CN113735690B - 一种氢氟醚清洗剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氢氟醚清洗剂的制备方法，属于精细氟化工技术领域。所述方法将原料A与氟化物A在溶剂A中反应，得到异丁酰氟；将原料B与氟化物B在溶剂B中反应，得到正丁酰氟；将异丁酰氟和正丁酰氟按质量比为13:7混合，然后加入到装有氟化物C的氟化氢溶液的反应釜中，进行氟化反应，收集气相产物；对气相产物进行精馏，得到全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟质量之比为13:7的混合物；将混合物与烷基化试剂和氟化物D在溶剂C中反应，得到粗品；对粗品进行精馏，得到纯度大于99.9％的高纯氢氟醚清洗剂。所述方法采用的烷基化试剂等反应原料得到产品收率高，无毒而产生固废少，产品收率高，产物纯度大于99.9％。
Description
技术领域
本发明涉及一种氢氟醚清洗剂的制备方法，属于精细氟化工技术领域。
背景技术
明尼苏达矿务及制造业公司(简称3M公司)于1995年彻底淘汰氟利昂后，成功开发NovecTM电子氟化液系列氢氟醚(HFE)产品作为氟利昂的替代品。NovecTM电子氟化液具有优秀的热稳定性和化学稳定性，且拥有适度的溶解性。臭氧消耗潜能值为零；与氢氟烃类化合物、全氟烃类化合物相比，其全球变暖潜势系数大幅降低，减轻环保负担。NovecTM7100，即氢氟醚清洗剂HFE-7100作为美国环境保护局确定的氟利昂替代品清单中的清洗剂和冷媒，被指定为可无限制使用，为提倡绿色采购的先进企业提供理想的解决方案。
氢氟醚清洗剂HFE-7100相比于其他氟系清洗剂，臭氧层破坏系数为零，全球变暖潜值降低，大气寿命短，几乎无毒，且不被列为挥发性有机化合物，且对人体几乎无毒，成为名副其实的绿色清洗剂。氢氟醚清洗剂HFE-7100之所以能作为新一代的氯氟烃类化合物、氢氯氟烃类化合物和氢氟烃类化合物的替代物，是因为它从根本上解决了环境污染问题，其安全性高、利于环保。
3M公司生产的氢氟醚清洗剂HFE-7100的分子式为C4F9OCH3，是一种无色透明、黏度低、不易燃、无毒以及绝缘的液体，氢氟醚清洗剂HFE-7100中包含两种性质完全一样且不可分离的异构体，分别为是九氟异丁基甲醚，化学式为(CF3)2CFCF2OCH3(CAS No 163702-08-7)，质量分数约为65％，和九氟正丁基甲醚，化学式为CF3CF2CF2CF2OCH3(CAS No 163702-07-6)，质量分数约为35％。市场上销售的HFE-7100沸点为61℃，其中，九氟异丁基甲醚与九氟正丁基甲醚沸点略有差异。
现有技术中，九氟丁基甲醚的制备方法主要采用以下三种：
1.美国3M公司专利US8193397报道，使用正丁酸酐为原料，直接电解氟化(EFC)，收集气相产物，精馏后，得到纯度为98.5％的全氟正丁酰氟；在反应釜中，全氟正丁酰氟与硫酸二甲酯、氟化钾、二乙二醇二甲醚(diglyme)在50℃反应8h，制备得到九氟丁基甲醚，化学方程式如下：
2.中国专利CN107382678报道，向七氟异丁烯基甲醚和溶剂的混合物中通入氟氮混合气进行反应，制备得到九氟异丁基甲醚，化学方程式如下：
3.中国专利CN110002968报道，在腈类溶剂的条件下，以碳酰氟、三氟乙酰氟、五氟丙酰氟、七氟正丁酰氟、七氟异丁酰氟为原料，与金属氟化物发生加成反应得到全氟醇盐，然后在水催化作用下，全氟醇盐与低毒甚至无毒无害的烷基化试剂发生烷基化反应得到含氟醚，其中含有九氟正丁基甲醚和九氟异丁基甲醚，化学方程式如下：
上述合成九氟丁基甲醚的路线，存在毒性大，固废物多以及收率较低的缺陷。
发明内容
为克服现有技术存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种氢氟醚清洗剂的制备方法，所述方法具有绿色环保、条件温和以及收益率高的特点。
为实现本发明的目的，提供以下技术方案。
一种氢氟醚清洗剂的制备方法，所述方法步骤如下：
(1)将原料A与氟化物A在溶剂A中反应，反应温度为0℃～100℃，反应压力为常压，反应时间为1h～24h，得到异丁酰氟；
将原料B与氟化物B在溶剂B中反应，反应温度为0℃～100℃，反应压力为常压，反应时间为1h～24h，得到正丁酰氟。
步骤(1)中：
原料A为异丁酸酐、异丁酰氯或异丁酰溴。
氟化物A为氟化钾、氟化锂、氟化铯或氟化钠。
溶剂A为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚；优选溶剂A为乙二醇二甲醚。
氟化物A与原料A之间的摩尔比大于等于1.2。
氟化物A与原料A构成的溶质在溶剂A中的浓度大于0.1mol/L；优选氟化物A与原料A构成的溶质在溶剂A中的浓度为1mol/L。
原料B为正丁酸酐、正丁酰氯或正丁酰溴。
氟化物B为氟化钾、氟化锂、氟化铯或氟化钠。
溶剂B为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚；优选溶剂B为乙二醇二甲醚。
原料B与氟化物B的摩尔比为1:1～1:2；优选原料B与氟化物B的摩尔比为1:1.2。
