TW502064B - Detergent composition for clothes washing - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 502064 A7 —__―― _____B7 五、發明説明（i ) 技術領域 本發明係關一種洗衣用的清潔劑組合物與用清潔劑組合 物洗衣之方法。更明確言之本發明敘述洗衣的清潔劑組合 物展現小劑量之卓越洗淨性與用清潔劑洗衣的方法。 背景技術 此外，至今已知多種螯合劑、離子交換物質、鹼化劑及 分散劑等備掺混清潔劑内作補助劑用。特別嶙酸基螯合劑 如三聚磷酸酯作其主要組份有良好水溶性與清潔能力，致 其己配方作主要清潔劑補助劑組份。 不過近年來三聚磷酸鹽已經少用，因其能在靜止的水域如 湖泊與沼澤内引起優氧作用（eutr〇phicati〇n)。結晶鋁矽酸鹽（ 沸石類）已通用取代作金屬離子捕獲劑如在日本公開專利 50-12381號内典型發表者，在此引用其發表參考。上述調 製清潔劑的沸石將須每一洗滌循環4〇 g之標準劑量，洗滌 循環在日本每一循環最通用钓3〇L之洗液。其時可用粉末 清潔劑由於冷水中的溶解度有〇·2〇至〇 45 g/ml水準之低鬆密 度。結果使標準體積量高達每3〇L洗滌水約9〇至約2〇〇:/ 之清潔劑以致分配期間及在商店與家庭内處理時引起許多 不便。 因此曾作深入探索以製造密度大的清潔劑。舉例日本公 開專利62-167396、62-167399與62-253699號，其發表在文内引 用參考，透露清潔劑内傳統所含作粉碎助劑用的結晶血機 鹽類如硫酸鈉用量顯著減少。此外，日本公開專^61_69897 、61-69899、61_69900與5_2092〇〇號其發表在此引用參考，透露 ----Ί--i------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-· -4-

502064 A7 _______B7 五、發明説明（2 ) 清潔劑鬆密度升高。由此等發現能生產鬆密度自〇.6〇至1〇〇 g/ml之清潔劑，其標準劑量爲自25至3〇ml/3〇L，於是結果使 清潔劑緊密至自25至50ml/30L之標準容積量程度。 但傳統清潔劑内因爲技術概念的主流爲使汙垢中油腻組 份能被界面活化劑溶解而必須摻混大量界面活化劑。特別 地歸因於人體的皮脂垢斑，最典型黏著於衣服（多半可見 於衣領與袖口上）爲例，皮脂垢斑含油腻組份諸如自由脂 肪酸類與甘油酯類等有70 %以上之高含量（ichiro KASHIWA 等，”油化學” 19, 1095(1969)，此處引用其内容參考）。油 腻組份固定塵屑及剥脱的角朊内的炭與垢，致所得物質看 似垢斑複合物。欲洗脱皮脂垢斑、傳統清潔劑根據洗滌機 能設計主要使此等油腻組份能以界面活化劑的膠束溶解從 而分離衣服上的炭、垢與角朊。此一技術觀念久已廣植於 業界一般技術者，即使當習用清潔劑改變成密度大的清潔 劑’在洗液中界面活化劑濃度實質上未發生改變。此一事 實在Haruhiko OKUYAMA等”清潔劑與洗滌字典” Asakura出 版社1990年第一版428頁内説明，此處引用其内容參考。 能推斷洗液内硫酸鋼以外的組份濃度大致不變。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據此等洗滌原理、洗液内界面活化劑濃度必須提高俾 獲得高洗滌能力，故清潔劑組合物中務須摻混大量界面活 化劑。換言之，在習用清潔劑組合物内僅減少標準劑量的 情況下洗滌'中界面活化劑之絕對量顯著降低。因此在清潔 月匕力依賴根據傳統技術概念的界面活化劑之膠束形成能力 的系統内縱當標準劑量減低時組合物中相對界面活化劑濃 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) μ規格（210X297公釐） 502064 A7 B7 3 五、發明説明（ 度亦必須增加，以致喪失所須界面活化劑與其他組份間在 清潔劑組合物内的平衡。所以，標準體積量上再減少被認 係技術上極端困難問題。 另一方面’日本公開專利5-184946與60-227895號其發表在 此引用參考者透露有特別結構的結晶鹼金屬矽酸鹽類不僅 顯不良好離子交換容量且亦有鹼化劑（鹼化能力）之作用。 因此已研討更密實清潔劑之可能性由於傳統經二種不同組 份包括金屬離子捕獲劑如沸石類及鹼化劑如碳酸鈉已滿足 的功能可用上述結晶鹼金屬矽酸鹽單獨完成。 舉例’文内引用參考其發表之日本公開專利6_116588號係 關一種含結晶驗金屬矽酸鹽的清潔劑組合物。此出版物之 實例揭示一種較緊密的清潔劑、即使其中洗滌時清潔劑組 合物量減少重量25 %之情況下清潔劑組合物之洗滌能力實 質上與傳統清潔劑組合物相同。但此組合物係根據傳統洗 滕原理配方，組合物用結晶鹼金屬矽酸鹽單純替代鹼化劑 與離子交換材料而得。因此，離子交換能量僅歸因於其中 所含結晶鹼金屬矽酸鹽，以致離子交換容量不夠清潔劑組 合物所須。在此情況下結晶鹼金屬矽酸鹽作鹼化劑之功能 比其作金屬離子捕獲劑的功能重要，由於事實上清潔劑組 合物的洗滌能力可能受洗滌用水的硬度影響致清潔劑組合 物之洗滌能力常不滿意。所以若減少清潔劑組合物的劑量 ’即典法保持良好洗務能力。 有關曰本公開專利60-227895號發表的結晶矽酸鹽曾提出 許多專利申請案，本文引用其内容參考。日本專利未審出 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公羡）

