TW495550B - High density detergent composition - Google Patents

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495550 A7 五、發明說明（1 技術範圍 本發明係有關一種高密度清潔劑組合物及其製法。 背景技術 ' 粉末清潔劑組合物之高密度化於提高輸送效率及使用者 之簡便f生上帶來大之有利點，但相反地由於 壓緊而提高對溶解性之擔心。 .、Η子t 方面，1990年中葉以來，由使用者之要求洗衣機有大 量化及節約用水之傾向，又設定於訴求短時間洗滌模式及 減輕傷害衣物之弱攪拌模式，任一者皆爲減低洗衣機之工 作量（意即機械力X時間）之傾向。其結果，清潔劑粒子之 洛解性大幅度地降低，洗淨力變差、溶解殘留物殘留於衣 物成爲重大課題。 一方面，於特表平7_5〇9267號公報，揭示小於15〇微米之 粒子少於1 0重量％及大於1700微米之粒子少於1 〇重量％之 基劑粉末中且檸檬酸鈉、NaHC03等之充填劑粒子之清潔 劑組合物，於洗衣機之工作量低之情形，無法充分解決有 關凊潔劑組合物之溶解性及分散性之課題。 本發明之目的提供於洗衣機之工作量低之情形，亦有優 越之洗淨力、粒子溶解性及分散性優越且手洗溶解性亦優 越之向金度清潔劑組合物。'本發明有關之目的及其他之目 的可由下面 < 記載而明白。 發明之揭示. 亦即，本發明係有關 (1)含有離子界面活性劑：非離子界面活性劑之重量比爲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1用中Θ S家標準（CNS)A-l規格（210 X 297公釐） A7 B7 第89100726號專利申請案 中文說明書修正頁(91年2月） 五、發明説明（2 ) 4:10以上10:0以下之界面活性劑組合物10〜60重量％，為容 積密度600〜1200克/升之高密度清潔劑組合物，使用由網目 2000、1410、1000、710、500、355、250、180、125微米之篩 與受m所成之分級裝置，將清潔劑粒子分級所得之各分級 粒子群之重量頻率Wi (重量頻率為使用分級裝置清潔劑粒 子分級所得之各篩或受孤之分級粒子群之重量除以清潔劑 組合物之全重量所得之值。）與於下示測定條件下測定之 各分級粒子群之溶解率Vi之積之總和滿足下述式（A)，且 小於125微米之分級粒子群之重量頻率為0.1以下之高密度 清潔劑組合物（以下稱為清潔劑組合物1 )及其製法·· Z(Wi-Vi)^95(%) (A) 測定條件（以下稱為溶解測定條件）：將檢品1.000克土 0.010克投入5°C±0.5°C之硬度4° DH之水1.00升±0.03升中， 於1升之燒杯（内徑105毫米）内以圓柱狀攪拌件（長35毫 米、直徑8毫升），於轉數800 rpm下攪拌20秒後，以JIS Z 8801規定之標準篩（網目300微米）過濾溶解殘留物。分級粒 子群之溶解率Vi以下述式（a)算出。於此，i意即各分級粒子 粒群。.

