TW515840B - Azeotropic compositions of methoxy-perfluoropropane and their use - Google Patents
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Description
515840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(1 )發明範圍 本發明係關於含有甲氧基全氟丙烷之二元及三元共滞 物。本發明進一步係關於這些共沸组合物在各種應用中當 成CFC取代物之用途’如舉例的基板清潔,當成塗料的沉 積物及熱能轉移。發明背景 已在各種廣泛的溶劑應用中使用含氯氟烴(CFCs)及氫化 含氟氟煙(HCFCs) ’如乾燥、清潔(例如,自印刷電路板除 去焊劑殘留物)及蒸氣除脂。也已在冷凍(當成發泡劑)及 在熱轉移法中使用這些物質。 例如,已利用三氯氟曱烷(CFC-11)當成特選的發泡劑生 產聚胺基甲酸酯及聚異氰脲酸。迄今一般已由三氯氟甲燒 (CFC-11)與1,1,2-三氯三氟乙烷(CF(M13)發泡劑之摻合物 膨脹酚系泡棉。經常以二氯二氟甲烷(CFC-12)膨脹熱塑性 泡棉。 而且,許多規模較小的鎔接密閉冷凍系統(如那些在冷 凍機或窗式及自動空調機中使用的系統)係利用二氯二氣 甲烷(CFC-12)當成冷凍劑。規模較大的離心冷凍設備(如那 些供工業規模冷凍使用之設備,例如,商業辨公大樓)通 常係利用三氯氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC_12)或 i,1,2-二氯二氟乙(CFC-113)當成特選的冷康劑。 氣溶膠產品已使用工業_化碳與卣化碳摻合物兩者當成 推進劑系統。也已經在氣溶膠系統中將鹵化竣同時當成溶 劑及推進劑蒸氣壓稀釋劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X 297公董) (锖先閱讀背面之注意事項 •裝 、v-口 線 515840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明(2 ) 雖然這些物料在初期被認爲是具有環境溫和性,但是其 目前已與臭氧消耗有關連。根據蒙特利爾調查書及其附文 修正版,必須終止CFCs之生產及使用(參考例如P. S. Zurer, "Looming Ban on Production of CFCs, Halons Spurs Switch to Substitutes,·’化學&工程報導,第12頁,1993年11月15 曰)° 經搜尋之取代物的特徵除了低臭氧消耗潛力之外,典型 係包含沸點範圍適合各種溶劑清潔應用、低可燃性及低毒 性。溶劑取代物也應該具有溶解同時以烴及含氟碳係主成 份之污垢的能力。取代物也以具有低毒性、不具有燃點 (根據ASTM D3278-89之測量)、具有在清潔應用中可接受 的使用安定性及具有短的大氣壽命與低的地球溫熱潛力等 較佳。也已將特定全氟化(PFCs)及高度氟化之氫化含氟碳 (HFCs)評估成溶劑應用中的CFC及HCFC取代物。維然這 些在溶劑應用中使用的化合物通常具有足夠的化學安定 性、無毒性及不可燃性,但是PFCs傾向於存留在大氣 中,並且以PFCs與HFCs溶解或分散烴物質通常不及 CFCs與HCFCs有效。而且,PFCs或HFCs與烴的混合物 傾向於爲烴的溶劑及分散劑比單獨的PFCs或HFCs更好。 也已將氫化含氟碳醚(HFE)評估成特定應用中的CFC取 代物。例如,RITE在1994年10月24-26日的國際CFC會 議錄及Halon替換物會議中揭示以許多氫化含氟碳醚當成 可能的CFC取代物及討論這些化合物的各種特性。在該揭 示案中的許多氫化含氟碳之中提到甲氧基全氟丙烷。WO
(請先閲讀背面之注意事項V 裝— Ι>·9本頁 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 5 4C 8 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(3 ) 96/22356揭示以使用HFEs清潔基板表面。W0 96/22356提 及甲氧基全氟丙烷及其與各種溶劑的視需要之混合物。 W0 96/22129提及HFEs在防火組合物中的用途,特別是甲 氧基全氟丙烷。公告的曰本專利申請案(Kokkai)第8-259930號揭示以全氟丙基曱基醚當成輸送流體之用途。 雖然HFEs是當成CFC及HCFC取代物極佳的候選物, 但是其不可能具有所有爲特殊應用預期的特性。例如,在 取代CFC爲冷凍劑時,HFE不可能對通常與CFC攙合之 潤滑劑具有足夠的溶解本領。因此要顧及HFEs與其它有 機组份之混合物。這些混合物以共滞組合物較佳。 許多共沸物具有使其爲有用的CFC及HCFC取代物之特 性。例如,共滞物具有恒滞點,其避免彿點會在加工及使 用期間漂移。此外,在使用大量的共滞物當成溶劑時,溶 劑的特性維持不變,因爲在蒸氣相中的溶劑組合物不會改 變。也可以蒸餾方式方便回收當成溶劑使用的共沸物。 例如,WO 93/11201揭示當成冷凍劑的氫化含氟碳及氫 化氟鲢之共沸組合物。美國專利申請案第5,023,009號揭 示1,1,1,2,3,3-六氟-3-甲氧基丙烷與2,2,3,3,3-五氟丙醇-1之 二元共沸組合物。 含有一或數個CFCs之共沸组合物也被認爲CFCs的特性 適合於在某些應用中的特殊需求。例如,美國專利申請案 第3,903,009號揭示1,1,2-三氯三氟乙烷與乙醇及硝基甲烷 之三元共沸物;美國專利申請案第2,999,815號揭示1,1,2-三氯氟乙烷與丙酮之二元共沸物;美國專利申請案第 (請先閱讀背面之注意事項 Γ本頁) -裝. 、11 線 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 五、發明説明(4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2,999,817號揭示1,1 2-二氧二惫7 —也 产一軋一鼠乙烷與二氯甲烷之二元共 物。 雖然事實上在本技藝中已知許多共沸物,但是持續有進 -步的要求共㈣合物具有預期的最終使用特徵。