TW510977B - Capacity estimation method, degradation estimation method and degradation estimation apparatus for lithium-ion cells, and lithium-ion batteries - Google Patents
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Description
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明(1 ) 發明背景 1·發明領域 、本發明係有關鋰離子電池單元(在下文之敘述中,將 、1 10n電池單元代表鋰離子電池單元)及鋰離子電池組 (在下文之敘述中,將以Li-ion電池組代表鋰離子電池組 更詳而"之’本發明係有關容量評估方法、退化評估方法 及供L卜ι〇η電池單元與u_i〇n電池組用之退化評估裝置。 2·相關技術說明 近期以來,由於各種電子裝置之體積變小、構造更i 複雜、且變為可攜式,因此,對於電池單元之需求亦隨』 成長由於此成長之需求’電池單元被廣泛地研究與改進< 據此,電池單元之應用範圍亦更為廣泛。 由於電池單兀變得普遍,因此改良電池單元之可靠方 之而长亦因此產生。特別是,確保錦基金屬氫化物電池^ 元之可靠# (在下文之敘述中,將以Ni/MH電池單元代 表錄基金屬氫化物電池單⑹且Li-ion電池單元為一個重垄 的問題’因為聚集於川細電池單^或叫⑽電池單元之 能量高於聚集於傳統錯酸電池單元或鎳錫電池單元之能, (在下文之敘述中’將以Ni/Cd電池單元代㈣鑛電池單 因此顧Η電池單元或Li-i〇n電池單元所造成之問題 杈錯酸電池單元或Ni/Cd電池單元更為嚴重。即,由於 腕顧電池單元或Li如電池單元之容積或重量能量密度 錯酸電池單WNi/Cd電池單元,因此累積於^細 電池早7G或U-10n電池單元之能量高於累積於鉛酸電池
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 x 297公釐) 510977 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明( 元或錄編電池單元之能量。 — II — — — — — — — i I ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,雖然鉛酸電池單元、Ni/Cd電池單元、及Ni/MH 電池單元具有氣體吸收反應機構,但Li-i〇n電池單元並未 具有可吸收由於過充電之副反應所產生之氣體之氣體吸收 反應機構。前者之電池單元包括水性溶液、硫酸、或驗性 洛液’以作為電解質。氧氣形成於陰極且此等氣體在陽極 陰極活性材料内被吸收以供電池單元使用。另一方面, Li-ion電池單元包括作為嵌入或非嵌入鋰之陰極活性材料 之鋰化過渡金屬氧化物、作為嵌入或非嵌入鋰之陽極活性 材料之碳化合物、及鋰鹽係溶解於其中作為電解質之非水 性有機混合溶劑。如此一來,Li“〇n電池單元因為過充 電之副反應所產生之氣體為C0, C〇2或其他有機氣體,此 係因其未建有任何氣體吸收反應機構。 線· 此外,鉛酸電池單元、Ni/Cd電池單元、及Ni/MH電 池單元具有可釋放由於過充電之副反應所形成且無法被陽 極活性材料吸收之氧氣之可復原安全孔。另一方面,由於 防止外邓濕氣之故,Li-i〇n電池單元並未設有此安全孔。 如此一來,一但該孔打開,Li_i〇n電池單元並未操作。因 此,對Li-i〇n電池單元而言,用以保障安全之電池單元反 應與安全孔機構是受到限制的。 此外當數個Li-i〇n電池單元係串聯設置時,其中每一 電池單tl之退化正在進行,由於電池單元特性之不平衡, 因此可能發生過充電、或過放電等現像,使得電池單元安 全無法被保障。特別是,由於Li-ion電池單元之價袼相當 ‘紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱 540977 A7 ------—__B7_ 五、發明說明(3 ) 昂貴,因此希望更換電池單元之次數可以越少越好,亦希 望電池單元之使用時間可儘可能地延長。然而,由於LM〇n 電池單7G在其壽命的最後階段安全性退化非常多,因此希 望此電池單元在其變為不安全前可被更換。因此,對 電池單元存有經濟上之問題。 藉由精確地追蹤電池單元之退化而適時地更換電池單 疋為獲彳于可靠性的方法之一。對於例如Ni/MH電池單元或 Li-ion電池單元等高能量密度之電池單元而言,1994年提 出之聰明電池組系統(SBS)變得普遍,同時其被修改為包 括充電控制與剩餘容量評估之電池組管理系統(可參考網 址· www.sbs-forum.org)。然而,僅有一種根據大量的資 料值控制並管理電池單元之方法被採用,其中大量的資料 值包括生產製造者、各種電池單元,此外,藉由持績監看 電池單元及其類似物之電流、電壓、及溫度所得之資料, 如此來,因為此方法所耗費之金錢相當龐大而使得產品 價格更為昂貴。 此外,對於保持安全性而言重要之監看電池單元之退 化並不被認為是重要的,注意並監看每次充電之使用時間 與剩餘容量才是重要的。其中之一個原因為此模式常因安 裝Li-i〇n電池單元之裝置而改變。 特別是,SBS僅具有充電控制、剩餘容量管理及其類 似功能,因此其並未具有支配電池單元退化狀況之功能。 因此,電池單元或電池組之更換必需依賴使用者之直覺而 進行。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 計-ί------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510977 五、發明說明(4) 除SBS之外,亦有提議以一種方法控制與管理使用於 視訊攝影機内之:Li_ion電池單元。在此方法中,由於電池 單元之退化僅係藉由施加先前容量至容量與㈣儲存於記 憶體内之充電與放電之重複次數間,因此在正確率存有問 題0 發明概述
經 濟 一 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本發明之一目的為提供用以正確實施以“的電池單元 之容量評估之方法、用以正確實施以如電池單元之退化 評估之方法、用以正確實施LM〇n電池單元之退化評估之 裝置、及包括可正確實施退化評估之能力之u_i〇n電池 組。 根據本發明之第一態樣,上述本發明之目的可藉由供
Li-i〇n電池單元用之容量評估方法而達成,該方法包含下' 列步驟: 當Li-i〇n電池單元係以固定電流與固定電壓充電方法 充電時,獲得當以固定電流充電之充電電壓達到預定電壓 之時刻至充電條件由固定電流模式變為固定電壓模式之時 刻所消耗之時間;及 藉由使用消耗時間計算Li-i〇n電池單元之評估容量。 根據本發明之第二態樣,上述本發明之目的可以供 Li-ion電池單元用之容量評估方法而達成,該方法包含下 列步驟: 當Li-i〇n電池單元係以固定電流與固定電壓充電方法 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 五、發明說明(5 ) 充電時,由充電條件由固定電流模式改變為 後經過-狀―⑽充t錢;且 使用充電電流計算Li.ion電池單元之評估容量。 根據本發明之第三態樣,上述本發明之目的可以供
Li-ion電池單元用之容量評估方法而達成,該方法包含下 列步驟: 當Li-ion電池單元係以固定電流與固定電壓充電方法 充電時,獲得充電條件由固定電流模式改變為"電壓模 式至充地電流變為㈣電流模式中充電電流之α(〇<α< 1)倍所消耗之時間;及 使用消耗時間計算Li_ion電池單元之評估容量。 圖式簡要說明 本發明之其餘目的、特徵與優點可藉由參考附隨圖式 及下列詳細敘述而更為清楚,其中·· 第1圖顯示以通常係用以充電LMon電池單元之固定 電流與固定電壓(CC-CV)充電方法充電Li-i〇nt池單元 時’ Li-ion電池單元之電壓與電流值每次之改變; 第2圖顯示本發明之退化評估方法所應用之安裝L“ ion電池單元之一般電源部件與裝置週邊設備之組態; 第3圖顯示包括本發明之退化評估能力之LM〇n電池 組之一般電路組態; 第4圖顯示由釋例^之充電與放電週期所得之消耗時 間與指定容量間之關係; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ' ' '--------Β7__— _ 、發明說明(6) 第5圖顯示由釋例1-1之充電與放電週期所得之cc充 電時間與指定容量間之關係; 第6圖顯示用以準備釋例1-2之方程式之資料及誤差絕 子值之範圍’此處上部界限指出最大誤差(絕對值)且下部 界限指出最小誤差(絕對值); 第7圖顯示由釋例1-3所得之CC充電時間與指定容量 間之關係; 第8圖顯示由釋例1-4所得之CC充電時間與指定容量 間之關係; 第9圖為一圖表,顯示用以準備釋例1-5之方程式用之 每一週期之每一充電時間,每次實驗所用之資料組數目準 備應用該方程式所計算得之評估誤差方程式與絕對值; 第10圖為一圖表,顯示用以準備釋例1 -6之方程式之 較低溫度測試之溫度,以獲得應用該方程式計算所得之評 估方程式與絕對值; 第11圖顯示根據實施例1 -7之充電器之組態; 第12圖為一流程圖,顯示實驗1 _7所實施之退化評估 程序; 第13圖顯示由釋例2·1之充電與放電週期實驗所得之 消耗時間t與指定容量間之關係; 第14圖顯示由釋例2 -1之比較釋例所得之充電電流為 〇· 1 CmA之充電與放電週期所得之CC模式充電之消耗時間 與指定容量間之關係; 第15圖顯示釋例2-3中指定容量與CC模式充電之消耗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------------lilt· — — ! —--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510977 A7
時間t之關係,與所獲得之方程式; 第16圖為一流程圖,顯示實驗2_4所實施之退化評估 程序; 第17圖解釋根據本發明之第三實施例之LM〇n電池單 元之容量評估方法; 第18圖顯示CV模式充電電流外觀之改變,其中本發 明之容量評估方法與退化評估方法係根據第三實施例而 來; 第19圖顯示CV充電開始至充電電流變為一半所消耗 之時間與指定容量間之關係,用以根據第三實施例說明本 發明之容量評估方法與退化評估方法; 第20圖顯示充電模式由cc模式變為cv模式後5分鐘 之充電電流與指定容量間之關係; 第21圖顯示時間tl,2與指定容量間之關係,其係釋例 3-1之充電與放電週期測試之結果; 第22圖顯示本發明之釋例3_2所得之方程式; 第23圖顯示CV模式充電開始至充電電流減少為一半 所消耗之時間tl/2與指定容量Cr之關係,及本發明之釋例 3-2所得之每一方程式; 第24圖顯示由CV模式充電開始至充電電流減少為一 半所消耗之時間t1/s與指定容量Cr間之關係資料,與本發 明之釋例3-3所得之每一方程式; 第25圖顯示由CV模式充電5分鐘後之充電電流l5min與 指定容量Cr之關係資料,及本發明之釋例3·4所得之每一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) Z ^ • 1U - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) - 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 οιυν// A7 7; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明說明(8 方程式; 第26圖顯示由CV模式充電經過一指定時間後之充電 電流與指定容量&之關係資料,及本發明之釋例W所得 之每一方程式; 第27圖為一流程圖,顯示本發明之實驗夂6所實施之 退化評估程序; 第28圖為第27圖之接續; 第29圖解釋根據本發明之第四實施例之使用c(>Cv充 電方法之電池單元電壓與充電電流之外觀; 第30圖顯示根據本發明之第四實施例應用容量評估方 法之充電控制電路之組態; 第3 1圖顯示根據本發明之釋例4_丨之實驗結果之充電 電流與放電容量間之關係; 第32圖顯示根據本發明之釋例4_2之實驗結果之在cv 模式充電開始後所測量之充電電流之時間與評估誤差間之 關係; 第33圖顯示根據本發明之釋例4-2之實驗結果之由CV 充電開始31分鐘後之充電電流與指定容量間之關係; 第34圖顯示根據本發明之釋例4-3之實驗結果之CV充 電開始後10分鐘之充電電流與指定容量間之關係; 第35圖根據第五實施例以CC-CV充電方法解釋電池單 元電壓與充電電流之外觀; 第36圖顯示釋例5-1之充電電流一半減少時間與指定 容量間之關係,與第37圖所示之實驗第4號所得之表現一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 510977 A7 ------- B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(9 ) 方程式之線; 第37圖顯示釋例5-2之具有各種充電時間之充電與放 電週期用之容量評估方程式與結果誤差(絕對值); 第38圖顯示釋例5-2之充電電流一半減少時間t與指定 容量間之關係,及每一方程式線; 第39圖顯示釋例5-3之充電電流一半減少時間t與指定 容量C/Co間之關係,及每一方程式線; 第40圖顯示釋例5-4之充電電流一半減少時間t與指定 容量C/Co間之關係,及每一方程式線; 第41圖顯示釋例5-5之充電電流一半減少時間t與指定 容量C/Co間之關係,及每一方程式線; 第42圖為一流程圖,顯示實驗5-6所實施之退化評估 程序; 第43圖顯示當PEV中之Li-ion電池組係以連接至在充 電時實施容量評估與退化評估之公用電源時之電氣電路組 態; 第44圖顯示PEV顯示螢幕之釋例,其以” Rest 〇f run” 顯示剩餘里程,及” Rest of life”顯示剩餘壽命; 第45圖為一流程圖,顯示計算pev之剩餘里程及安裝 於PEV内之Li-ion電池組剩餘壽命之程序; 第46 A及46B圖顯示HEV之使用狀態及安裝電池組之 充電狀態; 第47圖顯示用以獲得轉換係數之cc充電電流與CC充 電時間間之關係’該轉換係數係用以將監看電流施加至 (請先閱讀背面之注意事項再 ___ 本頁) 訂· 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -12- 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
A7 _______B7__ 五、發明說明(1〇) HEV中之退化評估方程式; 第48圖顯示用以獲得由HEV中之監看充電電壓應用至 評估方程式之CC充電時間之CC充電電壓外觀; 較佳實施例之詳細說明 如上所述,本發明之容量評估及退化評估係實施於固 定電流與固定電壓充電方法,將焦點放於下列三點:⑴固 定電流模式内之充電時間;⑵在固定電壓模式内經過一預 定時間間隔後之電流值;及⑶充電電流為減少預定電流值 所用之時間。 在下文第一實施例中,容量評估方法與退化評估方法 使用⑴固疋電流模式之充電時間將加以敛述。在第二實施 例中,固定電流模式中之充電時間將被使用如同第一實施 例,其中之評估方程式將較第一實施例所使用者簡單。 在第三實施例中,容量評估方法與退化評估方法使用 ⑵在固定電壓模式内之預定時間間隔經過後之電流值,且 ⑶充電電流為減少預定電流值所使用之時間將被敘述。 在第四實施例中,容量評估方法與退化評估方法使用 ⑵在固定電壓模式内經過—預料間間隔後之電流值將被 敘述,其中此等方法係較第三時施例中所使用者簡單。在 第五實施财,容量評估方法與退化評估方法使用⑶充電 電流為減少預定電流值所使用之時間將被敘述,其中此等 方法係較第二貫施例中所使用之方法簡單。 此外,在第六實施例中,應用容量評估方法與退化評 本紙張尺度適用中國國家標準(Cns)A4規格(210 X 297公釐) -------------^--------^---------Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 510977 A7 五、發明說明(11 ) 智 慧 財 產 局 ! 社 印 製 估方法至電氣車輛及其類似物之釋例將被敘述。 第一實施例 在下文敘述中,本發明之第一實施例之乙以的電池單 元之谷篁”平估方法將參考圖式詳述如下。在下文敘述中,” 電池組”表示’’自行保持電力之次電池組”,其中一電池 單元與數個電池單元及安全控制電路或充電/放電控制電 路係被整合,其中數個電池單元係以串聯連接或並聯連接 或兩者之組合。 第1圖顯示充電Li-i〇n電池單元時Li“〇n電池單元之電 壓與充電電流外觀。在第丨圖中,首先,可為電池組内之 L卜ion電池單疋之L卜i〇n電池單元在固定電流模式中以固 定電流Ic被充電至預定充電界限電壓Vc(在下文敘述中, =定電流模式將以CC模式稱之),其中充電界限電壓^通 吊為IV/電池單元或4.2 V/電池單元。在充電電壓達到預 定電壓Vc後,固定電壓模式之充電開始(在下文敘述中, 固定電壓模式將以CV模式稱之),其中當充電電壓保持固 定值Vc時,充電電流隨時間減少(其係如第工圖所示之 “電池單元電壓”)。 在本發明之Li-i〇n電池單元之容量評估方法中,當電 池早το係以固定電流與固定電壓充電方法(在下文敘述 中,固定電流與固定充電壓將以C(%CV充電稱之)充電於 cc模式時,時間t被監看且時間t係供Li“⑽電池單元之容 置5平估所用’其中時間t為由電池單元電壓達到大於或等 於放電切斷電壓Vd且小於充電限制電壓Vc之設定電壓%
頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明(l2) 至CC模式改變為cv模式所消耗之時間。 下文將敘述何以此種評估係可能的。
Li-ion電池單元之充電程序中,陰極活性材料中之 溶解為電解液内之Li+離子且Li+離子被添加人碳陽極。相 較之下I放電私序中’添力口入陽極之Li溶解為電解液中 之Li離子且Li+離子被添加入陰極活性材料。 由於重複充電與放電、長時間不操作、或過充電之故, 組成陰極活性材料之諸如Co、Ni、或1^11等過渡金屬被溶 解於電解液使得反應區域被減少,由於隔離器被堵塞且化 合物沉積於陽極表面,一被動膜被產生於陽極表面,由於 電解液分解為Li+離子,非活性或死Li於放電或充電後被 殘留於陰極或陽極活性材料,或由於聚合物黏合劑退化之 故,電極元件材料顆粒變為電氣不連接。因此,通過電極 顆粒之電子及電解液内Li +離子流動性產生退化。因此, 貫施電極反應之有效區域或Li之儲存站之數目變小,使得 電池單元之内部電阻增加。而後,充電時之Li+由陰極活 f生材料被去除’使得分散於陽極内部之離子數目及分 散率增加。在此狀態下,CC模式之充電時間變短,因為 電池單元之内部電阻增加。在(:(:模式中,陽極之Li之擴 散率逐漸減少且其延遲分散至内部層之電極表面層内之u 之鬆他。最後,電流值之減少速度減慢。 本發明之發明人發現CC模式中容量減少與充電時間 減少間之相互關係,使得發明人發明下述之本發明之第一 實施例。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗〇 X 297公釐) -15- 510977 A7 五、發明說明(l3 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 第一實施例之大意 在第一實施例中將敘述一種供Li-ion電池單元用之容 量評估方法。該方法包含下列步驟: M Li_i〇n電池單元以CC-CV充電方法充電時,獲得由 以固定電流充電之充電電壓達到預定電壓Vs至充電模式 由CC模式變為CV模式時所消耗之時間;及 使用該時間t計算Li-ion電池單元之評估容量。 為致動此評估方法,其需要獲得前述之評估容量Ce 與時間t間之相互關係。舉例而言,下述方法可獲得此相 互關係。 充電與放電週期係重複供與作為容量評估目標之Li_ ion電池單元具有相同結構與相同規格(在此說明書中將稱 其為相同種類)之Li-ion電池單元使用。而後,每一週期之 時間tn與放電容量Cn間之相互關係係由積分充電電流與時 間而獲得(η為每一週期所分配之數字)。因此,由於希望 放電容量Cn值具有較大之範圍,因此當放電容量Cn未具 有較大之範圍時,希望對數個實際上為相同種類且具有不 同容量之Li-ion電池單元實施上述方法。 此相互關係無需以一可分析方程式表示。舉例言之, 其可以線圖表示,其中測量值之相互關係係以線條表示。 當可分析方程式被採用為相互關係之表示時,當固定 電流充電被實施時,有一較佳之充電電流範圍Ic(在下文 敘述中,將以CC充電代表固定電流充電)。 此外,若評估容量Ce與充電重複數目之相互關係係
f請先閱·讀背面之注意事項再本頁) II太 — — — — — — I— Il·III11. MUy/7 A7 _ B7 五、發明說明(I4 ) #由記錄在每一《電計算之評估容量Ce所獲得,電池單 元之使用壽命可被評估,即,其可評估在退化前該電池單 元可被再充電與再使用多少次。當Li_icmt池單元係在與 • 評估相同或類似的使用條件下被重複充電及放電時,使用 > 奇命評估的正確性提高。 充電電流Ic之較佳範圍可表示為c〇/(3〇小時)^ C〇(1小時),其中Co為容量評估目標之Li-ion電池單元之 標稱容量。一般而言,當電池單元之電流為(:〇/(7小時)時, 電流可表示為(l/T)CmA。例如,c〇/(2〇小時)可表示為 0.05CmA。因此,上述條件可表示為〇〇33CmAgIeg 1 .OCmA 0 I I---裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <1 s充電電流Ic滿足上述條件時,下列方程式可成立, 其中A與B為由Li-ion電池單元、電壓Vs、及充電電流Ic 所決定之正數常數。 Ce/Co=AxtB ⑴ 如此一來’此方程式,評估容量Ce可使用時間t而獲 得〇 訂 ▲ 經濟部智慧財產局項工消費合作社印製 §充電電流IC並未滿足上述條件時,並不希望以方程 式⑴計异評估容量Ce。即,當充電電流ic小於上述限制範 圍時’使用方程式⑴所計算之計算容量與實際容量並不相 同’其係因電池單元並未完全充電,自行放電之效果無法 被忽略之故。當充電電流Ic大於上述限制範圍時,由於充 電電池單元所需之時間變短,時間t之測量值可能包括由 於彼此退化不同之故所產生之大誤差與充電時間之改變。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -17- 510977 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(15) 因此’正確地評估容量變得困難。 然而,由於被應用至幾乎所有安裝有Li-ion電池單元 之裝置與充電器之充電電流值皆在上述條件之範圍内,根 據本發明之此實施例之容量評估方法對使用於正常條件之 Li-ion電池單元係有效的0 使用超出此範圍之電流值之裝置與充電器僅使用於某 些特定用途,例如在緊時需要高速充電之情況。此等裝置 與充電器很少有機會使用本發明之容量評估方法。 方程式⑴表示安裝有應用此方程式之Li-ion電池單元 之裝置的CC模式充電之充電條件之時間t與在此充電條件 下之評估容量Ce/Co。當為獲得方程式⑴之CC模式之充電 電流值與安裝有電池單元或充電器之裝置的CC模式充電 電流值不同時,需實施下列程序。 即’時間t係預先於每次充電條件前獲得。而後,在 獲得一比例te/tm後,其中te係於準備方程式⑴之條件下所 得且時間tm係於相當於裝置或充電器之條件所得,將測 量時間乘上比例te/tm之結果被代入方程式⑴。 由於電流值越小,CC模式充電之充電比越大(充電比 為CC模式充電期間對完全充電期間之比)。即,因為電流 值越小,充電比越大。此外,由於此比值係根據電池單元 尺寸、電池單元形狀、製造商、電池單元元件材料其他類 似物而改變,因此必須藉由實驗控制電流值之效果。 為準備方程式(1),必需決定常數A與B。因此,如上 所述,使用與Li-ion電池單元種類相同之電池單元或電池 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) • I I I I I I 讎 — 卜 ^ - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) £ 線 « •18- 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ~—-~~ -2Z______ 五、發明說明(16) 組或容量評估目標之電池組決定常數人與8是適當的。因 為在商業Li-i〇n電池單元中,使用許多種陰極活性材料、 陽極碳、與電解液使得初始充電行為與充電電壓行為之改 變因為電池單元之退化而不同。 其次,將敘述用以決定常數A與b之方法。 在此實施例中,藉由使用作為容量評估目標之 電池單7G或與該Li-i〇n電池單元相同種類之Li_i〇n電池單 元,充電與放電週期被重複至少等於或大於2次,其中此 充電與放電週期包括一由3小時至1〇日之充電期間,其中 充電係以CC-CV充電方法實施、一放電期間、一於需要時 設於該充電期間與該放電期間之間之休息期間。在每一週 期,由CC充電之充電電壓達到預定電壓%至充電條件由 CC模式變為Cv模式所消耗之期間與藉由積分放電電流與 時間而得之放電容量(:^被獲得並記錄。 而後,由消耗時間tn與放電容量Cn所得之常數八與3 之值被決定使得評估容量可被計算。 下文將詳細欽述A與B之決定方法。 退化被評估之相同種類電池單元之電池單元或電池組 被使用且實施兩種充電與放電週期實驗以獲得準備方程式 ⑴所必需之資料。在一實驗中,環境溫度被設定為1〇1至 30°C。在另一實驗中,環境溫度被設為·1(Γ(:至5它。此外, 溫度被設定使得其間之差距大於丨5。匚。 實驗於兩種環境下實施之原因係為藉由涵蓋實施安裝 於實際裝置之Li-i〇n電池單元之退化評估時之環境溫度或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
--------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線· •19- 510977
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 非吊接近方程式⑴之實際使用之環境溫度之Li_ion電池單 元之退化評估時之環境溫度特性確保高正確性。此外,藉 由二目等於或高於15t低於上述溫度實施實驗,具有非^ 低4 2:之電池單之電池單元特性資料係與電池單元退化 非常大之情形相同。吾人並不欲僅實施一種實驗,其中溫 度係與使用溫度相同或接近由1〇t至3〇<t之使用環境,此 係因需花費大量時間供電池單元退化之故。本發明確保決 定方程式⑴較傳統程序快速。
”用以獲得方程式⑴之充電與放電週期實驗係以將電壓 範圍設為與安裝有u_i〇n電池單元之真實裝置之充電條 件' 充電限制電壓Vc、放電切斷電壓w相同而實施。此 外,與真實裝置之充電電流值相同或由〇 〇33CmA至i 〇mA 之充電電流值被使用。 每週期之充電期間被設定為當實驗環境溫度被設定為 10°c至30°c時之3小時至10日,或由3日至1〇日之較佳者。 藉由將每週期之充電期間設定為所欲之3小時至1〇日或3日 至10日,每週期之電池單元退化變為和、緩使得精確準備方 程式⑴所必需之資料可有效地獲得。 當充電期間小於3小時時,Li-ion電池單元之退化緩 慢。如此·來,正確地獲得方程式⑴必需花費數百個週期 使得大量時間被耗用。在某些情形中,充電被不足夠地實 施’使得退化與不足夠充電被混合。因此,u_i〇n電池單 元之退化狀態與特性無法被適當地獲得,此亦為不希望 的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
-I丨「>1丨7 --------訂ί卜------線. (請先閲讀背vg之注意事項再Θ本頁) -20- 510977 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 t
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 當充電期間長於Η)天時,實施一週期實驗所需之時間 變長使得獲取必需資料之時間變長,此亦為不希望的。 當實驗環境溫度被設定為包括-1〇t至5它時,充電期 間被設定為短於使用於上述實驗之1(rc至3(rc,即充電期 間被設定為所欲之3小時至24小時或3小時至12小時。因為 當電池單元在低溫被充電與放電時,當充電時由於過充電 引起之設定電壓範圍内之電池單元退化變得小於當電池單 元被充電與放電於室溫時。因此,在低溫實驗之情況中, 充電放電週期數被增加以加速電池單元退化。當充電期間 之較高限制被設定為12小時時,效果亦增加。 若充電期間超過24小時,週期數將減少,使得電池單 元退化未適當地進行。此為吾人所不欲者。若充電期間短 於3小時,電池單元充電變得不足夠使得電池單元退化之 進行並不適當。此亦非所欲的。 充電與放電週期内之放電電流值被設定於〇.5CmA至 2.0CmA間。當較低限制由l.〇CmA被設定為2.0CmA時, 可更有效率地獲得資料。當放電電流小於〇.5CmA時,完 成放電將需要許多時間。當放電電流大於2.0CmA時,放 電期間變得太短。如此一來,放電容量之測量值將改變。 此外,當退化繼續時,容量可能突然減少使得方程式⑴無 法正確地被準備。 當充電與放電週期實驗被實施時,由於裝置設定之限 制,必需於充電與放電間包括一休息。 更詳而言之,為獲得方程式⑴之常數A及B,由充電 -21- 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明(I9) 電壓為Vs至CC模式充電結束所需之時間tn及放電容量Cn 在每一充電與放電週期被測量,其中電壓Vs係相等或大 於放電切if電壓且小於CC模#充電之充電限制電壓^, 放電容量Cn係藉由積分放電電流與時間而獲得,且n為分 配予每一週期之數目。而後,測量時間tn與容量被繪製 以應用至方程式⑴。 至於上述充電與放電週期實驗,大於二週期被實施以 獲得供達成高正確率之真實容量的± 2〇%之退化評估結果 所需之資料。若僅有一週期被實施,僅有兩點資料被用以 判定方程式⑴之常數A及B,使得正確退化評估變為不可 能。 下文將敘述一種用以判定電池單元是否退化之方法。 當評估容量Ce小於預定限制容量Cmin時,其判sLi_ ion電池單元為退化的。在上述方法中,此評估可藉由比 較評估指定容量Ce/Co(Co為額定容量)與限制指定容量 Cmin/Co而實施。由於此方法直接使用方程式(丨)計算 Ce/Co,因此其係較佳的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於限制谷罝Cmin,舉例言之,可以額定容量的 之值被作為供釋例使用之限制容量Cmin。(在此例中, Cmin/Co=0.6). 接著,可使用上述方法評估退化之裝置將敘述如下。 此裝置包括: 當Li-ion電池單元係以CC_CV充電方法充電時,用以 獲得由CC充電之充電電壓達到預定電壓Vs至充電條件 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(2〇 CC模式變為CV模式時所消耗之時間(的裝置;及 使用此時間t計算Li_ion電池單元之評估容量Ce之算 電路;及 ^ 用以於評估容量Ce小於預定限制容量0111111時,輸出 表示Li-ion電池單元已退化之裝置。 一裝置之組態將參照第2圖而詳細說明如下。 第2圖顯示一般電源部件之組態及安裝有u“的電池 單元之週邊設備裝置。此部件包括一包括有u_i〇n電池單 元2a、2b、及2c之電源部件丨。Li_ion電池單元〜、2b、及 2c之充電/放電與安全係由電源部件丨之電池單元控制部件 3所控制。電源部件丨包括充電由電池單元控制部件)所控 制之電池單元2a、2b、及2c之充電器4。邏輯部件5包括介 面6、CPU7、記憶體8、及鍵盤控制器9。電池單元控制部 件3經由介面6被連接至cpU7,並接收電池單元2a、2b、 及2c上之資訊與控制指令。電池單元控制部件3傳送電池 單元控制之資料至CPU7。在邏輯部件5中,CPU7與記憶 體8提供控制指令、實施操作、儲存電池單元控制資訊並 儲存資料。電池單元2a、2b、及2c之ID經由鍵盤控制器9 被輸入。線10被連接至鍵盤控制器9以傳送資料。 本發明之方程式⑴係預先儲存於CPU7或其他類似物 之可用記憶體内。或方程式⑴係儲存於必要時所增加之記 憶體晶片内。CPU提供具有一指令之電池單元控制部件3 以測量由CC模式之充電電壓充電至使用電壓範圍内之電 壓Vs至CC模式充電變為C V模式充電所經過之時間t,並 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 五、發明說明(21 ) 由電池單元控制部件3接收時間t之資料。此外,CpU7藉 由將時間t代換人方程式⑴實施計算,使cpU7獲得評估容 sCe(或汗估指定容量Ce/c〇)。若有需要,記憶體^餘存評 估容量Ce(或評估指定容量Ce/c〇)。當評估容量或評估 指定容量Ce/C〇)與預定限制容量Cmin(或限制指定容量 Cmin/Co)相比時,若Ce<Cmin (或 Ce/c〇<Cmin/c〇),則 κ ion電池單兀被評估為係退化的。退化評估之結果經由如 系統管理匯流排之線1〇應用至裝置本體。此裝置本體對此 裝置之顯不器部件顯示評估結果並於需要時使用嗶聲或其 他聲音發出警示。據此,具有供Li_i〇n電池單元用之退化 評估能力之裝置即可實現。只要本發明之退化評估可以實 施’此組態即不限於上述範圍。 本發明之方法亦可應用於Li-i〇n電池組。一乙丨“⑽電 池組之組態釋例顯示於第3圖。 第3圖顯示Li-i〇n電池組之一般電路組態,其中三個