Vi=(l-Ti/Si)X 100 (%) (a) (於此，Si表各分級粒子群之投入重量（克），Ti表過濾後 篩上殘留之各分級粒子群之溶解殘留物之乾燥重量（克）， \ 及 (2)含有陰離子界面活性劑：非離子界面活性劑之重量比為 0:10以上少於4:1之界面活性劑組合物10〜60重量％，為容積 密度600〜1200克/升之高密度清潔劑組合物，使用上述之分 級裝置將清潔劑粒子分級所得之各分級粒子群之重 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 495550 Λ7 _____ B7 五、發明說明（3 ) 量頻率Wi與於上述測定條件下測定之各分級粒子群之溶 解率Vi之積之總和滿足下述式（B)，且小於ι25微米之分級 粒子群之重量頻率爲0·08以下之高密度清潔劑組合物（以 下稱爲清潔劑組合物11)及其製法。 Z(Wi-Vi)S97(%) (β) 於此’重量頻率爲使用分級裝置清潔劑粒子分級所得之 各篩或受孤之分級粒子群之重量除以清潔劑組合物之全重 量所得之値。 圖之簡單説明 第1圖之（1)及（2)爲表示於本發明之製法之分級操作之步 驟。 供實施本發明之最佳形式 [1 ]組成 本發明之清潔劑組合物中之界面活性劑組合物之含量， 自洗淨力及清潔劑組合物可得所望之粉末物性等之點，爲 清潔劑組合物之10〜60重量％，較好爲2〇〜5〇重量％，更好 爲27〜45重量％。界面活性劑組合物，含有陰離子界面活 性劑及/或非離子界面活性劑，依須要亦可含有陽離子界 面活性劑及兩性界面活性劑。 作爲陰離子界面活性劑可舉烷基苯磺酸鹽、烷基戈烯基 酸硫酸鹽…燒基或晞基硫酸鹽、α 4希基績酸鹽、績酸 基脂肪酸鹽或g旨、燒基或締基酸碳酸鹽、脂肪酸鹽等。陰 離子界面活性劑之含量，自洗淨力之點，較好爲清潔劑： 合物之1〜50重量％，更佳爲5〜3〇重量％。 " -___________-6- 木紙張以刺中邮家標準（CNS)A4規格C297公-------- .U----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁，) Α7 Β7 五、發明說明（4 陰料界面活性劑之相㈣子以驗金屬#子可提高洗淨 力之點爲佳。女、觉 , 认 、 兀具，自提高溶解速度之觀點，鉀離子爲 旦王目對離子中，以鉀離子5重量。/❶以上爲佳，2 〇重 量％以上更佳，40重量％以上特佳。 2鹽形式之陰離子界面活性劑之製備，有將對應之陰離 子界面活性劑之酸前驅體用k〇H、k2c〇3等之驗劑中和之 及兩卸j以外之陰離子界面活性劑之鹽與等共 存於清潔劑粒子中交換陽離子之方法等。 /、 訂 其非離子界面活性劑，可舉聚氧缔燒基酸、聚氧晞烷 二接醚、聚氧烯脂肪酸酯 '聚氧乙晞聚氧丙烯烷基醚、 ::烷基胺、甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸烷醯胺、烷基 唐、烷基葡糖醯胺、烷基胺化氧等。於洗淨力之點，C =0〜18,較好爲12〜14切之環氧U之加成物，或環氧 …衣氧丙烷之混合加成物，晞化氧平均附加莫耳數 5〜30,較好爲6〜15之聚氧晞烷基醚爲佳。 乙 乙 而 窄 之 # 二以洗淨力及溶解性之點’聚氧乙晞聚氧丙烯聚氧 晞烷基醚爲佳。該化合物可藉由將環氧丙烷，另 ，與:數1〇〜18，較好12〜14之醇之環氧乙燒加成物反應 ::另外，上述聚氧乙缔烷基醚之内，以烯化氧分布狹 者馬佳。聽合物藉使用特開平7_22754()號公報等 鎂系觸媒可得。 組 入^離子界面活性劑之含量，自洗淨力之點，以清潔劑 δ物之1〜50重量％爲佳，5〜3〇重量％更佳。 作爲陽離子界面活性劑，可舉燒基三甲基按鹽等，作 本紙張尺度適用中國國家標準 495550 A7 ------------- B7 _____ 五、發明說明（s ) 兩性界面活性劑可舉羰基甜菜鹼型、磺酸基甜菜鹼型活性 劑等。 本發月之巧潔劑組合物自提高洗滌液中之離子強度之觀 點可掺合碳酸鹽、碳酸氫鹽、石夕酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸 鹽、或磷酸鹽等之水溶性之無機鹽類。於此，自洗淨力及 於冷水中I長時間靜置條件之低溫分散性之點，碳酸鹽以 無水物換算較好含有清潔劑組合物之以重量％以下，更佳 地5〜20重量❶/〇’特佳地7〜丨5重量％，碳酸鹽及硫酸鹽之總 和’以典水物換算較好含清潔劑組合物之5〜3 5重量❶，更 佳地10〜30重量％，特佳地12〜25重量％。 於本發明之清潔劑組合物中可摻合結晶性矽酸鹽。自金 屬離子封鎖能及耐吸濕性之點，si〇2/M2〇莫耳比（M爲驗 金屬原子）0· 5以上爲佳，自鹼能之點，以2 6以下爲佳， 1.5〜2.2特佳。自高速溶解性及粉末物性之點，結晶性矽酸 鹽以摻合平均粒徑1〜4〇微米程度者爲佳，其含量依保存之 ‘末物性及洗淨力之點，以清潔劑組合物之〇 5〜4〇重量％ 爲佳，更佳地1〜25重量％。尤其與碳酸鈉併用爲佳。 又，於本發明之清潔劑組合物中，於金屬離子封鎖能之 點’可掺合檸檬酸鹽、幾亞胺基二破珀酸鹽、甲基甘胺酸 二乙酸鹽、麩胺酸鹽二乙酸鹽、天冬醯胺二乙酸鹽、絲胺 §父一乙酸鹽、乙二胺二琥拍酸鹽、乙二胺四乙酸鹽等之有 機酸鹽。又，於金屬離子封鎖能及固體粒子污垢之分散能 等之點，掺合具有叛基及/或橫酸基之陽離子交換型聚合 物爲佳，尤其，分子量14〜8萬之丙烯酸馬來酸共聚合物之 -8- 本紙張汶嗖適用中0國家標準（CNS)A-l規格（2]〇χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂-------- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 495550 A7 B7 五、發明說明（6 ) 鹽、聚丙晞酸鹽及特開昭54-5 2196號公報中記載之分子量 8萬〜百萬、較好5千〜20萬之聚羥乙酸等之聚縮醛碳酸鹽 爲所希望。 該陽離子交換型聚合物及/或有機酸鹽，自洗淨力之點 較好含清潔劑組合物之〇.5〜12重量％，更佳地爲1〜1〇重量 %，更佳地1〜7重量％，特佳地2〜5重量％。 又，可摻合A型、X型、P型沸石等之結晶性鋁矽酸鹽。 平均一次粒徑以〇· 1〜10微米爲佳。又，以防止非離子界面 活性劑等之液狀成分之滲出爲目的，可摻合根據jis κ 5101法吸油能8 0毫升/ 100克以上之非結晶物質銘碎酸鹽。 該非結晶物質鋁碎酸鹽可參照例如特開昭62_ι9丨4丨7號公 報’特開昭62-191419號公報等。非結晶物質鋁碎酸鹽之 含量，以清潔劑組合物之0.1〜20重量❶/。爲佳。 本發明之清潔劑組合物，可摻合檸檬酸鹽、乙二胺四乙 酸鹽等之有機酸鹽、羧曱基纖維素、聚乙二醇、聚乙烯基 吡咯啶酮及聚乙烯基醇等之分散劑或防移色劑、過碳酸鹽 等之漂白劑，特開平6-3^6700號公報記載之化合物及四乙 酿基乙二胺等之漂白活化劑、蛋白酶、纖維素酶、殿粉 酶、脂肪酶等之酵素、二苯型' 式型勞光染料、消泡劑、 抗氧化劑 '加藍彩劑、香料等。又，酵素、漂白活化劑消 泡劑等別途粒狀化之粒予群亦可後續混合。 又，作爲較佳之形式，本發明之清潔口劑組合物可換合 H5重里％ ( Na2C03，Na2c〇3與鹼金屬矽酸鹽 (Si〇2/M2〇=〇.5〜2.6M爲驗金屬原子）之總和爲】6〜 -l· . •-----------裝·-------訂·----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 495550 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ7 五、發明說明（7 %。 藉由衣料用清潔劑洗淨皮脂污垢爲極重要，高度摻合鹼 性爲佳，廣泛使用便宜之NaKO3。尤其，將Na2C〇3以上述 量摻合則於冰水中長時間靜置條件下，於清潔劑粒子間無 形成水合物之結晶，可更良好地保持分散性。因而，希望 含有NazCO3以無水物換算爲清潔劑組合物之i 5重量％以 下，較好爲1〜15重量％，更好爲5〜15重量％，另外較佳爲 7〜15重量％ ’特佳爲7〜13重量％，最佳爲7〜11重量％。 又，爲得良好之洗淨力，將於清潔劑粒子間無形成水合 物結em，良好地保持低溫分散性之驗金屬碎酸鹽與Na2c〇3 併用，含有此等之總和較好爲1 6重量％以上，更好爲i 9 重量％以上，特佳地2 2重量❶/〇以上，與其他摻合成分之組 合比例更佳地含有4 0重量％以下，更佳地3 5重量％以 下’特佳地3 0重量％以下。 於此，作爲鹼金屬矽酸鹽，可使用結晶性物質、非結晶 性物質之任一者，但由於亦具陽離子交換能，所以含結晶 性物質爲佳。 於驗金屬矽酸鹽，Si〇2/M2〇(但Μ表鹼金屬）自鹼能之觀 點，較好爲2.6以下，更好爲2.4以下，特佳地2.2以下， 又，自保存穩定性之觀點，較好爲〇·5以上，更好爲1 〇以 上，另外較佳爲1.5以上，特佳爲1.7以上。 於此，作爲非結晶性物質鹼金屬矽酸鹽，亦可使用例如 JIS 1號、2號矽酸鈉及爲水玻璃乾燥物之顆粒之Britesil C20、Britesil H20、Britesil C24、Britesil H24(任一者皆註 10- 本纸張&度適用中S國家標準（CNS)A-l規格（210 χ 公ϊ ) 」---；-------•裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂--------- 5 5 5 9 經濟部智¾財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 ___ 五、發明說明（8 ) 册商標，The PQ公司製）。又亦可使用爲Na2C03與非結晶 性物質鹼金屬鹽之複合物之NABI0N15(註册商標， RHONE-BOULENC 製” 鹼金屬矽酸鹽以形成結晶而具有與優越之鹼能與4A型 沸石匹敵之陽離子交換能，又，自低溫分散性之觀點，亦 成爲很好之基劑。因此，將下述式（I): x(M20)*(y(Si〇2)ez(MemOn)*w(H20) (I) (式中，Μ表選自週期表之la族元素（較好κ及/或Na)，Me 表週期表之Ila族元素，lib族元素，Ilia族元素，iva族元 素或Villi夭素之1種以上（較好Mg、Ca)，y/x^O.S〜2.6， ζ/χ=0·001 〜1 ·〇，w=0〜20 ’ n/m=0.5〜2.0)及 / 或式（π): M20*x,(Si02)*y,(H20) (II) (式中Μ表鹼金屬元素（較好κ及/或Na)，x，=1.5〜2.6， yf=0〜2〇(較好實質上爲〇 )表示之1種以上之結晶性鹼金屬 石夕酸鹽，較好以〇·5〜40重量％，更佳地丨〜25重量％，更佳 地3〜20重量％，特佳地5〜15重量％摻合於清潔劑組合物 中。於此’於驗金屬矽酸鹽中，含有結晶性物質2 〇重量0/〇 以上’更佳地3 0重量％以上，特佳地* 〇重量❶、以上爲 佳。 此結晶性鹼金屬矽酸鹽亦可使用可得自克拉里安特日本 (夕7 J 7 /卜V十八)公司商品名「N^SKS-6」（d _ Na2〇2Si〇2)之粉末狀及顆粒狀之物。 、作A A此等基劑I製造步驟之添加方法，有Na2C〇3摻合 方、"生水中’以噴霧乾燥而粉末化之方法及將調整成平均 本獻度適用侧γ)-- -L----------Aw --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495550 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 粒徑1〜40微米程度者於造粒步驟及表面改質步驟中添加之 方法，及將重灰及輕灰後摻合之方法等。非結晶性物質鹼 金屬矽酸鹽可舉摻合於水性漿、喷霧乾燥之方法及將顆粒 化者後續摻合之方法等。結晶性鹼金屬矽酸鹽有將調整於 平均粒徑1〜40微米程度，較佳地1〜30微米程度，更佳地 1〜20微米程度，另外更佳地1〜1〇微米程度者於造粒步驟及 表面改質步驟等中添加之方法。此時，將結晶性物質及/ 或非結晶性物質之鋁矽酸鹽等之基劑混合使用，自保存穩 定性等之點爲佳。又，將使用特開平3_16442號公報記載 之輥緊壓器等之方法製備之顆粒後混合之方法等。 又，作爲別的較佳之一形式，本發明之清潔劑組合物可 和具硫酸基及/或橫酸鹽之陰離子界面活性劑以相對於清 潔劑組合物爲5重量％以上捧合。藉由使用該陰離子界面 活性劑，於將清潔劑於冷水中長時間靜置之條件下，於清 潔劑粒子間可更良好地保持分散性。含量較佳爲$重量％ 以上，更佳爲7重量％以上，特佳爲丨〇重量％以上。較佳 爲炫基苯績酸鹽、^鏈晞續酸鹽酸基脂肪酸鹽或 其之SI ’特佳者爲坑基苯續酸鹽。 [2 ]容積密度 藉由瓜K3362測定之清潔劑組合物之容積密度爲 600〜120G克/升自提高輸送效率及使用者之簡便性之點， 600克/升以上，較好650克/升以上 开以上，更好7〇〇克/升以上， 又自確保粒子間之空隙及藉由抑 > 丨制I子間接觸點數之增加 k咼为散性等之點，爲12〇〇克/升 本纸張尺度如中a 0家標準（CNS)A‘l規格⑵0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

