TW495523B - Polyester stretch blow bottle and production thereof - Google Patents
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Description
495523 附件四 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 :摩’月’ft __Β7__ —旌:.五、發明說明(1 ) 發明昔暑 發明頜诚 本發明係有關Μ聚酯樹脂組成物製成之延伸吹氣成型 瓶及其製法。詳言之,本發明係關於以包括聚對酞酸乙二 酯樹脂及聚異酞酸乙二酯樹脂之聚酯樹脂組成物製成之延 伸吹氣成型瓶及其製造方法。 先前持蘊夕敘沭 裝填飲料時不變形而保持自行承重之塑膠瓶廣泛地作 為多種飲料,如碳酸飲料、含果汁之碳酸飲料、清涼飲料 、礦泉水及茶之容器用。在Κ各種塑料製造此等用瓶中, 由聚對酞酸乙二酯樹脂製造之延伸吹氣瓶由於其高度之透 明性、氣體屏障性、耐熱性及機槭強度而廣被使用。 離開瓶裝工廠之瓶裝飲料在其由零售商店賣給消費者 之前,係透過許多途徑來分布。然而,Μ聚對酞酸乙二酯 樹脂製造之已知之延伸吹氣成型瓶,其氣體屏障性未令人 滿意,若將瓶裝飲料留置相當長的時間,飲料中二氧化碳 之釋放很可能造成初始之氣體壓力無法維持,或氧氣進入 瓶中而使其内容物變壞。 舉例而言,日本專利公告案第1-49384號及5-13987號 即提出Κ聚異酞酸乙二酯樹脂摻合聚對酞酸乙二酯樹脂以 增進後者之氣體屏障性。如此摻合已顯示增進之氣體屏障 性及高透明性。然而,由其製成之塑膠瓶如果掉在地上或 混凝土地板上,則很可能在瓶子碰撺地板的部分造成其瓶 底成層分離,好像被刮蝕般,及任其内容物漏出。Μ刀子 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 囔 訂----------線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1 (修正頁)3 9 6 3 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 495523 A7 •_<i? ^ #_ 五、發明說明(2 ) 一 一一i 切割此等塑瓶瓶身而露出的斷面,同樣地也發現分離層。 發明概沭 本發明人模製出Μ包括聚對酞酸乙二酯樹脂及聚異酞 酸乙二酯樹脂之樹脂組成物製造之塑坯(P re f 〇 r m ),於將 其延伸吹氣模製前,研究該塑坯中聚異酞酸乙二酯樹脂在 聚對酞酸乙二酯樹脂基質中之顯微分散性,欲找尋上面所 指出有關Μ聚酯樹脂組成物製造之習知延伸吹氣成型瓶之 問題的答案。結果發現,如果在聚對酞酸乙二酯樹脂之基 質中,聚異酞酸乙二酯樹脂之顯微分散符合特定條件,則 生成的樹脂組成物具有高氣體屏障性,及藉由延伸吹氣模 製得到具有高機械強度,即使掉落地面或混凝土地板上, 底部也不會成餍分離之自行承重之瓶子。 因此,本發明之目的在於提供Μ聚酯樹脂組成物製造 之飲料用自行承重延伸吹氣成型瓶,其具有高氣體屏障性 及包含破裂及撞擊強度之高機械強度。 本發明之另一目的在於提供製造此等聚酯延伸吹氣成 型瓶之方法。 本發明提供Κ聚酯樹脂組成物製造之延伸吹氣成型瓶 ,該組成物包括:(A ) 6 0至9 9重最%之聚對酞酸乙二酯樹 脂及(B) 1至40重最%之聚異酞酸乙二酯樹脂,其中在切割 該延伸瓶瓶頸而露出之斷面300平方微米中,含有少於一 粒之直徑不小於0 . 1微米之聚異酞酸乙二酯樹脂(B )於聚 對酞酸乙二酯樹脂(A)基質中。 本發明進一步提供製造聚酯延伸吹氣成塑瓶之方法, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 2 (修正頁)3 9 6 3 1 ---Γ-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495523 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(3 ) ] 」 包括: 於高剪切載荷下,熔融捏和一樹脂組成物,其包括(A )60至99重量%之聚對酞酸乙二酯樹脂及(B)l至40重量% 之聚異酞酸乙二酯樹脂;於溫度2 5 〇 °c至31 ο υ ,使其形成 塑坯;及延伸吹氣模製該塑坯; 其中在切割該塑坯任何部位而露出之斷面3 0 0平方微 米中,含有少於一粒之直徑不小於0 . 