CN103378356A - 电池用氧化硅复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种电池用氧化硅复合材料,其特点是:包括有电极颗粒,在电极颗粒表面包裹有含导电物质的氧化硅层;所述的电极颗粒包括有含锂的过渡金属氧化物、含锂的过渡金属的磷酸盐、不含锂的过渡金属氧化物、可与锂形成合金的金属或合金、可与锂形成合金的金属的氧化物、硫或者硫化物中的一种或是其组合物。由此,该氧化硅层不阻碍锂离子的进出,同时中间的导电物质又可以提供电接触,不影响材料的性能,同时由于氧化硅层的存在,电极材料和电解液的界面稳定性提高,使电池具有更好的循环性、安全性等。

Description

电池用氧化硅复合材料
技术领域
本发明涉及一种复合材料,尤其涉及一种,属于电池用氧化硅复合材料。
背景技术
氧化硅为人工合成物无定形白色流动性粉末,具有各种比表面积和容积严格的粒度分布。本产品是一种白色、松散、无定形、无毒、无味、无嗅,无污染的非金属氧化物。其原生粒径介于7~80nm之间,比表面积一般大于100m2/g。由于其纳米效应,在材料中表现出卓越的补强、增稠、触变、绝缘、消光、防流挂等性质,因而广泛的应用于橡胶、塑料、涂料、胶粘剂、密封胶等高分子工业领域。
对于电池领域来说,氧化硅的参与能够提升电池的使用品质。
发明内容
本发明的目的就是为了解决现有技术中存在的上述问题,提供一种电池用氧化硅复合材料。
本发明的目的通过以下技术方案来实现:
电池用氧化硅复合材料,其中:包括有电极颗粒,所述的电极颗粒表面包裹有含导电物质的氧化硅层;所述的电极颗粒包括有含锂的过渡金属氧化物、含锂的过渡金属的磷酸盐、不含锂的过渡金属氧化物、可与锂形成合金的金属或合金、可与锂形成合金的金属的氧化物、硫或者硫化物中的一种或是其组合物。
上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述的含锂的过渡金属氧化物,是以LixMyOz为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y和z根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。具体来说,x:y:z比可以为1:1:2,如LiCoO2、LiNiO2、Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2、LiMnO2等,也可以为1:2:4,如LiMn2O4等,也可以为4:5:12,如Li4Ti5O12等。
进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述含锂的过渡金属的磷酸盐,是以LixMy(PO4)z为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y和z根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。具体来说,x:y:z比可以为1:1:1,如LiFePO4、LiNiPO4、LiMnPO4、LiCoPO4等,也可以为3:2:3,如Li3V2(PO4)3等。
更进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述不含锂的过渡金属氧化物,是以MxOy为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。具体来说,x:y比可以为1:1,如MnO等,也可以为2:3,如Fe2O3等,也可以为2:5,如V2O5等。
更进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述的可与锂形成合金的金属包括有Al、Si、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi,同时包括上述金属的合金
更进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述的可与锂形成合金的金属的氧化物,是以MxOy为通式的电极材料,M包括Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi,x和y根据所含金属的价态和分子结构而定。
更进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述的硫或者硫化物,包括S和以MxSy为通式的电极材料,x、y根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。
更进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述的电极颗粒大小为1纳米至100微米。
更进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述的氧化硅层厚度为1纳米至10微米。
再进一步地,上述的电池用氧化硅复合材料,其中:所述的导电物质为碳材料。
本发明技术方案的优点主要体现在:该氧化硅层不阻碍锂离子的进出,同时中间的导电物质又可以提供电接触,不影响材料的性能,同时由于氧化硅层的存在,电极材料和电解液的界面稳定性提高,同时可以阻止正极材料中可溶性物质的溶解,使电池具有更好的循环性、安全性等。
附图说明
本发明的目的、优点和特点,将通过下面优选实施例的非限制性说明进行图示和解释。这些实施例仅是应用本发明技术方案的典型范例,凡采取等同替换或者等效变换而形成的技术方案,均落在本发明要求保护的范围之内。这些附图当中,
图1是电池用氧化硅复合材料的结构示意图。
具体实施方式
如图1所示的电池用氧化硅复合材料,其与众不同之处在于:包括有电极颗粒,以此构成电极材料。具体来说,在电极颗粒表面包裹有含导电物质的氧化硅层。并且,电极颗粒包括有含锂的过渡金属氧化物、含锂的过渡金属的磷酸盐、不含锂的过渡金属氧化物、可与锂形成合金的金属或合金、可与锂形成合金的金属的氧化物、硫或者硫化物中的一种或是其组合物。
就本发明一较佳的实施方式来看,为了便于电池的正常运作,本发明采用的含锂的过渡金属氧化物,是以LixMyOz为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属。比如Li(Ni1/3Co1/3Mn1/31/3O2。采用的x、y和z根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。具体来说, x:y:z比可以为1:1:2,如LiCoO2、LiNiO2、Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2、LiMnO2等,也可以为1:2:4,如LiMn2O4等,也可以为4:5:12,如Li4Ti5O12等。同时,含锂的过渡金属的磷酸盐,是以LixMy(PO4)z为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y和z根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。x:y:z比可以为1:1:1,如LiFePO4、LiNiPO4、LiMnPO4、LiCoPO4等,也可以为3:2:3,如Li3V2(PO4)3等。
进一步来看,不含锂的过渡金属氧化物,是以MxOy为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。具体来说,x:y比可以为1:1,如MnO等,也可以为2:3,如Fe2O3等,也可以为2:5,如V2O5等。当然,其也可以是CoO2、MnO2、NiO2。并且,本发明采用的可与锂形成合金的金属包括有Al、Si、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi,同时包括上述金属的合金。
再进一步来看,可与锂形成合金的金属的氧化物,是以MxOy为通式的电极材料,M包括Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi,x和y根据所含金属的价态和分子结构而定。同时,采用的硫或者硫化物,包括S和以MxSy为通式的电极材料,x、y根据所含过渡金属的价态和分子结构而定,比如CuS、TiS2
并且,就本发明的实际成品的应用来看,电极颗粒大小为1纳米至100微米,氧化硅层厚度为1纳米至10微米。再者,为了提高电池的运行效率,导电物质为碳材料。
结合本发明的实际制备来看,将电极材料粉末充分分散在硅酸钠溶液中。在此期间,控制电极材料与碳酸钠的质量比为0.1-100,硅酸钠溶液与稀硫酸的摩尔体积比为1mol/L。之后,向该混合溶液中加入石墨导电材料并加入稀硫酸使之沉淀。在这个过程中,电极材料与石墨的质量比为:100-1,沉淀时间约1小时。接着,将之前得到的沉淀物进行洗涤后烘干。具体来说,采用的洗涤过程为用蒸馏水洗涤3-5次,每次水用量为沉淀物质量的2-10倍,洗涤后过滤。将沉淀物在80度下干燥5小时即可完成烘干过程。
通过上述的文字表述可以看出,采用本发明后,该氧化硅层不阻碍锂离子的进出,同时中间的导电物质又可以提供电接触,不影响材料的性能,同时由于氧化硅层的存在,电极材料和电解液的界面稳定性提高,使电池具有更好的循环性、安全性等。

