く
なると非水電解液の粘度が高くなり、一方、環状炭酸エ
ステルの比率が３０体積％より低くなると非水電解液の
誘電率が低くなり、いずれの場合も電導度が低下する。
種単独を使用してもよく、必要に応じて二種以上を混合
使用してもよい。また、本発明における非環状炭酸エス
テルは、これを単独使用してもよいが、エチレンカーボ
ネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブ
チレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート
（ＶＣ）などの環状炭酸エステル（高誘電率溶媒）の一
種又は二種以上との混合形態で使用した方が、非水電解
液の電導度が高くなるので好ましい。混合形態で使用す
る場合の上記非環状炭酸エステルと上記環状炭酸エステ
ルとの好適な混合比は、体積比で５：９５〜７０：３０
である。環状炭酸エステルの比率が９５体積％より高く
なると非水電解液の粘度が高くなり、一方、環状炭酸エ
ステルの比率が３０体積％より低くなると非水電解液の
誘電率が低くなり、いずれの場合も電導度が低下する。
【００１２】本発明電池の負極材料は特に限定されな
い。負極材料としては、金属（金属リチウムなど）、合
金（リチウム−アルミニウム合金、リチウム−錫合金、
リチウム−鉛合金など）、黒鉛型結晶構造を有する炭素
材料（黒鉛、コークス、有機物焼成体など）が例示され
る。充放電サイクル特性に特に優れた非水電解液二次電
池を得るためには、格子面（００２）の面間隔
（ｄ002 ）が３．３５〜３．３７Åであり、且つｃ軸方
向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上である黒鉛
型結晶構造を有する炭素材料を使用することが好まし
い。
い。負極材料としては、金属（金属リチウムなど）、合
金（リチウム−アルミニウム合金、リチウム−錫合金、
リチウム−鉛合金など）、黒鉛型結晶構造を有する炭素
材料（黒鉛、コークス、有機物焼成体など）が例示され
る。充放電サイクル特性に特に優れた非水電解液二次電
池を得るためには、格子面（００２）の面間隔
（ｄ002 ）が３．３５〜３．３７Åであり、且つｃ軸方
向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が１５０Å以上である黒鉛
型結晶構造を有する炭素材料を使用することが好まし
い。
【００１３】本発明をリチウム二次電池に適用する場合
の非水電解液の溶質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 及びＬｉＳＯ3 （ＣＦ
2 ）3 ＣＦ3 が例示されるが、特にこれらに限定されな
い。
の非水電解液の溶質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓ
Ｆ6 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 及びＬｉＳＯ3 （ＣＦ
2 ）3 ＣＦ3 が例示されるが、特にこれらに限定されな
い。
【００１４】また、本発明をリチウム二次電池に適用す
る場合の正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉ
Ｏ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＶＯ2 及び
ＬｉＮｂＯ2 が例示されるが、これも特に限定されな
い。
る場合の正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉ
Ｏ2 、ＬｉＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＶＯ2 及び
ＬｉＮｂＯ2 が例示されるが、これも特に限定されな
い。
【００１５】上述の如く、本発明電池は、特定の非環状
炭酸エステルを非水電解液の溶媒として使用しているの
で、充電保存特性に優れる。
炭酸エステルを非水電解液の溶媒として使用しているの
で、充電保存特性に優れる。
【００１６】本発明の適用対象の代表例はリチウム二次
電池であるが、本発明は広く非水電解液二次電池に適用
可能である。
電池であるが、本発明は広く非水電解液二次電池に適用
可能である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して
実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して
実施することが可能なものである。
【００１８】（実験１） （実施例１〜１４） 〔正極の作製〕正極活物質としての平均粒径５μｍのＬ
ｉＣｏＯ2 粉末９０重量部と、導電剤としての人造黒鉛