不幸地 是根據本技藝的認知,在大部份的實例中不可能確實預測 出共滞物的形成作用,,欠使尋找新的共沸組合物之事實變複雜。 本發明的概述 本發明係提供一種共沸組合物,其基本上係由 〇CH3及由未經取代具有5至7個碳原子之鏈烷、曱酸甲 酉曰丙酮甲醇、l,1,1,3,),〕-六氟-2-丙醇、二氯甲烷與反 -1,2-二氯乙烯等組成的各物選出的第二個組份組成的。 本發明係提供一種共沸組合物,其基本上係由 0CH3、由甲醇與六氟_2•丙醇等組成的各物選 出的第二個組份及由二氯甲烷與反β1,2-二氯乙烯等組成的 各物選出的第三個組份組成的。 在另外進一步的觀點中,本發明係關於一種供產生冷凍 之方法,其包含將根據以上定義之共沸組合物在實體周圍 蒸發,使其冷卻。 本發明進一步係關於一種供產生熱之方法,其包含將根 據以上定義之共沸組合物在實體周圍濃縮,使其加熱。 本發明進一步係關於一種供轉移熱之方法,其包含將根 據以上足義之共沸組合物當成第二個線圈冷凍劑使用。 本發明也提供一種供清潔固體表面之方法,其包含將該 (請先閱讀背V0之注意事項、 本頁 裝· 、-口 線 本氏張尺度適用中職家標準(CNS ) Α4規格(2⑴公爱) 515840 A7 B7 五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印t 固體表面與根據以上定義之共滞組合物接觸。 進一步係提供一種將塗料沉積在基板表面上之方法,其 包含將含有根據以上定義之共沸混合物及溶解或分散在共 沸組合物中之塗料之液體塗料組合物塗在基板表面上之步 驟和進一步使共沸組合物蒸發之步驟。 本發明進一步係關於由根據以上定義之共沸混合物和一 種物質,特別是溶解或分散在該共沸組合物中之塗料物質 組成的組合物。 本發明也提供一種含有共沸組合物之噴霧。 圖形的概要説明 圖1代表甲氧基全氟丙烷/反式-1,2-二氯乙烯系統在大 氣壓下之蒸氣-液體之平衡曲線。 較佳的具體實施例的詳細説明 與本發明有關的"共沸組合物〃術語包括共沸物和基本上 具有類似於共沸物行爲之組合物兩種,组合物實質上會在 與對應的共沸物相同的溫度沸騰。共沸組合物在室壓下之 >弗點是介於其共沸物在相同的壓力下測得之沸點的約^ 範圍内較佳。共沸組合物將在介於其對應的共沸物滞點約 〇,5 °C之範圍内的溫度下沸騰更佳。當然在特殊的共沸組 合物中的氫化含氟碳醚與有機溶劑之濃度實質上可從在組 合物的對應共沸物中容納的量變化,並且這些可容呼的傲 化量係根據用以製造組合物之有機溶劑而定。 甘·六 >带組合 物中的氳化含氟碳醚及有機溶劑之濃度變化以不超過約 10%在室壓力下於兩者之間形成的共沸物中容納的這政組 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(2I〇x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項^本頁) •裝· 訂 線 -I - · 1= - I -— 515840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) ^ ;辰度車父佳。濃度以介於約5%在共沸物中容納的那些濃 度更佳。共沸組合物基本上包含的醚及溶劑之濃度與在室 壓下於兩者之間形成的共沸物中容納的濃度相同。在共滞 組合物中的酸及有機溶劑之濃度不同於在對應的共沸物中 谷納的濃度,較佳的組合物容納的醚濃度以超過在共沸物 中的醚濃度。這些組合物的可燃性可能比共沸組合物低, 其中有機溶劑具有的濃度超過其在共沸物中的濃度。 可利用根據本發明的共沸組合物當成在各種應用中的 CFCs及HCFCs之取代物,其中在傳統中已使用CTCs及 HCFCs。特定言之,根據本發明的共沸組合物是適當於取 代CFC-11及/或CFC-113之候選物。可利用共沸組合物當 成在清潔及熱轉移法中的冷凍劑、反應介質、發泡劑、塗 液及類似物。 根據本發明的共沸組合物是氫化含氟碳醚與第二個及視 需要的第三個組份之混合物,如果經分餾,則其產生的分 餘物是氫化含氟碳醚與第二個及視需要的第三個組份之共 沸物。共沸組合物基本上會在與其對應的共沸物相同的滞 點溫度下沸騰。共沸組合物在室壓下之沸點是介於其對應 的共沸物在相同的壓力下測得之沸點的約1。〇之範圍内較 佳。共沸組合物將在介於其對應的共沸物沸點的約0.5 C 之範圍内的溫度下沸騰更佳。在特殊的共沸組合物中的氣 化含氟碳醚與第二個及第三個視需要之濃度實質上可從在 組合物的對應共:弗物中容納的量變化,並且這些可容許的 變化量係根據用以製造共沸組合物之第二個及視需要的第 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) .裝· 線 515840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 三個組份而定。在共沸組合物中的氫化含氟碳醚與第二個 及第二個視需要之組份的濃度變化以不超過約〗在室壓 力下於兩者之間形成的共沸物中容納的這些組份濃度較 佳。濃度以介於約5%在共沸物中容納的那些濃度更佳。 共滞組合物基本上包含的醚與第二個及視需要的第三個組 份之濃度與在室壓下於兩者之間形成的共沸物中容納的濃 度相同。在共沸組合物中的醚與第二個及視需要的第三個 組份之濃度不同於在對應的共沸物中容納的濃度,較佳的 組合物容納的醚濃度以超過在共沸物中的醚濃度。這些組 合物的可燃性可能比共沸組合物低,其中第二個及視需要 的第二個組份具有的濃度超過其在共沸物中的濃度。最佳 的共滞組合物在長期的組合物溶劑能量中將表現出不顯著 的變化。 在説明本發明的共沸組合物中使用的"組成的"語言不打 算排除其它少量存在的物質,其不會明顯.改變組合物的共 沸行爲。因此,除了氫化含氟碳醚與第二個及視需要的第 二個组份之外’本發明的共;弗组合物也可以包括少量的其 它組份,其不干擾共沸物的形成。例如,少量的界面活性 劑可存在於本發明的共沸組合物中,以改良在共沸組合物 中的物質(如水或塗料物質)的分散性及溶解度(例如,全 氟聚醚潤滑劑及氟化聚合物)。 在Merchant的美國專利申請案第5,064,560號中詳細討 論過共沸物的特徵(特別參考第四段的第7-48行)。 在本發明使用的氫化含氟碳醚是C3F?-〇CH3,並包括純 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~^ ' ' (請先閎讀背面之注意事項vemp馬本頁) -裝_