1微米之聚異酞酸乙 二酯樹脂(Β )於聚對酞酸乙二酯樹脂(A )基質中。 本發明之瓶子由於如上文界定之聚異酞酸乙二酯樹脂在聚 對酞酸乙二酯樹脂基質中之顯微分散性而具有高氣體屏障 性質,也表現高度透明性及高機械強度。此外,即使掉落 地面或混凝土地板上,也不會在瓶子碰撺地面或地板之瓶 底處具有成層分雛。舉例而言,容最100ml或lOOmlM上, 實質上裝滿水之本發明瓶子,從2m高度處,瓶底向下,即 使掉落於混凝土地板上五次,亦無一者具有裂化之瓶底。 因此,本發明之瓶子適用於裝填,例如,碳酸歆料, 或容易變壞之任何其他飲料,如果汁或維生素飲料。使用 過的瓶子易於熔解,可於製造瓶子或其他模製品中再使用 Ο 從下文之敘述及隨附之製圖將使本發明之其他特徵及 優點更為顯見。 靱_簡沭 第1圖為Μ聚酯樹脂組成物製造目.具體表琬本發明之 瓶子之分段前視圖。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 3 (修 E 頁)3 9 6 3 1 ---Γ-----------------訂---------線--·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 495523 A7 B7 五、發明説明(4 ) 發明詳沭 本發明所用之聚對酞酸乙二酯樹脂(A)為已知之樹脂 ,其係Μ對酞酸為二羧酸成分及以乙二醇為二羥基化合物 成分,需要時,則依序藉由酯化(或酯互換),液相縮聚及 固相縮聚等作用予Κ製造。 本發明所用之聚對酞酸乙二酯樹脂,以莫耳計,相對 於全數100 %二羧酸成分,含有至少80%之對酞酸成分, 及於溫度25Ί0 ,在鄰氯酚中測得之特性黏度[η]為0.5至1. 5d 1 /g 〇 聚對酞酸乙二酯樹脂可含有,Μ莫耳計,相對於全數 100 %二羧酸成分,不多於20%,較佳不多於10%,更佳 不多於5 %之對酞酸Μ外之第二二羧酸成分。 聚對酞酸乙二酯樹脂可進一步含有,Μ莫耳計,相對 於全數100 %二羥基化合物成分,不多於20%,較佳不多 於10%,更佳不多於5 %之乙二醇Μ外之第二二羥基化合 物成分。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二二羧酸之實例為芳族二羧酸例如酞酸、異酞酸、 荼二羧酸、二苯基二羧酸及二苯氧乙烷二羧酸;脂族二羧 酸例如己二酸、癸二酸、壬二酸及癸烷二羧酸;及脂環族 二羧酸例如環己烷二羧酸。 第二二羥基化合物成分之實例為脂族二醇例如二甘醇 、三伸甲基二醇、丙二醇経四伸甲基二醇、新戊基二醇、 六伸甲基二醇及十二伸甲基二醇;脂環族二醇例如環己烷 二甲醇;及芳族二醇例如雙酚類、氫醌及2.2-雙(4-/9-經 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 4 3 9 6 3 1 495523 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(5 ) 基-乙氧苯基)丙烷。 其中,Μ異酞酸為較佳之第二二羧酸,及Μ二甘醇或 環己烷二甲醇為第二二羥基化合物。 本發明所用之聚對酞酸乙二酯樹脂如前述可於其中含 有第二二羧酸成分或第二二羥基化合物成分,為具有單獨 由對酞酸乙二酯單元或由乙烯及對酞酸二羥乙二酯單元隨 機排列形成酯鍵结之實質上為線型之聚酯。其實質行線性 由其於鄰氯酚中之完全溶解可或証實。 本發明所用之聚對酞酸乙二酯樹脂於溫度25¾、在鄰 氯酚中測得之特性黏度〔π〕一般為0.5至1.5dl/g,較佳 0.6至l,5dl/g,更佳0·7至1.2dl/g。其熔點一般為210它 至265 Ό ,較佳22〇υ至2601 ;玻璃化轉變溫度一般為50 它至120 C,較佳60¾至100 °C。 