^12- 495550 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1〇 [3 ]粒度 本發明之清潔劑組合物’清潔劑粒子每粒之溶解性與分 散性（防止清潔劑粒子間之凝集）上爲優越的。於此，分散 性局於低機械力、冷水等條件下，形成有液晶形成能之界 面活性劑及碳酸鹽及硫酸鹽等之水合結晶之無機鹽之一部 分開始落解後，比殘留部分溶解更早地，於清潔劑粒子間 形成高黏性之液晶，或再結晶成水合物之現象。因此，本 發明之清潔劑組合物之粒度，自分散性之點，於清潔劑組 合物I或II，小於125微米之分級粒子群之重量頻率分別爲 0.1或0.08以下。 自分散性及流動性提高之點，清潔劑組合物中之微粒之 含量少者爲佳。粒徑小於125微米之分級粒子群之重量頻 率，於清潔劑組合物I，小於125微米之分級粒子群之重量 頻率爲0.1以下，較佳爲〇·〇8以下，更佳爲0 06以下，特佳 爲0.05以下，於清潔劑組合物π，少於125微米之分級粒子 群之重量頻率爲〇·〇8以下，較好爲〇.〇6以下，更佳爲0.04 以下。又，粒徑125微米以上，小於180微米之分級粒子群 之重量頻率，於清潔劑組合物I，11皆較佳爲0.2以下，更 佳爲0.1以下，特佳爲〇.〇5以下。於此，有關微粒，各重量 頻率以[粒徑小於1 25微米之分級粒子群]S [粒徑1 25微米 以上，小於1 80微米之分級粒子群]之關係較佳。 又，自每個粒子之高速溶解性之點，清潔劑組合物I、 11皆以粗粒之含量少者爲佳。亦即，粒徑1 〇〇〇微米以上之 分級粒子群之重量頻率〇.〇3以下爲佳，更佳地〇.〇1以下， -13- 本紙張玫度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) I. · -----------------^__w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495550 經濟部智慧財產局員、工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明說明（11 ) 特佳地實質上不含。粒徑710微米以上，少於丨〇〇〇微米之 分級粒子群之重量頻率〇.hX下爲佳，更佳〇 〇5以下，特佳 0.03以下。粒徑500微米以上，小於71〇微米之分級粒子群 之重量頻率爲0· 1以下，較好〇 〇5以下。更佳地〇 〇3以下。 於此，有關粗粒，各重量頻率以[粒徑丨〇〇〇微米以上之分 級粒子群]S [粒徑710微米以上，小於1 〇〇〇微米之分級粒 子群]S [粒徑500微米以上，小於71 〇微米之分級粒子群] 之關係爲佳。 本發明之清潔劑組合物之平均粒徑，以15〇〜5〇〇微米爲 佳，更佳爲200〜400微米，特佳爲250〜350微米。於此，平 均粒徑（Dp)爲重量50%徑，使用上述之分級裝置可測定。 亦即，分級操作後，自微粒向粗粒，依序累計重量頻率，將 累計之重量頻率爲50%以上之最初之篩之網目作爲⑽m， 又將比a#m更大之篩目作爲b//m時，將自受皿至a/j m之篩 之重里頻率之累计作爲c % ’又將a " m之篩上之重量頻率 作爲d%時，依下述式（b)可求。

Dp=10A (b) 但，A=[50-(c-d/(log b-l〇g a) x l〇g b)]/[d/(l〇g b-l〇g a)] [4 ]分級粒子群之溶解性 於各分級粒子群之溶解性之測定，首先將使用例如研精 工業社製電子天秤ER_ 1 80A型精稱之檢品均一投入使於其 粒子間不引起凝集地攪拌後，以jIS Z8801規定之標準筛 (網目300微米）過濾（篩使用3 5平方厘米以上之篩面積且重 量爲1 0克以内者，預先測定重量）。接著，將殘存於筛上 本氓張K度適用中g國家標準（CNS)A4規格（mo X 297公堃） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂-------- 495550 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（12 ) 之各級粒子群之溶解殘留物過篩於l〇fC之電乾燥器内進 行乾燥操作1小時，於放入提高活性之矽膠之乾燥器（25 °C )内放冷3 〇分後，測定重量。自此重量減去篩之重量， 可導出各分級粒子群之溶解殘留物之乾燥重量。 具體之測定條件如前述之溶解測定條件。於此，筛網目 300微米，略相當於裝於洗衣機之除屑網之網目，意即本 發明之高密度清潔劑組合物，於水溫5 t亦於極短時間* 可通過除屑網。此意即爲得以充分對應於近年來之洗衣 之短時間洗務模式之清潔劑組合物。 [5 ]清潔劑組合物之溶解性 本發明之清潔劑組合物之溶解性以各分級粒子群之重 頻率Wi與各分級粒子群之溶解率vi之積之總和（亦 X(Wi_Vi))表現。 清潔劑組合物ί之溶解性爲95%以上，96%以上爲佳 97%以上更佳，98%以上再更佳，99%以上特佳，清潔劑 合物II之溶解性爲97%以上，98%以上較佳，99%以1佳。 本發明之清潔劑組合物於冷水條件下，由於與從來之… ’才、封j ”且&物成直線地有極高之溶解性，所以不只使洗淨成 分更快地於洗滌浴中溶出，使洗淨力提高之效果，於超低 機械力條件之洗滌，溶解殘留之發生機率亦極低。 [6 ]清潔劑組合物之手洗溶解性 本發明之清潔劑組合物，與從來之清潔劑組合物比較， 亦”’>、示秸外優乃之手洗么解性。手洗溶解性爲於手洗冷染 機 量 更 清 • l·----------裝--------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 私纸張尺㈣时關家^(CNS)A-l規格（210一 15- 297公坌） 495550 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 ) 衣類時，事前將清潔劑組合物預先溶解於 時之溶解性之尺度，以溶解時間表示。以手 法之使用者手洗爲當然，對以洗衣機爲主洗滌方法之使用 者，亦廣泛地進行將污染衣物預洗之洗滌習慣，所以手洗 溶解性作爲反映更優越之便利性之尺度爲重要的。 具體之測定方法，將25 Ό自來水5·〇升裝入最大開口直 徑3 1公分、底面部分24公分，高13公分之聚丙烯製洗臉 盆（例如ΥΑΖΑΚΙ公司製KW-30型洗滌桶，内容積8 2升） 中。接著，將測試之清潔劑組合物15克均一地極快地（以 3秒以内爲大致標準）散布地投入全部水面，使不固定於一 個處所。自其時點，評審員以單手（右手腕）張開5隻手 指，以指尖（指之腹側）一面感知存在於洗臉盆底部之清潔 劑粒子（以指尖輕輕撫摸洗臉盆底部之要領），一面開始攪 拌。於此之攪拌以右旋轉、左旋轉交互地反覆5次旋轉週 期之方法進行，不使檢品溶液自洗臉盆溢出地進行攪拌 (攪拌1次旋轉約1.0秒，反轉時約1〇秒之靜止作爲大致標 準）。如此，繼續攪拌至無感知清潔劑粒子爲止，計測 時間。評審員對測試檢品反覆繼續進行至3次之測定時 爲± 5%以内爲止，將其3次之平均時間作爲該評審員之 洗溶解時間。 評審員以1 0名以上進行，以除去居上2成、居下2成 汗審員之居中之6成評審員之手洗溶解時間之平均値， 爲經測試之清潔劑組合物之手洗溶解時間。 本發明之清潔劑組合物I之手洗溶解性，1 〇〇秒以下 其 間 手 之 作 λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i衣·-------訂·--------. 16· 本紙張&度这甲中0國家標準（CNS)A.丨規格（210 χ 297公釐） 495550 Λ7 Β7 -17- 五、發明說明（14 佳，更好爲8 0秒以下，再更好爲6 〇秒以下，再更好爲5 ( 秒以下，再更好爲4 0秒以下，特佳爲3 〇秒以下。本發明 之清潔劑組合物11之手洗溶解性，與清潔劑組合物I相 同，100秒以下爲佳，更好爲8 〇秒以下，更好爲6 〇秒以 下，再更好爲50秒以下，再更好爲4〇秒以下，特好爲3(] 秒以下。 [7 ]流動性 將本明之清潔劑組合物投入洗衣機時，組合物集中於局 部I情形，爲減低與水接觸時之分散性降低，以流動性優 越（易於均勻地揮灑）者爲佳。作爲流動時間（依jis κ 3362 ’ 100¾升之粉末自規定之容積密度測定用之給料斗 流出所要時間），；! 〇秒以下爲佳，8秒以下更佳，再更佳 爲6.5秒以下。 [8 ]製法 本發明之清潔劑組合物之製法可藉由將界面活性劑组人 物施以分級操作、粒度調整操作等使成含1〇〜6〇重量 未分級之清潔劑粒子群（以τ，亦稱爲基劑清潔劑粒子 群。於此，基劑清潔劑粒子群中亦包含施以多次分 作、粒度調整操作所得之分級粒子群）。 /步驟1-1)清潔劑组合物κ基劑清潔劑粒子群之製造步

