JP3460567B2 - 二次電池の劣化検出方法及び劣化検出機能を具備した充電器 - Google Patents
二次電池の劣化検出方法及び劣化検出機能を具備した充電器Info
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- G01R31/382—Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC
- G01R31/3835—Arrangements for monitoring battery or accumulator variables, e.g. SoC involving only voltage measurements
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン二
次電池などの二次電池の劣化の度合いを検出する方法
と、このような劣化検出機能を具備した充電器に関する
ものである。
次電池などの二次電池の劣化の度合いを検出する方法
と、このような劣化検出機能を具備した充電器に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、ノート型パソコン、ビデオカメラ
等の電子機器の電源として高容量二次電池が急速に普及
しつつある。しかしながら、これらの二次電池は極端な
高温環境下で保存したり、過度な充放電サイクルを繰り
返すと、電池特性の劣化が起こる場合がある。このよう
な劣化を起こした電池では、例え所定の方法で充電を行
っても、初期の電池容量まで回復しないことが多い。
等の電子機器の電源として高容量二次電池が急速に普及
しつつある。しかしながら、これらの二次電池は極端な
高温環境下で保存したり、過度な充放電サイクルを繰り
返すと、電池特性の劣化が起こる場合がある。このよう
な劣化を起こした電池では、例え所定の方法で充電を行
っても、初期の電池容量まで回復しないことが多い。
【０００３】このような電池特性の劣化は、高温環境下
での保存時間や充放電サイクル数に大きく依存してお
り、保存時間や充放電サイクル数の増加と伴に、徐々に
電池の劣化度合いは増していく。このため、電池の劣化
度合いを正確に測定し、満充電の電池容量の補正を行う
ことは実用上不可欠である。
での保存時間や充放電サイクル数に大きく依存してお
り、保存時間や充放電サイクル数の増加と伴に、徐々に
電池の劣化度合いは増していく。このため、電池の劣化
度合いを正確に測定し、満充電の電池容量の補正を行う
ことは実用上不可欠である。
【０００４】しかし、現在のところ、劣化度合いを充分
に検知している例はなく、多くの場合、電池特性の劣化
を大まかに検知し推定しているに過ぎない。これまで提
案された二次電池の劣化検出方法は、以下に記載した方
法に大別できる。 （１）電池の内部インピーダンスを計測する方法：特開
昭５３−４２３２７、特開昭６１−１７０６７８、特開
平１−２５３１７５、特開平４−１４１９６６、特開平
８−２５４５７３、特開平８−２７３７０５。 （２）電池の内部インピーダンスを周波数の異なる信号
で測定し、その値を演算式に従って処理する方法：特開
平８−４３５０６，特開平８−２５０１５９。 （３）電池の構成要素である活物質の電気抵抗を測定す
る方法：特開昭５６−１０３８７５。 （４）所定の電流を通電したときの電圧を測定し、それ
を予め定めた基準値と比較する方法：特開昭５９−４８
６６１、特開平３−９５８７２、特開平８−２５４５７
３、特開平８−５５６４２、特開平９−３３６２０。 （５）充放電のサイクル数をカウントする方法：特開平
５−７４５０１、特開平６−２０７２４。
に検知している例はなく、多くの場合、電池特性の劣化
を大まかに検知し推定しているに過ぎない。これまで提
案された二次電池の劣化検出方法は、以下に記載した方
法に大別できる。 （１）電池の内部インピーダンスを計測する方法：特開
昭５３−４２３２７、特開昭６１−１７０６７８、特開
平１−２５３１７５、特開平４−１４１９６６、特開平
８−２５４５７３、特開平８−２７３７０５。 （２）電池の内部インピーダンスを周波数の異なる信号
で測定し、その値を演算式に従って処理する方法：特開
平８−４３５０６，特開平８−２５０１５９。 （３）電池の構成要素である活物質の電気抵抗を測定す
る方法：特開昭５６−１０３８７５。 （４）所定の電流を通電したときの電圧を測定し、それ
を予め定めた基準値と比較する方法：特開昭５９−４８
６６１、特開平３−９５８７２、特開平８−２５４５７
３、特開平８−５５６４２、特開平９−３３６２０。 （５）充放電のサイクル数をカウントする方法：特開平
５−７４５０１、特開平６−２０７２４。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述の（１）から
（４）に記載した劣化検出方法では、電池特性の劣化
は、当然その使用方法、使用環境などにより大きく依存
しており、これらをまとめて普遍的に把握することが難
しいという課題がある。また、以上の劣化検出方法を用
いると、機器使用中または充電作業中での測定が困難で
あり、電池の充放電を一時中止し、別途特定の操作を行
い、劣化度合いの検出を行う必要がある。
（４）に記載した劣化検出方法では、電池特性の劣化
は、当然その使用方法、使用環境などにより大きく依存
しており、これらをまとめて普遍的に把握することが難
しいという課題がある。また、以上の劣化検出方法を用
いると、機器使用中または充電作業中での測定が困難で
あり、電池の充放電を一時中止し、別途特定の操作を行
い、劣化度合いの検出を行う必要がある。
【０００６】また、上述の（５）に記載した検出方法で
は、充放電のサイクル数を単純にカウントしても、浅い
充放電の繰り返しと完全放電に近い深い充放電の繰り返
しとでは、同じ充放電サイクルを経た電池であってもそ
の性能が異なり、正確に劣化度合いを推定することは当
然困難である。
は、充放電のサイクル数を単純にカウントしても、浅い
充放電の繰り返しと完全放電に近い深い充放電の繰り返
しとでは、同じ充放電サイクルを経た電池であってもそ
の性能が異なり、正確に劣化度合いを推定することは当
然困難である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】懸かる課題を鑑み、本発