、1T 線 515840 A7 B7 五、發明説明(8 ) 的異構物正-C3F7-〇CH3 及 CH3-CF(〇CH3)-CF3 (==異-C3F7- OCH3 )與這些異構物之混合物。在本發明係以純的正_C3F7_ 〇ch3最佳。 以對應的全氟化醯基氟或全氟化酮與任何適當的無水氟 化物離子,如無水鹼金屬氟化物(例如,氟化鉀或氟化铯) 或要水氟化銀在無水的極佳質子化溶劑中於四價銨化合物 (如取自Aldrich化學公司之” AD0GEN 464")的存在下反應 製備之全氟化燒氧化物之虎基化作用可製得氫化含氟碳 酸。在法國專利申請案第2,287,432號、德國專利申請案 第1,294,949號及在文託人共同審理以”氫化氟醚之製造法 爲標題之序號第08/632,697號之申請案中也説明醚的一 般製備方法。 適合在製備作用中使用的垸基化試劑包括硫酸二甲酯、 甲基碘、對-甲苯磺酸甲酯、全氟曱烷磺酸曱酯及類似 物適合的極性負子化落劑包括丙晞酸系醚,如二乙醚、 乙一醇二甲醚及二甘醇二甲醚;羧酸酯,如甲酸曱酯、曱 酸乙酯、醋酸甲酯、碳酸二乙酯、碳化丙烯及碳化乙烯; 烷基腈,如丙酮腈;烷基醯胺,n,N-二甲基曱醯胺、 N,N-二乙基甲醞胺及N-甲基環吡啶酮;烷基亞躐,如二 甲基亞礙,燒基鐵、丁撑礙及其它四亞甲基賊;四氫崎峻 酮,如N-甲基-2-四氫吟唑酮及其混合物。 利用或無水氟化氫(Simons ECF)或 KF · 2HF (Philips ECF) 當成電解質使對應的烴羧酸(或其衍生物)之電化學氟化作 用可製備全氟化醯基氟(用於製備氫化含氟碳醚)。以全氟 -11 - 尽A浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公爱 J--;----燊| (請先閲讀背面之注事項本頁 、\=口 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515840 A7 B7 五、發明説明(9 ) 化羧酸酯(其可由對應的烴或部份氟化之羧酸酯與氟氣直 接氟化可製得)之解離作用也可以製備全氟化醯基氟及全 氟化酮。以全氟化酯與氟化物離子源在反應條件下接觸 (參考在美國專利申請案第3,900,372號(Childs)及在美國專 利申請案第5,466,877號(Moore)中説明的方法,將其説明 併入本文以供參考)或以酯與至少一個選自由氣態的非藉 基親核劑、液態非羥基親核劑和至少一個非羥基親核劑 (氣怨、液悲或固怨)與至少一個對酿化劑無反應之溶劑的 混合物等組成的各物之引發劑結合可達到解離作用。 可在解離作用中使用的引發劑是那些氣態或液態非經基 親核劑和氣態、液態或固態非羥基親核劑(等)與能夠與全 氟化酗以親核反應之溶劑的混合物(下文稱爲"溶劑混合物 )。可容忍少量存在的羥基親核劑。適合的氣態或液態非 羥基親核劑包括二烷基胺、三烷基胺、羧基醯胺、烷基亞 颯、胺氧化物、四氫吟唑酮、吡啶及類似物和其混合物。 適用於溶劑混合物中的非經基親核劑包括這些氣態或液態 非羥基親核劑與固態非羥基親核劑,例如,氟化物、氰化 物、氰酸鹽、碘化物、氯化物、溴化物、醋酸鹽、硫醇 鹽、烷氧化物、硫氰酸鹽、疊氮化物、三甲基矽烷二氟化 物、亞疏酸氫鹽及二氟化物等離子,可利用其驗金屬、按 鹽、以燒基取帶之按鹽(單-、二-、:或四-取代)或四價 ❹及彼等混合物之形式。可自商業上取得這些鹽類,但 是,如有必要,可以已知的方法製備,例如,那些由M c 如㈣及R. C. Brasted在廣泛的無機化學第六册(驗金屬)的 本紙張尺度適用中( CNS ) A4規格(2丨0X 297^·) (請先閱讀背面之注意事項 【巧本頁) -裝· 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 5 A7 B7 五、發明説明(10 ) 第61-64頁,紐約的 Van Nostrand公司( 1957年)及H. Kobler等人在1978年的Justus Liebigs化學年刊第1937頁 中的説明。1,4-重氮雙環[2,2,2]辛烷及類似物也是適合的 固態親核劑。 用以製備本發明共沸組合物之氫化含氟碳醚不會消耗在 地球大氣中的臭氧及具有非常短的大氣壽命,藉以減少其 對世界溫熱的衝擊。表1係由S. Misaki及A· Sekiya在 1996年10月21-23日於華聖頓D. C.對臭氧保護技術之國 際會議上報告的氫化含氟碳醚之大氣壽命。自表1中的數 據顯而易見氫化含氟碳醚具有相對短的經預測之大氣壽命 及相對小的世界溫熱潛性。令人驚討地是氫化含氟碳醚也 具有明顯比其對應的氫化含氟碳鏈烷短的經預測之大氣壽 命。 表1 化合物 大氣壽命(年) 世界溫熱潛性(100年ITH) 正-C3F7-OCH3 6.4 485 異-C3F7-OCH3 4.9 368 本發明提供氫化含氟碳醚之二元與三元共沸組合物。可 以氫化含氟碳醚形成二元共沸組合物之適合的第二個組份 是未經取代具有5至7個碳原子之鏈烷、曱酸曱酯、丙 酮、甲醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、二氯甲燒與反式-1,2- 二氯乙晞。特別適合的未經取代之鏈燒是正戊燒、正己 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項v -裝— ^本頁 線 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 )15840 A7
