TW515716B - Artificial nail compositions and related methods - Google Patents

Description

515716 五、 發明說明（1) 指 造 曱 人 不 成 液 體 獲 指 酸 體 時 物 〇〇 早 黏 施 滴 技術領域 本發明屬於組合物施用至指曱可於指甲面聚合獲得人造 曱結構及所得聚合後之人造指甲結構領域，以及改善人 指甲結構黏著至指甲面之方法，及當人造指甲黏著至指 面時，減少生成的層合物離層之方法，及減少用於製造 造指甲之單體組合物過早膠凝之方法。 發明背景 人造指曱廣由女性用於希望獲得長久吸引人之指曱，而 如天然指甲般容易斷裂或缺損。人造指曱通常係直接形 於天然指甲面，形成方式係經由於指曱上塗布一層黏稠 態單體組合物包含一或多種可加成聚合烯屬未飽和單 ，將材料成形為預定形狀，然後任材料於指甲面上聚合 得硬質塗層。然後所得人造指曱成形及拋光為類似天然 甲。經常單體組合物包含一或多種丙烯酸或甲基丙烯酸 類及一種脂族醇或醚醇，例如丙烯酸乙酯或二曱基丙烯 四乙二醇酷。 人造指甲之製備及施用需要某種程度的技巧。此外，單 組合物須具有某種容易施用及聚合組合物於指曱上，同 提供強力但又具有彈性之聚合後的指甲結構。單體組合 之主要性質為膠凝時間、固化時間及撓曲性。換言之， 體組合物於聚合反應引發之後一段時間内必須達倒某種 度。否則昂貴的時間浪費於等候聚合反應的發生，或若 用至指曱時被施用的單體組合物不夠黏稠，將由指曱面 落且難以成形。一旦單體組合物施用至指曱，其必須於

第6頁 515716 五、發明說明（2) 適當時間内固定或聚合而使有技巧的指甲技師可施用及成 形組合物，但又無須過長使客戶浪費過多等候時間。單體 組合物須具有足夠撓性故指甲技師可於固定前將其成形為 預定構型。硬化的指曱結構須撓性且強勁。撓性表示指甲 可忍受某種程度的應力不會斷裂。撓性過低造成脆變及容 易斷裂。它方面，撓性過高表示強度降低。如此要緊地於 撓性與強度間須有平衡。 又，聚合後之人造指甲結構必須有足夠對指曱表面之黏 著性，否則太容易鬆脫。通常人造指甲無法良好黏著於指 曱面。如此，首先須於指甲面塗一層底劑組合物，最常見 為丙烯酸或曱基丙烯酸單獨或於溶劑組合物。底劑可促進 隨後施用之人造指曱黏著至指曱面。顯然希望免除使用底 劑組合物而未降低人造指曱結構對指曱面之黏著性。 另一種人造指曱一致常見的問題為「捲曲」或更技術性 名詞稱做「離層」。如此導致隨著天然指甲的成長天然指 曱面幫·曲遠離人造指曱面。此種離層於二表面間產生裂 隙，此處容易收集塵土及細菌。離層乃配戴人造指曱者主 要感染起因。又離層造成不適與不衛生。 此外人造指甲組合物製造商之另一問題為單體組合物於 出售時於容器内聚合。稱做「過早膠凝」或「過早聚 合」。顯然於指甲美容院接到產品時已經聚合的產品不適 合使用而退還製造商。某些情況下，美容院接到產品時已 經接近過早膠凝。美容院老闆未知此點將該產品用於製備 人造指曱。結果所得之人造指曱之黏著性及強度不足。

i 1 11 iffi 第7頁 515716 五、發明說明（3) 需要改進人造指甲之膠凝時間、固定時間、撓性、強 度、黏著性及其它特性，以及減少過早膠凝及離層或捲 面。 本發明之目的係提供具有改良膠凝時間、固定時間及撓 性之人造指甲單體組合物。 本發明之目的係提供一種聚合後之人造指曱結構其具有 改良強度、撓性及對指曱之黏著性。 本發明之一目的係提供一種改良人造指甲結構對指甲面 之黏著性而無須使用底劑組合物處理指甲面之方法。 本發明之一目的係提供一種具有減低過早膠凝傾向之人

I 造指曱組合物。 本發明之一目的係提供一種減少人造及天然指甲面離層 或天然指曱捲曲遠離人造指甲結構之方法。 發明概述 發現前述目的可於一種由一或多種可加成聚合烯屬未飽 和單體組成的液態人造指甲組合物實現，實現方式也包括 | 於組合物内包含一種含二或多個羰基之單烯屬未飽和乙烯 系單體（後文稱做「多羰基含乙烯基單體」）。 本發明也包含一種聚合後之人造指曱結構，具有厚度約1 10-60密耳及彈性模量約5 5 0 -8 0 0牛頓/平方求，包含至少 一種烯屬未飽和單體與一種多羰基含乙烯基單體之共聚 物。 本發明包含一種減少、改善或消除人造指曱結構由天然 指曱表面離層之方法，其中該人造指甲結構係經由於天然