明の二次電池の劣化検出方法では、被検リチウムイオン
二次電池を、第１規定電流値で定電流放電し、前記定電
流放電により前記リチウムイオン二次電池の閉路電圧が
第１規定電圧値に到達した後、前記リチウムイオン二次
電池を第２規定電流値で充電を行い、前記定電流充電の
開始時から前記リチウムイオン二次電池の閉路電圧が第
２規定電圧値に到達するまでの充電容量を測定し、前記
充電容量から前記電池の劣化の度合いを推定する。
明の二次電池の劣化検出方法では、被検リチウムイオン
二次電池を、第１規定電流値で定電流放電し、前記定電
流放電により前記リチウムイオン二次電池の閉路電圧が
第１規定電圧値に到達した後、前記リチウムイオン二次
電池を第２規定電流値で充電を行い、前記定電流充電の
開始時から前記リチウムイオン二次電池の閉路電圧が第
２規定電圧値に到達するまでの充電容量を測定し、前記
充電容量から前記電池の劣化の度合いを推定する。
【０００８】
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】さらに、以上の劣化検出方法を充電器に具
備することにより、効果的に充電を行うことが出来る。
備することにより、効果的に充電を行うことが出来る。
【００１３】
【発明の実施の形態】現在、電子機器の高性能化、小型
化に伴い、それらの電源機器の電源として小型で高容量
なリチウムイオン二次電池が使用されている。ところ
が、現在のリチウムイオン二次電池は、極端な高温環境
下で保存したり、過大な充放電サイクルを繰り返した場
合、電池特性の劣化を引き起し、その後、例え所定の充
電を行ったとしても、最初の電池容量まで回復しないと
いう現象が生じる。
化に伴い、それらの電源機器の電源として小型で高容量
なリチウムイオン二次電池が使用されている。ところ
が、現在のリチウムイオン二次電池は、極端な高温環境
下で保存したり、過大な充放電サイクルを繰り返した場
合、電池特性の劣化を引き起し、その後、例え所定の充
電を行ったとしても、最初の電池容量まで回復しないと
いう現象が生じる。
【００１４】このような劣化の原因は、電池内活物質の
劣化や電解液の分解などが原因と考えられる。劣化現象
は、電池内での電極反応と密接に絡み合っているため、
劣化が起こると二次電池の充放電挙動は大きく影響を受
ける。
劣化や電解液の分解などが原因と考えられる。劣化現象
は、電池内での電極反応と密接に絡み合っているため、
劣化が起こると二次電池の充放電挙動は大きく影響を受
ける。
【００１５】現在市販されてるリチウム二次電池の充電
方法は、電池電圧が設定値に達するまで定電流で充電
し、その後、この設定電圧に電池電圧を維持し、所定時
間または充電電流が所定値にまで減少したとき、充電完
了とするいわゆる定電流定電圧充電方法が採用されてい
る。上記充電方法では、通常の定電圧時の設定電圧は、
４．１Ｖ〜４．２Ｖが採用されている。
方法は、電池電圧が設定値に達するまで定電流で充電
し、その後、この設定電圧に電池電圧を維持し、所定時
間または充電電流が所定値にまで減少したとき、充電完
了とするいわゆる定電流定電圧充電方法が採用されてい
る。上記充電方法では、通常の定電圧時の設定電圧は、
４．１Ｖ〜４．２Ｖが採用されている。
【００１６】リチウムイオン電池を、極端な高温環境下
で放置したり、過大な充放電サイクルを繰り返すと、容
量劣化が起こる。この時、上述の充電方法により充電す
ると、定電流充電時の電圧は、容量劣化を起こす前のも
のに比べ、電圧の増加率が大きくなり、より早く所定電
圧に到達する。これは、前述に示したように、電池内活
物質の劣化や、電解液の分解などにより電池内の電気化
学的な分極電圧が増加したことに対応しており、この現
象を利用すると、定電流充電時の充電容量から電池の劣
化度合いが推定できる。
で放置したり、過大な充放電サイクルを繰り返すと、容
量劣化が起こる。この時、上述の充電方法により充電す
ると、定電流充電時の電圧は、容量劣化を起こす前のも
のに比べ、電圧の増加率が大きくなり、より早く所定電
圧に到達する。これは、前述に示したように、電池内活
物質の劣化や、電解液の分解などにより電池内の電気化
学的な分極電圧が増加したことに対応しており、この現
象を利用すると、定電流充電時の充電容量から電池の劣
化度合いが推定できる。
【００１７】通常、定電流定電圧充電方式を採用する
と、充電を行い、定電流充電から定電圧充電に切り替わ
った後は、実際に流れる電流は徐々に減少し、所定の電
流値にまで減少したとき、充電行程は完了する。この定
電圧充電時の電流挙動、特に電流変化率は、前述のよう
に電池の劣化度合いに対応している。従って、劣化度合
いが増加すれば電流変化率は大きく変わるため、逆に、
定電圧充電時の電流変化率から電池の劣化度合いを推定
することができる。
と、充電を行い、定電流充電から定電圧充電に切り替わ
った後は、実際に流れる電流は徐々に減少し、所定の電
流値にまで減少したとき、充電行程は完了する。この定
電圧充電時の電流挙動、特に電流変化率は、前述のよう
に電池の劣化度合いに対応している。従って、劣化度合
いが増加すれば電流変化率は大きく変わるため、逆に、
定電圧充電時の電流変化率から電池の劣化度合いを推定
することができる。
【００１８】また、劣化度合いが更に増した場合、充電
を開始するとごく短時間に設定上限電圧に達し、定電圧
充電に切り替わる。この時、流れる電流値は、劣化度合
いに対応しおり、定電流充電から定電圧充電に切り替わ
った際、電池の分極電圧に相当する分の、いわゆる電流
値のドロップ（電流降下）が現れる。この現象は電池の
劣化に起因し、例えば、活物質量の減少、電池内のリチ
ウムイオンの拡散が速やかに行われていないことなどに
よるもので、この電流値のドロップも劣化度合いに依存
して変化する。したがって、定電流充電時の充電容量が
求められない場合でも定電圧充電時のドロップ、又はド
ロップ後の電流値から、電池の劣化度合いが推定でき
る。
を開始するとごく短時間に設定上限電圧に達し、定電圧
充電に切り替わる。この時、流れる電流値は、劣化度合
いに対応しおり、定電流充電から定電圧充電に切り替わ
った際、電池の分極電圧に相当する分の、いわゆる電流
値のドロップ（電流降下）が現れる。この現象は電池の
劣化に起因し、例えば、活物質量の減少、電池内のリチ
