JPH0847979A - 再充填可能なポリエステル製ボトル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、耐熱性、透明性に優れるとともに
紫外線遮断性に優れ、しかも味覚成分、香気成分などの
吸着量の少ない再充填可能なポリエステル製二軸延伸ボ
トルを提供する。 【構成】 本発明に係る再充填可能なポリエステル製二
軸延伸ボトルは、［Ａ］ポリエチレンテレフタレート
９５〜６０重量部と、［Ｂ］ポリエチレンナフタレート
４０〜５重量部（［Ａ］と［Ｂ］との合計は１００重
量部とする）とから形成され、延伸倍率が１２倍以下
で、胴部の厚みが６００〜９００μｍである。上記のボ
トル胴部は、ヘイズ値が５％以下であり、紫外線透過率
が６０％以下であることが好ましい。またボトル胴部の
メタノール吸着量は１８００ｐｐｍ以下であり、p-キシ
レン吸着量は１２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ポリエステル製二軸延伸
ボトルに関し、さらに詳しくは、特定のポリエステル樹
脂組成物からなり、透明性、耐熱性、紫外線遮断性に優
れるとともに溶媒吸着量の少なく再充填可能なポリエス
テル製二軸延伸ボトルに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、調味料、油、ジュース、炭
酸飲料、ビール、日本酒、化粧品、洗剤などを充填する
容器としてはガラス製容器が広く利用されてきた。

【０００３】しかしながらガラス製容器は製造コストが
高いため、通常、使用後の空容器を回収して内容物を再
充填することにより循環再利用されている。そしてこの
ようにガラス製容器を循環再利用する際には、ガラス製
容器は重く運送経費が嵩むとともに、破損し易く、取扱
いに不便であるなどの問題点があった。

【０００４】近年上記のような問題点を有するガラス製
容器から、軽量で取扱いやすい種々のプラスチック容器
への転換が急速に進んでいる。このプラスチック製容器
は、充填内容物の種類および使用目的に応じて種々のプ
ラスチック材料から形成される。このようなプラスチッ
ク製容器のうちでも特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）を延伸成形して得られるボトルは、機械強
度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性に優れてお
り、ジュース、清涼飲料、炭酸飲料、調味料、洗剤、化
粧品などの充填容器として広く利用されている。

【０００５】ところでアルコール類、油などは紫外線に
より変質しやすいため、これらを充填するＰＥＴボトル
には、優れた透明性（ヘイズ）が求められるとともに優
れた紫外線遮断性も要求される。

【０００６】しかしながら従来のＰＥＴボトルは、透明
性に優れているので紫外線も透過させてしまい、紫外線
遮断性についてはさらなる改善が望まれていた。さらに
回収されたボトルに異物が付着したりあるいは味覚成
分、香気成分などが吸着したりしていると、ボトルに再
充填された内容物の品質を低下させるので、ボトルに内
容物を再充填して繰り返し使用するには、これらの異物
および吸着物を洗浄、殺菌してこれらの異物、吸着物な
どを除去する必要がある。しかしながら従来のＰＥＴボ
トルでは、この洗浄によって吸着物を完全に除去するこ
とは困難であった。

【０００７】このため優れた透明性を有しているととも
に紫外線遮断性には優れ、しかも味覚成分、香気成分な
どが吸着しにくく、内容物を再充填して再利用すること
ができるポリエステル製二軸延伸ボトルの出現が望まれ
ていた。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであり、耐熱性、透明性に優れるととも
に紫外線遮断性に優れ、しかも味覚成分、香気成分など
の吸着量の少ない再充填可能なポリエステル製二軸延伸
ボトルを提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係る再充填可能なポリエステル
製二軸延伸ボトルは、［Ａ］ポリエチレンテレフタレー
ト ９５〜６０重量部と、［Ｂ］ポリエチレンナフタレ
ート ４０〜５重量部（［Ａ］と［Ｂ］との合計は１０
０重量部とする）とから形成され、延伸倍率が１２倍以
下で、胴部の厚みが６００〜９００μｍであることを特
徴としている。

【００１０】上記のボトル胴部は、ヘイズ値が５％以下
であり、紫外線透過率が６０％以下であることが好まし
い。またボトル胴部のメタノール吸着量は１８００ｐｐ
ｍ以下であり、p-キシレン吸着量は１２０ｐｐｍ以下で
あることが好ましい。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下本発明に係る再充填可能なポ
リエステル製二軸延伸ボトルについて説明する。