粉末５重量部と、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）５
重量部のＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液と
を混練してスラリーを調製した。このスラリーをドクタ
ーブレード法により正極集電体としてのアルミニウム箔
の両面に塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、各
面に厚さ５０μｍの正極合剤層を有する極板を作製し
た。この極板を圧延して、厚さ０．１００ｍｍ、幅４０
ｍｍ、長さ２８０ｍｍの帯状の正極を作製した。
ｉＣｏＯ2 粉末９０重量部と、導電剤としての人造黒鉛
粉末５重量部と、ＰＶｄＦ（ポリフッ化ビニリデン）５
重量部のＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶液と
を混練してスラリーを調製した。このスラリーをドクタ
ーブレード法により正極集電体としてのアルミニウム箔
の両面に塗布し、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、各
面に厚さ５０μｍの正極合剤層を有する極板を作製し
た。この極板を圧延して、厚さ０．１００ｍｍ、幅４０
ｍｍ、長さ２８０ｍｍの帯状の正極を作製した。
【００１９】〔負極の作製〕平均粒径２０μｍの天然黒
鉛粉末（Ｌｃ＞１０００Å；ｄ002 ＝３．３５Å）９５
重量部とＰＶｄＦ５重量部のＮＭＰ溶液とを混練してス
ラリーを調製した。このスラリーをドクターブレード法
により負極集電体としての銅箔の両面に塗布し、１５０
°Ｃで２時間真空乾燥して、各面に厚さ５０μｍの負極
合剤層を有する極板を作製した。これらの極板を圧延し
て、厚さ０．１００ｍｍ、幅４２ｍｍ、長さ３００ｍｍ
の帯状の負極を作製した。
鉛粉末（Ｌｃ＞１０００Å；ｄ002 ＝３．３５Å）９５
重量部とＰＶｄＦ５重量部のＮＭＰ溶液とを混練してス
ラリーを調製した。このスラリーをドクターブレード法
により負極集電体としての銅箔の両面に塗布し、１５０
°Ｃで２時間真空乾燥して、各面に厚さ５０μｍの負極
合剤層を有する極板を作製した。これらの極板を圧延し
て、厚さ０．１００ｍｍ、幅４２ｍｍ、長さ３００ｍｍ
の帯状の負極を作製した。
【００２０】〔非水電解液の調製〕エチレンカーボネー
トと表２に示す非環状炭酸エステルとの体積比１：１の
混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウ
ム）を１Ｍ（モル／リットル）溶かして、非水電解液を
調製した。表２中の（Ａ）〜（Ｍ）は、それぞれ表１中
の非環状炭酸エステル（Ａ）〜（Ｍ）である。
トと表２に示す非環状炭酸エステルとの体積比１：１の
混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウ
ム）を１Ｍ（モル／リットル）溶かして、非水電解液を
調製した。表２中の（Ａ）〜（Ｍ）は、それぞれ表１中
の非環状炭酸エステル（Ａ）〜（Ｍ）である。
【００２１】
【表２】
【００２２】〔リチウム二次電池の作製〕上記した正
極、負極及び非水電解液を用いて、正極容量が負極容量
よりも小さいＡＡサイズのリチウム二次電池（本発明電
池）Ａ１〜Ａ１４を作製した。なお、セパレータには、
リチウムイオン透過性を有するポリプロピレン製の微多
孔膜を使用した。
極、負極及び非水電解液を用いて、正極容量が負極容量
よりも小さいＡＡサイズのリチウム二次電池（本発明電
池）Ａ１〜Ａ１４を作製した。なお、セパレータには、
リチウムイオン透過性を有するポリプロピレン製の微多
孔膜を使用した。
【００２３】（比較例１）非水電解液の溶媒として、エ
チレンカーボネートとジエチルカーボネートとの体積比
１：１の混合溶媒を使用したこと以外は実施例１〜１４
と同様にして、比較電池Ｂ１を作製した。
チレンカーボネートとジエチルカーボネートとの体積比
１：１の混合溶媒を使用したこと以外は実施例１〜１４
と同様にして、比較電池Ｂ１を作製した。
【００２４】（比較例２）非水電解液の溶媒として、エ
チレンカーボネートとＣＨ3 ＯＣＯＯＣＦ3 との体積比
１：１の混合溶媒を使用したこと以外は実施例１〜１４
と同様にして、比較電池Ｂ２を作製した。
チレンカーボネートとＣＨ3 ＯＣＯＯＣＦ3 との体積比
１：１の混合溶媒を使用したこと以外は実施例１〜１４
と同様にして、比較電池Ｂ２を作製した。
【００２５】（比較例３）非水電解液の溶媒として、ジ
メチルカーボネート（ＤＭＣ）と４，４，５，５−テト
ラメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンとの体積比