ウムイオンの拡散が速やかに行われていないことなどに
よるもので、この電流値のドロップも劣化度合いに依存
して変化する。したがって、定電流充電時の充電容量が
求められない場合でも定電圧充電時のドロップ、又はド
ロップ後の電流値から、電池の劣化度合いが推定でき
る。
【００１９】上記のようにいずれの場合でも、充電時に
測定を行えるので、測定条件が統一されるため、測定値
の比較が容易になる。
測定を行えるので、測定条件が統一されるため、測定値
の比較が容易になる。
【００２０】以下の実施例に於いて本発明の劣化検出方
法を具体的に記述する。 （実施例１）被検電池の劣化を促進させるため、８５℃
の雰囲気中で、０時間、１週間、２週間、３週間の合計
４種類の高温保存を行った。これらの電池に対し、本発
明による二次電池の劣化検出測定を行い、本発明の検出
方法の有効性を検証した。評価方法を以下に示す。
法を具体的に記述する。 （実施例１）被検電池の劣化を促進させるため、８５℃
の雰囲気中で、０時間、１週間、２週間、３週間の合計
４種類の高温保存を行った。これらの電池に対し、本発
明による二次電池の劣化検出測定を行い、本発明の検出
方法の有効性を検証した。評価方法を以下に示す。
【００２１】被検電池は、公称放電容量７２０ｍＡｈ、
公称電圧３．６Ｖのリチウムイオン電池を用いた。充電
条件は本電池の推奨充電方法である定電流−定電圧充電
法に従い、定電流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖ
に達したところで定電圧４．１Ｖに維持するという方法
で合計２時間で充電終了とし、この状態を電池残存容量
１００％とした。
公称電圧３．６Ｖのリチウムイオン電池を用いた。充電
条件は本電池の推奨充電方法である定電流−定電圧充電
法に従い、定電流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖ
に達したところで定電圧４．１Ｖに維持するという方法
で合計２時間で充電終了とし、この状態を電池残存容量
１００％とした。
【００２２】高温保存は、電池残存容量１００％の状態
で８５℃で保存し、保存時間は０時間、１週間、２週
間、３週間の計４種類の時間で行った。
で８５℃で保存し、保存時間は０時間、１週間、２週
間、３週間の計４種類の時間で行った。
【００２３】次に、上述の保存終了後、各電池に対して
放電試験を行った。試験方法は、上述の保存を経た各電
池に対して、１４４ｍＡの定電流で放電を行い、３．０
Ｖの放電停止電圧までの容量を測定した。以上の放電試
験は２０℃の恒温槽内で行った。
放電試験を行った。試験方法は、上述の保存を経た各電
池に対して、１４４ｍＡの定電流で放電を行い、３．０
Ｖの放電停止電圧までの容量を測定した。以上の放電試
験は２０℃の恒温槽内で行った。
【００２４】図１に前記放電試験の結果を示した。図１
において、縦軸は電圧を、また横軸は７２０ｍＡｈを１
００％として放電容量を示した。図１より、８５℃での
保存時間が、１週間、２週間、３週間と増加するのに伴
い、電池容量が徐々に減少し劣化が進んでいることが示
された。
において、縦軸は電圧を、また横軸は７２０ｍＡｈを１
００％として放電容量を示した。図１より、８５℃での
保存時間が、１週間、２週間、３週間と増加するのに伴
い、電池容量が徐々に減少し劣化が進んでいることが示
された。
【００２５】次に、これらの電池に対して、充電を行っ
た。充電方法は前述の通り、定電流−定電圧充電法に従
い、定電流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖに達し
たところで定電圧４．１Ｖに維持するという方法で合計
２時間で充電終了とした。その結果を図２に示した。図
２では、前記充電行程における、定電流充電時の電池電
圧の変化を示した。図２において、縦軸は電圧を、また
横軸は７２０ｍＡｈを１００％として充電容量を示し
た。
た。充電方法は前述の通り、定電流−定電圧充電法に従
い、定電流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖに達し
たところで定電圧４．１Ｖに維持するという方法で合計
２時間で充電終了とした。その結果を図２に示した。図
２では、前記充電行程における、定電流充電時の電池電
圧の変化を示した。図２において、縦軸は電圧を、また
横軸は７２０ｍＡｈを１００％として充電容量を示し
た。
【００２６】図２より、保存時間が１週間、２週間、３
週間と増加していくに伴い、定電流充電時の電圧の立ち
上がりが大きくなることが判明した。この結果により、
前述の高温保存を経た電池を充電すると、定電流充電か
ら定電圧充電に切り替わる時間が短くなり、定電流充電
時の充電容量が徐々に減少することを見出した。
週間と増加していくに伴い、定電流充電時の電圧の立ち
上がりが大きくなることが判明した。この結果により、
前述の高温保存を経た電池を充電すると、定電流充電か
ら定電圧充電に切り替わる時間が短くなり、定電流充電
時の充電容量が徐々に減少することを見出した。
【００２７】この結果と、図１に示した結果を合わせて
考慮すると、高温保存により電池の放電容量は劣化し、
この様子は懸かる電池を定電流で充電すると、充電時間
に対する電池電圧の増加率で、逆に検知できるものであ
った。
考慮すると、高温保存により電池の放電容量は劣化し、
この様子は懸かる電池を定電流で充電すると、充電時間
に対する電池電圧の増加率で、逆に検知できるものであ
った。
【００２８】つぎに、上述の充電において、定電流充電
行程の後の、低電圧充電時の充電容量を測定し、表１に
記載した。表１には、高温保存時間、放電容量、定電流
充電時の充電容量、定電圧充電時の充電容量、及び劣化
度合いを併せて記載した。ここで用いた劣化度合いは、
７２０ｍＡｈを１００％の放電容量として。劣化度合い
（％）＝１００−保存後の放電容量とした。
行程の後の、低電圧充電時の充電容量を測定し、表１に
記載した。表１には、高温保存時間、放電容量、定電流
充電時の充電容量、定電圧充電時の充電容量、及び劣化
度合いを併せて記載した。ここで用いた劣化度合いは、
７２０ｍＡｈを１００％の放電容量として。劣化度合い