本發明所用之聚異酞酸乙二酯樹脂(B)係K異酞酸為 二羧酸成分及K乙二醇為二羥基化合物成分予以製造。 本發明所用之聚異酞酸乙二酯樹脂,Μ莫耳計,相對 於全數100 %二羧酸成分,含有至少50%之異酞酸成分, 及於溫度25它、在鄰氯酚中測得之特性黏度[η]為0.5至 1 . 0d 1 /g 〇 聚異酞酸乙二酯樹脂可含有,以莫耳計,相對於全數 100 %二羧酸成分,少於50%,較佳不多於30% ,更佳不 多於20%之異酞酸Μ外之第二二羧酸成分。 聚異酞酸乙二酯樹脂可進一步含有,Κ莫耳計,相對 於全數100 %二羥基化合物成分,少於50%,較佳不多於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) / 寶裝---- 、11 L· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 3 9 6 3 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495523 A7 B7 五、發明説明(6 ) 30%,更佳不多於20%之乙二醇以外之第二二羥基化合物 成分。 第二二羧酸之實例為芳族二狻酸例如鄰酞酸、對酞酸 、萘二羧酸経二笨基二羧酸及二苯氧乙烷二狻酸;脂族二 羧酸例如己二酸経癸二酸、壬二酸及癸烷二羧酸,·及脂環 族二羧酸例如環己烷二羧酸。 第二二羥基化合物成分之實例為脂族二醇例如二甘醇 、三伸甲基二醇、丙二醇、四伸甲基二醇、新戊基二醇、 六伸甲基二醇及十二伸甲基二醇;脂環族二醇例如環己烷 二甲醇;具有芳族核之二醇例如1.3 —雙(2 -羥乙氧基)苯 、1·2—雙(2-羥乙氧基)苯及1·4 一雙(2-羥乙氧基)苯;及 芳族二羥基化合物例如雙酚類、氫醌及2.2—雙(4-/3 -羥 基一乙氧笨基)丙烷。 其中,Μ對酞酸為較佳之第二二羧酸,及以二甘醇或 1·3—雙(2 -羥乙氧基)苯為第二二羥基化合物。 本發明所用之聚異酞酸乙二酯樹脂可進一步含有具有 至少三個羥基之多官能羥基化合物或具有至少三個羧基之 多官能羧酸。因此,聚異酞酸乙二酯樹脂可含有,Μ莫耳 計,相對於100莫耳份數之二羧酸成分,0.05至0.40莫耳 份數,較佳0.1至0.35莫耳份數,更佳0.20至0.35莫耳份 數之任何此等多官能羥基化合物,或任何此等多官能羧酸 〇 例如,甘油、1.1.1-三羥甲基丙烷或1.1.1-三羥甲基 乙烷可作為多官能羥基化合物用,而其中Κ 1.1.1-三羥甲 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ 1_11 ·_11« §11_1 ^ϋϋ Hi·—-*—ϋ— ϋΒΒΙϋ ϋ·ϋ —Bial— Bll-i τ 口
Jwl 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 6 3 9 6 3 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495523 Μ Β7 五、發明説明(7 ) 基丙烷較佳。可作為多官能羧酸用之例如1.2.4.5.苯四甲 酸酐或偏苯三甲酸。 本發明所用之聚異酞酸乙二酯樹脂於溫度25它在鄰氯 酚中測得之特性黏度〔r?〕一般為0·5至1.0 dl/g,較佳 0.65至0.95dl/g。聚異酞酸乙二酯樹脂之玻璃化轉變溫度 一般為50¾至75°C ,較佳55°C至70¾ 。 如上述之本發明所用之聚異酞酸乙二酯樹脂可藉由用 於製造已知之聚對酞酸乙二酯樹脂之相同方法予以製造。 本發明之延伸吹氣成型瓶係Μ聚酯樹脂組成物形成, 該聚酯樹脂組成物包括(Α) 60至99%,較佳80至97%,更 佳85至95%重量比之聚對酞酸乙二酯樹脂,及(B)l至40% ,較佳3至20%,更佳5至15%重量比之聚異酞酸乙二酯 樹脂。 如上述兩種樹脂(A)與(Β )之比例確保聚異酞酸乙二酯 樹脂(B)將可细微地分散於聚對酞酸乙二酯樹脂(A)基質 中,及生成的樹脂組成物具有高度之氣體屏障性,K及高 度之膜製性、耐熱性與撞擊強度。 