TW503252B - Powder paint binder composition - Google Patents

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503252 鲤消部中央#局月工沾费合忭τι·.印製 A 7 ΙΠ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種粉末塗料用黏著劑組成物及關於一 種含此黏著劑組成物之輻射可硬化的粉末塗料配方。 如從粉末塗佈物公報（Ρ 〇 w d e 1· C 〇 a t i n g s B u 11 e t i η )， 1 9 9 6 ，1〇，p p · 6 — 8証明，對於可在金屬上硬 化的輻射一可硬化粉末塗料用配方已有一市場需求。 本發明的目標爲提供一種輻射-可硬化的粉末塗料黏 著劑組成物Y其包含一種聚合物及視需要一種交連劑，其 產生有良好性質的粉末塗佈物，諸如好的儲存穩定性及在 相對低的硬化溫度下之低黏稠性而可獲得好的流動性，及 其亦產生可在金屬上硬化的粉末塗料用黏著劑配方。 本發明的特徵爲此粉末塗料組成物包括： a ) —種有著不飽和量在每莫耳的不飽和基（W P U )爲3 0 0及1 8 0 0克之間及分子量（Μη )在每莫耳 8 0 0及5 0 0 0克之間的聚合物及 b ) —種含分子量（Μ η )高於4 0 0的預聚物單位 及乙烯基醚或不飽和醇單位的交連劑及可聚合的不飽和交 連劑之數量高於或等於2。 化合物a )及b )在2 0 t：下爲固體。 根據本發明的粉末塗料黏著劑組成物，其產生具有足 夠附著力及韌度而可用於塗佈在金基材之上，同時展現 出非常好的儲存性或粉末穩定性、加工性及好的流動性。 亦可獲得其它需要的特性，諸如抗化學性、硬度、顔 色穩定性及抗刮性。 根據本發明的含黏著劑組成物之粉末塗料配方亦可塗 木紙悵尺度適川t阀國家標革（CNS ) Λ4現枋（2丨0 X 297公炎）-4 - -Itil 1........ 1……I ....................... -1*-*=..............—1_.............-I ______ n 瓤 (請先間讀背而之注意事項蒋填寫本Μ ) *τ 舞· 503252 經濟部中央標工消贤合作杜印製 Α7 B? 五、發明説明（2 ) 佈在其它基材之上，諸如木頭、硬紙板、M D F (中密度 纖維板）、紙及塑膠。 根據本發明的黏著劑組成物，其主要的實施優點有快 速的硬化結合及不放出揮發性有機化合物。 根據本發明的組成物，另一個主要優點爲可在金屬物 體上使用粉末塗料，因爲其尺寸無法在一操作中全部的在 高溫下加熱、因此其可塗在非常大的金屬基材及組合物體 上（包括金屬及塑膠）。 通常在聚合物a )中之可聚合的不飽和程度（表示爲 W P U )範圍從每莫耳不飽和基（w P U )約1 4 5至約 3 0 0 0克，及較佳地從每莫耳不飽和基約3 0 0至約 1 8 0 0克的聚合物。此不飽和基可位於鏈內及鏈的終端 〇 分子量（Μ η )範圍通常從8 0 0至5 0 0 0及較佳 地從2 0 〇 〇至4 5 0 0。利用凝膠滲透層分析法（ G P C )以聚苯乙烯爲標準來測定Μ η。 較佳地，聚合物（a )爲不飽和聚酯及/或不飽和聚 丙烯酸酯。 若此聚合物爲不飽和聚酯，則不飽和的量較佳地在每 莫耳不飽和基（W P U )爲3 0 0及1 8 0 0克之間及分 子量（Μ η )較佳地在每莫耳爲8 〇 〇及5 0 0 0克之間 〇 聚合物a )及交連劑b )可爲（半）晶體狀或非晶狀 。視所需要的應用而定，可選擇有最理想的平衡流動之晶 本紙队尺度適用t國( CNS ) Λ视枋（2丨O X 297公处)Γδ^· (請先間讀背而之注意事項再填寫本页) .•衣.