（％）＝１００−保存後の放電容量とした。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１において、前記高温保存時間の増加に
伴ない、電池の放電容量と、定電流充電時の充電容量は
直線的に減少することがわかる。これより、定電流充電
時の充電容量から二次電池の劣化度合いを推定できるこ
とを見出した。
伴ない、電池の放電容量と、定電流充電時の充電容量は
直線的に減少することがわかる。これより、定電流充電
時の充電容量から二次電池の劣化度合いを推定できるこ
とを見出した。
【００３１】また、本実施例では、電池容量と定電流充
電時の充電容量との対応表から二次電池の劣化度合いを
推定したが、逆に、前記電池容量と前記定電流充電容量
との関係式を求め、この関係式から劣化度合いを推定す
ることもできる。
電時の充電容量との対応表から二次電池の劣化度合いを
推定したが、逆に、前記電池容量と前記定電流充電容量
との関係式を求め、この関係式から劣化度合いを推定す
ることもできる。
【００３２】更に、定電流充電時の充電容量以外に、定
電流時の所定電圧に到達するまでの充電時間からも二次
電池の劣化度合いを推定できることは言うまでもない。
電流時の所定電圧に到達するまでの充電時間からも二次
電池の劣化度合いを推定できることは言うまでもない。
【００３３】（実施例２）前述の実施例１では、８５℃
で３週間までの保存試験を行ったが、本実施例では更に
２ヶ月までの保存試験を行い、本発明の検知方法の評価
を行った。
で３週間までの保存試験を行ったが、本実施例では更に
２ヶ月までの保存試験を行い、本発明の検知方法の評価
を行った。
【００３４】本実施例で使用した被検電池は前記実施例
１で使用したものと同じ型式のものを使用し、また試験
方法は、８５℃での保存時間の設定以外は、実施例１と
同一とした。
１で使用したものと同じ型式のものを使用し、また試験
方法は、８５℃での保存時間の設定以外は、実施例１と
同一とした。
【００３５】８５℃での保存を経た試験電池の、放電試
験の結果を図３に示した。図３において、縦軸は電圧、
横軸は放電容量である。図３より、保存時間が１ヶ月、
２ヶ月では非常に劣化が進み、電池容量が公称電池容量
の半分近くになることを確認した。
験の結果を図３に示した。図３において、縦軸は電圧、
横軸は放電容量である。図３より、保存時間が１ヶ月、
２ヶ月では非常に劣化が進み、電池容量が公称電池容量
の半分近くになることを確認した。
【００３６】また、前記実施例１での評価と同じく、定
電流定電圧充電における定電圧充電時の電流と充電時間
の関係を図４に記載した。充電モードは、まず５００ｍ
Ａの定電流で充電を行い、電池電圧が４．１Ｖに到達し
たところで定電圧モードに切り替えた。この切り替えた
時を時間０として、４．１Ｖの電圧印加中に電池に流れ
る電流を測定した。図４では、この電流値を縦軸に、ま
たその時間を横軸に示した。
電流定電圧充電における定電圧充電時の電流と充電時間
の関係を図４に記載した。充電モードは、まず５００ｍ
Ａの定電流で充電を行い、電池電圧が４．１Ｖに到達し
たところで定電圧モードに切り替えた。この切り替えた
時を時間０として、４．１Ｖの電圧印加中に電池に流れ
る電流を測定した。図４では、この電流値を縦軸に、ま
たその時間を横軸に示した。
【００３７】図４において、充電行程において、定電流
充電から定電圧充電モードに切り替えた直後に、電流の
急激なドロップが現れ、これが試験電池の高温保存時間
に対応していることが判明した。
充電から定電圧充電モードに切り替えた直後に、電流の
急激なドロップが現れ、これが試験電池の高温保存時間
に対応していることが判明した。
【００３８】表２に二次電池の劣化度合い、電池容量及
び電圧降下量の関係を記載した。ここで用いた劣化度合
いは、劣化度合い（％）＝１００−電池容量、として計
算したものである。
び電圧降下量の関係を記載した。ここで用いた劣化度合
いは、劣化度合い（％）＝１００−電池容量、として計
算したものである。
【００３９】
【表２】
【００４０】表２より、保存時間の増加と伴に、電池の
放電容量が低下し、この時、上述の通り、充電時の定電
流から定電圧充電に切り替わった直後の電流降下量が増
加することを見出した。この現象を利用すると、定電圧
充電時の電流降下量から二次電池の劣化度合いが推定で
きる。
放電容量が低下し、この時、上述の通り、充電時の定電
流から定電圧充電に切り替わった直後の電流降下量が増
加することを見出した。この現象を利用すると、定電圧
充電時の電流降下量から二次電池の劣化度合いが推定で
きる。
【００４１】また、本実施例では、電池容量と定電圧充
電時の電流降下量との対応表から二次電池の劣化度合い
を推定したが、前記電池容量と前記定電圧充電時の電流
降下量との関係式を求め、この関係式から二次電池の劣
化度合いを推定することも可能である。
電時の電流降下量との対応表から二次電池の劣化度合い
を推定したが、前記電池容量と前記定電圧充電時の電流
降下量との関係式を求め、この関係式から二次電池の劣
化度合いを推定することも可能である。
【００４２】（実施例３）被検電池の劣化を促進させる
ため、８５℃の雰囲気中で、０時間、１週間、２週間、
３週間の合計４種類の高温保存を行った。これらの電池
に対し、本発明による二次電池の劣化検出測定を行い、
本発明の検出方法の有効性を検証した。評価方法を以下
に示す。
ため、８５℃の雰囲気中で、０時間、１週間、２週間、
３週間の合計４種類の高温保存を行った。これらの電池
に対し、本発明による二次電池の劣化検出測定を行い、
本発明の検出方法の有効性を検証した。評価方法を以下
に示す。
【００４３】被検電池は前記実施例１及び２において使
用したものと同一のものを用いた。充電条件は本電池の
推奨充電方法である定電流−定電圧充電法に従い、定電
流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖに達したところ
で定電圧４．１Ｖに維持するという方法で合計２時間で
充電終了とし、この状態を電池残存容量１００％とし
た。高温保存は、電池残存容量１００％の状態で８５℃
で保存し、保存時間は０時間、１週間、２週間、３週間
の計４種類の時間で行った。
用したものと同一のものを用いた。充電条件は本電池の
推奨充電方法である定電流−定電圧充電法に従い、定電