L —i I-„ φ—, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂*丨 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 502064 、發明説明（ 版物6-5〇2199號其發表在此引用參考，透露一種清潔為丨本 一疊層結晶矽酸鹽，沸石與多羧酸脂成特定比例藉以 一種清潔劑，不含在纖維上製作膜層成形而有卓越洗滌能 力與漂白劑穩定性。但此出版物内所述摻混條件下當洗2 ，減少清潔劑添加量時因補助劑成分中結晶鹼金屬二酸鹽 里少致其無法保持良好洗滌能力。此出版物亦從未指示小 量清潔劑用量展現優越洗滌能力之技術概念。 本發明中少量清潔劑展現卓越洗滌能力的技術理念在日 本專利未審刊物6-500141、日本公開專利2_178398及2_17_ 内發表之含結晶鹼金屬矽酸鹽的清潔劑中未能發現，文内 引用其發佈參考。反而在各例内清潔劑組合物所示 況下清洗能力低落。 " 又内引用參考之日本公開專利7_53992號透露在日本公開 專利60-227895號中發表配製疊層結晶矽酸鹽以減少每循^ 劑量，帶其他補助劑組份如鹼化劑與金屬離子捕獲劑等, 其中疊層結晶矽酸鹽添加量超過補助劑。文内發表的技術 理念係傳統觀念僅改述所加二組份之鹼化劑與金屬離子捕 獲劑以結晶鹼金屬矽酸鹽的單一組份替代，於是所得組合 物（清潔效果受自來水的硬度變化顯著減弱。因此在日本 的水硬度情況下很難得到以每3〇L水2叱以下之標準劑量洗 滌之充刀π凓本領。水硬度升鬲時清潔效用可能變成比 統清潔劑低。 因此本發明之一目的在提供洗衣用清潔劑組合物即使 在低界面活化劑時能發揮優越清潔本領。 mi ml. 1 I -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂.丨 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適财_家¥?7^7^見格(21()χ 297公釐 502064 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 本發明另一目的在提供用上述清潔劑組合物洗衣之方法 本發明此等與其他目標由以下説明將更明顯。 發明之内容 鑒於以上目標深入研究之結果、本發明發現在一非常簡 單的洗滌系統内洗衣情況與清潔本領間的關係，藉分析在 特別高鹼、低水硬度洗滌條件中卓越清潔本領的^因已開 發以小標準劑量表現優透清潔本領之清潔劑組合物。 明確言之研討能顯示良好清潔本領的洗液時本發明發現 pH愈高及水硬度愈低，清潔能力愈少依賴界面活性劑濃 度，因而能獲得良好清潔能力。在pH高而水硬度亦高的 情形下即使pH高，清潔能力亦劇烈降低。在僅以含界面 活化劑而不含任何鹼化劑之組合物洗滌的情況中雖然水硬 度低時清潔本領低、與含鹼化劑的系統比較時清潔本領對 水硬度的依賴性十分小。本發明人等自此等結果已注意洗 滌液與汙斑間之關聯。 本發明背景技術段内所討論皮脂垢斑爲最典型附著於衣 服的垢斑含脂肪酸與甘油酯，垢班大概係此等有機物質與 厌、灰垢或剝脱的角脱之混合物。pH面時脂肪酸含量因 甘油酯水解而增加，脂肪酸類與鹼金屬亦進行反應成鹽類 。脂肪酸的鹼金屬鹽類爲包類，於是垢斑在洗液中游離速 度顯著變快。但在硬水内此反應爲一與鈣離子、鐵離予等 的競爭性反應。由於脂肪酸的驗金屬鹽與#5及鎂完成離子 交換反應生成浮渣，在水硬度高情況下垢斑凝固而不脱離 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 502064 A7 B7_ 五、發明説明（6 ) 衣料界面。因上述理由在pH高而水硬度低時洗液表現優 良洗潔能力’在pH南及水硬度亦南時洗液顯示洗潔能加 特別低。又在未配製驗化劑之情況下清潔本領對水硬度之 依存性比含驗化劑的系統變較低，由於事實上皮脂垢斑僅 以歸因於界面活化劑的清洗力洗滌。 本發明人等由此等觀察發現獲得比傳統清潔劑中能得的 同等或更高水準清潔本領的原因之一，即使洗液内比傳統 清潔劑内有顯著較低界面活化劑濃度，爲事實上在水硬度 低及pH高的情況下垢斑中甘油酯經皀化反應所生之皂重 要作用產生良好清潔能力。於是發現用其中清潔本領僅靠 界面活化劑的傳統清潔劑較少標準劑量洗衣之清潔劑組合 物。本發明已根據此等發現而完成。 明確言之本發明係關以下： (1) 一種洗衣用清潔劑組合物，含： (I) 界面活化劑組份含： A) —或多種磺酸鹽型陰離子界面活化劑；與 B) 至少非離子界面活化劑及硫酸鹽型陰離子界面活化 劑之一種， 其中組份B對組份A之重量比爲B/A=l/10至2/1 ;及 (II) 組份含： C) 一或多種鹼金屬矽酸鹽；與 D) 組份C)以外的一或多種金屬離子捕獲劑， 其中組份C對組份D之重量比爲C/D=l/15至5/1， 其中界面活化劑（I)的總量爲全部清潔劑組合物重量之 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2川X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 502064 A7 B7 五、發明説明（7 ) 20至50 %，組份（II)的總量爲全部清潔劑組合物重量之30 至80 % ;又其中清潔劑組合物有0.6 g/cc以上之鬆密度； (2) 以上⑴項所述洗衣用清潔劑組合物，其中續酸鹽型陰 離子型界面活化劑爲自下列一群中選擇的一或多種化合物 ，包括線型烷基苯磺酸鹽，其烷基部分有平均12至18個碳 原子；α -磺基脂肪酸鹽或其甲基酯鹽，其各烷基部分平 均有14至18個碳原子；及其烷基部分平均有12至18個碳原 子的α -晞烴續酸鹽； (3) 以上⑴或（2)項所述洗衣用清潔劑組合物，其中非離子 型界面活化劑係一或多種多氧化燒撑燒基醚； (4) 以上（3)項所述洗衣用清潔組合物，其中多氧化燒撑燒 基醚類爲醇之烯化氧加合物，其统基部分平均有1〇至18個 碳原子，及其烯化氧部分平均添加4至10莫耳； (5) 以上⑴至⑷項中任一項所述洗衣用清潔劑組合物，其 中硫酸鹽陰離子型界面活化劑爲選自包括硫酸烷酯或硫酸 烯酯其烷基或烯基部分平均有12至22個碳原子者，及貌基 醚硫酸鹽其乙氧化氧部分平均有1至4額外莫耳數者等群 中之一或多種化合物； ⑹以上（1)至（5)項中任一項所述洗衣用清潔劑組合物，其 中鹼金屬矽酸鹽係一結晶鹼金屬矽酸鹽； ⑺以上⑹項内洗衣用清潔劑組合物，其中結晶鹼金屬碎 酸鹽含量爲清潔劑組合物内鹼化劑全部重量之自5〇至 100% ; (8)以上⑹項内所述洗衣用清潔劑組合物，其中結晶驗金 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ29^釐) ' ~~'* —丨^---Γ------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂' 刈2064 A7 B7 五、發明説明（8 ) 屬梦酸鹽有自〇·5至2.6之Si02/M20克分子比率，其中Μ代表 鹼金屬； (9) 以上⑻項内所述清潔劑組合物，其中結晶鹼金屬矽酸 鹽由以下式（1)代表： χΜ20 · ySi〇2 · zMemOn · wH20， (1) 其中M代表週期表第Ia族内一元素；Me代表選自IIa、IIb、 Ilia、IVa、及VIII族中之一或多個元素；y/x係〇·5至2·6 ; ζ/χ係 0.01 至 1.0 ; n/m 係 0.5 至 2.0 ;及 w 爲 〇 至 20 ; (10) 以上（8)項内所述清潔劑組合物，其中結晶鹼金屬矽酸 鹽係由下式（2)代表； M20 · xfSi02 · y，H20， (2) 其中Μ代表鹼金屬原子；χ‘爲ι·5至2·6 ; y，係〇至20 ; (11) 以上⑴至（10)項内任一項所述清潔劑組合物，其中D) 金屬離子捕獲劑含： (D-i) —種羧酸酯聚合物有Ca離子捕獲容量200 CaC03 mg/g 以上；及 (D_ii) —種錯石夕酸鹽有離子交換容量200 CaC03 mg/g以上， 並有下式（3): 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丨丨J---^------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) χ丨’(M20) · Al2〇3 · y丨丨(Si02) · w’’(H20)， （ 3 ) 其中M代表驗金屬離子；χπ、yn& wn各代表每一組份的克 分子數；χ"係自0.7至1.5 ; y”爲自〇·8至6 ; w"爲自0至20， 又其中（D-i)組份對（D-ii)組份之重量比係（D-i)/(D-ii)=l/20至4/1 ，而（D-i)與（D-ii)組份的總量佔D )金屬離子捕獲劑重量之70 至 100 % ; -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502064 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明（9 ) (12) 在利用清潔劑組合物洗衣的過程中、其改進包括用申 請專利範圍第1至11項中任一項之組合物作清潔劑組合物 (13) 以上（12)項内所述之方法，其中清潔劑組合物在洗液内 用0.33至0.67 g/L之濃度，水硬度自2至6。DH ; (14) 以上（12)項内所述之方法，其中清潔劑組合物在洗液内 用0.50至1.20 g/L之濃度，水硬度自6至1 〇。DH ; (15) 以上（12)項内所述之方法，其中清潔劑組合物在洗液 内用0.80至2.50 g/L之濃度，水硬度自1 〇至2 〇。DH ; (16) 使用申請專利範圍第1至η項内任一項之組合物作洗 衣之清潔劑組合物； • (17)使用以上（16)項内所述組合物，其中用洗液内自〇 33至 0.67 g/L在硬度自2至6 ° DH之濃度； (18) 使用以上（16)項内所述組合物，其中用水硬度自6至1〇。 DH之洗液内清潔劑組合物濃度自〇·5〇至丨.20 g/L ;及 (19) 使用以上（16)項内所述組合物，其中用水硬度自⑴至2〇。 DH之洗液内清潔劑組合物濃度自〇.8〇至2.50 g/L。 圖之簡説 由下文詳細説明及僅爲圖解而列的附圖將更充分瞭解本 發明而非限制本發明，其中： 圖1爲一校準曲線圖表現鈣離子濃度對數與電壓間的關係 ;及 圖2係一標输圖顯示逐滴添加的CaCU水溶液量與每離子濃 度間之關聯。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐1 ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