１：１の混合溶媒を使用したこと以外は実施例１〜１４
と同様にして、比較電池Ｂ３を作製した。
メチルカーボネート（ＤＭＣ）と４，４，５，５−テト
ラメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンとの体積比
１：１の混合溶媒を使用したこと以外は実施例１〜１４
と同様にして、比較電池Ｂ３を作製した。
【００２６】〈各電池の充電保存特性〉各電池を、室温
（２５°Ｃ）にて、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電した
後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電して、保存前の放
電容量Ｃ１を求めた。次いで、これらの放電後の各電池
を、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電し、６０°Ｃで２０
日間保存した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電し
て、保存後の放電容量Ｃ２を求めた。保存前の放電容量
Ｃ１及び保存後の放電容量Ｃ２の各値を、下式に代入し
て、容量残存率を求めた。結果を先の表２に示す。
（２５°Ｃ）にて、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電した
後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電して、保存前の放
電容量Ｃ１を求めた。次いで、これらの放電後の各電池
を、２００ｍＡで４．２Ｖまで充電し、６０°Ｃで２０
日間保存した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで放電し
て、保存後の放電容量Ｃ２を求めた。保存前の放電容量
Ｃ１及び保存後の放電容量Ｃ２の各値を、下式に代入し
て、容量残存率を求めた。結果を先の表２に示す。
【００２７】 容量残存率（％）＝（Ｃ２／Ｃ１）×１００
【００２８】表２より、本発明電池Ａ１〜Ａ１４は、比
較電池Ｂ１〜Ｂ３に比べて、容量残存率が高く、充電保
存特性に優れていることが分かる。
較電池Ｂ１〜Ｂ３に比べて、容量残存率が高く、充電保
存特性に優れていることが分かる。
【００２９】（実験２） （実施例１５〜２５）エチレンカーボネートと非環状炭
酸エステル（Ｇ）との体積比９９：１、９５：５、９
０：１０、８０：２０、７０：３０、６０：４０、４
０：６０、３０：７０、２０：８０、１０：９０、０：
１００（非環状炭酸エステル（Ｇ）単独）の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウム）を１
Ｍ（モル／リットル）溶かして、非水電解液を調製し
た。次いで、これらの各非水電解液を用いたこと以外は
実施例１〜１４と同様にして、順に本発明電池Ａ１５〜
Ａ２５を作製した。
酸エステル（Ｇ）との体積比９９：１、９５：５、９
０：１０、８０：２０、７０：３０、６０：４０、４
０：６０、３０：７０、２０：８０、１０：９０、０：
１００（非環状炭酸エステル（Ｇ）単独）の混合溶媒
に、ＬｉＰＦ6 （ヘキサフルオロリン酸リチウム）を１
Ｍ（モル／リットル）溶かして、非水電解液を調製し
た。次いで、これらの各非水電解液を用いたこと以外は
実施例１〜１４と同様にして、順に本発明電池Ａ１５〜
Ａ２５を作製した。
【００３０】（比較例４）非水電解液の溶媒として、エ
チレンカーボネートを単独使用したこと以外は実施例１
〜１４と同様にして、比較電池Ｂ４を作製した。但し、
エチレンカーボネートは常温で固体であるので、非水電
解液は、エチレンカーボネートの加熱溶融液にＬｉＰＦ
6 を１Ｍ溶かして調製した。
チレンカーボネートを単独使用したこと以外は実施例１
〜１４と同様にして、比較電池Ｂ４を作製した。但し、
エチレンカーボネートは常温で固体であるので、非水電
解液は、エチレンカーボネートの加熱溶融液にＬｉＰＦ
6 を１Ｍ溶かして調製した。
【００３１】〈各電池の充電保存特性〉各電池の容量残
存率を、実験１と同じ方法で求めた。結果を表３及び図
１に示す。図１は、溶媒中の非環状炭酸エステル（Ｇ）
の比率と充電保存特性の関係を、縦軸に容量残存率
（％）を、横軸に溶媒中の非環状炭酸エステル（Ｇ）の
体積％をとって示したグラフである。なお、表３及び図
１には、本発明電池Ａ７の結果も表２より転記して示し
てある。
存率を、実験１と同じ方法で求めた。結果を表３及び図
１に示す。図１は、溶媒中の非環状炭酸エステル（Ｇ）
の比率と充電保存特性の関係を、縦軸に容量残存率
（％）を、横軸に溶媒中の非環状炭酸エステル（Ｇ）の
体積％をとって示したグラフである。なお、表３及び図