流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖに達したところ
で定電圧４．１Ｖに維持するという方法で合計２時間で
充電終了とし、この状態を電池残存容量１００％とし
た。高温保存は、電池残存容量１００％の状態で８５℃
で保存し、保存時間は０時間、１週間、２週間、３週間
の計４種類の時間で行った。
【００４４】次に、上述の保存終了後、各電池に対して
放電を行った。放電方法は、上述の保存を経た各電池に
対して、１４４ｍＡの定電流で放電を行い、３．０Ｖの
放電停止電圧までの容量を測定した。以上の放電試験は
２０℃の恒温槽内で行った。
放電を行った。放電方法は、上述の保存を経た各電池に
対して、１４４ｍＡの定電流で放電を行い、３．０Ｖの
放電停止電圧までの容量を測定した。以上の放電試験は
２０℃の恒温槽内で行った。
【００４５】以上の行程を経た被検電池に対して、定電
流定電圧充電を行った。この充電行程における定電圧充
電時の電流変化を図５に記載した。図５の横軸には充電
時間を、縦軸には電流を示した。
流定電圧充電を行った。この充電行程における定電圧充
電時の電流変化を図５に記載した。図５の横軸には充電
時間を、縦軸には電流を示した。
【００４６】図５に示したように、定電圧充電時の電流
値は定電圧充電時間に伴い減少していくが、電流挙動は
電池の高温保存時間つまり、劣化度合いに対応している
ことが分かる。定電圧充電時に被検電池に流れる電流の
時間変化率をΔＩとし、これと劣化度合いの関係を表３
に示した。前記ΔＩは、ΔＩ＝（Ｉ1−Ｉ2）／（ｔ1−
ｔ2）、により求めた。ここで、Ｉ1及びＩ2はそれぞれ
定電圧充電時間ｔ1及びｔ2後の電流値である。
値は定電圧充電時間に伴い減少していくが、電流挙動は
電池の高温保存時間つまり、劣化度合いに対応している
ことが分かる。定電圧充電時に被検電池に流れる電流の
時間変化率をΔＩとし、これと劣化度合いの関係を表３
に示した。前記ΔＩは、ΔＩ＝（Ｉ1−Ｉ2）／（ｔ1−
ｔ2）、により求めた。ここで、Ｉ1及びＩ2はそれぞれ
定電圧充電時間ｔ1及びｔ2後の電流値である。
【００４７】
【表３】
【００４８】表３において、保存期間の増加に伴い電流
変化率ΔＩは減少していき、劣化度合いは電流変化率Δ
Ｉに比例して増加することが判明した。この結果によ
り、定電流定電圧充電行程において、定電流充電後の定
電圧充電時の電流の時間変化率ΔＩから二次電池の劣化
度合いを検知することが出来る。
変化率ΔＩは減少していき、劣化度合いは電流変化率Δ
Ｉに比例して増加することが判明した。この結果によ
り、定電流定電圧充電行程において、定電流充電後の定
電圧充電時の電流の時間変化率ΔＩから二次電池の劣化
度合いを検知することが出来る。
【００４９】また、本実施例では、電池容量と定電圧充
電時の電流変化率との関係式から二次電池の劣化度合い
を推定したが、前記電池容量と前記定電圧充電時の電流
変化率との対応表を求め、この関係式から二次電池の劣
化度合いを推定できる。
電時の電流変化率との関係式から二次電池の劣化度合い
を推定したが、前記電池容量と前記定電圧充電時の電流
変化率との対応表を求め、この関係式から二次電池の劣
化度合いを推定できる。
【００５０】（実施例４）以上の実施例では、被検電池
を高温雰囲気に長時間置くことにより、電池の劣化を加
速させ、これに対して本発明の検知方法が有効であるこ
とを示した。
を高温雰囲気に長時間置くことにより、電池の劣化を加
速させ、これに対して本発明の検知方法が有効であるこ
とを示した。
【００５１】次に、本実施例では、充放電サイクルによ
る電池の劣化に対する本発明の検知方法の有用性を示
す。
る電池の劣化に対する本発明の検知方法の有用性を示
す。
【００５２】劣化を促進させるため以下の方法で充放電
サイクル試験を実施し、１サイクル、２００サイクル、
１２００サイクルの合計３種類の充放電サイクルを経過
した被検電池に対し、本願による二次電池の劣化検出測
定を行い、その妥当性を検証した。測定方法を以下に示
す。
サイクル試験を実施し、１サイクル、２００サイクル、
１２００サイクルの合計３種類の充放電サイクルを経過
した被検電池に対し、本願による二次電池の劣化検出測
定を行い、その妥当性を検証した。測定方法を以下に示
す。
【００５３】被検電池は前記実施例１及び２において使
用したものと同一のものを用いた。充電条件は本電池の
推奨充電方法である定電流−定電圧充電法に従い、定電
流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖに達したところ
で定電圧４．１Ｖに維持するという方法で合計２時間で
充電終了とし、この状態を電池残存容量１００％とし
た。本実施例での電池試験は全て２０℃の恒温槽で行っ
た。
用したものと同一のものを用いた。充電条件は本電池の
推奨充電方法である定電流−定電圧充電法に従い、定電
流５００ｍＡを通電し、定電圧４．１Ｖに達したところ
で定電圧４．１Ｖに維持するという方法で合計２時間で
充電終了とし、この状態を電池残存容量１００％とし
た。本実施例での電池試験は全て２０℃の恒温槽で行っ
た。
【００５４】上述の充放電サイクルにおける、１サイク
ル目、２００サイクル目、１２００サイクル目の放電試
験の結果を図６に示した。図６において、縦軸は電圧、
横軸は放電容量である。図６より、充放電のサイクルが
進むにつれて、電池の放電容量が徐々に減少することが
示された。
ル目、２００サイクル目、１２００サイクル目の放電試
験の結果を図６に示した。図６において、縦軸は電圧、
横軸は放電容量である。図６より、充放電のサイクルが
進むにつれて、電池の放電容量が徐々に減少することが
示された。
【００５５】次に、１サイクル目、２００サイクル目、
１２００サイクル目の充電試験の結果を図７に示した。
図７において、縦軸は電圧、横軸は定電流充電時の充電
容量を７２０ｍＡｈを１００％として％で示した。図７
より、サイクル数が増加していくに伴い、定電流充電時
の電圧の立ち上がりが大きくなり、より早期に定電流か
ら定電圧充電に切り替わることが判明した。この結果に
より、充放電サイクルを経た電池に、上述の定電流定電
圧充電を行うと、定電流充電時の充電時間つまり充電容
量が徐々に減少することが確認された。
１２００サイクル目の充電試験の結果を図７に示した。