502064 A7 -------- B7 __ 五、發明説明（1〇) 圖2A中參考數字如下·· A爲Q線直線邵分延伸與橫座標（水平軸）之交叉點；p表 現空白溶液（不用螯合劑的緩衝液）之數據；及q顯示含螯合 劑的緩衝液之數據。 貫現發明的最佳模式 爲獲致卓越洗滌能力計必須製造一種有高pH與低水硬度 的洗液。欲符合以上要求，洗液必要滿足以下條件。 (i)含過多金屬離子捕獲劑。 ⑼含一鹼化劑作高pH時之緩衝劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 自有鬲pH的觀點言以鹼金屬矽酸鹽較佳。此處矽酸鈉如 清潔劑内常用之JISNal及JIS N0.2並不表現金屬離子捕獲能 力’而自同時滿足（i)與⑼二條件的觀點言則結晶鹼金屬 矽酸鹽更佳。不過即使用結晶鹼金屬矽酸鹽時仍須某些警 戒因其低水硬度而結晶驗金屬石夕酸鹽量加多時驗化能力升 鬲。在此情況下必然產生Ca與Mg結合於脂肪酸速度不適 S增加。因此爲更滿意符合以上條件宜以特定比例配製其 他金屬離子捕獲劑，在其範圍内能有效減少清潔劑之標準 Μ Έ：。在本發明背景技術節内提起的日本公開專利992 號發表一種用結晶鹼金屬矽酸鹽的方法，因自來水硬度升 南而β潔能力低落之原因亦與前述相同。換言之在金屬離 子捕獲把力僅依賴傳統組合物内結晶驗金屬石夕酸鹽的情況 下，鹼化能力比螯合能力高，以致因垢斑生成浮渣於水硬 度加大時必然會發生，結果降低清潔能力。 因此欲得對付複雜垢斑之有效洗滌力，須在清潔合 -13- 502064 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____________ 五、發明説明（M ) 物中摻混以下界面活化劑組份（I)與補助劑組份（II)。 界面活化劑（I)包括： A ) —或數種磺酸鹽型陰離子界面活化劑；與 B )至少一種非離子界面活化劑及硫酸鹽型陰離子界面活 化劑， 其中界面活化劑組份之總量佔全部清潔劑組合物重量的20 至50 %，較佳30至40 %重量化。又組份B對組份A的重量 比爲B/A=l/10至2/1，較佳1/5至1/1，在其範圍内能以小劑量 得到高清潔本領之結果清潔劑組合物。 補助劑組份(II)包括： C) 一或多種結晶鹼金屬矽酸鹽；與 D) 組份C)以外的一或多種金屬離子捕獲劑， 其中補助劑組份的總量佔全體清潔劑組合物的30至80 %重 量’較佳30至50 %重量。又組份C對組份D之重量比爲 C/D=l/15至5/1。補助劑組份的總量宜係自皮脂垢斑漸進加 速本身乳化效果觀點看較佳30 %重量以上，由維持良好成 分均衡之觀點言總量較佳在重量80 %以下，於是有高清潔 能力。自漸進加速皮脂垢斑的自身乳化效果言，重量比宜 在上述範圍内。 組份C對組份D之較佳重量比爲C/D=l/15至3/1，極佳重量 比視所用洗液之起始水硬度而異。在水硬度自2至6。DH 的情況中C/D重量比極宜自3/7至3/1 ;水硬度自6至10。DH 時C/D重量比極宜自1/6至4/3 ;水硬度自20° DH時C/D重量 比最佳自1/15至1/1。 -14- 本紙張尺度適用巾國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公慶) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 502064 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12) 本發明洗衣用清潔劑組合物有0·6 g/cc以上之鬆密度，較 佳自0.7至LI g/cc。爲獲得結果清潔劑組合物接受容積濃縮 及重量濃縮，在各種環境中提高清潔劑產品的商品價値， 包括便利消費者使用及節省分配與購物空間。

全球自來水在不同國家與地理環境内有極大差異的水硬 度。舉例，在日本自來水硬度普通約4。DH左右，在美國 自來硬度有6。DH以上，在歐洲國家洗滌用水超過1〇。DH 。因此由於所須金屬離子捕獲劑絕對量變化，標準清潔劑 濃度需適量作最佳調整。 明確言之每一洗液内起始水硬度各異，洗液之清潔劑濃 度如下： 1) 關於有2至6。DH水硬度之洗滌用水，洗液中清潔劑組合 物較佳有0.33至0.67 g/L之濃度，更佳自0.33至〇.5〇 g/L。 2) 關於有6至10。DH水硬度之洗滌用水，洗液中清潔劑組 合物宜有0.50至1.20 g/L之濃度，較佳自（^至丨別蛛。 3) 關於有10至20。DH水硬度之洗滌用水，洗液中清潔劑組 合物S有0.80至2.50 g/L之濃度，較佳自1.00至2.〇〇g/L。 在此等情況下在本發明洗衣用清潔劑組合物内能達到同 等或更優於傳統清潔劑的清潔能力。DH水硬度亦用—種離 子偶聯電漿法（ICP法）測得。 以下詳細解釋各組份。 Δι)磺酸鹽剞陰論子界面活化劑 本發明能用的磺酸鹽型陰離子界面活化劑無特別限制， 可用任一習知者。可單用硬酸鹽型陰離子界面活化劑或與 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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502064 A7 B7 五、發明説明（13 二種以上之混合物。磺酸鹽型陰離子界面活化劑之例包括 直鏈燒基琴％ 鹽其燒基邵份平均有丨2至18個碳原子者； 其or·〜基H曰肪鹽或甲醋鹽類其每燒基部分平均有μ至 18個碳原子者·，及α _烯烴磺酸酯其烯基部分平均有12至 18個碳原子者。鹼金屬離子爲自清潔劑觀點最適用之抗衡 離子。 s) 離子界承..泽化離子界面活化劑 非離子界面活化劑無特別限制，可用任何習知者。其實 例包括如下： ^ ' 聚氧化晞純基酸諸如聚氧乙晞燒基酸與聚氧丙缔燒基 链、聚氧乙晞燒苯基鍵、聚氧乙晞花楸醇肝脂肪酸酉旨、聚 氧乙晞花楸醇脂肪酸醋、聚氧乙埽脂肪酸酯、聚氧乙^旨 肪酸燒醋、聚氧乙埽聚氧丙缔燒基醜、聚氧乙缔萬麻油、 聚氧乙埽燒基胺、甘油脂肪酸醋、高脂肪酸㈣㈣、燒 基甞、烷基葡糖醯胺、及烷基胺氧化物等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此等非離子界面活化劑内以聚氧化缔燒基酸爲佳，更佳 屬醇之埽化氧加合物，其燒基部分有10至18個碳原子平均 數。此處所用的醇以伯或叔醇較佳，其燒基部分可係直鍵 或支鏈。埽氧化物之例包括乙埽化氧及丙埽化氧。埽化氧 平均置加自4至H)莫耳爲宜，較佳4至65莫耳，特別 莫耳。 丙烯化氧加合物宜係li4莫耳丙缔化氧加進一加合物並 中預f加平均1至10莫耳之乙埽化氧。乙埽化氧加合物； 含聚乳乙埽燒基酸、其中乙埽化氧部分有_以下平