根據本發明,係將聚對酞酸乙二酯樹脂(A)與聚異酞 酸乙二酯樹脂(B)之混合物熔融捏和,在其熔融捏和之時 或之後,將其形成塑坯,然後將塑坯雙軸向延伸吹氣模製 成瓶。 根據本發明之一重要觀點,聚異酞酸乙二酯樹脂(B) 在聚對酞酸乙二酯樹脂(A)基質中之分散性或分布性,與 形成延伸吹氣瓶之氣體屏障性與撞擊強度有重大關係。 本紙張尺度適用中國國家標準(cns ) A4規格(2iox297公釐) 7 3 96 3 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^衣 訂 —0,-----1--- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495523 A7 B7 五、發明説明(8 ) 根據本發明製造之延伸吹氣成型瓶頸部之聚異酞酸乙 二酯樹脂之分散性實際上等於塑坯任何部位之分散性。 根據本發明,基本上重要的是在切割塑坯之任何部位 或在由其形成之延伸吹氣瓶之頸部所得300平方微米之斷 面,含有於聚對酞酸乙二酯樹脂(A)基質中之聚異酞酸乙 二酯樹脂(B)粒子,惟於聚對酞酸乙二酯樹脂(A)基質中 ,直徑不小於0.1微米之聚異酞酸乙二酯樹脂(B)粒子之 比例很小。 亦即,在切割塑坯之任何部位(或由其形成之延伸吹 氣瓶之頸部)所得斷面300平方微米中,含有少於一粒之 直徑不小於0.1微米之聚異酞酸乙二酯樹脂(B)於聚對酸 乙二酯樹脂(A)基質中。 在聚對酞酸乙二酯樹脂(A)基質中,直徑不小於0.1 微米之聚異酞酸乙二酯樹脂(B)粒子之比例係藉由切割瓶 子頸部露出其斷面,令其於溫度120 ΐ:之大氣中靜置兩小 時,然後於室溫(20¾),在氯仿中靜置五小時,在透過電 子顯微鏡檢視測定之。 根據本發明之方法,塑坯之形成係藉由使用剪切力十 分強之擠壓機,於比迄今曾使用過更強之剪切力下,將聚 對酞酸乙二酯樹脂(Α)與聚異酞酸乙二酯樹脂(Β)熔融捏 和。 因為使用比迄今曾使用過更高之捏和溫度很可能製造 出乙醛含量較高,或較低品質色調之瓶子,因此較高捏和 溫度不符所需。 本紙張尺度適用中國國家標準(cns ) Α4規格(2ΐοχ 297公釐) 8 3 9 6 3 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝------訂----- ---—i-------^---, 495523 A7 B7 五、發明説明(9 ) 捏和時間也極具重要性。捏和時間長可能增進聚異酞 酸乙二酯樹脂(B)之分散性,惟可能和高捏和溫度一樣, 很可能製造出乙醛含量較高経或較低品質色彩之瓶子,故 而不受推薦。 因此,本發明方法係藉由使用270 °C至315 t ,較佳 2 8 0 °C至3 1 0它之捏和溫度,及6 0秒至6 0 0秒,較佳7 0秒至 4 0 0秒,最佳9 0秒至3 0 0秒之捏和時間進行之。 至於高剪切力之擠壓機,可使用,例如,具有杜魯梅 式(Diilmage)帶刮板混合頭擠壓螺桿之擠壓機、具有於其 計量部位帶釘齒之螺桿之擠壓機、具有多邊形滾柱部分之 擠壓機(例如日本三菱重工業公司出品之Η Μ擠壓機)或雙 螺桿擠壓機。就實用性而言,以具有杜魯梅式螺桿之擠壓 機較佳,因其不太昂貴。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如本文前述,於捏和機中將聚對酞酸乙二酯樹脂(Α) 與聚異酞酸乙二酯樹脂(Β)之混合物熔融捏和後,可藉由 另一分開之模製機形成塑坯。詳言之,於捏和機中將樹脂 U)與(Β)熔融捏和Μ製備樹脂組成物,然後藉由使用射 模機將其模製為呈試管型之塑坯(或封端之型坯)。 替代地,也可使用組合型捏和機及模製機Κ熔融捏和 樹脂並在原處形成塑坯。 於任一方法中,在Μ聚對酞酸乙二酯樹脂(Α)與聚異 酞酸乙二酯樹脂(Β)之混合物或組成物製備塑坯時,本發 明方法需要包含將兩種樹脂熔融捏和之步驟,及該步驟係 在前文界定之條件下進行。