马I ^爲於清潔劑組合物〗所用之基劑清潔劑粒子群之製法 (一形式i自界面活性劑及助清潔劑得噴霧乾燥粒子，可 使用將此南容積密度化之方法等。 吓馬此又万法，可舉例 本紙張尺細中關家標^(ϋ石 1· ； 9 ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495550 經濟部智慧財產局員工消赀合作社印製 A7 五、發明說明（15 如藉由縱型或橫型混合機將噴霧乾燥粒子群攪拌造粒，高 容積密度化之方法等。作爲其例，可使用特開昭61·69897 號公報記載之將喷霧乾燥粒子攪拌造粒之方法，及特開昭 62-169900號公報記載之將噴霧乾燥粒子成型化後解 粒之方法及特開昭62-236897號公報記載之將清潔劑原^ 捏合，混合將所得之固形清潔劑解碎之方法及自省能源之 觀點，作爲不使用噴霧乾燥塔之方法，可使用特開平^ 33 199號公報記載之於高速混合機中，將陰離子界面活性 劑之酸前驅體，以粒狀固體鹼劑乾式中和後，藉由液體黏 合劑之添加而粒狀化之方法等。 (步骤1 - 2 )清潔劑組合物Π之基劑清潔劑粒子群之製造 步驟 作爲於清潔劑組合物11所用之基劑清潔劑粒子群之製造 法之一形式，可使用特開平10-176200號公報中記載之將 鹼劑之混合物於非離子界面活性劑及可層狀定向之陰離子 界面活性劑之酸前驅體中於可中和之溫度以上以攪拌造粒 機使轉動，一面造粒之方法。 (步驟2 )粒度調整步驟 將基劑清潔劑粒子群調整粒度，可得本發明之清潔劑組 合物。 清潔劑組合物I之製得，將基劑清潔劑粒子群中至少進 行1段之分級操作後，對於基劑清潔劑粒子群之投入量， 測定篩上之分級粒子群及篩下之分級粒子群之各重，量頻 率’將各級粒子群混合使滿足前述式（Α)且小於1 25微米之 -18- 本紙張&度適闬中國國家標準（CNS)A-l規格（210 X 297公釐） • U----------^--------訂--------- (請先閱*tf背面之注音？事項再填寫本頁)

495550 五、發明說明（16 ) 分級粒子群之重量頻率成G1以下。同樣地，清潔劑組合 物II，可將各級粒子群混合使滿足前述式（B)，且小於 微米之分級粒子群之重量頻率成〇 〇8以下而得。 又，分級操作亦可以圖丨（丨）記載之丨段操作，按照須 要，亦可以圖1 ( 2 )記載之2段以上之操作。例如自每i個 粒子之高速溶解性之點，以第i段之分級操作將粗粒分 別，自低溫分散性之點，以第2段之分級操作將微粒例如 小於125微米之分級粒子群分別，對於該微粒之一部分或 全部施以造粒操作，再度供予基劑清潔劑粒子群，可得所 望之清潔劑組合物。作爲分級方法，可舉圓形/矩形之振 動篩、將超晋波振動子安裝於此之超音波振動篩、風力分 級機/離心分級機等。又，作爲混合方法，可使用V型混 合機等之分批式或連續式之混合方法等。 又’於（步驟2 )之分級、粒度調整步驟之各分級操作後 之重量頻率測定，並非必須，可依必要而省略。例如，於 實際之製造步驟之圖1 ( 1 )記載之1段分級操作，分別除去 微粒，例如小於125微米之分級粒子群後之篩上之分級粒 子群，對於清潔劑組合物I，滿足前述式（A)，且小於125 微米之重量頻率爲〇· 1以下之情形，又，對於清潔劑組合 物II，滿足前述式（B)，且小於125微米之重量頻率爲0.08 以下之情形，分級操作後之重量頻率測定可省略，可將篩 上之分級粒子群以原樣作爲製品。同樣地，分別除去粗 粒，例如500微米以上之分級粒子群後之篩下之分級粒子 群，對於清潔劑組合物I，滿足前述式（A)，且小於125微 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A丨規格（210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 495550 A7 經濟部智慧財產局P'工消費合作社印裂 五、發明說明（17 ) 二之重量頻率爲〇」以下之情形，又，對清潔劑組合物 ，滿足前述式（B)且小於125微米之重量頻率爲〇〇8以下 疋情形，分級操作後之重量頻率測定可省略，可將筛下之 分級粒子群照原樣作爲製品。又，亦可將如此之操 地組合。 又，基劑清潔劑粒子群中所用於調整粒度之剩下之基 J π /以j I子群造粒及/或粉碎等後，再度用卩基劑清潔 劑粒子群，可以高產率得清潔劑組合物。亦即，如小於 125微米之微粒，每⑽粒子之溶解性良好，但擔心由於粒 子間接觸點I增加而降低清潔劑組合物之分散性之粒 群，施以造粒操作等之粒徑增大處理後，可再利用作2 劑清潔劑粒子群。本發明之清潔劑組合物，尤其重要的 ，小於125微米《分⑽子群之重量頻率藉由本發明可 …地製造。一方面，每〗個粒子之溶解性差之剩下之 粒，施以粉碎操作等之小粒徑化手段後，可再利用作爲 劑清潔劑粒子群。 亦即，於上述步驟1-1或丨_2及2所使用之分級粒子群，r 清潔劑組合物Ϊ，以溶解率V1爲大致標準，將例如V5% 以上之微粒施以造粒操作，Vi小於95%之粗粒藉由施以 砰操作等，作爲基劑清潔劑粒子群之再利用爲佳。同 地，於清潔劑組合物Π，將vm97%以下之微粒施以造权 操作，Vi小於97%之粗粒藉由施以粉碎操作等，作爲基劑 清潔劑粒子群之再利用爲佳。以下，例示微粒造粒操/ 粗粒粉碎操作。 子 基 經 粗 基 於 粉 樣 粒 及 l·----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂---------. -20· 本紙張&度適$中因國家標準（CNS)A.l規格（210 X 297公 495550 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 495550 Λ7 ___Β7 五、發明說明（19 ) 評估1 [清潔劑之溶解性]於松下電器產業製洗衣機「愛妻 號NA-F70VP1」之洗衣槽側面部，裝上洗滌網（型號： AXW22A-5RU0，網目：3〇〇 X 640微米）。接著，將衣料3 公斤（木棉貼身衣5 0重量％聚酯/混棉襯衫5 0重量％)投入 後’將實施例1之清潔劑組合物44.0克均一地散布投入， 注入5 °C之自來水，以『標準行程、洗3分、高水位（6 6 升）』之設定進行洗條。終了後（不含注水步驟），殘留於 洗滌網中之清潔劑以下述評估基準目視判定。5 °C之水 溫，對粒子之溶解性爲不利之條件，評估結果之A，B， C梦員不優越之粒子溶解性0 [評估基準] A ··清潔劑粒子之殘留爲大約〇 (殘留之清潔劑粒子之大致 目標0〜5粒）。 B :清潔劑粒子無殘留（殘留之清潔劑粒子之大致目標 6〜15粒）。 C :清潔劑粒子幾乎無殘留（殘留之清潔劑粒子之大致目 標16〜30粒）。 D :清潔劑粒子少量殘留（殘留之清潔劑粒子之大致目標 30〜100粒）。 E :清潔劑粒子多量殘留（殘留之清潔劑粒子之大致目標 10粒）以上，亦見到散留之漿狀殘留物）。 評估2 [清潔劑之分散性]將實施例之清潔劑組合物25·〇克 以集合狀態置於松下電器產業製洗衣機Γ愛妻號NA-F42Y1」之鼓動裝置之分割6份之1個扇狀凹洞外圍附近’ 丨 - --------_ 本纸張义度適用中Θ國家標準（CNS)/Y1規格（2丨〇 χ 29?公釐） ------------裝·-------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ 495550