Claims (10)

1.电池用氧化硅复合材料,其特征在于:包括有电极颗粒,所述的电极颗粒表面包裹有含导电物质的氧化硅层;所述的电极颗粒包括有含锂的过渡金属氧化物、含锂的过渡金属的磷酸盐、不含锂的过渡金属氧化物、可与锂形成合金的金属或合金、可与锂形成合金的金属的氧化物、硫或者硫化物中的一种或是其组合物。
2.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述的含锂的过渡金属氧化物,是以LixMyOz为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y和z根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。
3.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述含锂的过渡金属的磷酸盐,是以LixMy(PO4)z为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y和z根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。
4.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述不含锂的过渡金属氧化物,是以MxOy为通式的电极材料,M为一种或是两种或是两种以上金属,x、y根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。
5.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述的可与锂形成合金的金属包括有Al、Si、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi,同时包括上述金属的合金 。
6.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述的可与锂形成合金的金属的氧化物,是以MxOy为通式的电极材料,M包括Ga、Ge、In、Sn、Sb、Pb、Bi,x和y根据所含金属的价态和分子结构而定。
7.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述的硫或者硫化物,包括S和以MxSy为通式的电极材料,x、y根据所含过渡金属的价态和分子结构而定。
8.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述的电极颗粒大小为1纳米至100微米。
9.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述的氧化硅层厚度为1纳米至10微米。
10.根据权利要求1所述的电池用氧化硅复合材料,其特征在于:所述的导电物质为碳材料。
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