第8頁 515716 五、發明說明（4) 指甲面上聚合一種可聚合單體組合物，包含對該可聚合單 體組合物添加有效量之至少一種多幾基含乙稀基單體。 本發明包含一種改良人造指甲結構對指甲面之黏著性之 方法，其中該人造指甲結構係經由於指甲面施用一種可聚 合單體組合物形成，包含對該可聚合單體組合物添加有效 量之至少一種多羰基含乙烯基單體。 本發明包含一種減少含有至少一種其它烯屬未飽和單體 之液態單體組合物過早膠凝之方法，包含對該組合物添加 有效量之至少一種多羰基含乙烯基單體。 詳細說明 除非另行指示，否則此處所述全部份數及百分比皆為份 數重量比及百分重量比。 「指甲面」一詞表示天然指曱面，或黏著預先形成之人 造指甲或指曱梢端之天然指曱。換言之，本發明之可聚合 組合物可直接施用至天然指曱之角質表面，或施用至已經 固定預成形人造指甲或指曱梢端促進劑至指曱面。 「密耳」表示千分之一忖。 「可聚合」一詞表示組合物當暴露於適當化學品、熱、 光（例如可見光或紫外光）或其它類型刺激時可於指曱面上4 聚合。聚合反應可藉自由基機轉或陽離子機轉進行。 「正切彈性模量」或「彈性模量」表示於彈性限度以内 應力對對應應變之比。彈性模量係使用ASTM試驗方法 D 7 9 0 - 8 6決定，名稱「未強化及強化塑膠及電絕緣材料之 撓曲性質標準測試方法」，然後對負載偏折曲線的最陡峭

第9頁 515716 五、發明說明（5) 最初直線部份畫切線，使用下式求出數值，單位為牛頓/ 平方米（N/m2)(或磅/平方吋）： EB = L3m/4bd3 此處： EB=抗彎彈性模量，牛頓/平方米（或psi ) L二支撐跨距，米（吋） b=試驗束寬度，米（吋） d =試驗束深度，米（对） m =切線對負載偏折曲線最初直線部份之斜率，偏折之牛 頓/平方米（1 b f / i η )。 聚合組合物 本發明包含一種施用於指甲且於其上聚合獲得人造指曱 結構之可聚合單體組合物。可聚合組合物較佳為無水液 體，於室溫具有半活動性凝膠至自由活動性液體稠度。恰 於使用前，可聚合組合物施用至指甲面且由指曱技師成 形。聚合後獲得人造指甲結構，然後成形與拋光。本發明 之可聚合組合物含有至少一種多羰基含乙烯基單體。 多羰基含乙烯基單體 組合物含有至少一種多羰基含乙烯基單體較佳於 0.1-98.5%，更佳0.5 - 95%及最佳1-15%之範圍。多羰基含 乙烯基單體包括具有如下通式者： is

1

第10頁 515716 五、發明說明（7) X二CV5伸烧基 ； in 二 1 - 5， | η = 1 - 5，及 | Ζ二直鏈烧基。 最佳R3為氫或曱基及R4定義如前其中： i X = CH2CH2 ! ni = 1 η 二 1 Ζ 二 CH3 ^ # 本發明之較佳具體例中，多羰基含乙烯基單體為曱基丙 烯酸乙醯乙醯氧乙酯，具有下式： CH3 Ο Ο 〇

I II J! II CHC~C——0—CH2—€H2~0 —C—CHj—C—CH3 其它成分 可聚合組合物額外含有多種其它成分，如後述： 另一種烯屬未飽和單體 可聚合組合物較佳含有占總組合物5-98%，較佳 Φ 10-96%，更佳2 5 -9 5°/。重量比之至少一種其它烯屬未飽和單 體。烯屬未飽和單體就可加成聚合烯屬鍵結而言為一-， 二-，三-或多官能。多種烯屬未飽和單體皆適用於此，只 要選用的單體當暴露於適當刺激時可直接於指曱面上聚合 獲得聚合人造指曱結構即可。

第12頁 五、發明說明（8) 適當單官 能烯屬 未飽和單體實例包括下式： CH^

I % 其中R1為Η ，^ 吡咯啶S同，直鏈或分支鏈烷基，芳基，芳烷基；r2為 此處取代基為/代或無取代芳族、環脂族、或雙環系環 各啶酮，或取代或無取代芳族 此處取代基為直鏈或分支鏈烷 環 直鏈或分支鉍上3Q直鍵或分支鏈烷基或C00M其中M為^，Cho 雙院基， 脂族、或雙環系環， 基，其可以一或夕伽 ▼丨-ου-------- 及n為} 一2〇〇。/夕個經基取代或[(CH2)niO]nH其中m為卜20 、較佳早官能稀屬未飽和單體具有上式I，其中匕為Η或 C!，烧基及R2 «ΟΟΜ其中Μ為匕㈣直鏈或分支鏈烧基其可以 一或多個經基取代。 更佳匕為11或Ch及R‘2為⑶⑽其中Μ為^ 1。直鏈或分支鏈烷 基其可以一或^個.基取代。本發明之較佳具體例中，單 官能烯屬未飽和單體為式I單體混合物，其中一種單體中 Ri為11或CH3及匕為C00M，此處Μ為Cu。烷基；及於第二種單 體中h 或^3及I為c〇〇M，此處Μ為以一或多個羥基取代 之Ch〇烷基。土 雕 本發明之較佳具體例中，單官能烯屬未飽和單體包含一 或多種甲基丙_ ^ S旨單體與一或多種羥烷基曱基丙烯酸酯 單體較佳約50一9 8· 5%甲基丙烯酸酯單體及5-20%羥烷基甲