五、發明說明（2〇 ) 將衣料1·5公斤（與評估丨相同）不使清潔劑崩散地投入洗衣 槽，使水不與清潔劑直接接觸地以1 〇升/分之流量注入5 °(：之自來水22升，注水終了後靜置。自注水開始3分後， 以弱水流（手洗模式）開始攪拌，攪拌3分後排水，藉由目 視，以下述坪估基準判定殘留於衣料及洗衣槽之清潔劑狀 態。又，本評估之攪拌力與標準比較極弱，評估基準之 I、II顯示優越之分散性。又，下述記載之「凝聚物」係 指清潔劑粒子凝聚之直徑3毫米以上之塊。 [評估基準] I : 無凝聚物。 II:幾無凝聚物（可認定直徑3毫米程度之塊1〜5個） III:凝聚物少量殘留（可認定直徑6毫米程度之塊，可認 定直徑3〜10毫米之塊1 〇個以下）。 IV :凝聚物多量殘留（可認定直徑超過6毫米之塊有多數 個） 評估3 [清潔劑之洗淨性]將下述組成之人工污染液附著於 布製備人工污染布。人工污染液對布之附著依特開平7_ 270395號公報使用照相凹板輥塗佈機，將人工污染液印刷 於布上。製作使人工污染液附著於布上之人污染布之步 驟，以照相凹板輥之元件容器容量5 8立方厘米/平方厘 米、塗佈速度1.0米/分、乾燥溫度100。〇、乾燥時間1分進 行。布使用木棉金巾2〇〇3布（谷頭商店製）。 (人工污染液之組成） 月桂酸0.44重量％(以下以％)，肉豆蔻酸3.09%、十五酸 -23- 本纸張尺度適用中國0家標準（CNS)A4規格（210x297公楚） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 495550 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（21 ) 2.31%，軟脂酸6.18%，十七酸〇 44%，硬脂酸1.57❶/〇，油酸 7.75%，三油酸13·06%，軟脂酸正十六酯2.18%，角鯊缔 6.53%，蛋白卵磷脂液晶物〗94%，鹿沼紅土 8.11%，炭黑 0.01%，自來水餘額。 (洗淨條件及評估方法） 將衣料（貼身衣與襯衫以8/2之比例）2.2公斤與於上述作 成之1 0公分X 1 〇公分之人工污染布1 〇條缝合於3條3 5公 分X 3 0公分之木棉台布均一地放入松下電器產業製洗衣 機「愛妻號NA-F70AP」，將清潔劑組合物2 2克以集合狀 怨置於衣類上，將水不直接與清潔劑接觸地注入，以標準 行程進行洗淨。洗淨條件如下。 洗淨行程：標準行程，洗淨劑濃度〇 〇67%，水之硬度： 2·7 DH，水溫5 °C，液比1 5升/公斤。 洗淨力之測定，以自記色彩計算（島津製作所製）測定污 染以疋原布及洗淨後之污染布於55〇 nm之反射率，依下式 求洗淨率（％)，以】〇條之測定平均値作爲洗淨力表示。 洗淨率（％)==(洗淨後之反射率-洗淨前之反射率）/(原布 之反射率-洗淨前之反射率）X丨〇〇 坪估4 [手洗溶解性]依前述測定法，測定手洗溶解性。 又’洗面盆使用YAZAKI公司製KW-30型洗桶，以1 〇名評 ‘畀實施。 製造例1 (以下，重量部份比以「份」表示）。 知直鏈烷基（C數10〜13)苯磺酸鈉25份、烷基（(^數12〜16) 瓴酸鈉3份、聚氧乙烯（E0平均附加莫耳數㈧烷基（c數 L1!------•社衣------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---------