【００１２】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルは、下記のようなポリエチレンテレフタレートと、ポ
リエチレンナフタレートとから形成されている。まずこ
れら各成分について説明する。

【００１３】［Ａ］ポリエチレンテレフタレート 本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはそのエステル誘導体と、エチレングリ
コールまたはそのエステル誘導体とから導かれる単位か
らなる。

【００１４】このポリエチレンテレフタレートは、他の
ジカルボン酸類および／または他のジヒドロキシ化合物
類から導かれる単位を４０モル％以下の量で含有しても
よい。

【００１５】テレフタル酸以外の他のジカルボン酸類と
しては、具体的に、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環族ジカルボン酸、およびこれらのエステ
ル誘導体が挙げられる。

【００１６】またエチレングリコール以外のジヒドロキ
シ化合物類しては、具体的には、トリメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ドデカメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ルなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノー
ルなどの脂環族グリコール、ビスフェノール類、ハイド
ロキノン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンなどの芳香族ジオール類、およびこれらの
エステル誘導体が挙げられる。

【００１７】さらにた本発明で用いられるポリエチレン
テレフタレートは、トリメシン酸、ピロメリット酸、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールメタン、ペンタエルスリトールなどの多官能化
合物から導かれる単位を少量たとえば２モル％以下の量
で含んでいてもよい。

【００１８】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レートは、実質上線状であり、このことはポリエチレン
テレフタレートが、o-クロロフェノールに溶解ことによ
って確認される。

【００１９】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レートのo-クロロフェノール中で２５℃で測定される極
限粘度［η］は、０.６〜１.４dl／ｇ、好ましくは０.
６〜１.０dl／ｇ、さらに好ましくは０.７〜０.９５dl
／ｇであることが望ましい。

【００２０】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レートの示差走査型熱量計（ＤＳＣ、昇温速度１０℃／
分）で測定される結晶融解温度は、２１０〜２６５℃、
好ましくは２２０〜２６０℃であり、ガラス転移温度
は、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃で
あることが望ましい。

【００２１】［Ｂ］ポリエチレンナフタレート 本発明で用いられるポリエチレンナフタレートは、2,6-
ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとから導
かれるエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート単
位を５０モル％好ましくは７０モル％以上さらに好まし
くは８０モル％以上の量で含有していることが望まし
い。このポリエチレンナフタレートは、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸以外の他のジカルボン酸類および／または
エチレングリコール以外の他のジヒドロキシ化合物類か
ら導かれる単位を５０モル％未満の量で含有してもよ
い。

【００２２】他のジカルボン酸類としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、2,5-
ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸など、およびこれらのエステル誘導体が
挙げられる。

【００２３】また他のジヒドロキシ化合物類としては、
具体的には、トリメチレングリコール、プロピレングリ
コール、テトラメチレングリヒール、ネオペンチルグリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコールなどの脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコー
ル、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-
β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香
族ジオール類など、およびこれらのエステル誘導体が挙
げられる。

【００２４】さらに本発明で用いられるポリエチレンナ
フタレートは、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールメタン、ペンタエルスリトールなどの多官能化合物
から導かれる単位を少量たとえば２モル％以下の量で含
んでいてもよい。

【００２５】本発明で用いられるポリエチレンナフタレ
ートは実質上直線上であり、このことは該ポリエチレン
ナフタレートがo-クロロフェノールに溶解することによ
って確認される。

【００２６】ポリエチレンナフタレートのo-クロロフェ
ノール中で２５℃で測定される粘度［η］は、０.５〜
１.０dl／ｇ好ましくは０.５５〜０.９dl／ｇさらに好
ましくは０.６〜０.８５dl／ｇであることが望ましい。

【００２７】本発明で用いられるポリエチレンナフタレ
ートの示差走査型熱量計（ＤＳＣ、昇温速度１０℃／
分）で測定される昇温結晶化温度は、通常１５０℃以
上、好ましくは１６０〜２３０℃、特に好ましくは１７
０〜２２０℃であることが望ましい。

【００２８】ポリエステル製二軸延伸ボトル 本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボトルは、上記の
ような［Ａ］ポリエチレンテレフタレートと、［Ｂ］ポ
リエチレンナフタレートとから形成される。

【００２９】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルは、［Ａ］と［Ｂ］との合計を１００重量部とすると
き、［Ａ］ポリエチレンテレフタレートを、９５〜５０
重量部、好ましくは９０〜８０重量部の量で、［Ｂ］ポ
リエチレンナフタレートを、５〜５０重量部、好ましく
は１０〜２０重量部の量で含有している。