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 9 3 9 6 3 1 495523 A7 B7 五、發明説明(1 〇 ) 又,塑坯需要在2501至31〇1〇之溫度予Μ模製。亦即 ,在將兩種樹脂混合物或樹脂組成物製成塑坯時,藉由加 熱至溫度等於聚對酞酸乙二酯樹脂的熔點或更高,或,例 如,於250 °C至3101C ,較佳2601C至3001之溫度,使其熔 融0 至於塑坯之擠壓模製,熔融之樹脂組成物係被擠壓成 為管形,然後於水槽中迅速冷卻,或藉由水噴灑法,或通 過修準模(s i z i n g d i e )形成非晶形聚酯樹脂管並熔接底部 ,或於管上製成圼試管型之塑坯。 塑坯係於金屬模具中雙軸向延伸吹氣模製Μ提供根據 本發明之延伸吹氣成型瓶。當塑坯被延伸吹氣模製成瓶時 ,係加熱至901C至120 1C之溫度,Μ6至15倍,較佳8至 14倍之面積延伸比予以延伸。(面積)延伸比意指雙軸向延 伸比,為縱向與橫向延伸比之乘積。 延伸吹氣模製係藉由使用溫度10 °C至40 0 °C ,較佳20 t至300 t之流體予以進行。流體可為,例如,空氣、氮 、蒸氣或水,就實用觀點而言,Μ空氣較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該雙軸向延伸吹氣模型製瓶係經熱固Κ於瓶身部位得 到25至60%,較佳25至50%之結晶度,因而得到增進之耐 熱性。 第一圖分段顯示具體表琨本發明及Κ聚酯樹脂組成物 製造之自行承重延伸吹氣成型瓶。該瓶具有帶凸緣8之頸 部2 ,自頸部延伸及藉由雙軸向延伸吹氣模製形成之瓶肩 3與瓶身4 ,及瓶底5 。該瓶係藉由雙軸向延伸吹氣模製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 10 39631 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495523 A7 B7 五、發明説明(11 ) 包含瓶頸2與瓶底6之圼試管型之塑坯(或封端型坯)7 之瓶身部位而製造。 由第1圖明顯看出,塑坯7的頸部2實際上未被延伸 。因此,於頸部之聚異酞酸乙二酯樹脂(B)在聚對酞酸乙 二酯樹脂(A)基質中之分散性得Μ視為等於塑坏中聚異酞 酸乙二酯樹脂之分散性。 根據本發明,聚異酞酸乙二酯樹脂在形成瓶子之聚酯 樹脂組成物中之分散性係藉由前文界定之方法來評估,該 分散性需要滿足如前文所界定之條件。 為了清楚地顯現其優點,本發明之瓶子較佳具有100 ml或更大之容量。根據ASTM D 1003中指示方法所測定, 其瓶身一般具有小於5 %之霧狀,因此具有高度透明性。 玆以具體實施例為主,對本發明作更具细節之說明, 惟需了解以下說明不擬對本發明之範圍構成局限。首先係 針對用於評估模製瓶之方法及標準提出說明。 (i )樹脂之分散性: 自各瓶頸部切割一斷面,令其於溫度120 °C之大氣中 靜置兩小時,因此形成白色結晶。切割斷面之表面變平, 將其浸於氯仿中,於常溫靜置五小時。鉛一鈀蒸氣沉積於 變平之表面上,透過掃描式電子顯微鏡檢視之,測定切割 表面300平方微米範圍中直徑不小於0.1微米之孔數,即 為瓶頸部位聚異酞酸乙二酯樹脂分散性之測定。 評估结果以下列標準予K分類: 良:直徑不小於0 . 1微米之孔數少於1 ; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ Γ7777 11 39631 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •項再填必 495523 A7 B7 五、發明説明(l2) 劣:找到1個或1個以上此等孔洞 高 底 rajnu 2 瓶 從視 〇 檢 緊並 蓋 , 塞次 膠五 塑上 或板 塞地 鋁土 M凝 , 混 滿於 裝落 水掉 Μ :地下 度質向 強實底 地子瓶 落瓶, } 處 •1 U 度 良劣 或 出 漏 水 有 沒 來 出 漏 水 洗 沖 碳 化 氧 二Μ : 後 性量 障重 屏量 體測 氣經m I 連 迅 子 瓶 乾中 使瓶 盪出 振算 烈 計 強重 , 初 緊之 蓋塞 , 瓶 壓與 內子 之瓶 tm及 5a重 生瓶 產之 量後 重緊 。 