Li-ion電池單元(12-1、12-2、及12-3)係串聯連接。 在第3圖中,11指出電池組本體且12-1、12_2、及i2-3指出Li-i〇n電池單元。13指出用以保護監看電壓、電流、 溫度及其類似物並安全地實施控制之1(:。14-1、14_2、及 14-3指出用以控制12-1、12-2、及12-3所指之每一電池單 元之充電電流之FET。14-A與14·Β指出控制電池組之放電 與充電電流之FET。且14-C指出控制由本體而來之接地電 流之FET。此等FETs將電流絕緣以防止異常誤差電流。15 指出當溫度增加太多或當電流異常大時中斷電流之溫度溶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 510977 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明(22 ) 絲之PTC(正溫度係數)元件。16指出當電流量異常增加時 中斷電流之電流熔絲。17指出加法端點、1 8指出減法端點、 且19指出用以輸出資訊及控制之端點。 在第3圖中,一計時器被安裝於IC13以保護上述安全 機構且方程式⑴係預先儲存於可用記憶體内。Ic丨3藉由使 用端點Vcc與Vss監看跨Li-i〇n電池單元12_1、12-2、及12· 3之電壓並計算當CC模式之充電電壓達到開始電壓%之時 間至CC模式充電變為CV模式充電所消耗之時間t,其中開 始電壓Vs係預先決定使其等於或大於放電切斷電壓yd且 小於充電限制電壓Vc。若有需要,IC13可使用端點vcc: 及VC1、VC1及VC2、或VC2及VSS監看每一 Li_i〇n電池單 元之電壓12-1、12-2、及12-3,或VSS監看每一電池單元 之所有電壓。而後計算時間t被代換入方程式⑴使得評估 容量Ce被計算。若有需要,額外IC可被設於電池組之適 當位置處。當評估容量Ce(或評估指定容量Ce/Co)小於預 定限制容量Cmin(或限制指定容量Cmin/Co)時,表示容量 退化之警告(在此例中為使用電子信號)被輸出至經由端點 19安裝電池組之裝置本體以於顯示器上顯示該警告或發出 聲響。 當裝置本體並未具有任何退化警告裝置時,電池組本 身即包括有輸出該警告之裝置為較佳的,舉例而言,藉由 顯不字元或影像、或發出嗶聲或聲音。此種電池組可藉由 應用本發明與傳統技術而實現。 據此,藉由細微修改現有之Li-i〇n電池組即有可能提 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25· 五、發明說明(23) 供包括根據本發明實施退化評估之裝置的Li_iGn電池組。 只要本發明之退化評估可實施,此組態並不限於上述L卜 ion電池組。 退化評估方法與包括本發明之退化評估能力之Li_i〇n 電池組可被應用至需要高可#性之裝置。藉由將本發明應 用至此等裝置,電池單元之退化狀態可被適當地理解且電 池單元可以適時之時序被更換使得裝置之問題可被避免。 然而,使用本發明之退化評估方法之Li_i〇n電池單元之任 何裝置並無問題。據此,電池單元可以於浪費最少之情形 下更換使得本發明可以被很有利地使用。 第一實施例之釋例 在下文敘述中,供Li-i〇n電池單元與Li_i〇n電池組用 之谷置評估方法、退化評估方法、及退化評估裝置將更詳 細敛述。然而,本發明並非僅限於下文所敘述之範圍。 釋例1-1 一實驗係藉由使用具有資料搜集與資料儲存能力之電 池單元充電與放電自動測試裝置而實施以獲得供稜柱形 Li-ion電池單元(其額定容量為6〇〇mAh)用之方程式。在此 實驗中使用251及0。〇兩種溫度。測試電池單元係以 6〇〇mA(充電電流比為丨〇c,! 〇CmA)放電至2 75V並以 600mA(l.〇CmA)充電至4.1V ,充電與放電之時間間隔為! 小時。即’放電與充電週期重覆5次。當溫度為25它時充 電期間為7曰,當溫度為時充電期間為3小時。 在每一充電與放電週期,由充電開始時間至CC模式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) -26- 510977 A7 B7 五、發明說明(24 〇 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 ,費 合 作 社 印 製 充電結束之消耗時間與指定容量(:11/(:0(11為每一週期所指 定之數目)被測量。在此實驗中,其假設電壓Vs與cc模式 充電開始時之充電電壓相同。 第4圖顯示所獲得之資料。第4圖顯示消耗時間〖與由 充電與放電週期實驗所得之指定容量Cn/c〇間之關係。第 4圖之4-A顯示於溫度為2 5 °C時由測試所得之資料組,且 第4圖之4-B顯示於溫度為〇°c時由測試所得之資料組。表 示評估指定容量Ce/Co之t之函數方程式⑴中之常數八與B 係由使用該資料所得以使下述方程式⑵可被準備。 Ce/Co=l .067xt° 228 (2) 嚴格言之,方程式⑵之” t”應表示為(t/1小時),即應表示 為無標度數字《然而,在方程式⑵中,為方便之故其僅簡 單表示為t。在下列方程式中亦是如此。 方程式⑵所表示之關係可由第4圖之4-c表示。 為驗證方程式⑵之正確性,下列實驗被實施。 在此貫驗中使用相同種類之稜柱形Li-ion電池單元(其 額定容量為600mAh)。測試電池單元被重複放電5次於 600mA(1.0CmA)至2.75V且以CC-CV模式充電於 60〇111八(1.0(:111八)至4.1¥充電3小時,充電與放電之時間間 隔為10分鐘。 在每一放電與充電週期,CC模式充電所需要之時間 t(小時),且放電容量Cn對額定容量600mAh之比例,即, 指定容量Cn/Co被記錄。 此等結果顯示於第5圖。第5圖顯示CC模式充電時間 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27- --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 510977 A7 ------- B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(25) 與由充電放電週期所得之指定容量Cn/C〇間之關係。如第 5圖所示,其顯示至第丨丨週期之點。在第5圖中,5-A指示 方程式⑵所表示之曲線,其係由第4圖所示之資料所得。5-B 指示具有大於5-A20%之指定容量值之曲線(假設誤差為 +20%)。5-C指示具有小於5_A2〇%之指定容量值(假設誤差 為-20%)。 如第5圖所示,每一點示資料皆於誤差範圍土 2〇〇/〇内。 此外,方程式⑵之曲線5-A相當接近每一資料點。如此一 來,可暸解者為退化評估之結果較為優良。 釋例1-2 一實驗係使用具有資料收集與資料儲存能力以獲得供 稜柱形Li-ion電池單元(額定容量為6〇〇mAh)用之電池單元 充電與放電自動測試裝置而實施。在此實驗中,電池單元 係與釋例1-1中供準備方程式用之實驗中之相同條件而重 複。在每一充電與放電週期,由充電起始時間至CC模式 充電結束所消耗之時間t(小時)與指定容量Cn/Co被測量。 在此釋例中,方程式⑴之CC模式所需之時間t内之常 數A與B及評估指定容量Ce/Co係藉由使用一組供每一〇°C 及25°C用之資料而獲得,因此下列方程式⑶被準備。 Ce/Co=1.089xt° 114 (3) 為驗證方程式⑶之正確性,下列實驗被實施。 在此實驗中,相同種類之稜柱形Li-ion電池單元(額定 容量為600mAh)被使用。此測試電池單元係以 600mA(1.0CmA))放電至2.75V且以CC-CV模式充電於 (請先閱讀背面之注意事項再 C — .訂· -L— · -•線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -28- 510977
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五、發明說明(26) 600mA(1.0CmA)至4.1V3小時而重複12次且充電與放電之 時間間隔為10分鐘。 在每一充電與放電週期,cc模式充電所需之時間t(小 時)及放電容量Cn與額定容量600mAh之比例,即指定容量 Cn/Co被記錄。 方程式⑶被應用至以類似方式所得之充電與放電週期 實驗之結果使得最大與最小誤差被求出。最大誤差為_ 。^。/。且最小誤差為-丨川%。 以相同之方式,藉由使用2組資料、3組資料、5組資 料、10組資料、11組資料及1 5組資料可各別得到每一 〇°c 與25 C之方程式。而後,每一方程式被應用至上述實驗結 果使得最大與最小誤差可被求得。據此,根據該等資料組 所得之方程式之正確性可被確定。 其結果顯示於第6圖。第6圖顯示用以準備方程式之資 料組數及誤差之絕對值寬度,其中較高限制指示最大誤差 (絕對值)且較低限制指示最小誤差(絕對值)。 由第6圖可清楚瞭解,藉由使用相當於2組或更多組供 每一 〇°C及25°C之實驗用以準備方程式之資料,正確之方 程式可被準備使得誤差範圍為± 20%。藉由使用供每一組 〇°C及25°C之實驗用之一組資料所準備之方程式,誤差可 能超過吾人所不欲之± 20%。此外,其亦透露藉由使用相 當於11組或更多組之供每一實驗用之資料所準備之方程式 正確性幾乎與藉由使用2至10組資料所準備之方程式相 同0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 510977 A7
五、發明說明(27 ) 釋例1-3 一實驗係藉由使用與釋例i _丨相同種類之稜柱形Li-i〇n 電池單元而實施以獲得方程式。在此實驗中使用兩種溫 度’ 25°C及0°C。在每一25°C及0°C之實驗中,測試電池單 元係以放電於600mA(放電電流比為i.〇c、l.OCmA)至2.75V 並於CC-CV模式以6〇〇mA(充電電流比為i.〇c,l.OCmA)充 電至4.1 V7曰,充電與放電之時間間隔為!小時。 在每一充電與放電週期,由充電開始時間至CC模式 充電結束之消耗時間t(小時)與指定容量Cn/c〇(n為每一週 期所指定之數目)被測量。根據此實驗,下列方程式⑷可 被獲得。
Ce/Co=l.〇15xt° 0794 (4) 為驗證方程式⑷之正確性,下列實驗被實施。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此實驗中,與用以準備方程式所使用之稜柱形L“ ion電池單元相同之Li-i〇n電池單元被收集與供實驗使用。 測試電池單元係藉放電於6〇〇mA( l.OCmA)至2·75 V與充電 於CC-CV模式於600mA至4.1 V3小時且充電放電間之時間 間隔為10分鐘而重複3次。在每一充電與放電週期,cc模 式充電所需之時間t(小時),及放電容量Cn對額定容量 600mAh之指定容量cn/Co被記錄。 藉由應用由此實驗所獲得之資料,方程式⑷之正確性 被驗證。 此驗證之結果顯示於第7圖。第7圖顯示CC模式充電 時間與供退化電池單元用之指定容量Cn/Co間之關係。在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -30- 510977 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 身 r 五、發明說明(20 第7圖中’ 7-A表示方程式所代表之曲線。供顯示比較用 之7-B表示釋例1-1中所準備之方程式⑵所代表之曲線。7_ C表示具有小於方程式⑷之指定容量值20%之曲線,即, 表示-20%之誤差之曲線。 如第7圖所清楚顯示,曲線7-B指示方程式⑵存在於非 常接近每一獲得資料之處,其顯示該評估之正確性相當 高。另一方面,關於由此釋例所得之方程式⑷,該曲線偏 離為料相當多。此外’關於該方程式⑷,資料係位於低於 -20%誤差之處,其係吾人所不欲的。即,其可瞭解者為 釋例1 -1所準備之方程式⑵較本釋例所準備之方程式⑷更 適用於容量評估。 釋例1-4 一實驗係藉由使用與釋例1-1相同種類之稜柱形Li-i〇n 電池單元而實施以獲得方程式。在此實驗中使用兩種溫 度,25°C及0°C。在每一 25°C及0°C之實驗中,測試電池單 元係以放電於600mA(放電電流比為1.0C、l.OCmA)至2.75V 並於CC-CV模式以600mA(充電電流比為1.0C,l.OCmA)充 電至4.1 V3小時,充電與放電之時間間隔為1小時重複5次。 在每一充電與放電週期,由充電開始時間至CC模式 充電結束之消耗時間t(小時)與指定容量Cn/Co(n為每一週 期所指定之數目)被測量。根據此實驗,下列方程式⑸可 被獲得。
Ce/Co=1.046xt° 219 (5) 為驗證方程式⑸之正確性,下列實驗被實施。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •31- -------------裝--------訂. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510977
五、發明說明(29) 在此實驗中,與用以準備方程式所⑸使用之稜柱形 Li-ion電池單元相同之Li-ion電池單元被收集與供實驗使 用。測試電池單元係藉放電於6〇〇mA(l .OCmA)至2·75 V與 充電於CC-CV模式於600mA(o,lCmA))至4.1V30日且充電 放電間之時間間隔為10分鐘而重複4次。在每一週期,CC 模式充電時間(小時),及放電容量Cn對額定容量600mAh 之指定容量Cn/Co被記錄。 藉由應用由此實驗所獲得之資料,方程式⑸之正癌性 被驗證。 此驗證之結果顯示於第8圖。第8圖顯示CC模式充電 時間與供退化電池單元用之指定容量Cn/Co間之關係。在 第8圖中,8-A表示方程式⑸所代表之曲線。供顯示比較 用之8-B表示釋例1-1中所準備之方程式⑵所代表之曲線。 如第8圖所清楚顯示,本釋例所準備之方程式⑸之曲 線與釋例1 -1所準備之比較釋例之方程式⑵皆位於資料附 近,其顯示該二方程式具有所欲之高正確性。更精確言之, 其可發現方程式⑵較方程式⑸致動更為精確之退化評估。 因此可知3日至10日之充電週期範圍較3小時至丨〇曰之範圍 更適於測試較高溫度。 釋例1-5 一實驗被實施以供18650尺寸之圓柱形Li_ion電池電 元用(其額定容量為1400mAh)。在此實驗中,兩種溫度, 3 0 C及5 °C被使用。測試電池單元係藉放電於 2800mA(2.0CmA)至2.75V與充電於CC-CV模式於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再@本頁) II太 訂il·------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 510977 A7 ------- 五、發明說明(3〇 ) 1400mA(1.0CmA))至4·1ν且充電放電間之時間間隔為H、 時而重複4次。當溫度為30°C時,由2.5小時至11曰之7個 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 值被使用以供每一週期之充電期間之用。該7個值被顯示 於第9圖。當溫度為5。〇時,每一週期之充電期間被設定為 5小時。 在每一充電與放電週期内,由當充電電壓為3.50V至 cc模式充電結束所消耗之時間t(小時)與指定容量(:11/(:〇被 1 記錄。 此實驗係實施21日。方程式⑴内t之常數a與B及Ce/Co 係由使用30°C之資料組數及由此實驗所獲得之相同數目之 資料組數而決定。當相當於或大於由每一 3(^c及5°c所獲 得之5組資料時,方程式係由每一 3〇它及5°c之5組資料而 準備。 此外’當充電期間在30°C實驗溫度時被設定為7日時, 另一實驗被實施其中充電電流被設定為 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46mA(0.033CmA)。由3.5V之充電電壓至CC模式充電結束 所經過之時間t可被獲得。因此,可使用i400mA(1.0CmA) 於CC模式充電時間,並使用46mA(0.033CmA)之充電電流 而獲得CC模式所需時間之轉換比t(1.0)/t(0.033) = 0.030。 另,下列實驗被實施。 在此實驗中,一使用過之18650尺寸圓柱形Li-ion電 池單元(其額定容量為13 50mAh)被收集且被設於充電與放 電自動測試裝置中。而後,CC-CV充電方法之充電被實施, 其中充電限制電壓為4.1V,充電電流為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510977 A7 ___________B7___— 五、發明說明(Ή ) 44.6mA(0.033CmA),且充電期間為7曰。而後,放電被實 方也其中放電電流為2700mA(2.0CmA)且放電切斷電壓為 2.75V。其次,由充電電壓為3·5ν至cc模式充電結束所消 耗之時間t(小時)與放電容量Cm與額定容量c〇之比例,即 指定容量Cm/Co皆被記錄。而後,由 t=t’x(t(1.0)/t(0.033))=0.030t’所求得之值被代入上述每一 方程式以計算評估指定容量Ce/C〇。而後,可求得
Err=(Ce/Co-Cm/Co)之絕對值,即評估指定容量ce/c〇與實 際測量指定容量Cm/Co之差之絕對值。 其結果顯示於第9圖。第9圖為顯示用以準備此釋例之 方程式、供每一實驗用之資料組數目、準備得之方程式及 應用方程式計算所得之評估誤差絕對值之每一週期之每一 充電期間之圖表。 第9圖清楚顯示,當充電期間為用以準備本發明之方 程式所需之3小時至1 〇日之情況時,評估誤差為顯示所欲 咼正確率之± 20%内。另一方面,當充電期間小於3小時 或大於10時,發生超出± 20%之較大之誤差,其顯示評估 正確率有問題。 釋例1-6 此貫驗係以18650尺寸之Li-ion電池單元(其額定容量 為1400mAh)而實施。在此實驗中,測試電池單元係以 2800mA(2.0CmA)放電至 2.75V,並於 CC-CV模式以 1400mA(1.0CmA)充電至4.1V,充電與放電之時間間隔為夏 小時而重複5次。在此實驗中,較高溫度測試之溫度 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------- f請先閱讀背面之注意事項再本頁) 本 .線- -34- 510977
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 — --------B7____ 五、發明說明(32 ) °C ’且較低溫度測試之溫度為-ll°c、-10°c、〇°C、5°C、 6 C、及15 C較高溫度測試之充電期間為7日且較低溫度測 試之充電期間為5小時。每一溫度係重複實施2次。在每一 週期中’ CC模式充電之消耗時間t(小時)與指定容量Cn/Co - 被記錄。 方程式⑴之t及Ce/Co等常數a與B係使用較高溫度測 試與較低溫度測試用之二組資料而決定。如此一來,可獲 讚得六個方程式。 此外,如另一較高溫度測試所示,除充電電流 46mA(0.033CmA),而非 1400mA(1.0CmA),且充電限制電 壓為3.5V而非4.1V外,此測試電池單元係重複於上文所述 條件。因此,即可得到使ffll40〇mA(1〇CmA)之消耗時間 與使用46mA(0.033CmA)之消耗時間之轉換比, t(1.0)/t(0.033)=0.029。 此外,下述實驗被實施。 在此實驗中,一使用過之1865〇尺寸之圓柱形Li」〇n 電池單元被使用並設置於充電與放電自動測試裝置内。而 後CC-CV充電方法之充電被實施’其中充電限制電壓為 4.1V、充電電流為44.6mA(0.〇33CmA)、且充電期間為7曰, 如同釋例1-5之相同情況。接著,放電被實施,其中放電 電流為2700mA(2.0CmA)且放電切斷電壓為2·75ν。而後, 自充電電壓為3.5至CC模式充電結束所消耗之時間t,(小時) 及放電容量Cm與額定容量Co之比,即指定容量Cm/c〇, 被記錄。 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
510977 A7 ------------- 五、發明說明(33 ) 以t=t’ x(t(i·0)Α(0·033))=0·029ί,計算所得之值被代換 至上述六個方程式之每一個,因此可計算評估指定容令 Ce/Co,其中t(i.0)/t(0.033)=0.〇29為上述之轉換比。而後, En-(Ce/C〇-Cm/Co)之絕對值,即評估指定容量Ce/c〇及實 際測量指定容量Cm/Co間差值之絕對值可藉此求得。 其結果顯示於第1 〇圖。第1 〇圖顯示用以準備此釋例之 方程式之較低溫度測試所用之每一溫度,及應用該等方程 式所計算得出之評估誤差絕對值。 由第10圖可清楚顯示,當較低溫度測試之溫度被設定 為-10°C至5°c且較高溫度與較低溫度測試間之溫度差值相 等或高於15°C時,評估誤差為± 20%之内,其顯示所欲之 南正確性。 釋例1-7 在此釋例中,使用固定電流及固定電壓充電(CC-CV) 方法充電電池組並實施電池組容量與退化評估之充電器被 製造並說明。 此電池組包括三個串聯連接之稜柱形乙丨-丨抓電池單元 (每一電池單元之額定容量皆為60mAh)。在用以充電電池 組之充電器所用之CC-CV充電方法中,充電限制電壓為 12.3V、充電電流為600mA(1.0CmA)、且用以結束充電之 閥值之充電結束電流為60mA。 此充電器之示意圖顯示於第11圖。即,第11圖顯示根 據此實施例之充電器組態。如第11圖所示,充電器20藉由 端子22及23被連接至公用電源。Li-ion電池組24可經由端 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ί請先閱讀背面之注音?事項再本頁) 訂il·------線 «· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36· 經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 合 作 社 印 製 510977 A7 ____B7_ 五、發明說明(34 ) 子25及26連接至充電器20而充電。電池組24係以下述方式 進行充電。 充電^§ 2 0將公用電流源21所提供之電流藉由整流器2 7 轉換為直流電流。充電器20藉由電源微處理器29及充電控 制微處理器3 0於監看充電電流、電池組電壓時控制上述充 電條件,並以熱敏電阻28監看溫度。此外,充電器20藉由 使用電源微處理器29及充電控制微處理器3〇而實施檢測用 及避免過充電、過放電、異常大電流、異常電池組溫度增 加及其他類似狀況用之控制。 充電係由開關3 1於充電完成或於異常狀況發生時停 止。充電完成或異常狀況係使用充電控制微處理器30而顯 示於顯示部件32。顯示部件32包括可指示充電狀態之 LEDs(發光二極體)(紅色係用以指示充電狀態、綠色係用 以指示充電完成);可指示退化評估結果之LEDs(紅色係用 以指示應更換電池單元、黃色係用以指示近期應更換電池 單元、綠色係用以指示無需更換電池單元);及以數字顯 示退化評估結果與異常事項之LCD(液晶顯示器)。 至於用以指出充電狀態之LEDs,綠色LED僅於充電 完成時發光。在充電期間,紅色LED發光。另一方面,即, 在異常狀況時,兩個LEDs皆不發光。 關於用以指出退化評估結果之LEDs,紅色LED於評 估指定容量Ce/Co小於60%實發光,其代表電池組應以新 電池組更換。黃色LED於評估指定容Ce/Co等於或大於60% 小於70%時發光,其指出電池組應依使用條件而於數月内 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — II---^-------I — II---I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -37- 510977
五、發明說明(35) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 更換。綠色LED於評估指定容量Ce/c〇大於7〇%時發光, 此係因電池組係新的或可·長時間使用而無需更換電池組之 故〇 LCD(液晶顯示器)被提供以字元顯示資訊之用。舉例 而言’電池組之錯誤連接,安全警告資訊及其類似物被顯 示於LCD ’藉此即可確知正常充電係困難的。此外,退化 評估結果被顯示於LCD。詳而言之,在公用電源無預警地 停止供應電力的情況中,電力係由放置於充電器内之電池 組所供給使得公用電源之故障資訊僅於電池組之電壓高於 8.25V時顯示。 為實施本發明之退化評估,實施方程式⑵及顯示於第 12圖之程序之程式預先被儲存於充電控制微處理器3〇内。 退化評估係藉由使用内部計時器於監看電池組電壓時測量 CC充電時間t並將時間t代換入方程式⑵。評估結果被顯示 顯示器部件32。 至於本釋例之充電器,由於在完全放電後並不需實施 充電,退化評估係以下述方法實施。 與時間有關之充電電壓改變資料係預先儲存於充電控 制微處理器。電池組電壓係由充電開始時被監看。時間測 量開始於當充電電壓變為高於開始電壓且最接近介於或等 於8.25V(2.75V/電池單元)與12V(4.0V/電池單元)間之 8·25 + 0·15χη(η為整數,0$nS25)之值且以〇」5之速度增 加。而後,由充電電壓達到充電限制電壓12·3ν所消耗之 時間t”被測量(直至CC模式充電結束而後,由上述開始 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -ϋ n H ϋ I I ϋ 一:口, ϋ n I ϋ n · (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 線 « -38- 510977 A7 __ B7 發明說明(36) 電壓至12.3V所經過之充電時間t”藉由使用儲存於充電控 制微處理器30内之電壓輪廓資料被轉換為cc模式由8.25V 變為12.3V所經過之充電時間t。 而後,儲存於第12圖所示之充電控制微處理器3〇内之 供退化評估用之程序將敘述如下。 (步驟A)充電係藉由將電池組放置於充電器而開始使 得電池組電壓被監看。無論電池組電壓V是否達到滿足 ν=8·25 + 0·15χη (n為整數,〇$η$25)⑹之值,其皆被監 (步驟B)當電池組電壓達到滿足方程式⑹之值時,時 間測量開始。時間被計算直至電池組電壓達到充電限制電 壓。 (步驟c)當電池組電壓達到充電限制電壓12·3ν時, 時間測量結束。當充電開始電壓為放電切斷電壓8 25¥時, 測量時間t係供退化評估之用。 經濟部智慧財產局-M工消_費合作社印製 (步驟D)當充電開始電壓高於8 25V時,測量時間藉 由比較測量資料與預先儲存之關於時間之電壓改變資料而 被轉換為由電池組電壓由8.25V改變至12·3 V所取之CC模 式充電時間。此轉換時間t被用以供退化評估之用。此時 間t被代換入方程式⑵使得評估指定容量Ce/C(^計算。 (步驟E)計算結果被顯示於LCD及LED上。根據評估 指定容量,紅色、黃色、及綠色LED中有一發明。與此同 時 數值被顯示於LCD上。該值被顯示於該LCD上30秒 且LED發光該充電器被連接至該公用電源。 510977 A7 _ B7 五、發明說明(37 ) 藉由使用充電器,可充電相同型式之已使用電池組。 退化評估結果於充電開始後4.5分鐘顯示。” 65%”被顯示 於LCD上且黃色LED發光。充電於2.5小時完成。而後, 已充電電池組被安裝於電池組充電放電自動測試裝置使得 固定電流放電被實施,其中放電電流被設定為 600mA(1.0CmA)且放電切斷電壓被設定為8.25V。根據該 測試此放電容量為414.2mAh。此值相等於指定容量之 69%,其顯示容量評估之誤差約為4%。 據此,其可清楚顯示具有本發明之能力之充電器可以 高正確率評估退化。 釋例1-8 第3圖所顯示之Li-ion電池組被製造。此Li-ion電池組 可被安裝於具有可於充電限制電壓為12.3V、充電電流為 600mA(1.0CmA)、且充電結束電流為60mA之條件下實施 CC-CV模式充電之能力之可攜式資訊終端。此電池組包括 三個串聯連接之稜柱形Li-ion電池單元(其額定容量為 600mAh)12-l、12-2、及12-3。方程式⑵與如釋例^所述 之充電電壓與時間之改變之資料被儲存於供保護用之1(:内 使得充電電壓由8.25V改變為12.3V時之CC模式充電時間 可被計算,即使電池組電壓於充電開始時間係高於8.25V 之放電切斷電壓。 此外,一程式被儲存於Icl3内以供保護之用。根據此 程式’下列程序被實施。跨電池單元之電壓被以Vcc與vss 監看。時間測量係開始於充電電壓變為高於充電開始電壓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 — l·------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- B7 B7 經濟部智慧財產局員工消潢合作社印製 五、發明說明(38)