第13頁 515716 五、發明說明（9) 基丙稀酸單體之混合物。最佳為含有60-98.5%甲基丙稀 酸乙酯及7 -1 5 %曱基丙烯酸羥丙酯之組合物。 前述單官能單體之二-，三-及多官能單體及寡聚物也可 用於組合物。此等二-，三-及多官能單體俗稱交聯單體， 原因為其有助於單體組合物於聚合中與聚合後的交聯。較 佳二官能單體包括具有通式： I I.

R4 I c = ch2 I c=o I -X r3

I

ch2= c I

c=o I o— 其中Ri,及、各自分別為H，Cu直鏈或分支鏈烷基、芳基或 芳烷基及X為[(CH2)xOy]z其中X為卜20 ;及y為1-20 ;及z為 1 -1 0 0。特佳為雙官能丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯，例如前 述式I I化合物其中R3及1?4為(^3及义為[(CH2)x0y ]z其中X為 1 -4 ;及y 為 1 -6 ;及z 為 1 -1 0。 特佳為雙官能丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯，如上式I I化合 物其中1及1^為(：1及X為[(CH2)x0y]z其中X為2 ;及y為1 ;及 z為4。可聚合組合物較佳含有0 . 1 - 2 5 %，較佳0 . 5 - 2 0 %，及 更佳卜1 5%重量比雙官能單體。特佳為其中雙官能單體為 二曱基丙烯酸乙二醇酯。最佳雙官能單體為二甲基丙烯酸 四乙二醇酯。 三官能及多官能單體也適合用於本發明之可聚合單體組

第14頁 515716 五、發明說明（ίο) 合物。單體之例包括丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯如三羥曱基 丙烷三甲基丙烯酸酯或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。本發明 之較佳組合物含有0 · 0 0 1 - 5 %，較佳0 · 0 0 5 - 4 %，更佳 0 · 0 1 - 3 %多官能單體如三經曱基丙烧三甲基丙烯酸S旨或三 經曱基丙烧三丙稀酸_。 聚合力σ速劑 本發明單體組合物含有0. 001 _ 5%，較佳0. 001-4%，更佳 0 . 0 0 5 - 3 %重量比聚合加速劑或催化劑，其較佳為芳族或脂 族第三胺。適當脂族或芳族第三胺類包括C. T. F . A.化妝品 成分字典及手冊，第7版1997年，1532-1534頁所述者，併 述於此以供參考。較佳為芳族第三胺類例如N, N -二（Ci_6) 烷基-對-甲笨胺類如N，N -二曱基-對-甲苯胺，N, N_二乙基 -對-曱苯胺或N, N-二（C^)烷基笨胺類如N，N -二曱基笨 胺。較佳加速劑為N，N-二甲基-對-甲苯胺。 胺聚合加速劑可作為單體組合物之鏈延長及/或單體交 聯之催化劑。於可聚合組合物係藉化學手段於液體/粉末 系統聚合時，最常用加速劑為前述胺合併有機過氧化物如 過氧化笨曱醯。通常胺加速劑出現於單體組合物，及過氧 化物於粉狀組合物其混合單體組合物而於施用組合物至指 曱前即刻引發聚合反應，容後詳述。 增塑劑 本發明組合物可含有0.001-5%，較佳0.001-4%，更佳 0 . 0 0 5 - 3?彳重量比增塑劑。增塑劑使聚合後的指曱結構具有 改良撓性及減低脆性。適當增塑劑為酯類，低揮發性溶