其蓋重 至從碳 冰。化 乾化氧 填氣二 裝冰之 V 8 23之 度重 溫初 於至 存跌 貯下 子重 瓶碳 將化 氧 二 之體 中氣 瓶瓶 至該 , 為 中數 氣天 大錄 之記 \1/ P 止 1 /) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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量 含 醛 乙 V)/ IV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 測 23術 度析 溫層 於體 , 氣 緊M 蓋 , , 後 洗然 沖 。 氣 } 氮 Μ 遵 迅 子 瓶 之 製 模 經 時 小 11 土 /fv 時 小 4 2 存 貯 \)/ V 1i 量 醛 乙 之 中 瓶
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OC 定 瓶與 為間 隔痕 間割 道鄰 各相 , 道 道兩 四意 割任 身視 瓶檢 在 , 子子 刀瓶 用縮 , 壓 角手 直M 呈 。 身 C 瓶 1 與向 縱 子 位 部 之 離 分 全 完 身 瓶 位 部 之 離 分 全 完 有 沒 間 痕 割 道 兩 的 接 鄰 意 任 於 良 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 12 3 9 6 3 1 495523 A7 B7 五、發明説明(13 ) 或 劣:有一或一個K上之此等分離部位。 奮施例1 藉由使用 Meiki Mannfacturing Co·, Ltd.之M-70B型 射模機,以聚酯樹脂組成物形成封端型坯(或塑坯),該組 成物包括90重量%之聚對酞酸乙二酯樹脂(均聚物),其特 性黏度〔77〕為〇.82dl/g (下文稱之為PET-1); 10重量% 之聚異酞酸乙二酯樹脂(共聚物),其特性黏度〔η〕為 0.82dl/g (下文稱之為ΡΙΒ-1)及150ΡΡΠΙ硬脂酸鎂,其中ΡΙΒ - 1共聚物含有,Μ莫耳計,90%異酞酸與10%對酞酸作為 二羧酸成分,及85%乙二醇與15%1·3-雙(2-羥乙氧基)苯 作為二羥基化合物成分,及進一步含有,Μ莫耳計,相對 於1〇〇份二羧酸成分,〇·32份之1.1.1-三羥甲基丙烷。 所用射模機具有壓縮比為1.5之螺桿及在其末端由三 螺旋片形成之杜魯梅式混合部份(下文稱之為螺桿1 )。模 製溫度為2 9 0 1C ,模製週期3 3秒。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 模製機也備有紅外線加熱器,供加熱塑坯用。將塑坯 加熱至瓶身中間部位表面溫度為100 t至110它,於 C0RP0PLAST公司出品之LB-01型模製機中Μ 11倍之面積延 伸比將其雙軸向延伸吹氣模製,得到如第1圖所示,容積 5 0 0 m 1之碳酸飲料用瓶。吹氣模具係保持於常溫,模製瓶 與其接觸五秒鐘後及經6 0秒之模製週期後,即自模具中移 出0 Κ前述諸法檢視瓶子頸部樹脂之分散性経落地強度、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 3 9 6 3 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495523 A7 B7 五、發明説明(l4 ) 氣體屏障性、乙醛含量及抗分離性。結果示於表1與表2 〇 窨)fe例2 重覆實施例1 ,以形成塑坯,惟係使用壓縮比為2.7 之螺桿(螺桿2 )將塑坯延伸吹氣模製成瓶,及於溫度2 7 5 它注射模製塑坯。同法評估瓶子,結果示於表1與表2。 啻life例3 重覆實施例1 ,惟瓶子係使用含有,K莫耳計,相對 於全數100 %二羧酸成分,含2 %之異酞酸為第二羧酸成 分之聚對酞酸乙二酯樹脂(AMPET-2)予Μ製造。同法評估 瓶子,結果示於表1與表2。 