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烷、甲基環戊烷、2,2-二甲基丁烷、環己烷及正庚烷。 根據本發明特殊的共沸組合物包括: (A) —種由基本上69_72重量%之正_C3F7_〇CH3與重 量%之正戊烷組成的組合物,其在735.8毫米Hg之壓 力下具有24.8 °C±1。(:之沸點; (Β) —種由基本上82-84重量%之正-C3lv〇CH3與ΐ6·ΐ8重 里%之2,2_二甲基丁烷組成的組合物,其在735.6毫米 Hg之壓力下具有30·6。0±1之滞點; (C)-種由基本上961-96 5重量%之正-C3lv〇CH3與3 5_3 9 重f %之正己燒組成的组合物,其在729·6毫米之 壓力下具有32.7 °C±1 cC之沸點; P) —種由基本上95.8-96.2重量%之正-C3F7_〇CH3與3 8-4 2 重f %之甲基環戊燒組成的組合物,其在729 5毫米 Hg之壓力下具有32.9。0±1乇之滞點; (E) —種由基本上97.4_97 7重量%之正_C3lv〇CH3與2 3_2 6 重1 %之環己燒組成的組合物,其在73 5 8毫米之 壓力下具有33.3 °C±1 °C之沸點; (F) —種由基本上99.2_99 8重量%之正〇37 一 〇·41重量%之正庚烷組成的組合物,其在729 3毫米Hg 之壓力下具有33.4乇土1 t之沸點; (G) —種由基本上66.7-68.9重量%之正_c3F7-OCH3與31.1-33.3重量%之甲酸甲酯組成的組合物,其在728.7毫米 Hg之壓力下具有24.9 °C ± 1 °C之滞點; (H) —種由基本上叩.…99 5重量%之正_C3lv〇CH3與〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -裝· 線 • m m nn ana -14- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2Ι〇Χ297公釐)
五、 發明説明(I2 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 重量%之丙酮组成的組合物,其在728.5毫米Hg之壓 力下具有33.5 °C±1 X之沸點; (I) ~ 種由基本上 95.8-96.2 重量 % 之正 _c3F7_〇ch3 與 3.8-4.2 重量%之甲醇組成的組合物,其在728.5毫米Hg之壓 力下具有29.0 °C ± 1 X:之沸點; (J) —種由基本上 97.1-97.5 重量 % 之正 _c3F7-OCH3 與 2.5-2.9 重里/ί>之1,1,1,3,j,3_ /、氣-2-丙醇組成的組合物,其在 733.2毫米Hg之壓力下具有33.4 °C ± 1 X:之滞點; (K) 一種由基本上73.0-75.6重量0/〇之正_c3F7-〇CH3與24.4-27.0重量%之二氯甲烷組成的組合物,其在733.2毫米 Hg之壓力下具有26.0 °C±1。(:之沸點;及 (L) 一種由基本上50.0-92.0重量%之正-C3F7-〇CH3與8.0-50.0重量%之反式-i,2-二氯乙烯組成的組合物,其在 736.0毫米Hg之壓力下具有29.5 °C ±1 °C之滞點。 已進一步發現與本發明有關的氫化含氟碳醚能夠形成含 有第二個及第三個組份之三元共沸組合物。第二個組份可 選自曱醇與U,l,3,3,3-六氟-2·丙醇,並且第三個組份可1 自由二氯曱烷與反式-1,2-二氯乙烯組成的各物。 ' 與本發明有關的特殊的三元共沸組合物包括: (A) —種由基本上74.3-82.3重量%之正-C3F7-〇ch;、〇 . 3 ζ·3、2 6 重量%之甲醇與17.3-21.3重量%之反式-1 二羞7 ,一 L G埽教 成的組合物,其在731.7毫米Hg之壓力下具有26 8 : 士 1 °c之滞點; (B) —種由基本上70.3-77.7重量%之正-C3F7-〇CH3、3$ * 〇 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'乂297公釐) (請先閱讀背面之注意事項 本頁) 裝·
、1T 線 .9 515840 A7 B7 五 、發明説明(13 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 重量%之1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇與21.0-23.0重量0/。之反 式-1,2-二氯乙烯組成的組合物,其在73〇·2毫米Hg之 壓力下具有29.5 °C 士 1 °C之沸點; (c)—種由基本上 70.0-76.6 重量 % 之正 _c3F7_OCH3、1.9-2.1 重量%之甲醇與23.4-25.8重量%之二氯甲烷組成的組合 物,其在733.7毫米Hg之壓力下具有24 6 r±lX:i_ 點;及 ①)一種由基本上67 8_74 8重量%之正_C3F7_〇ch3、25_27 重f %之1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇與24·8-27.4重量%之二 氯甲烷組成的組合物,其在733·8毫米Hg之壓力下具 有 26.2 °C±1 X:之沸點。, 、 以均勻的共沸組合物較佳。即其在室内條件下(即在室 溫及大氣壓力下)會形成單一相。 2用熟知的裝置將氫化全氟碳醚、有機溶劑與任何其它 少!的組份以預期量混合,則可以製備共滞組合物。 將冷染的基板與本發明其中一種共滞組合物接觸,直到 共沸組合物溶解、分散或在其中置換基板上的污染物,並 接著除去含有來自基板的經溶解、分散或置換〇染物的 共沸組合物(例如,以新鮮的無污染共沸組合物沖: 或自公槽中取出浸在共滞組合物中之基板,並允許經^九 m組合物流出基板),則可完成本發明的清潔法。: 在或蒸氣或液態相(或兩者)中使用共滞組合物,:: 任何已知的技術”接觸,,基板。例如,可將液體 嘴霧或刷在基板上,可將蒸氣狀共滞組合物吹過基板:= -16- {讀先閲讀背面之注意事項 -裝 訂 線 i· nn nn · 515840 A7 B7 五、發明説明(I4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可將基板插入或蒸氣狀或液體共沸組合物中。可利用上升 的溫度、超音波能量及/或攪動有助於清潔。在蘇格蘭 的電化學出版有限公司在電子組份與組合的清潔與污染的 第182-94頁( 1986年)由B. N.mils説明各種不同的溶劑清 潔技術。 可以本發明的方法清潔有機與無機基板。基板的代表性 實例包括金屬;陶瓷;玻璃;聚合物,如聚碳酸鹽、聚苯 乙烯及丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物;天然纖維(及自其 衍生之織物),如棉、絲、亞麻、木、苧麻、毛皮、皮革 及鞣皮;合成纖維(及自其衍生之織物),如聚酯、人造 絲、壓克力、耐隆、聚烯烴、醋酸酯、三醋酸酯及其攙合 物;包含天然與合成纖維之攙合物的織物及前述物質之複 合物。