Vs時且最接近8·25+〇·15χη(η為整數,κη^25)之高於充 電開始電壓Vs之值,其中充電開始電壓Vs係預先決定為 等於或高於放電切斷電壓Vdd並低於充電限制電壓Vc。而 後,充電電壓達到充電限制電壓123¥時之消耗時間t,,被 測量。而後,時間t”被轉換為電壓由8 25乂變為12·3ν時之 CC模式充電時間t。時間t被代換入方程式⑵使得評估指定 容量Ce/Co可被計算。 電池組係配置為結果可輸出至可攜式終端本體以經由 端點19顯示於可攜式終端之lcd上。 在LCD上一指示評估結果之數值被顯示為%與一橫 條,其中該橫條中相當於%值比例之部份係以彩色顯示。 用以進行退化評估之指令係由終端本體提供與充電同 時開始。實施退化評估之程序與第12圖所顯示者相同,僅 有欲傳送至本體之結果不同,此係因結果係顯示於終端之 顯示器上之故。 電池組係安裝於可攜式資訊終端且使用1小時。而後, 電池組之充電係藉由將終端連接至公用電源而開始。電池 組之評估結果在充電開始後被顯示為87%。在檢知充電完 成之指標已顯示後,資訊端被切斷電源且電池組被由終端 移除。而後,電池組被以使用適當碼而連接至電池組充電 放電自動測試裝置,且放電容量係藉由將電池組放電於放 電電流為600mAh(1.0CmA)且放電切斷電壓為8.25V之條件 所測付。放電容量為5 34·6mAh,其為指定容量之89.1 %。 如此一來,評估誤差為+2.1%。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — — ·1111111 ^ I I I I I I I I (請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) •41·
因此,其清楚顯示本發明之電池組退化評估能力可提 供具有高正確率之結果。 第二實施例 其次,本發明之第二實施例將敘述如下。在第二實施 例中’谷量评估係使用將第一實施例之方程式簡化之方程 式而實施。 弟二實施例之概要 第二實施例之概要將於下文敘述。 根據第二實施例之Li_ion電池單元之容量評估方法包 括下列步驟: 當Li-i〇n電池單元係以固定電流與固定電壓充電方法 (於下文敛述中’固定電流與固定電壓充電方法將以cc-Cv 充電方法稱之)而充電時,獲得由當固定電流充電之充電 電壓(於下文敘述中,固定電流充電將以cc充電稱之)達到 預設電壓Vs之時至充電電壓達到充電限制電壓Vc時所消 耗之時間t,其中充電電流係等於或小於c〇/(2〇小時),其 中Co係Li-i〇n電池單元之額定容量;及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用方程式Ce/Co=At+B⑺計算Li-ion電池單元之評 估指定容量Ce/Co,其中Ce為Li-i〇n電池單元之評估容量, 且A與B為正常數。 即’當以第1圖所顯示之CC-CV充電方法實施充電時, 由充電時間達到電壓Vs時之時間至cc充電開始(即,充電 電壓達到Vc)時所消耗之時間t被監看,其中電壓vs係介於 或等於放電切斷電壓¥(1與充電限制電壓Vc。而後,Li-ion 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -42- 510977 五、發明說明(4〇 電池單元之評估指定容量Ce/C0可使用t而由方程式⑺計算 出。 在此情形下’固定電流1(:被設定為小於或等於c〇/(2〇 小時)以正確評估電池單^之容量。若充電係藉由使用大 於此之電流而實施’使用方程式⑺所得之容量評估誤差將 變大。 此外,其係較佳者為本發明之容量評估目標之Li_i〇n 電池單元為使用於每一充電期間為等於或短於3〇曰之Li_ ion電池單元。當充電期間長於3〇曰時,大評估誤差可能 因為由於過充電而致之退化程度改變而發生且電池單元元 件材料之退化與時間變為明顯。 詳而言之,時間測量開始時之充電電壓Vs係等於或 高於放電切斷電壓Vd,且至少係低於充電限制電壓ve 0.2V係較佳的。當電壓Vs與充電限制電壓¥〇間之差小於 0.2V時,測量時間t變短使得大評估誤差可能發生。 此貫施例之方程式被僅於電池單元退化為放電容量c 等於或大於額定容量50%之狀態時才應用於容量評估,其 中放電容量C係藉由積分放電電流與當放電係由完全充電 狀態至放電切斷電壓Vd時之時間而獲得。當電池單元大 量退化使得指定容量C/Co低於50%時,消耗時間t與指定 容量C/Co之關係並未如方程式⑺所示變為線性,因此使 用方程式所得之容量評估誤差變大,其係吾人所不欲的。 方程式⑺表示安裝有應用此方程式之Li_i〇n電池單元 或充電器之充電條件之固定電流(CC)充電模式内之時間t 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 線· 經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 潢 合 作 社 印 製 -43- 五、發明說明(41 ) 與在該充電條件下之評估指定容量Ce/Co間之關係。去供 獲得方程式⑺之CC模式之充電電流值與該裝置或充電器 之CC模式充電電流值不同時,則有需要實施下列程序。 時間t係預先於每一充電條件下獲得。而後,在獲得 te/tm之比例後,其中時間te係於準備方程式⑺之情形下獲 得,且時間tm係於相當於裝置或充電器之情形下,藉由 將比例te/tm代換入方程式⑺乘上側量時間之結果。其理 由與第二實施例中所述者相同。 如第一實施例所示之情形,最適當之情況為藉由使用 與實施容量評估之Li-i〇n電池單元或電池組相同種類之電 池單元或電池組決定常數A與B。 如此一來,在此實施例中,正常數入與B可藉由下列 步驟而計算·· 藉由使用相同種類之Li-i〇n電池單元作為容量評估目 標之Li-i〇n電池單元,重複充電與放電週期至少等於或大 於3次,其中充電與放電週期包括以cc_cv充電方法充電 之3日至10日之充電期間、放電期間、必要時於充電期間 與放電期騎設之休息㈣,其中充電期間之充電電流係 等於或小於Co/(20小時),放電期間之放電電流係由c〇/(5 小時)至Co/(〇.5小時),且預設放電切斷電麼v_用於該 放電期間; 獲得由CC充電之充電電麼達到預定電麼_夺至充電 電麼達到充電限制_vc時所消耗之時間加及每一週期之 放電容量Cn ;及 510977 A7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 •費 合 作 社 印 製 五、發明說明(42 由消耗時間tn與放電容量Cn決定常數a與b之值。 為更詳細吕之’與容量被評估之Li“〇n電池單元種類 相同之電池單元或電池組被使用。充電係以cc_cv充電方 法而實施,其中電池單元係使用等於或小於 0.05CmA(Co/20小時)之固定電流而充電,直至充電電壓 達到充電限制電壓V c,而後充電係使用固定電壓或持續。 充電期間被設定為3日至30日。關於放電,放電電流被設 定為2CmA至20CmA(由Co/5小時至Co/0.5小時),且放電 切斷電壓Vd被設定為與容量被評估之電池單元相同。如 有而要’在充電與放電間設有休息。此週期重複至等於或 大於3次。而後,由CC充電之充電電壓達到預定電壓¥8時 至C C模式充電結束(當充電電壓達到充電限制電壓v c時) 時所消耗之時間tn及每一週期之放電容量Cn被記錄,其中 Vs介於Vd與(VC-0.2V)間且Cn係藉由積分放電電流與時間 而獲得。而後,常數A與B之值係以消耗時間tn與充電容 量Cn之決定。 即,方程式⑺之左側被代換為Cn/Co且右側之t被代換 為tn。而後,常數A與B被決定使得方程式可表*Cn/c〇與 tn間之關係。 每一週期之充電期間被設定為3曰至30曰。藉由以此 方式設定充電期間,每一週期之電池單元退化變為適當使 得為正確準備方程式⑺所需之資料可有效率地獲得。若每 週期之充電期間超過30日,由於過充電而致之退化程度變 大且電池單元元件材料之退化程度將隨時間而變大。如此 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -45- --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(43 ) 一來’時間tn與指定容量Cn/Co間之關係並未變為以方程 式⑺表示之線性關係(假設Cn/Co可代換於於左側且tn可代 換入右側之t)。因此,藉由使用以該資料決定常數a與b之 方程式可能發生大誤差。 此外,當每週期之充電期間小於30曰時,每週期所消 耗之時間變長,因此需花費許多時間獲得必要資料。 另一方面,當每週期之充電期間短於3曰時,因充電 與放電週期而致之電極退化變大且由於過充電所致之退化 程度變小。當常數A與B被決定為此條件且容量評估係藉 由使用具有常數A與B之方程式⑺而實施時,容量評估誤 差在目標電池單元被使用而使每次使用之放電與充電條件 皆不同之情況下變大,除非目標電池單元被使用使得充電 與放電頻繁實施。 充電與放電週期内之放電電流被設定於〇.2Cm A至 2.0CmA間。當放電電流被設定為〇.2CmA至2.〇CmA時, 資料可更有效率地獲得。當放電電流小於〇 2CmA時,完 成放電所需時間將增加,其係吾人所不欲的。當放電電流 大於2.0CmA時,放電所需之時間變短而使放電容量之測 量值可能改變且當退化持續時容量突然減少。如此一來, 方程式⑺並未正確準備,而其係吾人所不欲的。 當實施充電與放電週期實驗時,若有需要,例如由於 裝置設定限制之故可於充電與放電間休息預定時間。 在每一充電與放電週期中,由充電電壓為電壓%至(:〇 模式結束所消耗之時間t與由放電所獲得之充電指定容量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---7 丨---;---------------訂·丨^-------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -46- 510977 A7 〇
經濟部智慧財產局員工消j合作社印製 五、發明說明(44
Cn/Co被測量,其中電壓Vs為由放電切斷電壓…至低於充 電限制電壓VcO·2V之(Vc-0.2V)。而後,時間t與指定容量 Cn/Co被標記因此常數A與B可藉由對方程式⑺應用時間^ 與指定容量Cn/Co而獲得。 在充電與放電週期實驗中,週期重複至等於或大於3 次以獲得施間tn之資料及獲得容量評估Ce之正確結果所需 之指定容量Cn/Co,因此Ce位於實際容量之± 2〇%界限内。 當該週期僅重複兩次時,僅獲得兩點供決定常數A與 B之資料因此正確容量評估變為不可能,其係吾人所不欲 的0 實施充電與放電週期實驗之溫度條件並未特定。然 而,吾人較希望者為該實驗係實施於製造商所建議之u· ion電池單元之溫度範圍之溫度範圍内。當實驗溫度與實 際使用溫度相差很大時,該容量係藉由使用表示放電容量 與溫度間之關係之資料而校正。 其次,使用上述方法之用以執行退化評估之退化評估 裝置將敛述於下。 該裝置包括: 當Li-i〇n電池單元係以cc_cv充電方法而充電時,用 以獲付由當CC充電之充電電壓達到預設電壓vs時至當充 電電壓達到充電限制電壓Vc時所消耗之時間(之裝置;及 藉由使用方程式Ce/Co=At+B計算Li-i〇n電池單元之評 估指定容量Ce/Co之算術電路,其中Ce為Li_i〇n電池單元 之评估容量、Co為Li-i〇n電池單元之額定容量、且入與]5 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
•47- 510977 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明(45 ) 為正常數。 用以根據評估指定容量Ce/Co評估Li-ion電池單元之 退化狀態之算術電路;及 用以顯示藉由該評估電路所得之評估結果或用以產生 警示Li-ion電池單元之退化之警告之裝置。 舉例言之,第一實施例中所述之裝置可參考第2圖而 作為退化評估裝置用。在此實施例中,方程式⑺被使用。 此外’供Li_i〇n電池單元用本發明之容量評估方法可 藉由於需要時在電池組内提供控制微處理器與額外記憶體 而應用於電池組。第3圖所顯示之電池組為應用容量評估 方法之電池組釋例。在此實施例中,方程式⑺被使用。藉 由使用方程式⑺,容量評估方可以較簡單之計算獲得。 如同第一實施例,退化評估方法與包括有本發明之退 化評估能力之Li-i〇n電池組可應用至要求高可靠性之諸如 備份電源等裝置。藉由將本發明應用至裝置,電池單元之 退化狀態可適當地理解且電池單元可以適當時序交換使得 裝置之問題可被避免。使用採用退化評估方法之Li_i仙電 池單元或具有退化評估能力之Li_i〇n電池組之裝置即無問 題。據此,電池單元可以最小浪費而交換因此使用本發明 具有相當利益。 釋例 供Li-ion電池單元用之容詈輝/士 +、Α 州合I疔估方法、退化評估方 法、及退化評估裝置將於下文中詳 τ汗、、、田5兒明。然而,本發明 之範圍並限於下列釋例。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G X 297公爱— (請先閱讀背面之注意事項再 %· :填寫本 I ϋ ·ϋ I n ί I 一I an n ϋ ϋ . 頁) 線- •48- 510977
釋例2-1
經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 ,費 合 作 社 印 製 實驗係使用電池單元充電與放電自動測試裝置而實 ^ ’違裝置具有資料收集與資料儲存能力以獲得供圓柱形 Li-ion電池單元(1865〇型,額定容量為i35〇mAh^之方程 式。在此實驗中’測試係於饥進行。測試電池單元係以 1350mA放電至 2.75V並於 CC-CV模式以 45mA(0.033CmA) 充電至4.1V30日而重複5次,《電與放電之時間間隔為η、 時。 在每一充電與放電週期,由充電開始時間至CC模式 充電結束所消耗之時間t(小時)與放電容量c與額定容量c〇 之比之指定容量C/Co被測量,其中放電容量c係由積分放 電電流與時間而加以計算。 第13圖顯示所獲得之資料。第13圖顯示藉由充電與放 電週期實驗所得之消耗時間與指定容量c/c〇之關係。在 此圖中“〇”顯示所獲得之資料。為t之函數並表示評估 指定容量Ce/Co之方程式⑴中之常數a與b係使用該資料而 得,因此可獲得下列方程式⑻。
Ce/Co=0.0263 xt+0.207 (8) 嚴格言之,方程式⑵中之t應表示為(t/1小時),即,應以 無因次表示。然而,在方程式⑻中,其係因方便之故而簡 化表示。相同之原因亦適用於下述方程式。 方程式⑻可表示為第13圖所示之線段。 為證明方程式⑻之正確性,將實施下列實驗。 在此實驗中,使用相同種類之圓柱形Li-ion電池單元 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -49- 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(47) (其額定容量為1350mAh)。測試電池單元係重複以 13 50mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式以 45mA(0.033CmA)充電至4.1V30日,充電與放電之時間間 隔為10分鐘。 在每一充電與放電週期,CC充電時間t(小時)、及放 電容量C與額定容量1350mAh之比,即指定容量C/Co被記 錄。 此實驗之結果以“”顯示於第13圖。如第13圖所 示,以數個“·”所顯示之資料相當接近以線段所表示之 方程式⑻,其意味容量評估結果係正確的。 為產生比較,另一實驗被實施以準備一與如上述實驗 所述之條件相同,僅充電電流為135mA(0.1CmA)之方程 式。第14圖顯示所獲得之指定容量C/Co與至cc模式充電結 束所消耗之時間t間之關係。如第14圖所清楚顯示,當充 電電流大於0.05CmA時,指定容量C/Co並未與時間成線性 關係,其表示並未準備一正確方程式。 釋例2-2 充電與放電週期實驗被實施,其中最高可於與釋例2_ 1相同之條件而使用4個稜柱形Li-ion電池單元(額定容量為 600mAh)之條件下重複5次,其充電電流為 20mA(0.033CmA)、放電電流為 600mA(l.〇cmA)、及充電 期間為2.5日、3日、30日、及35日。而後,根益 文供母一充電期 間用之方程式係以如釋例2·1所示之相同步驟而準備以供 153日用。 7 丨· Γ---------------訂— 1^-------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -50· A7 B7 五、 發明說明(48 經濟部智慧財產局-S工消1合作社印製 因此’以此方式準備之充電期間為2·5日之方程式為·· Ce/Co=〇.〇〇961xt+〇.704 (9), 以此方式準備之充電期間為3曰之方程式為: Ce/Co=〇.〇i67xt+0.485 ⑽,且 以此方式準備之充電期間為3〇曰之方程式為: Ce/Co=〇.〇18〇xt+〇.447 ⑼ 在充電期間為35曰之情況中,充電與放電週期係重複 一方程式係使用兩週期之資料所準備而得·· C e/C 〇=0.00627 xt+〇.8〇1 ⑽ 為評估所獲得方程式之正確性,下列實驗被實施。 由一手機中移除之稜柱形電池單元(其額定容量為 600mAh)以連接每一陰極端與陽極端至電池單元充電與放 電自動測試裝置之方式被放置於該裝置内。而後,電池單 元以200mA(0.03 3CmA)被充電於CC-CV模式至4.1V1曰。 在休息1小時後,電池單元被放電於6〇〇niA(1.0CmA)至 2.75V。而後,CC充電所用時間t(小時)與放電容量c與額 定容量之比,即指定容量C/Co,被記錄。根據此實驗, 時間t為15.31小時且指定容量C/Co為63.5%。 CC充電時間t= 15.31(小時)被代換至方程式⑼、⑽、 ⑼、及⑽。而後,可由每一方程式獲得評估指定容量Ce/c〇 及评估誤差 Err=C/Co-Ce/Co=0.635-Ce/Co。 因此,相當於充電3日之方程式⑽之評估指定容量 Ce/Co為74.1%,相當於充電30曰之方程式⑼之評估指定 容量Ce/Co為72.3%,且評估誤差Err各自為-10.6%及- 2次 I I I I ^ · 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •51- 510977
五、發明說明(49) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8.8%。該二誤差皆位於± 2〇〇/0之内。如此一來,其透露可 藉由使用方程式⑽與⑼實施良好評估。 另一方面,當相當於充電2.5曰之方程式⑼被使用時, 評估指定容量變為851%且評估誤差變為_21·6%。此外, 當相當於充電35曰之方程式⑽被使用時,評估指定容量變 為89.7%且評估誤差變為262〇/(^因此,由於誤差太大兩 者皆無法使用。 為進行比較之用,下列方程式係由充電3日之實驗之 初始2週期資料所準備,
Ce/Co=〇.〇〇579xt+0.819 (13) 而後’評估指定容量Ce/Co及評估誤差En*係藉由將 t-15 · 3 1代換入方程式⑽而計算出。因此,評估指定容量 Ce/Co為90.8%且評估誤差Err為-27.3%,其透露良好之方 程式並無法僅由2週期之資料獲得。 釋例2-3 充電與放電週期實驗被實施於與釋例2-1相同之條 件’不同者為其僅使用四個圓柱形Li-i〇n電池單元(1865〇 型、額定容量為1350mAh)及使用四種放電電流, 135ma(0.1CmA)、270mA(0.2CmA)、2700mA(2.0CmA)、 及3000mA(2.2CmA)。而後,每一放電電流用之方程式係 藉由與釋例2-1相同之步驟而準備。 該等結果顯示於第15圖。在第15圖中,“I% Γ,指出 表不方程式:
Ce/Co=0.00918xt+0.727 (14) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
..........I --------訂---r I-----線· (請先閲讀背面之注意事項再^寫本頁) t填寫太 -52- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510977 A7 ___ B7 五、發明說明(5〇) 之線段,其係由放電電流為〇· 1 CmA之實驗中所準備得。 “15-2”指出表示方程式:
Ce/Co=〇.〇242xt+0.25 5 (15) 之線段’其係由放電電流為〇.2CmA之實驗中所準備得。 “15-3”指出表示方程式:
Ce/Co=〇.〇205xt+〇.372 (16) 之線段’其係由放電電流為2.0CmA之實驗中所準備得。 “15-4”指出表示方程式:
Ce/Co=〇.〇521 xt-0.5 52 (17) 之線段,其係由放電電流為2.2CmA之實驗中所準備得。 為驗證所獲得方程式之評估正確性,下列實驗被實 施。 一使用於膝上型電腦之Li_i〇n電池組被拆卸且圓柱形
Li-ion電池單元(18650型,額定容量為i350mAh)被移除。 接著,錯被焊接至陰極端子與電池單元側(陽極),sLi“〇n 電池單元被設置於電池單元充電與放電自動測試裝置中。 而後,電池單元以45mA(0.033CmA)被充電於CC-CV模式 至4.1V1曰。在休息!小時後,電池單元被以 1350mA(l.OCmA)放電至2.75V。其次,CC充電所需時間t(小 時)及放電谷1C與額定容量c〇之比,即指定容量c/c〇, 被獲付。根據此貫驗,時間t為19 · 3 4小時且指定容量c/C 〇 為0.67卜 所獲得之時間t=19.34(小時)被代換入方程式⑽、⑽、 ⑽、及⑼。而後,評估指定容量Ce/Co及評估誤差 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -53- Μ 0977 Α7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(51 _Eir=C/Co-Ce/C〇=0.671-Ce/Co可由每一方程式求得。 因此,由相當於放電電流為〇.2CmA之方程式⑽所獲 得之評估指定容量Ce/Co為72·3%且評估誤差Err為·5·2%。 由相當於放電電流為2.0CmA之方程式⑽所獲得之評估指 定容量Ce/Co為76.8%且評估誤差Εγγ為-9·7%。如此一來, 可獲得良好之評估結果,其中用以獲得方程式之實驗用放 電電流係由0.2CmA至2.0CmA。另一方面,至於不位於 上述範圍内之相當於放電電流為〇.1CmA之方程式⑽,評 估指定容量為90.5%且評估誤差為-23.4%。此外,至於不 位於上述範圍内之相當於放電電流為2·2(:ιηΑ之方程式 ⑼’評估指定容量為45.6%且評估誤差為+21.5%。其透露 由使用藉由實驗所得之方程式之正確Li_ion電池單元評估 係困難的’其中因為評估誤差變大之故,放電電流並未位 於上述範圍内。釋例2-4 在此釋例中,使用CC-CV充電方法充電電池組並實施 電池組之容量與退化評估之充電器被製造與顯示。此電池 組包括三個串聯連接之圓柱形Li-ion電池單元(18650型, 每一電池單元之額定容量為1350mAh)。在此充電器所用 之用以充電電池組之CC-CV充電方法中,充電限制電壓為 12.3V、充電電流為45mA(0.033CmA)、且總充電期間為3 曰。 此充電器之一組態顯示於第11圖。在此實施例中,方 程式⑻被使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I :填寫士 --------訂i ^-------線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -54. 510977 經濟部智慧財產局-M工消f合作社印製 A7 -- B7____ 五、發明說明(52 ) 至於此釋例之充電器,由於在放電完成後並不需實施 充電,因此退化評估係以下述方法實施。 充電電壓與時間改變之資料係預先儲存於充電控制微 處理器内。電池組電壓係於充電開始時被監看。時間測量 係由當充電電壓變為高於起始電壓之時而開始且最接近 8.25V(2.75V/電池單元)電池單元)間之四值 或與該四值其中之一相當之值,該四值係每次增加115V, 即8.25V、9.40V、10.55V、及11.70V。而後,直至充電電 壓達到充電限制電壓12.3V,即直至CC模式充電結束之消 耗時間t”被測量接著,時間t”藉由使用儲存資料實施比較 計算而被轉換為cc模式充電時間t,其係當電壓為8·25ν 時及電壓為12·3V時所消耗之時間。 其次,顯不於第16圖之儲存於充電控制為處理器3〇内 之供退化評估用之步驟將敘述如下。 (步驟A )充電係藉由將電池組放置於充電器内而開 始,因此電池組電壓可被監看。無論電池組電壓是否滿足 V ' 9·40Υ、1〇·55ν、或 ιι·70ν其中之一值,其皆 被監看。 (步驟Β) 池組電壓ν達到該#值中之任一個, 即開始時間測量。該時間被計算直到電池組電壓達到充電 限制電壓12.3V。 (步驟C)當電池組電壓v達到充電限制電壓123V 時,時間測量結束。當充電起始電壓為充電切斷電壓8 25V 時,測量時間t被用以供退化評估之用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵〇 X 297公爱y
I I I I · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1^1· --線· •55· 510977 A7 _____B7 五、發明說明(53) (步驟D)當充電起始電壓高於8.25V時,測量時間 被轉換為電池組電壓所要求之CC模式充電時間藉由比較 預先儲存之隨時間改變之電壓資料與測量資料而由8.25¥ 改變為12.3V轉換時間t係供退化評估所用。時間t被代換 至方程式⑻,使得評估指定容量Ce/Co可被計算出。 (步驟E)計算結果被顯示於LCD及LED上。根 據該評估指定容量,紅色、黃色、及綠色LEDs其中之一 將發光。同時,一數值將被顯示於LCD上。此值被顯示於 LCD上30秒且LED於充電器被連接至公用電源時發光。 藉由使用充電器,相同型式之已使用電池組被充電。 在充電開始後,退化評估結果顯示為15.7小時。“ 62.0%,, 被顯示於LCD上作為評估指定容量且黃色Led發光。 而後,已充電電池組被安裝於電池組充電放電自動測 試裝置,使得固定電流放電被實施,其中放電電流被設定 為1350Ma(1.0CmA)且放電切斷電壓被設定為8.25V。根據 此測試’放電容量為860.0mAh。此值相等於指定容量之 63.7%,其透露容量評估誤差約為1.7%。 據此’可明顯得知具有本發明之能力之充電器可以高 正確性評估退化。 釋例2-5 安裝於膝上型電腦之Li-ion電池組被製造。其組態與 第3圖所示之組態相同。Li-ion電池組具有實施CC-CV充 電模式充電之能力,只要充電限制電壓為12.3¥、充電電 流為45mA(0.033CmA)、且總充電期間為3日。此電池組包 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再¾寫本頁) 訂il·------線 « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -56- 510977 A7
I I I I I 訂 請 先 閱· 讀 背 Φ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 -57- 510977 A7 五、發明說明(55 ) 示於膝上型電腦之顯示器上之故。 此電池組係安裝於膝上型電腦内且使用一小時。而 後’電池組之充電係藉由將電腦連接至公用電源而開始。 在充電開始後,電池組之評估結果被顯示為73%。在檢查 充電完成信號被顯示後,膝上型電腦之電源被切斷且電池 組被由該膝上型電腦移出。而後,藉由使用適當之碼,電 池組被連接至電池組充電放電自動測試裝置且放電能力係 藉由將電池組以1350mA(1.0CmA)放電至8·25ν而測得。因 此,放電容量為1093.5mAh,其意味指定容量為81 〇%。 如此一來,評估誤差為-8.0%。 因此,其可清楚發現本發明之電池組退化評估能力可 提供具有高正蜂性之評估結果。 第三實施例 在第三實施例中,使用在固定電壓模式(在下文敘述 中,將以CV模式稱呼固定電壓模式)後經過一預定消耗時 間之電流值與充電電流減少至預定充電電流值所需之時間 之容量評估方法及退化評估方法將被敘述,其中可使用1/2 作為預定時間且可使用5分鐘作為預設電流。此外,包括 此等能力之Li-ion電池組及裝置將被敘述。 第三實施例之概要 在第三實施例中,容量評估方法及退化評估方法將敘 述說明如下且根據此等方法而可評估容量及退化之Li_i〇n 電池組及裝置亦將敘述說明如下。在此等方法中,Li_i〇n 電池單元或Li-i〇n電池組之充電被實施,其中使用者為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 項
頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -58· 510977 A7 B7 五、發明說明(56 ) CC-CV充電方法。如前所述,在固定電流與固定電壓(cc_ CV)方法中,Li-i〇n電池單元或Li-ion電池組被以固定電流 充電直至電池單元電壓變為預設充電限制電壓,而後, 乙卜1011電池單元或Li-ion電池組被充電同時電壓保持固 定。 根據本實施例之方法,對評估容量與退化而言,在充 電模式由固定電流模式變為Cv模式後(在下文敘述中,固 定電流模式將以CC模式稱之),充電電流減少至一舉例而 言,為CV模式之初始電流之1/2所需要之時間被測量。或, 經過一預設時間,舉例而言,自cv模式充電開始後5分鐘 後之充電電壓被測量。測量時間或電壓係供評估所用。 在下文敘述中,本發明之容量評估方法與退化評估方 法將更詳細說明。 第17圖顯示當Li-i〇n電池單元係以cc_cv充電方法充 電時’電池單元V及充電電流Ic與時間之改變關係。 在第17圖中,當Li-ion電池單元或u_i〇n電池組(在下 文敘述中,將以Li-i〇n電池單元統稱此等物品)係以cc_cv 充電方法充電時,首先,在cc模式中,u_i〇n電池單元被 以固定電流IC〇充電至電池單元電壓達到預設充電限制電 壓,即,由時間tcs至t0。而後,在cv模式中,在電 池單元被充電之同時,電池單元電壓保持固定,其中充電 電流I c隨時間經過而減少。 一般而言’充電限制電壓Vc係由41v/電池單元至 4.2V/電池單元(/電池單元表示每一電池單元),充電電流 ^-----------------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -59· 510977 A7