【００３０】本発明では、ポリエチレンテレフタレート
［Ａ］とポリエチレンナフタレート［Ｂ］とからボトル
を形成するには、まず上記のポリエチレンテレフタレー
ト［Ａ］とポリエチレンナフタレート［Ｂ］とから樹脂
組成物を調製する。この樹脂組成物は［Ａ］と［Ｂ］と
を種々の公知の混合方法により調製することができ、た
とえばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブ
レンダー、タンブラーブレンダーなどを用いて混合する
ことができる。

【００３１】またポリエチレンテレフタレート［Ａ］と
ポリエチレンナフタレート［Ｂ］とを混合した後、一軸
押出機、二軸押出機などで溶融混練し、次いで造粒ある
いは粉砕することができる。このような溶融混練は、通
常、２６０℃〜３００℃、好ましくは２７０℃〜２９０
℃の温度で行われる。

【００３２】上記のような量のポリエチレンテレフタレ
ート［Ａ］とポリエチレンナフタレート［Ｂ］とは相溶
性に優れているので、これら成分からは均一な樹脂組成
物が得られる。

【００３３】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルは、発明の目的を損なわない範囲であれば上記のポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレー
トとともに他の成分を含有していてもよく、たとえば他
のポリマー、紫外線防止剤、酸化防止剤などの添加剤を
含有していてもよい。

【００３４】上記のような樹脂組成物から二軸延伸ボト
ルを形成するには、通常樹脂組成物を射出成形してプリ
フォームを形成し、次いでこれを延伸ブロー成形して二
軸延伸する。このプリフォームは、押出成形されたパリ
ソンの一端を有底化させることにより製造することもで
きる。

【００３５】プリフォームを二軸延伸ブロー成形するに
は、たとえば、上記のプリフォーム（有底パリソン）を
延伸した後、さらにブロー成形することによって横軸方
向に延伸する方法などを挙げることができる。より具体
的には、吹き込み成形金型内に装入されたプリフォーム
を、樹脂組成物の延伸温度（通常９０〜１４０℃）に加
熱されたプリフォームを、縦方向に移動するロッドと加
圧気体とによって、二軸方向に延伸することができる。
また射出成形によって得られたプリフォームを延伸ブロ
ー成形する際には、射出成形後のプリフォームをいった
ん冷却してからコールドパリソンを延伸ブロー成形して
もよく（２ステージ方式）、あるいは射出成形後冷却す
ることなくホットパリソンを延伸ブロー成形（１ステー
ジ方式）してもよい。

【００３６】この際、縦軸方向に通常１.５〜３.５倍好
ましくは２〜３倍、横軸方向に通常２〜５倍好ましくは
３〜４.５倍に延伸することができる。本発明に係る二
軸延伸ボトルは、この延伸倍率（縦×横）が１２倍以下
である。

【００３７】上記のようなポリエステル製二軸延伸ボト
ルは、ボトル胴部の紫外線透過率が、６０％以下好まし
くは５０％以下さらに好ましくは４０％以下であること
が望ましい。またボトル胴部のヘイズ値が５％以下好ま
しくは４％以下であることが望ましい。

【００３８】このようにポリエステル製二軸延伸ボトル
は、透明性（ヘイズ）および紫外線遮断性にも優れてお
り、広い領域の紫外線を遮断することができる。また従
来のポリエチレンテレフタレートでは遮断することがで
きなかった３２０ｎｍ程度の紫外線に対する遮断性にも
優れている。

【００３９】またポリエステル製二軸延伸ボトルは、溶
媒吸着量も少ない。たとえば、ボトル胴部のメタノール
吸着量は、１８００ｐｐｍ以下であることが好ましく、
p-キシレン吸着量は１２０ｐｐｍ以下であることが好ま
しい。

【００４０】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルは、種々の用途に利用することができ、たとえば調味
料、油、酒類、化粧品、洗剤などの容器として使用する
ことができる。しかも使用後のボトルを回収して洗浄し
た後、内容物を再充填して再利用することができる。本
発明に係るポリエステル製二軸延伸ボトルは、溶媒など
が吸着しにくいので、この洗浄の際にはボトルに付着し
た味覚成分、香気成分などを容易に除去することができ
る。