丨气IT 503252 A 7 ___ _ B?. 五、發明説明（3 ) 體狀及非晶狀化合物的混合物及可經由重量比率的選擇而 獲得加工性質。 非晶相聚酯的玻璃轉換溫度（T g )範圍通常在2 5 °C及1 〇 〇 °C之間，及較佳地在約3 0 °C及約8 〇 °C之間 〇 晶體狀不飽和聚酯及晶體狀交連劑之熔點通常介於 3 5 °C及1 > 〇 °C之間，較佳地在5 0 °C及1 2 0 °C之間 〇 以不飽和聚酯爲基準之一般描述的粉末塗佈物可在粉 末塗佈物，化學及技術，由M i e V ( W i 1 e y ; 1 9 9 1 )中的1 6 7 — 1 7 0頁發現。 例如不飽和聚酯之製備可以一個步驟產生，以（不） 飽和酸及二羥-基醇，例如，在約1 8 0 °C及約2 3 0 °C之 間加熱約6至約1 5小時。 亦可以二個步驟的方法製備，以飽和的二羥基醇及酸 來酯化，例如，在第一步驟中在2 3 0 — 2 5 0 °C下2至 經济部t央標準灼只工消费合作社印製 (請先間讀背兩之注意事項孙填艿本頁) 8個小時，同時飽和的化合物及/或不飽和的二羥g醇及 酸來酯化，例如，在第二步驟中在1 8 0 — 2 2 0 °c下2 至8小時。 此不飽和聚酯通常由一種或多種脂肪族及/或環脂族 的、單一、二一及/或多羥基醇及一種或多種脂肪族的、 環脂族的及/或芳香族的二-或多元羧酸及，若必要的話 ，衍生自單羧酸及/或酯而組成。 合適的醇類之實施例有苯甲醇、乙二醇、1 ，2 — pg 木紙張尺度通州中國國家標準（CNS〉刎悅枋（210X 297公处）-6 - 503252

A? IM 經濟部中央標準局只工消费合作.社印褽 五、發明説明（4 ) 二醇、1 ，3 -丙二醇、季戊二醇、丁二醇、己二醇、二 甲醇環己烷、二甘醇、甘油、三甲醇丙烷、季戊四醇及/ 或二季戊四醇。 代替或除了醇化合物（類），可使用一種或數種環氧 基化合物諸如環氧乙烷 '環氧丙烷、環氧化合物類（例如 Cardura™)、三縮水甘油基雷脲酸鹽，碳酸鹽類 諸如碳酸乙二醇及碳酸丙二醇及/或烯丙基縮水甘油基醚 〇 合適的二一或多元羧酸之實施例有馬來酸、反丁烯二 酸、.分解烏頭酸、檸康酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己 二酸、癸二酸、1 ，4 一環己烷二羧酸、六氫酞酸、氯菌 酸、二氯酞酸、異酞酸、對一酞酸及/或苯一〔1 , 2 , 4〕-三羧酸。此羧酸亦可以酐的形式使用，例如四氫酞 酸酐、馬來酸酐或酞酸酐。 , 若有必要，此不飽和聚酯亦可包含飽和或不飽和的單 羧酸，諸如從這些羧酸及多元醇諸如甘油製備有著2至 3 6個碳酸或酯的合成及/或自然的脂肪酸。合適的單羧 酸實施例有月桂酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、安息香酸、 丙烯酸及/或甲基丙烯酸。此不飽和的聚酯亦可包含二環 戊二烯。 較佳地由反丁烯二酸及/或馬來酸製得使用的不飽和 羧酸。 爲了製備具有想要的足夠程度結晶度之聚酯’雌然不 需要，用在聚濃縮反應之（二）酸及（二）醇包含偶數個 本紙張尺度適中國國家梯準（CNS ) Λ4坭枋（2丨0X29*?公及）-7 - (請先閱讀背而之注意事項再填寫本1) •费

T f 503252 Λ7 ,__ B? 五、發明説明（5 ) 碳原子。芳香族及/或脂肪族環二酸及二醇其官能基相對 於每個爲對位，諸如對-酞酸、環己烷二羧酸及二甲基環 己烷，通常可促進結晶度。 用來合成（半）晶體狀聚酯的單體較佳地包括含偶數 個碳原子的二醇及二酸，諸如對一酞酸、異酞酸、己二酸 及環己烷二羧酸、己二醇、丁二醇、酯二醇及二甲醇環己 iyi 0 ’ 例如，（半）晶體狀聚酯之製備如於W〇一 A — 9 1 一 1 4 7 4 5中所描述。 羥官能基的不飽和聚酯通常具有的羥基數量在5毫克 K 〇 Η /克的樹脂及7 5毫克Κ Ο Η /克的樹脂之間，及 較佳地羥基數量在2 5毫克Κ Ο Η /克的樹脂及6 0毫克 Κ ◦ Η /克的樹脂之間。此酸數量如一規則低於1 〇毫克 Κ Ο Η /克的樹脂及較佳地選擇儘可能的低。 經济部t夾樣革妁只工消费合作.杜卬絮 (請先Μ讀背而之注意事項再填寫本頁) 酸官能基的不飽和聚酯通常具有一酸數量在1 5毫克 Κ Ο Η /克的樹脂及7 5毫克Κ Ο Η /克的樹脂之間，及 較佳地酸數量在2 5毫克Κ Ο Η /克的樹脂及4 5毫克 Κ〇Η /克的樹脂之間。 合適的丙烯酸酯聚合物之實施例爲含有數個不飽和基 的側鏈之丙烯酸酯聚合物。這些聚合物可利用二個步驟的 方法而獲得。在第一個步驟中，利用原來的聚合方法來製 備丙烯酸酯聚合物，亦以某比例的官能性單體共聚合。此 官能性單體通常存在的量範圍從3至6 0 w t · % ,可爲 環氧官能基、酸官能基或異氛酸鹽官能基。 木紙ifc尺度適/0中國國家標準（CNS ) Λ4規枋（2丨0X29?