図７において、縦軸は電圧、横軸は定電流充電時の充電
容量を７２０ｍＡｈを１００％として％で示した。図７
より、サイクル数が増加していくに伴い、定電流充電時
の電圧の立ち上がりが大きくなり、より早期に定電流か
ら定電圧充電に切り替わることが判明した。この結果に
より、充放電サイクルを経た電池に、上述の定電流定電
圧充電を行うと、定電流充電時の充電時間つまり充電容
量が徐々に減少することが確認された。
【００５６】充放電のサイクル数、放電容量と劣化の度
合い、及び、定電流定電圧充電における定電流充電時の
充電容量と定電圧充電時の充電容量を表４に記載した。
ここで用いた劣化度合いは、劣化度合い（％）＝１００
−電池容量、として計算したものである。
合い、及び、定電流定電圧充電における定電流充電時の
充電容量と定電圧充電時の充電容量を表４に記載した。
ここで用いた劣化度合いは、劣化度合い（％）＝１００
−電池容量、として計算したものである。
【００５７】
【表４】
【００５８】表４において、充放電のサイクルが多くな
るにつれて、放電容量と定電流充電時の充電容量が減少
することが判る。この結果により、本発明の検知方法で
ある、定電流充電時の充電容量から二次電池の劣化度合
いを検知することの妥当性を示すことが出来た。
るにつれて、放電容量と定電流充電時の充電容量が減少
することが判る。この結果により、本発明の検知方法で
ある、定電流充電時の充電容量から二次電池の劣化度合
いを検知することの妥当性を示すことが出来た。
【００５９】（実施例５）本実施例では、請求項５記載
の検出方法の妥当性を検証した。試験電池はリチウムイ
オン電池（上限電圧４．１Ｖ、下限電圧３．０Ｖ、電池
容量７２０ｍＡｈ）を用い、被検電池の劣化を促進させ
るため、８５℃の雰囲気中で保存した。電池の保存は、
残存容量１００％の状態で、８５℃の環境温度で１ヶ月
及び２ヶ月間放置した。
の検出方法の妥当性を検証した。試験電池はリチウムイ
オン電池（上限電圧４．１Ｖ、下限電圧３．０Ｖ、電池
容量７２０ｍＡｈ）を用い、被検電池の劣化を促進させ
るため、８５℃の雰囲気中で保存した。電池の保存は、
残存容量１００％の状態で、８５℃の環境温度で１ヶ月
及び２ヶ月間放置した。
【００６０】以上の保存が終了した後、電池の充放電試
験を行い、容量劣化の度合いを確認した。充電条件は本
電池の充電方法である定電流定電圧充電法に従った。定
電流充電後の定電圧充電は、電池の閉路電圧を４．１Ｖ
で維持し、定電流および定電圧充電併せて、合計２時間
の充電で充電終了とした。放電条件は１４４ｍＡの定電
流モードで行い、放電停止電圧はすべて共通の３．０Ｖ
とした。以上の充放電試験は２０℃の恒温槽で行った。
験を行い、容量劣化の度合いを確認した。充電条件は本
電池の充電方法である定電流定電圧充電法に従った。定
電流充電後の定電圧充電は、電池の閉路電圧を４．１Ｖ
で維持し、定電流および定電圧充電併せて、合計２時間
の充電で充電終了とした。放電条件は１４４ｍＡの定電
流モードで行い、放電停止電圧はすべて共通の３．０Ｖ
とした。以上の充放電試験は２０℃の恒温槽で行った。
【００６１】放電試験の結果を図３に示した。第３図に
おいて、縦軸は電圧、横軸は放電容量である。第３図よ
り、保存時間が長くなるのに伴い劣化が進むことが確認
された。
おいて、縦軸は電圧、横軸は放電容量である。第３図よ
り、保存時間が長くなるのに伴い劣化が進むことが確認
された。
【００６２】以上記載の高温保存を行った電池を用い、
以下のプロセスに従い、請求項５記載の電池の劣化の度
合いの検出方法を評価した。まず、上記の方法で１ヶ月
および２ヶ月間の高温保存を行った被検電池を、５００
ｍＡの定電流で充電し、被検電池の閉路電圧が４．１Ｖ
となったところで、４．１Ｖの定電圧充電モードに切り
替えた。定電圧充電の開始後、１００秒経たとき、被検
電池に流れている電流値Ｉｖ（１００秒）を測定し、そ
の値を表５に記載した。表５では、被検電池の保存期
間、保存後の電池容量、劣化度合いを併せて記載した。
ここで用いた劣化度合いは、劣化度合い（％）＝１００
−電池容量（％）として計算したものである。
以下のプロセスに従い、請求項５記載の電池の劣化の度
合いの検出方法を評価した。まず、上記の方法で１ヶ月
および２ヶ月間の高温保存を行った被検電池を、５００
ｍＡの定電流で充電し、被検電池の閉路電圧が４．１Ｖ
となったところで、４．１Ｖの定電圧充電モードに切り
替えた。定電圧充電の開始後、１００秒経たとき、被検
電池に流れている電流値Ｉｖ（１００秒）を測定し、そ
の値を表５に記載した。表５では、被検電池の保存期
間、保存後の電池容量、劣化度合いを併せて記載した。
ここで用いた劣化度合いは、劣化度合い（％）＝１００
−電池容量（％）として計算したものである。
【００６３】
【表５】
【００６４】表５より、被検電池は、高温保存の期間と
共に劣化が進み、同時にＩｖ（１００秒）が減少するこ
とが判明した。つまり、このＩｖ（１００秒）を測定す
ることにより、被検電池の劣化度合いを検出することが
可能であることを見出した。劣化の度合いを定量化する
ためには、例えば、実際にＩｖを測定し、これを予め定
めたＩｖ−劣化度対応表と照合することで行うことが出
来る。
共に劣化が進み、同時にＩｖ（１００秒）が減少するこ
とが判明した。つまり、このＩｖ（１００秒）を測定す
ることにより、被検電池の劣化度合いを検出することが
可能であることを見出した。劣化の度合いを定量化する
ためには、例えば、実際にＩｖを測定し、これを予め定
めたＩｖ−劣化度対応表と照合することで行うことが出
来る。
【００６５】以上のプロセスでは、定電流定電圧充電の
際の定電流モードを５００ｍＡで行ったが、同じプロセ
スを１５００ｍＡで行い、定電圧充電モードに切り替わ
った後の、被検電池に流れる電流値を測定した。その結
果を図８に記載した。この測定で使用した被検電池は、
上述の高温保存を２か月行ったものである。第８図にお
いて、定電流充電から定電圧充電に切り替えた後、電流
ドロップが現れるが、その後の電流値は、定電流充電の
電流値の差によらず一定値を示した。この結果により、
本測定で得られる劣化度合いの値は、定電流充電の通電
電流の値による影響が無いものであることを確認した。
際の定電流モードを５００ｍＡで行ったが、同じプロセ