五、發明說明(57 ) 係由0.033CmA至l.OCmA,放電切斷電壓係由2·75ν/電池 單元至4.2V/電池單元。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明人重複充電與放電週期數次,其中每一週期包括 一充電處理與一放電處理。在充電處理中,LM〇n電池單 元被以固定電流IcO充電至電池單元電壓達到預設充電限 制電壓Vc。在放電處理中,1^_丨011電池單元在充電處理後 被放電,其相當於一電池單元係作為電源之用之處理。而 後,發明人進行由積分放電電流與時間所獲得之放電容量 Cd(下文將以容量稱之)與cv模式(下文將以CV充電稱之) 之充電電流之改變間之相互關係之相關研究。於是,發明 人發現當充電與放電週期重複時CV充電之充電電流之減 少模式改變。充電電流減少模式之改變特性顯示於第18 圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第1 8圖顯示CV充電每一週期充電電流隨時間之改 變。在第1 8圖中,在每一週期中充電電流皆隨時間而減少, 且減少速度逐漸下降直至第40週期。然而,在第40週期後 之週期,充電電流之減少快於CV充電處理初始階段之第40 週期,在初始階段後,充電電流之減少隨時間而變小。即, 如第18圖所示,在第40週期後之一週期内之減少圖形與第 40週期前之圖形不同。 第19圖顯示由CV充電開始至充電電流變為一半所消 耗之時間及指定容量百分比Cr=10〇x(C/Co),即電池單元 容量C與額定容量之比間之關係,其中CV電流變為一半之 時間表示為t1/2。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -60- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---_ B7_ -----二-------- 五、發明說明(58 ) 如第19圖所示,當指定容量Cr減少時消耗時間^^減 少為一半,且當週期重複數目增加時,消耗時間tl/2增加。 然而,在指定容量Cr變為85(%)之附近,當指定容量&減 少時,時間tl/2開始減少。此改變趨勢形成一對一通過該 尖端且指出Cr為常數之線段(在圖中以點線表示)之對稱圖 形,其中該尖端為一曲線斜率不連續改變且相當於ti/2峰 值之點。此外,此改變趨勢近似於兩對稱於上文所述之點 線之線段。當增加或並未於週期重複數目增加時改變 時,此趨勢可近似於一方程式:
Cr=-At1/2+B (18’), 其中A與B為正常數。當tm於週期重複數目增加時減 少,此趨勢可近似於一方程式:
Cr=+At1/2+B,(19,), 其中B’為正常數。 由於方程式(18,)内t1/2之係數-A與方程式(19,)内之係 數A之絕對值相同且符號相反,因此可得到方程式 B’=2Cc-B,其中Cr為該尖端之指定容量Cr。 第20圖顯示自CV充電開始後消耗預定時間(圖示為5 分鐘)後之充電電流I5min與指定容量Ci*間之關係。 如第20圖所示,當指定容量Cr減少且週期重複數目增 加時’充電電流I5min呈線性增加。如第19圖所示之情形, 在指定容量Cr變為85(%)之附近,當指定容量Cr減少時, 充電電流I5min開始呈線性地減少。如第19圖所示之情形, 改變趨勢形成一對稱於一通過相當於I5min之峰值之尖端之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -61- 510977 5mii 電
用一方程式而評估: Cr=-Ata +B A7 五、發明說明(59 ) 形狀且指出Cr為常數。 此改變趨勢近似於兩對稱於上述點線之線段。當 增加或並未於週期重複數目增加時改變,此趨勢可近似於 一方程式:
Cr=-MI5min+N (20,), 其中Μ與N為正數。當於週期重複數目增加時減少, 此趨勢可近似於一方程式:
Cr=+MI5min+N5 (21,), 其中N為正數。 由於方程式(20’)内I5min之係數-μ與方程式(21,)内j 之係數+M之絕對值相同且符號相反,因此可得到方程式 N’=2Cc-N,其中Cr表示尖端之指定容量Cr。 (第二實施例中供容量評估與退化評估用之第一方法) 在本發明之供Li-ion電池單元用之容量評估與退化評 估用之第一方法中,容量評估與退化評估係使用由方程式 (18’)及(19’)所產生之方程式而實施。 更詳而言之,如第17圖所示,在cc充電中,由於充 電杈式改變為CV模式,當電池單元電壓v達到充電限制 壓Vc時,至充電電流Ic變為㈣之α倍(^化❹)所消耗之 時間ta被監看,其中α為常數,且〇<α<ι。在使用電池 單元之早期階段,即當充電與放電週期重複之數目相對 小,使得ta增加或當11增加時並未改變,指定容量&被使 ⑽ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱 !·1'訂------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -62- :)丄 uy// A7 經濟部智慧財產局-i工消贅合作社印製 五、發明說明(6〇 ) 4方耘式為1之線性函數,其中八與6為正常數。當充電 與放電週期重複數目增加時,指定容量Cf被❹—方程式 而評估,使得當n增加時ta減少:
Cr=+Ata+B’ ⑽ 該方程式為ta之線性函數,其中B,為正常數。藉由使用 該評估值、敎容量C。、與方程式Ce=(㈤⑻)xC〇,作 為容量評估目標之Li-ion電池單元之容4Ce可被評估。 當評估容量Ce小於預設值時,此LM〇n電池單元被評 估為退化。 為使此方法產生效果,必需使常數^滿足〇< “ 。 此外冑較佳之a |il圍以實施正確評估。如第丨9圖所清 楚顯示,1/2係位於a之較佳範圍内。 (第三實施例中供容量評估與退化評估用之第二方法) 在本發明之供Li-i〇n電池單元用之容量評估與退化評 估用之第二方法巾,容量評估與退化評估係❹由方程式 (20’)及(2Γ)所產生之方程式而實施。 更詳而5之,如第17圖所示,在cc_cv充電中,當電 池單元電壓V達到充電限制^時,充電模式改變為…莫 式後經過一預設消耗時間後之充電電流、被監看,其中 〇<tm^0.8Co/Ic〇且Co為電池單元之額定容量。在使用電 池早兀之早期階段,即當充電與放電週期重複之數目相對 小’使得Itm增加或當η增加時並未改變,指定容量&被使 用一方程式而評估:
Cr=.MItm+N (2〇) 本紙張尺度適財關家標準(CNS)A4規格⑽χ 297公髮) ^--------^---------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
訂-丨卜------線; (請先閲讀背面之注意事項再本頁) A7 --------— B7_ 五、發明說明(61 ) 其為Itm之線性函數,其中Μ與N為正數。當充電與放電週 期重複數目增加時,且而後當ItmKn增加時減少,指定容 量Cr被使用一方程式而評估:
Cr=+MItm+N, (21) 其為Itm之線性函數,其中N,為正數。藉由使用該等評估 值、額定容量Co、及方程式Ce=(Cr/100)xC〇,容量評估 目標之Li-ion電池單元之容量ce可被評估〇 當評估容量Ce小於預設值時,Li-i〇n電池單元被評估 為退化。 為實施正確評估有一較佳範圍之tm。如第2〇圖所清 楚顯示者,5分鐘係位於tm之較佳範圍内。如下文釋例所 述,舉例而言,如在釋例3-5中,較佳範圍為分鐘。 如上文所述’ tm應滿足不等式〇<tm$ 〇.8c〇/Ic〇。如下文 所述,IcO之最大值為KOCmA。即使當lc0為最大值時,不 等式變為0<tm$48分鐘。如此一來,上數較佳之tm範圍 滿足此不等式。 在第一或第一方法之任一中,有二方程式被使用以實 施容量評估。如此一來,則有需要判斷應使用那一方程式。 此判斷係藉由比較ta根據^是否增加、不變、或減少而 實施。此判斷亦可藉由比較itm與先前充電放電週期而根 據Itm疋否增加、不變、或減少而實施。若不確定與先前 週期比較之t α係增加、未改變、及減少與與先前週期比 較之1tm係增加、未改變、及減少是否一致,此判斷可藉 監看ta及1加而實施。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -64- 510977 A7 經濟部智慧財產局項工消'f合作社印製 _______B7_ _五、發明說明(62 ) 由於裝置或某事物之問題,下列情形可能產生,即使 當t α (或Itm)與先前週期比較係減少時,此狀態回復使得t α 再次增加。在此種情形,方程式⑽(或⑽)再次被使用。 至於充電電流之減少,如上所述,在CV充電模式中, 舉例言之,當充電放電週期重複之數目增加時,ta變長 且itm變大,且在週期重複數次後ta&Itm變小。其原因並 無需清楚瞭解,然而,其可以下列敘述加以解釋。 在Li-i〇n電池單元中,陰極活性材料之金屬氧化物被 溶解於電解液内且部份被沉積於陽極上。且電解液藉由與 Li+離子反應而分解,且其產物在陽極表面產生被動膜。 因此,歐姆電阻與充電-傳送電阻增加使得由陰極活性材 料而來之Li +離子之去嵌入及陽極固體之Li+離子嵌入之擴 散延遲。如此一來,CV充電電流之減少變慢。然而,在 預定數目之充電放電週期重複後,陰極與陽極活性材料内 之Li嵌入部位之數目減少,此係因表面膜之生長、活性材 料水晶之坍陷、及其他類似原因之故。因此,每一嵌入部 位之充電電流增加,使得與先前週期比較之cv充電之較 早階段充電電流之減少率變高。在此階段後,由於歐姆電 阻與充電-傳送電阻更為增加,充電電流之減少率變為低 於先前週期。 為使方程式⑽、⑽、⑽、及(21)可供Li-ion電池單元有 效進行容量評估與退化評估,Li_i〇n電池單元需要以 0.033CmA至l.〇CmA之電流充電。#電流小於〇〇33CmA 夺充電並未疋王實;^且自行放電之效果無法被避免使得 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝i n ft·— ϋ n · 訂· · 線· 本紙張尺度顧巾關家標準規格(21G X 297公釐) -65 - 510977
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由方程式⑽、⑽、㈣、及㈣所計算出之指定容量變為與實 際指定容量不同,其並非容量評估與退化評估所欲之事。 當充電電流大於l.OCmA時,充電所需之時間變短使得測 量時間包括較大誤差及充電時間之改變,此係因退化可能 變化之故,其並非本發明之容量評估與退化評估所欲之 事。如此一來,幾乎施用至所有安裝有LM〇n電池單元及 充電器之裝置之充電電流值皆位於上述範圍内。 採用超出此範圍之電流值之裝置與充電器僅被用於非 常有限之用途,例如當需要非常高比率充電之緊急情況。 此等裝置與充電器幾乎不使用本發明之容量評估方法。 方私式⑽、⑽、⑽、及(21)表示充電電流在使用應 用该等方程式之Li-ion電池單元之裝置之充電條件下由cv 模式充電開始變為α倍所需之時間t α與在該條件下之指 定容量Cr間之關係,或表示由cv充電開始經過一預定時 間後充電電流Itm與指定容量Cr間之關係。 當用以獲得方程式18及20之CV模式充電開始之充電 電流不同於安裝有電池單元或充電器之裝置之cv模式充 電開始之充電電流時,需實施下列步驟(方程式⑽及⑽可 根據尖端指定容量及方程式⑽與⑽而準備)。 即,充電電流由CV模式充電開始變為α倍所需之時 間ta,或由CV充電開始經過預定時間後之充電電流“係 各自經由預疋充電條件而獲得。而後,在獲得一比例te/tf 後,t α被乘上比例te/tf以供轉換用,其中時間為準備方 程式⑽之條件下所彳于,且時間係相當於該裝置或充電器 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t )
ΓIIT --------訂_丨·^------ (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 線; -66- A7 B7 經濟部智慧財產局-i工消費合作社印製 五、發明說明(64) 之條件下所得,或在獲得一比例Icf/Ic後,Itm被乘上此比 例Icf/Ic以供轉換用,其中充電電流Ic係於準備方程式⑽ 之條件下所得且充電電流Icf係於相當於裝置或充電器之 條件下所得。 由於電流值越小,CC模式充電之充電比越大(CC模 '充電與元全充電期間之比)。如此一來,cv模式充電 之充電時間取決於CC模式充電之充電比而改變,此外, 充電電流減少至一半所需之時間被影響。由於此效果係根 據電池單7C尺寸、電池單元形狀、製造廠商、電池單元構 件材料、及其他類似物而改變,因此必須藉由實驗理解電 流值之效果。 如前所述,使用於Li“on電池單元之容量評估與退化 評估之方程式㈣與㈣之充電電流Itm在自cv模式充電開始 後經過1至15分鐘之消耗時間tm後被監看是適當的。當加 短於1刀釦時,充電電流之改變係非常容易受電池單元之 狀態所影響,使得測量電流時可能發生誤差。當加長於Μ 分鐘時’ A電電流Itm與減容量〜間之關係幾乎變為與 尖端對稱使得評估誤差變大,而其係吾人所不欲的。 (用以決疋常數A、B、B’、Μ、N、及N,之方法) 為準備方程式⑽及⑽,其需要決定方程式⑽之常數A 與B,及方程式⑽之常數。因此,使用相同種類與 相同額定容量之諸如Li-ion電池單元之電池組或電池單元 或容量評估目標之電池組而決定常數a、b、m、及N是最 適當的。因為,在商用Li-ion電池單元中,使用數種陰極 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -67- 51 ⑽// 五、發明說明(65) 活=材料、陽極碳及電解液使得初始充電行為與充電電壓 行為之改變因為電池單元退化而不^ 在此只〜例中’可以短時間達成之準備方程式之方法 亦將被提出以產生決定常數a、b、m、及N之方程式。 即’該方法包括下列步驟: 對相同種類之諸如Li-i〇n電池單元之作為容量評估目 標之電池單元重複5次或多於5次之充電與放電週期,其中 作為容量評估目標之Li.ion電池單元或電池組之相同充電 限制電壓Vc、CC模式充電電流Ic〇、放電切冑電壓vd係藉 由方程式⑽與(20)而設定,每週期之充電期間係由3小時至1〇 日、或較佳地由3日至1〇日、放電電流Id係由〇.2CmA至 2.0CmA、周遭溫度係由至45艽或較佳地係由i5cc至儿 C ,獲得充電條件由CC模式變為CV模式至充電電流變為 CC模式之充電電流Ic0之a倍(〇< a〈丨)時所消耗之時間t 當充電條件由CC模式變為CV模式時經過一預定消耗 時間tm後獲得充電電流Itm,其中加之範圍為1至12分鐘; 獲得指定容量百分比Cr(Cr=l 0〇x(C/Co)),其為放電 容量C(由積分放電電流與時間所獲得)與額定容量c〇2 比; 記錄於第η週期(η為正整數)獲得之ta及Cr以作為n之 函數 ta (η)及 Cr(n); 決定常數A、B、及B’使得方程式⑽適當地表示ta(n) 及Cr(n)間之相互關係,當假Sta=ta(n)且Cr=Cr(n); 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
經濟部智慧財產局-i工消費合作社印製 記錄第n週期(n為正整數)所獲得之1加與Cr作為Itm(n) 與Cr(n)等η之函數;及 決定常數Μ、Ν、及Ν,使得方程式⑽適當地表示Itm(n) 與Cr(n)間之相互關係,當‘=1加(11)且Cr=:Cr(n)。 在此決定常數之方法中,對於方程式⑽而言,其希望 充電與放電週期重複6次或大於6次,且充電電流由cv模 式充電開始而減少至1〇0之α倍所需之時間L之資料被使 用,其中資料係於第4週期後之週期所獲得。 此外,對方程式⑽及㈣之常數B,及N,而言,如上所 述之相同方法可藉由增加充電與放電週期之數目而被使用 以產生當η增加時ta (n)或Itm(n)減少之狀態。當n增加時ι (… 或Wn)亦增加之狀態變為當n增加時t a (n)或un)減少之 狀態時之指定容量〇被得到時,即,當“(η)*、〆"為最 大時之尖端指定容量Cc被獲得時,B,與N,係藉由方程式 B’=2Cc-B及N’=2Cc_N而決定。 此實驗為何實施於〇°C至45°C之溫度範圍之理由為υ-ίοη電池單元一 般係使 用於此 等溫度範圍内 。如此一來, 即可藉由理解所需時間ta與指定容量Cr間反映在此等溫 度範圍内電池單元退化之過程之關係而實施正確退化評 估。此外’吾人更希望實施此實驗於^艽至如艺之溫度範 圍内’此係因所需時間ta與指定容量〇間之關係可理解 為其反映更為實際之退化,因為幾乎所有實際使用溫度條 件皆位於此範圍内。 每一週期之充電期間被設定為3小時至1〇曰^據此,
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五、發明說明(67 ) 母一週期之電子池單元退化被適當處理使得用以準備方程 式⑽或⑽之資料可有效且正確地獲得。特別是,吾人希望 充電期間被没定為3日至1 〇日,如此一來,藉由使用此範 圍,容量減少可被清楚確認使得用以準備方程式之資料可 被有效收集,此外,實施正確評估之方程式可以以下釋例 3-2所顯示之方式獲得。 當充電期間短於3小時時,Li-ion電池單元之退化處 理變得緩慢使的用以準備可實施正確評估之方程式⑽之資 料需數百個週期才能獲得。因此,需消耗大量時間。此外, 在某些情形中,充電結束不充足使得吾人不可能獲得適當 之退化與特性,此係因退化與不充足充電混合之故。此皆 係吾人所不欲。 δ母一充電週期長於1 〇日時,每一週期消耗之時間變 長’使其需更多時間獲得必需資料,此亦為吾人所不欲者。 充電與放電週期實驗之放電電流被設定為由〇.2CmA 至2.0CmA。當充電電流之較低限制變為i 〇CmA時,即, 當充電電流被設定為由KOCmA至2.0CmA時,資料之獲得 更有效率。吾人並不欲充電電流小於〇·2(:π1α,因其需花 費更多時間完成放電。此外,當放電電流大於2.〇cmA時, 放電所需之時間變短,使得放電容量C之測量值可能產生 改變’此外,當退化進行時,容量C將突然減少。如此一 來’吾人並不欲使正確產生方程式⑽及⑽變為不可能。 當充電與放電週期實驗實施時,由於裝置設定限制之 故’如有需要,預設休息時間可被包括於充電與放電間。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) il·------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -70- 510977 A7
經濟部智慧財產局工消贄合作社印製 更特別地,為獲得方程式⑽之常數人及B,每一充電 與放電週期之充電電流由CC模式變為cv模式至減少為U 倍(〇<α<1)所需之時間與放電容量Cd與額定容量以之 比之指定容量百分比被測量,其中放電容量cd係由積分 放電電流與時間所獲得。而後,測量時間I與指定容量& 間之關係被標繪。其次,常數A&B被決定使得方程式⑽ 幾乎等同於該關係。 為何以第4週期後之週期之、與Cr決定方程式⑽之常 數A及B之原因將說明如下。在許多情況中,充電與放電 週期貫驗開始後至第3週期之容量改變與其後之週期並不 相同,此係因電解液中之陽極碳雜質之分解分應之故。如 此一來,當使用第3週期以後之資料時,所準備者可能係 具有大5平估决差之方程式。此係吾人所不欲者。 至於上述之充電與放電週期實驗,超過5週期之實驗 被實施以獲得完成高正確性退化所需之資料,使得評估結 果之誤差變為不超過實際容量之士 20%。 當僅使用4週期之資料時,常數a與B無法被決定,使 得方程式⑽無法被準備。吾人希望可使用等於或大於6週 期之資料以準備可實施更為精確之容量評估與退化評估之 方程式⑽。 此外’在用以準備方程式⑽之充電與放電週期實驗 中,每一充電與放電週期之由CC模式變為CV模式時經過 一 1至15分鐘之預定時間範圍tm後之充電電流1加與放電容 量Cd與額定容量Co之比之指定容量百分&Cr被測量,其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — —— — — — — —— — — i I — I — I I — — — — — — — — ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -71- 510977 A7 --—__ B7 五、發明說明(69) 中放電容量Cd係由積分放電電流與時間而獲得。而後, (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 測$充電電流Itm與指定容量Cr間之關係被標繪。其次, 常數Μ與N被決定。 至於上述充電與放電週期實驗,等於或大於5週期之 實驗被實施以獲得達成高正確性退化評估所需之資料,使 得評估結果誤差不超過實際容量之± 20%。 供Li-ion電池單元用之使用方程式⑽、⑽、㈣、及㈣ 之容量評估方法與退化評估方法可被應用至各種裝置,該 等裝置具有可以CC-CV充電方法充電所安裝電池單元之功 能’其中該等裝置所安裝之Li-ion電池單元係用以作為電 源或備用電源。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於應用容量評估方法與退化評估方法之裝置,舉例 言之’可使用參考第2圖所示之第一實施例所述之裝置。 在第2圖所示之組態中,方程式(18,)與(19,)被輸入於cpu7 中之可用記憶體及其類似物,或於需要時被輸入於一 1(:記 憶體。CPU7提供用以測量由充電模式自CC模式變為Cv模 式至充電電流減少至一半所需之時間t1/s所需之指令。此 外,CPU7接收並儲存由控制部件5所測量之時間ti/2。cpU7 將時間代換入方程式(18,)或(19,)以根據容量評估與退 化評估之第一方法實施容量評估及退化評估並計算結果。 如有需要,此結果可被儲存於記憶體8。退化評估結 果經由諸如系統管理匯流排等線10而應用於裝置本體。裝 置本體顯示評估結果於裝置之顯示部件並於需要時使用。畢 聲發出警告。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) •72- A7 B7 五、 發明說明(7〇) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 合 作 社 印 製 以此方式,該裝置根據本發明而包括有用以實施供 Li—i〇n電池單元用之容量評估方法與退化評估方法。舉 例而言,在上述情形中,包括有容量評估能力與退化評估 能力之Li_i〇n電池單元電源裝置被實現。其組態並未限於 上述形式,只要Li_iGn電池單元之容量評估方與退化評估 可根據本發明而實施。舉例言之,藉由使时程式⑽與⑽ _與㈣而實施容量評估與退化評估之Li_icm電池單元電 源裝置可藉由修改第2圖所示之CPU7之計算方式與控制部 件5之測量目標而實現。 此外,第二實施例之供以^⑽電池單元用之容量評估 方法與退化評估方法亦可於需要時藉由設置控制微處理器 及額外記憶體而被應用至電池組。此種電池組之一釋例顯 不於第3圖。至於此實施例,在第3圖所示之組態中,計時 器被设於IC13内以保護安全機構且方程式(18,)與(19,)被 輸入於可用記憶體内。供保護用之IC13監看跨Li_i〇n電池 單元之電壓,12-1、12-2、及12-3。充電電流由充電模式 由CC模式改變為CV模式時減少至一半所需之時間tl/2被 計數且儲存。而後,時間ti/2被代換入方程式(18,)與(19,) 以計算指定容量Cr。非1C 13之額外1C可於需要時被設置 電池組之適當位置以供保護用。 退化評估之結果被輸出至安裝有電池組之裝置本體。 此裝置本體顯示評估結果於顯示器或使用嗶聲發出警告β 以此方式,包括有本發明之退化評估能力之Li-i〇n電 池組可以最小修改現有U-i〇n電池組之方式而實現。此組 於 ------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -73· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510977 五、發明說明(71) 態並未限於上述形式,只要Li_i〇n電池單元之容量評估與 退化#估可根據本發明而實施。舉㈣言 ⑽或方程式⑽與㈣實施容量評估與退化評估= 早疋電池組可错由修改供保護用之IC之計算方式與實施電 池單元之容f評估與退⑽估之測量目標而實現。 ,如至目前為止所述之實施例,本發明之容量評估方法 /、退化估方法及包括有容量評估能力與退化評估能力之 Li-ion電池組可被應用至需要高可靠性之裝置。藉由將本 明應用至裝置’電池單元之退化狀態可被適當瞭解且電 池單元可以時序替換,因此可避免裝置之問題。使用採用 此退化評估方法之Li_i〇n電池單元或具有退化評估能力之 Li-ion電池單元之裝置並無問題,據此,電池單元可以最 小浪費之情形交換使得本發明在使用上具有許多優點。 釋例 在下文敘述中,供Li-i〇n電池單元與Li-i〇n電池組用 之容量評估方法、退化評估方法、容量評估裝置、及退化 5平估裝置可更詳細說明。然而,本發明之範圍並未限於下 列釋例。 釋例3-1 一實驗被實施,其中一稜柱形Li-i〇n電池單元(額定容 量為600mAh)被設置於一連接至具有資料收集與資料儲存 能力之電池單元充電與放電自動測試裝置之溫度固定為25 °C之恆溫器以獲得供Li-ion電池單元用之方程式。在此實 驗中,測試電池單元被以600mA(1.0CmA)重複放電至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
-^1 1· .1 n (請先閲讀背面之) *訂 il-------線 510977
五、發明說明(72) Ο 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 -費 合 作 社 印 製 2.75V ’並於CC-CV模式以6〇〇mA(l 〇CmA)充電至4 m日 重複10次且充電與放電之時間間隔為1小時。 在每一充電與放電週期,由固定電壓(CV)模式充電 開始至充電電流減少為開始時之1/2為止所消耗之時間 tl/2(小時)與放電容量c與額定容量c〇之比之指定容量百 分比Cr(%)被測量,其中放電容量c係以積分放電電流與 時間而計算求出,且Cr=i〇〇x<e/C:c))。 下列方私式(22)係由時間ti/2(小時)與由第4週期至第1〇 週期所獲得之指定容量Cr間之關係而獲得。 Cr=-33.7tl/2 + l〇l (22) 另一實驗以下述方法實施。 在此貫驗中’使用過之棱柱形Li-i〇n電池單元(額定容 篁為600mAh)被使用。此使用過之電池單元被重複以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V,並於CC-CV模式以 600mA(1.0CmA)充電至4.1V3小時,且充電與放電之時間 間隔為10分鐘。 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 電流減少為開始時之1/2為止所消耗之時間ti/2(小時)及放 電容量C與額定容量6〇〇mAh之比之指定容量百分比Cr(%) 被測量與記錄,其中放電容量C係由積分放電電流與時間 而計算出。 當指定容量Cr減少時,時間t1/2增加。然而,由第9週 期開始,當指定容量Cr減少時,時間t1/2減少。因此,由 第9週期後之時間tl/2與指定容量Cr間之關係可以方程式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1!-装· I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- -丨線· -75- 510977 A7 B7 五、發明說明(73
Cr=At〗/2+B’(19’)適當表示。 如此一來,即有需要決定方程式(19,)之常數A與B,。 常數A與方程式(22)之a相同,皆為33.7(1/小時)。常數B,可 使用Cc=85.83 5(%)且B’=2Cc-B而求得為70.67(%),其中藉 由將Cr代換入方程式㈣之第9週期,其為〇·45小時而可求 得Cc=85.835。據此,方程式(19,)變為下列方程式(23)。 Cr=33.7tl/2 + 70.67 (23) 以此方式獲得之方程式㈣與㈣之正確性被估計。其結 果顯示於第21圖。 第21圖顯示時間ti/2與指定容量Cr間之關係。在此圖 中’ 21 -1為指出表示方程式(22)之線段、2丨_2指出第9週期 之資料(測量點)、且21-3為指出表示方程式㈣之線段。 此外,第21圖中,21-4與21-5為指出表示由方程式(22) 所得之評估容量之± 10%(即± 1〇%之誤差)之線段。21_6與 21_7為指出由方程式㈣所得之容量評估之± 1〇%的線段。 如第21圖所示,測量資料之每一點皆位於± 1〇%之誤 差範圍内。此外,該等點相當接近表示方程式㈣與㈣之線 段2M與21-3。此透露本發明之容量評估方法與退化評估 方法提供容量評估與退化評估之正確結果。 釋例3-2 一實驗被實施,其中6個稜柱形!^“⑽電池單元(額定 容量為600mAh)被設置於一溫度固定為乃艺之恆溫器内, 且每一電池單元係各自連接至具有資料收集與資料儲存能 力之電池單元充電與放電自動測試裝置以獲得供以‘電 本紙張尺度適Μτ _冢標準(CNS)A4規格⑵“挪公爱) (請先閱讀背面之注意事項再 --- 本頁) 訂i卜------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -76· 510977
池單兀用之方程式。在此實驗中,6測試電池單元係被以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V,並於CC-CV模式以 600mA(1.0CmA)充電至4.1V重複10次,且充電與放電之時 間間隔為1小時。6電池單元所用之充電期間各為2小時、3 小時、3日、7日、1 〇日、及11日。 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 電流減少為cv模式充電開始時之1/2所消耗之時間小 時)與放電容量c與額定容量co之比之指定容量Cr(%)被測 ϊ,其中放電谷置c係以積分放電電流與時間所求得。 第22圖所顯示之方程式〗係由時間ti,2(小時)與由第4週 期至第10週期所得之指定容量Cr之資料所求得。在此圖 中,’’ t”被作為’’ tl/2,,用,且” c”被作為” Cr,,用。此外, 第23圖所顯示之表示用以獲得方程式〗之測量點之符號被 指出。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • B— 1 ϋ · 訂· ·