１には、本発明電池Ａ７の結果も表２より転記して示し
てある。
【００３２】
【表３】
【００３３】表３及び図１に示すように、本発明電池Ａ
７，Ａ１５〜Ａ２５は、比較電池Ｂ４に比べて、容量残
存率が高く、充電保存特性に優れており、なかでも本発
明電池Ａ７，Ａ１６〜Ａ２２は、充電保存特性に特に優
れている。この事実から、非環状炭酸エステルと環状炭
酸エステルとを混合形態で使用する場合は、非環状炭酸
エステルを５〜７０体積％、環状炭酸エステルを９５〜
３０体積％とすることが好ましいことが分かる。
７，Ａ１５〜Ａ２５は、比較電池Ｂ４に比べて、容量残
存率が高く、充電保存特性に優れており、なかでも本発
明電池Ａ７，Ａ１６〜Ａ２２は、充電保存特性に特に優
れている。この事実から、非環状炭酸エステルと環状炭
酸エステルとを混合形態で使用する場合は、非環状炭酸
エステルを５〜７０体積％、環状炭酸エステルを９５〜
３０体積％とすることが好ましいことが分かる。
【００３４】（実験３） （実施例２６〜２９）非水電解液の溶媒として、プロピ
レンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（Ｂ
Ｃ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）又はγ−ブチロラ
クトン（γ−ＢＬ）と、非環状炭酸エステル（Ｇ）との
体積比１：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１Ｍ溶かし
て、非水電解液を調製した。次いで、これらの各非水電
解液を用いたこと以外は実施例１〜１４と同様にして、
本発明電池Ａ２６〜Ａ２９を作製した。
レンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（Ｂ
Ｃ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）又はγ−ブチロラ
クトン（γ−ＢＬ）と、非環状炭酸エステル（Ｇ）との
体積比１：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を１Ｍ溶かし
て、非水電解液を調製した。次いで、これらの各非水電
解液を用いたこと以外は実施例１〜１４と同様にして、
本発明電池Ａ２６〜Ａ２９を作製した。
【００３５】〈各電池の充電保存特性〉各電池の容量残
存率を、実験１と同じ方法で求めた。結果を表４に示
す。表４には、本発明電池Ａ７の結果も表２より転記し
て示してある。
存率を、実験１と同じ方法で求めた。結果を表４に示
す。表４には、本発明電池Ａ７の結果も表２より転記し
て示してある。
【００３６】
【表４】
【００３７】表４に示すように、本発明電池Ａ７，Ａ２
６〜Ａ２８は、本発明電池Ａ２９に比べて、容量残存率
が高く、充電保存特性に優れている。この事実から、非
環状炭酸エステルを他の溶媒との混合形態で使用する場
合は、他の溶媒として環状炭酸エステルを用いることが
好ましいことが分かる。
６〜Ａ２８は、本発明電池Ａ２９に比べて、容量残存率
が高く、充電保存特性に優れている。この事実から、非
環状炭酸エステルを他の溶媒との混合形態で使用する場
合は、他の溶媒として環状炭酸エステルを用いることが
好ましいことが分かる。
【００３８】
【発明の効果】本発明電池は、非水電解液の溶媒として
特定の非環状炭酸エステルを用いているので、充電保存
特性に優れる。
特定の非環状炭酸エステルを用いているので、充電保存
特性に優れる。
【図１】溶媒中の非環状炭酸エステルの比率と充電保存
特性の関係を示したグラフである。
特性の関係を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】非水電解液の溶媒として、式：Ｒ1 ＯＣＯ
ＯＲ2 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、両方又は一方が、水素
原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていても
よい、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１個有する炭素数２
〜４の１価の炭化水素基である。但し、Ｒ1 及びＲ2 の
両方が前記炭化水素基である場合は、Ｒ1 及びＲ2 は、
互いに、同一であってもよく、異なっていてもよい。ま
た、Ｒ1 又はＲ2 の一方のみが前記炭化水素基である場
合の他方の基は、置換基を有していてもよい炭素数１〜
４のアルキル基である。〕で表される非環状炭酸エステ
ルが用いられていることを特徴とする非水電解液二次電
池。 - 【請求項２】前記非水電解液の溶媒が、前記非環状炭酸
エステルと、エチレンカーボネート、プロピレンカーボ