本方法在電子組份(例如,電路板)、光學或磁性介 質及醫學設計與醫學物件(如針筒、外科設備、可植入性 設計及補齒術)之精密清潔中尤其有用。 可利用本發明之清潔方法溶解或除去大部份基板表面之 污染物。例如,可除去之物質如輕烴污染物;分子量較大 的烴污染物,如礦油,油脂,切割及打印油與蠟:含氟碳 污染物,如全氟聚醚,溴三氟乙烯寡聚物(迴轉儀用流體) 與氯三氟乙烯寡聚物(水力流體,潤滑劑);矽酮油及油 脂;焊液’微粒及其它在精密的電子、金屬及醫學設計清 潔時遭遇的污染物。本方法特別適用於除去烴污染物(尤 其是輕烴油)、含氟碳污染物、微粒及水(如在下一段的説 明)。 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項本瓦) 裝· 、11 線 515840 A7 B7 五、發明説明(I5 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 爲了置換或除去基板表面的水,則根據美國專利申請案 罘5,125,978 ?虎(Flynn等人)之説日月,以物件表面與共滞组 合物(以含有非離子含氟脂族表面活性劑較佳)接觸可完成 本發明的清潔方法。將濕物件插人液體共;弗組合物中^ 其中攪動,將置換的水與共;弗組.合物分離,並自液體共滞 組合物取出所生成的不含水物件。在上述的美國專利申請 案第),125,978號中發現本方法及可處理之物件的進一步 説明,並且也可以根據美國專利申請案第3,9〇3,〇12號 (Brandreth)的説明完成本方法。 以利用含有與本發明有關的共沸組合物之噴霧劑的噴霧 方式可完成利用與本發明有關的共沸組合物之清潔作用。 也可以在塗料沉積應用中利用共沸組合物,共沸組合物 在此具有當成塗料物質載體的作用,能夠使物質沉積在基 板表面上。本發明因此也提供含有共沸組合物之塗料組合 物及利用共沸組合物使塗料沉積在基板表面上之方法。本 方法包含將液體塗料組合物之塗料塗覆在基板的至少一個 表面的至少一部份上的步驟,該組合物包含⑷共沸組合 物及(b)至少一個可溶解或分散在共沸組合物中的塗料物 質。塗料組合物可以進一步包含一或數種添加劑(例如, 界面活性劑、著色劑、安定劑、抗氧化劑、防火劑及類似 物)。本方法以進一步包含例如自經沉積之塗料除去共沸 組合物之方法較佳,例如,允許其蒸發(例如,可以加熱 或眞空應用有助於蒸發)。 可以本方法沉積之塗料物質包括顏料、潤滑劑、安定 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) c请先閲讀背面之注意事項 f本頁) -裝 訂 線 515840 A7 五、發明説明(Ιό B7 劑、黏合劑、抗氧化劑、染料、聚合物、 無機氧化物及類似物结纟物。較佳的 醚、烴及石夕酮潤滑劑、四氟乙烯之非晶形 乙烯及其結合物。適用於本發明的物質之 二氧化鈦、氧化鐵、氧化鎂、全氟聚醚、 酸、丙晞酸系黏合劑、聚四氟乙烯、四氟 聚物及其結合物。可經由本發明的方法塗 板(供清潔應用)。本方法可以特別有用於 滑劑塗覆磁性硬碟或電子接點或以矽酮潤 計。 藥品、釋放劑、 物質包括全氟聚 共聚物、聚四氟 代表性實例包括 聚石夕氧统、硬脂 乙烯之非晶形共 覆任何上述的基 以全氟聚乙烯潤 滑劑塗覆醫學設 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) •裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 日以任何熟知的技術將塗料組合物塗在基板上可完成本發 :的沉積法。例如,將可组合物刷或噴(例如,氣溶膠)在 土板上’或可將基板經旋轉塗覆。以插入组合物中塗覆基 板較佳。可在任何溫度下進行插人,並可維持任何長度二 ==間。如果基板是管子,如導尿管,則期離確定將組 合物塗覆在内六爲μ ^ ",其可能有利於施以減壓將組合物抽 至内腔内。 人在塗上塗料之後,可以蒸發自經沉積之塗料除去共沸組 、4果必要,以施以減壓或溫和的加熱可加速蒸發速 :。塗料可具有任何熟知的厚度,而實際上係以這些因 ’、,如塗料物質之黏度、塗覆塗料時之溫度及抽出之速度 (如果利用插入)等決定厚度。除了塗料组合物之外,本發 =提:含有共滞组合物之其它組合物,如舉例可包括潤 凍劑组合物。爲了形成(塗料)組合物,可以使用 訂 515840 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明(Π ) 任何熟知的技術以溶解、分散或乳化組份,例如,以機械 攪拌、超音波攪動、手動攪動及其它等類似方式可將本發 明的組份(即共沸組合物、附加物質(等)及任何經利用之 添加劑)結合。共沸組合物與附加物質(等)可以任何依據 特殊應用之比例結合’但是就塗料應用而言,以大部分的 塗料應用所加入之塗料物質(等)以構成從約〇1至約1〇重 量%之塗料組合物較佳。 本發明也包括利用上述的共沸物當成冷卻物件或區域之 冷凍劑。特別是提供包含使冷凍劑濃縮,接著將冷凍劑在 經冷卻之物件週邊蒸發等步驟之方法。本方法可在利用標 準的冷凍循環之設備中進行,該循環一般可能包含將冷凍 劑加壓成其蒸氣相之壓縮機、將冷凍劑濃縮之濃縮器、將 液體冷凍劑壓力降低之膨脹閥及在其中使冷凍劑轉回蒸氣 相之蒸氣器。在蒸發器的相轉變作用會造成冷凍劑吸收其 周圍的熱,因此使其最近的週邊有冷卻效果。但是,當然 根據本發明的共沸物可以適合在任何冷凍操作中使用,目 刖係使用已知的CFC,尤其是利用CF(M1或CFC113 。可 把有必要改良標準的冷凍系統,除了蒸發器及濃縮器之 外’其包括一或數個熱交換器。可在其中使用根據本發明 之/、滞組合物的設備實例包括離心冷凝器、家庭用冰箱/ 冷藏鈿、自動冷氣調節器、冷凍的輸送車輛、熱泵、超市 良W冷卻器及展示箱與冷凍儲藏倉庫,但不限於此。 也可以利用上述的方法使在濃縮時之共沸物週邊之物件 加熱。在濃縮步驟期間,共沸組合物將熱轉移至其周圍, ---___ -20- 本紙張尺度朝---- ---7-------抑衣—— (請先閱讀背面之注意事項寫本ί 、1Τ 線 515840 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ---—___ 五、發明説明(is ) 因此使最近的週邊溫熱。根據以上可瞭解未將本方法的用 途限制於利用標準的冷康循環之設備,本方法適合於在任 何利用CFCs I加熱裝置上,並且可能特別適合於那些利 用CFC-11或CFC-113之加熱裝置。 