公处） -8- 503252 經濟部中央樣準局爲工消费合作社印褽 Α7 H? 五、發明説明（6 ) 然後在第二步驟中，在從第一步驟中的丙烯酸酯聚合 物官能基，及含能夠與官能基反應的基及亦在側鏈含不飽 和基的之化合物之間進行加乘反應。 第二步驟中的反應，官能性丙烯酸酯樹脂可溶解在溶 劑中諸如，例如，甲苯、二甲苯或乙酸丁酯中。此含不飽 和基且能與官能性聚合物反應的化合物乃在溫度於，例如 % 5 0 t：及1 5 0 °C之間加入。然後連續攪拌數小時。此 反應的進行可以滴定酸基或異氰酸鹽基來監示。 在第二步驟中可能的加乘反應爲，例如，在酸基及環 氧官能基的丙烯酸酯聚合物、經及異氰酸鹽一官能的丙 烯酸酯聚合物、異氰酸鹽基及羥官能基的丙烯酸酯聚合物 、酐基及羥官能基的丙烯酸酯聚合物或環氧基及酸官能蕋 的丙烯酸酯聚合物之間的反應。 較佳地爲使用在環氧官能基的丙烯酸酯聚合物及（甲 基）丙烯酸之間的反應。 有著不飽和基的側鏈可藉由，例如，含不飽和、( 甲基）丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基及乙烯基醚基的酐而 形成。合適的有著不飽和基的化合物之實施例有（甲基） 丙烯酸、縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、Τ Μ I 、烯丙蕋 縮水甘油基醚、羥基丁基乙烯基醚及馬來酸酐。 丙燃酸酯聚合物亦可藉由多步驟方法獲得。在多步驟 方法中，二異氮酸鹽化合物（例如異佛爾酮二異氰酸鹽、 己烷二異氛酸鹽或亞甲基雙環己基異氛酸鹽）的異氛酸鹽 蕋之一可，例如，與羥官能基的（甲基）丙烯酸酯單體反 (請先間讀背而之注意事項#填寫本页) ，1'* 線 木紙烺尺度通州中國國家標準（CNS >八4現枋（210Χ 297公#. ) . g Γ 經濟部中央樣挲而乃工消价合作杜印裂 503252 A7 13? ΤΊ'" 1 •…1 — 11·1 I -....... - lllll ..........I III _ .....I ........nil·» !!! II- Nlllll— ...... I .............. ......... .1 > I ,1 · «* - Um!·ι.·ιιΐ·» UU· ........ 111_ _ 11_ ................. I _· >-· .......................... -------- ' 五、發明説明（7 ) 應。所產生的化合物，其包含異氰酸鹽基及（甲基）丙烯 酸酯基，然後可與羥官能基的聚合物反應，諸如含甲基丙 烯酸羥乙酯爲官能性單體之丙烯酸酯聚合物。 交連劑b )包含分子量（Μ η )高於4 0 0的預聚物 單位及乙烯基醚或不飽和醇的單位，可聚合的不飽和交連 劑之數量乃高於或等於2。 ? 較佳地’:，交連劑b )的預聚物爲線性預聚物。 因爲在交連劑中，在鏈的終端之乙烯基醚或不飽和 醇基之間相當大的距離，可改善已硬化的塗佈物之韌度。 此預聚物可爲飽和或不飽和的。 此官能性預聚物可，例如，爲聚酯、聚丙烯酸酯、聚 烯烴、聚胺基甲酸乙酯或環氧樹脂。較佳地此預聚物爲飽 和聚酯及/或不飽和聚酯及/或聚丙烯酸酯。 根據本發明之較佳具體實施例，此預聚物可爲經基官 能性預聚物、乙醯乙酸鹽官能性預聚物、環氧基官能性預 聚物、酸官能性預聚物、異氰酸鹽官能性預聚物或酯官能 性預聚物。 根據本發明的另一個較佳具體實施例，此粉末塗料黏 著劑組成物實質上包括： a )—種有著不飽和程度在每莫耳不飽和基（w p u )爲3 0 0及1 8 0 0克之間及分子量（Μ η )在每莫耳 8 0 0及5 0 0 0克之間的聚合物及 b ) —種含羥官能基的預聚物、（聚）異氣酸鹽及乙 烯基醚或不飽和醇單位的反應物之交連劑，可聚合/的不_ 本紙张尺度適用中國國家摞辛（CNS〉Λ4现格(210X 297公处) ΓΤ〇Τ~ ' -- ---------—— ~請先間讀背而之注意事項-if填泠本莨)

丨'1T 503252 Λ7 B? 五、發明説明（8 ) 和交連劑之數量高於或等於2。 此交連劑可藉由在催化劑的存在下，諸如二丁基鍚月 桂酸酯，反應此成分而獲得。反應可視需要在巨大的或合 適的溶劑中進行諸如，例如，氯仿、乙酸乙酯、乙酸丁酯 、甲苯、二甲苯或苯在溫度範圍從7 〇 °C至1 5 0 °C 〇加 入的順序可依最終想要的產物而不同。 ^ 可聚合^的不飽和交連劑數量乃高於或等於2，通常在 2及1 〇之間，及較佳地爲2 — 4。 此交連劑可爲線性的或分支的。而交連劑的W P U範 圆通常在約2 0 0至約1 5 0 0之間。 羥基官能性預聚物的分子量（Μ η )範圍通常從約 200 至約 2500。 此聚酯可利用原來的方法藉由將原來的聚醇及聚羧酸 進行酯化作用或酯基交換作用而製備，視需要在原來的酯 化催化劑的存在下，諸如二丁基鍚氧化物或四丁基鈦酸酯 0 經濟部中央標私局月工消费合作社印製 (請先Μ讀背而之注意事項#填苟本頁) 在羥基官能性預聚物的實例中，製備條件及C Ο〇Η / Ο Η比率較佳地選擇使得最終的產物具有羥基數量範圓 從2 5至1 5 〇毫克Κ Ο Η /克的樹脂。 