スを１５００ｍＡで行い、定電圧充電モードに切り替わ
った後の、被検電池に流れる電流値を測定した。その結
果を図８に記載した。この測定で使用した被検電池は、
上述の高温保存を２か月行ったものである。第８図にお
いて、定電流充電から定電圧充電に切り替えた後、電流
ドロップが現れるが、その後の電流値は、定電流充電の
電流値の差によらず一定値を示した。この結果により、
本測定で得られる劣化度合いの値は、定電流充電の通電
電流の値による影響が無いものであることを確認した。
【００６６】また本実施例では、電池容量と定電圧充電
時の電流値との対応表から二次電池の劣化度合いを推定
したが、前記電池容量と前記定電圧充電時の電流値との
関係式を求め、この関係式から二次電池の劣化度合いを
推定できる。
時の電流値との対応表から二次電池の劣化度合いを推定
したが、前記電池容量と前記定電圧充電時の電流値との
関係式を求め、この関係式から二次電池の劣化度合いを
推定できる。
【００６７】本実施例では、高温保存による劣化につい
て示したが、充放電サイクルによる劣化についても同様
のことが言える。
て示したが、充放電サイクルによる劣化についても同様
のことが言える。
【００６８】以上の実施例では、本発明の検出方法につ
いて示したが、この検出手段を二次電池の充電器に内蔵
することにより、個々の電池の状態により充電方法の最
適制御を行うことが出来る。
いて示したが、この検出手段を二次電池の充電器に内蔵
することにより、個々の電池の状態により充電方法の最
適制御を行うことが出来る。
【００６９】
【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明によれば、通常想定される電池の劣化モード、つまり
高温保存と充放電サイクルにより劣化を起こした電池の
劣化度合いを、高精度に検知することができる。
明によれば、通常想定される電池の劣化モード、つまり
高温保存と充放電サイクルにより劣化を起こした電池の
劣化度合いを、高精度に検知することができる。
【図１】本発明の検知方法に関する第１の実施例の評価
に使用した、保存時間の異なる電池の放電曲線を示した
図
に使用した、保存時間の異なる電池の放電曲線を示した
図
【図２】本発明の検知方法に関する第１の実施例の評価
に使用した、保存時間の異なる電池の充電曲線を示した
図
に使用した、保存時間の異なる電池の充電曲線を示した
図
【図３】本発明の検知方法に関する第２の実施例の評価
に使用した、保存時間の異なる電池の放電曲線を示した
図
に使用した、保存時間の異なる電池の放電曲線を示した
図
【図４】本発明の検知方法に関する第２の実施例の評価
に使用した、保存時間の異なる電池の定電圧充電時の電
流と充電時間との関係を示した図
に使用した、保存時間の異なる電池の定電圧充電時の電
流と充電時間との関係を示した図
【図５】本発明の検知方法に関する第３の実施例の評価
に使用した、保存時間の異なる電池の定電圧充電時の電
流と充電時間との関係を示した図
に使用した、保存時間の異なる電池の定電圧充電時の電
流と充電時間との関係を示した図
【図６】本発明の検知方法に関する第４の実施例の評価
に使用した、充放電サイクル数の異なる電池の定電流放
電時の電圧と放電時間との関係を示した図
に使用した、充放電サイクル数の異なる電池の定電流放
電時の電圧と放電時間との関係を示した図
【図７】本発明の検知方法に関する第４の実施例の評価
に使用した、充放電サイクル数の異なる電池の定電流充
電時の電圧と充電時間との関係を示した図
に使用した、充放電サイクル数の異なる電池の定電流充
電時の電圧と充電時間との関係を示した図
【図８】本発明の検知方法に関する第５の実施例の評価
に使用した、定電圧充電時の電流と充電時間との関係を
示した図
に使用した、定電圧充電時の電流と充電時間との関係を
示した図
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 山田 義則
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電
器産業株式会社内
(72)発明者 竹山 健一
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電
器産業株式会社内
(56)参考文献 特開 平６−315232（ＪＰ，Ａ)
特開 平11−52033（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−19192（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G01R 31/36
H01M 10/42 - 10/48
H02J 7/00 - 7/12
Claims (2)
- 【請求項１】 被検リチウムイオン二次電池を、第１規
定電流値で定電流放電し、前記定電流放電により前記リ
チウムイオン二次電池の閉路電圧が第１規定電圧値に到
達した後、前記リチウムイオン二次電池を第２規定電流
値で充電を行い、前記定電流充電の開始時から前記リチ
ウムイオン二次電池の閉路電圧が第２規定電圧値に到達
するまでの充電容量を測定し、前記充電容量から前記電
池の劣化の度合いを推定することを特徴とする二次電池
の劣化検出方法。 - 【請求項２】 請求項１の劣化検出方法を具備したこと
を特徴とする充電器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07381098A JP3460567B2 (ja) | 1998-01-19 | 1998-03-23 | 二次電池の劣化検出方法及び劣化検出機能を具備した充電器 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-7288 | 1998-01-19 | ||
| JP728898 | 1998-01-19 | ||
| JP07381098A JP3460567B2 (ja) | 1998-01-19 | 1998-03-23 | 二次電池の劣化検出方法及び劣化検出機能を具備した充電器 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002224574A Division JP3687636B2 (ja) | 1998-01-19 | 2002-08-01 | 二次電池の劣化検出方法及び劣化検出機能を具備した充電器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11271408A JPH11271408A (ja) | 1999-10-08 |