奮fe例4 重覆實施例1 ,惟瓶子係使用含有,K莫耳計,90% 異Aa酸與10%對酞酸為二羧酸成分,僅Μ乙二醇為二羥基 化合物成分及特性黏度〔π〕為〇.65dl/s之聚異酞酸乙二 酯樹脂(B )( P I B - 2 )予Μ製造。同法評估瓶子,結果示於表 1與表2。 管_例5 重覆實施例1 ,惟瓶子係使用包括80重量%聚對酞酸 乙二酯樹脂(ΡΕΤ-1)與20重量%聚異酞酸乙二酯樹脂 (ΡΙΒ-1)之聚酯樹脂組成物予Κ製造。同法評估瓶子,結 果w於表1與表2 。 比較例1 重覆實施例1 ,惟製瓶時係使用全螺矩計量型螺桿 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 1 4 3 963 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝------訂----- --- 0------ 495523 Μ Β7 五、發明説明(l5 ) (螺稈3 ),塑坯之注射模製溫度為275 °C。同法評估瓶子 ,結果示於表1與表2 。 2 例 較 比
例 施 實 覆 Μ S 樹 酯 二 乙 酸 酞 對 聚 由 僅 用 使 係 子 瓶 惟 Τ Ε Ρ /IV 旨 Rn 瓶 估 評 法 同 〇 造 製 予 物 成 組 脂 樹 酯 聚 之 成 組 2 表 與 1 表 於 示 I 結 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝---- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、一一心 nn^i mi I— I mi ^—Jw In —J^SV.—1— ml —^ϋ —ϋ ϋϋ m- ϋ—kt 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5 11 3 9 6 3 1 495523 A7 B7 五、發明説明(16 ) 2 100 bb戣漥一 90 10 250 100 90 90 90 80 90 10 10 10 20 10 100 250 100 100 100 PET-1 PET-2 PIB-1 PIB-2 (s_5 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 290 275 290 275 290 290 290 33 33 33 33 33 33 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 16 3 9 6 3 1 495523 A7 B7 五、發明説明(I? 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J m S黢鑷翅黝EtN縹到300书涞书深聆棼襯¾萍隳INh®®s(A)ww-&^l商枳、>棼0,1蓮洙K^M羿藤N hgmfrffis(Β)Ν*δ 屮燁 rr 戣 PO 一 减 謙 〇1 Hp>. Ca5 PO H-A 〇 1>〇 〇 Ο Ο Ο Ο Ο • ♦ · · · -<1 p〇 PO CO *T3 1 跌 w w ^ w w Φ W 聆 疼 滿 05 00 〇 〇〇 CO ς〇 CO c〇 0 0 0 0 0 m q 繭 2! m m Μ ΓΟ PO * · ro ro ro ro ro • ♦ · · ♦ CO -<J 05 hf». -<J 〇, 鼷 時 一 _ W Wr W W W m % 筠 φ 鸛 — —— ——L--------IT------·1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 17 39 6 3 1 495523 A7 B7 五、發明說明(17-)1淨^ 匯忒丰要符號說al 2 3 4 5 6 7 8 瓶 型 成 氣底 吹瓶 伸頸 肩身底 坯坯緣 延瓶瓶瓶瓶塑塑凸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1 7 - 1 (修正頁)3 9 6 3 1