較佳的交連劑爲羥官能基的預聚物、（聚）異氰酸鹽 及官能性乙烯基醚或不飽和醇的反應產物。 合適的（聚）異氰酸鹽之實施例包括異佛爾酮二異氛 酸鹽（I P D I )、甲苯二異氰酸鹽、ρ —及m —亞苯基 二異氰酸鹽、1 ，4 —四亞甲基二異氰酸鹽、1 ，6 —六 本紙if(尺度適州巾阀國家標準（CNS > Λ4坭格（210Χ 297公從）-11 - 503252 經漪部中央標擎妁另工消费合作杜印焚 Λ7 B? 五、發明説明（9 ) 亞甲基二異氰酸鹽（H D I )、2 ，2 ，4 一三甲基六亞 甲基二異氰酸鹽、1 ，4 一環己烷二異氰酸鹽、4，4’ —二環己基甲烷二異氰酸鹽、4 ，4 ’ 一二苯基甲烷二異 氛酸鹽、1 ，5 -四氬萘二異氰酸鹽、萘一 1 ’ 5 ’ 一二 異氛酸鹽：5 —雙（2 —甲基一 3 —異氰酸鹽苯基）甲烷 、4，4’ 一二苯$丙烷二異氰酸鹽四甲基二甲苯二異氣 酸鹽、3 ，4 一異氰酸鹽甲基一 1 一甲蕋環己基異氮酸鹽 (I M C I )及這些異氰酸鹽之較高官能性異氰酸鹽一官 能性寡聚物諸如雷脲酸鹽、脲及縮二脲。 較佳地此異氰酸鹽爲1 M c 1、1 ρ D 1或H D 1。 合適的官能性乙烯基醚有’例如’羥基乙烯基醚及胺 基乙烯基醚。 合適的羥基乙烯基醚之實施例包括有著（2 — 1 0 ) C原子的羥基乙烯基醚。較佳地此羥基乙烯基醚爲羥基丁 基乙烯基醚、羥基乙基乙烯基醚、4 一羥基甲基環己甚甲 基乙烯基醚、三甘醇單乙烯基醚或二甘醇單乙烯基醚。 合適的胺基乙烯基醚之實施例有胺基丙基乙烯基醚。 此酸一、乙醯乙酸鹽一、異氰酸鹽一、環氧基-及酯 官能性預聚物較佳地與胺基乙烯基醚反應◎再者，酯及異 氤酸鹽官能性預聚物較佳地與羥基乙烯基醚反應。 合適的不飽和醇之實施例有烯丙S醇及巴豆基醇，其 在羥基聚合物的存在下與異氰酸鹽反應以形成烯丙基-或 巴豆基-官能化的交連劑。在，例如，rutene催化劑的辅 助下，此交連劑可轉換爲烯烴基化合物諸如1 -丙烯莲醚 ------^---Φ----II ^------ (請先閱讀背而之注意事項孙填寫本I) 木紙尺度適/Π中國國家標準（CNS ) Λ4現枋（2丨0X 297公#· ) - 12 - 503252 經濟部中央標準’局月工消费合作社印製 Μ ηι 五、發明説明（1〇 ) 及 1 — 丁 烯基醚（Crivello，Pol· Mat. Sc·及 Eng· 1 995，v〇l. 72,473 頁）。 羥基乙烯基醚及烯丙基醇乃較佳的。 最佳地此交連劑包含羥基官能性預聚物、（聚）異氛 酸鹽及乙烯基醚的單位。 在黏著劑組成物中在a )及b )之間的選擇比率則視 在b )部分i的選擇而定。 若b )已經乙烯基醚d官能化，則不飽和a ):不飽 和b )等量的比率範圍通常從約1 : 2至約2 : 1 ，實際 上1 : 1的比率乃較佳的。 若b )爲烯丙基-或烯烴基-官能性化合物，則不飽 和a ):不飽和b )等量的比率範圍通常從約1 ·· 2至約 2 ·· 1 ° 亦可使用乙烯基化合物及烯丙基官能性交連劑之結合 〇 亦可使用交連劑b )與交連劑c )結合。 較佳地，交連劑c )包含乙烯基化的不飽和單位。合 適的單位包括，例如，乙烯基醚、烯丙基醚、烯丙基胺基 甲酸乙酯、反丁烯二酸醋、順一丁烯二酸酯、分解烏頭酸 鹽或不飽和（甲基）丙烯酸酯單位。合適的不飽和（甲基 )丙烯酸酯有，例如，不飽和胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯 酸酯、不飽和聚酯（甲基）丙烯酸酯、不飽和環氧基（甲 基）丙烯酸酯及不飽和聚醚（甲基）丙烯酸酯。 根據本發明進一步的較佳具體實施例，此粉末塗料黏 (請先閱讀背而之注意事項#填寫本頁) .•衣· 本紙ί艮尺度適州中國國家標準（CNS ) 兄輅（2丨0X297公從） -13 503252 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 Λ7 B? 五、發明説明（11) 著劑組成物包括交連劑C )的交連劑如揭示在u S -八一 5 7 0 3 1 9 8 中。 較佳的粉末塗料黏著劑組成物包括·· a ) —種有著不飽和量在每莫耳不飽和基（w P U ) 爲3 〇 〇及1 8 0 〇克之間及分子量（μ η )在每莫耳 8 〇 0及5 0 0 0克之間的聚合物， v b)一_含官能基的預聚物及乙烯基醚或不飽和醇單 位的交連劑’可聚合的不飽和交連劑之數量高於或等於2 及 c ) 一種具有至少二種官能基而選自乙懷基醚、乙烯 基酯及（甲基）丙烯酸酯官能基中的交連劑。 此交連試劑C )較佳地以二乙烯基醚官能化的胺基甲 酸乙酯爲基礎包括，例如，己烷二異飢酸鹽及羥基丁基或 羥基乙基乙烯基醚單位。 乙烯基醚官能化的二胺基甲酸乙酯之製備可以於例如 EP.