| JP3460567B2 true JP3460567B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=26341564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07381098A Expired - Fee Related JP3460567B2 (ja) | 1998-01-19 | 1998-03-23 | 二次電池の劣化検出方法及び劣化検出機能を具備した充電器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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| US6586940B2 (en) | 2000-03-13 | 2003-07-01 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Capacity estimation method, degradation estimation method and degradation estimation apparatus for lithium-ion cells, and lithium-ion batteries |
| US6683440B2 (en) | 2001-05-29 | 2004-01-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Detecting method for detecting internal information of a rechargeable battery, detecting apparatus for detecting internal information of a rechargeable battery, apparatus in which said detecting method is applied, apparatus including said detecting apparatus, and storage medium in which a software program of said detecting method is stored |
| JP4313809B2 (ja) * | 2006-09-14 | 2009-08-12 | 株式会社Ｎｔｔファシリティーズ | 充電式組電池システム及び組電池充電制御方法 |
| JP5081722B2 (ja) * | 2008-05-26 | 2012-11-28 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | 二次電池の充電制御装置 |
| JP5521298B2 (ja) * | 2008-09-22 | 2014-06-11 | 日産自動車株式会社 | リチウム二次電池の充電制御方法、充電制御装置および車両 |
| US20110033735A1 (en) * | 2008-12-05 | 2011-02-10 | Masahiro Kinoshita | Battery pack |
| US8610408B2 (en) | 2009-11-27 | 2013-12-17 | Panasonic Corporation | Lithium ion secondary battery charging method and battery pack |
| FR3011393B1 (fr) * | 2013-10-01 | 2017-02-10 | Centre Nat Rech Scient | Procede et appareil d'evaluation de l'etat de sante d'une batterie lithium |
| JP6494431B2 (ja) * | 2015-06-02 | 2019-04-03 | 三菱電機株式会社 | 蓄電デバイスの劣化診断装置 |
| EP3480611B1 (en) | 2017-08-25 | 2022-12-28 | Guangdong Oppo Mobile Telecommunications Corp., Ltd. | Terminal device, adapter, battery safety monitoring method and monitoring system |
| CN107942261B (zh) * | 2017-12-29 | 2021-04-02 | 上海电气集团股份有限公司 | 电池荷电状态的估计方法及系统 |
| JP7347208B2 (ja) * | 2019-12-26 | 2023-09-20 | トヨタ自動車株式会社 | 蓄電デバイスの検査方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06315232A (ja) * | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Sanyo Electric Co Ltd | 充電器 |
| JPH0819192A (ja) * | 1994-06-28 | 1996-01-19 | Mitsuoka Denki Seisakusho:Kk | 充電装置 |
| JP3659772B2 (ja) * | 1997-08-07 | 2005-06-15 | 三菱自動車工業株式会社 | バッテリの劣化判定装置 |
-
1998
- 1998-03-23 JP JP07381098A patent/JP3460567B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11271408A (ja) | 1999-10-08 |
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