經濟部智慧財產局-M工消'f合作社印製 另一貫驗以下述方法被實施。 在此實驗中,使用過之稜柱形LMon電池單元(額定容 量為600mAh)被使用。此使用過之電池單元被以 600mA(1.0CmA)放電至2.75 V並於CC-CV模式以 600mA(1.0CmA)充電至(1V3日,且充電與放電之時間間 隔為10分鐘。此測試係以室溫進行。 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 電流減少為CV模式開始時之一半所消耗之時間小時) 與放電谷量C與額定容量6〇〇mAh之比之指定容量百分比 Cr(%)被记錄。而後,第22圖所示之方程式〗之正確性被評 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -77- 發明說明(75) 斷。 在此實驗中,CV充電電流於第30週期減少至一半所 需之時間t1/s指出最大值0.455。而後,當重複數目增加時, 時間t1/s減少。相當於方程式I之方程藉由使用時間 之最大值、指定容量Cc=91.8%、及方程式B,=2Cc-B而準 備。此方程式II之正確性亦被評斷。 第23圖顯示時間tw2與指定容量Cr間之關係。在此圖 中’至第45週期之測量資料點以接近圓形(灰色圓圈)之圖 形被指出。 此外’在第23圖中,用以準備第22圖所示之方程式ϊ 之實驗資料點與表示方程式之線段被顯示,其中實驗資料 點係以第22圖所顯示之符號而表示。23」指出一表示以2 小時之充電期間資料所準備之方程式丨之線段、23-2指出 一表示以3小時之充電期間資料所準備之方程式I之線段、 23-3指出一表示以3曰之充電期間資料所準備之方程式 線段、23-4指出一表示以7曰之充電期間資料所準備之方 程式I之線段、23-5指出一表示以1〇日之充電期間資料所 準備之方程式I之線段、23-6指出一表示以11曰之充電期 間資料所準備之方程式I之線段、 此外,在第23圖中,23-7指出一測量點(相當於尖端) 其中時間tm為最大,且表示藉由使用最大值所準備之方 程式II之線段被顯示。23-8指出一表示方程式π係以2小時 之充電期間資料所準備之線段、23_9指出一表示方程式π 係以3小時之充電期間資料所準備之線段、23·丨〇指出一 510977 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 ~費 合 作 社 印 製 A7 五、發明說明(76 ) 示方程式II係以3曰之充電期間資料所準備之線段、23_ 11 指出一表示方程式II係以7日之充電期間資料所準備之線 段、23-12指出一表示方程式η係以1〇曰之充電期間資料 所準備之線段、23-13指出一表示方程式η係以丨丨日之充 電期間資料所準備之線段。 此外,藉由將時間tm代換入每一方程式〗所計算出之 評估指定容量與評估指定容量與實際測量指定容量間之最 大誤差被求出。每一方程式I之最大誤差顯示於第22圖。 如第22圖所示,當充電期間為7日時,最大誤差之值最大。 此外’由方程式π計算之評估指定容量於當時間112為〇.1 小時計算出,且相當於7曰充電期間之參照方程式II之評 估指定容量差被顯示作為供第22圖之每一方程式13[用最大 誤差。 如第22及23圖所示,對由相當於充電期間為由3小時 至1 〇日之方程式I所獲得之每一指定容量而言,誤差係於 吾人所欲之± 1〇〇/。内。特別係,如第22圖所示,當充電期 間被設定為由3曰至1 〇日時,評估誤差變為± 5%以内。如 此一來’其意味具有相當高正確性之評估可被實施。 同時’對方程式II而言,當充電期間被設為為由3曰 至10曰時’評估誤差變為± 1〇%以内。如此一來,其意味 具有相當高正確性之評估可被實施。 另一方面,根據由充電期間被設定為2小時或丨丨日之 貫驗所準備之方程式I與Π,其透露正確退化評估係困難 的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線· 79- A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(77 ) 釋例3-3 一實驗被實施,其中4個稜柱形u_i〇n電池單元(額定 容量為600mAh)被設置於一周圍溫度條件,且每一電池單 兀係各自連接至具有資料收集與資料儲存能力之電池單元 充電與放電自動測試裝置以獲得供。“〇11電池單元用之方 程式。在此實驗中,4測試電池單元係被以6〇〇mA(丨〇CmA) 放電至2.75V,並於CC_CV模式以6〇〇mA(1〇CmA)充電至 4· 1V7曰重複10次,且充電與放電之時間間隔為i小時。 在母一充電與放電週期,由固定電壓(cv)模式充電 開始至充電電流減少為CV模式充電開始時之1/2為止所消 耗之時間t172(小時)與放電容量c與額定容量c〇之比之指定 容量Cr(%)被測量。 四方程式係各自由第1週期至第4週期之時間與指 定容量Ci*、第4週期與第5週期之時間ti/2與指定容量Cr、 第4週期至第6週期之時間tl,2與指定容量Cr、第1週期至第 10週期之時間t1/2與指定容量Cr而求得。 將此等方程式所計算出之指定容量與實際測量指定容 量比較,其中釋例3_2所用之使用過之稜柱形LM〇n電池單 元(額定容量為600mAh)之實際測量資料被使用,其中實 際測量資料為45週期之由固定電壓(CV)模式開始至充電 電>’IL減少為一半所消耗之時間tW2(小時)之資料及放電容量 c與額定容量600mAh之比之指定容量Cr。 此結果顯示於第24圖。 第24圖顯示由CV充電模式開始至充電電流減少為一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵〇 X 297公爱)"~' 丨 *7 I-丨 T 11 --------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7
經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 凟 合 作 社 印 製 半斤為之時間tl/2(小時)與指定容量&間之關係。在此圖 中,相近之圓形(灰色圓圈)指出釋例3领求得之使用過 之稜柱形電池單元之實際測量資料,24-1指出一表示由第 1週期至第4週期之測量資料所準備之方程式之線段、24-2 指出-表示由第4週期與第5週期之測量資料所準備之方程 弋Λ ί又24-3扎出一表示由第4週期至第6週期之測量資 料所準備之方程式之線段、24-4指出一表示由第4週期至 第ίο週期之測量資料所準備之方程式之線段。在第24圖之 右側’用以獲得方程式與相當於測量資料符號之週期之測 量資料符號被使用。 如第24圖所清楚顯示者,根據本發明之準備方程式之 方法’可實施正讀評估。,第4週期與第5週期指定容量 對實際測量資料之最大誤差為3·2%,由第4週期至第㈣ 期之資料所準備之方程式所求得之指定容量與實際測量資 料之最大誤差為5.4%,由第4週期至第⑽期之資料所準 備之方程式所求得之指定容量與實際測量資料之最大誤差 為2· 1 %,其顯示一良好評估正確性。 另一方面,由第1週期至第4週期之資料所準備之方程 式所求得之指定容量與實際測量資料之最大誤差為 43.5 /〇其並非吾人所欲,此係由於其超過土 2〇〇/0之故。 釋例3-4 一實驗被實施,其中5個稜柱形以一抓電池單元(額定 容量為600mAh)被設置於一溫度固定為5艽之恆溫器内, 且每一電池單元係各自連接至具有資料收集與資料儲存能 本紙張尺度綱巾關家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 510977
力之電池單元充電與放電自動測試裝置以獲得供Li“011電 池單元用之方程式。在此實驗中,5測試電池單元係被以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V,並於CC-CV模式以 600mA(1.0CmA)充電至4.1V7曰而重複10次,且充電與放 電之時間間隔為1小時。 在母一充電與放電週期,由CV模式充電開始後經過5 分鐘之充電電流I5min(以1 .OCmA之單位表示)及放電容量〔 與額定容量之比之指定容量Cr(%)被測量。 下列方程式(24)係由CV模式充電開始後經過5分鐘之充 電電流“⑺卜之 > 料與由第4週期至第1〇週期所得之指定容 量Cr(%)所獲得。
Cr=-58.6I5min+143 (24) 將由方程式所計算之指定容量與實際測量指定容量比較, 其中供釋例3-2之45週期用之使用過之稜柱形Li“〇n電池單 元(額疋谷3:為600mAh)用之實際測量資料被作為實際測 量指定容量,其中實際測量資料為由cv模式充電開始後5 分鐘之充電電流I5 —與放電容量C與45週期之額定容量 600mAh之比的指定容量cr(%)。 此外’ hniiii指出第30週期之最大值。而後,當週期重 複數目增加時’丨5—減少。如此一來,一方程式:
Cr=58.6I5min+40.5 ㈤ 可由為最大時之容量Cc=91.8(%)及方程式n,=2Cc-N而 準備’其中方程式(25)被應用於第30週期以後之週期資料。 而後’方程式所計算之指定容量與實際測量指定容量比 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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經濟部智慧財產局-I工消費合作社印製 五、發明說明(8〇 ) 較。 其結果顯不於第2 5圖。 第25圖顯示由CV模式充電開始後5分鐘之充電電流 “—(CmA)與指定容量Cr(%)間之關係。在此圖中,接近 的圓形(灰色圓圈)指出供使用過之稜柱形電池單元用之實 際測量資料。封閉的(黑色)三角形指出由用以準備方程式 ㈣與如)之週期所得之測量資料點。在此圖中,乃」指出一 表示方耘式(24)之線段、25-3指出一表示藉由決定測量資料 之尖端25-2(15_為最大值之點)之常數而準備之方程式㈤ 之線段 如第25圖所示,測量資料之每一點皆位於± 2〇%之誤 差内。此透露本發明之容量評估方法與退化評估方法提供 容量評估與退化評估之正確結果。 釋例3-5 一實驗被實施,其中6個稜柱形Li_ion電池單元(額定 容量為600mAh)被設置於一溫度固定為25t之恆溫器内, 且每一電池單元係各自連接至具有資料收集與資料儲存能 力之電池單元充電與放電自動測試裝置以獲得供⑽電 池單元用之方程式。纟此實驗中,6測試電池單元係被以 6〇〇mA(l.〇CmA)放電至2·75ν,並於cccv模式以 _mA(1.0CmA)充電至4·ιν7日且重複1〇次,且充電與放 電之時間間隔為1小時。 在每一充電與放電週期,由cv模式充電開始後30秒' 1分鐘、5分鐘、15分鐘、及2G分鐘之各別充電電、 本紙張尺度刺中國國家標準(CNS;)A4規格(2_1G X撕公爱) 510977 A7 B7 五、發明說明(si )
Ilmin、l5min、Il5min、及 l20min (l.OCmA)與放電容量C與額 定容量之比之指定容量Cr(%)被測量。 其結果顯示於第26圖。 第26圖顯示由實驗所獲得之測量資料與表示由充電電 流(“Osec、Ilmin、hmin、I 1 5min ' 及I2〇min)自第4週期至第10週 期及指定容量Cr所準備之方程式之線段。在此圖中,26-1 指出一由CV充電開始後30秒之充電電流I30sec所準備之線 段、26-2指出一由CV充電開始後1分鐘之充電電流11〇^所 準備之線段、26-3指出一由CV充電開始後5分鐘之充電電 流hmin所準備之線段、26-4指出一由CV充電開始後15分鐘 之充電電流I15minm準備之線段、26-5指出一由CV充電開 始後20分鐘之充電電流i2Gmin所準備之線段。此外,在該 圖之右側,顯示有由CV充電開始至充電電流測量時間所 消耗之時間及其對應測量資料符號。 如第26圖所示,當指定容量為91 ·8%時,充電電流變 為最大,且當相當於最大指定容量之週期後之週期重複數 目增加時,充電電流減少。如此一來,相當於最大指定容 量之點為一尖端。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其餘方程式被準備,其中上述方程式之尖端之符號值 被反相。已準備之方程式係以26·6、26-7、26-8、26-9、 及26-10表示,其中之經過時間為30秒、1分鐘、5分鐘、15 分鐘、及20分鐘。 如第26圖所清楚顯示者,當使用之時間經過範圍為i 分鐘至15分鐘時,可實施良好之容量評估與退化評估。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) -84- 510977 Α7
經濟部智慧財產局項工消'f合作社印製 一方面,大於20分鐘之經過時間並非吾人所欲,此係因誤 差於尖端後變大之故。此外,當經過時間為3〇秒時,方程 式與測量資料間之一致性良好,然而,充電電流改變非常 大。如此一來,使用吾人所不欲之已變更電流值之容量評 估誤差可能變大。 如釋例3-1至3巧所清楚說明者,根據本發明,可提供 正確容量評估方法與正確退化評估方法。 釋例3-6 在此釋例中,使用CC-CV充電方法充電電池組之充電 器被製造且將說明如下。此電池組包括3個串聯連接之稜 柱形Li-ion電池單元(每一額定容量皆為6〇〇mAh)。在用以 充電電池組之充電器所用之CC-CV充電方法中,充電限制 電壓為12.3V、充電電流為600mA(1.0CmA)、且作為用以 結束充電之閥限之充電結束電流為60mA(〇 〇5CmA)根據本 發明,此充電器具有實施容量評估與退化評估之能力,其 中電池單元壽命評估標準Ck為360mAh(額定容量之 60%)。即’此充電器包括供本發明之Li“on電池單元用之 退化評估裝置。此電池組之組態與第丨丨圖所顯示者相同。 其次’充電器之退化評估用之步驟將參照第27及28圖 (第28圖為第27圖之延續)敘述如下。 (步驟A)CC充電係由將電池組放置於充電器而開始, 使得電池組電壓被監看。充電模式係於電池組電壓達到充 電限制電壓12.3V(4.1V/電池單元)時改變為cV模式。而 後,當總充電容量超過額定容量之三倍時,容量評估及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — II — — — — — — — — ·1111111 ^ ·111111! f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -85- 510977 A7 __________ B7 " -------- 五、發明說明(83 ) 化評估用之時間測量開始。與此同時,充電電流被監看。 (步驟B)當充電電流達到300mA(0.5CmA)時,時間測 量結束。由充電電壓達到充電限制電壓至充電電流達到 300mA所消耗之時間ti/2(小時)被記錄。 (步驟C)消耗時間t1/2被代換於方程式(^=-33.7^/2+1(^ (22) ’使得指定容量Cr(%)被計算。當先前週期之消耗時間 t^b被記錄且滿足、2<丨1/2|3時,且當不等式第一次被滿足 時‘疋谷篁Cr(%)(以Cb表示)係由將tl/2b代入方程式(22) 而求出。在其他情形,指定容量Cr(%)係由將ti/2代入方程 式Cr=33.7t1/2+N, (23,)而求得(N,為正數),而非代入方 程式(22)。常數N,可以將尖端點之最大tl/2與指定容量Cr(上 述之Cb)代入方程式(23,)而求得。此獲得常數N,之方法等 同於使用方程式N’=2Cc-N之方法。在第28圖(第27圖之延 續)中,Ν’係簡化以N表示。 (步驟D)此計算結果被顯示於LCD及LED。根據此評 估指定容量,紅色、黃色、及綠色LED中有一將會發光。 同時,有一數值將顯示於LCD。此數值將顯示於LCD30秒 且在充電器被連接至公用電源之同時,LED將發光。 本發明之容量評估與退化評估係以下述方式實施。 包括有釋例3-1所準備之方程式(22)之程式與顯示於第 27與28圖之步驟係預先儲存於充電控制微處理器30。與電 池組電壓及充電電流之監控之同時,内部計時器測量電池 組電壓達到12.3 V所消耗之時間t1/2,即由充電模式由CC模 式變為CV模式至充電電流減少為l/2(300mA)之時間。而 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •86- 510977 1/2 A7 B7 五、發明說明(84) 後’ Li-ion電池組之容量評估與退化評估係藉由將時間t 應用至方程式㈣或(23’)實施,使得評估容量與退化評估 之結果顯示顯示部件32。 此實施例之充電器顯示LCD之計時器使得電池組之充 電時間可被確知。 藉由使用此充電器’相同型號之使用過電池組被放置 於此充電器充電。此退化評估結果在充電模式由cc模式 變為CV模式27分鐘後顯示。此充電於模式改變後3小時6 分鐘完成。“ 86%’’被顯示於LCD以作為評估指定容量且 綠色LED發光。 而後,已充電電池組被安裝於電池組充電與放電自動 測试裝置使得固定電流充電被實施,其中放電電流被設定 為600mA(1.0CmA)且放電切斷電壓被設定為8·25ν。根據 此測試,放電容量為543mAh。此值係相等於指定容量之 86% ’其透露容量評估誤差約為3〇/〇。 據此’其清楚顯示具有本發明之容量評估與退化評估 能力之充電器可以高正確性評估容量,如此一來,可以高 正確H ”平估退化。在此實施例中,充電控制微處理器形成 本發明之Li-i〇n電池組之退化評估裝置。 如上文所清楚顯示者,根據本發明,退化評估裝置可 以高正確性實施Li-i〇n電池組之退化評估。 釋例3-7 了文裝於可攜式資訊終端之Li-ion電池組被生產。 其組態係與第3圖所顯示者相同。此Li-ion電池組具有於 ^--------^---------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 實 合 作 社 印 製
510977 A7 五、發明說明(85 ) 充電限制電壓為12.3V、充電電流為600mA(1.0CmA)、及 充電結束電流為60mA之條件下實施CC-CV方法充電之能 力。此電池組包括3個以串聯連接之稜柱形Li-ion電池單 元(額定容量圍600mAh) 12_1、12-2、及12-3。方程式(22)係 預先儲存在1C以供保護用。 此外,一程式係預先儲存於IC13之記憶體以供保護 用。根據此程式,下列處理被實施。跨電池單元12_ι、12-2、 及12-3之電壓被Vcc及Vss監看。此充電電壓被監看且由電 壓變為充電電壓之12.3V(4.1 V/電池單元)所消耗之時間 tl/2,即由充電模式由CC模式變為cV模式至充電電流減 少為l/2(300mA(0.5CmA))所消耗之時間被測量。除顯示 步驟外,根據第27及28圖所示之程序,時間ti/2被代入方 私式(22)。或,當t1/:2變為小於先前週期之、/斤時,釋例3一6 所示之方程式(23’)被準備且^,2被代入方程式(23,)。而後, 指定容量Cr被計算。 電池組被女裝使得結果被輸出至可攜式終端本體以經 由端子19顯示於可攜式終端。 在LCD上,一指出退化評估結果之數值被顯示為%且 一橫條中相當於此%值比之部份被以彩色顯示。 用以進灯退化評估之指令由可攜式終端於充電開始時 提供。用以實施退化評估之程序除結果被傳送至本體外皆 與第27與28圖所示者相同,此係因結果係顯示於可攜式終 端之顯示器上之故。 此電池組被安裝於可攜式終端並使用一小時。而後, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(ϋ97公髮^------- -88- ΓI隹 Γ -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •線; 510977
-------------^--------訂. ^請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .線· 電池組之充電係藉由將端子連接至公用電源而開始。電池 組之評估指定容量在充電開始後顯示為86%。在檢驗充電 完成信顯示後,資訊終端被切斷電源且電池組被由終端移 除。而後,電池組被使用適當碼而連接至電池組充電與放 電自動測試裝置,且放電容量係由以600mA(l ocmA)將該 電池組放電至8.25V(2.75V/電池單元)。因此,充電容量 為501mAh,其顯示指定容量為83.5%。 如此一來,誤差評估為-2.5%,其意味評估係正確地 實施。此電池組亦為包括本發明之退化評估能力之Li_i〇n 電池組。由於以退化評估能力進行之退化評估係根據具有 高正確性之容量評估能力而實施,此電池組可為具有高正 破退化評估能力之Li-ion電池組。 經濟部智慧財產局-S工消脅合作社印製 在第二貫施例中,在CV充電模式經過一時間後之充 電電流可能無法指出關於取決於充電電流、放電電流、電 池單元使用期間及其他類似物之容量改變最大值,或充電 電流變為一半所需之時間可能無法指出最大值。在下文敘 述中,供此種情形用之較簡單之容量評估方法與退化評估 方法將於下文之第四與第五實施例中詳述。 第四實施例 在下文中將詳述第四實施例。在第四實施例中,在 模式經過一預定消耗時間後之電流值將被使用。 第29圖為一類似於第17圖之圖。如第三實施例中所 述,在Li-ion電池單元係以固定電流與固定電壓充電方法 (在下文敘述中將以CC_CV充電方法稱呼固定電流與固 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -89- 510977
電壓充電方法)充電之情形中,在充電模式由固定電流模 式(在下文敘述中將以CC模式稱呼固定電流模式)變為固定 電壓模式(在下文敘述中將以CV模式稱呼固定電壓模式) 後經過一預定消耗時間所獲得之電流It為常數,若電池單 元之容量為常數。然而,當時間t係於一範圍内時,當容 量減少時,電流It增加。藉由使用此種容量減少電流增加 之特定相互關係,容量評估與退化評估可被實施。在下文 敘述中,第四實施例之概要將說明如下。 第四實施例之概要 在此實施例中,容量係由包括下列步驟之方法而評 估: 當Li-ion電池單元以CC-CV充電方法充電時,獲得充 電條件由CC模式變為CV模式後經過一預定消耗時間之充 電電流;及 使用此充電電流計算Li-ion電池單元之評估容量。 為致動此評估,其需藉由實施下列實驗預先獲得電池 單元容量與充電電流間之相互關係。 數個容量評估目標之相同型式之LM〇n電池單元被準 備’其中數個Li-ion電池單元由於重複使用之故具有不同 容量。藉由使用Li-ion電池單元,充電與放電週期被重複, 其中上述時間之充電電流被測量。因此,可得到電池單元 容量與充電電流間之相互關係。 此相互關係並無表示為可分析方程式之需要。舉例言 之’其可以表示為一線圖,其中相互圖形間之測量值係以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑵G x 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -90- A7 A7 經濟部智慧財產局#'工消費合作社印製 ' ' --—---— 五、發明說明(88 ) 線段連接。 當線性關係(線性方程式)被採為相互關係之代表時, 時間t存有一較佳範圍。如稍後將詳述之釋例‘2(特別是 第32圖)所示,使誤差變小之較佳範圍為由3〇秒至3〇分鐘。 更佳之範圍為由30秒至20分鐘。 當預設時間為由30秒至30分鐘時,表示評估容量Ce 與充電電流It間之線性關係之下列方程式(26)可被獲得:
Ce/Co=-axIt+b ㈣ 其中Co為Li-i〇n電池單元之額定容量,a&b為由Li_i〇n 電池單元與時間t所決定之常數。如稍後之釋例4-2所示(特 別疋第32圖),使誤差變小之較佳範圍為由3〇秒至3〇分鐘。 更佳之範圍為由30秒至20分鐘。 當時間短於CV模式開始後30秒鐘時,充電電流之改 變可能變大,如此一來,正確之容量評估即無法依需要而 貫施。當時間長於30分鐘時,充電電流與容量間之相互關 係改變’使得此關係變為非線性且方程式變為複雜。 舉例而言,用以獲得電流It之監看每1〇 #秒被實施數 次’且一中間值或平均值被選擇。此監看方法係較佳地, 因此可避免由於雜訊之故所引起之不適當識別。然而,只 要本發明之容量評估可實施,監看方法即不限於此。 電池單元之評估容量Ce係使用電流it而由方程式㈣所 計算。因此,其需決定a及b。為決定a及b,舉例而言,下 列方法可被使用。 為由評估容量Ce評估電池單元之退化,退化程度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •91- 510977 A7
五、發明說明(89 )
Deg(°/〇)可以一包括額定容量c〇之方程式計算出: Deg(%)=l〇〇x(i-Ce/Co) (29) 而後,當退化程度大於預定限制值時,電池單元可被 評估為退化。 方程式㈣之常數a及b可由方程式(27)及(28)求得。 a=dxte ㈣ b = fxth (28) 其中d、e、f、及h為由Li-ion電池單元所決定之常數, 且 0<d、e<0、〇<f、及 h<〇。 舉例而言,常數d、e、f、及h可由下列方法獲得。 在許多情形中,d、e、f、及h之獲得值可滿足: 1.4^d^2.2 -0.7 ^ -0.3 1.4^f^2.2 -0.25 ^ -0.15 其中It之單位為A且t之單位為分鐘。 在方程式㈣中,當時間t增加時,充電電流單調地減 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 線 少 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 係數a及b變為測量時間t之函數之理由如下。 當CV模式實施時,充電電流取決於添加乙丨於活性材 料之内部之擴散係為熟於此技者所習知。若添加Li至活性 材料之内部之擴散依循Fick第一定律,電流I與cv模式開 始後之時間t之關係可以下式表示: I=KnF[(Ac)/t1/2] -92- A7
五、發明說明(90) 510977 其中K為常數,為相當於固態Li之濃度梯度, 電化學當量,F為Faraday常數。 然而,在實際應用上,由於存有各種因子,函數 匕 j月匕 更為複雜。考慮固態擴散之效應,此實施例中之退化評估 方程式㈣之常數a及b變為具有測量時間t之高階函數,使 得評估目標電池單元之容量Ce可以測量滿足〇·5 30之 時間消耗t後之電流值It而獲得,其中容量Ce並未取決於 測量時間t。 當並未滿足上述條件之常數被使用時,存有充電電流 It在一非常短的時間如一分鐘内為負值或充電電流在消耗 時間t之範圍内有一最大值。如此一來,在此等情形之⑽ 電池單元之充電電流改變並非總是表示為一固定方程式。 方程式㈣所顯示之評估容量Ce為實施完全放電之容 量,其中完全放電為將電池單元由完全充電狀態放電至預 設較低限制電壓。當電池單元放電至一半時,此評估容量 Ce並非為放電容量。 舉例而言’方程式㈣之常數a及b或方程式(27)及(28)之常 數d、e、f、及h可以下述方法決定。 即,正常數d、e、f、及h係由下列步驟所決定: 藉由使用作為容量評估目標之Li-i〇n電池單元或與Li· ion電池單元相同型式之Li_ion電池單元重複充電與放電週 期至少等於或大於5次,其中充電與放電週期包括由3小時 至1月之充電期間,其中充電係以CC-CV充電方法而實施、 放電期間、及於需要時設於充電期間與放電期間之休声、期 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^---------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局-I工消嘴合作社印製 •93- 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(91 ) 間; 在每一週期自充電條件由CC模式變為CV模式後經過 一介於30秒至30分鐘之時間消耗tni後,獲得充電電流比^, 其中η為分配予每一週期之數目且〗為在每一週期分配予時 間tni之數目; 獲得每一週期之放電容量Cn ; 記錄 tni、Itni、及 cn ; 使用時間k、充電電流Itni、及放電容量Cn決定方程 式(26)之常數a及b與方程式㈤及㈣之常數d、e、f及h。 Successive approximation法或 least square appr〇ximation&或其他類似方法可被用以決定該等常數。 做為一釋例,下列充電與放電週期可被使用,其中使 用作為谷量评估目標之Li“011電池單元或相同型式之乙“ 電池單元,充電電流為一使充電比變為〇5〇至2匸之值, 或讓使用建議以充電條件或由安裝有該電池單元之充電器 或裝置所決定之充電限制電壓之CC-CV充電方法之充電期 間為由3小時至3月之值,且放電電流為一使放電比變為 2C或2C之值,或该放電期間係藉由使用建議之放電條 件或由安裝有該電池單元之充電器或裝置所決定之放電切 斷電壓之放電期間。此外,如有需要,充電與放電週期包 括一介於充電與放電期間之休息。 當充電電流大於超過額定使用電流之2(:時,電池單 兀受到損害且無法獲得正確退化方程式。吾人並不欲充電 電小於0.5C,此係因其需多花時間準備退化方程式。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁} 訂-I:-------線
經濟部智慧財產局-M工消f合作社印製 A7 -----------BT^____ 五、發明說明(92 ) 當每一週期之充電期間短於3小時時,若u_i〇n電池 單元退化,充電可能變為不足。如此一來,可能提供一難 ; 以實施正確退化評估之退化方程式,其係吾人所不欲的。 吾人並不希望充電期間長於一月,此係由於其花費太 , 多時間準備退化方程式之故。 充電與放電週期被重複至少5次以決定退化方程式之 係數。由於本發明之退化方程式㈣為一線性函數之故,係 數可以使用至少2週期之資料而決定。然而,在實際應用 上’當使用相等於或小於4週期之資料時,因為讀取電流 值之誤差之故,評估誤差超過± 2〇%。如此一來,為確保 退化評估正確性於± 20%内,吾人希望可以獲得至少5週 期之資料。 此外,在獲得資料之第3週期或第3週期後,當電流值 It僅於充電模式由CC模式變為CV模式後經過消耗時間之 兩點被測量時,其變為難以決定描述常數&及b之係數d、^、 # f、及h。 其係吾人所欲的準備方程式(26)於1 〇°C及45°C間之溫 度。當溫度低於l〇°C時,容量Ct與充電電流It之關係並未 變為方程式(26)之線性關係。高於45°C之溫度並不適於Li-ion 電池 單元之 使用溫 度範圍 。此外 ,容量 評估之 溫度係 實施於準備方程式(26)之± 1〇。(:且介於l〇°C及45°C間之溫度 係吾人所欲的。當容量評估係實施於獲得方程式之丨或 更高之溫度時,或l〇°C或更低之溫度時,正確地評估容量 變得困難,此係因充電電流值不同之故。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) -----— II--— II · I I I I I I I « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7