本紙張尺颜财® _縣) A7 五 、發明説明（ 14 力口莫耳數。板佳聚氧乙烯淀基醚係直鏈或支鏈伯或叔醇的 乙缔化氧加合物，其烷基部分有12至14個碳原子並平均添 加乙晞化氧2至5莫耳。 石瓦酸鹽型陰離子界面活化劑無特別限制，可用任何習知 者。可單獨用硫酸鹽型陰離子界面活化劑或二種以上之混 合物。其較佳實例包括以下：硫或烷酯或硫酸烯酯其烷基 或烯基郅分有平均爲數12至22之碳原子及烷基醚硫酸酯其 ^烯化氧邵分有平均1至4附加莫耳數。鹼金屬離子自清 能力万面言宜用作抗衡離子，亦可用少量鹼土金屬。 C)驗金屬砂鹼_ 鹼金屬矽酸鹽包括結晶與非晶鹼金屬矽酸鹽。本發明中 結晶鹼金屬矽酸鹽由於其良好金屬離子捕獲能力及其良好 鹼化犯力極爲可取，因而清潔劑組合物的標準劑量甚至能 更減少。故此結晶驗金屬珍酸鹽較佳。 以下解釋結晶鹼金屬矽酸鹽作一較佳具體例。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂>| 結晶驗金屬石夕酸鹽宜有自〇.5至2.6之Si〇2/M2〇分子比，其 中Μ代表-險金屬原子。又si(VM2()分子比以㈣㈣ 1.5至2.2。自獲得良好離子交換容量與收濕性質方向言以 j =子比宜爲0.5以上’而自獲得良好驗化能力方位看 佳在2.6以下。偶然本發明背景技術節内討 麵的專利出版物内所用結晶鹼金屬矽酸鹽有自^至 SiCVNaW分子比（s/N比）。但本發明中姓 Q.n/Ayrr, u . ^ 4甲結晶鹼金屬矽酸鹽之

SiCVMW比爲2.6或以下時，所得清澇痛 鹿W㈣有艮好清務能力用 顯者減少的標準劑量。 17-

502064 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 本發明能用之結晶鹼金屬矽酸鹽類中有以下成分者優先 ⑴ χΜ20 · ySi02 · zMemOn · wh2〇， ⑴ 式内M代表週期表la族内一元素；Me代表選自仙，仙，ma， Wa及vm族内的一或數份子；y/x係自〇5至26 ; A爲自 0.01 至 1.0 ; n/m 係自 0·5 至 2.0 ; w 爲自 〇 至 2〇。 (2) Μ20 · xfSi02 · y’H20 (2) 式内Μ代表驗金屬原子；χ ·係自15至2·6 ;〆爲自〇至2〇。 首先具以上成分（1)的結晶驗金屬矽酸鹽詳述如下。 通式⑴内Μ代表選自週期表以族之元素，其中以族元素 可由Na，K等爲例。la族元素可單獨用或與二種以上組合 。舉例Ν々0與&0等化合物可混合構成—m2〇組份。 口

Me代表自週期表lla，nb，ina，IVa與vm族元素内選出之 一或數份子，其實例包括Mg，Ca，Zn，Y，Ti，Zr及Fe，而不 特限於以上實例。此處自資源存料與安全觀點言以以§與 Ca爲佳。此外，此等元素可單獨用或合併二種以上。例 如MgO與CaO等化合物可混合構成一 Mem〇n組分。 此外，本發明内結晶鹼金屬矽酸鹽可呈水合物，其中水 合作用量(w)較佳在自〇至2〇莫耳h2〇範圍内。 關於通式（1)，y/x宜爲〇·5至2·6，較佳自15至2·2。自水内 抗溶解度觀點看、y/χ宜在〇·5以上。抗水溶性不足時清潔 劑組合物之粉末性質如黏結性、溶解度等大爲低落。由作 鹼化劑與離子交換材料之充足功能觀點言y/x宜爲2 6以下 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21 〇 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 502064

有關Ζ/χ、宜自⑽丨至⑸，較佳自〇.〇2至〇9。在抗水溶性 方面、ζ/χ宜係〇.〇1以上，自作離子交換材料之充足官能方 面看、ζ/χ宜在0.1以下。 有關X、y#z，只要_及*有上述關係即無限制。舉例 當χΜ20係前述x’Na2〇 · χ，，κ20時X等於x，+x”。當zMeA含二或 多個組份時Z能同樣説法。此外，”n/m係自〇·5至2〇”指示 氧離子統合於上述元素之數目，實際上採用選自〇.5, 1〇, 1.5及2.0等値。 結晶驗金屬矽酸鹽有卓越鹼化能力達到25時在重量分 散液0.1 %内其最大pH値爲11〇以上的程度。由此等特色能 輕易區別本發明内鹼金屬矽酸鹽與鋁矽酸鹽如沸石等。此 外，結晶鹼金屬矽酸鹽特別有卓越鹼性緩衝效果，與碳酸 納及碳酸_等比較時表現顯著優良鹼性緩衝效果。 本發明中結晶鹼金屬矽酸鹽宜有100 CaC03 mg/g以上之離 子叉換容量，較佳自200至600 CaC〇3 mg/g。因此，結晶鹼金 屬碎酸鹽爲本發明内具離子捕獲能力的材料之一。 :水内所溶矽量按Si〇2計宜爲11〇 mg/g以下，指示結晶鹼金 屬矽酸鹽實質上不溶於水。此處”實質上不溶於水，，係謂 其所落石夕量按Si〇2計少於11〇 mg/g，測量時加2 g試樣於 loo g離子交換過的水中，混合物在25 Ό攪3〇分鐘。本發明 中、、口叩驗金屬石夕酸鹽較佳有溶解於水中100 mg/g以下之梦 量。 由於本發明内結晶鹼金屬矽酸鹽不僅有良好鹼化能力與 f緩衝政果且具良好離子交換容量，洗滌條件藉添加適 -19 本紙張尺度適用中國國 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

發明説明（ 量結晶鹼金屬矽酸鹽而可適度調整。 本發明内結晶鹼金屬矽酸鹽宜有自0J至1〇〇 " 平均粒 子大小，較佳自1至50" m，更佳自5至3〇 " m。自防止離 子交換速度低落觀點言，結晶鹼金屬矽酸鹽的平均粒子大 小宜在100〆m以下。此外，自有一更小明確表面積觀點看 、平均粒子較佳0_1 // m以上。離子交換速度減慢時清潔能 力傾向降低，而比表面積加大時收濕性與c〇2吸收性增加， 於疋使其可能引起激烈品質退化。附帶地此處所提的平均 粒子大小係一得自粒子大小分佈之正中直徑。 其次，以上有成分(2)妁結晶鹼金屬矽酸鹽詳述於下。 此等結晶鹼金屬矽酸鹽用通式（2)代表： M20 · x’Si02 · y’H20 (2) 式内Μ代表鹼金屬原子；χ，爲ι·5至2.6 ; y係〇至2〇。 其中優先選擇屬於結晶鹼金屬矽酸鹽在通式（2)中χ，與y,使 各滿足1.7 S X’ ^2.2及y’=0，其有較佳1〇〇 CaC〇3 mg/g以上，更佳 自200至400 CaCCb mg/g的陽離子交換容量者可用。上述結晶驗 金屬矽酸鹽爲本發明中有離子捕獲能力的物質之一。 本發明中因結晶鹼金屬矽酸鹽不僅有良好鹼化能力與驗 性緩衝容量且亦有良好離子交換容量，藉添加適量結晶驗 金屬矽酸鹽而適當調整洗滌條件。 日本公開專利60-227895號發表以上結晶驗金屬秒酸鹽之製 法’此處引用其發表參考。不過，結晶驗金屬硬酸鹽可在 200至1000 °C溫度焙燒玻璃狀非晶矽酸鈣大致製得。又結晶 鹼金屬矽酸鹽可於商標名“Na_SKS_6”（ δ -他必2〇5) (Hoechst製） -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -? * Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 購得粉或粒狀商品。日本公開專利7_187655號亦發表一種本 明確量鉀及鈉的結晶鹼金屬矽酸鹽，其内容在此引用參考 〇 本發明内如同在有成分⑴結晶鹼金屬矽酸鹽的情況中有 成分（2)的結晶鹼金屬矽酸鹽宜有平均粒子大小自〇1至i⑽ em，較佳自1至50 /^m，更佳自5至30 vm。 本發明内有成分⑴及（2)的結晶鹼金屬矽酸鹽可單獨或組 合使用。結晶鹼金屬矽酸鹽的總量宜含清潔劑組合物内驗 化劑全量之重量比50至100%，較佳自重量比70至ι〇〇%，其 中鹼化劑包括本發明中能用的結晶鹼金屬矽酸鹽與其他驗 化劑等如鹼金屬碳酸鹽。自逐漸加速皮脂垢斑的本身乳化 反應效果方面言、結晶鹼金屬矽酸鹽之量宜佔重量比5〇 % 以上。 本發明中可用非晶鹼金屬矽酸鹽如矽酸鈉Jis 1、2與3號。 但非晶鹼金屬矽酸鹽可能提高鹼性程度而非增加離子交換 容量。因此爲求每循環有更低標準劑量計全體清潔劑組份 内可實際含非晶鹼金屬矽酸鹽量宜在12 %以下，較佳重量 比自1至10 %，更佳自2至7 %重量。 D)鹼金屬矽酸鹽以外的金屬離子捕獲劑 本發明中鹼金屬矽酸鹽以外的金屬離子捕獲劑宜有2〇〇 CaC〇3 mg/g以上之#5離子捕獲能量，較佳300 CaC03 mg/g以上 0有上述金屬離子捕獲能量的聚合物例包括各有通式（4)代 表的重複單位之聚合物或共聚物： -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π. ------- 502064 A7 B7 五、發明説明（19)