~A—5 0 5，8 0 3中所描述的方法進行。 此交連試劑c )較佳地包含約1至1 〇個乙烯，及 更佳地’每分子包含至少二個乙烯基。 此交連試劑c )可爲液體或固體。固體交連試劑乃較 佳的，因爲更容易達成良好的粉末穩定性。 在交連劑間的比率可視所想要的應用而選擇，特別是 關於韌度及硬度。交連劑b ) : c )之重量比率範圍可在 9 9 : 1及1 : 9 9之間。 一種輻射-可硬化的系統可包含樹脂、交連劑、光起 本紙張尺度適川i7國國家標準（CNS ) Λ4说枋（210X297公处) -14 - ^ (請先閱讀背而之a意事項再慎祎本页) •衣· 經濟部t爽樣冬灼只工消费合作社印絮 503252 A? __ B? '1 ................ · . — ^.，.·· — ------------. ............... 五、發明説明（12 ) 始劑、流動試劑及顔料。 根據本發明的黏著劑組成物之輻射硬化，較佳地經由 U V及E B硬化而進行。這些方法更詳細地在，例如，” U V 及 E B —硬化”由 S· j· Bett 等人在 j〇CCa 199〇(11)， ΡΡ. 446·45 3文章中描述。 根據本發明的組成物，可以自由基聚合反應來硬化^ 與陽離子U V聚合反應比較，其具有的優點爲硬化不受濕 氣影響及幾乎馬上完全地進行（不需暗反應）。 對粉末塗料配方的U V輻射硬化來說，光起始劑可在 溫度範圍從，例如，4 0 °C至1 2 0 °C，可與根據本發明 的黏著劑組成物混合。混合可在溶劑中及在熔化中發生， 例如在擠壓機中或在靜態混合器中。再者，可加入顔料及 想要的輔助材料諸如流動試劑。此塗料可其次塗佈至基材 或靜電地噴灑。在塗佈之後，此粉末塗料在溫度範圍從， 例如，4 0 t至1 7 0 °c利用放置在烘箱中、暴露在紅外 線輻射中或二者的結合而熔化，所以形成封閉的、平滑的 塗佈物薄膜，層厚範圍從，例如，2 0至2 0 0微米，在 U V光源之下在仍然熱的面板硬化之後。之後，可進行後 加熱。 . 合適的光起始劑之實施例乃描述在第冊3中” U V及 E B配方的化學及技巧”之”用於自由基及陽離子聚合反 應的光起始劑”由 K.Dietliker(1991;SITA Technology Ltd·, London) 〇 根據本發明的組成物之光起始劑，在暴露至光下開始 尺度適用十國國家標準（CNS ) Μ現格（2丨0 X 297公# ) - 15 - --------Φ II (請先閱讀背而之注意事項#填寫本頁) :丁 -5 f 經漪部中央標準灼資工消费合作社印製 503252 Λ7 JP ____ 五、發明説明（13 ) 硬化。用於自由基聚合反應的合適起始劑爲酮族及可爲芳 香族諸如二苯甲酮。Irgacure 184®(Ciba)1 — 有著羥基環己基-苯基-酮當活性成分的芳香基酮及’如 Irgacure 3 6 9 ® (活性成分爲2 —爷基一 2 —二甲基胺 基—1 一（ 4 一嗎啉基苯基）一丁酮一 1 )，一種合適的 光起始劑。亦可使用醯基膦，諸如2，4，6 —三甲基苯 ”甲醯二苯^膦氧化物（Lucedne TP〇®，BASF )。此光起 始劑的化學衍生物亦合適，如這些起始劑的結合。合適的 光起始劑之結合可藉由Irgacure 1 8 0 0 ® ( C i b a ) 形成，其由 75wt ·% Irgacure 1 8 4 ®及 2 5 w t · % (雙，6 —二甲氧基苯甲醯）一2 ，4 ，4 —三甲 基戊基膦氧化物）組成。 根據本發明的黏著劑組成物，其亦可在熱硬化之後於 潛在的催化劑影響下產生好的塗佈物諸如過氧化氫。熱硬 化可在溫度範圍從，例如，約8 0 °C至約2 0 0 °C發生， 視選擇的聚合物而定。 此粉末塗料組成物，根據本發明，乃非常合適的用來 塗佈在金屬上，但亦可塗佈在其它基材上諸如塑膠、木頭 、紙、硬紙板及玻璃，若黏著劑系統的熔點足夠低。 在塗料配方中之原來的添加劑之實施例有顔料、乳化 劑、防腐劑、光安定劑、U V吸收試劑、流動試劑、除氣 試劑、塡充劑、安定劑及/或催化劑。 根據本發明加入不飽和或飽和的丙烯酸酯至黏著劑組 成物的量可上至，例如，4 0 w t · %，可產生抗刮性·均 (請先閱讀背而之注意事項4填荇本1) 衣. 、-st 本紙尺度適/Π中國國家标準（CNS ) Λ4現格（210X297^# ) -16 - 503252 Λ7 ______ Β7 ___ 五、發明説明（14 ) 勻表面粗糙的塗佈物。 (請先閱讀背而之注意事項再填荇本页) 合適的飽和及不飽和丙烯酸酯之實施例有聚胺基甲酸 乙酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（ 甲基）丙烯酸酯及/或聚環氧基（甲基）丙烯酸酯。 W 0 — Α — 9 3 1 9 1 3 2揭示出粉末塗料黏著劑組 成物包含具有眾多烯丙基的不飽和聚酯及寡聚物。