495550 A7 _______ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（22) 12〜14) (以下稱為「非離子界面活性劑」）2份、肥皂（C 數14〜20) 3份、4 A型沸石1 〇份、1號矽酸鈉9份、Na2C03 1 〇份、K2C03 2份、芒硝1.5份、亞硫酸鈉0.5份、聚丙烯 酸鈉（平均分子量i萬）丨份、丙烯酸/馬來酸共聚物（s〇kalan CP5) 3份、聚乙二醇丨（平均分子量8500) 5份、螢光染料 (替諾帕（千/八一；）CBS_X 0.1份、懷鐵克斯（水7彳于v夕 只）SA 0. Η分）與水混合，製備固形成分5 0重量％之漿（溫 度6 5 °C )。將此使用向流式喷霧乾燥裝置得容積密度約 300克/升之粒子。揮發性成分（丨05 °C，2小時之減量）為 4 %。其次，將此粒子7 8份與4 A型沸石（平均粒徑約3微 米）3份投入高速混合機（深江工業（公司）製之内容積2 5升） 混合。接著，投入結晶性矽酸鹽粉末（SKS-6之粉碎品，平 均粒徑2 7微米）5份，再將上述非離子界面活性劑4份一面 噴霧添加一面粉碎攪拌造粒。其時，於臨結束前加上述沸 石粉末5份，進行表面覆蓋，得基劑清潔劑粒子群（丨）。 又，全裝入量為5公斤。 製造粒2 將直鏈燒基（C數10〜13)苯績酸钾1 4份、α -績酸基脂肪 酸（C數1 4〜1 6)甲基酯鈉8份，與製造例1同樣之非離子界 面活性劑1份、與製造例同樣之肥皂7份、A 4型沸石1 〇 份、1號矽酸鈉1份、Na2C03 5份、K2C03 1 6份、芒硝1.1 份、亞硫酸鈉1.5份、與製造例1同樣之聚丙晞酸鈉2份、 與製造例同樣之聚乙二醇2份、螢光染料（替諾帕CBS-X 0.2份，懷鐵克斯SA0.1份）與水混合，製備固形成分4.8重 -25- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 n n ϋ— 一 I ϋ n ϋ SI. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 495550 經濟部智慧討產局_工消費合作社印製 --— —_ B7__ 五、發明說明（23 ) 量％ t漿（溫度6 5 °C )。將此用向流式噴霧裝置得容積密度 約320克/升之粒子。揮發性成分（l〇5°C，2小時之減量）爲 3 %。其次’將上述粒子5 〇公斤/h，Na2C03(重灰）4公斤 / Η ’與製造例1同樣之結晶性矽酸粉末1公斤/ η，與製造 例1同樣之非離子界面活性劑3公斤/ Η之能力連續添加於 連績捏合機（栗本鐵工所（公司）製）。捏和機排出口設置2 軸式壓出機（配雷塔道波（夂b 7夕―〆7，，小）：不二泡達（不 二"々夕' 小）製），得直徑約3毫米之圓柱狀球粒。對此球 粒100份，邊加爲助粉碎劑之沸石粉末（平均粒徑約3微 米）5份’邊通入14°c之冷風，以安裝網目I5毫米之篩之 進料磨（7彳々7 $ A)細川微米（示y力7 $夕口 v)製）進行粉 碎造粒。 製造例3 將直鏈燒基（C數1 0〜13)苯磺酸鈉2 4份、與製造例1相同 之規基硫酸鈉4份、與製造例1相同之非離子界面活性劑4 份、肥皂（C數14〜20) 1份、；[號矽酸鈉！ 4份、Na2C03 1 4 份、芒硝4份、與製造例〗相同之丙烯酸/馬來酸共聚物4 份’與製造例1相同之聚乙二醇1份、螢光染料（替諾帕 CBS-X 〇·1份，懷鐵克斯SA 〇」份）與水混合，製備固形成 分50重量％之漿（溫度63X：)。將此用向流式噴霧乾燥裝 置得容積密度約300克/升之粒子。揮發性成分〇05ι，2 小時之減量）爲2.5%。接著，使用螺帶式摻合機，將上述 粒子7 0份與沸石粉末（平均粒徑約3微米）7份、與製造例^ 相同之結晶性矽酸鹽5份摻合。此混合物以替耳縮（千小y ) 本紙張&度適用中S同家標準（CNS)A4規格（210了^公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂--------- 495550 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -------B7___—__ 五、發明說明（24 ) 捏合機（不二泡達製，輥寬1〇2毫米/輥徑254毫米）以 之輥壓力壓緊、整粒，將此以141〇微米之網目篩篩分。 1410微米以上之粗大粒子，使用沸石粉末作爲助粉碎^， 以進料磨粉碎後，與過篩之粒子群混合，得基劑清潔&粒 子群。 、 製造例4 將4A型沸石15份、芒硝5份、亞硫酸鈉2份、與製造例 1相同之聚丙烯酸鈉2份與水混合，製備固形成分5 〇重量 °/〇 <漿（溫度5 8 °C )。將此以向流式噴霧乾燥裝置噴霧乾 燥。此粒子之揮發成分（105χ：，2小時之減量）爲2%。將 與製造例1相同之非離子界面活性劑2 〇份、與製造例1相 同之聚乙二醇3份、軟脂酸7份於7 5加熱混合，製備混 合液。其次，將上述粒子2 5份、結晶性矽酸鹽（SKS_6之粉 卒口口戶均粒從1 7微米）4 0份及非結晶性物質|呂酸鹽（平 均粒徑10微米，特開平6_179899號公報記載者）5份投入雷 底給y)混合機（松坂技研製，内容積2〇升，附夾 層），開始主軸（150 rpm)與切碎機（4〇〇〇 rpm)之攪拌。將上 述混合液於2.5份内投入其中，其後攪拌6分。另外，投入 作爲表面覆盖劑之非結晶性物質鋁矽酸鹽3份，進行1 · 5分 之攪拌，得基劑清潔劑粒子群。又，全部裝入量爲4公 斤。 製造例5 將直鏈基（C數10〜13)苯磺酸鈉25份、烷基（C數12〜16) 硫酸鈉4份、與製造例丨相同之非離子界面活性劑2份、肥 L·.----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本，'代笊尺度適用中國國家標準（CNS)/Y1規格（21〇 χ 297公 495550 A7 B7 五、發明說明（25 ) 皂（C數14〜20) 3份、P型沸石1 2份、2號矽酸鈉8份、 Na2C03 10份、K2C03 2份、芒硝2份、亞硫酸鈉〇·5份， 與製造例相同之丙烯酸/馬來酸共聚物5份，與製造例1相 同之聚乙二醇1份、螢光染料（替諾帕CBS-X 0.1份，懷鐵 克斯SA 0.1份）與水混合，製備固形成分5 〇重量％之浆（溫 度6 5 °C )。將此用向流式噴霧乾燥裝置，得容積密度約 310克/升之粒子。揮發成分（1〇5°c，2小時之減量）爲 4 %。其次，將此粒子7 8份與p型沸石（平均粒徑約3微 米）3份投入高速混合機（深江工業（公司）製之内容積2 5 升），混合。其次，將聚氧乙烯（E〇平均附加莫耳數6 )烷 基（C數12〜14)醚4份一面噴霧添加，一面粉碎攪拌造粒。 於此之際，臨結束前加入上述沸石粉末5份，進行表面覆 蓋，得基劑清潔劑粒子群。又，全部裝入量爲5公斤。 製造例6 將直鏈烷基（C數10〜13)苯磺酸鈉25份，烷基（(3數12〜16) 硫酸鈉4份，聚氧乙烯（E0平均附加莫耳數6)烷基（c數 12〜14)醚2份，肥色（C數14〜20)3份，4A型沸石1〇份，】 號矽酸鈉3份，Na2C03 2 0份，K2C03 2份，芒份， 硫酸鈉0.5份，與製造例〗相同之丙烯酸/馬來酸共聚物 份，與製造例1相同之聚乙二醇丨份、螢光染料（替諾 CBS-X 〇· 1伤，懷鐵克斯〇_〗份）與水混合，製備固形μ 分5〇重量❶/〇之漿（溫度65。(：）。將此用向流式噴霧乾燥裝 置得容積密度約31〇克/升之粒子。揮發成分（1〇yc，2小 時之減量）爲4%。其次，將此粒子78份與4八型沸石（平均 • L----------叶衣·-------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亞 5 帕 成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 切>50 A7

五、發明說明（26 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^徑3微米）3份投入高速混合機（深江工業（公司）製之内 4積2 5升）混合。接著，投入與製造例3相同之結晶性鹼 金屬矽酸鹽粉末5份，另外，將上述非離子界面活性劑4 份以噴霧添加，一面粉碎攪拌造粒。於其時，臨結束前加 入上述沸石粉末5份，進行表面覆蓋，得基劑清潔劑粒子 群。又，全部裝入量爲5公斤。 製造例7 知直鏈燒基（C數10〜13)苯確酸鈉1 〇份、4 A型沸石1 5 份’ NazCO3 7份、芒硝5份，亞硫酸鈉2份，與製造例1相 同之聚丙稀酸鈉（平均分子量1萬）2份與水混合，製備固 形成分5 0重量％之漿（溫度5 8。(：）。將此以向流式噴霧乾 每裝置噴霧乾燥。此粒子之揮發成分（1〇5。〇，2小時之減 量）爲2 %。與製造例6相同之非離子界面活性劑2 〇份，與 炎k例1相同之聚乙二醇3份，軟脂酸7份於7 5 °C加熱混 合’製備混合液。其次，於與製造例4相同之雷底給混合 機中投入上述粒子3 0份，與製造例4相同之結晶性鹼金屬 石夕酸鹽3 0份及與製造例4相同之鋁矽酸鹽8份，開始主軸 (150 rpm)與切碎機（4〇〇〇 rpm)之攪拌。於25分内投入上述 混合液於其中，其後攪拌6分。另外投入作爲表面覆蓋劑 之非結晶性鋁矽酸鹽3份，進行1 · 5分之攪拌，得基劑清潔 劑粒子群。又，全部裝入量爲4公斤。 [基劑清潔劑粒子群之分級操作] 對製造例1〜7之各基劑清潔劑粒子群，使用前述分級裝 置進行分級操作。具體言之，自該分級裝置最上部之2〇〇〇 -29- 本紙化尺度適用中國國家標準（Cnsw規格（21〇 X 297公楚） U----------·裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂--------- 495550 經濟部智慧財產局8工消費合作社印袈 Λ7 B7 五、發明說明（27 ) 微米之篩上每次裝入100克之檢品，加蓋，安裝低割槳機 (口一夕 V シ一 >，HEIKO SEI SAKUSHO製，割漿：156 次/分，轉動：290次/分），振動1 0分後，將殘留於各別之 篩及受皿上之檢品，每個篩目回收而得必要量之 1410〜2000微米，1〇〇〇〜1410微米，710〜1000微米，500〜710 微米’ 355〜500微米，250〜355微米，180〜250微米， 125〜180微米，皿〜125微米（小於125微米）之各分級粒子群 之檢品。 [酵素粒子群之分級操作] 對酵素粒子群A (諾波諾耳迪斯克（/水/小于、< 又夕）製 沙賓酶（寸匕十—七，）18T w型），進行與基劑清潔劑粒^群 同樣之分級操作，得各分級酵素粒子群。 [結晶性鹼金屬矽酸鹽之分級操作] 對結晶性鹼金屬矽酸鹽B (克拉利安特（夕今"了、 SKS-6顆粒），進行與基劑清潔劑粒子群同 /卜）製， 得各分級酵素粒子群。 7刀、、及操作， [各分級粒子群之溶解率Vi之測定] -依:述之測定法，測定各分級粒子群之 不於表1。 个 其結果 30- 規格（210 X 297 )" -U------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495550 Λ7 U7 五、發明說明（28 ) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 < ^―> t: 彐 8 V_«/ < l § t: 3 < r—> ? ro g t： 3 < 0 1 y Ul t: 3 < CO l § V: 邑 < f 〜J 邑 < --j T i < ►—· 1 l ►—· < I § 3 >~* ►—· s 8 S s Q 公 •cn 2 cn 03 OO OO 1 s S 8 s CD β ro CO s CJD ro ro ·—· s *—· 8 8 S cn oo p〇 CO ⑦ cn S CJ) έ cn 1 3 CO 8 S S s CO s —Ϊ CO s CO cn s CO 錾 8 >—* 8 ·— 8 s «Cw s 私 oo a ·—* s CO ΟΛ CD 1 s cn O 8 S oo s -4 a ro CD 2 CD s oo 么 oo 8 CJ5 8 8 s S U1 s cn 2 a ? oo 1 --4