原料B与氟化物B构成的溶质在溶剂B中的浓度为0.01mol/L～1mol/L；优选原料B与氟化物B构成的溶质在溶剂B中的浓度为0.1mol/L。
(2)将步骤(1)得到的异丁酰氟和正丁酰氟按质量比为13:7混合，然后加入到装有氟化物C的氟化氢溶液的反应釜中，进行氟化反应，收集气相产物。
步骤(2)中：
氟化物C为氟化银、氟化镍或氟化钴。
氟化物C与异丁酰氟之间的摩尔比大于等于7:1；氟化物C与正丁酰氟之间的摩尔比大于等于7:1。
装有氟化物C的氟化氢溶液中氟化物C的质量分数为5％～20％；优选装有氟化物C的氟化氢溶液中氟化物C的质量分数为10％。
优选反应釜的温度为-20℃～20℃。
(3)对步骤(2)收集的气相产物进行精馏，得到全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物，其中，全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的质量之比为13:7。
(4)将步骤(3)得到的混合物与烷基化试剂和氟化物D在溶剂C中反应，反应温度为0℃～150℃，反应压力为0MPa～2MPa，反应时间为1h～24h，得到一种氢氟醚清洗剂的粗品，其中，质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物的质量分数占80％～95％。
步骤(4)中：
烷基化试剂为氯甲烷、溴甲烷或碘甲烷。
氟化物D为氟化钾、氟化锂、氟化铯或氟化钠。
溶剂C为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚；优选溶剂C为乙二醇二甲醚。
烷基化试剂与氟化物D的摩尔比为1:1～1:2；优选烷基化试剂与氟化物D的摩尔比为1:1.2。
所述混合物在溶剂C中的浓度为0.01mol/L～1mol/L；优选所述混合物在溶剂C中的浓度为0.1mol/L。
优选反应温度为80℃，反应压力为1MPa，反应时间为12h。
(5)对步骤(4)制得的粗品进行精馏，得到纯度大于99.9％的高纯氢氟醚清洗剂，即为高纯质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物。
有益效果
本发明提供了一种氢氟醚清洗剂的制备方法，所述方法所采用的氟化反应原料得到产品的收率较高，未采用电化学氟化生产工艺路线，防止过度氟化，副产物少，收率最高达90％；相对于现有技术中采用有毒的硫酸二甲酯作为烷基化原料，本发明所述方法中采用的烷基化试剂不仅无毒而且产生固废少，收率能够提高到95％以上，且最终产物易于提纯至大于99.9％。
附图说明
图1为实施例2中制备的高纯氢氟醚清洗剂的核磁共振氟谱图。
图2为实施例2中制备的高纯氢氟醚清洗剂的红外光谱谱图。
图3为实施例2中制备的高纯氢氟醚清洗剂的气相色谱谱图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
实施例1
一种氢氟醚清洗剂的制备方法，所述方法步骤如下：
(1)以1582g异丁酸酐为原料，与260g氟化锂在2L乙二醇二甲醚中反应，反应温度为0℃，压力为常压，反应时间为1h，待反应完全，常压蒸馏，收集86℃馏分，得到850g异丁酰氟；
以1582g正丁酸酐为原料，与260g氟化锂在2L乙二醇二甲醚中反应，反应温度为0℃，反应压力为常压，反应时间为1h，待反应完全，常压蒸馏，收集86℃馏分，得到850g正丁酰氟。
(2)将步骤(1)得到的850g异丁酰氟与460g正丁酰氟按照质量比为13:7混合，然后加入到装有12.9Kg氟化银的120L氟化氢溶液的反应釜中，氟化银的氟化氢溶液中氟化银的质量分数为10％，温度保持-20℃进行氟化反应，收集气相产物。
(3)对步骤(2)收集的气相产物进行精馏纯化，除去四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷、碳酰氟和全氟乙酰氟等小分子杂质，得到全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物2.8Kg，其中，全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的质量之比为13:7。
(4)将步骤(3)制得的全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物2.8Kg，与氯甲烷977g和氟化锂403g在乙二醇二甲醚20L中反应，反应温度为10℃，反应压力为0.2MPa，反应时间为1h，待反应完全，常压蒸馏，收集61℃馏分，得到氢氟醚清洗剂的粗品2905g，其中，质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物的质量分数为85％。
(5)对步骤(4)制得的粗品进行常规精馏，得到高纯氢氟醚清洗剂2450g，即为高纯质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物。
以本实施例制得的高纯氢氟醚清洗剂为样品进行测试如下：
(1)核磁共振氟谱测试，具体仪器型号Bruker 500M，测试温度25℃，脉冲序列为zgfhigqn.2，溶剂为氘仿，扫描16次。