由以下的實施例方式進一步例證本發明,但是,不是將 本發明侷限於此。 實施例 全氟正丙烷之製用 ""------ 利用標準的Simons電化學氟化作用以丙醯氯之電化學 氣化作用製備全氟丙醯氣。在乾冰冷縮器中收集整個管子 之產物,並在乾冰櫃中進—步冷卻。自管子排出物取出成 馬單獨的液體相之氟化氫。將粗全氟丙醯氯轉移至不銹鋼 圓筒中,以減少水解作用及加速進一步的處理。以I# NMR分析得到77.4%之c^cop平均分析値及以1h及, NMR分析得到〇·72%之殘留的hf平均値。 將我水氟化鉀(191.8公克,3 3莫耳)放入預乾燥之2加 倫Pair不鎊鋼檀拌加熱釜中。以眞空泵使加壓釜抽至内壓 小於10托。將無水二乙二醇二甲醚(1287公克)與三乙胺 (23.4公克’ 0.23莫耳)之混合物經由滴管裝至抽眞空之加 壓爸中。將可移動的冷凍單元附著在加壓蚤的冷卻口上。 當攪拌的加壓釜内溫度達到-2〇 t時,將全氟丙醯氯混合 物(643.5公克,3.0莫耳,加以上的説明)裝至冷卻及抽眞 2之加壓爸中。在裝入醯基氯之後,允許反應混合物溫熱 至約0 °C。將二甲基硫酸鹽(438.4公克,3.48莫耳)利用 ____ -21- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公楚) (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) •裝_ 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515840 A7 B7 五、發明説明(I9 ) 另一個已預先乾燥及抽眞空之鋼圓筒經由填充孔加至冷束 混合物中。 允許冷卻的反應混合物溫熱至室溫,藉以使輕微的加熱 反應使溫度上升至29 °C。將反應物在室溫下攪拌隔夜。 將水(200公克)及氫氧化鈉(200公克,45重量%)加至反 應器中。在加入驗性溶液之後,内溫度上升至3 5 °C。以 擅;拌混合物使任何過量的二甲基硫酸鹽加速水解。使反應 器的外部冷卻,以便於在一次板式蒸餾及回收過程期間減 少產物損失。以充許產物蒸氣排出不銹鋼反應器的方式收 集在冷卻的濃縮系統中之粗產物(550公克)。將反應器逐 漸加熱至5 0 °C,以加速取出產物。 GLC分析顯示產物由一些未經證實之低沸點物質(5%)與 一些預期產物(90%)及一些沸點較高的含氫化含氟碳醚之 氫化物組成的。以GLC分析經由一種50板式Oldershalk管 狀分餾會提供一批大於99.8%之1-甲氧基全氟丙烷( 500公 克),具有33 °C之沸點。利用19F NMR進行結構證明。 試驗方法: 經蒸餾法之共沸組合物之特徵 製備氫化含氟碳醚與第二個組份及視需要的第三個組 份,並在同心管蒸館柱中(取自紐澤西州Vineland的Ace 玻璃公司之9333型)蒸餾。允許以蒸餾在至少60分鐘的 總回流下達到平衡。在每次蒸餾中,取出六個連續的蒸館 物樣品,每一個是以總液體量體積計約5%,雖然管柱是 在20比1的液體回流比例下進行。接著利用具有30 m HP- -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) •裝- 線 515840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(2〇 ) 5毛細管柱(交聯5%之苯基甲基矽酮樹膠靜態相)、 NUKOL· (融合之二氧化石夕)毛細管柱或Stabilwax-crossbond Carbowax-聚乙二醇管柱及火談離子偵測器之HP-5890系列 II Plus氣體色譜法分析蒸餾物樣品之組合物。利用具有準 確度達到1 °C之熱電偶測量蒸餾物之沸點。 如果沸點低於任何一個組份及在收集20至30%之總裝 入量時會發現在蒸餾物中有幾乎固定的組合物時,則測定 是一種共滞物。 在表2中報告二元共沸物及在表3中報告三元共沸物之 組合物數據、沸點及測量沸點之室内壓力。 共滞物的可燃性 也可以測試共滞物之可燃性,將一小份共滞物放在開放 式鋁碟中,並維持火燄源與碟子上的共沸物蒸氣接觸。火 -燄傳播越過蒸氣顯示共沸物具有可燃性。可燃性數據陳列 在表2及3中之"Flam"標題下。 溶解烴之能力 以類似於美國專利申請案第5,275,669號(Van Der Puy等 人)説明之方式測試共沸組合物溶解分子量增加之烴的能 力。以測量最高碳正烴鏈烷以50體積%的量溶解在特殊 的共沸組合物中所獲得的數據陳列在表2及3中。在室溫 下測量烴在共沸組合物中的溶解度。在表4中以”HC@RTn 爲標題下的數字對應於在室溫下溶解於每一個共沸組合物 中的最高碳烴正鏈烷之碳原子數。 -23- (讀先閱讀背面之注意事項v •裝-- 、寫本頁) 、11 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515840 五、發明説明(2i ) 表2 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 二元共沸物 第二個組扮 組合物重量%1 (標準偏差) 可燃性 B.P.°C 壓力2 (托) HC@RT 鏈烷 戊烷 29.5 (0.4) 有 24.8 735.8 15 2,2-二甲基丁烷 17.0 (0.2) 有 30.6 735.6 13 己烷 3.7(0.1) 有 32.7 729.6 9 甲基環戊烷 4.0 (0.2) 32.9 729.5 10 環己烷 2.4(0.1) 無 33.3 735.8 9 庚烷 0.4(0.1) 無 33.4 729.3 10 酯類 甲酸甲酯 32.7 (0.3) 有 24.9 728.7 14 酮類 丙酮 0.8(0.1) 無 33.4 728.5 10 醇類 曱醇 4.0(0.1) 有 29.0 728.5 9 六氟-2-丙醇 2.7(0.1) 33.4 733.2 10 氯化鏈烷 二氯甲烷 25.7(0.1) 無 26.0 733.2 14 氯化鏈烷 反式-1,2-二氯乙稀 22.4(0.1) 無 29.5 736.0 12 在共沸物中的第二個組份平均量 2在沸點下以托計之壓力 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) Γ丨i 11 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 515840 A7 B7 五、發明説明(22 ) 表3 _三元共沸物_
第二個及第三個組份組合物重量y。1 B.P. 壓力2 可燃性HC@RT (標準偏差) °c (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 組合物T3 二氯甲烷 24.6(0.1) 24.6 733.7 無 14 甲醇 2.0(0.1) 組合物T4 二氯甲烷 26.1 (0.4) 26.3 733.8 無 13 六氟-2-丙醇 2.6(0.1) 1在共沸物中的第 :二個及第三 個組份之平均量 在沸點下以托計之壓力 線 組合物Τ1 反式-二氣乙歸 19.3 (0.1) 26.8 731.7 有 12 甲醇 2.5 (0.1) 組合物Τ2 反式-二氯乙婦 22.2 (0.4) 29.5 730.2 無 11 7Τ氣-2-丙醇 3.7(1.7) 25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 5 84 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、A7 B7五、發明説明(23 ) 氫化含氟碳醚/反式-1,2-二氯乙烯系統之蒸氣-液體平衡數 根據以下的方法收集取得的蒸氣-液體平衡(VLE)數據, 並陳列在圖1中。將約200毫升之反式-1,2-二氯乙烯裝入 一個連續式平衡蒸餾鍋中,其包含1.0公升之絕緣蒸餾燒 瓶、一個加熱罩、一個架空濃縮器、一個收集燒瓶及兩個 安置供測量蒸氣溫度及在蒸餾燒瓶中的液體溫度之熱電 偶。將反式-1,2-二氯乙烯加熱至沸騰,並允許在大氣壓力 下以至少60分鐘之總回流下達到平衡,記錄此時之液體 及蒸氣溫度。將約10毫升的氫化含氟碳連續加至蒸餾燒 瓶内,並允許同樣達到平衡。在每一次連續加入之後達到 平衡時,再次記錄液體及蒸氣溫度,並自蒸餾及數集燒瓶 中萃取液體樣品,利用裝配30 m HP-5毛細管柱(交聯5% 之苯基甲基矽酮樹膠靜態相)及火燄離子偵測器之HP-5890 系列II Plus氣體色譜法分析其各別的組合物。持續加入的 程序,直到在蒸餾燒瓶中的氫化含氟碳醚之比例達到約 50重量%。然後將蒸餾鍋倒空,裝入約200毫升之氫化含 氟碳醚,並以連續加入約10毫升之反式-1,2-二氯乙烯以 重覆以上的程序。 評估當成冷凍劑之氫化含氟碳醚/反式-1,2-二氯乙烯共沸 利用 W. V. Wilding 等人在 1987 年的 Int. J· Thermophysics 第8 (6)册之”以四個參數對應態方法之極性流體的熱動態 特性及蒸氣壓力"中説明的四個參數對應態方法預測共沸 -26- (請先閱讀背面之注意事項\^?寫本頁) 裝
、1T 線 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 515840 A7 B7 五、發明説明(24 ) 物之熱動態特性以評估氫化含氟碳醚與反式-1,2-二氯乙烯 (22重量%之反式_1,2-二氯乙烯)共沸物當成冷凍劑之能 力。本方法利用以下經測得之蒸氣壓力、臨界點及液體密 度參數: 沸點(K) 302.6 Tc (K) 449.1 P〇 (K) 31.42 液體密度@23 °C (公克/毫升) 1.355 接著由這些數據預測在典型的冷凝器條件下之等熵循環 性能。以下列的表4陳列結果。 (請先閲讀背面之注意事項\||!|寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表4 特性 CFC-11 HCFC-123 共沸物 傾斜速度(公尺/秒) 191 185 177 容積量(kJ/公斤) 474.5 406.1 402.9 COP 7.16 7.05 7.40 馬赫數 1.44 1.51 1.44 蒸發壓力(仟巴斯卡) 49.7 41.0 40.4 濃縮器壓力(什巴斯卡) 174.8 154.0 143.9 在表4中比較的三個冷凍劑物質經預測之熱動態特性提 供氫化含氟碳醚與反式-1,2-二氯乙烯之共沸組合物可以當 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 線 515840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(25 ) 成目前使用的CFC及HCFC冷凍劑之取代物的證明。共沸 物之尖端速度非常類似於兩種較的冷凍劑。該數字是測量 切線速度,葉片必須發展必要的壓力差異以測量在蒸發器 與濃縮器之間的溫度差異。如果共沸物需求的傾斜速度大 於CFC-11或HCFC-123之速度時,則現存的壓縮器可能不 能夠發展爲正常操作需要的差異。這是一種被稱爲起伏之 條件,並使壓縮器停止操作。如果需要新的葉片,則事實 上傾斜速度較低的共沸物會保證可使100%的CFC-11或 HCFC-123壓縮器逆向組合。如果傾斜速度太快,則可能 需要較大的葉片,並且葉片可能不適合現存的葉片室。 共沸物之容積量非常類似於HCFC-123 ,這表示共沸物 可能具有降低在機器中與冷漆劑之作用量。共滞物的容積 量完成類似於以新設計葉片可能會具有非常好的功能之 CFC-11 〇 共沸物的實驗COP比CFC-11及HCFC-123高,這表示爲 該冷凍劑設計之機器可能表現出比其它可能的任何性能更 好的性能。同時當能量效力是新系統的一個明顯的特色 時,其可能會完全使共沸物具有高度的效力及期望。 最後,在操作及設計條件下之共沸物的馬赫數代表壓縮 器可產生的必要落差,不會產生受阻的流動條件。 本技藝的熟練者可顯而易見不達反本發明範圍及精神之 本發明的各種改良及變化,並且應該瞭解本發明未受限於 以上陳述例證的具體實施例。 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) (請先閱讀背面之注意事項本頁) •裝· 、-口 線 va 申請曰期 87.02.05 案 號 87101503 類 別 ' y 4," Λ 、〆.../ — ‘· 以上各欄由本局填註)