Χι X I |

-CH — C 其中&代表一甲基、氳原子或c〇〇X3基；&代表一甲基、 氫原子或羥基；X3代表一氳原子、鹼金屬離子、鹼土金屬 離子、铵離子或2_#呈乙基铵離子。 通式⑷内驗金屬離子包括例如Na、Κ及Li離子，鹼土金屬 離子例包括Ca與mg離子。 本發明中能用的聚合物或共聚物之例包括能由丙烯酸、（ 無水）馬來酸、異丁烯酸、α-羥基丙晞酸、巴豆酸、異丁烯 酸及其鹽等的聚合反應獲得者；各單體的共聚反應或以上 單體與其他能共聚的單體之共聚反應能得者。此處在共聚 反應中所用之其他能聚合的單體包括烏頭酸、衣康酸、檸 康fe、畐馬酸、乙晞基膦酸、續化馬來酸、二異丁晞、苯 乙晞、甲基乙晞基醚、乙烯、丙缔、異丁烯、戊晞、丁二 烯、異戊間二晞、醋酸丁烯酯（在共聚反應後進行水解的情 況中乙晞醇類）及丙晞酸酯，對此無特別限制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ------------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 曰本公開專利54-52196號發表的聚縮酿瘦酸聚合物、其内 容在此引用參考者亦可用作本發明内聚合物。 本發明中以上聚合物與共聚物宜有自800至1，0〇〇,〇〇〇之重量 平均分子量，較佳自5,000至200,000。 又在共聚物情況中共聚合反應在通式⑷的重複單位與其 他能共聚單體間的共聚合反應比率雖無特別限制，優先設 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格（210X297公釐） 502064 A7 五、發明説明（20) 在通式⑷之重複單位/其他能共聚單體之共聚反應比=1/100 至％/10。 本發明全體成分内所含上述聚合物或共聚物量宜自重量 比1至50%，較佳自重量2至30%，特別自重量5至15%。 此外D)之極佳例中金屬離子捕獲劑包括： (D-i) 前述羧酸酯聚合物有200 CaC03 mg/g以上的Ca離子捕 獲能量；與 (D-ii) 200 CaC〇3 mg/g以上之離子交換容量並真如下式⑶的 鋁矽酸鹽： χ’’(Μ20) · Al2〇3 · y’’(Si〇2) · W”(H20)， (3) 式内M代表一鹼金屬原子如鈉或鉀原子；χ，，，y，，及w ”各代 表每一組份的克分子數；通常X，，係自〇.7至15 ; y”係自〇.8至 6 ; w ’’係自0至20 ’其中（D-i)組份對(D_ii)組份的重量比爲 0 / (D_u) = 1/20 至 4/1，較佳 1/9 至 4/1。（D-i)與（D_ii)組份的總量 立佔D)金屬離子捕獲劑重量之％至1⑽％。 削述鋁矽酸鹽可係結晶或非晶，結晶鋁矽酸鹽中特佳屬 於有以下通式者：

Na20 · Al2〇3 · ySi〇2 . wh2〇? 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式内y爲自1·8至3.0之數；w係一自1至6之數。 至於結晶矽酸鹽（沸石）類、有平均主要粒子大小自01至10 之合成沸石由心型沸石、χ型沸石及p-型沸石典型示 2者適用。沸石可用粉末、沸石於漿、或含由淤漿乾燥所 传席石結塊（已乾粒子狀者。以上形式的滞石亦可混合使 用0 -—~~-__- 23 - 本紙張尺度^^家標準( 502064 A7 B7 五、發明説明（21 另一方面’由以上結晶鋁矽酸鹽同一通式代表之非晶鋁 矽酸鹽可用傳統方法製造。 有100 CaC〇3 mg/g以上離子交換容量與8〇 mi/1〇〇g以上吸油容 量的吸油性非晶鋁矽酸鹽載體能輕易獲得。見日本公開專 利62-191417與62-191419號其中每項發表均在此引用參考。 以上引述者外金屬離子捕獲劑構造組份D包括胺基三（甲 叉膦酸）、1-羥基乙又_丨上二膦酸、乙二胺四（甲叉膦酸）、 二乙撑三胺五（甲叉膦酸）及其鹽等；二氧磷基羧酸鹽如2_ 二氧麟基丁燒二羧酸的鹽類；胺基酸鹽如天門冬酸鹽類 與絶胺酸鹽類；胺基多醋酸鹽如氮川三醋酸鹽與乙二胺四 醋酸鹽等。 組份C與D爲表現金屬離子捕獲能力之物質。此處測量金 屬離子捕獲材料捕捉離子容量的方法視金屬離子捕獲材料 是否離子交換物質或螯合劑而定。每種材料之測量方法細 述如下。 雖子交換封料 精確种取0·1 g量之離子交換材料，加入100 ml之氯化鈣水 谷液（按CaC〇3計算時濃度5〇〇ppm)，然後於25。(：攪6〇分鐘。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 . 、一'一？ P过後用0.2 " m孔徑膜滤器（硝基纖維素作；Advantech製造）過 滤。用EDTA滴定法檢驗〇1 ml量濾液之Ca含量，並由滴定 度計算離子交換材料的鈣離子交換容量（陽離子交換容量） 〇、 舉例本發明内無機物質包括結晶鹼金屬矽酸鹽與鋁矽酸 鹽如沸石類等作離子交換物質測量。

210X297公釐） ^064 Α7 Β7 五、發明説明（22) 螯合劍 螫合劑的鈣離子捕獲容量係用一鈣離子電極經以下方法 測量。附隨地用以下緩衝液製備此處所用溶液： 緩衝液：0.1]^-仰4(：1-：^4〇11溶液(?1110.0) ①製備校正曲線 製備一標準鈣離子溶液，取電壓讀數製一校正曲線表現 鈣離子濃度的對數與電壓間之關係，如圖1所示。 (ii)測量鈣離子捕獲容量