测试结果如核磁共振氟谱图1所示，图中显示为九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚的混合物核磁共振氟谱，核磁共振氟谱测试可以测量混合物中的九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚的特征峰面积，进而准确定量分析二者的比例。
(2)红外光谱测试，具体仪器型号是Thermo Fisher iS 10，10cm光程气体池，3uL样品，扫描16次。
测试结果如红外光谱谱图2所示，图中显示的红外吸收峰与US5962390 A1相关结果吻合，但是混合物中九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚红外谱图重叠，无法通过峰面积积分对二者的比例进行定量分析。
(3)气相色谱测试，具体仪器型号是安捷伦7820，100℃恒温，载气速度20mL/min。
测试结果如气相色谱谱图3所示，图中显示了所述混合物无其他杂质，仅有一个色谱峰，显示样品纯度为100％，除去空气峰；所述高纯氢氟醚清洗剂纯度大于99.9％。气相色谱测试无法将所述混合物中的九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚分离，无法对二者的比例进行定量分析。
实施例2
一种氢氟醚清洗剂的制备方法，所述方法步骤如下：
(1)以1060g异丁酰氯为原料，与420g氟化钠在2L二乙二醇二甲醚中反应，反应温度为50℃，反应压力为常压，反应时间为12h，待反应完全，常压蒸馏，收集86℃馏分，得到异丁酰氟；
以1060g正丁酰氯为原料，与420g氟化钠在2L二乙二醇二甲醚中反应，反应温度为50℃，反应压力为常压，反应时间为12h，待反应完全，常压蒸馏，收集86℃馏分，得到正丁酰氟。
(2)将步骤(1)得到的850g异丁酰氟与460g正丁酰氟按照质量比为13:7混合，然后加入到装有553g氟化镍的10L氟化氢溶液的反应釜中，氟化镍的氟化氢溶液中氟化镍的质量分数为5％，反应釜釜体温度保持-20℃进行氟化反应，收集气相产物。
(3)对步骤(2)收集的气相产物进行精馏纯化，除去四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷、碳酰氟和全氟乙酰氟等小分子杂质，得到2820g全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物，其中，全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的质量之比为13:7。
(4)将步骤(3)制得的全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物2820g，与溴甲烷1860g和氟化钠658g在二乙二醇二甲醚30L中反应，反应温度为80℃，反应压力为1MPa，反应时间为12h，待反应完全，常压蒸馏，收集61℃馏分，得到氢氟醚清洗剂的粗品2978g，其中，质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物的质量分数为88％。
(5)对步骤(4)制得的粗品进行常规精馏，除去各种杂质，得到高纯氢氟醚清洗剂2610g，即为质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物。
以本实施例制得的高纯氢氟醚清洗剂为样品进行测试如下：
(1)核磁共振氟谱测试，具体仪器型号Bruker 500M，测试温度25℃，脉冲序列为zgfhigqn.2，溶剂为氘仿，扫描16次。
测试结果如图1核磁共振氟谱图所示，图中显示为九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚的混合物核磁共振氟谱。核磁共振氟谱测试可以测量混合物中的九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚的特征峰面积，进而准确定量分析二者的比例。
(2)红外光谱测试，具体仪器型号是Thermo Fisher iS 10，10cm光程气体池，3uL样品，扫描16次。
测试结果如图2红外光谱谱图所示，图中显示的红外吸收峰与US5962390A1相关结果吻合，但是混合物中九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚红外谱图重叠，无法通过峰面积积分对二者的比例进行定量分析。
(3)气相色谱测试，具体仪器型号是安捷伦7820，100℃恒温，载气速度20mL/min。
测试结果如图3气相色谱谱图所示，图中显示了所述混合物无其他杂质，仅有一个色谱峰，显示样品纯度为100％，除去空气峰；所述高纯氢氟醚清洗剂纯度大于99.9％。气相色谱测试无法将所述混合物中的九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚分离，无法对二者的比例进行定量分析。
实施例3
一种氢氟醚清洗剂的制备方法，所述方法步骤如下：