較佳地 》此寡聚物禽烯丙基醚酯或烯丙基醚胺甲酸乙酯。W〇一 Α - 9 3 1 9 1 3 2沒揭示及沒指出含預聚物單位的交連 劑。 本發明將以接下來的非限制之實施例爲基礎來說明。 實驗1 不飽和聚酯之製備 將含温度計、攪拌器及蒸餾頭的4 —公升圓底燒瓶充 滿9 8 · 6克的三羥甲基丙烷、1 ，〇 1 4克的季戊二醇 及1 · 1克的丁基氯錫二氫氧化物。同時提供定量的氮氣 流，在加入1，2 0 4克的對一酞酸之後將溫度昇至 1 7 5 °C。然後在2小時內將溫度昇至2 2 0 °C ,而將水 蒸發掉。在酸的數量低於1 〇 〇毫克Κ Ο Η /克的樹脂到 達之後，此反應混合物乃冷卻至140Τ：。 其次，加入2 5 5克的反丁烯二酸、1 · 1克的丁基 氯錫一氫氧化物及0 · 3克的單三級丁基氫酿，接著將溫 度昇至2 1 5 °C直到酸的數量低於1 2克Κ Ο Η /克的樹 脂。此反應混合物冷卻至1 8 0 °C及放在真空中一偃小時 本紙if:尺度適川中國國家標準（CNS ) /\4現枋（2IOX 297公及）-17 - >03252 A7 B7 經濟部中央標準局只工消f合作社印製 五、發明説明（15 ) 所產生的聚酯具有（理論上）3 0 0 0的Μ η， WPU爲1 〇 〇 〇克樹脂/莫耳之不鉋和基，羥基數量爲 6 2毫克K〇Η /克的樹脂，τ g爲4 9 t： ( Mettler， ΤΑ 3 · 000在10 °C/分鐘）及黏度爲110 d P a s ( Emila，1 6 5 〇C ) i ，： 亶驗2 交連劑的製備 晶體狀預聚酯在以1 0 4克的對—酞酸及9 6克的己 二醇爲基準下與6 0克的1 ，6 -六亞甲基二異氰酸鹽及 4 0 · 3克的羥基丁基乙烯基醚在二丁基錫二月桂酸酯存 在下在1 1 0 °C反應，在甲苯中產生具有熔點爲1 2 3 °C 及W P U爲8 6 5的晶體狀交連劑。 實驗3 交連劑的製備 晶體狀預聚酯在以4 1克的乙二醇及9 6克的十二烷 二羧酸爲基準下與4 4克的1 ，6 —六亞甲基二異氰酸鹽 及2 9 . 4克的羥基丁基乙烯基醚在二丁基錫二月桂酸酯 的存在下在1 1 0 °C反應，於甲苯中產生具有熔點爲8 〇 t及W P U爲1 〇 8 1的晶體狀交連劑。

實施例I (請先閱讀背而之注意事項孙峨巧本茛) 一裝. *1Τ 木紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) 兄掊（2丨〇><297公#· ) - 18 - 503252 A 7 __ηι _________ 五、發明説明（16 ) 粉末塗佈物之製備 · 根據實驗1之聚酯1 0 8克、根據實驗2之交連劑 9 2 克、2 克的 Irgacure 1 8 4 TM 及 2 克的 Reiflow P V 5 (流動添加劑）在稜柱擠壓機中在7 0 °C及2 0 0 r p m下均勻混合。在冷卻之後將此塗料磨粉及篩選，將 具有粒徑低於9 0微米的碎片以靜電噴灑設備在鋁面板上 塗佈，其層厚約1 0 0微米。所產生的粉末塗佈物乃在 1 2 0 °C下利用I R燈加熱7 0秒，所以此粉末層熔化。 此面板，仍然是熱的，乃藉由U V輻射硬化（1 J / c m 2，利用I L 3 9 0光錯誤（light bug )測量，標準汞 電弧燈）。 經濟部屮央標卑而於工消费合作社印製 (請先間讀背而之注意事項典填，TCT本页) H s h m i產生的塗佈物具有好的流動（視覺测定） 、好的抗丙酮性（在1 0 0丙酮雙倍磨擦之後無損害）、 抗衝擊性爲6 0英吋磅（ASTM— 2794/69)、 附著力 G T 0 ( Gitterchnitt 測試，I S 〇 2 4 0 9 / DIN 53 151) 、ESP(IS〇 1 520/ DIN 5 3 1 5 6 )大於 6 · 0 毫米、擺錘（pendulum )硬度（ISO 1522/DIN 53157)爲 1 ◦ 1 秒及光彩（A S T Μ — D — 5 2 3 / 7 0 )在 2 0 ° 爲82及在60°爲96。 實施例I I 粉末塗佈物之製備 根據實驗1之聚酯1 4 4克、根據實驗3之交連劑 木紙張尺度適用t®國家標準（CNS)A4蚬枋（210X 297公及) -19: 一 503252 Λ7 B? 五、發明说明（17) 1 5 6克、3克的irgacure 丨8 4⑽及3克的Reiflow P V 5 (流動添加劑）在稜柱擠壓機中在7 〇 及2 ◦〇 r p m下均勻混合。在冷卻之後將此塗料磨粉及篩選，將 具有粒徑低於9 〇微米的碎片以靜電噴灑設備在鋁面板上 塗佈’其層厚約5 0微米。此產生的粉末塗佈物乃在 1 2 0 °C下利用I R燈加熱6 〇秒，所以此粉末層熔化。 lit面板’仍然是熱的，乃藉由u V輻射硬化（1 J / c m 2 ，利用IL390光錯誤測量，標準汞電弧燈）。 