510977 五、發明說明(93 ) 舉例言之,上述方法可應用於第3圖所示之Li_i〇n電 池組。此Li-ion電池組包括具有一1<:之安全保固部件、用 以將計算Li-ion電池組之評估容量所需之數值資料儲存於 1C或加至該1C之1C的記憶體、及使用此數值資料與充電 Li-ion電池組時之充電電流計算評估容量之電路。 在此種Li-ion電池組中,當此電池組中之Li_i〇n電池 單元被充電時,此等電池單元之評估容量值被計算。此值 可以經由1C之外部連接端子而被讀取,或用以輸出警告之 部件可被設置於電池組内,其中該部件於評估容量小於預 定容量時,輸出表示容量退化之警告。此警告可為顯示字 元或影像,或發出噪聲或使用語音 此外,為由充電期間之充電電流計算Li_ion電池單元 之評估容量或其他值,上述供Li_ion電池單元用之容量評 估方法可被使用。 如同上文敘述可清楚瞭解者,供本發明之Li_ion電池 單元用之容量評估方法為一簡單方法,且Li-ion電池單元 之退化可以使用較容易與簡單之此方法而實施。如此一 來’可獲得實際使用上之驚人效益。 此外,根據本發明之Li-ion電池組,電池組内之電池 單兀之容量可以僅使用該電池組而評估。據此,電池單元 之谷量退化可自動被評估。如此一來,在實際使用上可獲 得驚人效益。 在下文钦述中,顯示一釋例,其中根據本發明之供 Li-ion電池單元用之容量評估方法被具體地實施。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格咖χ挪公髮)_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂-------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -96· 五、發明說明(94 ) 在此LT實施上述方法之充電控制電路之組態。 池單^4 1表示—充電控制電路、42表示—LH〇n電 理表示-充電控制微處理器、44表示一電源微處 二45表不_開關、46表示—熱敏電阻器、Ο表示一異 ^出檢^端、48表示-電池單㈣接加法終端、49表 =早1連接減法終端、5()表電源連接加法終 舳、51表示一電源連接減法終端。 為實現本發明之容量評仕古 叫# ^ 子估方法,其需以計時器測量時 二卢而測$充電電流11。計時器通常皆係包括於充電控制 微處理器43内,且充電電流It可使用異常輸出檢測終端ο 而監看。如此-來’無需任何其他部件,本發明之容量評 估可被實施’其中方程式㈣、㈤、及㉘之計算係藉由使用 充電控制微處理器43内之可用記憶體而實施。只要容量評 估可被實施,此電路並非限於此種組態。 當本發明之容量評估方法可以藉由上述之增加額外能 力至裝置本體而實施時,此能力亦可以設置於如第3圖所 示之電池組之安全機構。 經濟部智慧財產局-M工消f合作社印製 據此,即有可能根據本發明而藉由細部修改現有以_ ion電池組,提供包括實施容量評估之裝置之u_i〇n電池 組。只要可實施本發明之容量評估,其組態並不限於上述 之Li-ion電池組。 此退化評估方法與包括本發明之容量評估能力之Li_ ion電池組可被應用至要求高可靠性之裝置。藉由將本發 明應用至裝置,電池單元之退化狀態可被適當地瞭解且 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -97- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510977 五、發明說明(95) 池單元可以時序更換使得裝置之問題可被避免。 〜抓電池單元之採用容量評估方法之裝置或具有退的 估能力之LH〇n電池單元並無任何問題。據此,電池單元 可以最小浪費之狀態更換使得本發明之使㈣常有利。7" 第四實施例之釋例 在下文敘述中,本發明之供Li_i〇n電池單元用之容量 評估方法將藉由更多具體釋例而敘述說明。然而,本發明 之範圍並不限於該等釋例。 釋例4-1 貝驗被貫施’其中棱柱形Li-ion電池單元(額定容量 為600mAh)被連接至具有資料收集與資料儲存能力之電池 單元充電與放電自動測試裝置以獲得供Li-ion電池單元用 之方程式。在此實驗中,測試電池單元被以6〇〇mA(l.〇CmA) 放電至2.75V並於CC-CV模式以600mA(1.0CmA)充電至 4.1 V3小時重複10次,且充電與放電之時間間隔為i小時。 在每一充電與放電週期,在由CC模式改變為CV後經 過一消耗時間t(分鐘)之充電電流It(A)與放電容量被測 量,其中時間為由30秒至30分鐘。 因此,可以下式獲得一係數a : a=1.92xr° 5 (30) 可以下式獲得一係數b b=1.92xf0·2 (31) 據此,可獲得下列方程式:
Ce/Co=-axIt+b (32) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _ 98 _
-I H ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 _1!-------線 一 經濟部智慧財產局-M工消鬢合作社印製 A7 五、發明說明(96 . 其中Co為電池單元之額定容量。 當方程式⑽及㈤係藉由初始5週期之資料而準備時, 可獲得與上述常數相同之值。然而,當僅使初始4週期之 資料時,資料改變變大使得方程式可能無法被獲得。 當實驗被實施時,其中僅將上述充電條件之充電期間 改變為2小時,充電電流^與放電容量間之關係並非線性, 使得方程式⑽無法被獲得。 另一實驗係以下文敘述方法實施。 在此實驗中,使用過之Li-i〇n電池單元(額定容量為 600mAh)被使用。此電池單元被重複以6〇〇inA(i.〇CmA)放 電至2.75V並於CC-CV模式以600mA(l .OCmA)充電至4·1 V7 曰(168小時),其中充電與放電之時間間隔為1小時。 在每一充電與放電週期,容量Cn與由CC模式變為CV 模式後經過一消耗時間t之充電電流it被測量。而後,方 程式(32)之正確性將被驗證。 其結果顯示於第31圖。第31圖顯示放電容量(Cn)與額 定容量(Co)之比值(Cn/Co)與由CV模式開始後經過5分鐘之 消耗時間後之充電電流It間之關係,其中比值Cn/Co表示 為第31圖中之額定容量比Cm且It表示為15。此外,由測量 容量Cn與額定容量Co求得之退化程度標準亦被顯示於第 31圖。該圖内之實線表示方程式⑽。 由於t=5、⑽之a為0 · 8 6、(31)之b為1 · 3 9。如此一來,容 量評估方程式變為: C5=-0·86χΙ5+1·39 ⑽ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -99- 510977 A7 --—---- 一 五、發明說明(97 ) 其中Ce/Co表不為C5。 第3 1圖中之二條點線表示相當於藉由退化方程式⑽所 得之評估容量C5之± 5%之評估容量:
Err(%)=10〇x(C5-Cm) ㈣ 其中Cm為實際容量。 如第31圖所清楚顯示者,根據本發明之容量評估方 法,Li-ion電池單元之退化狀態可以非常正確地被評估, 使得誤差變為不超過j: 5%。 釋例4-2 一實驗被實施,其中與釋例4-1所使用之型式相同之 使用於衛星電話内之稜柱形Li-i〇n電池單元(額定容量為 600mAh)被收集並連接至具有資料收集與資料儲存能力之 電池單元充電與放電自動測試裝置以獲得供Li_i〇n電池單 元用之方程式。在此實驗中,測試電池單元被重複以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式以 600mA(1.0CmA)充電至4.1V3小時,且充電與放電之時間 間隔為1小時。 在第2週期中,由CC模式變為CV模式後將過相等於35 分鐘或小於3 5分鐘之消耗時間之數個充電電流It(A)被測 量。而後,Cm值係藉由將放電容量除以額定容量c〇後獲 得。其次’退化正確性係藉由比較Cm與由使用釋例4-1所 示之方程式(32)計算得出之Ce/Co而驗證,其中Ce/Co(以Cr 表示)係將評估容量Ce除以額定容量Co所得之值。此評估 正確性係由以下式計算之誤差數量而驗證: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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裝 訂 k 510977 A7 B7 五、發明說明(99) 實驗中所得之資料係供參考之用。 第33圖顯示充電電流l3i(A)與放電容量(:111間之關係, 其中充電電流IS1(A)係為由CV模式開始後經過31分鐘之時 間消耗後所得之值。在此圖中,實線指出當t=3丨時之容量 評估方程式(32),且二點線指出由方程式(34,)所計算出之 誤差為± 20%時之評估容量c31。 如第33圖所示,當時間長於3〇分鐘時,放電容量Cni 與充電電流It間之關係並未變為線性關係,使得此關係無 法以本發明之簡單容量評估方程式表示,而有代之以一複 雜南階方程式表示之需要,使得與以“抓電池單元之容量 評估有關之部件與裝置之價格可能變高。 釋例4-3 具有與第3圖所示之組態相同之Li — i〇n電池組被製 造。電池組包括三個與釋例4」相同之Li_i〇n電池單元(額 定容量為600mAh)、一安全保障機構、及一供保護用之IC, 其中計時器、方程式⑽、㈤及(32)、及計算機構係預先輸入。 被設定使得其可監看由CC模式變為cv模式後經過j 〇 刀釦之時間消耗後之充電電流L 〇(A)。可確知者為供充電 電流Ιιο用之本發明之容量評估方程式為: C10=-0.61xI1〇+i.21 (35) 此電池組被放置於具有資料收集與資料儲存能力之電 池單元充電與放電自動測試裝置。此電池組被以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式以 600mA(1.0CmA)充電至4.1V10日(240小時)重複1〇次,且 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
•102- 510977 經濟部智慧財產局,工消嘴合作社印製 A7 ______B7 _ 五、發明說明(100) 充電與放電之時間間隔為1小時。 在每一充電與放電週期,由改變為CV模式後經過10 分鐘之時間消耗之充電電流值110與放電之實際測量容量
Cn被測量。而後,Cn被與額定容量c〇相除且其結果表示 為Cm 〇 其結果顯示於第34圖。第34圖顯示充電電流11〇與放 電容量Cm間之關係。在此圖中,實線指出方程式㈤之^ 與<:1()間之關係且二點線指出根據方程式(34,)當卜⑺時工^ 與C1G間之關係。 如第34圖所清楚顯示者,根據具有本發明之容量評估 能力之Li-ion電池組,容fCm之誤差並未超過± 5%。如 此一來,根據本發明可提供可實現正確容量評估iLi_i〇n 電池組。 第五實施例 下文將敘述說明第五實施例。在第五實施例中,使用 固定電壓模式(在下文敘述中,將以cv模式稱呼固定電壓 模式)之充電電流減少至預設電流所需之時間之容量評估 方法與退化評估方法將敘述說明如下。 第35圖為一類似第17圖之圖。 此實施例之容量評估方法包括下列步驟: 當Li-i〇n電池單元係以固定電流與固定電壓充電方法 (在下文敘述中,將以CC_CV充電方法稱呼固定電流與固 疋電壓充電方法)充電時,監看由固定電流模式(在下文敘 述中,將以cc模式稱呼固定電流模式)變為cV模式至充電 本紙張^適家鮮(CNS)A4規格⑵G χ 297公餐)----- •103- — — — — — — — 1 ·1111111 ^ ·1111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510977 A7
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-— ^ --------------- C請先IM讀背面之注意事項再填寫本頁) 電流變為CC模式充電電流之α倍為常數,㈣<υ所消 耗之時間t ; 使用消耗時間t獲得Li_ion電池單元之評估容量以。 為何此種容量評估係可行之原因與第—實施例中所述 者相同。 第五實施例之概要 下文將對第五實施例之概要作一敘述說明。 在第五實施例中,當Li_ion電池單元係以固定電流與 固定電Μ方法充電時,充電條件*cc模式轉為cv模式至 充電電流變為cx模式之充電電流之α_<α<ι)所消耗 之時間t被獲得,且使用此消耗時間t2U_i〇n電池單元之 s平估容量Ce被獲得。 為致動此評估,其需預先獲得評估容量Ce與時間… 之相互關係。舉例言之,下述方法可獲得此相互關係。 充電與放電週期係對作為容量評估目標之Li“〇n電池 單元之相同種類之Li-i〇n電池單元重複。而後,每一週期 之時間tn與放電容量間之相互關係係由積分放電電流與時 間所得(η為分配予每一週期之數)。在此種情形中,由於 吾人希望大範圍之放電容量Cn之值,因此較佳者為當放 電容量Cii之範圍不大時,對數個相同種類且容量不同之 Li-i0n電池單元實施上述方法。 此相互關係並無表示為可分析分程式之需要。舉例言 之’其可表示為一線圖,其中相互圖間之測量值係以線連 接。 本紙張尺度國家標準(CNS)A4規格⑽χ 297公爱)~ ~ --〜 510977 五、發明說明(1〇2) 如下所述’當此可分析方程式被採用以表示此相互關 係時,當CC充電實施時,有一充電電流1〇之較佳範圍。 此外’若評估容量Ce與充電次數間之相互關係係由 記錄每一充電所計算之評估容量Ce所獲得,電池單元之 使用壽命可被評估,即,其可評估在退化前此電池單元可 再充電與再使用之次數。當Li-i〇n電池單元係使用於與該 評估相同或類似之使用條件而重複充電與放電時,電池單 元奇命評估之正確性變高。 舉例而言,“1/2”可被使用作為常數。Li_i〇n電池 單元之評估容量Ce係由下列方程式計算出:
Ce/Co=At+B (36) 當充電電流變為1/2時,獲得時間t,其中c〇為Li-ion 電池單元之額定容量,A及B為由Li-ion電池單元與充電電 流Ic所決定之常數。藉由將α設為丨/2,方程式㈣精確地 繼續維持。藉由使用此方程式與時間t,評估容量Ce可被 計算。 為使方程式㈣對電池單元之容量評估產生效用,充電 電流Ic之較佳範圍為·· 經濟部智慧財產局调工消f合作社印製
Co/(5小時)$ leg Co/(0.5小時), 其中,Co為作為容量評估目標之Li-i〇n電池單元之額定容 量。此條件在下文敘述中將被表示為由0.2CmA至 2.0CmA 〇 當充電電流Ic並未滿足上述條件時,吾人並不欲藉使 用方程式㈣計算評估容量Ce。即,當充電電流小於上述 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •105- 510977 A7 —-~----—_一― 五、發明說明(1〇3) 限制範圍時,藉由方程式⑽所計算之容量與實際容量並不 相同,其原因在於電池單元並未完全充電,自行放電將無 法被忽略及其他類似原因。當充電電流Ic大於1〇CmA時, 由於充電電池單元所需之時間變短,時間之測量值可能包 括大誤差,且由於退化之故,充電時間亦變為彼此不同, 此於實施退化評估時亦非吾人所欲。 如此一來,施加至幾乎所有安裝有LM〇n電池單元之 裝置與充電器之充電電流值皆未超過上述條件之範圍。採 用超出此等範圍之電流值之裝置與充電器僅使用於非常特 定之用途,例如緊急時需要快速充電之情形。此等裝置與 充電器幾乎不使用本發明之容量評估方法。 方程式㈣表示使用Li-ion電池單元之應用該方程式之 裝置之充電條件由CV模式充電開始至充電電流減少為一 半所消耗之時間t與此充電條件之評估指定容量ce/Co。當 用以獲得方程式(36)之初始充電電流值與安裝有電池單元之 裝置或充電器之CV模式充電開始時之初始充電電流值不 同時,需實施下述程序。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 即,由CV模式開始至充電電流變為1/2所消耗之時間t 係預先於每一充電條件獲得。而後,在獲得一比te/tm後, 其中時間te係於用以準備方程式⑽之條件下獲得,且時間 tm係於相當於裝置或充電器之條件下獲得,將測量時間 乘上此比te/tm所得之結果代入方程式㈣。
由於電流值越小,CC模式充電之充電比越大(充電 比為CC模式充電於完全充電期間之比)。如此一來,CV -106- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A7 ^--------- - 五、發明說明(1〇4) $式之充電時間依據cc模式之充電比而改變,此外,電 L減二至_半所需之時間受影響。此外,由於此效果根據 電池單^之尺寸、電池單元之形式、製造商、電池單元之 冓件材料、及其他類似物而改變,因此其需藉由實驗而瞭 解電流值之影響。 為準備方程式㈣’其需決定方程式⑽之常數A及B之 值因此,最適當者為使用與做為容量評估之目標之Li-ion 電池早7L或電池組相同形式之電池單元或電池組決定常數 及B因為,在商業使用上之Li-i〇n電池單元使用許多種 陰極活性材料、陽極碳、與電解液,使得初始充電行為與 由於電池單元退化所產生之充電電壓之改變不同。 其次,用以決定常數A及B之方法將詳細說明如下。 在本發明中,常數A及B係藉由下列步驟而計算: 藉由使用作為谷置評估目標之乙丨“抓電池單元或與[卜 i⑽電池單元相同種類之LM〇n電池單元重複充電與放電週 期至少等於或大於2次,其中充電與放電週期包括3小時 至曰之充電期間,其中充電係於cc_cv充電方法實施、 放電期間、及有需要時設於充電期間與放電期間之休息期 間: 獲得並記錄充電條件由CC模式變為cv模式時至充電 電流變為CC模式充電電流之α (0<α <υ倍所消耗之時間 tn、及每一週期之放電容量Cn;及 由消耗時間tn及放電谷里Cn決定方程式㈣之常數a及 B之值。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
—— — — — — — — — — — — II · 11. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1^1· .線· -107- 510977
五、發明說明(1〇5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在下文敘述中,常數A&B之決定方法將更精確說明。 一實驗實施於Li-i〇n電池單元或電池組。在此實驗 中,充電與放電週期被實施等於或大於5次或較佳者為6 次。充電限制電壓Vc、充電電流1〇、及放電切斷電壓vd 被設定為與容量評估之目標之Li-ion電池單元或電池組相 同。充電期間被設定為3小時至丨〇日,或較佳之3曰至丨〇曰。 放電電流被设定為〇.2CmA至2.0CmA且溫度被設定為〇。〇 至45°C,或較佳之i5°C至30。(:。 在每一充電週期,由CV模式開始至充電電流減少為 開始時之充電電流之α (0<α <;1)倍所消耗之時間tn (η為 分配予每一週期之數)與放電容量Cn被紀錄,其中放電 容量Cri係由積分放電電流與時間而獲得。而後,常束a及 B被決定使得方程式(36)最適當地表示Cn/C0與t間之關 係。 舉例言之,由CV模式充電開始至充電電流減少為1/2 所需之時間tn與放電容量Cn被紀錄。而後,常數A&B被 決定’使得方程式(36)最適當地表示Cn/Co與t間之關係。 此實驗實施於0°C至451之原因為此範圍為一般Li-ι〇η電池單元所使用之溫度範圍,且其實現更為正確之容 量評估以瞭解時間t與反映此等溫度之退化程序之指定容 量Cn/Co間之關係 更佳者為此實驗係實施於15°C至30°C,此係因幾乎所 有度條件皆位於此範圍内之故。如此一來,反映實際退 化之時間t與指定容量Cn/Co間之關係可被瞭解。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐)
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-------------Μ : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丨線· A7 --------B7___ 、發明說明(106) —^ ---- 充電期間被設定為3小時至1〇曰。藉由將每週期之充 電期間設定為3小時至10日,每週期之電池單元退化和緩, 使付準備正確方程式(36)所需之資料可有效獲得。特別是, 當每週期之充電期間被設定為3曰至1〇叫,與充電與放 電週期有關之容量退化可清料知,使得準備Μ方程式 (36)所需之資料可被有效獲得,其係吾人所欲者。 當充電期間短於3小時時,Li_i〇n電池單元之退化較 為緩k jht· I ’獲得正確方程式⑽需要幾百週期,使 得大量的時間被耗用。在相同之情形中,充電被不足夠地 :施,使得退化與不充分充電被混合m“i〇n電池 单疋之退化狀態與特性無法被適#地獲得,此係吾人所不 欲者。 當充電期間長於10曰時,實施一週期所需之時間變 長,使其需大量時間以獲得所需資料,此亦為吾人所不欲 者。 充電與放電週期之放電電流直被設定為〇.2(:111八至 2.0CmA。當較低限制被設定為1〇(:111八至2 〇(:爪八時,資 料可被更有效獲得。當放電電流小於〇.2CmA時,需花費 大量時間完成放電,此係吾人所不欲者。當放電電流大於 2.0CmA時,放電期間變得太短。如此一來,放電容量之 測量值可能改變。此外,當退化進行時,容量可能突然減 少’使得方程式㈣無法被正確準備。此係吾人所不欲者。 當充電與放電週期實驗被實施時,一休息於需要時被 包括於充電與放電間,此係因裝置與其他類似物之設定之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 510977 A7
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II 經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 脅 合 作 社 印 製 五、發明說明(1〇8) 化。 在上述方法中,評估可藉由比較指定容量Ce/Co ( Co 為額定容量)及限制指定容量Cmin/Co。 舉例而言,額定容量60%之值被作為限制容量Cmin(在 此例中,Cmin/Co=0.6)。 其次,可藉由使用上述方法實施評估退化之裝置將於 下文敘述。 此裝置包括: 用以於Li-ion用以於當電池單元係以CC-CV充電方法 充電時,獲得充電條件由CC模式改變為CV模式至充電電 流變為CC模式之充電電流Ic之α倍(0<a d)所消耗之時間 t之裝置; 藉由使用消耗時間t獲得Li-ion電池單元之評估容量Ce 之算術電路;及 Μ评估容量Ce小於預定限制容量Cmin (或限制指定 容量Cmin/Co )時,用以輸出表示Li-i〇n電池單元為退化 之信號之裝置。 第2圖顯示此裝置之組態釋例。本發明之方程式㈣被 預先儲存於CPU7與其類似物之可用記憶體内。或,方程 式(36)被儲存於有需要時加入之記憶體晶片内。CPU7提供 具有可測量由充電模式由CC模式變為CV模式至充電電流 減少為一半所消耗時間t之指令之電池單元控制部件3,並 由該電池單元控制部件3接收時間t資料。此外,(:1>117藉 由將時間t代入方程式(36)而實施計算,使得€?117獲得評估 ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明說明(1〇9) 容量Ce (或評估指定容量Ce/Co)。記憶體8於有需要時 儲存評估容量Ce (或評估指定容量Ce/c〇)。根據評估容 量(或指定評估容量)所得之結果經由諸如系統管理匯流 排之線10被應用至裝置本體。此裝置本體顯示評估結果於 此裝置之顯示部件並於需要時藉由使用嗶聲或語音發出警 告。據此,可實現具有供Li-i〇n電池單元用之退化評估能 力之裝置。只要其可實施本發明之退化評估,此組態並未 限於上述組態。 更詳而言之,此實施例之方法可應用至第3圖所示之 電池組。 在第3圖之實施例中,計時器被安裝於IC13供保護上 述安全機構,且方程式㈣被預先儲存於可用記憶體内。Ic: j 3 措由使用知子Vcc及Vss監看跨Li-ion電池單元之電壓 1、12-2、及12-3,並計算充電模式由CC模式改變為CV模 式至充電電流減少為一半所消耗之時間t。而後,計算所 得之時間t被代入方程式㈣,使得評估容量Ce被計算。若 有需要,額外1C可被提供於電池組之適當位置。當此評估 容量Ce(或評估指定容量Ce/c〇)小於預設限制容量cmin(或 限制指定容量Cmin/Co)時,表示容量退化之警告(在此情 形中係藉由使用電子信號)經由終端丨9被輸出至安裝有電 池組之裝置本體以顯示警告於顯示器或發出警告聲音。 當裝置本體並未具有任何退化警告裝置時,較佳者為 電池組本身即包括輸出警告之裝置,舉例言之,藉由顯示 字元或影像,或發出嗶聲或語音。此種電池組可藉由應用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -112- 510977 A7
經濟部智慧財產局員工消'f合作社印製 本發明與傳統技術而實現。 據此,根據本發明,即可能藉由最小修改現有u_ion 電池組而提供包括實施退化評估之裝置之Li_ion電池組。 只要可實施本發明之退化評估,此組態並未限於上述之 Li-ion電池組。 同時,在此實施例中,退化評估方法與包括本發明之 退化評估能力之L i - i ο η電池組可被應用至需要高可靠性之 裝置。藉由將本發明應用至該等裝置,電池單元之退化狀 態可適當地瞭解且電池單元可以時序順序更換,使得裝置 之問題可被避免。然而,當使用Li-i〇n電池單元之任何裝 置採用具有退化評估方法或具有退化評估能力之Li_i〇n電 池組時,即無問題。此外,電池單元可以最小浪費之情形 被更換,使得本發明使用相當有利。 第五實施例之釋例 在下文敘述中,供Li-i〇n電池單元與LM〇n電池組用 之容量評估方法與退化評估裝置將更為詳述。然而,本發 明之範圍並不限於下述釋例。 釋例5-1 一實驗被實施,其中一稜柱形Li-i〇n電池單元(額定 容量為600mAh)被放置於溫度固定於2fC之怪溫器中並 連接至具有資料收集與資料儲存能力之電池單元充電與放 電自動測試裝置以獲得供Li-ion電池單元用之方程式。在 此實驗中’測試電池單元被以600mA(l .〇CmA)放電至2 75 V 並於CC-CV模式以600mA(1.0CmA)充電至4.1V7日重複1〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Μ--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •113- 510977
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次,且充電與放電之時間間隔為1小時。 在每一充電與放電週期,由固定電壓(cv)模式充 電至充電電流減少為開始時間之—半所消耗之時間哺為 放電容量Cn與額定容量Co之比之指定容量(:11圮〇被測量, 其中放電容量Cn係藉由積分放電電流與時間而計算出且^ 為分配予每一週期之數。 下述方程式(37)係由時間tn與由第4至1〇週期所得之 指定容量Cn/Co間之關係所獲得: Ce/Co=0.714t+〇.349 (37) 嚴格吕之,方程式㈤之” t”應表示為(t/1小時),即, 應表示為無因次數。然而,在方程式㈤中,其係為方便之 故而簡化表示。相同之理由亦適用於下述方程式。 另一實驗實施如下。 在此實驗中,使用一已使用過之稜柱形Li_i〇n電池單 元(額定容量為1300mAh)。此電池單元被以 1300mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式以 1300mA(1.0CmA)充電至4.1V3小時而重複三次,充電與放 電之時間間隔為10分鐘。 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 電流變為開始時之1/2所消耗之時間tn與指定容量(:11/€〇被 紀錄。而後,方程式㈤之正確性被驗證。 其結果顯示於第36圖。 第36圖顯示由該等週期所獲得之時間比與指定容量 Cn/Co間之關係。在此圖中,至第3週期之資料被標緣。36-A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 再填寫太 訂- -------線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -114- 510977 A7 ---------B7____ 五、發明說明(m) 指出表示方程式(37)之線段。此外,36-B指出表示高於方程
式(37)之值20%之值的線段(即,誤差為+20%),且,36-C 指出表示低於方程式㈤之值20%之值的線段(即,誤差為 -20%) 〇 如第36圖所示,測量資料之每一點皆係位於± 20〇/〇之 誤差内。此外,該等點相當接近表示方程式㈤之線段36-A。其透露可提供正確退化評估結果。 釋例5-2 一貫驗被實施,其中6個稜柱形Li_ion電池單元(額 定容量為600mAh)被放置於溫度固定於25°C之恆溫器中 且每一電池單元係各自連接至具有資料收集與資料儲存能 力之電池單元充電與放電自動測試裝置以獲得供Li_i〇n電 池單元用之方程式。在此實驗中,測試電池單元被以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式以 600mA(l.〇CmA)充電至4.1V7曰重複10次,且充電與放電 之時間間隔為1小時。供電池單元用之充電期間各為2小 時、3小時、3日、7日、1 〇日、及11日。 經濟部智慧財產局-M工消嘴合作社印製 在每一充電與放電週期,由Cv模式開始至充電電流 減少為CV模式充電開始時之一半所消耗之時間tn與指定 容量Cn/Co被測量。 第37圖顯示之方程式係由時間tn與第4至1〇週期所獲 付之指定容量Cn/C〇之資料所得。 另一實驗被實施如下。 在此貫驗中,使用一已使用過之稜柱形Li_i〇n電池單
-115- 發明說明(ll3) 元(額定容量為1300mAh)。此電池單元被以 1300mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式以 1300mA(1.0CmA)充電至4.1V3小時而重複三次,充電與放 電之時間間隔為10分鐘。 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 電流減少為CV模式開始時之丨/2所消耗之時間化與指定容 量百分比Cn/Co被紀錄。而後,方程式㈤之正確性被驗證。 第38圖顯示其結果。 第38圖顯示時間如與指定容量Cn/c〇間之關係。在此 圖中,3 8 - A顯示至第3週期之測量資料。 此外,在第38圖中,用以準備第37圖所示之方程式之 示。38-B指出表示
備之方程式之線段。 實驗資料點與表示此方程式之線段被顯示。38_ 以充電期間為2小時之資料準備之方程式之線段 出表示以充電期間為3小時之資料準備之方程式 38-D指出表示以充電期間為3曰之資料準備之方