(1)以1510g异丁酰溴为原料，与580g氟化钾在2L四乙二醇二甲醚中反应，反应温度为100℃，反应压力为常压，反应时间为24h，待反应完全，常压蒸馏，收集86℃馏分，得到异丁酰氟；
以1510g正丁酰溴为原料，与580g氟化钾在2L四乙二醇二甲醚中反应，反应温度为100℃，反应压力为常压，反应时间为24h，待反应完全，常压蒸馏，收集86℃馏分，得到正丁酰氟。
(2)将步骤(1)得到的850g异丁酰氟与460g正丁酰氟按照质量比为13:7混合，然后加入到装有11820g氟化钴的10L氟化氢溶液的反应釜中，氟化钴的氟化氢溶液中氟化钴的质量分数为11％，反应釜釜体温度保持20℃进行氟化反应，收集气相产物。
(3)对步骤(2)收集的气相产物进行精馏纯化，除去四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷、碳酰氟和全氟乙酰氟等小分子杂质，得到全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物2850g，其中，全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的质量之比为13:7。
(4)将步骤(3)制得的全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物2850g，与碘甲烷2811g和氟化钾919g在四乙二醇二甲醚40L中反应，反应温度为150℃，反应压力为2MPa，反应时间为24h，待反应完全，常压蒸馏，收集61℃馏分，得到氢氟醚清洗剂的粗品2970g，其中，质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物的质量分数为93％。
(5)对步骤(4)制得的粗品进行常规精馏，除去各种小分子杂质，得到高纯氢氟醚清洗剂2720g，即为高纯质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物。
以本实施例制得的高纯氢氟醚清洗剂为样品进行测试如下：
(1)核磁共振氟谱测试，具体仪器型号Bruker 500M，测试温度25℃，脉冲序列为zgfhigqn.2，溶剂为氘仿，扫描16次。
测试结果如图1核磁共振氟谱图所示，图中显示为九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚的混合物核磁共振氟谱。核磁共振氟谱测试可以测量混合物中的九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚的特征峰面积，进而准确定量分析二者的比例。
(2)红外光谱测试，具体仪器型号是Thermo Fisher iS 10，10cm光程气体池，3uL样品，扫描16次。
测试结果如图2红外光谱谱图所示，图中显示的红外吸收峰与US5962390A1相关结果吻合，但是混合物中九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚红外谱图重叠，无法通过峰面积积分对二者的比例进行定量分析。
(3)气相色谱测试，具体仪器型号是安捷伦7820，100℃恒温，载气速度20mL/min。
测试结果如气相色谱谱图3所示，图中显示了所述混合物无其他杂质，仅有一个色谱峰，显示样品纯度为100％，除去空气峰；所述高纯氢氟醚清洗剂纯度大于99.9％。气相色谱测试无法将所述混合物中的九氟丁基甲醚与九氟异丁基甲醚分离，无法对二者的比例进行定量分析。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (9)
1.一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：所述方法步骤如下：
(1)将原料A与氟化物A在溶剂A中反应，反应温度为0℃～100℃，反应压力为常压，反应时间为1h～24h，得到异丁酰氟；
将原料B与氟化物B在溶剂B中反应，反应温度为0℃～100℃，反应压力为常压，反应时间为1h～24h，得到正丁酰氟；
原料A为异丁酸酐、异丁酰氯或异丁酰溴；
氟化物A为氟化钾、氟化锂、氟化铯或氟化钠；
溶剂A为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚；
氟化物A与原料A之间的摩尔比大于等于1.2；
氟化物A与原料A构成的溶质在溶剂A中的浓度大于0.1mol/L；
原料B为正丁酸酐、正丁酰氯或正丁酰溴；
氟化物B为氟化钾、氟化锂、氟化铯或氟化钠；
溶剂B为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚；
原料B与氟化物B的摩尔比为1:1～1:2；
原料B与氟化物B构成的溶质在溶剂B中的浓度为0.01mol/L～1mol/L；
(2)将步骤(1)得到的异丁酰氟和正丁酰氟按质量比为13:7混合，然后加入到装有氟化物C的氟化氢溶液的反应釜中，进行氟化反应，收集气相产物；
氟化物C为氟化银、氟化镍或氟化钴；
氟化物C与异丁酰氟之间的摩尔比大于等于7:1；氟化物C与正丁酰氟之间的摩尔比大于等于7:1；