ネート、ブチレンカーボネート及びビニレンカーボネー
トよりなる群から選ばれた少なくとも一種の環状炭酸エ
ステルとの混合溶媒である請求項１記載の非水電解液二
次電池。 - 【請求項３】前記非水電解液の溶媒が、前記非環状炭酸
エステル５〜７０体積％と、エチレンカーボネート、プ
ロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート及びビニ
レンカーボネートよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の環状炭酸エステル９５〜３０体積％との混合溶媒で
ある請求項１記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15157496A JP3258907B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15157496A JP3258907B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09312171A true JPH09312171A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3258907B2 JP3258907B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=15521502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15157496A Expired - Fee Related JP3258907B2 (ja) | 1996-05-22 | 1996-05-22 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3258907B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0996187A1 (en) * | 1998-10-22 | 2000-04-26 | Wilson Greatbatch Ltd. | Organic carbonate additives for nonaqueous electrolyte rechargeable cells |
| WO2001037364A1 (fr) * | 1999-11-18 | 2001-05-25 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Pile secondaire au lithium |
| US6949317B2 (en) | 2000-12-06 | 2005-09-27 | Nisshinbo Industries, Inc. | Polymer gel electrolyte and secondary cell |
-
1996
- 1996-05-22 JP JP15157496A patent/JP3258907B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0996187A1 (en) * | 1998-10-22 | 2000-04-26 | Wilson Greatbatch Ltd. | Organic carbonate additives for nonaqueous electrolyte rechargeable cells |
| WO2001037364A1 (fr) * | 1999-11-18 | 2001-05-25 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Pile secondaire au lithium |
| US6949317B2 (en) | 2000-12-06 | 2005-09-27 | Nisshinbo Industries, Inc. | Polymer gel electrolyte and secondary cell |
| US7088572B2 (en) | 2000-12-06 | 2006-08-08 | Nisshinbo Industries, Inc. | Polymer gel electrolyte, secondary cell, and electrical double-layer capacitor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3258907B2 (ja) | 2002-02-18 |
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