秤重約O.lg之螯合劑，加料螯合劑於1〇〇 ml容量瓶。將容 量瓶以上述緩衝液充滿至100 ml容量。自滴定管逐滴添加0 J 至0·2 ml量的CaCl2水溶液（pH 10.0)其中有按CaC03計算20,000 ppm的鈣離子濃度者於容量瓶中供作每一電壓讀數。此外， 不含螯合劑的緩衝液亦接受同樣逐滴處理。此一溶液稱作 2白液”。於是自圖1中所示校正曲線取一電壓讀數計算 鈣離子濃度。逐滴所加CaCl2溶液量與鈣離子濃度間的關係 表現於標繪圖（圖2)内。圖2中p線顯示空白溶液（不用螯合 劑的緩衝液）之數據，Q線表現含螯合劑緩衝液之數據。Q 線直線部分延伸與橫座標（水平軸）相交點稱爲” A ” 。自空 白液ΠΑ”處鈣離子濃度即得螯合劑的鈣離子捕獲容量。 舉例本發明中多羧酸酯如檸檬酸酯、及羧酸酯聚合物如 丙締敗-馬來故共聚物等作整合劑測量。 、本發明清潔劑組合物中可加具其他組份作結晶及非晶鹼 金屬矽酸鹽以外的鹼化劑包括各種鹽類之實例包括氯化物 、碳酸鹽、亞硫酸鹽及有機胺如烷醇胺等鹼金屬矽酸鹽等 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΐ〇χ；297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 言 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 502064 A7 B7 五、發明説明（ 23 經茇部中央標準局員工消費合作社印製 。在加工噴霧乾燥粒子製備高密度清潔劑組合物的情況中 較佳在清潔劑組合物内掺混硫酸納作主幹材料，硫酸納摻 混量宜佔重量比8%以下，較佳自重量05至6%，前述非晶 矽酸鋼亦可摻混作主幹物質。 此外，清潔劑組合物中一般摻混的褪色預防劑及抗再沉 澱劑包括非離解聚合物如聚乙二醇、聚乙晞醇及聚乙烯基 吡咯烷酮類；有機酸鹽補助劑如二甘醇酯與羥基羧酸酯等 ;及羧甲基纖維素可隨意利用。 除上述外、本發明顆粒清潔劑組合物内亦可含以下成分 。例如，抗結塊劑如其中烷基部分有約1至4個碳原子的低 烷基苯磺酸酯、磺基琥珀酸鹽、滑石與矽酸鈣等；及抗氧 劑如特丁基羥基甲苯與二（苯乙烯）化的甲酚等可如在傳統 法内與芪型及聯苯型螢光染料一起使用。又可加上藍劑， 亦可加日本公開專利63_101496與5_2〇2387内發表高密度清潔 劑適用的香料，其内容各在此引用參考。此等隨意成分之 種類與用途無特別限制於此。除此之外酶類如朊酶、脂酶 、纖維素酶與澱粉酶等；漂白劑如過碳酸鈉；漂白活化劑 如四乙醯基乙二胺等可作分開的顆粒乾混於本發明清潔劑 組合物中。隨意成分無特別限制，可掺混以賦予適合其目 的所須組合物。 其他界面活化劑如由牛油衍生的脂肪酸、棕櫚油或挪子 油及/或此等脂肪酸之鹼金屬鹽亦可摻混。摻混此項界面活 化劑時可配製12%以下重量，較佳在本發明清潔劑組合物 内自〇·5至8%重量。此外，陽離子型界面活化劑包括傳統配 -26- 丨—^—^----— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -"Γ

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Hi I- I % I 1 . · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ----------- B7__ 五、發明説明（24 ) ' ——^ --- 方在清潔劑内的季按鹽，如p _ 1 如烷基二甲基銨鹽及叔胺類、與 叙型或磺化甜菜鹼型兩性界面 ’卸，古化劑可添加不致減弱本發 明效果的量。 本發明清潔劑組合物中爲減少每循環劑量計宜用組份A、 K刀B、組份c與組份D構成本發明清潔劑组合物重量之兄 至99%，較佳自7〇至99%重量，特別自8〇至㈣重量。至於 組份A、組份B、組份c及組份D外其他成分，研究酶、勞 光染料、香料、及有時漂白劑與漂白活化劑等的 列表如上。 α 、本發月的軋末β g劑組合物可含前述每一組份。參考傳 統已知方法可無特別限制製造此等顆粒。製造高密度清潔 劑的方法實例包括日本公開專利6丨·97、仏6·、Η侧〇、 5-209200及DE19529298號中發表者，此處引用其發表參考。此 外，獲得更高密度清潔劑組合物的方法可參閱w〇 95/26394， 文内引用其資料參考。 本發明將用以下工作實例更明確解釋，非欲限制本發明 範圍於此。 工作例内所得產物之物理性質用以下方法測量。 (1)有離子捕獲容量的物料量 用以下不同方法測量離子捕獲能力根據一種情況其中所 用有金屬離子捕獲容量的材料爲離子交換材料及一種情況 其中材料爲螯合劑。 金屬離子捕獲容量與鈣離子捕獲容量係用前述方法測量 -27- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2ί〇χ297公菱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

502064 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（25 附帶地、金屬離子捕獲劑之離子捕獲容量在表1中表示成 CEC (#5離子文換容量）與驗金屬硬酸鹽之容量方式相同。此 外，DH水硬度係用離子偶聯電漿法(ICP法）測量。 (2)鹼金屬矽酸鹽的平均粒子大小與粒子大小分佈 平均粒子大小與粒子大小分佈係用一雷射散射粒子大小 分佈分析器測量。明確言之，約2〇〇 m!乙醇傾入雷射散射粒 子大小分佈分析器（HORIBA Ltd ·製”LA-700”）的量管内，混 懸約0.5至8 mg之鹼金屬矽酸鹽於乙醇内。然後當所得乙醇 懸浮接受超音波照射時攪動混合物一分鐘使充份分散鹼金 屬矽酸鹽。隨後所得混合物受He_Ne雷射光束（632·8 nm)照射 以測量繞射/散射花樣。自繞射/散射圖案得到粒子大小分佈 。根據Franuhofer繞射理論與Mie散射理論之合併理論作分析 。在0.04至262 " m的大小範圍内測得液體内懸浮粒子之粒子 大小分佈。平均粒子大小爲粒子大小分佈的中間直徑。 蓋法實例1(結晶鹼金屬矽醯 在1000份重量的2號矽酸鈉闪〇2/^^2(>=2 5)中加55·9份重量的 氫氧化鈉與8.5份重量之氳氧化鉀，用一均混機攪拌組成份 使氫氧化鈉與氫氧化鉀溶解。以上混合物中加5.23份重量的 細碎分散無水碳酸鈣與0.13份重量之六水合硝酸鎂並用均混 機饭摔，轉移一定f混合物於鎳坩堝内，於7〇〇t溫度空氣 中培燒Η、時後急速冷卻㈣產物。磨細所得、純產物產生 本發財結晶驗金屬㈣鹽Α。此粉末有3〇5CaC〇3mg/g之高 離子父換容量。此處所得結晶鹼金屬矽酸鹽A的平均粒子大 小爲22 γ m。 28- 私紙張尺度適财關家辟（CNS 7a4規格（ ---；---；------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· HI —i 1 I —1 —i — 502064 A7 B7 五、發明説明（26 ) 表1 m2o K/Na y/x MemOn z/x Mg/Ca CEC CaC03 mg/g 結晶鹼金屬矽酸鹽A 0.03 1.8 CaO， 0.02 0.01 305 Na20? K20 MgO Na20 - 2.0 — 一 一 245 (SKS-6) 製法實例2 (非晶鋁矽酸鹽） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶解碳酸鈉於離子交換的水以製備有6 %重量濃度之水溶 液。在1000-ml裝有折流板之反應容器中置132 g的上述水溶 液與38.28 g的鋁酸鈉水液（50%重量濃度）。猛攪下於40 °C溫 度在20分鐘期間逐滴加201.4 g三號水玻璃以二倍量水稀釋的 溶液。此處吹送C02氣體入内以調節反應系統pH至10.5使反 應速度最適化。然後加熱反應系統達50 °C溫度並於50 °C攪 30分鐘。於是吹進C02氣體中和過剩鹼而調整反應系統的pH 至9.0。減壓下用濾紙（東洋濾紙公司產5C號）濾過所得已中 和於漿。以1000倍濾餅量的水淋洗滤出的餅，滤出已沖洗的 餅於105 °C、300 Torr條件下乾燥10小時，再粉碎乾餅而得本 發明非晶鋁矽酸鹽粉末。附帶地經過添加與混合243 g Al(OH)3與298.7 g之48 %重量比NaOH水溶液於1000 ml四頸燒瓶 内、攪捽並加熱混合物至110 °c溫度等步驟製成鋁酸鈉水溶 液，保持110°c溫度歷30分鐘以溶解各組份。 由原子吸收分光光譜儀與電漿發射分光化學分析之結果 所得非晶鋁矽酸鹽有以下成分：Al2〇3=29.6%重量；