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- 495523 Λ Η 案 請本 申正 利修 專圍 號範 28利 3 專 10請 87* 第 曰 7 月 8 年 高 捏 在融 係熔 物成 合組 混列 ’ 下 瓶將 型它 」i 5 成 1 5J 氣 吹 申 W7 之度 造 溫 製 於 物 , 合 下 混荷 M載 種切 一 剪 至 OC 得 至 製 1 而 B /(\ 秒 I ο 及 ο 匕曰 6 OH 至 樹 ο 磨 6 ? 和 二 乙 酸 酞 對 聚 之% 量 重 9 9 至 脂 樹 酯二 乙 酸 酞 異 聚 之% 量 重 中二 米乙 微酸 方酞 平 異 00聚 3之 面长 0 微 之 1 出 ο 露於 而小 頸不 瓶徑 瓶直 伸 之 延粒 該 一 割 於 切少 在有 中 含 其 , 乙 (Β酸 脂酞 樹 對 酯 聚 耳 (A莫 脂K 樹 , 酯有 二 含 乙A) 酸ί 酞 對 聚 於 脂 樹 酯 中 質 基 該 中 其 數 全 於 對 相 性 特 其 並 分 成 酸 酞 對 之% ο 8 少 至 分 成 酸 羧二% 至 5 ο 為 每-S 77 S—~ 度 黏 型 成 氣 吹 伸 延 該 中 其 及 如Μ 有 具 身 瓶1 之 瓶 於 小 定 測 所 法 方 示 指 狀 霧 之% 聚 該 中 其 瓶 型 成 氣 吹 伸 延 之 項 一—< 第 圍 範 利 專 請 甲 如 2 數 全 於 對 相 計 耳 莫 Μ 有 含 \J/ B ./V 脂 樹 酯二 乙 酸 酞 異 分 成 酸 酞 異 之¾ ο 5 少 至 分 成 酸 羧二% 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 至 量 容 其 瓶 型 成 氣 吹 伸 延 之 項 ix 第 圍 範 利 專 請 申 如 3 少 軸 雙 係 其 瓶 型 成 氣 吹 伸 延 之 項 第 圍 範 利 專 請 串 如 品 產 之 製 模 氣 吹 伸 延 向 聚 該 中 其 瓶 型 成 氣 吹 伸 延 之 項 11 第 圍 範 利 專 請 如 5 括 包 物 成 組 脂 樹 酯 乙 酸 酞 對 聚 之¾ 量 重 7 9 至_ 及 脂 樹 酯 脂 樹 酯二 乙 酸 酞 異 聚 之% 量 重 ο 2 至 本紙張尺度適用中國國家標準(C NS ) A4規格(210 x 297公«) 3 9 6 3 1 495523 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 _H3_ 6. —種用於製造延伸吹氣成型瓶之方法,包括: 於高剪切載荷下,在溫度270t!至315t!使用具有 一杜魯梅(Dulmagc)式螺桿之擠壓機,具有於一計量部 位帶一釘齒之一螺桿之擠壓機,具有一多邊形滾柱部 份之擠壓機或一雙螺桿擠壓機來熔融捏和一樹脂組成 物6 0至6 0 0秒,該組成物包括(A ) 6 0至9 9重量%之聚對 酞酸乙二酯樹脂及(B)l至40重量%之聚異酞酸乙二酯 樹脂; 於溫度2 5 ο υ至31 ο υ ,使其形成塑坯;及 雙軸向延伸吹氣模製該塑坯; 其中在切割該塑坯任何部位而露出之斷面3 0 0平方 微米中,含有少於一粒之直徑不小於0 . 1微米之聚異酸 乙二酯樹脂(Β)於聚對酞酸乙二酯樹脂(Α)基質中;其 中該聚對酞酸乙二酯樹脂(Α)含有,Μ莫耳計,相對於 全數100%二羧酸成分,至少80%之對酞酸成分,並其 特性黏度〔r?〕為0,5至1.5dl/g。 7 .如申請專利範圍第6項之方法,其中該聚異酞酸乙二 酯樹脂(B )含有,Μ莫耳計,相對於全數1 0 0 %二羧酸 成分,至少50%之異酞酸成分。 8 .如申請專利範圍第6項之方法,其中該聚酯樹脂組成 物包括:U) 80至97重量%之聚對酞酸乙二酯樹脂及 (Β)3至20重量%之聚異酞酸乙二酯樹脂。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )Α4規格(210Χ 297公爱) 3 9 6 3 1
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