此產生的塗佈物具有好的流動（視覺測定）、好的抗 丙酮性（在1 0 0丙國雙倍磨擦之後無損害）、抗衝擊性 爲 60 英吋磅（ASTM— 2794/69) nhe 附著 力 G T 0。 實驗4 乙烯基醚官能化的交連試劑之製備 經濟部十夾標攀H工消费合作社印製 (請先間讀背而之注意事項典填艿本Η ) vmbdi含溫度計、攪拌器及迴流濃縮器的4 — c i升圓 柱狀反應器及充滿3 · 3莫耳的1 ，6 —己烷二異m酸鹽 、2 · 1毫莫耳的二丁基鍚月桂酸酯及1 ，9 8 0毫升的 氯仿。同時提供定量氮氧流至此容器，將6 . 6莫耳的4 -羥基丁基乙烯S醚逐滴地加入，在反應混合物加熱至約 5 5 °C期間超過習慣的程序約3小時。在約8小時之後， 已形成沉澱物、過濾、以己烷沖洗及在真空下乾燥。 此反應產物具有的熔化範圍約9 0 — 1 0 8 t，利用 Mettler ΤΑ 3 0 0 0系統測量及加熱速率爲5 °C /分 木紙烺尺度適/0十國國家捃準（CNS ) 兄格（2丨0乂 297公淡） -20- 503252 A7 一 H7 五、發明説明（18) 鐘。 實施例I I I 一 I V及比較的窨施例A 粉末塗佈物之製備 根據實驗1之聚酯、根據實驗2之交連劑及根據實驗 4之交連劑乃以比率如在表I中指示的混合及將它們與2 党的 Irgaciue 1 8 4 τΜ、2 克的 Reiflow P V 5 ™ ( 流動添加劑）在稜柱擠壓機中在7 0 °C及2 0 0 r p m下 均勻混合。在冷卻之後將此塗料磨粉及篩選，將具有粒徑 低於9 0微米的碎片以靜電噴灑設備在鋁面板上塗佈，其 層厚約1 0 0微米。所產生的粉末塗佈物乃在1 2 0 t下 利用I R燈加熱7 〇秒，所以此粉末層熔化。此面板，仍 然是熱的，乃藉由U V輻射硬化（1 J / c m 2，利用I L 3 9 0光錯誤測量，標準汞電弧燈）。 ---------- (請先間讀背而之注意事項将填筠本页) ^訂 經消部中央榡準鈞貞工消费合作社印製 本纸ί/ϋί度適用t國國家標準（CNS ) Λ4规枋（2丨0X 297公f ) -21 - 503252 Λ7 H? 五、發明说明（19) 經濟部中央標準历負工消费合作社印災 i 硬度6 <;毫米） { Γ"丨丨丨丨丨丨丨( CN τ—4 11 On ESP5 眞米） >6.0 >6.0 CO v/S ADH4 〇 〇 ν〇 REV3 IMP 〇 ADR2 >100 >100 .>100 丨 CROSSI 實驗 4 (克） M3 CO 1 34.0 ί CR0SSI :實驗 2 (克） 56.6 76.6 ο UPEl 實驗 1 (克） 129.8.. 117.4 166.0 實施例 曰 < .---J-丨真丨^-----0 (讀先間讀背而之注意事項搏填离本页)· 木紙悵尺度適川中國國家標準（CNS ) Λ4規枋（210X 297公处） -22 - 503252 A7 B7 五、發明説明（20 ) 1 )不飽和聚酯 2 )丙酮雙倍磨擦（double rubs) 3 )反轉衝擊（reversed impact )測試：A S T Μ - 2794/69在鋁之上 4 )十字劃線（c ι· o s s - h a t c h )附著力：ί S〇 2 4 0 9* / D I N 5 3 15

f 5 ) Erichsen 慢滲透：I S 0 1 5 2 0 / D I N 5 3 15 6 6)擺錘硬度 實施例V — V I I 粉末塗佈物之製備 經滴部t央標準工消费合作社印說 (請先閱讀背而之注意事項孙填祎本页)

根據實驗1之聚酯1 0 8克、根據實驗2之交連劑 9 2克3 0克的丙烯酸酯如於表I I中所指示、2克的 Irgacure 1 8 4 TM 及 2 克的 Reiflow P V 5 (流動添力口 劑）在稜柱擠壓機中在7 0 °C及2 0 0 r p m下均勻混合 。在冷卻之後將此塗料磨粉及篩選，將具有粒徑低於9 0 微米的碎片以靜電噴灑設備在鋁面板上塗佈’其層厚約 1 0 0微米。所產生的粉末塗佈物乃在1 2 0 °C下利用 I R燈加熱7 0秒，所以此粉末層熔化。此面扳’仍然是 熱的，乃藉由U V輻射硬化（1 J / c m 2.，利用I L 3 9 0光錯誤測量，標準汞電弧燈）。 所產生的塗佈物具有抗刮性的均勻表面粗糙之表面（ 見表I I )、好的流動（視覺測定）及好的抗丙酮性° 木紙ί良尺度適用屮國國家樣準（CNS ) Λ4悅格（2丨0><297公及） -23 - 503252 Λ7 B? 五、發明説明（21 )

表I I 實施例 丙烯酸酯 光彩200 光彩600 V J 〇 h n c r y 1 5 8 7 11 39 (J o h s η ο n聚合物） VI SCX804 16 52 (J o h s η ο n聚合物） VII 不飽和丙烯酸酯1 2 8 1 )此不飽和丙烯酸酯包含羥基乙基丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷及異佛爾酮二異氰酸鹽的單位，其莫耳比率爲3 (、請先間讀背而之注意事項孙填寫本页) 經濟部中央樣準历只工消t合作社印裝 木紙烺尺度適/f]中國國家摞準（CNS ) 見格（2丨OX297公#: ) - 24 -