Si02=52.4% 重量；與Na2O=18.0% 重量（1.0Na2O · Al2〇3 · 3.10S i02)。 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 502064 A7 ______B7______ 五、發明説明（27 ) 此外，陽離子交換容量（CEC)爲185 CaC03 mg/g，及吸油容量 爲285 ml/100g。微孔隙容積含量有微孔直徑低於〇.1 者在 全體微孔中爲9.4%體積比，有〇·ΐ " m以上及2.0 e m以下微孔 直徑的微孔隙容積含量佔全體微孔體積比76.3 %。水含量爲 重量比11.2%。 製法實例3 (清潔劑組合物、 清潔劑組合物1製法如下： 自表2内所列成分，除去全體清潔劑組合物内重量基組份 ，用3 %重量非離子界面活化劑、15 %重量結晶鹼金屬矽酸 鹽（即Hoechst製”SKS-6”作清潔劑組合物1者）、10 %重量滞 石、與1.2 %重量酶以製備一含50 %重量固體量的水性淤浆 。噴霧乾燥淤漿得噴霧乾燥的顆粒。隨後將所得喷乾顆粒 連同全體清潔劑組合物内10%重量之結晶鹼金屬矽酸鹽一 起供應入咼速混合機(Fukae Powtec Corp ·製）。以上組份經碾磨 同時噴霧剩餘的3 %重量非離子界面活化劑接受攪拌粒化作 用。粒化完全後混合機内供料全體清潔劑組合物内5%重量 之沸石，攪拌混合物使塗覆顆粒表面。轉移表面塗復的顆 粒至一V型摻混機與其餘沸石、剩餘的結晶鹼金屬矽酸鹽與 1.2 %重量之酶混合而得高密度清潔劑之清潔劑組合物^。 清潔劑組合物4以基本上與清潔劑組合物丨相同方式製備 ，惟添加沸石代替結晶鹼金屬矽酸鹽。 清潔劑組合物5以清潔劑組合物丨之相同方式製備，惟淤 漿内不加結晶鹼金屬矽酸鹽。改變按全體清潔劑組合物重 量基10 %重量的結晶鹼金屬矽酸鹽連帶丨％重量的沸石於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π - 30-

A7 B7 五 、發明説明（28 ) 化期間加入。其餘結晶鹼金屬矽酸鹽在v -型摻混機内混合 期間添加。 —；---3----^|^衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 清潔劑組合物2與3用以下程序製備。 清潔劑組合物7 由表2内所列組成份製備5〇 〇/〇重量固體含量之水性於漿， 以全體清潔劑組合物重量爲基礎、淤漿含12 %重量SFE_Na， 4 %重量非離子界面活化劑，19%重量沸石，$ %重量丙晞酸 -馬來酸共聚物，8 %重量脂肪酸鈉鹽，8 %重量硫酸鈉， — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1%重量亞硫酸鈉與0.3%重量之螢光染料。噴霧乾燥淤漿得 噴乾的顆粒。所得的噴乾顆粒、1〇 %重量之結晶鹼金屬矽 酸鹽與4.8%重量之碳酸鈉，結晶鹼金屬矽酸鹽與碳酸鈉係 以全體清潔劑組合物重量基添加，供應於螺條混合機内， 組份於喷霧剩餘非離子界面活化劑時摻混，所成混合物用 一雙螺旋型前擠壓成粒機（富士 paudal C〇 ·製”PELLETER DOUBLE”）接受擠壓成粒作用，壓緊形成直徑1〇 mm的圓柱 片。所得之片與全體清潔劑組合物内5 〇/〇重量的沸石用一平 槽碾機（富士Paudal公司製）一起碾細並粒化以完成所得顆粒 之表面塗覆。移除粗粒製品後轉移所得顆粒至一 V -型摻混 機’與其餘結晶鹼金屬矽酸鹽、剩餘的沸石及丨.2 %重量的 酶混合得高密度清潔劑之清潔劑組合成2。 清潔劑組合物3 自表2所列組成份製備一 50 %重量固體含量之水性淤漿， 以全體清潔劑組合物重量基計於漿含2〇 %重量LAS-Na，10 % 重量SFE-Na，3 %重量AS-Na，1 5 %重量沸石，5 °/〇重量丙烯 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X*297公釐） 502064 A7 五、發明説明（29 酸-馬來酸共聚物，2%重量之脂肪酸鈉鹽，5%重量硫酸鈉 二1 %重量亞硫酸鈉及〇·3 %重量之螢光染料。噴霧乾燥淤漿 得噴乾的顆粒。所得噴乾顆粒與全體清潔劑組合物中ι〇% 重量（結晶鹼重屬矽酸鹽A供應入螺條混合機而摻混各組份 。所得混合物用一雙螺旋型前擠壓成粒機（富士 paudai以.製 ” PEIXETERDOUBLE”）接受擠壓成粒作用，壓緊形成直徑1〇 mm的圓柱片。所得之片與全體清潔劑組合物内5 %重量的 沸石用一平槽碾機（富士 Paudal公司製）一起碾細並粒化以完 成所得顆粒之表面塗復。移除粗粒製品後轉移所得顆粒至 一 V-型摻混機，與其餘結晶鹼金屬矽酸鹽、包括餘留的結 晶驗金屬矽酸鹽A及5 %重量之SKS _ 6、餘留的沸石與12 0/〇 重量之酶等混合而得高密度清潔劑組合物3。 清潔劑組合物1至5之鬆密度在〇·76至〇.8〇 g/cc範圍内，平 均粒子大小係自3〇〇至600 /i m。 · ； -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -- -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502064 A7 B7 五、發明説明（30 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 2 成分（重量％) 清潔劑 清潔劑 清潔劑 組合物1 組合物2 組合物3 A)組份 LAS-Na(C12-14) 22 一 20 SFE-Na (Palm Oil·棕櫚油衍生） —— 12 10 B)組份 AS-Na (C12-16) 3 一 3 多氧乙烯烷基醚 6 10 — . (nC12POE=5.8) C)組份 結晶鹼金屬矽酸鹽A(S/N=1.8) 一 一 20 SKS-6 (S/N=2.0) 15 18 5 D)組份 彿石4A 25 29 25 丙晞酸-馬來酸共聚物 5 5 5 (MW=70000) 其他組份 脂肪酸鈉鹽 3 8 2 (牛油衍生的） JISNo.l矽酸鈉 8 碳酸鈉 5 4.8 — 硫酸鈉 λ 1 8 5 亞硫酸鈉 丄 0.3 I 0.3 1 0.3 螢光染料 0.6 0.6 0.6 朊酶 0.5 0.5 0.5 纖維酶 0.1 0.1 0.1 脂酶 3.5 2.7 2.5 水含量 清潔劑濃度 清潔本領(％) 0.83g/L 64.9 64.0 67.1 0.67g/L 60.9 61.9 64.5 0.50g/L 58.1 60.0 62.1 鬆密度(g/cc) 0.76 0.79 0.80 -33- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 502064 A7 B7 五、發明説明（31 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表3 成分（重量％) 清潔劑 清潔劑 組合物4 組合物5 A)組份 LAS-Na(C12-14) 22 35 SFE-Na (Palm Oil-棕櫊油衍生） — — B)組份 AS-Na (C12-16) 3 3 多氧乙烯烷基醚 6 6 _ (nC12POE=5.8) C)組份 結晶鹼金屬矽酸鹽A(S/N=1.8) 一 一 SKS-6 (S/N=2.0) 一 32 D)組份 滞石4A 40 1 丙晞酸·馬來酸共聚物 5 3 (MW 二70000) 其他組份 脂肪酸鈉鹽 3 一 (牛油衍生的） JISNo.l矽酸鈉 8 严 8 碳酸鈉 5 5 r\ 硫酸鈉 L 1 2 1 亞硫酸鈉 丄 0.3 1 〇 \ 螢光染料 0.6 yj.j 0.6 朊酶 0.5 0.5 纖維酶 0.1 0.1 脂酶 3.5 2.5 水含量 清潔劑濃度 清潔本領(％) 0.83g/L 54.2 67.1 0.67g/L 49.6 57.6 0.50g/L 46.3 41.9 鬆密度(g/cc) 0.76 0.79 *.對照製品 -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 502064 五、發明説明（ μα實例 用削文製法貫例中所得清潔劑組合物在以下條件下進行 清潔效果測試： 製備人造汗斑布 用一有以下成分的人造汙染液體沾汙一塊布（Tanigashira商 店製#2003印花布）。人造汙斑布係用一裝置刻版輥塗器的 彫刻著色機在布片上印染人造汙斑液製造。以人造汗染液 沾汗布片製備人造污染斑布的過程係在刻版輥58 cm3/cm2槽 容量、塗復速度1.0 m/min、乾燥溫度1〇〇 °C及乾燥時期/分鐘 等條件下完成。用刻版輥塗器製備人造汙斑布在日本公開 專利7-270395號内詳述，此處引用其發表參考。 人造汙染液之成分 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 十四燒酸 十六烷酸 油酸 亞油酸 三油精 三十碳五晞 蛋白卵磷脂結晶液 十六貌酸 炭黑 自來水 洗滌情況 上述人造汙染布以3.5 ° DH水用turgometer於100 rpm轉速在 1.8%重量 3.5%重量 9.6%重量 1.1%重量 12.5%重量 6.0%重量 2.0%重量 7.98%重量 0.02%重量 差額 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） -訂·