装有氟化物C的氟化氢溶液中氟化物C的质量分数为5％～20％；
(3)对步骤(2)收集的气相产物进行精馏，得到全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的混合物，全氟异丁酰氟和全氟正丁酰氟的质量之比为13:7；
(4)将步骤(3)得到的混合物与烷基化试剂和氟化物D在溶剂C中反应，反应温度为0℃～150℃，反应压力为0MPa～2MPa，反应时间为1h～24h，得到一种氢氟醚清洗剂的粗品，质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物的质量分数占80％～95％；
烷基化试剂为氯甲烷、溴甲烷或碘甲烷；
氟化物D为氟化钾、氟化锂、氟化铯或氟化钠；
溶剂C为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或四乙二醇二甲醚；
烷基化试剂与氟化物D的摩尔比为1:1～1:2；
所述混合物在溶剂C中的浓度为0.01mol/L～1mol/L；
(5)对步骤(4)制得的粗品进行精馏，得到纯度大于99.9％的高纯氢氟醚清洗剂，即为高纯质量比为13:7的九氟异丁基甲醚和九氟正丁基甲醚构成的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中：
溶剂A为乙二醇二甲醚；溶剂B为乙二醇二甲醚；
步骤(4)中：
溶剂C为乙二醇二甲醚。
3.根据权利要求1所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中：
氟化物A与原料A构成的溶质在溶剂A中的浓度为1mol/L；
原料B与氟化物B构成的溶质在溶剂B中的浓度为0.1mol/L；
步骤(2)中：
装有氟化物C的氟化氢溶液中氟化物C的质量分数为10％；
步骤(4)中：
所述混合物在溶剂C中的浓度为0.1mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中：
原料B与氟化物B的摩尔比为1:1.2；
步骤(4)中：
烷基化试剂与氟化物D的摩尔比为1:1.2。
5.根据权利要求1所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中：
溶剂A为乙二醇二甲醚；溶剂B为乙二醇二甲醚；
氟化物A与原料A构成的溶质在溶剂A中的浓度为1mol/L；
原料B与氟化物B构成的溶质在溶剂B中的浓度为0.1mol/L；
步骤(2)中：
装有氟化物C的氟化氢溶液中氟化物C的质量分数为10％；步骤(4)中：
溶剂C为乙二醇二甲醚；
混合物在溶剂C中的浓度为0.1mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中：
溶剂A为乙二醇二甲醚；溶剂B为乙二醇二甲醚；
原料B与氟化物B的摩尔比为1:1.2；
步骤(4)中：
溶剂C为乙二醇二甲醚；
烷基化试剂与氟化物D的摩尔比为1:1.2。
7.根据权利要求1所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中：
氟化物A与原料A构成的溶质在溶剂A中的浓度为1mol/L；
原料B与氟化物B构成的溶质在溶剂B中的浓度为0.1mol/L；
原料B与氟化物B的摩尔比为1:1.2；
步骤(2)中：
装有氟化物C的氟化氢溶液中氟化物C的质量分数为10％；
步骤(4)中：
所述混合物在溶剂C中的浓度为0.1mol/L；
烷基化试剂与氟化物D的摩尔比为1:1.2。
8.根据权利要求1所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中：
溶剂A为乙二醇二甲醚；溶剂B为乙二醇二甲醚；
氟化物A与原料A构成的溶质在溶剂A中的浓度为1mol/L；
原料B与氟化物B构成的溶质在溶剂B中的浓度为0.1mol/L；
原料B与氟化物B的摩尔比为1:1.2；
步骤(4)中：
溶剂C为乙二醇二甲醚；
烷基化试剂与氟化物D的摩尔比为1:1.2。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的一种氢氟醚清洗剂的制备方法，其特征在于：
步骤(2)中：
反应釜的温度为-20℃～20℃；
步骤(4)中：
反应温度为80℃，反应压力为1MPa，反应时间为12h。
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN114853578B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-05-28 | 齐鲁中科光物理与工程技术研究院 | 一种全氟烷基醚及其制备方法、应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB855016A (en) * | 1957-02-22 | 1960-11-30 | Minnesota Mining & Mfg | Process of making fluorinated acyl fluorides |