罨期間之方程式所得之指定容量 而言,誤差並未超過土 510977
20%,此為一良好評估結果。特別是,如第37圖所示,當 充電期間被設定為3日至10曰時,評估誤差變為未超過士 10%。如此一來,其透露此可實施相當高正確性之評估。 另一方面,根據實驗所準備之方程式,其中充電期間 被設定為2小時或11日,評估誤差超過±2〇%,使得其透 露正確退化評估係困難的。 釋例5-3 一實驗被實施,其中6個稜柱形Li-i〇n電池單元(額 定容量為600mAh)被放置於溫度固定於45π之恆溫器中 且每一電池單元係各自連接至具有資料收集與資料儲存能 力之電池單元充電與放電自動測試裝置以獲得供Li“〇n電 池單元用之方程式。在此實驗中,測試電池單元被以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式以 600mA(1.0CmA)充電至4.1V7日重複1〇次,且充電與放電 之時間間隔為1小時。 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 電流減少為CV模式充電開始時之一半所消耗之時間化與 指定容量Cn/Co被測量。 四個方程式可各自由所有週期之時間tn及指定容量 Cn/Co、第4及第5週期之時間tn及指定容量Cn/Co、第4至 第6週期之時間tn及指定容量Cn/Co、及第4至第10週期之 時間tn及指定容量Cn/Co而獲得。 以方程式所計算之指定容量與實際測量指定容量係藉 由使用由CV模式開始至充電電流減少為一半所消耗之時 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------^ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- 線- 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 -117- A7 B7 五、發明說明(115) 間與釋例5-2所用之使用過之稜柱形^〇η電池單元(額定 容量為_mAh)之3週期指定容量Cn/c〇之資料而比較。 其結果顯示於第39圖。 第39圖顯示由cv充電模式開始至充電電流減少為一 半所消耗之時間tn與指;^容量_。間之關係。在此圖中, 39-A指出釋例5_2中使用過之稜柱形電池單元之測量資 料、39·Β指出表示由所有週期之測量資料所準備之方程式 之線段、39_C指出表示由第4及第5週期之測量資料所準備 之方私式之線段、39-D指出表示由第4至第6週期之測量 資料所準備之方程式之線段、39.E指出表示由第4至第1〇 週期之測量資料所準備之方程式之線段。 如第39圖所清楚顯不者,根據本發明之準備方程式之 方法’正確评估變為可能。即,由第*與第5週期之資料所 準備之方程式所計算之指定容量對實際測量資料之最大誤 差(絕對值)為6.1%、由第4至第6週期之資料所準備之方程 式所计异之指定容量對實際測量資料之最大誤差(絕對值) 為2_7%、由第4至第1G週期之資料所準備之方程式所計算 之指定容量對實際測量資料之最大誤差(絕對值)為2·5%, 其顯示良好之評估正確性。 另一方面,由所有週期(由第1至第10週期)之資料所 準備之方私式所計算之指定容量對實際測量資料之最大誤 差為20·4/ο,其並非吾人所欲者,此係因其超過土 之 故。 釋例5-4 (210x297 公釐) 線 本紐τ關家群(cns)A4規格 -118- 510977 A7 B7 經濟部智慧財產局噶工消費合作社印製 五、發明說明(11〇 一實驗被實施,其中5個稜柱形Li-ion電池單元(額 定容量為600mAh)被放置於溫度固定於5°C之恆溫器中且 每一電池單元係各自連接至具有資料收集與資料儲存能力 之電池單元充電與放電自動測試裝置以獲得供Li_i〇n電池 早元用之方程式。在此貫驗中’ 5個測試電池單元被以 600mA(1.0CmA)放電至2.75V並於CC-CV模式充電至4.1V7 曰重複10次,且充電與放電之時間間隔為1小時。充電電 流各自為 90mA(0.15CmA)、120mA(0.2CmA)、 600mA(1.0CmA),1200mA(2.0CmA)、及 1500mA(2.5CmA) 〇 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 電流減少為CV模式充電開始時之1/2所消耗之時間tn與指 定容量Cn/Co被紀錄。 五個方程式可由第4至第10週期之時間tn及指定容量 Cn/Co而獲得。 以五個方程式所計算之指定容量與實際測量指定容量 係藉由使用由CV模式開始至充電電流減少為一半所消耗 之時間與釋例5_2所用之使用過之稜柱形Li-i〇n電池單元 (額定容量為600mAh)之3週期指定容量Cn/Co之資料而比 較。 其結果顯示於第40圖。 第40圖顯示由CV充電模式開始至充電電流減少為一 半所消耗之時間tn與指定容量Cn/Co間之關係。在此圖中, 40-A指出釋例5-2中使用過之稜柱形電池單元所測量之測 量資料、40-B指出表示由〇.15CmA之實驗充電電流測量資 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) ^--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •119- 五、發明說明(117) 料所準備之方程式之線段、4〇_c指出表示由〇 2CmA之充 電電流測量資料所準備之方程式之線段、4〇_D指出表示 由l.OCmA之充電電流測量資料所準備之方程式之線段、 40-E指出表示由2.〇CmA之充電電流測量資料所準備之方 耘式之線段、且40-F指出表示由2.5CmA之充電電流測量 資料所準備之方程式之線段。 如第40圖所清楚顯示者,根據本發明之準備方程式之 方法,正確評估變為可能。即,由〇2CmA、1〇CmA、及 2.0CmA之充電電流資料所準備之方程式所計算之指定容 量之最大誤差(絕對值)分別為7·9%、61%、及51%,其顯 示良好之評估正確性。 另方面,由0.15CmA及2.5CmA之資料所準備之方 程式計算之指定容量之最大誤差(絕對值)分別為2〇6%及 27·4 /〇,其並非吾人所欲者,此係因其超過士 之故。 釋例5-5 一實驗被實施,其中6個稜柱形以“抓電池單元(額 定容量為600mAh)各自被放置於溫度固定於_5〇c、yc、 15C、30°C、45°C、及50。。之恆溫器中且每一電池單元係 各自連接至具有資料收集與資料儲存能力之電池單元充電 與放電自動測試裝置以獲得供LM〇n電池單元用之方程 式。在此實驗中,6個測試電池單元被以6〇〇mA(1〇CmA) 放電至2.75V並於CC-CV模式充電至4.1V7日重複1〇次,且 充電與放電之時間間隔為1小時。 在每一充電與放電週期,由CV模式充電開始至充電 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -120· 510977 A7 B7
五、發明說明(IIS) 電流減少為CV模式充電開始時之1/2所消耗之時間tn與指 定容量Cn/Co被測量。 六個方程式可由第4至第10週期之時間tn及指定容量 Cn/Co而獲得。 以六個方程式所計算之指定容量與實際測量指定容量 係藉由使用由CV模式開始至充電電流減少為一半所消耗 之時間與釋例5-2所用之使用過之稜柱形Li-i〇n電池單元 (額定容量為600mAh)之3週期指定容量Cn/Co之資料而比 較0 其結果顯示於第41圖。
經 濟 部 智 慧 財 產 局 -員 工 消 嘴 合 作 社 印 製 第41圖顯示由CV充電模式開始至充電電流減少為一 半所消耗之時間tn與指定容量Cn/Co間之關係。在此圖中, 41-A指出釋例5·2中使用過之稜柱形電池單元所測量之測 量資料、41-Β指出表示由-5°C實驗之測量資料所準備之方 程式之線段、41-C指出表示由〇°C實驗之測量資料所準備 之方程式之線段、41-D指出表示由15°C實驗之測量資料 所準備之方程式之線段、41_E指出表示由3(rc實驗之測量 f料所準備之方程式之線段、41-F指出表示由45〇c實驗之 /則量 > 料所準備之方程式之線段、且41-G指出表示由50 C實驗之測量資料所準備之方程式之線段。 如第41圖所清楚顯示者,根據本發明之準備方程式之 方法’正確評估變為可能。即,由〇°C、15°C、30°C、及45 C之實驗所準備之方程式所計算之指定容量對實際測量資 料之最大誤差(絕對值)分別為7.1%、4.1%、6.4%、及6.8%, 1X 297公釐) 121- 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(119) 其顯示良好之評估正確性。特別是,當溫度為i 5°c及30°c 時,可準備提供更為正確之評估結果之方程式。 另一方面’由-5°C及50°C之資料所準備之方程式計算 之指疋谷里對貫際測置資料之最大誤差(絕對值)分別為 58.3%及44.8%,其並非吾人所欲者,此係因其超過土 2〇0/〇 之故。 釋例5-6 在此釋例中,藉由使用CC-CV充電方法電電池組並實 施電池組之容量與退化評估之充電器被製造與顯示。此電 池組包括3個串聯連接之稜柱形Li_i〇n電池單元。在充電 器於充電電池組時採用之CC-CV充電方法中,充電限制電 壓為12.3V(2.75V/電池單元)、充電電流為6〇〇π1α (1 .OCmA)、且作為充電結束之閥限之充電切斷電流為 30mA(0.05CmA) 〇 此充電器之組態與第11所顯示者相同。 此充電器之退化評估程序將參考第42圖說明如下。 (步驟A)充電係由將電池組放至充電器而開始,且電 池組電壓被監看。當電池組電壓達到充電限制電壓 12.3V(4.1V/電池單元)時,退化評估之時間測量開始。同 時,充電電流被監看。 (步驟Β)當充電達到300mA(0.5CmA)時,時間測量結 束。而後,由充電電壓達到充電限制電壓至電流達到3〇〇mA 所消耗之時間t被記錄。 (步驟C)時間t被代入方程式㈤,使得評估指定容量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Ce/Co被計算。 (步驟D)計算結果被顯示於lCD及led。根據此評估 指定容量,紅色、黃色、及綠色LED其中之一將發光。同 時,一數值被顯示於LCD。此值被顯示於秒且led 於充電器連接至公用電源時發光。 本發明之容量評估及退化評估將以下述方式實施。 一包括釋例5-1所準備之方程式㈤及第42圖所顯示之 步驟之程式被預先儲存於充電控制微處理器3〇。在監看電 池組電壓與充電電流之同時,内部計時器測量由電池組電 壓達到12.3V,即充電模式由CC模式變為CV模式,至充 電電流減少為l/2(300mA)所消耗之時間。而後,Li-i〇n電 池組之容量評估與退化評估係藉由將時間t應用至方程式 (劝而實施,使得評估容量與退化評估之結果顯示於顯示部 件32。 此實施例之充電器顯示一計時器於LCD上,使得電池 組之充電時間可被確知。 藉由使用此充電器,相同型式之使用過之電池組被放 置於此充電器且被充電。在充電模式由CC模式變為CV模 式48分鐘後’退化評估結果被顯示。此充電完成於模式改 變後4小時又6分鐘。“92%”被顯示於LCD作為評估指定 容量且綠色LED發光。 而後,已充電電池組被安裝於電池組充電與放電自動 測試裝置’使得固定電流放電被實施,其中放電電流被設 定為600mA(1.0CmA)。因此,根據此測試,放電容量為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -123- — II---裝 -----II 訂·!I--I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510977 A7 B7 五、發明說明(121) 542mAh。此值係等效於指定容量之9〇·3%,其透露容量評 估之誤差約為1.7%。 據此,可清楚瞭解具有本發明之能力之充電器可正確 評估退化。 釋例5-7 一可被安裝於可攜式資訊終端之Li-i〇n電池組被製 造。其組態與第3圖中所示者相同。此Li-i〇n電池組具有 可於充電限制電壓為12.3V、充電電流為6〇〇mA(l .OCmA)、 及充電結束電壓為60mA之條件下實施CC-CV方法充電之 能力。此電池組包括三個串聯連接之稜柱形Li-i〇n電池單 元(額定容量為600m Ah),12-1、12-2、及12-3。方程式(3 7) 係預先為保護用而儲存於1C。 此外’一程式係為供保護用而儲存於1C 1 3之記憶體 内。根據此程式,下列程序可被實施。跨電池單元丨2_ j、 12-2、及12-3之電壓係以Vcc與Vss監看。充電電壓被監看, 且由電壓達到充電限制電壓12·3ν(4·ιν/電池單元),即, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由CC模式變為CV模式,至充電電流減少為1/2 ( 300mA(0.5CmA))所消耗之時間㈠皮測量。而後,測量 得之時間t被代入方程式㈤,使得指定容量€6/€〇被計算。 電池組係設置為使結果被輸出至可攜式終端本體以經 由端子19顯示於可攜式終端之LCD。 在該LCD上,指出退化評估結果之數值係以%顯示且 一橫條被顯示,其中該橫條相當於%值比例之部分係以彩 色顯示。 510977
.C濟部智慧財產局負工消脅合作社印製 A7 B7 五、發明說明(m) 用以進行退化評估之指令由可攜式終端本體與充電之 開始同時被提供。用以實施退化評估之程序除結果被傳送 至本體外皆與第42圖所顯示者相同,此係因其結果係顯示 於可攜式終端之顯示器之故。 此電池組被安裝於可攜式資訊終端並使用一小時。而 後,電池組之充電係藉由將端子連接至公用㈣而開始。 _ 電池組之評估指定容量在充電開始後被顯示為75%。於檢 查充電完成信號被顯示後,資訊終端被關上電源且電池組 被由該端子移除。而後,藉由使用適當碼,電池組被連接 至電池組充電與放電自動測試裝置且放電容量係藉由 GOOmAd.GCmA)之放電電流及8.25V(2 75V/電池單元)之放 電切斷電壓而測量。因此,放電容量為472mAh,其意味 指定容量為78.7%。 如此-來,評估誤差為_3.7%,其意味評估係正確實 施。 第六實施例 在下文中,將敘述說明第六實施例。 容量評估與退化評估方法可應用至各種安裝有Li-i〇n 電池組之裝置。在第六實施例中,將顯示應用本發明之容 量評估與退化評估方法之安裝有Li_iQn電池單元或Won 電池組之釋例。 首先,將本發明應用至一電氣車輛(Ev)之釋例將說明 如下。 此實施例之電氣車輛為安裝包括12模組、96電池單元 --------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-125- 510977 A7 B7 五、發明說明(123) 之純電氣車輛,其中標定電壓為28.8V且標定容量為 lOOAh。此PEV之裝置容量為4位乘客且重量為1415公斤。 每一充電(5小時充電)之里程數超過2〇〇公里。此PEV僅藉 由電池組驅動。如此一來,除剩餘容量外,暸解電池組之 壽命亦是重要的。本發明之容量評估與退化評估可有效應 用於容量與壽命之適當驗證。 第43圖顯示PEV内之Li-ion電池組係充電於充電器内 之組態。此充電器之組態與目前為止所敘述之充電器組態 相同。當充電電池組時,充電器61被經由纜線端子62及63 而連接至公用電源64。此PEV65内之Li-ion電池組66係經 由纜·線端子67、68、69、及70而連接至充電器。 在Li_i〇n電池組所連接之充電器61内,由公用電源64 而來之交流電流被轉換為直流電力。充電控制微處理器74 根據由電源微處理器來之資訊及熱敏電阻器73而來之安全 控制資訊而控制充電。開關75被用以結束充電。此外,充 電控制微處理器74將充電狀態與安全狀態顯示於充電器6 j 之顯示部件76並啟動一警鈴。 為實施本發明之容量評估與退化評估於PEV,使用本 發明之方程式實施評估之程式被預先儲存於充電控制微處 理器74之可用記憶體内,使得指定容量Cr(〇/〇)、退化程度 Deg(%)可藉由應用充電控制電壓、電流監視器、及計時 器之資料於方程式而計算。 端子被設於充電器與PEV以連接或不連接傳送資料用 之纜線。藉由充電控制微處理器所計算之指定容量Cr(〇/()) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -- - - ----訂·11111!· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -126- 510977 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A7 .........—........ ———— 五、發明說明(124) ' 與退化程度Deg(%)被傳送至pEV65内之控制與監看微處理 器79。根據本發明之容量評估退化評估方法所計算之資料 與引擎80被顯示於諸如儀器面板或導航系統顯示器之顯示 部件81。為將藉由充電控制微處理器74所計算之指定容量 Cr(%)及退化程度(%)傳送至黯65之監看微處理器,可 代替使用纜線之無線通信可藉由於充電器與pEv間設置一 無線通信裝置或jig而達成。 根據藉由本發明之任一容量評估方法與退化方法所計 算之指定容量Cr(%)與退化程度Deg(%),根據電池組之退 化及剩餘壽命,完全充電時之里程預估被顯示於ρΕγ65。 此外,當容量或退化程度之減少超過預定值時,可發出一 警告。 用以實施容量評估與退化評估之釋例將說明如下。 藉由使用本發明之方程式其中之一者實施容量評估與 退化評估之程式係預先儲存於充電器内之充電控制微處理 器74。電池組電壓與電流被監看,藉由内部計時器,時間 被測量使得指定容量Cr(%)與退化程度Deg(%)被計算。此 等計算值經由纜線端子77及78間之纜線被傳送至控制與監 看微處理器79。控制與監看微處理器79具有用以計算電池 組每一充電之里程預估〇1·(公里)及壽命預估γ(年)之程 式。如此一來,控制與監看微處理器79藉由使用指定容量 Cr(%)與退化程度Deg(%)根據下列方程式計算該等值: Dr=Dr°xCr/100 (38) Y=Y°xDeg/l〇〇 ㈣ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐)
------------裝·! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· -127- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
M0977 五、發明說明(125) 其中DrG為新電池組每一充電之里程預估,且γ()為新 電池組之壽命預估。 PEV65之顯示部件81顯示計算結果。 第44圖顯示顯示螢幕之釋例。如第44圖所示,剩餘里 程82與電池組剩餘壽命83被顯示於pEV65之顯示部件81。 在剩餘里程85之螢幕中,顯示將剩餘里程分為數部份之數 子。新電池組之里程預估Dr〇被以點線顯示為電池單元型 式85。由方程式㈣所計算之里程預估以被以實線顯示為 電池單兀型式86。驅動pEV所消耗之電池組能量係藉由傳 統剩餘時間評估方法而獲得,且剩餘里程可藉由使用以彩 色填滿指示完全充電狀態之電池單元型式86之電池單元型 式8 7而指出。 在由方程式(39)所計算之剩餘電池組壽命之螢幕“中, 剩餘壽命係以五個電池單元型式88所指出。當γ變為等與 或小於40%時,由左側數起第二個電池單元的以黃色顯 示其為一庄思顏色並指示儘速更換”。當Y變為等於 或小於20%時,左側之電池單元9〇以紅色顯示,其為一警 告顏色並指示,’現在更換,,。剩餘壽命γ(%)係由左側填° 滿電池單元而顯示。藉由指出剩餘壽命γ(%)之填滿區域 包括誤差’填滿區域之右側可以斜向切斷。 當顯示部件79無足夠空間時,或根據ρΕν之型式,電 池單元型式可被忽略且僅,,儘速更換,,與,,現在更換,,可 被顯示,或僅有一警告可發出聲響。 第45圖為顯示藉由應用本發明之容量評估及退化評估 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 •128- 510977 A7 B7
五、發明說明(,
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 方法至PEV内之Li-ion電池組以顯示電池組之剩餘里程與 剩餘壽命之程序之流程圖。在下文敘述中,此程序將參考 第45圖而詳細說明。 (步驟A)安裝於PEV内之Li-i〇n電池組被充電且指定容 量Cr(%)及退化程度Deg(%)藉由應用本發明之容量評估及 退化評估方法至PEV内之Li-i〇n電池組被計算。而後,里 程預估Dr(%)與剩餘壽命Y(%)藉由使用方程式⑽及㈣而被 計算。 (步驟Β)步驟Α所獲得之里程預估Dr(%)及剩餘壽命 Y(%)被顯示。即,當剩餘壽命γ(%)被顯示時,^^被獲得, 使得Υ可以20除之。 N=INT(Y/20) ⑽ 以顯示剩餘壽命於1至5之標度。而後,電池單元之N被由 左側填入。接著,緊鄰已填滿電池單元之電池單元之型式 之一部份笨填滿,使得欲填滿對電池單元型式之比例為 S(%) = 100x(Y-20xN)/20⑼。在剩餘壽命未顯示之情形 中,僅當Y變為小於或相等於40%使得應考慮更換電池單 元時,其方被顯示或發出警告聲響。 剩餘里程可藉由電子單元型式而顯示,其中長度係由 藉方程式⑽所得之Dr(%)而決定。 此等顯示方法僅係用以敘述此實施例之釋例,且本發 明之範圍並不限於此等方法。 此容量評估方法與退化評估方法可被應用至電力辅助 自行車。供此電力輔助自行車用之程序與供PEv用者相 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------— — — — — 裝 i I I II--訂---I I I I--線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -129- 510977 A7 .......—......... B7 五、發明說明( 同。然而,對電力輔助自行車而言,用以顯示資料之空間 通常受到限制,如此-來,第44圖所顯示之顯示部件之剩 餘壽命部件83可被移至充電器側。 此外,此等容量評估方法與退化評估方法可被應用至 併合電氣車輛(HEV)、太陽能電池單元發電機系統(scs)、 風力發電機系統(WMS)。對此等系統而言,評估電池組之 剩餘壽命以決定電池組更換時間係重要的。 第46A及46B圖顯示安裝於HEV之電池組之充電狀態 (soc)之釋例。在第似及彻圖中,HEV之速度與電池組 之SOC間之改變被顯示,其中水平轴指出衍生距離且垂直 軸各別地指出第46A及46B圖之S0C速度。 如第46A及46B圖所示,在此情形中,不同於pEv及 PAB,於驅動時,充電與放電經常重複於電池組。如此一 來,直接使用監看電流與電壓係困難的。因此,其需決定 長於預定時間之充電時間,並將充電時間監看之電流與電 壓轉換為一般固定電流與固定電壓方法(在下文中,將以 CC-CV充電方法稱呼固定電流與固定電壓充電方法)之 值,以應用本發明之容量評估方法與退化評估方法。 使用固定電流充電(在下文中,將以cc充電稱呼固定 電流充電)時間實施評估之方法係最適用於安裝於HEV内 之Li-ion電池組之容量評估與退化評估。本發明之容量評 估方法與退化評估方法可被應用於數種用途。舉例言之, 在識別電池組已充電長於預定時間後,較佳者為3〇秒,且 而後,容量評估與退化評估係藉由使用當時之充電電流與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -130- 510977 五 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A7 B7 發明說明(128) 電壓而實施。當充電期間短於30秒時,監看時間並不充足, 使得有效日期無法被獲得。此外,由於充電數量小之故, 評估誤差可能變大。 充電電壓之監看係等於或至少多於1〇秒3次。而後, 監看電壓之中間值被獲得。獲得中間值之步驟實施數次, 時間間隔等於或長於1 〇秒。據此,CC充電之電壓改變資 料可被獲得。 至於充電電流,當系統具有用以控制充電電流之機構 使得充電電流變為常數時,固定充電電流被使用。當充電 電流受限於預定值之範圍内時,或當充電電流並未受控制 時,下述方法可被作為一釋例用。 即’充電電流之監看之實施係等於或大於10秒鐘3次。 而後’監看電流之中間值被獲得。獲得中間值之步驟被實 施數次’時間間格為相等或至少大於1〇秒。當所獲得中間 值電流之誤差小於5%時,充電變為CC充電。此外,當放 電並未被包括於獲得中間值電流之時間間隔且此時間間隔 相等或大於30秒時,充電模式被視為係CC充電模式。而 後’所獲得之中間值電流與充電時間t被供容量評估與退 化評估用。當所獲得中間電流值與用以供決定方程式
Ce/Co=At+B (42) or Ce/Co=A,xtB’ ㈣(A、B、A,、B,為
常數且Co為額定容量)之電流不同時,CC充電電流與CC 充電時間間之關係預先獲得,如第47圖所示,且而後,此 關係被應用至控制及監看微處理器,使得轉換因子被獲 得。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 裳--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -131- 510977 Α7 Β7 五、發明說明(I29) 此外,電池組之CC充電電壓改變之資料預先被應用 至控制與監看微處理器。而後,充電電壓由CC充電開始 電壓Vs變為供方程式(42)或⑽用之CC充電結束電壓vc所需 之時間tcc係藉由比較監看電壓v 1及與V2第48圖所顯示之 資料而計算。指定容量Ce/CO可藉由將tcc代入方程式(42)或 ㈣而獲得。 退化程度Deg(%)可藉由
Deg(%)=l〇〇x(i - Ce/Co) ㈣而獲得。 如同PEV,剩餘壽命γ係由容量與退化程度而計算, 使得剩餘哥命Y被顯示於諸如儀器面板或導航系統等適當 顯示部件。 對太陽能電池單元發電機系統(scs)或風力發電機系 統(WMS)而言,本發明之容量評估方法與退化評估方法可 以相同於HEV之方式顯示電池組之剩餘壽命。然而,在此 種情形,由於SCS或WMS重複充電與放電之頻率較HEV少 且每次充電時間較HEV長之故,監看變為相對簡單。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明,提供簡單方法以評估Li-i〇n電池單元之 容量、提供簡單方法與裝置以評估以“如電池單元、及一 包括實施容量評估之裝置及於需要時警告電池單單元之退 化之Li-ion電池組變為可能。如此一來,本發明可對Li_i〇n 電池單元之管理提供鉅大貢獻。 即,充電器、電池組及其他類似物中,電池單元之退 化狀態僅藉由使用監看電流之容量與計時器即可被正確瞭 解’而無需加入其他特殊部件。如此一來,安全且可靠地 本紙張尺適財關家標準(CNS)A4規格(_ χ挪公髮)------ -132- 發明說明(13〇) 貫施Li-ion電池單元之更換管理變為可能。 此外’如第六實施例所述,本發明可應用至各種裝置 且可對電子裝置之可靠性確保與擴大應用提供鉅大貢獻。 本發明並未限於特定揭露之實施例,且可在未悖離本 發明之範圍内作各種改變與修改。 元件標號對照表 3 電池單元控制部件 5 控制部件 7 CPU 8 記憶體 9 鍵盤控制器 10 線 13 1C 19 終端 20 充電器 21 公用電流源 22 端子 23 端子 24 Li-ion電池組 25 端子 26 端子 27 整流器 28 熱敏電阻 29 電源微處理器 30 充電控制微處理器 31 開關 32 顯示部件 41 充電控制電路 42 Li-i〇n電池單元 43 充電控制微處理器 44 電源微處理器 45 開關 46 熱敏電阻器、 47 異常輸出檢測終端 48 電池單元連接加法終端 49 電池單元連接減法終 端 50 電源連接加法終端 51 電源連接減法終端 510977 A7 B7 五、發明說明(131) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 61 充電器 62 纜線端子 63 纜線端子 64 公用電源 65 PEV 66 Li-ion電池組 67 鏡線端子 68 纜線端子 69 纜線端子 70 纜線端子 73 熱敏電阻器 74 充電控制微處理器 75 開關 76 顯示部件 79 控制與監看微處理器 80 引擎 81 顯示部件 82 剩餘里程 83 電池組剩餘壽命 85 電池單元 86 電池單元 87 電池單元 88 電池單元 89 電池單元 (請先H.讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) •134-
Claims (1)