20 C溫度進行洗_分鐘，以表2與3中所列清潔劑組合物 芫成洗滌。此處洗滌用水内典型水硬度升高組份（即礦物質 )爲 Ca2+與 Mg2+。Ca^Mg2+的比率一般在 Ca/Mg = 6〇/4〇 至㈣$ 範圍内。本測試中用自來水。”。DH”單位係指以等克分 子量Ca離子取代Mg離子計算之水硬度。 清潔效力計篡 用一自動計綠比色計（島津製）於55()11111波長測量原布與洗 滌前後汙染之反射比。由以下公式計算清潔效果D(%)。其 結果亦顯示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} A--

D (l2

Li) (Lo ~ x 100(%), 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式内L〇 :洗務原布之反射比；

Li ··洗務前汗染布之反射比；及 L2 :洗務後汗染布之反射比；及 表内附帶地表示簡寫與物質如下： LAS-Na :直鏈烷基苯磺酸鈉。 SFE-Na : α -續基脂肪酸甲酉旨之鋼鹽。 AS_Na :烷基硫酸鈉。 POE :有克分子數的乙晞化氧部分。 沸石4 A :平均粒子大小3 v m，CEO280 CaC03 mg/g。 丙烯酸-馬來酸共聚物：” SOKALAN CP5 ”（BASF製），丙埽 酸單體與馬來酸單體製共聚物，重量平均分子量 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 x 297公釐） 502064 A7 B7 五、發明説明（34 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 70,000，CEC=380 CaC03 mg/g。 螢光染料：” CINOPEARL CBS-X”（聯笨G烯基聯苯基衍生物， Ciba Geigy AG 製）。 Hoechst製，CEC=245 CaC03 mg/g。 除脂酶外，量係以蛋白質量表示。 朊酶：日本公開專利5-25492號内發表之ALKALI PROTEASE K-16，在此引用其發表參考。 曰本公開專利63-264699號内發表之ALKALI CELLULASEK，其發表在此引用參考。 LIPOLASE，novo Nordisk Ltd 製。 、自以上結果確知縱在每循環較低標準劑量完成洗滌，有 鎢足本發明π你劑組合物成分的清潔劑組合物1至3表現比 含，統成分的清潔劑組合物4或者其中結晶驗金屬㈣鹽的 摻混比率提高而不料石與聚合物的清潔劑組合物5更佳潔 淨力。 ^ i業廛 =本發明洗衣用清潔劑組合物、清潔劑組合物之標準 =人洗衣用傳統濃縮型清潔劑組合物比 經如上説明顯知同樣可變化多端。此 …離本發明的精神與範圍，業界技術者明瞭… 種修改意欲包本“ 仅仰耆明瞭的-切此 已。在以下申請專利之範圍内。 SKS-6 酶類 纖維酶 脂酶

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 502064 A B c D 第086102511號專利申請案 中文申諸專利簌圊倐正太Γ91年7月） 申請專利範圍 公告本 平月曰 91. 7. 12 .一種洗衣用清潔劑組合物， •包含 1 ' " -— / (I) 界面活性劑含： A) —或多種橫酸鹽型陰離子界面活性劑，其係選 自直鏈烷基苯磺酸鹽，其烷基部分有平均碳原 子12至18者；α -磺基脂肪酸鹽或其甲酯鹽，其 各烷基部分有14至18個平均碳原子數；與α -烯 烴磺酸鹽，其烷基部分有平均碳原子數12至 18，與 Β )至少一種選自聚氧化烯烷基醚之非離子界面活 性劑，該聚氧化烯烷基醚係醇類的氧化烯加成 物，其烷基部分有平均碳原子數10至18，其氧 化烯部分加入平均4至10莫耳；與硫酸鹽型陰離 子界面活性劑，其係選自烷基硫酸鹽或烯基硫 酸鹽，其烷基或烯基部分有平均數12至22假之 碳原子，及燒基醚疏酸鹽，其乙缔化氧部分有 平均加成莫耳數1至4 ; 其中組份Β對組份Α之重量比率為Β /A=l/10至2/1 ; 及 (II) 組份包括： C ) 一或多種結晶性驗金屬碎酸鹽；與 D ) —或多種組份C )以外之金屬離子捕獲劑，其包 含 (D-i) —瘦酸醋聚合物，有200 CaC〇3 mg/g以上的Ca離 子捕獲能力；與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） D8 A、申請專利範圍 (D-ii) —鋁矽酸鹽，有200 CaC03 mg/g以上的離子交換 能力， 並有如下式（3): χ”(Μ20) · Al2〇3 · y”(Si02) · w”(H2〇） (3) 其中M代表驗金屬原子；χ”、y”及w "各代表每組份之莫 耳數；X’，係自0.7至1.5 ; y”為0.8至6 ; w ”係自〇至20， 又其中（D-i)組份對（D-n)組份的重量比率為 11)=1/20至4/1，及（D-i)與(D-ii)組份之總量佔D)金屬離 子捕獲劑重量之70至100 % ; 其中組份C對組份D之重量比率為C/D=l/15至5/1 ; 其中界面活性劑組份（I)之總量係全體清潔劑組合物重 量之20至50%，組份（II)之總量為全體清潔劑組合物重 量之30至80 %，又其中清潔劑組合物有〇.6 g/c c以上之鬆 密度。 2. 根據申請專利範圍第1項洗衣用清潔劑組合物，其中該 結晶性鹼金屬矽酸鹽含量佔清潔劑組合物内鹼化劑全 重量之50至100 %。 3. 根據申請專利範圍第1項洗衣用清潔劑組合物，其中該 結晶性鹼金屬矽酸鹽有〇 . 5至2.6之Si〇2/M20莫耳比，其 中Μ代表鹼金屬。 4. 根據_清專利範圍弟3項之洗衣用清潔劑組合物，其中 結晶性鹼金屬矽酸鹽係以下式⑴代表： χΜ20 · ySi02 · zMem〇n · wH2〇， ⑴ 式内M代表週期表ia族内元素；Me代表選自na，lib， -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 502064 A8 B8 C8 D8 六 申請專利範圍 ma、！va與谓族中之一或多個元素；y/x係〇5至26 ; * 為 0.01 至 1.0 ; n/m 係 0.5 至 2.0 ;〜為〇至2()。 5. 根據申請專利範圍第3項之洗衣用清潔劑組合物，其中 結晶性驗金屬碎酸鹽係由下式（2)代表. M2〇· x’Si〇2 · y’H2〇 ( 2 ) 式内Μ代表驗金屬原子；χ，係J 5至2 6 ; y，為〇至2〇。 6. 根據申請專利範圍第1項之洗衣用清潔劑組合物，其在 水硬度自2至6° DH的洗液内所用濃度係自0.33至0.67 g/L。 7. 根據申請專利範圍第1項之洗衣用清潔劑組合物，其在水 硬度自6至10° DH的洗液内所用濃度係自0.50至1.20 g/L。 8. 根申請專利範圍第1項之洗衣用清潔劑組合物，其在水 硬度自10至20° DH的洗液内所用濃度係自0.80至2.50 g/L 〇 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）