第15頁 515716 五、發明說明（π) 劑，或非離子性材料如非離子性有機界面活性劑或聚矽氧 類。 適當S旨類包括具有通式RCO-OR’ ，此處RCO-表示竣酸基 團及此處-OR’為醇殘基。較佳R及R’為含6至30個碳原子之 脂肪基團，可為飽和或未飽和。適當酯類之例陳述於C· T· F . A.化妝品成分字典及手冊，第7版1997年，1558至1564 頁，併述於此以供參考。本發明之較佳組合物中，增塑劑 為式RC0-0R 之S旨，其中R及R 各自分別為直鍵或分支鍵 Cb ;UI烧基。較佳R為(^_12烧基，較佳C8烧基，及R’為C16_22，較 佳C18烷基。較佳增塑劑為異壬酸異硬脂酯。 1 其它適當增塑劑為低揮發性溶劑如鏈烷烴類，丁内酯， 二曱笨，甲基異丁基甲酮等。適當鏈烷烴類包括含7至14 個碳原子之異鏈烷烴。其它溶劑之例包括C. T. F . A.化妝品 成分字典及手冊，第7版1997年，1670至1672頁所述者， 併述於此以供參考。特佳為丁内酯。 也適合作為增塑劑者為多種聚矽氧類。適當聚矽氧包括 揮發性或非揮發性聚矽氧流體，聚矽氧樹脂，及聚矽氧半 固體或固體。 揮發性聚矽氧為具有可測量之蒸氣壓的線性或環狀聚矽 氧，其定義為具有蒸氣壓於2 0 t至少2毫米汞柱。揮發性 聚矽氧之例為具如下通式之環狀聚矽氧類：

第16頁 515716 五、發明說明（12) CH,

SiO η CH3 此處η = 3 - 7。 又可用於本發明組合物之線性揮發性聚矽氧具有通式： (CH3):jSi-0-[ Si (CH3)2-0]n-Si (CH3)3 此處n=〇-7，較佳0-5。 適當水不溶性非揮發性聚矽氧流體包括聚烷基矽氧烷 類，聚芳基矽氧烷類，聚烷基芳基矽氧烷類，聚醚矽氧烷 共聚物，胺官能基聚矽氧類及其混合物。此等聚矽氧類具 如下通式：

R R ^ — R 1 A—S | 1 —•Si--·〇 1 一-. 1 -Si—Ο- 1 —Si- f 1 R 1 R 1 R, 1 y R Φ 其中R及R’各自分別為烷基，芳基，或以一或多個羥基或 胺基取代之烧基，及X及y各自分別為0-100，000，但x + y至

第17頁 515716 五、發明說明（13) 少等於1及A為矽氧端基單位。較佳其中A為甲基，R為曱基 及R’為以至少一個經基取代之C1M烧基，最佳為聚石夕氧具 有式： 3 Η c 3 Η c ο 1 Η3 丨s·Ic__!- ό •i H3 丨^~ c - 3 H c

3 Η CΗ3.1Η3 CIl-s— C 14|> ^ H31—H2況 CF—-s— c 丨 C .rs 其藉CTFA命名稱做經丙基二美西康（dimethicone)。 其它業界已知具有增塑效果之化合物也可用作增塑劑成 分。較佳增塑劑成分為酯類、聚醯類及溶劑混合物。 紫外光吸收劑 本發明組合物含有一或多種紫外光吸收劑，其有助於減 少人造指甲常見的黃化。紫外光吸收劑可將入射紫外輻射 轉成傷害力較低的紅外輻射（熱量）或可見光。紫外光吸收 劑推薦用量為占總組合物之0. 001-5%，較佳0. 0 0 5 - 4%及更 佳0 · 0 1 - 3 %重量比。適當紫外光吸收劑包括羥苯并三唑化 合物如2 ( 2 -羥-5 ’ -曱基苯基）苯并三唑，此外為二苯曱酮 類1 - 1 2，3 -亞笮基樟腦，水楊酸ΐ酯，波尼龍 (borneolone 邦崔洛（bumetrizole) ，PABA ， 丁基 _圓_灘1 Λ_: mm

第18頁 515716 五、發明說明（15) 0 0 其中Α = 或oil Χ = (ν3ϋ直鏈或分支鏈烷基，m為1至 5，n為1至30，y為0至50 ;及Z = H或(^_3()直鏈或分支鏈烧 基； 2 5-9 5%單烯屬未飽和單官能單體具有通式：

Ri

I

CHn«C

I r2 其中匕為!！直键或分支鍵烧基，芳基，芳烧基；1?2為 吡咯啶酮，或取代或無取代芳族、環脂族、或雙環系環，® 此處取代基為C1;u)直鏈或分支鏈烷基或C00M其中Μ為Η， 直鏈或分支鏈院基，吼σ各咬酮，或取代或無取代芳族、環 脂族、或雙環系環，此處取代基為(^_3ϋ直鏈或分支鏈烷 基，其可以一或多個羥基取代或[(CH2)n,0]nH其中m為卜20 及η 為1-200 。 聚合物粉末 本發明之可聚合組合物可藉暴露於輻射能如熱或紫外光 聚合。如此組合物施用至指甲且成形為預定構型。塗布妥 的指曱暴露於輻射能及進行聚合反應。它方面，最常用之4 方法為可聚合組合物混合聚合物粉末組成的粉末於所謂之 「粉末/液體」聚合方法。適當聚合粉末較佳為含有至少 一個烯屬未飽和度允許交聯至聚合物或共聚物。聚合物粉 末混合物通常包含線性粒狀鏈延長或交聯丙烯酸酯或曱基 丙烯酸酯聚合物，其可為隨機或嵌斷共聚物形式。最典型

第20頁 515716 五、發明說明（16) 之丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯聚合物為乙基或曱基甲基丙烯 酸酯或乙基或甲基丙烯酸酯或一或多種聚合物之組合。最 常使用乙基及甲基甲基丙烯酸酯共聚物。聚合物粉末組合 物也含有聚合加速劑或催化劑，其設計為可合併可聚合組 合物内所見加速劑一起工作。最佳為過氧化物例如過氧化 苯曱醯。聚合物粉末也含有其它成分如二氧化鈦及/或其 它染料及/或顏料。 _ 本發明之較佳具體例中，可聚合組合物係使用「粉末/ 液體」方法聚合。恰於使用前，適量可聚合組合物倒入皿 或其它適當容器内。刷子或其它成形工具浸潰於組合物形W 成小珠於工具梢端。然後此小珠浸潰於置於另一器皿的聚 合物粉末混合物内。刷子的液體單體小珠浸潰於聚合物粉 末材料時，於成形工具亦即刷子梢端形成麵糰狀黏著性附 聚粒子質塊。另外，粉末於液體調成料漿獲得麵糰狀物 質，成形工具浸潰於麵糰狀物質内。通常〇. 2至1. 3份聚合 物粉末對一份液體單體組合物之比可提供適當聚合反應。 液體單體軟化及部份溶解粉末。成形工具梢端負載著麵糰 狀物質，隨後用於指曱面上修整出新指甲形狀。粉末内之 過氧化物與液態單體之胺共同作用催化單體組合物之聚合· 反應獲得人造指曱結構，然後視需要成形及拋光。為了使 可聚合組合物具有預定工作性，組合物可為當可聚合組合 物與前述粉狀催化劑之1 : 0 . 5混合物混合及儲存於1 5 °C 時，混合物須於40 0至1 4 0 0秒，較佳6 0 0至1 2 0 0秒及最佳 8 0 0至1 0 0 0秒内膠凝至1 〇 〇，〇 〇 〇厘泊黏度。

第21頁 515716 五、發明說明（17) 前述方法敘述藉化學手段聚合時使用可聚合組合物。但 如前述，可聚合組合物可藉其它方法例如暴露於紫外光、 熱等聚合，該種情況下無須使用粉狀混合物來引發聚合反 應。 人造指甲結構 本發明亦係針對一種人造指甲結構，具有厚度1 0 - 6 0， 較佳2 0 - 5 0及更佳2 5 -45密耳及彈性模量約5 5 0 -8 0 0牛頓/平 方米，包含至少一種稀屬未餘和單體與多幾基含乙稀基單 體之共聚物。 挺度係藉ASTM測試方法對三點彎曲測試如前述ASTM方法_ D 7 9 0 - 8 6定義測量，單位牛頓/米。 較佳人造指曱結構包含如上式I烯屬未飽和單體與如上 通式多羰基含乙烯基單體之共聚物。更佳人造指甲結構包 含一或多種單官能烯屬未飽和單體，一或多種雙官能烯屬 未飽和單體，及一或多種三-或多官能烯屬未飽和單體與 二羰基含乙烯基單體之共聚物。最佳人造指曱結構包含甲 基丙烯酸乙酯，曱基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸羥丙酯，曱 | 基丙烯酸乙醯乙醯氧乙酯，二甲基丙烯酸四乙二醇酯，及 三羥甲基丙烷三曱基丙烯酸酯之共聚物。本發明之人造指 曱結構可於模具内製造並藉黏著劑或其它類似手段附著於 指甲。 減少離層方法

本發明也包含一種減少、改善或消除人造指曱結構由天 然指曱表面離層之方法，其中該人造指曱結構係經由於天I

第22頁 515716 五、發明說明（19) 明之用。 實例1 人造指曱組合物製造如下： w/w% 74· 0(單體） 9. 798 (單體） 5. 0(AAEMA 單體） 9 · 0 (可交聯單體） 1 · 0 (加速劑） 唾 0 · 5 (紫外光吸收劑） 0 · 2 (增塑劑） 0 · 2 (增塑劑） 0 · 2 (增塑劑） 0 · 1 (可交聯單體） 0. 0 0 1 (著色劑） 0 · 0 0 1 (聚合調節劑） 曱基丙烯酸乙酷 甲基丙烯酸羥丙酯 甲基丙烯酸乙醯乙醯氧乙酯 二甲基丙烯酸四乙二醇酯 N，N-二曱基-對-甲笨胺 2 -（2’ -羥-5’ -曱基笨基）苯并三 異壬酸異硬脂酯 羥丙基二美西康 丁内酷 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 D&C紫色2號 氫醞 前述組合物係經由以所列順序合併各成分並徹底混合製 造。組合物具有稠厚黏性液體之稠度。組合物係儲存於黑 色玻璃瓶。 實例2 根據本發明之可聚合組合物試驗其過早膠凝。組合物製 備如後：

515716 五、發明說明（20) w/w% 1 2 3 4 曱基丙烯酸乙酯 79. 72. 74. 78,75 曱基丙烯酸羥丙酯 9.798 9.798 9.798 9.798 二曱基丙烯酸四乙二醇酯 9.0 9.0 9.0 9.0 曱基丙婦酸乙酿乙醯氧乙S旨 … 7.0 5.0 0.25 Ν,Ν-二甲基-對-甲笨胺 1.0 1.0 1.0 1.0 2-(2’-羥-5’-曱基笨基)苯并三唑 0.50 0.50 0.50 0.50 三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯 0.10 0.10 0.10 0.10 丁内酯 0.20 0.20 0.20 0.20 異壬酸異硬脂酯 0.20 0.20 0.20 0.20 羥丙基二美西康 0.20 0.20 0.20 0.20 D&C紫色2號 0.001 0.001 0.001 0.001 氫® 0.001 0.001 0.001 0.001 w/w% 5 6 曱基丙婦酸乙S旨 78.5 78. 曱基丙歸酸經丙fi旨 9.798 9.798 二曱基丙烯酸四乙二醇酯 9.0 9.0 曱基丙烯酸乙醯乙醯氧乙酯 0.50 1.0 N，N-二曱基-對-曱笨胺 1.0 1.0 2-(2’-羥-5’-甲基苯基)苯并三唑 0.50 0.50 三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯 0.10 0.10 丁内酯 0.20 0.20 異壬酸異硬脂酯 0.20 0.20 羥丙基二美西康 0.20 0.20 D&C紫色2號 0.001 0.001 氫醌 0.001 0.001

第25頁 515716 五、發明說明（21) 組合物1 - 6安定性之測試方式係將各樣本倒入2 0毫升硼 矽玻璃閃爍計數小瓶内及置於4 5 °C烘箱。每日檢查樣本， 記錄組合物於容器内完全膠凝之日數。試驗為單體組合物 具有過早膠凝傾向的可靠指標。結果如後：

第26頁 515716 五、發明說明（22) 樣本編5虎 J、瓶 曰數 樣本編號 小瓶 曰數 (a) 5 4 (a) 6 (b) 5 (b) 7 ⑹ 5 (c) 8 ⑻ 6 (d) 9 (e) 6 5 (a) 6 (f) 6 (b) 7.5 (g) 7 (c) 8 ⑻ 8 (d) 10-11 (i) 8 6 (a) 8.5 G) 8 (b) 9 (a) 10 (c) 12 (b) 11 (d) 12 (c) 11 (d) 12 (e) 13.5 ⑺ 9 (g) 9 (h) 12 (i) 12 0·) 12.5 (a) 19 (b) 19 (c) 19 (d) 19 (e) 19 (0 15 (g) 18 (h) 18 (i) 18 G) 18

第27頁 515716 五、發明說明（24) *含1 0 0 %重量比曱基丙烯酸之底劑組合物於施用液體單體 組合物前施用至指甲。 結果顯示本發明之可聚合組合物無論是否事先施用底劑 組合物之指曱皆顯示對角質之改良黏著性。 實例4 組合物製備如後： w/w% #] #2 m #4 曱基丙烯酸乙醯乙醯氧乙酯 98 96 97.5 96 二甲基-對-曱笨胺 1 2 1.5 1 二曱基丙烯酸四乙二醇酯 0 0 0 3 UV-9* 1 2 1 0 紫色色素 0.0002 0.0004 0 0 *紫外光9號，一種紫外光吸收劑。 混合前述各成分。一份組合物組合一份1 0 0 %聚（曱基丙 烯酸乙酯）均聚物及聚合。組合物施用至指甲並成形為人 造指甲結構。 實例5 實例2組合物（2 )及（3 )於評審員身上試驗。訓練有術的 # 指曱技師將組合物（2 )施用至1 4名評審員及組合物（3 )施用 至1 3名評審員。技師係以尋常方式使用液體/粉末聚合方 法施用組合物。然後要求技師回答一系列問題如後： 1 .人造指甲之整體保留性如何？（保留或黏著，人造指甲 於指曱面之黏著性如何）

第29頁 515716 五、發明說明（25) S評審員回答： (2) (3) 極南 64. 3 53. 8 南 14.3 30. 8 中等 7. 1 0 低 7. 1 0 極低 0 0 未回答 7. 1 15. 4 2.客戶的游離邊緣是否分離？（係指指甲梢端人造指甲由 天然指曱結構 分離 亦稱做離層） %評審員回答： (2) (3) •丨 是 7.1 0 否 71 · 4 84. 6 未回答 21 · 4 15. 4 3.客戶有否 翹起？ 若翹起則位於何處？（表示人造指甲由 指曱面掀起） %評審員回答： (2) (3) 尚未 35. 7 84. 6 其它 50· 0 15. 4 未回答 14. 3 〇 ❿ 4.客戶是否 曾經斷裂？（表示人造指甲斷裂） %評審員回答： (2) (3) 57. 1 69. 2 其它 35. 7 3 0. 8 雖然已經就較佳具體例說明本發明，但絕非意圖將本發

第30頁 515716 五、發明說明（26) 明之範圍限於所述特定形式，相反地意圖涵蓋此等替代、 修改及相當例屬於如隨附之申請專利範圍界定之本發明之 精骨遺及範圍。

第31頁

Claims (1)

1. 51^16 公告秦《 mk 88103600 1 7 修正 六、申請專利範圍 1 · 一種液體人造指曱組合物，包含一或多種丙烯酸或曱 基丙烯酸酯類及脂族醇或醚醇，其改良為其中該組合物也 含一種含有二或多個幾基之單稀屬未飽和乙稀系單體，其 中該含有二或多個羰基之單烯屬未飽和乙烯系單體具有 式： r3 I ch2-c R. 芳基，芳烧基；及 其中R3 ，Cu直鏈或分支鏈烷基 ο ο D ^ II II , Κ4 馮 .A^K〇G4CH2)5rGCH^, 或 〇 〇 II II 〇 〇 II II 其中 a〜c-o,或〇-c-， 直鏈或分支鏈烷基，111為1至 5，n為1至30，y為0至50 ;及Z = H或Cu直鏈或分支鏈烷 基。 2.如申請專利範圍第1項之組合物，其中R3為Η或(^_8烷基 及R4為

   O:\57\57525.ptc 第33頁 515716 案號 88103600 修正 六、申請專利範圍 〇 〇 II II 其中 0 II A=C-0- X = Ch伸烷基 m 二 1 - 5 ， n = 1 - 5，及 Z = Cho直鏈烧基。 3 .如申請專利範圍第2項之組合物基，及： X 二 CH9CH9 其中R3為羥或曱 Z = CH3 〇 4 ·如申請專利範圍第3項之組合物，其中該多羰基含乙 烯基單體為甲基丙烯酸乙醯乙醯氧乙酯。 5 .如申請專利範圍第1項之組合物，其額外包含至少一 種其它烯屬未飽和單體。 6 .如申請專利範圍第5項之組合物，其中該其它烯屬未 飽和單體包含至少一種單官能烯屬未飽和單體。 7.如申請專利範圍第6項之組合物，其中該單官能烯屬 未飽和單體具有式：

   O:\57\57525.ptc 第34頁 515716 _案號 88103600 41年彡月 曰 修正_ 六、申請專利範圍 R, I ch2=c I R, 其中h為}1，匕_3。直鏈或分支鏈烷基，芳基，芳烷基；1為 吡咯啶酮，或取代或無取代芳族、環脂族、或雙環系環， 此處取代基為Cu直鏈或分支鏈烷基或COOM其中Μ為Η，Cu 直鏈或分支鏈烧基，吼洛σ定酮，或取代或無取代芳族、環 脂族、或雙環系環，此處取代基為Cu直鏈或分支鏈烷 基，其可以一或多個羥基取代或[(CH2)mO]nH其中m為卜20 及η 為 1 - 2 0 0。 8. 如申請專利範圍第7項之組合物，其中h為Η或烷 基及R2為(：0 0^1其中Μ為Cu直鏈或分支鏈烷基其可以一或多 個經基取代。 9. 如申請專利範圍第8項之組合物，其中h為11或CH3及1 為C〇〇M其中Μ為。^。直鍵或分支鍵烧基其可以一或多個經基 取代。 1 0 .如申請專利範圍第9項之組合物，其中該其它單官能 烯屬未飽和單體為式I單體混合物，其中於一種單體中h 為Η或CH3及1?2為(：00^1此處Μ為^,烷基及於第二種單體中1^ 為Η或CH3及1?2為(：00从此處Μ為以一或多個羥基取代之(νι()烷 基。 1 1.如申請專利範圍第1 〇項之組合物，其中單官能烯屬 未飽和單體為曱基丙烯酸乙酯與曱基丙烯酸羥丙酯之混合

   O:\57\57525.ptc 第35頁 515716 _案號 88103600 π年彡月 日 修正_ 六、申請專利範圍 物。 1 2 .如申請專利範圍第6項之組合物，其中該其它烯屬未 飽和單體額外包含至少一種雙官能烯屬未飽和單體。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之組合物，其中該雙官能單 體具有式： R3 ^ I I CH = C C = CH I I c=o c-o I I O--X 其中R3及1各自分別為H，Cu直鏈或分支鏈烷基、芳基或 芳烷基及X為[(CH2)xOy]z其中X為1-20 ;及y為0 - 2 0 0 ;及z為 卜 100 ° 14.如申請專利範圍第13項之組合物，其中R3及1?4為 CH3 ;及X為[(CH2)xOy]z其中X為1-4 ;及y為1-6 ;及z為 1-10。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之組合物，其中X為2 ，y為 1，及z為4及化合物為二曱基丙烯酸四乙二醇酯。 1 6 .如申請專利範圍第6項之組合物，其額外含有至少一 種三-或多官能烯屬未飽和單體。 1 7.如申請專利範圍第1 6項之組合物，其中該三-或多官 能烯屬未飽和單體為三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯。 1 8 .如申請專利範圍第6項之組合物，其額外包含占總組

   O:\57\57525.ptc 第36頁 515716 _案號 88103600 β丨年3 月 日__ 六、申請專利範圍 合物0 . 0 0 1 - 5 %重量比之聚合加速劑。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之組合物，其中該聚合加速 劑為芳族或脂族第三胺。 2 〇 .如申請專利範圍第6項之組合物，其額外包含 0 . 0 0 1 - 5 %增塑劑。 2 1 .如申請專利範圍第2 0項之組合物，其中該增塑劑為 酯、溶劑、聚$夕氧或其混合物。 2 2 .如申請專利範圍第6項之組合物，其額外包含占總組 合物為0 . 0 0 1 - 5 %重量比之紫外光吸收劑。 2 3. —種聚合後之人造指甲結構，該結構一般具有厚度 10-60密耳及彈性模量550-800牛頓/平方米，包含至少一 種烯屬未飽和單體與一種多羰基含乙烯基單體之共聚物。 2 4. —種減少、改善或消除人造指曱結構由天然指曱表 面離層之方法，其中該人造指曱結構係經由於天然指曱面 上聚合一種可聚合單體組合物，包含對該可聚合單體組合 物添加有效量之至少一種多羰基含乙烯基單體。 2 5 . —種改良人造指曱結構對指曱面之黏著性之方法， 其中該人造指曱結構係·經由於指曱面施用一種可聚合單體 組合物形成，包含對該可聚合單體組合物添加有效量之至 少一種多魏基含乙稀基單體。 2 6 . —種減少含有至少一種其它烯屬未飽和單體之液態 單體組合物過早膠凝之方法，包含對該組合物添加有效量 之至少一種多羰基含乙烯基單體。 27. —種施用人造指曱至指曱面之方法，包含對該指曱

   O:\57\57525.ptc 第37頁 515716

   O:\57\57525.ptc 第38頁 515716

   第88103600號專利申請案 中文補充說明書(91年3 穩定性試驗 進行在-種適用期限穩定性上有困擾之標準商業上可獲得調配物中 AAEMA之試驗，以證實ΛΛΒΜΛ可穩定人工指甲單體配方之獨異且 無法預期之活性。該試驗在具有多標記襯裏之術清晰2。毫升魏 棚玻璃瓶中進行。麟品注人容器中至了轉，赠去財大部分之氧 氣，以使加速膠凝。此條件下，4天膠凝時間大約等於s〇年之適用期 限（使用壽命）’（即1天在4〇c_無氧天）。 將-組至少4個有關剔嫩_之樣品貯存在规爐中，並每天檢 查凝膠情形。對照之基準為以細穩定之基團單體液。獲得如下之結

   添加穩定性劑之基團單體液 含3ppmBHT之基團單體液 4天 估計適用期限 80天 含lOppmBHT之基團單體液 4天 4天 80天 80天 含 3ppm Irganox 1010 之基團 洁 含lOppm Irganox 1010之基團^體洁 140天

   含7% AAEMA之基團單體; 24天 420天 U:\TYPE\CCY\BVTS-1 申復嘗 DOC 3 515716 bi· u: 年月 修正補充 對論 基於此結果，顯示適用期限穩定性在含濃度〇5%以上者改 變有限。此外’ AAEMA含有少量BHT，因此同樣亦測試此穩定劑， 以瞭解適用期限長短是否與此成分有關。很顯然地，由上表可知BHT 及標準之穩定劑（如Irganox 1010)(汽巴嘉基公司製品）並不足以 穩定該調配物。 黏者性試驗 此項研先使用標準鬲黏著性配方（基團單體液），以測定單 體對角朊之功效，選擇此基團單體液之原因係該液乃市面上可購得單 體中最具黏著性者。黏著性之測定係使用經處理及研磨而使其表面光 滑之牛蹄之角朊。兩面間黏著性測試係藉黏著吸收儀進行，此儀器測 定自基質上除去塗層所需之確實力量。所得數值如下： 黏著性之J/m2 726 789 764 1385 1393 樣 品 不含AAEMA之基團單體液 含3%AAEMA之基團單體液 含5%AAEMA之基團單體液 含7%AAEMA之基團單體液 含9%AAEMA之基團單體液 由上表可知含低量AAEMA不會使基團單體液黏著性增加，咸信此乃 因市售基團單體液之固有高黏著性之故。但當使用較低黏著性甲基丙 υ:\ΤΥΡΕ\<χΥ\Β\Τ3·1 申復T.DOC 3 -2- 烯酸乙酯模型系統，縱使使用低含量AAEMA , AAEMA確實可以改 良黏著性。兹發現黏著性依AAEMA之量升高而向上攀上，直至濃度 、 〆此;辰度乃試驗出之最高值。而超過1〇%時，產物變色情況增 加。因此決轉過1哪即Τ'具生產性，直麟體之顏免穩定性可以改 、、、 有關改良顏色穩定性之工作持續在進行，目前所生產的物 品含AAEMA不超過1〇%。 U:\TYPE\CCV\B\TS-1 申復1D0C 3