r正:補充 A4 C4 515840 中文說明書修正頁(89年2月) 專利説明書 中 文 甲氧基全氟丙烷之共沸組合物及其用途 經濟部^工消骨合作社印製 填請委員明示,本案修正後是否變更原實質— 發明 新型 名稱 發明 創作 人 三、申請人 英 文 姓 名 國 住、居所 姓 名 (名稱) 國 籍 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 "AZEOTROPIC COMPOSITIONS OF METHOXY-perfluoropropane AND THEIR USEm 1. 約翰格林歐溫斯 2. 秀人谷野目 3. 菲利浦艾利克兔馬 1. 3.美國 2. 日本 1.美國明尼蘇答州聖保羅市3M中心 2·曰本國神奈川縣相模原市3 丁目御名真橋本8-8住友 3M股份有限公司 3 ·美國明尼蘇答州聖保羅市3 Μ中心 美商孟尼蘇泰礦務及製造公司 美國 美國明尼蘇答州聖保羅市3 Μ中心 泰瑞· Κ.夸烈 本纸張尺度適用中國國豕標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 訂
Claims (1)
- 515840 第87 101 503號專利申請案 以 請專利範圍修正本(9〇年8月)gg :if '」 六、利範圍~-~' ~^ Sft ^ 1 4 L 一種共沸組合物,其係選自以下其中一個組合物: (A) —種基本上由69-72重量%之正與28_3 i (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 重里%之正戊燒組成的組合物,其在735.8毫米汞 柱壓力下具有24.8 °C ± 1。(:之沸點; (B) —種基本上由82_84重量%之正_c3F7_〇CH3與16-18 重量%之2,2-二甲基丁烷組成的組合物,其在 735.6毫米汞柱壓力下具有30.6 °C 土 1 °C之滞點; (C) 一種基本上由96·1_96.5重量%之正_c3F7-〇CH3與 3.5-3.9重量%之正己燒組成的組合物,其在729.6 毫米汞柱壓力下具有32.7 °C ± 1。(:之沸點; (D) —種基本上由95.8-96.2重量%之正_C3F7_〇CH3與 3.8-4.2重量%之甲基環戊烷組成的組合物,其在 729.5毫米汞柱壓力下具有32.9 °C 土 1 °C之沸點; (E) —種基本上由97.4-97.7重量%之正_C3F7-〇CH3與 2·3-2·6重量%之環己烷組成的組合物,其在735.8 毫米汞柱壓力下具有33.3 °C 土 1 °C之沸點; (F) ——種基本上由99.2-99.8重量%之正-C3F7-OCH3與 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 0·2-0·6重量%之正庚烷組成的組合物,其在729.3 毫米汞柱壓力下具有33.4 °C 土 1 °C之沸點; (G) —種基本上由66·7_68.9重量%之正-C3F7-〇CH3與 31.1-33.3重量%之甲酸甲酯組成的組合物,其在 728.7毫米汞柱壓力下具有24.9 °C 土 1 °C之沸點; (H) —種基本上由99.0-99.5重量%之正-C3F7-OCH3與 0.5-1.0重量%之丙酮組成的組合物,其在728.5毫 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515840 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 米汞柱壓力下具有33.5 °C 土 1 °C之沸點; ⑴一種基本上由95.8-96.2重量%之正-c3F7-〇CH3與 3·8-4·2重量%之甲醇組成的組合物,其在728,5毫 米汞柱壓力下具有29.0。(: 土 1 °C之沸點; (J) 一種基本上由97.1-97.5重量%之正-C3IV〇Ch3與 2.5-2.9重量%之l,i,i,3,3,3-六氟-2-丙醇組成的組合 物’其在733.2毫米汞柱壓力下具有33 4 cc±1°ci 沸點; (K) 一種基本上由73.0-75.6重量%之正-C3F7-OCH3與 24.4-27.0重量%之二氯甲烷組成的組合物,其在 733·2毫米汞拄壓力下具有26.0 °C 土 1。(:之沸點;及 (L) 一種基本上由50.0-92.0重量%之正-C3F7-OCH3與 8.0-50.0重量%之反式-i,2-二氯乙埽組成的組合 物,其在736.0毫米汞柱壓力下具有29.5°C±l°Ci 沸點。 2· —種共沸組合物,其係選自以下其中一個組合物: (A) ——種基本上由74.3-82.3重量%之正-C3F7-OCH3、 2·3-2·6重量%之甲醇與17.3-21.3重量%之反式-I,2-二氯乙埽組成的組合物,其在731.7毫米汞拄壓力 下具有26.8°C±1°C之沸點; (B) —種基本上由70.3-77.7重量%之正-C3F7-OCH3、 3·5-3.9 重量 %之 1,1,1,3,3,3_ 六氟-2-丙醇與 21.0-23.0 重量%之反式-1,2-二氯乙烯組成的組合物,其在 730.2毫米汞柱壓力下具有29.5 °C 土 1 °C之沸點; -2- 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) III —---- -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 515840 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 (C) 一種基本上由 70.0-76.6重量%之正-C3F7-OCH3、 1.9-2.1重量%之甲醇與23·4·25·8重量%之二氣甲烷 組成的組合物,其在733.7毫米汞柱壓力下具有 24.6°C ± 1 °C之沸點;及 (D) —種基本上由 67·8-74·8重量%之正-C3F7-OCH3、 2.5-2.7 重量% 之 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇與 24.8-27.4 重量%之二氯甲烷組成的組合物,其在733.8毫米 汞柱壓力下具有26.3 °C 土 1 °C之沸點。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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