【００４１】

【発明の効果】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボ
トルは、透明性、耐熱性に優れしかも紫外線遮断性に優
れている。また溶媒などが吸着しにくい。このようなポ
リエステル製二軸延伸ボトルは、使用後に回収して内容
物を再充填して、再利用することができる。

【００４２】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。測定方法 ［透明性］実施例で得られたボトルの胴部をカットして
試験片とし、ヘイズメーター（ NDH-20D、日本電色
（株）製）を使用し、ASTM D 1003 に準拠して、試験片
の曇価（ヘイズ）を３回測定した。この平均値により評
価した。 ［紫外線遮断性］ボトル胴部をカットして試験片とし、
紫外可視光分光光度計（ MPS-2000 、島津製作所（株）
製）を用いて、３８０nmの波長における透過率を測定し
た。 ［溶媒吸着性］ボトル内にメタノールおよびp-キシレン
を充填し、蓋をした後１週間放置した。１週間後に溶媒
を除去した後、ボトル胴部から試験片を切り出した。

【００４３】試験片に吸着したメタノールおよびp-キシ
レンをヘッドスペース・ガスクロマトグラフィにより測
定した。分析条件は、下記のとおりである。 ガスクロマトグラフィ： 装置 … ヒューレットパッカード社製ＨＰ５８９０Ｇ
Ｃ カラム … ＤＢ−１ カラム温度…５０℃〜１５０℃（10℃／min で昇温） 注入温度 …２００℃ 検出器温度…２５０℃ ヘッドスペース：Tekmar社製Teckmar 7000 加熱条件 … １４５℃×３０min Mixing … ５min サンプリング … １.０ｇ／２０ml

【００４４】

【実施例１】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
（o-クロロフェノール中２５℃で測定した［η］が１.
１dl／ｇ（以下同様））９０重量部と、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールとから得られたポリ
エチレンナフタレート（ＰＥＮ）（極限粘度［η］：
０.６dl／ｇ、昇温結晶化温度：２１０℃）１０重量部
とを、タンブラーブレンダーを用いて混合した後、押出
機により２９０℃、スクリュー回転数１８０rpm で溶融
混合してペレットを得た。

【００４５】このペレットを射出成形機（名機製作所
（株）製M-100A）で成形し、プリフォームを得た。この
ときの成形温度は２７０〜２９０℃であった。次に上記
のようにして得られたプリフォームを延伸ブロー成形機
（CORPOPLAST社製 LB-01 ）で成形して二軸延伸ボトル
を得た。この時の延伸温度は１１０〜１３０℃であっ
た。延伸倍率は、縦方向は３.０倍、横方向は３.２倍で
あった。得られたボトルの物性を表１に示す。

【００４６】

【実施例２】実施例１において、ポリエチレンテレフタ
レートとポリエチレンナフタレートとを表１のような量
で用いた以外は、実施例１と同様にしてボトルを得た。
結果を表１に示す。

【００４７】

【比較例１〜２】実施例１において、ポリエステル組成
物に代えてポリエチレンテレフタレートまたはポリエチ
レンナフタレートのみを用いた以外は、実施例１と同様
にしてボトルを得た。結果を表１に示す。

【００４８】

【比較例３】実施例１において、ポリエステル組成物に
代えてポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン
ナフタレートのみを用いた以外は、実施例１と同様にし
て延伸倍率１５倍のボトルを得た。結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 22:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］ポリエチレンテレフタレート ９５
   〜６０重量部と、［Ｂ］ポリエチレンナフタレート ４
   ０〜５重量部（［Ａ］と［Ｂ］との合計は１００重量部
   とする）とから形成された、 延伸倍率が１２倍以下で、胴部の厚みが６００〜９００
   μｍである再充填可能なポリエステル製二軸延伸ボト
   ル。
2. 【請求項２】ボトル胴部のヘイズ値が５％以下であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の再充填可能なポリエス
   テル製二軸延伸ボトル。
3. 【請求項３】ボトル胴部の紫外線透過率が、６０％以下
   である請求項１に記載の再充填可能なポリエステル製二
   軸延伸ボトル。
4. 【請求項４】ボトル胴部のメタノール吸着量が１８００
   ｐｐｍ以下である請求項１に記載の再充填可能なポリエ
   ステル製二軸延伸ボトル。
5. 【請求項５】ボトル胴部のp-キシレン吸着量が１２０ｐ
   ｐｍ以下である請求項１に記載の再充填可能なポリエス
   テル製二軸延伸ボトル。