1 1 1 S a ο 〇〇 CO —3 cn (X) 1 > S S CO S 〇〇 cn §§ s CD 1 1 1 Ft S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----- 訂---------· 本纸張尺度適用中0 0家標準（CNS)Al規格（210 X 297公爱) 495550 經濟部智慧时產局員工消費合作社印製 t\: B7 五、發明說明（29 ) 試驗例1 使用製造例卜7之基劑清潔劑粒子群、酵素粒 晶性鹼金屬矽酸鹽之分級粒子群，依以缺口 度，得清潔劑組合物。 調整粒 粒度調整操作1 心依表2中所示之各分級粒子群之粒度分布之重量頻率， 稱量使各別之檢品爲2喊，於搖擺混合機（愛知電機製） 混合2分而得種種經調整粒度之清潔劑組合物。 依評估1、2及4，進行示於表2之清潔劑組合物之評 估。其結果，於清潔劑組合物！之系（例丨〜9、^ 2、】3 )， 明白滿足式（Α)Σ(··ν〇 ^ 95(%)且小於125微米之分級粒子 群之重量頻率(Μ以下之众"、4、5、8、12之溶解性分 散性及手洗溶解性爲優越的。又，於清潔劑組合物π之系 ⑴1 〇 1 1、1 4 ) ’明白滿足式（B)S(Wi.Vi) ^ 97(%)且小於 125微米之分級粒子群之重量頻率〇 〇8以下之例1 〇、1 4之 ’奋解性、分散性及手洗溶解性爲優越的。另外，比較例 1 〇、1 4，則明白含有具磺酸鹽之陰離子界面活性劑$重量 %以上之例1 4，顯然地分散性較優越。 又，依評估3，進行示於表3之洗淨力評估之結果，於清 潔劑組合物I之系，溶解性、分散性及手洗溶解性優越之 例1、4、5、8、1 2之洗淨力高，又，於清潔劑組合物！工 之系溶解性、分散性及手洗溶解性優越之例丨〇、〗4之洗 淨力亦高。 另外，滿足NaWO3 1〜15重量％且Na2C〇3與鹼金矽酸鹽 l·!------•牡衣------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 表紙張乂度.遺旧山g國家標準（CNS)/V1規恪（2J0 -32- 297公釐） 495550 Λ7 B7 五、發明說明（3〇 ) 之總和爲1 6〜40重量％之例1、4、8、1 2、1 4之洗淨力更 優越。 -----------裝.-------訂.---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 奢· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _-33- 本纸張K度適用中S國家標準（Ci\S)A.丨規恪（210x297公t ) 495550 A7 U7 五、發明說明（31 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