- 510977 -、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 _____S___ 申清專利範圍 1· 一種供Li-ion電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 當該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得一由固定電流充電之充電電壓達到一預 定電壓Vs至充電條件由一固定電流模式變為一固定電 壓模式所消耗之時間t ;及 藉由使用該消耗時間t計算該Li_ion電池單元之一評 估容量Ce。 2·如申請專利範圍第1項所述之供Li-ion電池單元用之容量 評估方法,其更包含下列步驟: 當該固定電流充電之充電電流係為由c〇/(3〇小時) 至Co/(l小時)之條件時,獲得該消耗時間〖,其中c〇為該 Li-ion電池單元之額定容量;及 藉由使用一方程式Ce/Co=AxtB計算該評估容量以 及該消耗時間t,其中A及B為正常數。 3·如申請專利範圍第2項所述之供Li_i〇n電池單元用之容量 評估方法,其更包含下列步驟: 藉由使用一作為容量評估目標2U-i〇n電池單元或 與孩Li-i〇n電池單元相同種類之Li_i〇n電池單元重複一充 電與放電週期至少等於或大於二次,其中該充電與放電 週期包括一由3小時至10日之充電期間、一放電期間、 一於需要時設於該充電期間與該放電期間間之休息期 間; ’ 獲传由固疋電流充電之充電電壓達到一預定電壓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)-135- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 . 韶 C8 ------- D8 六、申請專利範圍 Vs至充電條件由一固定電流模式變為一固定電流模式 所'肖耗之時間化及每一週期之放電容量Cn ;及 由該消耗時間tn及該放電容量Cn決定該等常數A及 B之值。 4· 一種供u-ion電池單元用之退化評估方法,其包含下列 步驟: 丨當該Li-i〇n電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得一由固定電流充電之充電電壓達到一預 定電壓Vs至充電條件由一固定電流模式變為一固定電 壓模式所消耗之時間t ;及 藉由使用該消耗時間t計算該Li-i〇n電池單元之一評 估容量Ce ;及 當該評估容量變為小於一預定限制容量Cmin時, 判斷該Li-i〇n電池單元為退化。 5.如申請專利範圍第4項所述之供以4〇11電池單元用之退化 評估方法,其更包含下列步驟: 藉由使用一方程式Ce/c〇=AxtB計算該評估容量 Ce,其中A及B為正常數。 6·—種供Li-i〇n電池單元用之裝置,其包含: 當該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時’用以獲得一由固定電流充電之充電電壓達到 一預疋電壓Vs至充電條件由一固定電流模式變為一固 定電壓模式所消耗之時間t之裝置;及 一藉由使用該消耗時間t計算該Li-i〇n電池單元之一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ----------I----------訂·! — — — — — 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -136- 510977 A B c D 六、申請專利範圍 評估容量Ce之電路;及 當該評估容量Ce變為小於一預定限制容量Cmin 時,用以輸出一表示該u_1〇n電池單元為退化之信號之 裝置。 … 7·如申明專利範圍第6項所述之供Li-i〇n電池單元用之裝 置,其中該評估容量Ce係藉由使用一方程式Ce/c〇=AxtB 所計算,其中A及b為正常數。 8·種電池組,其包括一充電與放電控制部件,包 含: 一儲存供計算該Li-i〇n電池組内之Li-ion電池單元之 一評;ί古容量Ce用之數字資料之記憶體; 當泫Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,用以獲得一由固定電流充電之充電電壓達到 一預定電壓Vs至充電條件由一固定電流模式變為一固 定電壓模式所消耗之時間丨之裝置;及 一藉由使用該消耗時間t及該數字資料計算該U_i〇n 電池單元之該評估容量以之電路。 9·如申請專利範圍第8項所述之Li-ion電池組,其中該評估 谷量Ce係藉由使用一方程式ce/c〇=A><tB所計算,其中 A及B為正常數。 10·如申請專利範圍第9項所述之Li-ion電池組,其更包含: 當該評估容量Ce變為小於一預定限制容量Cmin 時’用以輸出一表示該Li _i〇n電池單元為退化之警告之 裝置。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(21〇χ297公楚) -137- Μ 0977 is8 ___gl 六、申請專利範圍 11·如申請專利範圍第1〇項所述之Li-i〇n電池組,其中該警 告為一電氣信號警告、一顯示字元或影像警告、及一嗓 聲或語音警告中之任一者。 U —種供Li-ion電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 於充電電流係相等或小於Co/(20小時)之條件下, 當該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方法充 電時,獲得一由固定電流充電之充電電壓達到一預定電 壓Vs至充電電壓達到一充電電壓限制電壓心所消耗之 時間t’其中Co為該Li-ion電池單元之額定容量;及 侵由使用一方程式Ce/Co=At+B計算該Li-ion電池 單元之評估指定容量Ce/Co,其中Ce為該Li-ion電池單元 之一評估容量,且A及B為正常數。 13·如申請專利範圍第丨2項所述之供Li_i〇n電池單元用之容 量評估方法,其更包含下列步驟: 經濟部智慧財產局*s工消耆合作社印製 藉由使用一作為容量評估目標之Li“〇n電池單元或 相同種類之Li-ion電池單元重複一充電與放電週期至少 等於或大於三次,其中該充電與放電週期包括一使用該 固定電流與固定電壓方法之由3小時至1〇日之充電期 間、一放電期間、一於需要時設於該充電期間與該放電 期間間之休息期間,其中該充電期間之充電電流係等於 或小於Co/(20小時)、該放電期間之放電電流係由c〇/(5 小時)至Co/(0.5小時)、且於該放電期間使用一預定放電 切斷電壓Vd ; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)- -138-經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 獲得一由固定電流充電之充電電壓達到一預定電遷 VS至充電電壓達到一充電限制電壓Vc所消耗之時間tn及 每一週期之放電容量Cn ;及 由該消耗時間tn及該放電容量Cn決定該等常數A及 B之值。 Η如申請專利範圍第4項所述之供Ll_1〇n電池單元用之退化 評估方法,其中該評估容量Ce係藉由使用-方程式 Ce/Co=At+B所計算,其中A及B為正常數。 15· —種供Li-ion電池單元用之容量評估裝置,其包含·· 當該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,用以獲得一由固定電流充電之充電電壓達到 預疋電壓Vs至充電電壓達到一充電限制電壓%所消 耗之時間t之裝置;及 -藉由使用-方程式Ce/C0=At+B計算該Li__電 池單元之一評估指定容量Ce/c〇之電路,其中^為該匕 麗電池單元之-評估容量、co為該Lii〇n電池單元之一 額定容量、且A及B為正常數; 一根據該評估指定容fCe/c〇評估該u_i〇n電池單元 之退化狀態之電路;及 用以顯不藉由供評估用之該電路所獲得之評估結 果’或用以產生一警告該Li-i〇n電池單元之退化之警告 之裝置。 ^ 〇 16· —種Li-ion電池組,其句技一右Φn & 丹匕祜充電與放電控制部件,包本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱-139- C8 ____________D8 _______— 六、申請專利範圍 一儲存供計算該Li_10n電池組内之L1_10n電池單元之 一評估指定容量Ce/C0用之數字資料之記憶體,其中Ce 為該Li-i〇n電池單元之—評估容量且c〇為該Li-i〇n電池 單元之一額定容量; 當該Li-i〇n電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,用以獲得一由固定電流充電之充電電壓達到 | 預疋電壓Vs至充電電壓達到一充電限制電壓Vc所消 耗之時間t之裝置;及 藉由使用一方程式Ce/c〇=At+B及該數字資料 計算該Li-ion電池單元之一評估指定容量Ce/c〇之電路, 其中A及B為正常數; 用以輸出該評估指定容量Ce/c〇之裝置。 17. —種供Li-ion電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 當該u-10n電池單元係以一固定電流與固定電壓方 > 法充電時’於充電條件由_ gj定電流模式改變為一固定 ,電壓模式時經過-預定時間之時間消耗後獲得一充電電 流;及 藉由使用該充電電流計算該Li_ion電池單元之一評 估容量。 18. —種供U-ion電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 田該L卜ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得一由充電條件自一固定電流模式改變為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱)~------ -140- II — — — —— — — —— · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 一固定電壓模式至充電電流變為該固定電流模式之充電 電流Ic之α (〇<α<1)倍所消耗之時間t ;及 藉由使用該消耗時間t計算該u_i〇n電池單元之一評 估容量。 19· 一種供Li-ion電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 重複-充電與-放電週期數次,其中該充電與放電 週期包括-充電期間,其中該Li_iGn電池單元係以一固 定電流與岐電壓方法充電、及—放電期間,其中該已 充電Li-ion電池單元被放電; 當該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得-由充電條件自—固定電流模式改變為 —固定電壓模式至充電電流變為該固定電流棋式之充電 電流IcO之α (〇<α<1)倍所消耗之時間t ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當該消耗時間ta於該週期之重複數目增加時增加或 保持不變時,藉由使用一第一方程式Ce/c〇::_Ata+B獲 得一評估指定容量Ce/Co,其中以為一指定容量、U為 一額定容量、且A及B為正常數; 當該消耗時間ta於該週期之重複數目增加時減少 時,藉由使用一第二方程式Ce/c〇=+Ata+B,獲得該評 估指定容量Ce/Co,其中B,為一正常數;及 藉由使用該評估指定容量Ce/c〇及該額定容量c〇庐 得該評估容量Ce。 & 2〇·如申請專利範圍第19項所述之供乙丨一⑽電池單元用之六 -141- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C8 —--------__—___ 六、申請專利範圍 量評估方法,其中α為1/2。 21·如申請專利範圍第19項所述之供Li-ion電池單元用之容 量評估方法,其包含下列步驟: 重複一充電與放電週期等於或多於5次或較佳者為6 次’其中該充電與放電週期包括一充電期間,其中與作 為容量評估目標之Li-ion電池單元種類相同之Li_i〇n電池 丨 單元係以該固定電流與固定電壓方法充電、及一放電期 間’其中該Li-ion電池單元被放電直至該Li-i〇n電池單元 之電壓達到一放電切斷電壓Vd,其中每一週期之充電 期間為由3小時至1〇日或較佳者為由3日至1〇日,放電電 流為由0.2CmA至2.0CmA,其中lCmA為將Co除以1小時 所得之值,週遭溫度為由〇°C至45°C或較佳者為由i5°c 至 30°C ; 藉由積分該放電電流與每一週期之時間獲得該消耗 時間ta及該Li-ion電池單元之容量C ; 計算每一週期之一指定容量C/c〇 ; 記錄於第η週期(η為正整數)所獲得之t a及c/Co作為 η之函數ta (η)及Cr(n); 當假設ta =ta (η),且Ce/Co=Cr(n)時,決定該等常數 A、B、及B’,使得該第一方程式與該第二方程式適當 地表示ta(n)與Cr(n)間之相互關係; 藉由使用將該等常數A、B、及B,之決定值代入該 第一方程式與該第二方程式所獲得之方程式,評估作為 容量評估目標之該Li-ion電池單元之容量。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 X 297公釐)--------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、· --線· -142- / A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 22·—種供Li-i〇n電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 重複一充電與放電週期數次,其中該充電與放電週 期包括一充電期間,其中該以^⑽電池單元係以該固定 電流與固定電壓方法充電、及一放電期間,其中該已充 電Li-i〇n電池單元被放電; 自充電條件由一固定電流模式改變為一固定電壓模 式時,經過一預定時間_之時間消耗後獲得一充電電流 lun,其中0<tmS0.8Co/Ic0被滿足,Co為該Li-i〇n電池 單元之一額定容量,且IcO為該固定電流模式之充電電 流; 當該充電電流Itm於該週期之重複數目增加時增加 或保持不變時,藉由使用一第一方程式Ce/Co=-MItm+N 獲得一評估指定容量Ce/Co,其中Ce為該U-i〇nf池單元 之一指定容量、且Μ及N為正常數; 當該充電電流Itm於該週期之重複數目增加時減少 時’藉由使用一第二方程式Ce/Co=+MItm+N,獲得該評 估指定容量Ce/Co,其中N,為一正常數;及 藉由使用該評估指定容量Ce/Co及該額定容量以獲 得該評估容量Ce。 23·如申請專利範圍第22項所述之供以-丨⑽電池單元用之容 量評估方法,其中該預定時間tm係由1分鐘至15分鐘。 24如申請專利範圍第22項所述之供L卜i〇n電池單元用之容 量評估方法,其包含下列步驟: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 閱. 讀 背 面· 之 注 意 事 項頁 I 訂‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •143- 510977 A8 B8 C8訂 k 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 C8 " _________^_______ 六、申請專利範圍 電流與固定電壓方法充電、及一放電期間,其中該已充 電Li-i〇n電池單元被放電; 當該Li-i〇n電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得一由充電條件自一固定電流模式改變為 一固定電壓模式至充電電流變為該固定電流模式之充電 電流IcO之α (〇<α<1)倍所消耗之時間匕;及 當該消耗時間ta於該週期之重複數目增加時增加或 保持不變時,藉由使用一第一方程式Ce/c〇=^Ata+B獲 得一評估指定容量Ce/Co,其中Ce為-指定容量、為又 一額定容量、且A&B為正常數; 當該消耗時間ta於該週期之重複數目增加時減少 寺藉由使用一第二方程式Ce/Co=+Ata+B,獲得該評 估指定容量Ce/Co,其中B,為一正常數;及 藉由使用該評估指定容量Ce/Co及該額定容量以獲 得該評估容量Ce ;及 當该评估容量Ce變為小於一預定限制容量時,判 斷該Li-ion電池單元為退化。 26·—種供U-ion電池單元用之退化評估方法,其包含下列 步驟: 重複一充電與放電週期數次,其中該充電與放電週 期包括一充電期間,其中該L卜膽電池單元係以該固定 電流與固定電壓方法充電、及一放電期間,其中該已充 電Li-ion電池單元被放電; 自充電條件由一固定電流模式改變為一固定電壓模 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) --ί---------------奸---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -145- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 韶 C8 申請專利範圍 式時,經過一預定時間加之時間消耗後獲得一充電電流 其中0<tmS0.8C〇/Ic0被滿足,c〇為該u_i〇n電池 單兀之一額定容量,且lc0為該固定電流模式之充電電 流; 當該充電電流Itm於該週期之重複數目增加時增加 或保持不變時,藉由使用一第一方程式Ce/c〇=_Mi^+N 獲得一評估指定容量Ce/Co,其中Ce為該Lw〇n電池單元 之一指定容量、且Μ及N為正常數; 當該充電電流Itm於該週期之重複數目增加時減少 時,藉由使用一第二方程式Ce/c〇=+MIm+N,獲得該評 估指定容量Ce/Co,其中N,為一正常數;及 藉由使用該評估指定容量Ce/c〇及該額定容量以獲 得該評估容量Ce ; 當該評估容量Ce變為小於一預定限制容量時,判 斷該Li-ion電池單元為退化。 27· —種供Li-ion電池單元用之退化評估裝置,其包含: 一電池單元控制部件,其包含: 用以重複一充電與放電週期數次之裝置,其中 該充電與放電週期包括一充電期間,其中該Li_i〇n 電池單元係以一固定電流與固定電壓方法充電、及 放電期間’其中該已充電Li-i〇n電池單元被放電; 用以於該Li-i〇n電池單元係以一固定電流與固 定電壓方法充電時,獲得一由充電條件自一固定電 流模式改變為一固定電壓模式至充電電流變為該固 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) Μ--------^---------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -146-510977 六、申請專利範圍 疋電/爪模式之充電電流IcO之α (〇<α<1)倍所消 耗之時間ta之裝置; 一儲存每一週期之該消耗時間“作為第η週期之n之 函數ta (η); 一邏輯電路,其包含: 用以於該消耗時間ta於該週期之重複數目增加 時增加或保持不變時,藉由使用一第一方程式 Ce/Co=-Ata+B獲得一評估指定容量ce/c〇之裝置, 其中Ce為一指定容量、c〇為一額定容量、且a&b 為正常數; 用以於该消耗時間t a於該週期之重複數目增加 時減少時,藉由使用一第二方程式Ce/c〇 = + Ata+B, 獲得該評估指定容量Ce/C〇,其中B,為一正常數; 及 用以藉由使用該評估指定容量Ce/c〇及該額定 容量Co獲得該評估容量ce之裝置;及 用以於該評估容量Ce變為小於一預定限制容 量時,判斷該Li-i〇n電池單元為退化之裝置。 28.—種供Li-ion電池單元用之退化評估裝置,其包含: 一電池單元控制部件,其包含: 用以重複一充電與放電週期數次之裝置,其中 該充電與放電週期包括一充電期間,其中該LM〇n 電池單元係以一固定電流與固定電壓方法充電、及 一放電期間,其中該已充電Ll-i〇n電池單元被放 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 、 * — I1IJ — — — — — — — - I I I I I I I — — — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •147· C8 _____^____ 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用以自充電條件由一固定電流模式改變為一固 定電壓模式時,經過_預定時間加之時間消耗後獲 得一充電電流Itm之裝置,其中0<tm^08c〇/Ic0被 滿足,Co為該Li-ion電池單元之一額定容量,且ic〇 為該固定電流模式之充電電流; 一儲存每一週期之該充電電流‘作為第n週期之η之 I 函數Itm(n); 一邏輯電路,其包含: 用以於該充電電流ItmM該週期之重複數目增 加時增加或保持不變時,藉由使用一第一方程式 Ce/Co=-MItm+N獲得一評估指定容量Ce/c〇之裝 置’其中Ce為該Li-ion電池單元之一指定容量、且 Μ及N為正常數; 用以於該充電電流1^於該週期之重複數目增 加時減少時,藉由使用一第二方程式 Ce/Co=+MItm+N獲得該評估指定容量Ce/Co之裝 置,其中Ν’為一正常數;及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用以藉由使用該評估指定容量Ce/c〇及該額定 容量Co獲得該評估容量Ce之裝置; 用以於该評估容量Ce變為小於一預定限制容 篁時’判斷该Li-ion電池單元為退化之裝置。 29· —種Li-ion電池組’其包括一退化評估功能,包含·· 一測量部件,當一充電與放電週期被重複數次時, 獲得一由充電條件自一固定電流模式改變為一固定電壓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -148- 、申請專利範圍 H至充電電流變為該固定電流模式之充電電流㈣之 « (〇<α<1)倍所消耗之時I,其中該充電與放電週 期包括-充電期間’其中該u_iQn電池單元係以一固定 電流與固定電壓方法充電、及一放電期間,其中該已充 電Li-i〇n電池單元被放電; -儲存每—週期之該消耗時心作為&週期之n之 函數ta (η); 一邏輯電路,其包含·· 用以於該消耗時間ta於該週期之重複數目增加 時增加或保持不變時,藉由使用一第一方程式 Ce/C〇="Ata+B獲得一評估指定容量Ce/Co之裝置, 其中Ce為一指定容量、c〇為一額定容量、且八及^ 為正常數; 用以於該消耗時間“於該週期之重複數目增加 時減少時,藉由使用-第二方程式Ce/co=+Ata+B, 獲得該評估指定容量Ce/C。,其中B,為—正常數; 及 用以藉由使用該評估指定容量Ce/c〇及該額定 容量Co獲得該評估容量以之裝置;及 用以於该坪估容量Ce變為小於一預定限制容 量時,判斷该Li-i〇n電池單元為退化之裝置。 30·—種Li-i〇n電池組,其包括一退化評估功能,包含: 一測量部件,當一充電與放電週期被重複數次時, 自充電條件由一固定電流模式改變為一固定電壓模式 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 注 意 S 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •149- 510977 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剩衣 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 時’經過一預定時間tm之時間消耗後獲得一充電電流 Itm,其中0<tmg 〇.8Co/IcO被滿足,Co為該Li-i〇n電池 單元之一額定容量,且IcO為該固定電流模式之充電電 流’其中該充電與放電週期包括一充電期間,其中該 Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方法充電、 及一放電期間,其中該已充電Li-ion電池單元被放電; 一儲存每一週期之該充電電流Itm作為第η週期之n之 函數 Itm(n); 一邏輯電路,其包含: 用以於該充電電流1加於該週期之重複數目增 加時增加或保持不變時,藉由使用一第一方程式 Ce/Co=-MItm+N獲得一評估指定容量ce/c〇之裝 置其中Ce為該Li-ion電池單元之一指定容量、且 Μ及N為正常數; 用以於該充電電流11〇1於該週期之重複數目增 加時減少時,藉由使用一第二方程式 Ce/C〇=+MItm+N,獲得該評估指定容量Ce/Co之敦 置,其中Ν’為一正常數;及 用以藉由使用該評估指定容量Ce/Co及該額定 容量Co獲得該評估容量ce之裝置; 用以於該評估容量Ce變為小於一預定限制容 量時’判斷該Li-ion電池單元為退化之裝置。 31·—種供Li-ion電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---I-----------1-----^ « — — — ml — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -150- A8 B8 C8 D8、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得一當充電條件由一固定電流模式改變為 一固定電壓模式後,經過一介於3〇秒至3〇分鐘間之時間 消耗t後之充電電流It ; 藉由使用該充電電流It與一第一方程式Ce/c〇=-a><It+b計算該Li-ion電池單元之一評估容量ce,其中c〇 為該Li-ion電池單元之一額定容量,a&b為正常數。 32·如申請專利範圍第31項所述之供Li_i〇n電池單元用之容 量評估方法,其中該等常數a&b係以一第二方程式 a=d><te及一第三方程式b=fxth所計算,其中d、e、f、 及h為常數,且〇<d、e<〇、〇<f、及h<〇被滿足。 33·如申請專利範圍第32項所述之供Li-i〇n電池單元用之容 量評估方法,其更包含下列步驟: 藉由使用一作為容量評估目標之Li-i〇n電池單元或 與該Li-ion電池單元種類相同之Li_i〇n電池單元重複一充 電與放電週期至少等於或大於5次,其中該充電與放電 週期包括一由3小時至1個月之充電期間,其中係以一 定電流與固定電壓方法實施充電、一放電期間、及一 需要時設於該充電期與該放電期間之間之休息期間; 在每一週期,獲得當充電條件由一固定電流模式 變為一固定電壓模式後經過一介於3〇秒至3〇分鐘間之 間消耗tni後之充電電流itni,其中n為分配予每一週期之 數目,且i為每一週期之每一時間tni之數目; 獲得每一週期之放電容量Cn ; 閱 讀 背 之 注 項 1¾頁i I訂- 線 固 於 改時 -151- \ 經濟部智慧財產局員工消簧合作社印製 Αδ —-------^_____ 、申請專利範圍 藉由使用該等時間tni、充電電流Itni、及該放電容 量Cn,決定該第一方程式内之該等常數a&b與該等第_ 與第二方程式内之常數d、e、f、及h。 —種Li-ion電池組,其包含: 一儲存用以計算該Li-i〇n電池組之一評估容量之數 字資料之記憶體;及 一藉由使用該數字資料與充電該Li-i〇n電池組時之 充電電流計算該評估容量之電路。 35·如申请專利範圍第34項所述之Li-ion電池組,其更包含: 用以於該評估容量變為小於一預定限制容量時,輸 出一表示該Li-ion電池單元為退化之警告。 36·如申請專利範圍第35項所述之Li-ion電 池組,其中該馨 告為一電氣信號警告、一顯示字元或一影像警告、及一 嗶聲或語音警告其中任一者。 37·—種供Li-i〇n電池單元用之容量評估方法,其包含下列 步驟: 當該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得一由充電條件自一固定電流模式改變為 一固定電壓模式至充電電流變為該固定電流模式之充電 電流之α (〇< α <1)倍所消耗之時間t ;及 藉由使用一方程式Ce/Co=At+B及該消耗時間t , 獲得該Li-ion電池單元之一評估容量Ce,其中c〇為該Li_ ion電池單元之額定容量且α及B為正常數。 38·如申請專利範圍第37項所述之供Li-ion電池單元用之容 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 裝--------訂· I------- ^ ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -152- / / 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A8 B8 CS D8 六、申請專利範圍 量評估方法,其中α為1/2。 39·如申請專利範圍第37項所述之供Li-ion電池單元用之容 量評估方法,其更包含下列步驟: 藉由使用一作為容量評估目標之Li-i〇n電池單元或 與該Li-i〇n電池單元種類相同之Li-i〇n電池單元重複一充 電與放電週期至少等於或大於5次,其中該充電與放電 週期包括一由3小時至1〇曰之充電期間,其中係以一固 定電流與固定電壓方法實施充電且該固定電流模式之充 電電流係由Co/5小時至Co/0.5小時、一放電期間、及一 於需要時設於該充電期與該放電期間之間之休息期間; 赛得自充電條件由一固定電流模式改變為一固定電 壓模式至充電電流變為該固定電流模式之充電電流之 α (〇<α<〖)倍所消耗之時間化及每一週期之放電容量 Cn ;及 由該消耗時間tn及該放電容量cn決定該等常數a及 B之值。 40·如申請專利範圍第39項所述之供Li-i〇n電池單元用之容 量評估方法,其中α為丨/2。 41· 一種供Li-i〇n電池單元用之退化評估方法,其包含下列 步驟: 當該Ui-1〇n電池單元係以一固定電流與固定電壓方 法充電時,獲得一由充電條件自一固定電流模式改變為 一固定電壓模式至充電電流變為該固定電流模式之充電 電流之α (〇<α<1)倍所消耗之時間{; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ΙΊ 1 1 I I I I I I ! I t — — — — — — — I- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -153- κ、申請專利範圍 藉由使用一方程式Ce/Co=At+B及該消耗時間它, 獲得該Li-ion電池單元之一評估容量Ce,其中c〇為該Li· ion電池單元之額定容量且a及B為正常數;及 當该評估容量Ce變為小於一預定限制容量cmin 時’判斷該Li-ion電池單元為退化。 42·如申請專利範圍第41項所述之供二丨_丨011電池單元用之容 量評估方法,其中α為1/2。 43·—種供Li-ion電池單元用之退化評估裝置,其包含: 用以於該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電 壓方法充電時,獲得一由充電條件自一固定電流模式改 變為一固定電壓模式至充電電流變為該固定電流模式之 充電電流之α (〇<α<1)倍所消耗之時間1之裝置; 一藉由使用該消耗時間t獲得該Lw〇n電池單元之一 評估容量Ce之電路;及 當該評估容量Ce變為小於一預定限制容量Cmin 時,用以輸出一表示該Li-i〇n電池單元為退化之信號之 裝置。 4<如申請專利範圍第43項所述之供1^-1〇1]電池單元用之退 化坪估裝置,其中α為1/2,且該電路藉由使用一方程 式Ce/Co=At+B及該消耗時間t獲得該LM〇n電池單元之 δ亥ό平估谷量Ce,其中Co為該Li-i〇n電池單元之額定容量 且A及B為正常數。 45·—種U-10n電池組,其包括一充電與放電控制部件,包 含·· Λ8六、申請專利範圍 一儲存用以計算該Li-i〇n電池組内之Lw〇n電池單元 之一評估容量之數字資料之記憶體; 用以於該Li-ion電池單元係以一固定電流與固定電 壓方法充電時,獲得一由充電條件自一固定電流模式改 變為一固定電壓模式至充電電流變為該固定電流模式之 充電電流之α (〇<α<1)倍所消耗之時間〖之裝置; 一藉由使用該消耗時間t獲得該Li-i〇n電池單元之一 評估容量Ce之電路。 46·如申請專利範圍第45項所述之Li_i〇n電池組,其中α為 1/2,且該電路藉由使用一方程式Ce/c〇=At+B及該消 耗時Fb〗t獲得該Li-ion電池單元之該評估容量ce,其中c0 為該Li-ion電池單元之額定容量且a及b為正常數。 47·如申請專利範圍第45項所述之Li-i〇n電池組,其更包含: 用以於該評估容量Ce變為小於一預定限制容量 Cmin時,輸出一表示該Li-i〇n電池單元為退化之警告之 裝置。 48·如申請專利範圍第47項所述之Li-ion電池組,其中該馨 告為一電氣信號警告、一顯示字元或一影像之警告、及 一嗶聲或語音警告之任一者。 本纸張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(21 0X297公釐) -155-
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