Claims (1)

1. 503252 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件一：第87 1 1 4006號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 0年1 1月修正4 1 · 一種粉末塗料黏著劑組成物，其包括： a ) —種有著不飽和量在每莫耳不飽和基（WPU) 爲3 0 〇及1 8 0 0克之間及分子量（Μη )在每莫耳 8 0 0及5 0 0 0克之間的聚合物，該聚合物係爲不飽和 聚酯及/或不飽和聚丙烯酸酯’及 b ) —種含分子量（Μη )高於4 0 0的預聚物單位 及乙烯基醚或不飽和醇單位的交連劑，該交聯劑的可聚合 不飽和數量高於或等於2，該預聚物爲羥基官能性預聚物 、乙醯乙酸盥官能性預聚物、環氧基官能性預聚物、酸官 能性預聚物、異氰酸蛊官能性預聚物或酯官能性預聚物， 其中a )不鉋和對b )不飽和之當量比爲1 : 2至2 ·· 1 ° 2 ·如申請專利範圍第1項的粉末塗料黏著劑組成物 ，其中此交連劑包含羥基官能性預聚物、（聚）異氰酸鹽 及乙烯基醚或不飽和醇的單位，該交連劑的可聚合不飽和 數量乃高於或等於2。 3 ·如申請專利範圍第1項的粉末塗料黏著劑組成物 ，其中此交連劑包含羥基-官能性預聚物、（聚）異氰酸 鹽及乙嫌基釀單位。 4 ·如申請專利範圍第1項的粉末塗料黏著劑組成物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 本紙浪尺度逋用中鬮鬮家梂準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -1 - ^03252 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ’其中此乙烯基醚爲羥基乙烯基醚或胺基乙烯基醚。 5 ·如申請專利範圍第1項的粉末塗料黏著劑組成物 ’其中此預聚物爲具有羥基數量在2 5及1 5 0毫克 K〇H/克樹脂之間的聚酯或聚丙烯酸酯。 6 ·如申請專利範圍第2項的粉末塗料黏著劑組成物 ，其中此異氰酸鹽爲3 ，4 一異氰酸鹽甲基一 1 一甲基環 己基異氰酸鹽（IMCI)、異佛爾酮二異氰酸鹽（ IDPI)或1，6 —六亞甲基二異氰酸鹽（HDI)。 7 · —種粉末塗料黏著劑組成物，其包括 a ) —種有著不飽和量在每莫耳不飽和基（WPU) 爲3 0 0及1 8 0 0克之間及分子量（Μη)在每莫耳 8 0 0及5 0 0 0克之間的聚合物，該聚合物係爲不飽和 聚酯及/或不飽和聚丙烯酸酯，及 b)—種含羥官能基的預聚物單位、（聚）異氰酸鹽 及乙烯基醚或不飽和醇單位的交連劑，該交連劑的可聚合 不飽和數量高於或等於2，該預聚物爲羥基官能性預聚物 、乙醯乙酸塩官能性預聚物、環氧基官能性預聚物、酸官 能性預聚物、異氰酸塩官能性預聚物或酯官能性預聚物’ 及 \ c ) 一種包含乙烯化不飽和基之.交連劑， 其中a )不飽和對b )不飽和之當量比爲1 : 2至2 :1 ，且交連劑b)對c)之重量比爲99 ·· 1至1 : 9 9 〇 8 .如申請專利範圍第7項之粉末塗料黏著劑組成物 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（21〇x297公釐）-2 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貫) -装. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 503252 A8 B8 C8 ______ D8 C'申請專利範圍 中交連劑C )爲包含選自下列之乙烯化不飽和基團之 齊!1 :乙烯基醚、乙烯基酯及（甲基）丙烯酸酯官能基 〇 9 ·如申請專利範圍第1 一 8項中任何一項的粉末塗 料黏著劑組成物，其係用於粉末塗料。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之粉末塗料黏著劑組成 % ’其中該粉末塗料係經硬化而製備粉末塗佈物。 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之粉末塗料黏著劑組 $物’其中該粉末塗佈物係用作經完全或部分塗佈之基材 的塗佈物。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之粉末塗料黏著劑組 成物’其中此基材爲金屬或木頭。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 ·