ι4· 4砧. -t :十 Σ OVi - Vi) [)Q 1 § A (ΪΙ c r 1 δ l § s g i g Ej g l Ej § A § l --i a W[710 M 000x/ra] ? ·—* I—· s, WQ410 〜2000/im] •^ r 5 一 > S or> CO zijDi CJ j C3 1 o s P 2 p> Q CD o o <〇 8 CD s C3 S 1 ·—* 〇〇 二 〇 S CO CD CO O o s 〇 S <z> oo <3 <=> s o 3 P S o s CD 〇 to CO > s 〇〇 v/ ；xJ p 3 〇 o ο P 3 o •s p 8 o 8 o s s oo S > 1 03 o pn •Cw =d cn o s 〇 2 p CO C5 匕 p> ro o •2 CD 〇 ·〇 S ◦ s o 8 <=> 8 o 8 Ο •8 O 8 O 〇 o O •8 o •s S > 二 CD s o CT> 〇〇 83 ►— 8 CO o s ·◦ S <3 OO 合 p> S ·〇 3 ·〇 8 ·〇 <=> o 1 ro cn 1—· α s CO cr> 办 S CD a cn o s f=> 2 <=> 8 Ο ι—· ·—· <Z5 O δ? O o <〇 o S cn - > β CD V H-·* 8§ o s <=> δ? O k ο S O 二 ·—* o 8 o s O s CD s -o S 一 CO ⑦ -4 CO § o P O 二 CO <=> ΰ P S ·〇 s ·〇 S o 8 1 Ca3 oo CO 二 D Ω CJ> cn CJD ① CZ) P s o s ο F3 <=> O s p g p> 8 o 8 CO 二 > S ro CT> <3 CO CO ro o s 〇 S o ro ο o s? p O s 〇 8 o 8 墨 s Di c〇 s ro CT> ·—· § Cf -0 o s P G Q 〇3 Ρ C5 s <o o O S C3 •8 ·—* >—· ro — > s CD 〇〇 ro ro o 2 5=> 2 ·〇 ο fe? o OO o s Q 8 O •8 o 8 o 8 O 8 o S ο ο »—· o o s O *8 O s o s 冷：军 -'5 ? PI CD < > s o K/ I— oo »— ro O O O ο κ ◦ s o o 〇 8 o 8 o 8 誦 CO CO — > s CO CD CO CO cc p O 8 o ο o 3 P o O 8 O 8 o 8 -I !丨丨------·&------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------Μ 禮丨 ____-34- 纸張K/iiS闬中Θ國家標準（CNS)A.丨規格CMC) X 297公t ) 495550 A7 B7 五、發明說明（32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ·ί*ΐ 3 C7> 1 ΓΟ 1 ►—* 窆 CJ 2 a ϋ > cn 1 S 么 t\D 窆 1 〇〇 CJ CO CD s 1 § 〇 •c^ H— u _ 1—- r〇 a 昤$ ά §a 二务存 y 1 »—* CO g 沒 K— . 裝·-------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -35- 本纸張尺度適用中0國家標準（CNS)A·：!規格（210 X 297公f ) 經濟部智慧財產局_工消费、合作社印製 495550 A7 -—------- B7 五、發明說明（33 ) 試驗例2 使用製造例1疋基劑清潔劑粒子群（1)之分級粒子群，依 以下之方法調整粒纟，而#高密度清潔劑組合物。 粒度調整操作2 將製造例1所得之基劑清潔劑粒子群（1) 1〇〇份，以具備 網目500微米之筛之迴轉式換行器（^个4 口シフ夕一X德壽 工作所製）分級，除去其篩上粒子群而得例丨5之清潔劑组 合物55.3份。 ' 粒度調整操作3 將例15之清潔劑組合物55 3份作爲基劑清潔劑粒子群， 投入具備網目125微米之筛之迴轉式換行器，除去小於125 微米之微粒而得例1 6之清潔劑組合物51 5份。 粒度調整操作4 以與粒度調整操作2同樣之操作，將製造例丨所得之基劑 清潔劑粒子群（1) 100份投入具備網目5〇〇微米之篩之迴轉 式換行器，分級成篩上粒子群A與篩下粒子群A。重量分 別爲44.7份及55.3份。將上篩上粒子群a 44 7份及作爲助 粉碎劑之沸石粉末（平均粒徑3微米）2份與冷卻空氣一起 投入進料磨（細川微米製），得丨段粉碎粒子。接著投入第 2 I又之進料磨，得2段粉碎粒子。又，進料磨之篩之網目 以第1 I又直彳k 2宅米，第2段直徑1毫米。2段粉碎粒子之平 均粒徑爲376微米，2段粉碎粒子48.7份中含5〇〇微米以上 粒子23.2份。將此2段粉碎粒子投入網目5〇〇微米之篩之上 述迴轉式換行器’分級成篩上粒子群B與篩下粒子群B。 冬適明中0國家標準（CNS)A-l規格 U----------裝--------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 495550 A7 _____B7___ 五、發明說明（34 ) 將此篩下粒子群B 25.5份與篩下粒子群A 55.3份混合得例 1 7之清潔劑組合物80.8份。 粒度調整操作5 將例1 7之清潔劑組合物8〇 8份投入具備網目125微米之 篩之上述迴轉式換行器，除去小於125微米之微粒而得例 1 8之清潔劑組合物76.0份。 粒度調整操作6 將例1 7之清潔劑組合物80 8份投入具備網目ι8〇微米之 篩之上述迴轉式換行器，分級成篩上粒子群C與篩下粒子 群C。篩上粒子群c與篩下粒子群c爲65.4份與15.4份。 將篩下粒子群C以以下之操作造粒。將篩下粒子群c 15.4份投入上述高速混合機，花13分將上述非離子界面活 性劑0.77份噴霧添加後，攪拌1 〇分造粒。其次加〇 %份沸 石（平均粒徑約3微米），進行表面覆蓋處理1分，得基劑 清潔劑粒子群（2)(平均粒徑662微米）。用網目5〇〇微米之迴 轉式換行器將此分級成篩上粒子群A，與篩下粒子群A，， 使用進料磨將篩上粒子群A，2段粉碎，使用網目5〇〇微米 之迴轉式換行器將其粉碎粒子群分級成篩上粒子群B，與篩 下粒子群B，。接著，將此篩下粒子群B，與篩下粒子群A， 與篩下粒子群C混合，得例丨9之清潔劑組合物8〇 〇份。 依評估1、2及4,進行示於表4之清潔劑組合物之評 估。其結果明白於例15〜19，溶解性、分散性及手洗溶解 度優越。於此，明白小於125微米之分級粒子群之重量頻 率少之例16、18、19之分散性特優。又，依評估3，進 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印 本纸張尺度適用中g國家標準（CNS)A.丨規格（21〇 x 297 公釐） 495550 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本 A7 ______B7 五、發明說明（35 ) 行示於表5之洗淨力評估之結果，明白溶解性及分散性優 越之例15〜19，洗淨力亦優。 表4 例15 例16 例17 例1 8 例19 使用之基劑清潔劑粒子群 製造例1 W [1410〜2000 JU m] 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 W [1000〜1410// m] 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 W [710〜1000// m] 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 W [500〜710y m] 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 W [355〜500" m] 0.14 0.15 0.30 0.30 0.30 W [250〜355 " m] 0.31 0.34 0.28 0.32 0.36 W [180〜250// m] 0.31 0.33 0.24 0.24 0.29 W [125〜180" m] 0.17 0.18 0.13 0.14 0.04 W [125e m未滿] 0.07 0.00 0.05 0.00 0.01 平均粒徑[// m] 237 248 276 285 292 容積密度[g/L] 701 730 715 708 704 流動性[秒] 7.3 6.5 6.7 6.2 6.3 Σ (Wi-Vi) [%] 99.2 99.2 98.5 98.5 98.5 評估1 A A A A A 評估2 II I I I I 評估4[秒] 27 29 38 48 55 表5 例1 5 例16 例1 7 例1 8 例19 使用之基劑清潔劑粒子群 製造例1 評估3 56 58 55 57 59 試驗例 對於於曰本及海外販賣之代表性清潔劑組合物1 7種之商 適引中0國家標準（CNS)A l規格（210 X 297公釐） --------訂—--------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495550 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（36 ) 品，就其粒子溶解性及手洗溶解性所求之數據示於表6。 自表6之結果，明白此等之市售清潔劑，粒子溶解性爲 低水平，又，手洗溶解性亦差。 表6 Σ (Wi-Vi) [%] 手洗溶解時間（秒） 市售清潔劑A 88.8 160 市售清潔劑B 83.7 185 曰 市售清潔劑C 93.4 131 本 市售清潔劑D 83.8 205 市售清潔劑E 89.5 178 市售清潔劑F 91.7 168 市售清潔劑G 84.2 202 市售清潔劑Ηυ 95.4 152 市售清潔劑I 94.0 119 歐 市售清潔劑J 90.9 173 美 市售清潔劑Κ 92.5 172 市售清潔劑L 93.8 185 亞 市售清潔劑Μ 81.2 227 洲 市售清潔劑Ν 84.1 245 大 市售清潔劑0 74.5 155 洋 市售清潔劑Ρ 80.1 190 洲 市售清潔劑Q 91.7 232 1 )陰離子界面活性劑：非離子界面活性劑=2:21 產業上之利用可能性 本發明之清潔劑組合物，即使投入於冷水中亦很快溶 解，且來自粒子間凝聚之分散性優越，具有良好之洗淨力 於如近年之洗衣機低機械力化之洗滌條件，更且即使於手 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公f ) 裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 495550 A7 B7_ 五、發明說明（37 ) 洗等之洗務條件下，溶解性及洗淨力亦爲優越。 同等物 只要是該業者，藉由簡單之日常實驗方法，即可認識或 確認對於記載於本説明書中之發明之具體形式之許多同等 物。如此之同等物包含於如記載於下述申請專利範圍内之 本發明之範圍。 •----1—I —--------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印於 _-40- 本纸H隻適屮中园园家標準（CNS)A.l規格（210x297公t )

Claims (1)

1. 495550 A B-CD

   第89100726號專利申請案 中文專利申請範圍修正本(9丄年2月) 申請專利範圍 1. 一種高密度清潔劑組合物，其中含有陰離子界面活性 劑：非離子界面活性劑之重量比為4:10以上10:0以下之 界面活性劑組合物10〜60重量％，容積密度為600〜1200克 /升，使用由網目2000微米、1410微米、1000微米、710微 米、500微米、355微米、250微米、180微米及125微米之篩 與受孤所成之分級裝置將清潔劑粒子分級所得之各分級 粒子群之重量頻率Wi (重量頻率為使用分級裝置清潔劑 粒子分級所得之各篩或受皿之分級粒子群之重量除以清 潔劑組合物之全重量所得之值。）與於下示之測定條件測 定之各分級粒子群之溶解率Vi之積之總和滿足下述式 (A)，且小於125微米之分級粒子群之重量頻率為0.1以 下： Z(Wi*Vi)^95(%) (A) 測定條件：將檢品1.000克±0.010克投入5°C±0.5°C之硬 度4° DH之水1.00升±0.03升中，於1升燒杯（内徑105毫 米）内以圓柱狀攪拌件（長35毫米，直徑8毫米）於旋轉數 800 rpm下攪拌120秒後，以JIS Z8801規定之標準篩（網目 300微米）過濾溶解殘留物；分級粒子群之溶解率Vi由下 述式（a)算出，於此i意即各分級粒子群， Vi=(l-Ti/Si)X 100 (%) (a) (於此，Si表各分級粒子群之投入重量（克），Ti表過濾 後殘存於篩上之各級粒子群之溶解殘留物之乾燥重量 (克。 2. —種高密度清潔劑組合物，其中含有陰離子界面活性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

   495550 A8 B8 C8 ___________ D8 六、申請專利範圍 劑：非離子界面活性劑之重量比為〇:1〇以上，小於4:1〇 之界面活性劑組合物1〇〜6〇重量❶/。，容積密度為6〇〇〜12〇〇 克/升，使用申請專利範圍第1項之分級裝置將清潔劑粒 子分級所得之各分級粒子群之重量頻率Wi與申請專利範 圍第1項之測定條件下測定之各分級粒子群之溶解率v i 之積之總和滿足下述式，且小於125微米之分級粒子 群之重量頻率為0.08以下： - E(Wi*Vi)^97(%) (B)。 3. —種申叫專利範圍第1項之高密度清潔劑組合物之製 法，其具有將界面活性劑組合物進行分級操作成含有 10〜60重量％之未分級之清潔劑粒子群後，對於所得之各 分級粒子群進行粒度調整使滿足申請專利範圍第1項之 式（A)，且使小於125微米之分級粒子群之重量頻率為〇1 以下之步驟。 4· 一種申請專利範圍第2項之高密度清潔劑組合物之製 法，其具有將界面活性劑組合物進行分級操作成含有 10〜60重量％之未分級之清潔劑粒子群後，對於所得之各 分級粒子群進行粒度調整使滿足申請專利範圍第2項之 式（B)，且使小於125微米之分級粒子群之重量頻率為 0.08以下之步驟。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）