| US6030934A (en) * | 1997-02-19 | 2000-02-29 | 3M Innovative Properties Company | Azeotropic compositions of methoxy-perfluoropropane and their use |
| CN104805467A (zh) * | 2015-03-26 | 2015-07-29 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 一种全氟环已基甲酰氟的制备方法 |
| CN106748712A (zh) * | 2017-02-14 | 2017-05-31 | 阜新瑞宁化工有限公司 | 七氟丁酸及其衍生物的制备方法 |
| CN109503366A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-03-22 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用 |
| CN110002968A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-12 | 北京宇极科技发展有限公司 | 含氟醚的制备方法 |
| CN112226783A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-01-15 | 浙江诺亚氟化工有限公司 | 一种电化学联合氟化工艺 |
-
2021
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB855016A (en) * | 1957-02-22 | 1960-11-30 | Minnesota Mining & Mfg | Process of making fluorinated acyl fluorides |
| US6030934A (en) * | 1997-02-19 | 2000-02-29 | 3M Innovative Properties Company | Azeotropic compositions of methoxy-perfluoropropane and their use |
| CN104805467A (zh) * | 2015-03-26 | 2015-07-29 | 浙江巨圣氟化学有限公司 | 一种全氟环已基甲酰氟的制备方法 |
| CN106748712A (zh) * | 2017-02-14 | 2017-05-31 | 阜新瑞宁化工有限公司 | 七氟丁酸及其衍生物的制备方法 |
| CN109503366A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-03-22 | 天津市长芦化工新材料有限公司 | 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用 |
| CN110002968A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-07-12 | 北京宇极科技发展有限公司 | 含氟醚的制备方法 |
| CN112226783A (zh) * | 2020-10-27 | 2021-01-15 | 浙江诺亚氟化工有限公司 | 一种电化学联合氟化工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| The electrochemical fluorination of organic compounds: further data in support of the ECbECN mechanism;Gambaretto, G. P.等;Journal of Fluorine Chemistry (1985);第27卷(第2期);149-155 * |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 057550 No. five Weir Road, chemical industry gathering area, Feixiang District, Handan, Hebei, 1 Applicant after: China shipbuilding (Handan) Perry Special Gas Co.,Ltd. Address before: No.1 Weiwu Road, chemical industry gathering area, Feixiang County, Handan City, Hebei Province Applicant before: PERIC SPECIAL GASES Co.,Ltd. |
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| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |