TW512163B - Dye mixture, process for its preparation and use thereof - Google Patents

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512163 A7 B7 五、發明説明（) 1 本發明係關於反應性纖維的偶氮染料之技術領域。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 符合下述所指及定義之通式（1 )與（2 )之染料具 有一定程度的應用上的缺點，例如在染色過程，顏色產率 (color yield)過於依賴染色參數的改變；在電解質鹽類的 存在下’較高染料濃度時，水性染浴的溶解度不足；或無 法在棉負及特別是黏膠纖維上建立充分的顏色（良好顏色 的建立來自染料從在染浴中增加染料濃度而產生相應地強 度的染色能力）。這些缺點的可能結果爲所得染色之再現 性不佳。然而，得到具有良好的顏色產率的染色是最重要 的’換言之，染色的陰影深度身受染料使用量之影響，例 如與其他染料比較，因爲染料本身的顏色性質（高消失性 )及因爲這染料的染色特性，如良好的親合性及高固定性 。如果使用具有某種顏色產率的染料混合物，這染料混合 物的顏色產率通常爲個別染料之顔色產率的平均値，這就 是爲什麼二種染料混合物之顏色產率將比當單獨使用具有 較大顏色產率的染料時所獲得的顏色產率低及比二個別染 料的總合顏色產率低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於是’本發明提供符合下述定義之通式（i )及（2 )之偶氮染料混合物

CI

本紙張尺度適用中國國家標準（cys ) A4規格（21〇><297公釐） 彳 -4- 512163 Α7 Β7 五、發明説明

2 5 I R — D I B R 6 R

γ2 I

8 R (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其_色強度出乎地高於染料混合物中的個別染料所提 供的其它強度的總合。當染色含羥基及醯胺基之纖維材料 時，例如纖維素纖維材質，如棉及特別是黏膠纖維材質， 相較與混合物中的個別染料時，這種協合效應亦顯示其本 身在本發明之混合物方面之改良的建立特性。 因此，本發明提供染料混合物，包括一或多個（例如 二或三），較佳爲1或2，通式（1)之染料及一或多個 (例如二或三），較佳爲1或2，通式（2)之染料，式 (1)染料與式（2)染料之莫耳比爲70 : 30至30 :70，較佳爲60:40至40:60。 在這些式中： Μ 爲氫、鹼金屬，如鈉、鉀或鋰，或等當量的鹼土金屬 如鈣，較佳者爲氫及特別爲鈉、鉀或鋰； R 1爲氫、1至4個碳原子的烷基，如乙基及特別是甲基 ，1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及特別是甲氧 基，磺基或羧基 > 較佳者爲氫·、甲基及甲氧基及特別 佳者爲氫； R 2爲氫、1至4個碳原子的烷基，如乙基及尤其是甲基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X297公釐） . / ·- -5- 512163 A7 B7 五、發明说明3 ) ，或1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及尤其是甲 氧基，較好者爲氫、甲基及甲氧基及特別佳者爲氫； G 爲苯或萘基團’ R 3 爲氫、1至4個碳原子的烷基，如乙基及尤其是甲基 ，1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及尤其是甲氧 基，鹵素，如溴或氯，磺基或羧基，較佳爲氫、甲基 、甲氧基及磺基，特別佳者爲磺基，當G爲苯基團時 ，及爲氫、甲基、磺基或羧基，較佳爲磺基..，當G爲 萘基團時； R4 爲氫、1至4個碳原子的烷基’如乙基及尤其是甲基 ，1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及尤其是甲氧 基，或磺基，尤其是氫、甲基及甲氧基及磺基，特別 佳者爲氫及磺基，當G爲苯基團時，及爲氫或磺基， 當G爲萘基團時； R A 爲氫或磺基，較好者爲氫； D 爲苯或萘基團； .R 5爲氫、1至4個碳原子的烷基，如乙基及尤其是甲基 ，1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及尤其是甲氧 基，鹵素，如溴或氯，磺基或羧基，較好者爲氫、甲 基、甲氧基及磺棊，特別佳者爲磺基，當D爲苯基團 時，及爲氫、甲基、擴基或錢基，較佳者爲擴基，當 D爲蔡基團時； R 6爲氫、1至4個碳原子的烷基，如乙基及尤其是甲基 ，1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及尤其是甲氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --. ...... In i —i— -- i-i- -s---1 ........... n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 512163 A7 ____B7 _ 五、發明說明（4 ) 基，或磺基，較好者爲氫、甲基、甲氧基及磺基，特 別佳者爲氫及磺基，當D爲苯基團時，及爲氫或磺基 ，當D爲萘基團時； 'R 爲氫或磺基，較好者爲氫； R 7 爲氫、1至4個碳原子的烷基，如乙基及尤其是甲基 ，1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及尤其是甲氧 基，磺基或羧基，較好者爲氫、甲基及甲氧基及特別 佳者爲氣； R 8爲氫、1至4個碳原子的烷基，如乙基及尤其是甲基 ，或1至4個碳原子的烷氧基，如乙氧基及尤其是甲 氧基，較好爲氫、甲基及甲氧基及特別佳者爲氫； R 爲氫或1至4個碳原子的烷基，如甲基或乙基，較好 者爲氫； Y 1爲乙烯基或在b -位置可被鹼消去的取代基所取代的 乙基，該取代基爲，例如氯、硫酸根絡、硫化硫酸根 絡、磷酸根絡、2至5個碳原子之烷醯氧基，如乙醯 氧基，及磺基苯甲醯氧基，及較好者爲乙烯基、b -氯乙基及b -硫酸根絡乙基及特別佳者爲乙烯基及b -硫酸根絡乙基： Y 2爲Y 1所定義者； Y 1 — S〇2 —及—S〇2 — Y 2基較佳地被接在苯環上 與偶氮基及胺基成間或對位關係。 下文中通式（1 )之染料可能全球性地被視爲“染料（ 1 ) ’’及染料（2 )被視爲“染料（2 ) ”。它們可從歐洲專 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -. I - ----丨訂---------*5^ · 512163 A7 B7 0 五、發明說明（5) 利申請公開號N 公開號Sh 〇 — 5 8 — 1 2 1 8 7及從日本專利申請 得知，或可以由類似文中所 述之步驟給於製備。 在上面之通式及亦在隨後之通式中，該式的個別成分 ’不論其具有相同的或不同的命名，可能在其定義下是具 有意義的，其相互爲相同的或不同的。 術語“磺基”、“硫代硫酸根絡”、“羧基”、“磷酸根絡”及“ 硫酸根絡”不僅涵蓋個別基團的酸形式亦含鹽類形式。據此 ，磺基基團爲符合通式- S 0 3 Μ之基團、硫代硫酸根絡基 團爲符合通式一 S - S〇3Μ之基團、羧基基團爲符合通式 一 C〇〇Μ之基團、磷酸根絡基團爲符合通式爲一 Ο Ρ〇3 Μ2之基團及硫酸根絡基團爲符合通式一〇S〇3Μ之基團 ，其中Μ之定義如上。 分別存在染料（1 及（3 b )之基團 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 內之通式 及染料 丫1 - S〇^ R1rkv- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R2 爲，例如 3 (3a)

SO, - Y2 (3b) 点一硫酸根絡乙基擴醯基）苯基、4 一 （/3 硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 -甲基一 5 —（ /3 -硫酸 根絡乙基磺醯基）苯基、2 —甲氧基一 5 -Θ -硫酸根 絡乙基磺醯基）苯基、4 —甲基一 3 —（ /3 —硫酸根絡乙 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 512163 Μ ____Β7___ 五、發明説明（6) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基磺醯基）苯基、2 ，5 —二甲基一 4 一（/3—硫酸根絡 乙基磺醯基）苯基、2，6 —二甲基一 4 一（Θ —硫酸根 絡乙基擴釀基）苯基、2 —甲氧基一 4 一（ /3 —硫酸根絡 乙基磺醯基）苯基、4 一甲氧基一 5 —（ /3 —硫酸根絡乙 基擴醯基）苯基、2 —甲氧基一5甲基一4 — (/3 —硫酸 根絡乙基磺醯基）苯基、2 ，4 一二甲氧基一 5 —（/3 一 硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2，5 —二甲氧基一 4 一（ 冷一硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 —羧基一 5 —（冷一 硫酸根絡乙基磺醯基）苯基、2 -磺基一 5 -（ /3 -硫酸 根絡乙基磺醯基）苯基及2 -磺基一 4 一（ /3 -硫酸根絡 乙基磺醯基）苯基，尤其是3 -或4 一 /3 -硫酸根絡乙基 磺醯基）苯基，、及其衍生物，其中/3 -硫酸根絡乙基磺 醯基）苯基被乙烯基磺醯基或/3 -硫代硫酸根絡乙基磺醯 基或/3 -氯乙基磺醯基所取代。 分別存在染料（1 )及染料（2 )內符合通式一 G ( R3，R4，ra)及（rB，r5，r6) — D —之基團爲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，例如2 -磺基苯基、3 -磺基苯基、4 一磺基苯基、2 一磺基一 4 一甲氧基苯基、2 —磺基一 4 一甲基苯基、2 ，5 —二磺基4 —甲氧基苯基、2 ，5 —二磺基4 —甲基 苯基、2，5 —二磺基苯基、2，4 —二磺基苯基、2 -竣基苯基、1 一擴基萘—2 -基、1 ，5 -二猜基萘一 2 —基、4，8 -二磺基萘—2 —基及5 ，7 -二磺基萘一 2 —基。 在本發明之染料混合物中’較佳者爲那些包括染料（ -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 512163 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) 1 )，其中Y 1 — s〇2 -爲乙烯基及特別佳爲/3 —硫酸根 絡乙基磺醯基，且被連接在苯基上與偶氮基成對位，R 1及 R2二者爲氫，及—G (R3，R4，RA)爲2 —磺基苯基 、3 -磺基苯基、4 一磺基苯基或1 一磺基萘一 2 —基。 在本發明之染料混合物中，較佳者同樣地爲那些包括 染料（2)，其中（RB，R5，R6) — D —爲 1 ，5 — 二磺基萘一 2 -基、1—擴基萘一 2 -基、2 —磺基苯基 或2 -磺基4 一甲基’及通式（3 b )的基團爲3或4 — 乙烯基磺醯基苯基或較佳爲3 —或4 -（ /3 -硫酸根絡乙 基磺醯基）苯基，及那些包括此染料（2 )，其中偶氮成 分（RB ’ R5 ’ R6) — D -爲磺基苯基，R爲乙基 ，及通式（3 b )的基團爲3 -乙烯基磺醯基苯基或較佳 爲3 -Θ -硫酸根絡乙基磺醯基）苯基，.及更進一步爲 本發明之染料混合物，包括此染料（2 )，其中偶氮成分 爲1 ，5 -二磺基萘—2 —基、R爲氫及通式（3b)的 基團爲2 —甲氧基- 5 -乙嫌基擴醯基苯基或較佳爲2 -甲氧基一 5 —（ /3 —硫酸根絡乙基磺醯基）苯基。 通式（1 )之染料（特別是在相同的發色團案例中） 可能有不同反應性纖維基一 S 02 — Y1涵蓋在γΐ之定義 內（關於通式（2 )染料中的Υ 2亦同）。更特別地，染料 混合物可能包括符合文中提到的通式之相同的發色團的染 料，其中反應性纖維基團一SO 2 — Υ1及一s〇2 — Υ2， 一方面爲，乙烯基擴醯基，另一方面爲石一氯乙基擴醯基 或沒-硫代硫酸根絡乙基磺醯基或較佳爲0 -硫酸根絡乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f ·! 訂---------線· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -10- 512163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（8) 基磺醯基組。當染料混合物包括各自染料成分，部分充當 具有乙烯基磺醯基團之染料’接著具有乙烯基磺醯基之各 自染料的部分以各自染料之發色團計高達約3 0莫耳％。 本發明之染料混合物係以傳統方法製備，例如以機械 性混合各別染料，不管是以其粉末或細粒之形式或是以其 合成的溶液形式，或通常是各別染料的水溶液形式，其可 能進一步包括慣用的輔劑。 本發明的染料混合物可能以固體或液體（溶解）形式 製備存在。固體形式，染料混合物通常包括慣用的水溶性 且特別是反應性纖維染料的電解質鹽，如氯化鈉、氯化鉀 及硫酸鈉，並且可以進一步包括市售染料慣用的輔劑，例 如具有調整水溶液p Η在3及7間能力之緩衝物質，如醋 酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉及磷酸氫二鈉及少 量乾燥劑，或，如果染料混合物以液態、水溶液（包括慣 用於印染漿的增稠劑的存在）的形式存在，同樣地，亦包 括爲確保這些配製品之長效生命期的物質，如發霉防腐劑 〇 通常，本發明的染料混合物係以染料粉末方式存在， 該染料粉末包括以染料粉末或配製品爲基準計之1 0至 8 0重量％之電解質鹽，該電解質鹽亦被充當標準劑。這 些染料粉末可以另外包括先前提及之緩衝物質，總量至多 達5重量％以染料粉末爲基準計。如果本發明的染料混合 物係以水溶液的方式存在，這些水溶液的所有染料含量將 至多達約5 0重量％，例如在5及5 0重量％之間，及這 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11- 1——mw------- —訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 512163 A7 B7 五、發明說明（9) 些水溶液的電解質鹽的含量較佳將會低於1 〇重量％，以 水溶液爲基準計；水溶液（液態配製品）可以包括先前提 及之緩衝物質，通常其量至多達1 0重量％，較佳地至多 達2重量％。 從本發明化學上製備的染料混合物之合成.液中的分離 作用是可依據一般已知之方法實施，例如經由電解質（如 氯化鈉或氯化鉀）自反應媒介中產生沉澱，或是蒸發或噴 霧乾燥反應溶液’在此案例中，反應溶液可能會加入緩衝 物質。 本發明的染料混合物具有有效的應用性質。染料混合 物用於染色或印刷含有羥基-及/或醯胺基材料，例如以 似片狀結構之形式’如紙張及皮革或薄膜，或bulk，例如該 材料係由聚醯胺組成，至於聚醯胺與聚氨基甲酸酯的例子 ，尤其是以纖維形式染色或印刷這些材料。類似地，在混 合偶氮化合物以形成本發明的染料混合物後，得自合成偶 氮化合物的溶液，若想要在之後或過程中加入緩衝物質， 及若想要在濃縮或稀釋後，可直接作爲液體配製品以爲染 色， 因此，本發明亦關於本發明之染料混合物染色或印刷 這些材料的用途，或更確切地關於以慣用方式藉由使用本 發明之染料混合物作爲著色劑染色或印刷這些材料的方法 。該材料較好爲纖維材料形式使用，尤其爲紡織纖維形式 ，如毛織品或紗線，如爲束狀或捆包。 含有羥基的材料爲那些天然或合成的ongln，例如纖維 ΐ紙張尺度適財國國家標準(CNS)A4規袼（21G X 297公釐'；~二12 - "" —---p--------------------1 — — ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 512163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（10) 素纖維材料或其再生產物及聚乙烯醇。纖維素纖維材料較 佳爲棉花’並且也可爲其他蔬菜纖維，如亞麻、大麻、黃 麻及芊麻纖維；再生的纖維素纖維爲例如鎖環黏膠及細絲 黏膠。 含有醯胺基的材料爲例如合成的及天然的聚醯胺及聚 氨基甲酸酯，尤其以纖維形式，例如毛料及其他動物毛髮 、絲、皮革、尼龍—6 ’ 6、尼龍—6、尼龍—1 1及尼 龍—4 〇 本發明之染料混合物可被施用及固定在提過之基質上 ’尤其是提過之纖維材料，係藉由已知之水溶性染料，特 別是反應性纖維染料，之施用技術。 例如’在纖維素纖維基質方面，藉由吸淨方法自一大 浴（long liqUOr)中使用不同的酸—鍵結劑及任意地中性鹽 ’如氯化鈉或硫酸鈉，所製備的染料混合物產生具有非常 良好顏色產率的染色，與個別染料相比時，該顏色產率被 改良。在超大氣壓下，較佳地在水浴溫度介於4 〇至 1 0 5 °C之間，任意地溫度最高達]l 3 〇 t，及任意地在 習用染料輔劑存在下，施用染料。一種可能的步驟爲將材 料導至加溫染浴中及逐漸加熱該染浴至想要的染色溫度及 在該溫度完成染色程序。若想要，加速吸淨染料的中性鹽 亦可在達到實際染色溫度之後加至該批次中。 軋染過程亦提供優良顏色產率及非常好的顏色建立在 纖維素纖維，染料藉由在室溫或高溫時分批（例如高至 6 0°C )以習知方式之蒸熱或乾熱，固定在材料上。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) :13 - —V—---------------^—-------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 512163 A7 B7 五、發明說明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 類似地，針對纖維素纖維之習用印刷方法產生具有界 限淸楚輪廓的牢固印刷及淸楚白底，該印刷方法可以在單 一相實施，例如使用含有碳酸氫鈉或一些其他酸-鍵結劑 之印染漿印刷及隨後在1 0 0至1 0 3°c蒸熱，或是在二 相實施，例如使用中性或弱酸性之印染漿印刷及隨後固定 ，該固定係藉由將已印刷的材料通過一包括鹼浴之電解液 ，或藉由使用包括軋染液體之鹼性電解液過度軋染及隨後 鹼-已過度軋染的材料的分批或隨後蒸熱或隨後乾熱處理 。印刷品的外表並不受固定條件的改變而有很大的影響。 當固定是藉由配合習知熱固定方法之乾熱方法時，使 用的熱空氣從1 20至20〇°C。除了在1 〇 1至1 03 °C之習用蒸氣外，亦可能使用溫度高達1 6 0 °C之過熱蒸 氣及高壓蒸氣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 影響本發明之染料混合物的染料在纖維素纖維的固定 性之酸-鍵結劑包括，例如鹼金屬之水溶性鹼性鹽及無機 或有機酸或加熱時會釋出鹼之化合物的鹼土金屬。尤其適 合者爲鹼金屬氫氧化物及弱至中強度之無機酸或有機酸的 i鹼金屬鹽’較好鹼金屬化合物爲鈉及鉀化合物。此酸一鍵 結劑包括，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉 、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯醋酸 鈉、水玻璃或磷酸三鈉。 當藉由染色或印刷施用至纖維素纖維時，本發明的染 料混合物具有顯著的高固定率。隨後藉由沖洗以除去未固 定的染料部分的習知後續處理所得到的纖維素染色顯示出 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）、 -14^ 512163 A7 B7 五、發明說明（12 ) 色的耐濕性，特別因爲此未固定的染料容易洗掉，因爲他 們在冷水中具有良好溶解度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用本發明之染料混合物所得之染色及印刷具有明亮 色彩；尤其在纖維素纖維材料上的染料及印刷具有良好耐 光性及非常好的耐濕性，如洗滌、碾磨、水、海水、交染 ，及酸及鹼的耐汗堅牢性，同樣地具有良好耐褶性、熱壓 性及耐磨性。 再者’本發明之染料混合物也可以使用於毛料的反應 性纖維染色。此外，毛料（該毛料已被非縮呢或低呢精加 工（cf. For example H. Rath，Lehrbuch der Texilchemie， Springer-Verlag , 3rd, Edition ( 1 9 7 2 ) ，p.295 — 299，尤其是以Hercosett方法精加工（p · 298); J. Soc· Dyers and Colourists 1972，93 — 99， and 1 9 7 5 ，3 3 — 4 4 )可以有非常好牢固性的染色 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此，毛料的染色方法是以習知方式在酸性介質中實 施。例如，醋酸及/或硫酸銨或醋酸及醋酸銨或醋酸鈉可 被加至染浴中以便得到所需之p Η。爲得到令人滿意之勻 染性之染色，加入習知之勻染劑是明智的，例如基於氰尿 醯氯與3倍莫耳量的胺基苯磺酸及/或胺基萘磺酸的反應 產物，或基於例如十八烷醯胺與環氧乙烷的反應產物。例 如’本發明的染料混合物較佳地被施予吸淨程序，起初是 在Ρ Η從約3 · 5至5 · 5之酸性染浴，然後在接近結束 染色時，ρ Η調整至中性及高至8 · 5之弱鹼性以導致（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 512163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（13) 針對非常深的染色）本發明之染料混合物中的染料與纖維 間的完全反應結合。同時，未反應鍵結的染料被移除。 在此所述之步驟也應用在由其他天然聚醯胺或合成聚 醯胺及聚氨基甲酸酯所組成的纖維材料的染色產品上。通 常，浴染色之材料被導入溫度約4 0°C之染浴中，在其內 攪動一段時間，之後將染浴調至所要的弱酸，較好爲弱醋 酸，P Η及實際染色是在溫度介於6 0及9 8 °C之間進行 。然而，染色也可以在沸浴或在密封染色裝置溫度高達 1 0 6 °C時進行。因爲本發明之染料混合物的水溶性非常 好’它們也可.以有利益於用於習知的連續染色方法。本發 明之染料混合物的顏色強度非常高。 本發明之染料混合物將所述之材料（較好爲纖維材質 )染色爲亮黃色至帶藍紅影。 如下之實施例用於說明本發明。部分及百分比以重量 計’除非另有說明。以重量計之部分相當於以體積計之部 分即公斤相當於升。實施例中所述之化合物之分子式爲自 由酸形式；通常它們以其鹽之形式製備及分離，較好爲鈉 或鉀鹽’及以其鹽類形式用於染色。在下列實施例提及之 起始化合物，尤其表中實例，可以類似地用於自由酸形式 或其鹽形式（較好鹼金屬鹽，如鈉或鉀鹽）的合成。 . 實例1 含有1 64份如下所述式染料之]_ 〇〇〇 份的水溶液（如此染料的合成溶液），及含有1 7 5份如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16 - --V---^---------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 512163 A7 B7 五、發明說明（14) 下所述式（B - 1 )染料之1 〇 0 0份的水溶液（如此染 料的合成溶液） C1

(A-1)

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NH— (B-1) SO, I 2 CH. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Na03S0-CH2 ί (其中M定義如上’較好爲鈉）彼此混合。 本發明的染料混合物自莫耳混合比例5 0 : 5 0之染 料（A — )與染料（Β — 1 )之合倂溶液中以習知方法 分離，例如藉由噴霧乾燥染料溶液。當針對反應性纖維染 料時藉由吸淨染色方法施用時，本發明所得之染料混合物 具有非常好的染色性質及在（例如）纖維素纖維材料如棉 花，或再生纖維素纖維上提供牢固及勻紅染色自該染料混 合物包括得自合成的電解質鹽，如氯化鈉及硫酸鈉。 實例2 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- IJ----------------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 512163 A7 B7 五、發明說明k D ) 下文表中實例描述另外的發明染料混合物，該染料混 合物包括染料，其分子式（其中Μ定義如上）如下表所示 。當藉由使用此領域習知之染色及印刷應用方法施用染料 時，較佳地是針對反應性纖維染料時，藉由使用此領域習 知之應用及固定方法，混合物擁有非常好應用性質及在說 明書中提及之材料上（尤其纖維素纖維材料）提供牢固紅 色染色及具有良好的牢固性質及良好顏色建立。在MR欄 中記載數値比例以莫耳％方式明確說明二染料彼此間的莫 耳混合比例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 染料⑴ 染料（2) MR of(l)：(2) 2 formula( A-1) formula(B -2) 60:40 3 formula( A-1) formula(B-3) 50:50 4 formula( A-1) formula(B -4) 40:60 5 formula( A-1) formula(B -5) 60:40 6 formula( A-2) formula(B-6) 65:35 7 formula( A-3) f o r m u 1 a (B - 7) 5 0:50 8 formula( A-4) formula(B-8) 45:55 9 formula( A-1) formula(B -9) 53:47 10 formula(A-S) formula(B-1) 5 0:50 11 f o r m u 1 a (A -1) formula(B -1 0) 50:50 12 formula( A-1) formula(B -1 1) 49:51 13 formula( A-1) formula(B-1 2) 48:52 訂----------線· 本 國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18-- 512163 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(A-5) . .厂.：.."..:·':...I---------- 1------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一19 - 512163 A7 B7 五、發明說明（17 )

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a N 3 2 0 H s c——〇- 2 H 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20 — 512163 A7 B7 五、發明說明（18

CI S〇3Na

NH- (B-6) -SO CH. 2

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S〇2rCH2:CH2 (B-7) 〇S〇3Na (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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NH- (B-8) -s〇2 CH.

Na03S0-CH2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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CH=CH, (B-9) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） _ 21 - 512163 A7 B7 五、發明說明t 19

衣.I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22 - 訂-----I——線嫌！

Claims (1)

1. 512163

   附件一 A ·· 第8 8 1 1 9 5 9 1號專利申請案 補无 中文申請專利範圍修正本 Η修正 1 •一種具有高固定率的染料組合物，包括一或多種的 通式（1 )染料及一或多種的通式（2)染料，染料（1 ) 與（2)的莫耳比率爲7〇: 30至30 : 70 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 512163 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 G 爲苯或萘基團； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R3爲氬、1至4個碳原子的院基、1至4個碳原子的院 氧基、鹵素、磺基或羧基’當G爲苯基團時；及爲氫^ 、甲基、磺基或羧基，當G爲萘基團時； R 4爲氫、1至4個碳原子的院基、1至4個碳原子的院 氧基或磺基’當G爲苯基團時·，及爲氣或細基’ S G 釋萘基團時； R A 爲氫或磺基； D 爲苯或萘基團； R 5爲氫、1至4個碳原子的烷基、1至4個碳原子的烷 氧基、鹵素、δ黃基或羧基，當D爲苯基團時；及爲氫 、甲基、磺基或羧基，當D爲萘基團時； R 6爲氫、1至4個碳原子的烷基、1至4個碳原子的烷 氧基或磺基，當D爲苯基團時；及爲氫或磺基，當D 爲萘基團時； R Β 爲氫或磺基； 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 R 7爲氫、1至4個碳原子的烷基、1至4個碳原子的烷 氧基、磺基或羧基； R 8爲氫、1至4個碳原子的烷基或1至4個碳原子的烷 氧基； R 爲氫或1至4個碳原子的烷基； Υ 1爲乙烯基或在b -位置可被鹼消去的取代基所取代的 乙基： Y2爲Y1所定義之基。 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ^ 512163 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中r 1爲 氫、甲基或甲氧基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中r 2爲 氫、甲基或甲氧基。 4 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中R 1和 R 2二者皆爲氫。 .5 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中R 7爲 氫、甲基或甲氧基。 6 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中R 8爲 氫、甲基或甲氧基。 7 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中R 7和 R 8二者皆爲氫。 8 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中r 3爲 氫或磺基、R4爲磺基和RA爲氫。 9 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中R 5爲 氫或磺基、R6爲磺基和1^爲氫。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 〇 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中γ ^ 爲乙烯基或b -硫酸根絡乙基。 1 1 .如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中γ 2 爲乙烯基或b -硫酸根絡乙基。 1 2 ·如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中 Y 1 - S 0 2 —基接在苯上與偶氮基成間或對位。 1 3 .如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中一 S 〇2 - Y 2基接在苯上與胺基成間或對位。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） Γ" 512163 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 4 .如申請專利範圍第1項的染料組合物，其中R爲 氫。 1 5 .如申請專利範圍第1至1 4項中任一項的染料組 合物，其中通式（1 )之染料及通式（2)之染料係以莫耳 比率爲60:40至40:60方式存在。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）